CN116685646A - 水性颜料分散体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种水性颜料分散体以及含有该水性颜料分散体的喷墨记录用水性油墨,该水性颜料分散体含有铝色淀颜料(A)和颜料分散剂(B),颜料分散剂(B)为包含源自含有阴离子性基团的单体(b‑1)的结构单元和来自含有氧化亚烷基的亲水性非离子性单体(b‑2)的结构单元的聚合物。

Description

水性颜料分散体
技术领域
本发明涉及一种水性颜料分散体和含有该水性颜料分散体的喷墨记录用水性油墨。
背景技术
喷墨记录方式是将油墨液滴从非常微细的喷嘴直接喷出并附着在记录介质上从而得到记录有文字或图像的印刷物的记录方式,由于是与以往的记录方式不同而不使用印版的记录方式,因此作为能够应对少量多品种的按需印刷而被期待利用于大范围的利用领域中。最近,正在探讨将喷墨记录方式应用于医药品或食品。
例如,在日本特开2019-127589号(专利文献1)中,以提供色淀颜料的分散稳定性(保存稳定性)等优异的颜料组合物、喷墨用水性油墨组合物等为目的,记载了至少含有色淀颜料、颜料分散剂和分散稳定剂的可食性的颜料组合物。
发明内容
本发明涉及一种水性颜料分散体,其中,该水性颜料分散体含有铝色淀颜料(A)和颜料分散剂(B),该颜料分散剂(B)是包含源自含有阴离子性基团的单体(b-1)的结构单元和源自含有氧化亚烷基的亲水性非离子性单体(b-2)的结构单元的聚合物。
具体实施方式
在此,铝色淀颜料是通过聚阳离子化的氢氧化铝凝胶的凝聚作用而具备羧基或磺酸基,使原本为水溶性的食用染料吸附于氢氧化铝凝胶表面而形成的颜料。因此,铝色淀颜料通常是难以分散在水中的颜料,当想要分散在水中时,大多以吸入水的状态凝胶化。
另外,例如,即使能够用具备阴离子性官能团的颜料分散剂暂时分散,从铝色淀颜料溶出的铝离子也使由颜料分散剂的阴离子性官能团形成的双电层退化,因此不能抑制伴随颜料颗粒的布朗运动引起的碰撞的凝聚,颜料颗粒的粒径增大,并发生颜料颗粒的沉降。
在专利文献1的实施例中,使用聚丙烯酸钠作为颜料分散剂。聚丙烯酸钠由于羧基在作为聚阳离子的氢氧化铝凝胶中取向,因此虽然可期待稳定地吸附于铝色淀颜料的表面,但无法将颜料微细化至喷墨记录方式中的油墨的可喷出程度的粒径,判明常温(25℃)下的保存稳定性不充分。进而,在应用于使用铝色淀颜料的水性油墨的喷墨记录方式时,还要求喷出性的提高,要求在印刷后不保护油墨喷嘴面而放置并再次开始印刷的情况下难以产生飞白的开封性优异。
本发明涉及颜料的分散粒径小、且常温下的保存稳定性优异的水性颜料分散体、以及喷墨记录方式中使用时喷出性和开封性优异的水性油墨。
本发明人发现,通过使用含有铝色淀颜料和颜料分散剂的水性颜料分散体,该颜料分散剂为包含源自特定的单体的结构单元的聚合物,从而能够提供颜料的分散粒径小、且常温下的保存稳定性优异的水性颜料分散体、以及在喷墨记录方式中使用时喷出性和开封性优异的水性油墨。
即,本发明涉及以下的[1]和[2]。
[1]一种水性颜料分散体,其中,所述水性颜料分散体含有铝色淀颜料(A)和颜料分散剂(B),该颜料分散剂(B)为包含源自含有阴离子性基团的单体(b-1)的结构单元和源自含有氧化亚烷基的亲水性非离子性单体(b-2)的结构单元的聚合物。
[2]一种喷墨记录用水性油墨,其中,含有上述[1]所述的水性颜料分散体和水溶性有机溶剂(C)。
根据本发明,可以提供颜料的分散粒径小、且常温下的保存稳定性优异的水性颜料分散体、以及喷墨记录方式中使用时喷出性和开封性优异的水性油墨。
[水性颜料分散体]
本发明的水性颜料分散体(以下也简称为“颜料分散体”)是含有铝色淀颜料(A)和颜料分散剂(B)的水性颜料分散体,颜料分散剂(B)是含有源自含有阴离子性基团的单体(b-1)的结构单元和源自含有氧化亚烷基的亲水性非离子性单体(b-2)的结构单元的聚合物。
