JP6827630B2 - インクジェット用マゼンタインキ、インキセット、及びそれらを用いた印刷物の製造方法 - Google Patents

Description

本発明の実施形態は、インクジェット用マゼンタインキ、前記マゼンタインキを含むインキセット、及びそれらを用いた印刷物の製造方法に関する。

デジタル印刷は、従来のオフセット印刷またはグラビア印刷のように版を必要としないため、小ロット印刷による生産コストの削減及び印刷機の小型化が可能であり、多岐に渡る用途で利用されている。

現在市場で利用されているデジタル印刷技術は二つある。一つは電子写真方式と呼ばれ、粉体または液体のトナーを利用して印刷する方式であり、カラープリンタまたはオフィス複合機等で幅広く利用されている技術である。もう一つのデジタル印刷技術がインクジェット方式であり、民生用プリンタを始めとして、こちらも様々な用途で利用されている。

インクジェット方式は、非常に微細なノズルからインキ液滴を印刷基材に直接吐出し、付着させて文字及び／または画像を得る記録方式である。使用する装置の騒音が小さく、操作性がよいという利点を有するのみならず、カラー化も容易である等、優れた印刷技術である。

インクジェット方式の特徴は他にも、水性インキ、油性インキ、溶剤系インキ、または紫外線硬化型（ＵＶ）インキ等の多くの種類のインキを利用できること、また非接触で様々な印刷基材に印刷できることがある。紙基材以外にも印刷することができるため、商業印刷用途だけでなく、サイン・ディスプレイ印刷用途を始め、様々な用途への拡大が期待されている。

例えばサイン・ディスプレイ用途においては、溶剤系インキまたはＵＶインキを用い、ポリ塩化ビニルシートまたはＰＥＴフィルム等のプラスチック基材に対しても印刷が可能な印刷機が実際に市販されてきた。しかし近年、安全性及び環境面への配慮の点等から、水性インキの需要が高まっている。

これらの要望に応えるためには、使用する基材によらず、高発色性（高濃度）、高鮮明性（高彩度）、及び高色再現性を有し、更に画像品質にも優れた印刷物が得られる水性インキが必要となる。中でも、これらの実現に対する要望が強いマゼンタインキに関しては、これまでにも、特許文献１〜４のように種々の検討がなされている。しかしながら、これらはいずれも普通紙または専用紙など、易吸収性基材を主な対象としたものであった。

近年では、更なるインクジェット方式の用途拡大の期待のもと、アート紙、コート紙、または微塗工紙のような難吸収性基材への直接印刷のニーズも高まっている。そのため、これら基材に対しても、高発色性、高鮮明性、高色再現性、及び高画像品質を有する印刷物が作製できることが要求されている。しかしながら水性インキは、水の表面張力が高く、難吸収性基材には浸透しにくいうえ、非常に濡れ広がりにくい。その結果、難吸収性基材上では、水性インキの濡れ広がり不足に起因する乾燥不良及び／または白抜けが発生しやすい。また、水性インキの表面張力が高いため、着弾時に基材上で液滴同士が合一してしまい、濃淡ムラ等の画像品質低下につながってしまう。

更に、高発色性、高鮮明性、及び高色再現性の実現のためには、使用する色材の選択も重要となる。一般的に水性マゼンタインキでは、色材としてキナクリドン顔料またはアゾ顔料が用いられている（特許文献２〜４も参照）。しかしながら、キナクリドン顔料は着色力が低く、色再現領域も十分に満足できるものではない。一方、アゾ顔料は発色力及び鮮明性が高く色再現領域も広いが、有機溶剤に対する安定性が悪く、場合によっては顔料が溶解してしまい、基材上で顔料本来の発色性及び／または鮮明性を発現できないという問題があった。また、有機溶剤に溶解したアゾ顔料を含むインキを、インクジェットヘッド中で長期待機させた際、水が揮発し水性インキが濃縮される過程で顔料が析出し、ノズル閉塞等を引き起こすという問題もあった。

本出願人は以前、特許文献５にて、アゾ顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０と、塩基性有機化合物とを使用した水性インキを提案した。特許文献５によれば、赤色の色再現性に優れ、ノズル詰まり等の不具合を起こさず吐出安定性に優れたインクジェットインキを得ることができる。

特開平９−２７９０７０号公報 特開平１０−２１９１６６号公報 特開２００５−２９６２６号公報 特開２００７−９９９９７号公報 特開２０１４−２１４２７７号公報

本発明の実施形態は、上記課題を解決すべくなされたものであって、その目的は、基材によらず、白抜けがなく、高発色性かつ高鮮明性を有する高品質な画像が得られるとともに、保存安定性、吐出安定性、及び乾燥性にも優れたインクジェット用マゼンタインキ、並びに前記マゼンタインキを用いた印刷物の製造方法を提供することにある。

また本発明の別の実施形態の目的は、難吸収性基材においても、高い色再現性を実現でき、また混色滲み等のない高品質な画像が得られる、インクジェット用マゼンタインキを含むインキセット、及び前記インキセットを用いた印刷物の製造方法を提供することにある。

更に、本発明の別の実施形態の目的は、難吸収性基材を備え、高い色再現性と高品質な画像を有する印刷物を提供することにある。

本発明者らが上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アゾ顔料を含む２種類以上の顔料と、特定の構造を有するジオール系溶剤とを含み、その配合量を規定するとともに、環状アミド系溶剤の配合量を一定量以下としたインクジェット用マゼンタインキ、及び、前記インクジェット用マゼンタインキを含むインキセットによって上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち本発明の実施形態は、少なくともシアンインキ、イエローインキ、及びマゼンタインキを含むインクジェットインキセットであって、
前記シアンインキ及び前記イエローインキが、溶剤及び界面活性剤を含有し、
前記マゼンタインキが、２種類以上の顔料、顔料分散樹脂、水溶性有機溶剤（Ａ）、バインダー樹脂、界面活性剤、及び、水を含有するインクジェット用マゼンタインキであって、
前記２種類以上の顔料が、アゾ顔料を含有し、
前記アゾ顔料の含有量が、インクジェット用マゼンタインキ全量中０．５〜８質量％、かつ、顔料全量中３５〜１００質量％であり、
前記水溶性有機溶剤（Ａ）が、下記式（１）で表されるジオール系溶剤のうちｎが１及び／または２であるジオール系溶剤（Ａ−１）を、前記アゾ顔料の含有モル量の５〜２５０倍量含有し、
前記水溶性有機溶剤（Ａ）における、下記式（１）で表されるジオール系溶剤のうちｎが３及び／または４であるジオール系溶剤（Ａ−２）の含有モル量が、前記ジオール系溶剤（Ａ−１）の含有モル量の０．１倍量以下であり、
前記バインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０〜１１０℃であり、
前記バインダー樹脂の酸価が １〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記水溶性有機溶剤（Ａ）における、環状アミド系溶剤の含有量が、インクジェット用マゼンタインキ全量中４．５質量％以下である、インクジェットインキセットに関する。

ＨＯ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ （１）

（式（１）において、ＡＯは、エチレンオキサイド基またはプロピレンオキサイド基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。）

また本発明の実施形態は、前記アゾ顔料が、ナフトールＡＳ顔料、及び／または、β−オキシナフトエ酸系レーキ顔料を含む、上記インクジェットインキセットに関する。

また本発明の実施形態は、前記アゾ顔料が、ナフトールＡＳ顔料、及び、β−オキシナフトエ酸系レーキ顔料を含み、前記ナフトールＡＳ顔料と前記β−オキシナフトエ酸系レーキ顔料との合計量に対する、前記β−オキシナフトエ酸系レーキ顔料の含有量が、５０〜９９質量％である、上記インクジェットインキセットに関する。

また本発明の実施形態は、前記ナフトールＡＳ顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む、上記インクジェットインキセットに関する。

また本発明の実施形態は、前記β−オキシナフトエ酸系レーキ顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３を含む、上記インクジェットインキセットに関する。

また本発明の実施形態は、前記２種類以上の顔料が、更に、キナクリドン顔料及び／またはキナクリドン顔料を含む固溶体顔料を含む、上記インクジェットインキセットに関する。

また本発明の実施形態は、前記アゾ顔料が、ナフトールＡＳ顔料を含み、
前記２種類以上の顔料の合計量に対する、前記アゾ顔料の含有量が、５０質量％を超えて９９質量％以下である、上記インクジェットインキセットに関する。

また本発明の実施形態は、印刷基材上に作製した、前記マゼンタインキのウェット膜厚６μｍの塗工物における分光反射率が、４８０〜５８０ｎｍの波長領域において１０％以下である、上記インクジェットインキセットに関する。
また本発明の実施形態は、前記シアンインキ及び前記イエローインキが含有する界面活性剤のＨＬＢ値が、８〜２０である、上記インクジェットインキセットに関する。

また本発明の実施形態は、前記シアンインキ及び前記イエローインキが含有する界面活性剤のＨＬＢ値が、８〜２０である、上記インクジェットインキセットに関する。

また本発明の実施形態は、前記シアンインキ及び前記イエローインキが、前記ジオール系溶剤（Ａ−１）を含有し、
前記マゼンタインキ中のアゾ顔料の含有モル量に対する、前記マゼンタインキ、前記シアンインキ、及び、前記イエローインキがそれぞれ含有する前記ジオール系溶剤（Ａ−１）のモル量が、５〜２５０倍量である、上記インクジェットインキセットに関する。
また本発明の実施形態は、インクジェットインキセットに含まれる各インキ（少なくともマゼンタインキを含む）のうち、印刷時に基材上で、ウェット状態で接触する各インキ（少なくともマゼンタインキを含む）を、等量ずつ混合したインキにおいて、アゾ顔料の含有モル量に対するジオール系溶剤（Ａ−１）の含有モル量が、５〜２５０倍量である、上記インクジェットインキセットに関する。

また本発明の実施形態は、上記インクジェットインキセットを、インクジェットヘッドから吐出させ、難吸収性基材にインキ液滴を付着させる、インクジェット印刷物の製造方法に関する。

また本発明の実施形態は、前記インクジェットヘッドのノズル径が１０〜３０μｍである、上記インクジェット印刷物の製造方法に関する。

また本発明の実施形態は、上記インクジェットインキセットを、難吸収性基材へ印刷してなるインクジェット印刷物に関する。

本発明の実施形態により、基材によらず、白抜けがなく、高発色性かつ高鮮明性を有する高品質な画像が得られるとともに、保存安定性、吐出安定性、及び乾燥性にも優れたインクジェット用マゼンタインキ、並びに前記マゼンタインキを用いた印刷物の製造方法を提供することが可能となった。

また本発明の別の実施形態により、難吸収性基材においても、高い色再現性を実現でき、また混色滲み等のない高品質な画像が得られる、インクジェット用マゼンタインキを含むインキセット、及び前記インキセットを用いた印刷物の製造方法を提供することが可能となった。

更に、本発明の別の実施形態により、難吸収性基材を備え、高い色再現性と高品質な画像を有する印刷物を提供することが可能となった。

以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明について説明する。ただし以下に説明する実施の形態は、本発明の実施形態の例を示すものであって、本発明の範囲を限定するものではない。

本発明の実施形態では、アゾ顔料を含む２種類以上の顔料と、特定の構造を有するジオール系溶剤とを含み、その配合量を規定するとともに、環状アミド系溶剤の配合量を一定量以下としている。そのことにより、基材によらず、白抜けがなく、高発色性、高鮮明性、及び高色再現性を有する高品質な画像が得られるとともに、保存安定性、吐出安定性、及び乾燥性にも優れたインクジェット用マゼンタインキ（以下、単に「インキ」ともいう）を実現している。

従来技術の欄でも説明したように、一般に水性インキは、主要成分として含まれる水の表面張力が非常に高いため、インクジェットヘッドを用いて、水性インキを基材上に印刷すると、基材に対する浸透力及び濡れ広がり性の悪さに起因して、乾燥不良及び／または白抜けが発生してしまう。また特に難吸収性基材の場合は、隣接して着弾したインキ液滴同士が、十分に濡れ広がる前に合一してしまい、混色滲み及び／または濃淡ムラも生じることがある。したがって、優れた印刷画質及び乾燥性を有する印刷物を得るには、インキの浸透力及び濡れ広がり性を向上させることが非常に重要となる。一般に、インキの浸透力及び濡れ広がり性を向上させるため、有機溶剤及び／または界面活性剤が併用される。またその際、使用する有機溶剤の疎水性が高いほど、浸透力及び濡れ広がり性の向上効果は大きいものとなる。

一方アゾ顔料は、発色性が高く、鮮明性にも優れた顔料であるが、有機溶剤及び界面活性剤、特に高疎水性の有機溶剤に対する安定性が悪い。そのため、濡れ広がり性の向上を目的として有機溶剤及び／または界面活性剤を使用した場合、これらの溶剤にアゾ顔料が溶解してしまう、あるいは、界面活性剤によってアゾ顔料の分散状態が破壊されてしまうことで、インキの保存安定性、並びに、印刷物の発色性及び鮮明性が悪化してしまう恐れがあった。また、インクジェットヘッド内でインキを長期間待機させた際、インキが濃縮される過程で、有機溶剤に溶解したアゾ顔料が析出することで、ノズル閉塞等を引き起こし、不吐出につながるという問題もあった。

以上のように従来、アゾ顔料を用いたインキは、保存安定性、吐出安定性、並びに画像の発色性及び鮮明性と、優れた印刷画質及び乾燥性との両立が困難であるという問題が存在していた。この課題に対し、本発明者らが鋭意検討した結果、アゾ顔料を含む２種類以上の顔料と、特定の構造を有するジオール系溶剤とを含み、その配合量を規定するとともに、環状アミド系溶剤の配合量を一定量以下とすることで、上記課題を解決できることを見出した。推論ではあるが、上記構成によって、白抜けがなく、高発色性、高鮮明性、及び高色再現性を有する画像が得られるとともに、保存安定性、吐出安定性、及び乾燥性にも優れたマゼンタインキが得られる理由として、以下が考えられる。

まず本発明の実施形態では、アゾ顔料を含む２種類以上の顔料と、式（１）で表されるジオール系溶剤のうち、ｎが１及び／または２であるジオール系溶剤（Ａ−１）とを併用し、前記ジオール系溶剤（Ａ−１）の量を、前記アゾ顔料の含有モル量の５〜２５０倍量としている。アゾ顔料を含む２種類以上の顔料を使用することで、アゾ顔料のもつ発色性及び鮮明性を活かしながら、後述する分光反射率を調整し、色再現性にも優れた印刷物としている。「ｎが１及び／または２であるジオール系溶剤（Ａ−１）」とは、「『式（１）においてｎが１であるジオール系溶剤』及び／または『式（１）においてｎが２であるジオール系溶剤』」を意味する。

またジオール系溶剤（Ａ−１）は、分子サイズが小さく、分子構造中に酸素原子を多く含むため、アゾ顔料分子中に存在するアミド結合及び水酸基と、水素結合によって互いに強く結びつき、近接して存在すると考えられる。このことにより、アゾ顔料分子が、周囲に存在するジオール系溶剤（Ａ−１）によって保護される形となり、溶解及び分散状態の破壊を防いでいると考えられる。そしてその結果、高疎水性の有機溶剤及び／または界面活性剤と併用したとしても、上記で説明したような、アゾ顔料の溶解及び分散状態の破壊に起因する、保存安定性の悪化、印刷物の発色性及び鮮明性の悪化、並びに不吐出（吐出安定性の悪化）を抑制していると考えられる。更にジオール系溶剤（Ａ−１）分子は、他のジオール系溶剤（Ａ−１）分子、及び、インキ中に存在するその他の材料とも分子間力に基づく相互作用によって結びつく。その結果、インキの粘弾性が好適なものとなり、高速印刷時における吐出安定性の一層の向上が実現できると考えられる。なお、本発明の実施形態で規定する、ジオール系溶剤（Ａ−１）の含有モル量は、アゾ顔料分子を保護し、その他の材料との相互作用を形成するのに十分な量となっている。

一方、式（１）で表されるジオール系溶剤のうち、ｎが３及び／または４であるジオール系溶剤（Ａ−２）もまた、アゾ顔料分子と水素結合を形成すると考えられる。しかしながらジオール系溶剤（Ａ−２）は、ジオール系溶剤（Ａ−１）に比べて分子サイズが大きいため、ジオール系溶剤（Ａ−１）よりもアゾ顔料分子との結びつきが弱く、従って、アゾ顔料分子の保護が不十分になると考えられる。そこで本発明の実施形態では、ジオール系溶剤（Ａ−２）の含有モル量を、ジオール系溶剤（Ａ−１）の含有モル量の０．１倍量以下に制限し、顔料の保護効果を好適に発現させている。「ｎが３及び／または４であるジオール系溶剤（Ａ−２）」とは、「『式（１）においてｎが３であるジオール系溶剤』及び／または『式（１）においてｎが４であるジオール系溶剤』」を意味する。

また環状アミド系溶剤は、一般に溶解性が非常に高いため、ジオール系溶剤（Ａ−１）によってアゾ顔料が保護されているとしても、アゾ顔料の溶解を抑制することは難しい。そこで本発明の実施形態では、環状アミド系溶剤の含有量もまたインキ全量中４．５質量％以下に制限し、保護効果の発現不足を抑制している。

以上のように、上記に記載した効果を同時に満たすインキを得るためには、本発明の実施形態の構成を有するインキが好適である。

続いて以下に、本発明の実施形態のインキに含まれる各成分について述べる。

＜顔料＞
＜アゾ顔料＞
本発明の実施形態のインクジェット用マゼンタインキは２種類以上の顔料を含み、そのうちの１種類以上がアゾ顔料である。優れた鮮明性及び光沢を有する印刷物が得られるとともに、ジオール系溶剤（Ａ−１）との配合バランスを好適なものとすることで、吐出安定性、発色性、及び鮮明性を良化できる観点から、本発明の実施形態のインキにおけるアゾ顔料の含有量は、インキ全量中０．５〜８質量％、かつ、顔料全量中３５〜１００質量％の範囲である。なおアゾ顔料の含有量は、インキ全量に対し１〜８質量％の範囲であることが好ましく、１．５〜６．５質量％の範囲であることがより好ましい。また、保存安定性、発色性、及び鮮明性に特に優れたインキが得られる点から、顔料全量中のアゾ顔料の含有量は、５０〜１００質量％の範囲であることが好ましく、６５〜１００質量％の範囲であることがより好ましく、８０〜１００質量％であることが特に好ましい。

更に本発明の実施形態のインクジェット用マゼンタインキは、後述するインキ塗工物の分光反射率を好適な範囲に収め、吐出安定性、並びに、発色性、鮮明性及び色再現性に優れる印刷物を得るため、アゾ顔料として、２種類以上のアゾ顔料を含んでいてもよい。本発明の実施形態で用いられ得るアゾ顔料には、ナフトールＡＳ顔料、アゾレーキ顔料、その他のモノアゾ顔料、ジスアゾ顔料等が含まれるが、これらに限定されない。

本発明の実施形態では、アゾ顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、１４６、１４７、１５０、１７０、２６６、及び２６９から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。これらの顔料はいずれもナフトールＡＳ顔料としても知られている。ナフトールＡＳ顔料は、他のアゾ顔料に比べ、有機溶剤に対する安定性が良好であること、構造中にエーテル結合及びアミノ基を有し、ジオール系溶剤（Ａ−１）との相互作用が強いと考えられることから、本発明の実施形態による効果を特に好適に発揮することができる。また、他に併用する、水溶性有機溶剤及び／または界面活性剤等の材料の種類及び量によらず、吐出安定性、並びに、画像の発色性及び鮮明性に優れたインキにすることが可能である。上記例示した顔料の中でも、画像の鮮明性、及び、インキセットとして用いた際に特に高い色再現性を示すことから、アゾ顔料は、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、１５０、１７０、及び２６６から選択される１種以上を含むことがより好ましく、ジオール系溶剤（Ａ−１）との相互作用が強く、インキの保存安定性、並びに、印刷物の発色性、鮮明性、及び色再現性に優れる点から、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含むことが特に好ましい。

なお、ナフトールＡＳ顔料は、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を例にとって説明すると、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドと、３−ヒドロキシ−２−ナフトアミドとのカップリング反応によって得られる。市販されているＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０には、これらの原料が一部残留していることが知られている（特許文献５参照）。これらの原料にもアミノ基及び水酸基が含まれているため、上記で説明した、ジオール系溶剤（Ａ−１）との相互作用が起きると考えられる。これら不純物として含まれる原料の量が多いと、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０と相互作用を起こすジオール系溶剤（Ａ−１）の量が減り、顔料の保護が不十分となってしまう可能性があることから、本発明の実施形態の効果を十分に発揮させるためには、これら不純物の量を減らすことが好ましい。上記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０の例の場合は、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド、及び３−ヒドロキシ−２−ナフトアミドの含有量は、インキ全量に対し、それぞれ８，０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくはそれぞれ６，０００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくはそれぞれ４，０００ｐｐｍ以下であり、特に好ましくはそれぞれ３，０００ｐｐｍ以下である。なお、不純物の含有量は、例えばＨＰＬＣ法（高速液体クロマトグラフィー法）によって測定できる。

本発明の実施形態では、アゾ顔料として、アゾレーキ顔料を用いることも好適である。なお本明細書において「アゾレーキ顔料」とは、水溶性のアゾ着色剤に対して、Ｃａ²⁺、Ｂａ²⁺、Ｓｒ²⁺、Ｍｎ²⁺、またはＡｌ³⁺等、不溶化効果の高い多価金属イオンを付与し、不溶化させた顔料を表す。アゾレーキ顔料は発色性及び着色力が非常に強く、インキ中の含有量が少なくても、発色性、鮮明性、及びインキセットとして使用した際の色再現性に優れた画像が得られる。また、溶解及び析出により不吐出を引き起こし得る顔料の量自体を抑えられるため、吐出安定性も向上できる。

本発明の実施形態では、アゾレーキ顔料として従来既知のものを任意に使用できる。中でも、β−オキシナフトエ酸系レーキ顔料を用いることが好ましい。本発明の実施形態において用いられ得るβ−オキシナフトエ酸系レーキ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、４８：２、４８：３、５２：１、５２：２、５７：１、及び５７：２から選択される少なくとも１種を含むことがより好ましく、画像の発色性、及びインキセットとして使用した際の色再現性の観点から、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３を含むことが特に好ましい。

その他、本発明の実施形態では、保存安定性及び画像の鮮明性、並びにインキセットとして使用した際の色再現性の観点から、アゾ顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、１６６、１８５、及び２４２から選択される少なくとも１種のモノアゾ顔料及び／またはジスアゾ顔料が好ましく用いられ得る。

なお、好ましい一実施形態として、保存安定性、乾燥性、及び吐出安定性に優れたインクジェット用マゼンタインキを得る観点から、ナフトールＡＳ顔料と、β−オキシナフトエ酸系レーキ顔料とを併用することが好ましい。その場合、ナフトールＡＳ顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、１５０、１７０、及び２６６から選択される１種以上を含むことが好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６及び１５０から選択される１種以上を含むことがより好ましく、インキの保存安定性、並びに、印刷物の発色性、鮮明性、及び色再現性の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含むことが特に好ましい。また、ナフトールＡＳ顔料と併用するβ−オキシナフトエ酸系レーキ顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１及び／または４８：３を用いることが好ましく、画像の鮮明性、及びインキセットとして使用した際の色再現性の観点から、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３を含むことが特に好ましい。

ナフトールＡＳ顔料と、β−オキシナフトエ酸系レーキ顔料とを併用する場合、ナフトールＡＳ顔料とβ−オキシナフトエ酸系レーキ顔料との合計量に対する、β−オキシナフトエ酸系レーキ顔料の含有量は、５０〜９９質量％であることが好ましく、７０〜９７質量％であることがより好ましく、９０〜９５質量％であることが特に好ましい。詳細は不明であるが、前記含有量とすることで、保存安定性、吐出安定性、及び乾燥性に優れたインキとなる。

なお本発明の実施形態において、インキが「２種類以上の顔料」を含むとは、インキが「化学構造が同一ではない顔料を２種類以上」含むことをいう。固溶体顔料については、固溶体顔料自体が「化学構造が同一ではない顔料を２種類以上」含むため、例えば、１種類の固溶体顔料を含むインキは、「２種類以上の顔料」を含むインキであるといえる。また、「２種類以上の顔料が、アゾ顔料を含有する」とは、「２種類以上の顔料から選択される少なくとも１種がアゾ顔料である」ことをいう。例えば、「２種類以上の顔料」の全てがアゾ顔料であってもよいし、「２種類以上の顔料」のうちの１種のみがアゾ顔料であり、残りの１種以上がアゾ顔料以外の顔料であってもよいし、「２種類以上の顔料」のうちの１種以上がアゾ顔料であり、残りの１種のみがアゾ顔料以外の顔料であってもよい。

＜その他の顔料＞
本発明の実施形態であるインクジェット用マゼンタインキは、後述するインキ塗工物の分光反射率を好適な範囲に収め、インクジェット印刷物に対して、高発色性、高鮮明性、高色再現性、耐光性、及び耐水性等の特性を付与するため、前記２種類以上の顔料として、アゾ顔料以外の顔料（以下、「その他の顔料」ともいう）を使用してもよい。中でも、耐光性及び耐水性にも優れた印刷物が得られ、併用したインキの吐出安定性にも優れる点から、その他の顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、及び２８２、並びにピグメントバイオレット１９等のキナクリドン顔料、及び／または、前記キナクリドン顔料を含む固溶体顔料を選択することが好ましい。上記例示したキナクリドン顔料の中でも、アゾ顔料と併用したインキを用いた印刷物の鮮明性、及びインキセットとして使用した際の色再現性に優れる点から、前記２種類以上の顔料は、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含むことが特に好ましい。

本発明の実施形態において、アゾ顔料と、その他の顔料とを併用する場合、後述する４８０〜５８０ｎｍの波長領域における分光反射率を１０％以下とし、印刷物の鮮明性及び色再現性、並びに、吐出安定性に優れたインキとする観点から、その他の顔料と併用するアゾ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、１５０、１７０、２６６、４８：１、及び４８：３から選択される１種以上が好適であり、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０及び／または４８：３が特に好適である。
また、顔料全量に対するアゾ顔料の含有量は、アゾ顔料としてナフトールＡＳ顔料を含む場合には、５０質量％を超えて９９質量％以下であることが好ましく、５５〜９８質量％であることがより好ましく、６０〜９７質量％であることが更に好ましく、７０〜９５質量％であることが特に好ましい。
一方、アゾ顔料としてナフトールＡＳ顔料を含まず、β−オキシナフトエ酸系レーキ顔料を含む場合には、顔料全量に対するアゾ顔料の含有量は、３５〜５５質量％であることが好ましく、３５〜５０質量％であることがより好ましい。
なお、前記アゾ顔料、及び前記その他の顔料として、それぞれ２種類以上の顔料を使用してもよい。

＜水溶性有機溶剤（Ａ）＞
＜ジオール系溶剤（Ａ−１）＞
本発明の実施形態であるインクジェット用マゼンタインキは、水溶性有機溶剤（Ａ）として、式（１）で表されるジオール系溶剤のうち、ｎが１及び／または２であるジオール系溶剤（Ａ−１）を、アゾ顔料の含有モル量の５〜２５０倍量含有する。

上記の通り、ジオール系溶剤（Ａ−１）は、水素結合によってアゾ顔料と結びつき、その溶解を防ぐことで、保存安定性、印刷物の発色性、鮮明性及び色再現性、並びに、吐出安定性の向上を実現していると考えられる。アゾ顔料分子を十分に保護し、その他の材料との相互作用を形成するのに十分な量とする観点から、ジオール系溶剤（Ａ−１）の含有モル量は、アゾ顔料の含有モル量の８〜２００倍量であることが好ましく、１０〜１６０倍量であることが特に好ましい。