需要说明的是,在本说明书中,“水性”是指在介质中,水占最大比例。
本发明可以得到能够提供颜料的分散粒径小、且常温下的保存稳定性(以下,也称为“常温保存稳定性”)优异的水性颜料分散体,进而,能够提供在喷墨记录方式中使用时能够提供喷出性和开封性优异的水性油墨这样的特别的效果。其原因尚不清楚,但认为如下。
本发明的颜料分散体含有铝色淀颜料,颜料分散剂是含有源自含有阴离子性基团的单体的结构单元和源自具有氧化亚烷基的亲水性非离子性单体的结构单元的聚合物。
在此,认为通过上述含有阴离子性基团的单体导入聚合物的阴离子性基团取向吸附于铝色淀颜料的氢氧化铝凝胶的表面,通过电斥力,抑制颜料颗粒的凝聚及沉降,有助于分散粒径的降低化。而且,认为通过由上述亲水性非离子性单体导入聚合物中的氧化亚烷基,从而铝色淀颜料的表面附近相对于作为介质而包含的水的亲和性变高,由于铝色淀颜料的表面被水分子层覆盖,因此能够由该水分子层产生立体的斥力而妨碍颜料颗粒间的接触,颜料颗粒的凝聚也被妨碍,能够抑制颜料颗粒的粒径的增大。其结果,认为可降低颜料分散体的颜料的分散粒径,并提高常温下的保存稳定性,进而,在喷墨记录方式中使用时,可提高喷出性和开封性。
<铝色淀颜料(A)>
本发明的颜料分散体含有铝色淀颜料(A)。
铝色淀颜料(A)由表现着色力的染料成分(α)和吸附染料的氢氧化铝凝胶(β)构成。
从焦油色素的无毒化的观点出发,染料成分(α)优选在分子中的芳香族环上导入磺酸基、羧基等亲水性官能团而构成,由此具有高的水溶性。从将具有这样的化学结构的染料成分设为水不溶性的颜料的观点出发,铝色淀颜料(A)优选为在以聚合铝离子[Aln+2(OH)3n]6+的形式以n=10以上的形式存在的氢氧化铝凝胶(β)载体上结合染料成分(α)而构成。
铝色淀颜料(A)没有特别限制,从降低颜料的分散粒径、提高常温下的保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,优选作为染料成分(α)为使用了选自黄色4号、黄色5号、红色2号、红色3号、红色40号、红色102号、红色104-(1)号、绿色3号、蓝色1号及蓝色2号中的至少1种的颜料,更优选为选自黄色4号铝色淀、黄色5号铝色淀、蓝色1号铝色淀、及红色104号-(1)号铝色淀中的1种以上。
<颜料分散剂(B)>
本发明的颜料分散体含有颜料分散剂(B)(以下也简称为“分散剂(B)”)。
分散剂(B)是包含源自含有阴离子性基团的单体(b-1)的结构单元和源自含有氧化亚烷基的亲水性非离子性单体(以下,也简称为“亲水性非离子性单体”)(b-2)的结构单元的聚合物。
分散剂(B)是使包含含有阴离子性基团的单体(b-1)和含有亲水性非离子性单体(b-2)的原料单体共聚而成的。
(含有阴离子性基团的单体(b-1))
本发明所涉及的分散剂(B)包含源自含有阴离子性基团的单体(b-1)的结构单元。认为通过利用含有阴离子性基团的单体(b-1)导入到作为分散剂(B)的聚合物中的阴离子性基团在铝色淀颜料(A)的氢氧化铝凝胶(β)部分取向,从而能够使分散剂(B)吸附于铝色淀颜料(A),由此,能够降低颜料的分散粒径,并提高常温保存稳定性,进而提高喷出性和开封性。
作为阴离子性基团,没有特别限制,例如可以列举羧基、磺酸基、磷酸基等,从降低颜料的分散粒径、提高常温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,优选为羧基。
作为含羧基单体,例如可以列举(甲基)丙烯酸、2-乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、α-氰基丙烯酸、β-甲基丙烯酸(巴豆酸)、α-苯基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、山梨酸、α-氯山梨酸、当归酸、肉桂酸、对氯肉桂酸、β-苯乙烯基丙烯酸(1-羧基-4-苯基-1,3-丁二烯)等单羧酸类单体;富马酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸等二羧酸类单体;乌头酸、三羧基乙烯等三羧酸类单体等。