本発明の実施形態におけるジオール系溶剤（Ａ−１）を具体的に例示すると、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、及びジプロピレングリコールとなる。これらの中でも、分子サイズが小さく、好適にアゾ分子を保護できる観点、及び、１気圧下における沸点が低く、インキの乾燥性が向上できる観点から、エチレングリコール及び／またはプロピレングリコールを含むことが好ましく、表面張力が小さく、印刷物の白抜けも防止できる観点から、少なくともプロピレングリコールを含むことが特に好ましい。なお本発明の実施形態では、ジオール系溶剤（Ａ−１）として、上記溶剤を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。インキの保存安定性及び乾燥性を向上できる観点から、ジオール系溶剤（Ａ−１）全量のうち５０質量％以上が、エチレングリコール及び／またはプロピレングリコールであることが好ましい。

本発明の実施形態では、印刷物の発色性及び色再現性を向上させつつ、インキの保存安定性及び吐出安定性も良好なものにできる観点から、ジオール系溶剤（Ａ−１）の含有量は、インキ全量中２〜４０質量％であることが好ましく、５〜３７質量％であることがより好ましく、８〜３５質量％であることが特に好ましい。なお上記の通り、ジオール系溶剤（Ａ−１）の含有量は、アゾ顔料の含有量も加味したうえで決定する。

＜ジオール系溶剤（Ａ−２）＞
本発明の実施形態のインクジェット用マゼンタインキでは、水溶性有機溶剤（Ａ）として、式（１）で表されるジオール系溶剤のうち、ｎが３及び／または４であるジオール系溶剤（Ａ−２）を含んでもよいが、含有する場合は、ジオール系溶剤（Ａ−１）の含有モル量の０．１倍量以下とする。これは、ジオール系溶剤（Ａ−１）によるアゾ顔料の保護の弱化を防ぐためのものである。結果として保存安定性及び吐出安定性、並びに、印刷物の発色性及び鮮明性に優れたインキが得られる観点から、ジオール系溶剤（Ａ−２）の含有モル量は、前記ジオール系溶剤（Ａ−１）の含有モル量の０．０５倍量以下とすることが好ましく、０．０２倍量以下とすることがより好ましく、０．０１倍量以下とすることが更に好ましい。

なお本発明の実施形態では、ジオール系溶剤（Ａ−２）は実質的に含まないことが好ましい。なお本明細書において「実質的に含まない」とは、当該材料を意図的に添加しないことを表すものであり、不純物及び／または副生成物としての微量の存在までを排除するものではない。具体的には、インキ全量中、当該材料が１質量％であることを意味し、好ましくは０．５質量％以下であることを意味し、より好ましくは０．２質量％以下であることを意味し、特に好ましくは０．１質量％以下であることを意味するものである。

本発明の実施形態におけるジオール系溶剤（Ａ−２）を具体的に例示すると、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコールとなる。本発明の実施形態のインキにジオール系溶剤（Ａ−２）を使用する場合、沸点が低いことから、上記のうち、トリエチレングリコール及び／またはトリプロピレングリコールを含むことが好ましい。なお本発明の実施形態では、ジオール系溶剤（Ａ−２）を使用する場合は、上記溶剤を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。

＜環状アミド系溶剤＞
上記の通り、本発明の実施形態であるインクジェット用マゼンタインキでは、アゾ顔料の溶解を抑制し、本発明の実施形態による効果を好適に発現させる観点から、環状アミド系溶剤を実質的に含まないか、含む場合は、その含有量を、インクジェット用マゼンタインキ全量中４．５質量％以下とする。また、上記観点から、アゾ顔料の含有量は、インキ全量中２．０質量％以下であることが好ましく、実質的に含まないことが特に好ましい。

なお環状アミド系溶剤を例示すると、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−エチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム等となる。本発明の実施形態であるインキに環状アミド系溶剤を使用する場合、溶剤の沸点、安全性、及びインキの保存安定性に与える影響の観点から、上記溶剤のうち、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、及びε−カプロラクタムから選択される１種以上を含むことが好ましい。なお本発明の実施形態において、環状アミド系溶剤を使用する場合は、上記溶剤を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。

なお本発明の実施形態において「環状アミド系溶剤」とは、環状構造を少なくとも１つ有し、該少なくとも１つの環状構造内に、１つ以上のアミド結合を有する化合物であって、２５℃において液体である化合物を指す。

＜その他の水溶性有機溶剤＞
本発明の実施形態のインキでは、上記に挙げた水溶性有機溶剤（Ａ−１）以外の水溶性有機溶剤を、品質が損なわない範囲で使用することができる。なお本発明の実施形態において「溶剤」とは、２５℃において液体であるものを指す。上記で挙げたもの以外で、本発明の実施形態のインキに利用できる水溶性有機溶剤を例示すると、
エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、等の１価アルコール類；
１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、等の２価アルコール（ジオール）類；
グリセリン、ジグリセリン、ブタントリオール、ヘキサントリオール、等の多価アルコール類；
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールブチルメチルエーテル、等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類；
などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、その他の水溶性有機溶剤を使用する場合は、上記溶剤を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。

本発明の実施形態では、その他の水溶性有機溶剤として、２５℃における静的表面張力が２２〜３２ｍＮ／ｍであるものを使用することが好ましい。なお、本発明の実施形態においてインキの静的表面張力とは、２５℃の環境下において、Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法により測定された表面張力を指す。本発明の実施形態であるインキに用いられる、その他の水溶性有機溶剤の静的表面張力は、２３〜３２ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２４〜３０ｍＮ／ｍであることが特に好ましい。

また、本発明の実施形態において、その他の水溶性有機溶剤を使用する場合は、１気圧下における沸点が１２０〜２５０℃である化合物を少なくとも１種以上含有することが好ましく、１５０〜２４５℃である化合物を含有することがより好ましく、１８０〜２４０℃である化合物を含有することが特に好ましい。その他の水溶性有機溶剤の沸点を１２０℃以上とすることで、インクジェットヘッド上での乾燥を抑制し、吐出安定性を向上させることができる。また２５０℃以下とすることで、印刷後の乾燥工程後の残存を防ぎ、印刷物の発色性及び鮮明性を向上できる。前記沸点を有する化合物の中でも、アゾ顔料及びジオール系溶剤（Ａ−１）との相溶性の観点から、１分子中に存在する、水酸基及び／またはエチレンオキサイド基の数の合計が、２個以上であるものを選択することが好ましい。
以上より本発明の実施形態では、アゾ顔料及びジオール系溶剤（Ａ−１）と好適に相溶し、本発明の実施形態による効果の発現を阻害しない観点から、その他の水溶性有機溶剤を使用する場合、その他の水溶性有機溶剤が、１気圧下における沸点が１２０〜２５０℃であり、かつ、１分子中に存在する、水酸基及び／またはエチレンオキサイド基の数の合計が、２個以上である、２価アルコール（ジオール）類及び／またはアルキレングリコールモノアルキルエーテル類を含むことが、特に好ましい。

上記の通り、本発明の実施形態におけるその他の水溶性有機溶剤は、本発明の実施形態の品質が損なわない範囲で使用でき、具体的にはその含有量は、インクジェット用マゼンタインキ全量中に５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４５質量％であることがより好ましく、１５〜４０質量％であることが更に好ましい。特に好ましくは２０〜３５質量％であり、前記範囲とすることで、インキの保存安定性も向上する。

＜水溶性有機溶剤の沸点＞
本発明の実施形態であるインクジェット用マゼンタインキは、１気圧下における沸点が２５０℃以上である水溶性有機溶剤を実質的に含まないか、含む場合は、その含有量が、マゼンタインキ全量に対し９．５質量％以下であることが好ましい。上記の範囲で有機溶剤量を制御することにより、難吸収性基材に対する印刷であっても、印刷画質及び乾燥性に優れ、かつ、ブロッキング（印刷物を積み重ねたり、巻き取ったりした際、印刷基材の裏面がインキで汚れる現象）の発生もない印刷物とすることができる。また、上記効果をより好適に発現させる観点から、１気圧下における沸点が２５０℃未満である水溶性有機溶剤の含有量は、マゼンタインキ全量に対し６．５質量％以下とする（実質的に含まなくてもよい）ことがより好ましく、３．５質量％以下とする（実質的に含まなくてもよい）ことが更に好ましく、１．５質量％以下とする（実質的に含まなくてもよい）ことが特に好ましく、実質的に含まないことが極めて好ましい。なお、１気圧下における沸点が２５０℃以上である水溶性有機溶剤の含有量の算出にあたっては、ジオール系溶剤（Ａ−１）、ジオール系溶剤（Ａ−２）、及び環状アミド系溶剤も考慮に入れるものとする。すなわち、「１気圧下における沸点が２５０℃以上である水溶性有機溶剤の含有量」は、インキに含まれる「１気圧下における沸点が２５０℃以上である水溶性有機溶剤」に該当する全ての溶剤の合計の含有量である。

また上記と同様の理由により、本発明の実施形態のインクジェット用マゼンタインキは、１気圧下における沸点が２９０℃以上である水溶性有機溶剤を実質的に含まないことが好ましい。なお、１気圧下における沸点が２９０℃以上である水溶性有機溶剤の例として、グリセリン、ジグリセリン、ブタントリオール、及びヘキサントリオール、等が挙げられる。

更に、本発明の実施形態のインクジェット用マゼンタインキに含まれる、水溶性有機溶剤の１気圧下における加重沸点平均値が、１５０〜２４５℃であることが好ましく、１７０〜２３５℃であることがより好ましく、１８０〜２２０℃であることが更に好ましく、１８５〜２１０℃であることが特に好ましい。水溶性有機溶剤の加重沸点平均値を上記範囲に収めることで、難吸収性基材に対する印刷であっても、印刷画質及び乾燥性に優れた印刷物を得ることができるとともに、吐出安定性も優れたものとなる。なお、加重沸点平均値の算出にあたっても、ジオール系溶剤（Ａ−１）、ジオール系溶剤（Ａ−２）、及び環状アミド系溶剤も考慮に入れるものとする。すなわち、「水溶性有機溶剤の１気圧下における加重沸点平均値」は、インキに含まれる「水溶性有機溶剤」に該当する全ての溶剤の加重沸点平均値である。また、１気圧下における加重沸点平均値は、それぞれの水溶性有機溶剤について算出した、１気圧下での沸点と、全水溶性有機溶剤に対する質量割合との乗算値を、足し合わせることで得られる値である。

＜水溶性有機溶剤のＨＬＢ値＞
本発明の実施形態のインクジェット用マゼンタインキに含まれる水溶性有機溶剤は、後述する方法によって算出されるＨＬＢ値が７〜１１であるものが好適に使用できる。また、前記ＨＬＢ値が７．５〜１０であるものを使用することが特に好適である。なおＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）値とは、材料の親水及び／または疎水性を表すパラメータの一つであり、ＨＬＢ値が小さいほど材料の疎水性が高く、大きいほど材料の親水性が高いことを表す。ＨＬＢ値が７〜１１である水溶性有機溶剤は、親水及び疎水性のバランスが好適であり、水溶性有機溶剤に対するアゾ顔料の溶解、及びアゾ顔料の分散状態の破壊を抑制することができ、結果として、保存安定性及び吐出安定性に優れたマゼンタインキを得ることができる。なお、後述する実施例の表でも示す通り、本発明の実施形態であるインクジェット用マゼンタインキにおける必須成分であるジオール系溶剤（Ａ−１）は全て、ＨＬＢ値が７〜１１である。

＜界面活性剤＞
本発明の実施形態のインクジェット用マゼンタインキは、界面活性剤を含む。界面活性剤を含むことで、基材上での濡れ広がり性を制御し、印刷物の白抜けを防止できるばかりでなく、インクジェットヘッド内でのメニスカスを好適に制御し、吐出安定性をも向上できる。

中でも本発明の実施形態では、ジオール系溶剤（Ａ−１）との相溶性を確保するとともに、ジオール系溶剤（Ａ−１）とともにアゾ顔料の保護にも寄与できることから、界面活性剤のＨＬＢ値が７〜２０であることが好ましい。特に、アゾ顔料の保護に寄与していない界面活性剤をインキと基材の界面に均一に配向させ、難吸収性基材を始めとした様々な基材上での濡れ広がり性を向上させ、優れた印刷画質を有する印刷物が得られるという観点から、界面活性剤のＨＬＢ値は、９〜１９であることがより好ましく、特に好ましくは１２〜１８である。

一方、前記２種類以上の顔料として、アゾ顔料と、その他の顔料とを併用する場合は、インキの保存安定性を悪化させることなく、印刷物の白抜けが防止され、更には吐出安定性にも優れたマゼンタインキが得られるという観点から、ＨＬＢ値が２〜７である界面活性剤を使用することも好適であり、ＨＬＢ値が２．５〜６である界面活性剤を使用することが特に好適である。

なお、ＨＬＢ値の算出方法にはグリフィン法、デイビス法、川上法等種々の方法があり、また実測する方法も様々知られているが、本発明の実施形態では、上述した水溶性有機溶剤、並びに、後述するアセチレン系界面活性剤及びグリコールエーテル系界面活性剤のように、化合物の構造が明確に分かる場合は、グリフィン法を用いてＨＬＢ値の算出を行う。グリフィン法とは、対象の材料の分子構造と分子量とを用いて、下記式（Ｉ）のようにしてＨＬＢ値を求める方法である。

式（Ｉ）：

ＨＬＢ値＝２０×（親水性部分の分子量の総和）÷（材料の分子量）

一方、シロキサン系界面活性剤のように、構造不明の化合物が含まれる場合は、例えば「界面活性剤便覧」（西一郎ら編、産業図書株式会社、１９６０年）のｐ．３２４に記載されている以下の方法によって、界面活性剤のＨＬＢ値を実験的に求めることができる。具体的には、界面活性剤０．５ｇをエタノール５ｍＬに溶解させた後、得られた溶解液を２５℃で撹拌しながら、２質量％フェノール水溶液で滴定し、溶解液が混濁したところを終点とする。終点までに要したフェノール水溶液の量をＡ（ｍＬ）としたとき、下記式（II）によってＨＬＢ値が算出できる。

式（II）：

ＨＬＢ値＝０．８９×Ａ＋１．１１

界面活性剤としては、アセチレン系、シロキサン系、フッ素系、及びグリコールエーテル系等、用途に合わせて様々なものが知られているが、本発明の実施形態ではどのような界面活性剤であっても単独もしくは複数で使用可能である。

中でも、ジオール系溶剤（Ａ−１）との相互作用の観点から、アセチレン系界面活性剤、シロキサン系界面活性剤、及びグリコールエーテル系界面活性剤から選択される１種以上を使用することが好ましく、少なくともアセチレン系界面活性剤を使用することがより好ましい。また、ある好ましい実施形態では、アセチレン系界面活性剤と、シロキサン系界面活性剤及び／またはグリコールエーテル系界面活性剤とを併用することも好ましい。両者を併用することにより、インキの動的表面張力及び静的表面張力を好適に調整し、印刷物の画像品質、乾燥性と吐出安定性とを両立することが可能となる。

また本発明の実施形態では、ジオール系溶剤（Ａ−１）との混和性の観点から、界面活性剤がエチレンオキサイド及び／またはプロピレンオキサイド基を有することが好ましい。例えばシロキサン系界面活性剤の場合は、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが好ましく、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンの中でも、ポリエーテル基をポリジメチルシロキサン鎖の側鎖、及び／または両末端に有するものを用いることが極めて好ましい。更に、インキと基材の界面への配向速度が速く、特に優れた印刷画質が得られるという観点から、ポリエーテル基をポリジメチルシロキサン鎖の側鎖に有するシロキサン系界面活性剤を用いることが最も好ましい。

またアセチレン系界面活性剤の場合は、例えば２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、ヘキサデカ−８−イン−７，１０−ジオール、６，９−ジメチル−テトラデカ−７−イン−６，９−ジオール、及び７，１０−ジメチルヘキサデカ−８−イン−７，１０−ジオールから選択される化合物の、エチレンオキサイド付加物及び／またはプロピレンオキサイド付加物が好適である。なお、１分子中にエチレンオキサイド基とプロピレンオキサイド基とを両方有していてもよい。その場合、エチレンオキサイド基とプロピレンオキサイド基の付加順序は問わず、また付加形態はブロックでもランダムでもよい。

更にグリコールエーテル系界面活性剤の場合は、下記式（２）で表される化合物が好適に使用できる。

式（２）：

ＲＯ−（ＡＯ）ｍ−Ｈ

上記式（２）において、Ｒは、分岐していてもよい、炭素数８〜２２のアルキル基、炭素数８〜２２のアルケニル基、炭素数８〜２２のアルキルカルボニル基、または、炭素数８〜２２のアルケニルカルボニル基を表す。またＡＯは、エチレンオキサイド基またはプロピレンオキサイド基を表し、ｍは１〜１００の整数を表す。ただし、１分子中にエチレンオキサイド基とプロピレンオキサイド基とを両方有していてもよく、その場合、エチレンオキサイド基とプロピレンオキサイド基の付加順序は問わず、また付加形態はブロックでもランダムでもよい。

本発明の実施形態のインクジェット用マゼンタインキにおける界面活性剤の含有量は、インキ全量に対して０．１〜５．０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．３〜４．５質量％であり、更に好ましくは０．５〜４．０質量％であり、特に好ましくは０．７〜３．５質量％である。

＜顔料分散樹脂＞
本発明の実施形態でアゾ顔料を使用する場合、長期間のインキの保存安定性を維持し、待機後の吐出安定性を確保するためにも、インキ中に分散させて使用することが好ましい。顔料の分散方法としては、顔料を酸化処理等により表面改質し、分散剤なしで顔料を分散させる方法、または、界面活性剤及び／または樹脂を分散剤として用い顔料を分散させる方法がある。保存安定性及び吐出安定性がより良好なインキとするためには、顔料分散樹脂を使用して顔料を分散させることが好ましい。

なお本発明の実施形態における「顔料分散樹脂」とは、（１）顔料表面に吸着させて使用する水溶性顔料分散樹脂、及び、（２）顔料を被覆するのに用いる顔料分散樹脂（水溶性、水不溶性のどちらでもよい）の両方を総称する用語である。また「水溶性樹脂」とは、２５℃において、対象となる樹脂の１質量％水溶液が、肉眼で見て透明であるものをいう。

顔料分散樹脂としては、（メタ）アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、α−オレフィンマレイン酸樹脂、ウレタン樹脂、及びエステル樹脂等が挙げられる。中でも、アゾ顔料と、ジオール系溶剤（Ａ−１）との相互作用を補助できるように、構成を容易に変更及び／または調整できるという観点から、（メタ）アクリル樹脂を使用することが好ましい。また顔料の吸着を強固にし、顔料分散液を安定化させることで顔料の分散安定性を向上させ、吐出安定性、及び難吸収性基材上での優れた発色性を、顔料分散樹脂からも確保するという点から、アクリル樹脂の中でも、芳香環を含有する単量体を共重合組成に含む（メタ）アクリル樹脂を含むことが好ましい。なお本明細書において、「（メタ）アクリル樹脂」とは、メタクリル系モノマー（例えば、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェノキシエチル等）、アクリル系モノマー（例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル等）のうち少なくとも１種以上のモノマーを構成成分とする樹脂を意味する。本発明の実施形態で用いられ得る（メタ）アクリル樹脂は、構成成分であるモノマーとしてスチレン系モノマー（例えば、スチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン等）を更に含んでもよい。

芳香環構造としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、及びアニシル基等が挙げられる。中でもフェニル基またはトリル基が顔料の分散安定性の面から好ましい。

本発明の実施形態で用いることができる顔料分散樹脂の重量平均分子量は、５，０００〜１００，０００であることが好ましい。重量平均分子量が５，０００以上であれば、分散安定化が十分に実現でき、乾燥時にアゾ顔料の凝集を引き起こすことなく、発色性の低下及び長期待機後の吐出不良を防止できる。また重量平均分子量が１００，０００以下であれば、水が揮発した後であっても、インキ粘度の過度な上昇を防止できる。特に、インクジェットプリンタを長期間待機させた際に、インクジェットノズル近傍で水が揮発しインキが濃縮された際にインキ粘度が上昇し、不吐出等の問題に繋がることから、重量平均分子量を上記範囲内に収めることで、インキの吐出安定性の向上が実現できる。吐出安定性を確保し優れた印刷画質とするために、顔料分散樹脂の重量平均分子量は、より好ましくは１０，０００〜８０，０００であり、特に好ましくは１５，０００〜５０，０００である。

本発明における顔料分散樹脂の重量平均分子量は常法によって測定できる。一例を挙げると、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量として求められる。

更に、本発明の実施形態の顔料分散樹脂は炭素数８〜３０のアルキル鎖を含有する単量体を共重合組成に含むことが好ましい。分散安定性を向上させインクジェットヘッドからの吐出安定性を確保し、難吸収性基材上において、乾燥過程での顔料の分散安定性を、顔料分散樹脂からも保持することにより発色性及び光沢を発現させるという観点から、炭素数１０〜２８のアルキル鎖を含有することがより好ましく、炭素数１２〜２４のアルキル鎖を含有することが特に好ましい。

炭素数８以上のアルキル鎖は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよいが、直鎖状のものが好ましい。アルキル鎖としてはオクチル基（Ｃ８）、エチルヘキシル基（Ｃ８）、デシル基(Ｃ１０)、ラウリル基(Ｃ１２)、ミリスチル基(Ｃ１４)、セチル基(Ｃ１６)、ステアリル基(Ｃ１８)、アラキル基(Ｃ２０)、ベヘニル基(Ｃ２２)、リグノセリル基(Ｃ２４)、セロトイル基(Ｃ２６)、モンタニル基(Ｃ２８)、及びメリッシル基(Ｃ３０)等が挙げられる。

炭素数８〜３０のアルキル鎖を含有する単量体の、構成成分として顔料分散樹脂中に含まれる含有量は、顔料分散液の低粘度化と、印刷物の耐擦性、乾燥性、耐ブロッキング性、発色性、及び光沢性とを両立させる観点から、５〜６０質量％であることが好ましく、１５〜５５質量％であることがより好ましく、２５〜５０質量％であることが特に好ましい。

また顔料分散樹脂が、芳香環構造に加えて、アルキレンオキサイド基を含むことも好適である。アルキレンオキサイド基を導入することで、前記顔料分散樹脂の親水及び疎水性を任意に調整し、水性インキの保存安定性を向上できる。それとともに、アルキレンオキサイド基が、インキ中のジオール系溶剤（Ａ）と水素結合を引き起こすため、前記ジオール系溶剤（Ａ）によるアゾ顔料の保護効果が好適に発現し、上記特性の向上につながる。上記機能を好適に発現させるため、顔料分散樹脂として水溶性顔料分散樹脂を用いる場合、アルキレンオキサイド基としてエチレンオキサイド基を選択することが好ましい。同様に、顔料分散樹脂として水不溶性顔料分散樹脂を用いる場合、アルキレンオキサイド基としてプロピレンオキサイド基を選択することが好ましい。

アルキレンオキサイド基を有する単量体の、構成成分として顔料分散樹脂中に含まれる含有量は、顔料分散液の低粘度化、インキの保存安定性、及び印刷物の密着性を両立させる観点から、５〜４０質量％であることが好ましく、１０〜３５質量％であることがより好ましく、１５〜３０質量％であることが特に好ましい。

顔料分散樹脂として水溶性顔料分散樹脂を使用する場合、本発明の実施形態で好適に用いられる顔料分散樹脂の酸価は３０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価を上記範囲に収めることで、顔料分散樹脂のインキに対する溶解性を確保するとともに、インキ粘度を好適な範囲内に抑えることができるため好ましい。顔料分散樹脂の酸価は、より好ましくは７０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に好ましくは１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである。

一方、顔料分散樹脂として水不溶性顔料分散樹脂を使用する場合、その酸価は０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、更に好ましくは１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価を上記の範囲内に収めることで、耐ブロッキング性及び耐擦性に優れた印刷物が得られるためである。

なお、顔料分散樹脂の酸価は、顔料分散樹脂１ｇ中に含まれる酸を中和するために必要となる水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数であり、エタノール／トルエン混合溶媒中で、ＫＯＨ溶液にて滴定して得た値である。測定は、例えば京都電子工業社製「電位差自動滴定装置ＡＴ−６１０」を用いて行うことができる。

顔料分散樹脂として水溶性顔料分散樹脂を使用する場合、水への溶解度を上げるため、樹脂中の酸基は塩基で中和されていることが好ましい。塩基としてはアンモニア水、ジメチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機塩基、及び水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基等を使用することができる。有機塩基を使用するとインキ乾燥時塩基が揮発し、印刷物の耐水性が向上する場合があり、好ましい。

本発明の実施形態における顔料に対する顔料分散樹脂の比率は、２〜６０質量％であることが好ましい。顔料に対する顔料分散樹脂の比率が６０質量％以下であれば、インキの粘度を低く抑えることができ、吐出安定性が向上する。また、顔料に対する顔料分散樹脂の比率が２質量％以上であれば、保存安定性が向上する。優れた保存安定性と吐出安定性とを確保し、更に高い発色性を有する印刷物を得るという観点から、顔料に対する顔料分散樹脂の比率は、より好ましくは４〜５５質量％であり、更に好ましくは５〜５０質量％である。

＜バインダー樹脂＞
本発明の実施形態のインクジェット用マゼンタインキは、難吸収性基材上であっても、乾燥性及び耐性に優れたインキとするため、バインダー樹脂を用いることができる。なお本発明の実施形態において「バインダー樹脂」は、印刷物を難吸収性基材に密着させるとともに、印刷物に耐擦性及び耐水性を付与するために用いられる。また、バインダー樹脂は、インキ中のアゾ顔料の分散状態を安定化させる機能も有してもよい。ただし本発明の実施形態では、顔料分散樹脂とバインダー樹脂とは明確に異なる機能を有していたほうがよい。従って本発明の実施形態では、インキ中に、構成の異なる樹脂が２種類以上含まれていることが好ましい。なお上記で説明した界面活性剤は、「樹脂」には該当しないものとする。

なお、対象となる樹脂が水溶性樹脂である場合、顔料に対する吸着率によって、顔料分散樹脂とバインダー樹脂のどちらの機能を有しているかが区別できる。すなわち、顔料と、樹脂と、水系媒体（少なくとも水を含む液体）とを含む顔料分散液であって、顔料濃度を５質量％とし、前記水の量を前記水系媒体全量中９８質量％以上とした顔料分散液において、前記顔料に対する前記樹脂の吸着率が３５質量％以上である樹脂を顔料分散樹脂、３５質量％未満である樹脂をバインダー樹脂とする。前記水の量は、前記水系媒体全量中、１００質量％であることが好ましい。

例えば、マゼンタインキが、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０とＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３とを１：１の質量比で含む場合、上記吸着率の測定に使用する顔料分散液は、後述する実施例に記載した、マゼンタ顔料分散液１の製造例と同様にして、顔料濃度（総量）２０質量％の高濃度顔料分散液を製造した後、前記顔料濃度が５質量％になるまで、水で希釈することで作製できる。また上記吸着率は、例えば、前記顔料分散液に対して超遠心分離処理（例えば、３０，０００ｒｐｍで４時間）を行った後、上澄み液中に含まれる樹脂量を測定し、下記式（３）を用いて算出することができる。

式（３）：

吸着率（％）＝（ＷＲ１−ＷＲ２）×１００／ＷＲ１

ただし上式（３）において、ＷＲ１は、超遠心処理前の顔料分散液中に含まれる樹脂量を表し、ＷＲ２は、上澄み液中に含まれる樹脂量を表す。

吸着率の測定には、顔料として、マゼンタインキに実際に含まれる顔料と同じ顔料を使用する。

インキ中のバインダー樹脂として、水溶性樹脂と樹脂微粒子が知られており、本発明の実施形態ではどちらも好適に使用できる。一般に樹脂微粒子は、水溶性樹脂と比較して高分子量であり、高い耐性の付与を実現することができる。一方で水溶性樹脂は、一度成膜した後でも再溶解が容易であり、吐出安定性の悪化を防止できる。なお本発明の実施形態において、水溶性樹脂と樹脂微粒子とは、水中で特定の粒子径を有するかどうかで区別される。具体的には、粒度分布測定機（例えばマイクロトラック・ベル社製マイクロトラックＵＰＡ ＥＸ−１５０）を用い、動的光散乱法によって測定された、体積基準での累積５０％径値（メジアン径、以下「Ｄ５０」という）が、３０ｎｍ以上であるものを「樹脂微粒子」とし、３０ｎｍ未満であるか、Ｄ５０の測定が不可能であるものを「水溶性樹脂」とする。なお、Ｄ５０は２５℃環境下における測定値とし、また上記装置で測定する際は、必要に応じて試料を水で希釈し、測定可能濃度となるよう調整する。

本発明の実施形態で用いられるバインダー樹脂としては、（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、スチレンブタジエン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。インクジェットノズルからの吐出安定性を確保するという観点から、（メタ）アクリル樹脂を用いることが好ましい。

本発明の実施形態で用いられるバインダー樹脂の重量平均分子量は、インクジェットノズルからの吐出安定性を確保し、難吸収性基材上であっても優れた耐性を得るという観点から、３，０００〜３００，０００であることが好ましく、５，０００〜２００，０００であることがより好ましく、特に好ましくは１０，０００〜１００，０００である。重量平均分子量が上記範囲内であれば、インクジェットノズル端面でインキ中の水分が揮発した際でも、インキの増粘及び不吐出等を防ぐことができる。なお、本発明におけるバインダー樹脂の重量平均分子量は、上記顔料分散樹脂の場合と同様に測定できる。

本発明の実施形態では、バインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を高くすることで耐擦性、耐薬品性等の耐性をより向上させることが可能である。バインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは４０〜１２０℃の範囲であり、より好ましくは５０〜１１０℃の範囲である。ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上であるとより良好な耐性を得やすく、実用においても印刷物からの印刷の剥がれを抑制する観点から好ましい。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以下であると印刷物の硬さを適正な範囲に維持し易く、印刷物を折り曲げた際、印刷面のワレ及びヒビの発生を抑制する観点から好ましい。

なお本発明者らが検討したところ、アゾ顔料としてアゾレーキ顔料を用い、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜１２０℃であるバインダー樹脂と併用することで、保存安定性、吐出安定性、並びに、印刷物の発色性及び鮮明性に優れるマゼンタインキが得られることを見出した。仮説ではあるが、一般にガラス転移温度（Ｔｇ）が高い樹脂は、樹脂分子構造中に、極性の大きな置換基、芳香環構造、及び／または水素結合を形成する官能基等を有している。一方で、アゾレーキ顔料は、水溶性のアゾ着色剤と多価金属イオンとが組み合わされたものであり、他の顔料に比べて、顔料分子の極性が大きいと考えられる。その結果、アゾレーキ顔料が、上記のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する樹脂とも、分子間力等に基づく結びつきを形成し、保存安定性、吐出安定性、並びに、印刷物の発色性及び鮮明性の悪化を抑制していると考えられる。

上記のガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用いて求めた値であり、例えば以下のようにして測定できる。バインダー樹脂を乾固させたサンプル約２ｍｇをアルミニウムパン上で秤量し、サンプルを含む試験容器をＤＳＣ測定ホルダーにセットし、５℃／分の昇温条件にて得られるチャートの吸熱ピークを読み取る。このときのピーク温度を本明細書におけるガラス転移温度とする。

本発明の実施形態で用いられ得るバインダー樹脂の酸価は、耐擦性、耐水性、及び耐薬品性等の耐性を向上させるという観点から１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。なお、本発明の実施形態におけるバインダー樹脂の酸価は、上記顔料分散樹脂の場合と同様に測定できる。

バインダー樹脂のインキ組成中における含有量は、不揮発分でインキの全質量の１〜２０質量％の範囲であることが好ましく、３〜１５質量％であることがより好ましい。

＜水＞
本発明の実施形態のインクジェット用マゼンタインキに含まれる水としては、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用することが好ましい。

本発明の実施形態で使用することができる水の含有量としては、インキの全質量の２０〜９０質量％の範囲である。

＜その他の成分＞
また、本発明の実施形態のインキは、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性値を持つインキとするために、消泡剤、防腐剤等の添加剤を適宜に添加することができる。これらの添加剤の添加量の例としては、インキの全質量に対して、０．０１質量％以上１０質量％以下が好適である。

＜インキの動的表面張力＞
本発明の実施形態のインクジェット用マゼンタインキは、難吸収性基材上に着弾した瞬間に速やかに濡れ広がり、白抜け及び濃淡ムラのない優れた印刷画質とするため、最大泡圧法によって算出される１０ミリ秒におけるインキの動的表面張力が２５〜４５ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５〜３５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。具体的には、最大泡圧法を利用したバブルプレッシャー動的表面張力計ＢＰ１００（Ｋｒｕｓｓ社製）を用いて、２５℃における動的表面張力を測定し、寿命時間１０ミリ秒における動的表面張力から算出することができる。

＜インキの粒度分布＞
本発明の実施形態のインクジェット用マゼンタインキでは、保存安定性及び吐出安定性に加え、印刷物の発色性、鮮明性、及び色再現性にも優れたインキとする観点から、例えば、好適な材料の選択、及び、後述する分散工程の制御によって、インキに含まれる顔料の粒度分布を制御することが好ましい。具体的には、上記バインダー樹脂の粒度分布測定に使用した粒度分布測定機（マイクロトラック・ベル社製マイクロトラックＵＰＡＥＸ−１５０）を使用して測定したＤ５０が、３０〜３００ｎｍであることが好ましく、５０〜２６０ｎｍであることがより好ましく、７０〜２２０ｎｍであることが特に好ましい。また、体積基準での累積９０％径値が８００ｎｍ以下であることが好ましく、６５０ｎｍ以下であることがより好ましく、５００ｎｍ以下であることが特に好ましい。なお上記の通り、本発明の実施形態のインキには、顔料が２種類以上含まれるが、粒度分布の測定は、顔料が２種類以上含まれている状態で行う。

＜インキセット＞
本発明の実施形態のインクジェット用マゼンタインキは単色で使用してもよいが、用途に合わせて複数の色を組み合わせたインキセットとして使用することもできる。組み合わせは特に限定されないが、シアン、イエロー、及びマゼンタの３色を使用することでフルカラーの画像を得ることができる。また、ブラックインキを追加することで黒色感を向上させ、文字等の視認性を上げることができる。更にオレンジ、グリーン等の色を追加することで色再現性を向上させることも可能である。白色以外の印刷基材へ印刷を行う際にはホワイトインキを併用することで鮮明な画像を得ることができる。

本発明の実施形態のインクジェットインキセットとしてシアン、イエロー、及びマゼンタを含む組み合わせを使用するときには、難吸収性基材に印刷した際の色再現性に優れる点から、好適な顔料種が選択される。シアンの顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、及び１５：６から選ばれる顔料が好ましい。イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、７４、８３、１２０、１５０、及び１８０から選ばれる顔料を使用することが好ましく、混色滲みを抑制し高い色再現性を得るという観点から、より好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、７４、及び１８０から選ばれる顔料である。

本発明の実施形態では、インクジェットインキセットに含まれるシアンインキ及びイエローインキが、ジオール系溶剤（Ａ−１）を含有することが好適である。特に、インキセットに含まれる全てのインキを印刷した後に、まとめて熱エネルギーを印加する場合、印刷基材上で、各インキが接触する。その際、シアンインキ及びイエローインキが、ジオール系溶剤（Ａ−１）を含んでいれば、シアンインキ及びイエローインキと接触するマゼンタインキ中において、アゾ顔料の溶解及び分散状態の破壊を抑制できるため、発色性及び鮮明性に優れた印刷物が得られる。

また、発色性、鮮明性、及び色再現性に特段に優れた印刷物を得るという観点から、インクジェットインキセットに含まれる、シアンインキ、イエローインキ、及び、マゼンタインキそれぞれが含有するジオール系溶剤（Ａ−１）の含有モル量が、マゼンタインキ中のアゾ顔料の含有モル量に対して５〜２５０倍量であることが好適である。中でも、印刷基材及び印刷速度等、条件によらず発色性及び鮮明性に優れた印刷物を得るという観点から、インクジェットインキセットに含まれる、シアンインキ、イエローインキ、及び、マゼンタインキそれぞれが含有するジオール系溶剤（Ａ−１）の含有モル量は、マゼンタインキ中のアゾ顔料の含有モル量に対して１０〜２００倍量であることが特に好ましい。

更に、後述する熱エネルギーの印加方法によらず、発色性、鮮明性、及び色再現性に優れた印刷物を得るという観点から、インクジェットインキセットに含まれる各インキ（少なくともマゼンタインキを含む）のうち、印刷時に基材上で、ウェット状態で接触する各インキ（少なくともマゼンタインキを含む）を、等量ずつ混合したインキにおいて、アゾ顔料の含有モル量に対するジオール系溶剤（Ａ−１）の含有モル量が、５〜２５０倍量であることが好適であり、１０〜２００倍量であることが特に好適である。
なお、インキセットがブラックインキを含む場合は、ブラックインキは除いて上記含有モル量及び倍量の算出を行うものとする。例えば、インキセットに含まれる各インキのうち、三原色であるシアンインキ、イエローインキ、及び、マゼンタインキを選択して等量ずつ混合したインキを用いて算出した倍量が上記範囲に含まれることが好ましい。また、例えば、インキセットに含まれる全てのインキは、印刷時に基材上で、ウェット状態で互いに接触する可能性があることから、ブラックインキを除き、インキセットに含まれる全てのインキを等量ずつ混合したインキを用いて算出した倍量が上記範囲に含まれることが好ましい。より好ましくは、三原色であるシアンインキ、イエローインキ、及び、マゼンタインキを選択して等量ずつ混合したインキを用いて算出した倍量と、ブラックインキを除き、インキセットに含まれる全てのインキを等量ずつ混合したインキを用いて算出した倍量との両方が、上記範囲に含まれる。

また、インクジェットインキセットとしてシアン、イエロー、及びマゼンタを含む組み合わせを使用するときに難吸収性基材上で優れた濡れ広がり性を有するとともに、液滴同士の混色滲みを抑制できる観点から、シアンインキ及びイエローインキが、ＨＬＢ値が８〜２０である界面活性剤を少なくとも１種以上含有し、かつ、本発明の実施形態のマゼンタインキと組み合わせることが好ましい。

更に、難吸収性基材上において着弾時の濡れ広がり性を向上させ、優れた印刷画質及び色再現性を達成するため、インクジェットインキセットとしてシアン、イエロー、及びマゼンタを含む組み合わせを使用する場合、最大泡圧法で算出される１０ミリ秒における動的表面張力が、いずれのインキも２５〜４５ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５〜３５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。

＜インキの調製方法＞
上記したような成分を含むインキの調製方法としては、下記のような方法が挙げられるが、本発明の実施形態は、これらに限定されるものではない。

＜（１）顔料分散液の製造＞
顔料分散樹脂として、水溶性顔料分散樹脂を用いる場合、水溶性顔料分散樹脂と水と、必要に応じて、ジオール系溶剤（Ａ−１）等の水溶性有機溶剤とを混合及び撹拌し、水溶性顔料分散樹脂混合液を作製する。水溶性顔料分散樹脂混合液に、顔料を添加し、混合及び撹拌（プレミキシング）した後、分散機を用いて分散処理を行う。その後、必要に応じて遠心分離、濾過、及び固形分濃度の調整を行い、顔料分散液を得る。

また、水不溶性顔料分散樹脂により被覆された顔料の分散液を製造する場合、あらかじめ、メチルエチルケトンなどの有機溶剤に水不溶性顔料分散樹脂を溶解させ、必要に応じて水不溶性顔料分散樹脂を中和した、水不溶性顔料分散樹脂溶液を作製する。水不溶性顔料分散樹脂溶液に、顔料と、水とを添加し、混合及び撹拌（プレミキシング）した後、分散機を用いて分散処理を行う。その後、減圧蒸留により前記有機溶剤を留去し、必要に応じて、遠心分離、濾過、並びに、水及び／またはジオール系溶剤（Ａ−１）等を使用して固形分濃度の調整を行い、顔料分散液を得る。

顔料の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機ならいかなるものでもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル及びナノマイザーなどが挙げられる。上記の中でもビーズミルが好ましく使用され、具体的にはスーパーミル、サンドグラインダー、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル、及びコボルミルなどの商品名で市販されている。

なお、顔料分散樹脂としてどちらを使用する場合であっても、顔料分散液の調製の際に行う分散処理の前に、プレミキシングを行うのが効果的である。プレミキシングは、少なくとも顔料分散樹脂と水とが混合された水性媒体に顔料を加えて行えばよい。

また顔料の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機なら、如何なるものでもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル、マイクロフルイダイザー、及びナノマイザー等が挙げられる。その中でも、ビーズミルが好ましく使用され、具体的には、スーパーミル、サンドグラインダー、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミルの商品名で市販されている。

顔料のプレミキシング及び分散処理において、顔料分散剤は水のみに溶解もしくは分散した場合であっても、有機溶剤と水との混合溶媒に溶解もしくは分散した場合であってもよい。

本発明の実施形態のインキに含まれる顔料としては、上記のとおり最適な粒度分布を有するものを用いることが好ましい。所望の粒度分布を有する顔料を得るためには、下記の方法が挙げられる。上記に挙げたような分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること；粉砕メディアの材質を変更すること；粉砕メディアの充填率を大きくすること；撹拌部材（アジテータ）の形状を変更すること；分散処理時間を長くすること；分散処理後フィルター及び遠心分離機等で分級すること；及びこれらの手法の組み合わせである。本発明の実施形態における顔料を上記の好適な粒度範囲に収めるため、分散機の粉砕メディアのサイズとしては直径０．１〜３ｍｍであることが好ましい。また粉砕メディアの材質として、ガラス、ジルコン、ジルコニア、またはチタニアが好ましく用いられる。

なお、本発明の実施形態のインキの製造にあたって、顔料ごとに顔料分散液を製造した後、混合してインキを調製してもよいし、２種以上の顔料を含む顔料分散液を製造し、インキを調製してもよい。ただし、顔料分散樹脂として水溶性顔料分散樹脂を用いる場合、詳細は不明ながら、保存安定性及び発色性に優れるインキが得られる点から、２種以上の顔料を含む顔料分散液を製造する方法が好ましく選択される。一方、顔料分散樹脂として水不溶性顔料分散樹脂を使用する場合は、それぞれの顔料の有する発色性及び鮮明性を十分に発現させられる点から、顔料ごとに顔料分散液を製造する方法が好ましく選択される。

また、顔料ごとに顔料分散液を製造する場合、顔料分散液ごとに異なる顔料分散樹脂を選択してもよいし、同一の顔料分散樹脂を用いてもよいが、インキの保存安定性の観点から、同一の顔料分散樹脂を使用することが好ましい。

＜（２）インキの調製＞
次いで、上記顔料分散液に、ジオール系溶剤（Ａ−１）等の水溶性有機溶剤、水、及び必要に応じて上記で挙げたバインダー樹脂、界面活性剤、及び／またはその他の添加剤を加え、得られた混合物を撹拌及び混合する。なお、必要に応じて混合物を４０〜１００℃の範囲で加熱しながら撹拌及び混合してもよい。

＜（３）粗大粒子の除去＞
上記混合物に含まれる粗大粒子を、濾過分離または遠心分離などの手法により除去し、インクジェット用マゼンタインキとする。濾過分離の方法としては、既知の方法を適宜用いることができる。またフィルター開孔径は、粗大粒子及びダストが除去できるものであれば、特に制限されないが、好ましくは０．３〜５μｍ、より好ましくは０．５〜３μｍである。また濾過を行う際は、フィルターは単独種を用いても、複数種を併用してもよい。

＜難吸収性基材＞
本発明の実施形態のインキは、普通紙または専用紙といった易吸収性基材だけでなく、難吸収性基材に対しても好適に使用できる。本発明の実施形態における「難吸収性基材」とは、水を吸収しない、もしくは吸収速度が遅い基材のことであり、以下に示すブリストー法（Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１−８７）により測定した、水に対する吸収係数が０〜０．６ｍｌ／ｍ²ｍｓｅｃ^1/2である基材を表す。具体的には、コート紙、アート紙、微塗工紙、キャストコート紙等の紙基材、及び、ポリ塩化ビニルシート、ＰＥＴフィルム、ＰＰフィルム等のプラスチック基材が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

また本発明の実施形態で用いられる基材は、印刷基材の表面が滑らかであっても、凹凸のついたものであってもよいし、透明、半透明、または不透明のいずれであってもよい。また、これらの印刷基材の２種以上を互いに貼り合わせたものでもよい。更に印字面の反対側に剥離粘着層等を設けてもよく、または、印字後、印字面に粘着層を設けてもよい。

なお上記の吸収係数は、例えば熊谷理機工業社製自動走査吸液計を用いることで測定できる。具体的には上記装置と水とを使用し、接触時間１００〜１，０００ミリ秒の間で得られた水の吸液量（ｍｌ／ｍ²）と接触時間の平方根（ｍｓｅｃ^1/2）の関係図から、最小二乗法により求められる直線の勾配を吸収係数とする。

＜印刷物の製造方法＞
本発明の実施形態のインクジェット用マゼンタインキまたはインキセットを用いて印刷物を製造する方法として、インクジェットヘッドからインキを吐出させ、印刷基材上にインキ液滴を付着させる方法が用いられる。なお上記の通り、印刷基材として、難吸収性基材が好適に使用できる。

また、印刷基材上にインキ液滴を付着させた後、その乾燥のために、印刷基材に熱エネルギーを印加することが好ましい。熱エネルギーの印加方法は特に制限されず、例えば、加熱乾燥法、熱風乾燥法、赤外線乾燥法、マイクロ波乾燥法、及びドラム乾燥法などが挙げられる。これらの乾燥法は単独で用いても、複数を併用してもよい。例えば、加熱乾燥法と熱風乾燥法とを併用することで、それぞれを単独で使用したときよりも素早く、インキを乾燥させることができる。

なお、本発明の実施形態のインクジェット用マゼンタインキを、シアンインキ及びイエローインキと組み合わせてインキセットとして使用する場合、インキセットに含まれる各インキを印刷した後に、都度、熱エネルギーを印加してもよいし、全てのインキを印刷した後に、まとめて熱エネルギーを印加してもよい。

＜インクジェットヘッド＞
一般にインクジェットヘッドは、その設計解像度が大きいほど、ノズル径が小さくなる。それに伴い、ノズルから吐出されるインキ液滴量も少なくなるため、印刷物の繊細性が高まり画像品質が向上する。特に、設計解像度６００ｄｐｉ以上のインクジェットヘッドを用いることで、画像品質に優れる印刷物が作製可能となる。一方、インクジェットヘッドの設計解像度を６００ｄｐｉ以上とするためには、隣接するノズルの間隔を約４２μｍ以下とし、それに併せてノズル径も小さくすることが好ましい。しかしながらノズル径を小さくするほど、インキの乾燥、及び、顔料等の成分の析出の影響を受けやすくなり、吐出不良が発生しやすくなる。また基材上に付与されるインキ液滴量が少なくなるため、少量であっても、優れた発色性、鮮明性、及び色再現性を有するインキを使用することが好ましい。

上記に対して本発明の実施形態のマゼンタインキは、難吸収性基材であっても、高発色性かつ高鮮明性を有する高品質な画像が得られるとともに、吐出安定性及び乾燥性にも優れ、更に、インキセットとして使用した場合には、高い色再現性を実現できることから、設計解像度の大きな、すなわち、ノズル径の小さなインクジェットヘッドに対しても、好適に利用できる。

本発明の実施形態のマゼンタインキ、及び、前記マゼンタインキを含むインキセットを用いた印刷物の製造方法で用いるインクジェットヘッドのノズル径は、１０〜３０μｍであることが好ましく、より好ましくは１２〜２５μｍであり、特に好ましくは１５〜２０μｍである。より微小なノズル径を有するインクジェットヘッドを用いることで、インキ液滴の吐出量の低減が可能となり、より高品質な印刷物の作製が可能となる。またインクジェットヘッドの設計解像度は６００〜１，６００ｄｐｉであることが好ましく、１，２００〜１，６００ｄｐｉであることが更に好ましい。

＜インキ塗工物の分光反射率＞
本発明の実施形態のマゼンタインキは、印刷基材上に作製した、ウェット膜厚６μｍの塗工物における分光反射率が、４８０〜５８０ｎｍの波長領域において１０％以下であることが好ましい。上記の通り、本発明の実施形態のマゼンタインキでは、アゾ顔料、ジオール系溶剤（Ａ−１）、及び、その他の材料のバランスが重要な要素と考えられるが、本発明者らは、アゾ顔料の種類によって、好適なバランスが得られる処方の幅が異なることを見出した。詳細な要因は不明であるが、アゾ顔料の一部がインキ中で凝集することにより、含有量のバランスが崩れること、また、凝集を起こすことで、アゾ顔料が本来有する良好な発色性及び色再現性を十分に発現できないことが考えられる。また、難吸収性基材上に印刷する場合は特に、発色性及び色再現性等の品質の劣化が表れやすいと考えられる。

凝集が酷い場合は、例えばインキの粒度分布測定等によって、凝集の有無を判断できるが、顔料の一部が多少凝集している程度の場合は、インキの粒度分布測定では確認できない可能性がある。そこで本発明者らが鋭意検討した結果、４８０〜５８０ｎｍの波長領域における分光反射率を測定することにより、少量の凝集であっても有意に判断できることを見出した。これは、乾燥によりインキから揮発する成分が上記波長領域においての反射率にほとんど影響を与えないため、ウェットで塗工して得た塗工物と乾燥後の塗工物とで値がほとんど変化しないことによるものである。印刷基材上に作製した、ウェット膜厚６μｍの塗工物における分光反射率を、４８０〜５８０ｎｍの波長領域において１０％以下に抑えることにより、ジオール系溶剤（Ａ−１）とのバランスを維持できる処方の幅が広くなり、かつアゾ顔料が本来有する良好な発色性及び色再現性を発現できるマゼンタインキを得ることが可能となる。つまり、インキに含まれる成分の種類及び含有量の選択の幅を広くすることができる。

本発明の実施形態における分光反射率の測定方法を具体的に例示すると、松尾産業株式会社製ＫコントロールコーターＫ２０２、ワイヤーバーＮｏ．１を用いて本発明の実施形態のマゼンタインキを印刷基材に塗工した後、６０℃のエアオーブンで３分間乾燥させて塗工物を作製し、塗工物上の分光反射率を、Ｘ−ｒｉｔｅ社製ｉ１Ｐｒｏ２を用いて測定する方法が挙げられる。なお、分光反射率の測定にあたっては、４８０〜５８０ｎｍの波長領域について１０ｎｍ間隔で測定を行い、前記領域の全てで、前記分光反射率が１０％以下であることが特に好ましい。

なお上記の塗工物として、例えばインクジェットプリンタを用いて、ウェット膜厚が６±０．３μｍとなるようにインキ吐出量を調整し、印刷基材に印刷したベタ画像を用いても差し支えない。また、印刷基材として、例えば王子製紙社製ＯＫトップコート＋（米坪量１０４．７ｇ／ｍ²）が使用できる。

同一顔料について、４８０〜５８０ｎｍの波長領域における分光反射率を上記範囲に収める方法として、例えば、併用する顔料の種類及び配合比を調整すること、上記分散工程において分散時間及び分散機の粉砕メディアを調整すること、上記の顔料分散樹脂を用いるとともにその種類及び量を調整すること、顔料誘導体等の分散助剤を併用すること等がある。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、以下の記載において、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限りそれぞれ「質量部」、「質量％」を表す。

実施例において、重量平均分子量は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の値である。酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、京都電子工業社製「電位差自動滴定装置ＡＴ−６１０」を用いて、エタノール／トルエン混合溶媒中で、ＫＯＨ溶液にて滴定した値である。ガラス転移温度（℃）は、島津製作所製「示差走査熱量計ＤＳＣ−６０ＰＬＵＳ」を用いて、５℃／分の昇温条件にて得られるチャートの吸熱ピーク温度を読み取った値である。

＜Ｉ．インキ材料の製造＞
＜顔料分散樹脂１の製造例＞
ガス導入管、温度計、コンデンサー、及び撹拌機を備えた反応容器に、ブタノール９３．４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱し、重合性単量体としてアクリル酸３０部、メタクリル酸メチル４０部、ステアリルメタクリレート３０部、及び重合開始剤であるＶ−６０１（和光純薬製）６部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、更に１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ−６０１（和光純薬製）０．６部を添加し、更に１１０℃で１時間反応を続けて、分散樹脂１の溶液を得た。更に、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール３７．１部を添加して中和し、水を１００部添加し、撹拌した。その後、１００℃以上に加熱し、ブタノールを水と共沸させてブタノールを留去し、固形分が５０％になるように調整した。これより、顔料分散樹脂１の固形分５０％の水性化溶液（水を含む溶媒と、該溶媒に分散及び／または溶解した成分とを含む溶液）を得た。なお、顔料分散樹脂１は水溶性であった。

＜顔料分散樹脂２〜５の製造例＞
重合性単量体として表１記載の単量体を使用する以外は顔料分散樹脂１と同様の操作にて、顔料分散樹脂２〜５の固形分５０％の水性化溶液を得た。なお、顔料分散樹脂２〜５はいずれも水溶性であった。

なお表１に記載された略語は、以下の通りである。
・Ｓｔ：スチレン
・ＡＡ：アクリル酸
・ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
・２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
・ＳＴＭＡ：ステアリルメタクリレート

＜顔料分散樹脂６〜７のメチルエチルケトン溶液の製造例＞
ガス導入管、温度計、コンデンサー、及び撹拌機を備えた反応容器に、メチルエチルケトン９５部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱し、重合性単量体としてスチレン７０部、アクリル酸５部、メチルメタクリレート１０部、ポリプロピレングリコールメタクリレート（日油社製ブレンマーＰＰ−５００）１５部、及び重合開始剤であるＶ−６５（和光純薬製）３．５部の混合物を３時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、８０℃で１時間反応させた後、Ｖ−６５（和光純薬製）０．７部を添加し、更に８０℃で４時間反応を続けて、顔料分散用樹脂６の溶液を得た。その後、メチルエチルケトン２５部を加え、反応系を常温まで冷却した後、反応容器から混合溶液を取り出し、固形分が３０％になるようにメチルエチルケトンで調整することで、顔料分散樹脂６のメチルエチルケトン溶液（固形分３０％）を得た。また、下記表２に示したように、重合性単量体の種類及び量を変更した以外は、顔料分散樹脂６の場合と同様にして、顔料分散樹脂７のメチルエチルケトン溶液（固形分３０％）を得た。なお、顔料分散樹脂６〜７はどちらも水不溶性であった。

なお表２に記載された略語のうち、表１に記載がないものは、以下の通りである。
・ＶＭＡ：ベヘニルメタクリレート
・ＰＰ５００：ポリプロピレングリコールメタクリレート（日油社製ブレンマーＰＰ−５００）

＜バインダー樹脂１〜８の製造例＞
実施例で使用するバインダー樹脂として、表３記載の単量体を使用する以外は顔料分散樹脂１と同様の操作にて、バインダー樹脂１〜８の固形分５０％の水性化溶液を得た。そして、得られたバインダー樹脂１〜８の水性化溶液１００部に、水２５部をそれぞれ添加し、よく混合することで、バインダー樹脂１〜８の水性化溶液の固形分を４０％に調製した。なお、バインダー樹脂１〜８はいずれも水溶性であった。

なお表３に記載された略語のうち、表１〜２に記載がないものは、以下の通りである。
・αＭＳｔ：α−メチルスチレン
・ＭＡＡ：メタクリル酸
・ＢＭＡ：ブチルメタクリレート

＜その他のバインダー樹脂＞
また、バインダー樹脂として、以下に示すスチレンアクリル樹脂微粒子も用いた。なお以下では、水を用いて、固形分を４０％に調製した分散液を使用した。
・ジョンクリル５３７Ｊ：ＢＡＳＦ社製、酸価：４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：４９℃
・ネオクリルＡ−１０９１：ＤＳＭ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｒｅｓｉｎｓ社製、酸価：３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：９８℃
・ネオクリルＡ−１０９２：ＤＳＭ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｒｅｓｉｎｓ社製、酸価：２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：９℃

＜マゼンタ顔料分散液１の製造例＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を１０部と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３を１０部と、顔料分散樹脂１の水性化溶液を１０部と、水７０部とを、ディスパー（撹拌機）でよく混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１，８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて本分散を行い、マゼンタ顔料分散液１（ＭＢ１）を得た。

＜マゼンタ顔料分散液２〜５３、５６、５７、６０、６１の製造例＞
表４記載の原料を使用した以外はマゼンタ顔料分散液１と同様の操作にて顔料分散を行い、マゼンタ顔料分散液２〜５３、５６、５７、６０、６１（ＭＢ２〜５３、５６、５７、６０、６１）を得た。

＜マゼンタ顔料分散液５４、５５、５８、５９の製造例＞
撹拌器を備えた混合容器に、顔料分散樹脂６のメチルエチルケトン溶液（固形分濃度３０％）１６．７部と、メチルエチルケトン１３．１部とを加えた後、撹拌しながら、水５０部と、ジメチルアミノエタノール０．２部とを添加し、更に３０分間撹拌した。その後、更に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を１８部と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３を２部とを加え、ディスパー（撹拌機）でよく混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１，８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて本分散を行った。次いで、得られた分散液を取り出し、水を１５部加えた後、エバポレータを用いて、メチルエチルケトンを減圧留去した。その後、顔料濃度が２０％になるように調整することで、マゼンタ顔料分散液５４（ＭＢ５４）を得た。
また、表４記載の原料を使用した以外はマゼンタ顔料分散液５４と同様の操作を行い、マゼンタ顔料分散液５５、５８、５９（ＭＢ５５、５８、５９）を得た。

なお表４に記載された略語は、以下の通りである。
・Ｐ．Ｒ．１５０： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０
・Ｐ．Ｒ．１４６： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６
・Ｐ．Ｒ．１４７： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４７
・Ｐ．Ｒ．１７０： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０
・Ｐ．Ｒ．２６６： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６６
・Ｐ．Ｒ．２６９： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９
・Ｐ．Ｒ．１： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
・Ｐ．Ｒ．１６６： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６
・Ｐ．Ｒ．４８：１： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１
・Ｐ．Ｒ．４８：３： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３
・Ｐ．Ｒ．１２２： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
・Ｐ．Ｒ．２０２： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２
・Ｐ．Ｒ．２０９： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９
・ＱＣＤ固溶体： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９との固溶体（ＢＡＳＦ社製Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｒｅｄ Ｋ４３３０）

＜イエロー顔料分散液１〜３の製造例＞
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を２０部、顔料分散樹脂１の水性化溶液を１０部、及び水７０部を混合し、ディスパーで予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１，８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて本分散を行い、イエロー顔料分散液１を得た。
また顔料を、それぞれ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、または、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０に変更した以外はイエロー顔料分散液１と同様の操作にて顔料分散を行い、イエロー顔料分散液２〜３を得た。

＜シアン顔料分散液１の製造例＞
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を２０部、顔料分散樹脂１の水性化溶液を１０部、及び水７０部を混合し、ディスパーで予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１，８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて本分散を行い、シアン顔料分散液１を得た。

＜II．マゼンタインキの製造と評価＞
＜マゼンタインキ１（Ｍ１）の製造例＞
マゼンタ顔料分散液１（ＭＢ１）を１０部、プロピレングリコールを１５部、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを５部、サーフィノール４４０を１部、及びバインダー樹脂１の水溶液を１０部（固形分として４部）、順次、混合容器に投入した後、インキ全体で１００部になるように水を加えた。これら混合物をディスパーで十分に均一になるまで撹拌した後、孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去し、マゼンタインキ１（Ｍ１）を製造した。

＜マゼンタインキ２〜１２３（Ｍ２〜１２３）の製造例＞
表５〜６記載の原料を用いた以外は、マゼンタインキ１の製造例と同様にして、マゼンタインキ２〜１２３（Ｍ２〜Ｍ１２３）を製造した。

なお、表５〜６に記載された略語、及び使用した材料は、以下の通りである。
・ＥＧ： エチレングリコール（沸点：１９７℃）
・ＤＥＧ： ジエチレングリコール（沸点：２４４℃）
・ＰＧ： プロピレングリコール（沸点：１８８℃）
・ＤＰＧ： ジプロピレングリコール（沸点：２３１℃）
・ＴＥＧ： トリエチレングリコール（沸点：２８８℃）
・ＴＰＧ： トリプロピレングリコール（沸点：２７３℃）
・２Ｐｙ： ２−ピロリドン（沸点：２４５℃）
・ＮＭＰ： Ｎ−メチルピロリドン（沸点：２０２℃）
・１,２−ＢＤ：１，２−ブタンジオール（沸点：１９１℃、表面張力：３２ｍＮ／ｍ、ＨＬＢ値：７．６）
・１,２−ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール（沸点：２２４℃、表面張力：２６ｍＮ／ｍ、ＨＬＢ値：５．８）
・ＤＰＭ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点：１８８℃、表面張力：２７ｍＮ／ｍ、ＨＬＢ値：２．３）
・ＢＤＧ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２３０℃、表面張力：２８ｍＮ／ｍ、ＨＬＢ値：１３．０）
・Ｇｌｙ:グリセリン（沸点：２９０℃、表面張力：６２ｍＮ／ｍ、ＨＬＢ値：１１．１）
・サーフィノール１０４：アセチレン系界面活性剤（日信化学工業社製、ＨＬＢ：３．０）
・サーフィノール４４０：エチレンオキサイド基を有するアセチレン系界面活性剤（日信化学工業社製、ＨＬＢ：９．９）
・サーフィノール４８５：エチレンオキサイド基を有するアセチレン系界面活性剤（日信化学工業社製、ＨＬＢ：１７．５）
・エマレックス７０３：式（２）において、Ｒがラウリル基であり、エチレンオキサイド基を３個有する、グリコールエーテル系界面活性剤（日本エマルジョン社製、ＨＬＢ：９．４）
・エマレックス６３０：式（２）において、Ｒがステアリル基であり、エチレンオキサイド基を３０個有する、グリコールエーテル系界面活性剤（日本エマルジョン社製、ＨＬＢ：１６．７）
・エマレックス７５０：式（２）において、Ｒがラウリル基であり、エチレンオキサイド基を５０個有する、グリコールエーテル系界面活性剤（日本エマルジョン社製、ＨＬＢ：１８．６）
・ノニオンＫ−２１００Ｗ：式（２）において、Ｒがラウリル基であり、エチレンオキサイド基を１００個有する、グリコールエーテル系界面活性剤（日本エマルジョン社製、ＨＬＢ：１９．３）
・ＴｅｇｏＷｅｔ２８０：エチレンオキサイド基を有するシロキサン系界面活性剤（エボニックジャパン社製、ＨＬＢ：３．５）

＜実施例１〜１１４、比較例１〜９＞
上記で製造したマゼンタインキ１〜１２３（Ｍ１〜Ｍ１２３）について、下記の評価を行った。得られた評価結果は表５〜６に示した通りであった。

＜評価１：マゼンタインキの保存安定性の評価＞
マゼンタインキＭ１〜Ｍ１２３の粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業社製ＴＶＥ−２０Ｌ）を用いて、２５℃下、回転数５０ｒｐｍの条件で測定した。これらのインキを密閉容器に封入し、７０℃の恒温機に保存した。そして所定期間経過後、恒温機から取り出した密閉容器内のインキの粘度を測定し、保存前後でのインキの粘度変化率を算出することで、保存安定性を評価した。評価基準は下記のとおりとし、ＡＡ、Ａ、Ｂ評価を実用可能領域とした。
ＡＡ：４週間保存後の粘度変化率が±５％未満であった
Ａ：２週間保存後の粘度変化率が±５％未満であったが、４週間保存後の粘度変化率が±５％以上であった
Ｂ：１週間保存後の粘度変化率が±５％未満であったが、２週間保存後の粘度変化率が±５％以上であった
Ｃ：１週間保存後の粘度変化率が±５％以上であった

＜評価２：マゼンタインキの吐出安定性の評価＞
京セラ社製インクジェットヘッド（ＫＪ４Ｂ−ＱＡモデル、設計解像度６００ｄｐｉ）を搭載したインクジェット吐出装置に、マゼンタインキＭ１〜Ｍ１２３をそれぞれ充填した。ノズル抜け（ノズルからインキが吐出されない現象）がないことを確認した後、２５℃の環境下で一定時間インクジェット吐出装置を待機させた。そして所定時間経過後、ノズルチェックパターンを印字し、ノズル抜け本数を目視でカウントすることで、吐出安定性を評価した。評価基準は下記のとおりとし、ＡＡ、Ａ、Ｂ評価を実用可能領域とした。
ＡＡ：４時間待機させた後に印刷してもノズル抜けが全くなかった
Ａ：２時間待機させた後に印刷してもノズル抜けが全くなかったが、４時間待機させた後に印刷すると、ノズル抜けが１本以上発生していた
Ｂ：１時間待機させた後に印刷してもノズル抜けが全くなかったが、２時間待機させた後に印刷すると、ノズル抜けが１本以上発生していた
Ｃ：１時間待機させた後に印刷するとノズル抜けが１本以上発生していた

＜評価３：マゼンタインキ印刷物の白抜けの評価＞
京セラ社製インクジェットヘッド（ＫＪ４Ｂ−ＱＡモデル、設計解像度６００ｄｐｉ）を搭載したインクジェット吐出装置に、マゼンタインキＭ１〜Ｍ１２３をそれぞれ充填した。そして、周波数２０ｋＨｚ、６００×６００ｄｐｉの印字条件で、王子製紙社製ＯＫトップコート＋（米坪量１０４．７ｇ／ｍ²）上に、印字率１００％のベタ印刷を行った後、６０℃エアオーブンを用いて３分間乾燥させ、ベタ印刷物を作製した。そして、得られたベタ印刷物を、ルーペ及び目視で確認することで、白抜けの評価を行った。評価基準は下記のとおりとし、Ａ、Ｂ評価を実用可能領域とした。
Ａ：ルーペ及び目視で白抜けが見られなかった
Ｂ：ルーペでは僅かに白抜けが見られたが、目視では白抜けが見られなかった
Ｃ：目視でも明らかに白抜けが見られた

＜評価４：マゼンタインキ印刷物の濃度の評価＞
上記白抜けの評価で作製した、印字率１００％のベタ印刷物について、濃度（ＯＤ値）の測定を行った。評価基準は下記のとおりとし、ＡＡ、Ａ、Ｂ評価を実用可能領域とした。なお、濃度の測定には、Ｘ−ｒｉｔｅ社製「ｅＸａｃｔスタンダード」を使用した。また測定条件は、観測光源：Ｄ５０、観測視野：２°、濃度：ステータスＥ、白色基準：Ａｂｓ、測定モード：Ｍ０とした。
ＡＡ：ＯＤ値が１．６以上であった
Ａ：ＯＤ値が１．５以上１．６未満であった
Ｂ：ＯＤ値が１．４以上１．５未満であった
Ｃ：ＯＤ値が１．４未満であった

＜評価５：マゼンタインキ印刷物の彩度の評価＞
上記白抜けの評価で作製した、印字率１００％のベタ印刷物について、上記濃度の評価に使用したものと同じ測定器（Ｘ−ｒｉｔｅ社製「ｅＸａｃｔスタンダード」）及び測定条件で、ＣＩＥ−Ｌａｂ値（Ｌ＊ａ＊ｂ＊値）を測定した。そして得られたａ＊値及びｂ＊値から彩度Ｃ＊（＝（ａ＊²＋ｂ＊²）^1/2）を算出した。評価基準は下記のとおりとし、ＡＡ、Ａ、Ｂ評価を実用可能領域とした。
ＡＡ：Ｃ＊値が７８以上であった
Ａ：Ｃ＊値が７６以上７８未満であった
Ｂ：Ｃ＊値が７４以上７６未満であった
Ｃ：Ｃ＊値が７４未満であった

＜評価６：マゼンタインキ印刷物の乾燥性の評価＞
上記白抜けの評価と同様の印刷条件（印字条件）、印刷基材を用いて印字率１００％のベタ印刷を行った。印刷後、６０℃エアオーブンに投入した後、１５秒ごとに印刷物を指で触ることで、印刷物の乾燥性の評価を行った。評価基準は下記のとおりとし、Ａ、Ｂ評価を実用可能領域とした。
Ａ：オーブン投入から１５秒後に触っても、指にインキが付着しなかった。
Ｂ：オーブン投入から１５秒後には指にインキが付着したが、３０秒後は付着しなかった
Ｃ：オーブン投入から３０秒後でも、指にインキが付着した

＜III．インキセットの製造と評価＞
＜イエローインキ１〜１５（Ｙ１〜１５）の製造＞
イエロー顔料分散液１を２０部、プロピレングリコールを２５部、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを５部、サーフィノール４４０を１部、及びバインダー樹脂１の水溶液を１０部（固形分として４部）、順次混合容器に投入した後、インキ全体で１００部になるように水を加えた。これら混合物をディスパーで十分に均一になるまで撹拌した後、孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去し、イエローインキ１（Ｙ１）を作製した。
また表７記載の原料を用いた以外は、イエローインキ１の製造例と同様にして、イエローインキ２〜１５（Ｙ２〜Ｙ１５）を作製した。

＜シアンインキ１〜１３（Ｃ１〜１３）の製造＞
シアン顔料分散液１を２０部、プロピレングリコールを２５部、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを５部、サーフィノール４４０を１部、バインダー樹脂１の水溶液を１０部（固形分として４部）、順次混合容器に投入した後、インキ全体で１００部になるように水を加えた。これら混合物をディスパーで十分に均一になるまで撹拌した後、孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去し、シアンインキ１（Ｃ１）を作製した。
また表８記載の原料を用いた以外は、シアンインキ１の製造例と同様にして、シアンインキ２〜１３（Ｃ２〜Ｃ１３）を作製した。

＜実施例１１５〜１３９、比較例１０〜１１＞
上記で製造したマゼンタインキ、イエローインキ、及びシアンインキを、表９記載の組み合わせ（インキセット）で使用し、下記の評価を行った。得られた評価結果は表９に示した通りであった。

＜評価７：インクジェットインキセットの混色滲みの評価＞
表９に記載されたインキの組み合わせをインキセットとして、京セラ社製インクジェットヘッド（ＫＪ４Ｂ−ＱＡモデル、設計解像度６００ｄｐｉ）を３個搭載したインクジェット吐出装置に充填した。次いで、周波数３０ｋＨｚ、６００×６００ｄｐｉの印字条件で、難吸収性基材上にインキを吐出させることでカラーチャート画像（シアン、マゼンタ、イエローの３色を、それぞれ印字率１０％刻みで掛け合わせたパッチを配列した画像）の印刷を行い、６０℃エアオーブンを用いて３分間乾燥させた。なお、色ごとの乾燥は行わず、全てのインキを印刷した後でエアオーブンに投入することで、３色まとめて乾燥を行った。
そして、得られた印刷物のうち、総印字率（各色の印字率の合計）が２１０％の部分（なお、各色の印字率はいずれも７０％である）を、ルーペ及び目視で確認することで、混色滲みの評価を行った。評価基準は下記のとおりとし、Ａ、Ｂ評価を実用可能領域とした。また前記難吸収性基材として、王子製紙社製のＯＫトップコート＋（米坪量１０４．７ｇ／ｍ²）、及び、フタムラ化学社製のＦＯＲ＃２０（二軸延伸ＰＰフィルム、厚さ２０μｍ）を使用した。
Ａ：ルーペ及び目視で混色滲みが見られなかった
Ｂ：ルーペでは僅かに混色滲みが見られたが、目視では混色滲みが見られなかった
Ｃ：目視でも明らかに混色滲みが見られた

＜評価８：インクジェットインキセットの色再現性の評価＞
表９に記載されたインキの組み合わせをインキセットとして、下記に示す２種類のインクジェットヘッドを、それぞれ３個搭載したインクジェット吐出装置に充填した。充填後、以下に示す解像度で、王子製紙社製のＯＫトップコート＋（米坪量１０４．７ｇ／ｍ²）上にインキを吐出し、ベタパッチ画像（シアン、マゼンタ、イエロー各色の１次色ベタパッチ（印字率１００％）、及び、前記３色のうちの２色を組み合わせて印刷した２次色ベタパッチ（印字率２００％）を配列した画像）の印刷を行い、６０℃エアオーブンを用いて３分間乾燥させた。
そして、上記濃度の評価に使用したものと同じ測定器（Ｘ−ｒｉｔｅ社製「ｅＸａｃｔスタンダード」）で、各ベタパッチのＣＩＥ−Ｌａｂ値（Ｌ＊ａ＊ｂ＊値）を測定し、ジャパンカラー枚葉印刷用２０１１に定められている、１次色ベタ及び２次色ベタのＬ＊ａ＊ｂ＊値と比較することで、色再現性の評価を行った。評価基準は下記のとおりとし、ＡＡ、Ａ、Ｂ評価を実用可能領域とした。
ＡＡ：ジャパンカラー以上の色再現領域であった
Ａ：ジャパンカラーと同等の色再現領域であった
Ｂ：ジャパンカラーに僅かに満たない色再現領域であった
Ｃ：ジャパンカラーよりも非常に狭い色再現領域であった

なお、上記評価８で用いたインクジェットヘッドは、以下の通りである。
ヘッドＡ：京セラ社製インクジェットヘッド（ＫＪ４Ｂ−ＱＡモデル、設計解像度６００ｄｐｉ、ノズル径：２５μｍ、印刷時の解像度６００×６００ｄｐｉ）
ヘッドＢ：京セラ社製インクジェットヘッド（ＫＪ４Ｂ−１２００モデル、設計解像度１２００ｄｐｉ、ノズル径：２０μｍ、印刷時の解像度１２００×１２００ｄｐｉ）

＜評価９：インクジェットインキセットを用いて作製した印刷物の鮮明性の評価＞
表９に記載されたインキの組み合わせをインキセットとして、京セラ社製インクジェットヘッド（ＫＪ４Ｂ−ＱＡモデル、設計解像度６００ｄｐｉ）を３個搭載したインクジェット吐出装置に充填した。次いで、周波数３０ｋＨｚ、６００×６００ｄｐｉの印字条件で、難吸収性基材上にインキを吐出させることで、ＪＩＳ Ｘ ９２０１高精細カラーデジタル標準画像データ(ＣＭＹＫ／ＳＣＩＤ)の自然画像Ｎ５（自転車）の印刷を行い、６０℃エアオーブンを用いて３分間乾燥させた。なお、色ごとの乾燥は行わず、全てのインキを印刷した後でエアオーブンに投入することで、３色まとめて乾燥を行った。
そして、得られた印刷物を目視で観察し、相対的に比較することで、鮮明性の評価を行った。評価基準は下記のとおりとし、Ａ、Ｂ評価を実用可能領域とした。また前記難吸収性基材として、王子製紙社製のＯＫトップコート＋（米坪量１０４．７ｇ／ｍ²）、及び、フタムラ化学社製のＦＯＲ＃２０（二軸延伸ＰＰフィルム、厚さ２０μｍ）を使用した。
Ａ：実施例１３１の印刷物よりも鮮明性が優れていた
Ｂ：実施例１３１の印刷物と同程度の鮮明性を有していた
Ｃ：実施例１３１の印刷物よりも鮮明性が劣っていた

表５に示した実施例１〜１１４より、本発明の実施形態のインクジェット用マゼンタインキを用いることで、難吸収性基材であっても、白抜けがなく、高発色性かつ高鮮明性を有する高品質な画像が得られ、また、インキの保存安定性、吐出安定性、及び乾燥性にも優れることが判明した。また、表９に示した実施例１１５〜１３９より、本発明の実施形態のインクジェット用マゼンタインキを含むインキセットを用いることで、インクジェットヘッドの設計解像度が大きい場合、及び／または、ＰＰフィルムのような難吸収性基材を用いた場合であっても、高い色再現性及び鮮明性を有し、かつ混色滲みのない印刷物が得られることが判明した。

上記に対し、表６に示した比較例１は、アゾ顔料の含有量を、顔料全量中３５質量％未満とした系であり、アゾ顔料を含まない系である比較例３とともに、印刷物の発色性及び鮮明性に劣る結果となった。またこれらのインキを含むインキセット（表９の比較例１０〜１１）では、印刷物の色再現性不良も確認された。逆に、顔料をアゾ顔料１種類のみ含む系である比較例２では、印刷物の発色性及び鮮明性は良好である一方、アゾ顔料の溶解及び／または分散状態の破壊に起因すると考えられる、吐出安定性の悪化が確認された。また、アゾ顔料の含有量が８質量％よりも多い比較例４でも同様に、吐出安定性に劣る結果となった。

比較例５〜６は、アゾ顔料の含有モル量に対するジオール系溶剤（Ａ−１）の含有モル量が、５〜２５０倍量とはなっていない系である。このうち、アゾ顔料の含有モル量に対して、ジオール系溶剤（Ａ−１）の含有モル量が少なすぎる系（比較例５）では、印刷物の発色性及び吐出安定性の悪化が確認された。アゾ顔料の保護が不十分であったためと考えられる。一方、アゾ顔料の含有モル量に対して、ジオール系溶剤（Ａ−１）の含有モル量が多すぎる系（比較例６）でも、印刷物の発色性が劣っていた。詳細な理由は不明であるが、過剰量のジオール系溶剤（Ａ−１）が、印刷物の発色性に悪影響を与えることを示唆する結果となった。

また比較例７はジオール系溶剤（Ａ−２）を、比較例８は環状アミド系溶剤を、それぞれ過剰量含んでいる系であり、それぞれ、吐出安定性及び保存安定性に劣る結果となった。更に、界面活性剤を含んでいない比較例９では、印刷基材上での濡れ広がり不足に起因すると考えられる、白抜けが確認された。

上記の結果は、本発明の実施形態の構成を有するインクジェット用マゼンタインキ、及び、前記マゼンタインキを含むインキセットが、保存安定性、吐出安定性、印刷物の発色性、鮮明性、及び色再現性、難吸収性基材に対する印刷画質、並びに乾燥性の全てを並立できることを示すものである。

本願の開示は、２０１８年６月７日に出願された特願２０１８−１０９７３６号に記載の主題と関連しており、その全ての開示内容は引用によりここに援用される。

Claims (14)

1. 少なくともシアンインキ、イエローインキ、及びマゼンタインキを含むインクジェットインキセットであって、
   前記シアンインキ及び前記イエローインキが、溶剤及び界面活性剤を含有し、
   前記マゼンタインキが、２種類以上の顔料、顔料分散樹脂、水溶性有機溶剤（Ａ）、バインダー樹脂、界面活性剤、及び、水を含有するインクジェット用マゼンタインキであって、
   前記２種類以上の顔料が、アゾ顔料を含有し、
   前記アゾ顔料の含有量が、インクジェット用マゼンタインキ全量中０．５〜８質量％、かつ、顔料全量中３５〜１００質量％であり、
   前記水溶性有機溶剤（Ａ）が、下記式（１）で表されるジオール系溶剤のうちｎが１及び／または２であるジオール系溶剤（Ａ−１）を、前記アゾ顔料の含有モル量の５〜２５０倍量含有し、
   前記水溶性有機溶剤（Ａ）における、下記式（１）で表されるジオール系溶剤のうちｎが３及び／または４であるジオール系溶剤（Ａ−２）の含有モル量が、前記ジオール系溶剤（Ａ−１）の含有モル量の０．１倍量以下であり、
   前記バインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０〜１１０℃であり、
   前記バインダー樹脂の酸価が １〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
   前記水溶性有機溶剤（Ａ）における、環状アミド系溶剤の含有量が、インクジェット用マゼンタインキ全量中４．５質量％以下である、インクジェットインキセット。
   
   ＨＯ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ （１）
   
   （式（１）において、ＡＯは、エチレンオキサイド基またはプロピレンオキサイド基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。）
2. 前記アゾ顔料が、ナフトールＡＳ顔料、及び／または、β−オキシナフトエ酸系レーキ顔料を含む、請求項１に記載のインクジェットインキセット。
3. 前記アゾ顔料が、ナフトールＡＳ顔料、及び、β−オキシナフトエ酸系レーキ顔料を含み、前記ナフトールＡＳ顔料と前記β−オキシナフトエ酸系レーキ顔料との合計量に対する、前記β−オキシナフトエ酸系レーキ顔料の含有量が、５０〜９９質量％である、請求項２に記載のインクジェットインキセット。
4. 前記ナフトールＡＳ顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む、請求項２または３に記載のインクジェットインキセット。
5. 前記β−オキシナフトエ酸系レーキ顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３を含む、請求項２〜４いずれかに記載のインクジェットインキセット。
6. 前記２種類以上の顔料が、更に、キナクリドン顔料及び／またはキナクリドン顔料を含む固溶体顔料を含む、請求項１〜５いずれかに記載のインクジェットインキセット。
7. 前記アゾ顔料が、ナフトールＡＳ顔料を含み、
   前記２種類以上の顔料の合計量に対する、前記アゾ顔料の含有量が、５０質量％を超えて９９質量％以下である、請求項２〜６いずれかに記載のインクジェットインキセット。
8. 印刷基材上に作製した、前記マゼンタインキのウェット膜厚６μｍの塗工物における分光反射率が、４８０〜５８０ｎｍの波長領域において１０％以下である、請求項１〜７いずれかに記載のインクジェットインキセット。
9. 前記シアンインキ及び前記イエローインキが含有する界面活性剤のＨＬＢ値が、８〜２０である、請求項１〜８いずれかに記載のインクジェットインキセット。
10. 前記シアンインキ及び前記イエローインキが、前記ジオール系溶剤（Ａ−１）を含有し、
    前記マゼンタインキ中のアゾ顔料の含有モル量に対する、前記マゼンタインキ、前記シアンインキ、及び、前記イエローインキがそれぞれ含有する前記ジオール系溶剤（Ａ−１）のモル量が、５〜２５０倍量である、請求項１〜９いずれかに記載のインクジェットインキセット。
11. インクジェットインキセットに含まれる各インキ（少なくともマゼンタインキを含む）のうち、印刷時に基材上で、ウェット状態で接触する各インキ（少なくともマゼンタインキを含む）を、等量ずつ混合したインキにおいて、アゾ顔料の含有モル量に対するジオール系溶剤（Ａ−１）の含有モル量が、５〜２５０倍量である、請求項１〜１０いずれかに記載のインクジェットインキセット。
12. 請求項１〜１１いずれかに記載のインクジェットインキセットを、インクジェットヘッドから吐出させ、難吸収性基材にインキ液滴を付着させる、インクジェット印刷物の製造方法。
13. 前記インクジェットヘッドのノズル径が１０〜３０μｍである、請求項１２記載のインクジェット印刷物の製造方法。
14. 請求項１〜１１いずれかに記載のインクジェットインキセットを、難吸収性基材へ印刷してなるインクジェット印刷物。