其中,从降低颜料的分散粒径、提高常温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,含有阴离子性基团的单体(b-1)优选为含羧基单体,更优选为单羧酸类单体,进一步优选为(甲基)丙烯酸,更进一步优选为甲基丙烯酸。
需要说明的是,本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是指从丙烯酸及甲基丙烯酸中选择的1种以上。以下的“(甲基)丙烯酸”也为同义。
(含有氧化亚烷基的亲水性非离子性单体(b-2))
本发明所涉及的分散剂(B)包含源自含有氧化亚烷基的亲水性非离子性单体(b-2)的结构单元。
在本发明中,单体的“亲水性”是指在将单体溶解到100g的25℃的离子交换水中至饱和时,其溶解量为10g以上。
作为亲水性非离子性单体(b-2),只要在分子内具有氧化亚烷基和聚合性基团,就没有特别限制。
上述氧化亚烷基优选为碳原子数2以上且4以下。上述氧化亚烷基具体而言,可以列举氧化亚乙基、氧化亚丙基、氧化亚丁基,从降低颜料的分散粒径、提高常温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,优选为选自氧化亚乙基和氧化亚丙基中的1种以上,更优选为氧化亚乙基。
作为上述聚合性基团,为具有可自由基聚合的不饱和双键的基团,可以举出选自乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯基、偏二氯乙烯基及亚乙烯基中的1种以上。其中,上述聚合性基团优选为乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、或甲基丙烯酰基。
作为亲水性非离子性单体(b-2),具体而言,可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯;烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯;聚亚烷基二醇单烯丙基醚等。
其中,从降低颜料的分散粒径、提高常温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,亲水性非离子性单体(b-2)优选具有聚亚烷基二醇链,更优选具有聚氧化亚烷基。
从与上述同样的观点出发,上述聚亚烷基二醇链或聚氧化亚烷基的环氧烷的平均加成摩尔数优选为2以上,更优选为4以上,进一步优选为9以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为120以下,更优选为90以下,进一步优选为45以下,更进一步优选为35以下的数。如果平均加成摩尔数为上述范围,则能够长期维持高温下的保存稳定性(以下也称为“高温保存稳定性”)。
上述聚亚烷基二醇链或聚氧化亚烷基可包含源自环氧乙烷的单元和源自环氧丙烷的单元。源自环氧乙烷的单元(EO)与源自环氧丙烷的单元(PO)的摩尔比[EO/PO]优选为1以上,更优选为1.1以上,进一步优选为1.2以上,并且,优选为9以下,更优选为6以下,进一步优选为3以下,更进一步优选为2以下。
从降低颜料的分散粒径、提高常温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,源自亲水性非离子性单体(b-2)的结构单元优选为源自下述式(1)所表示的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元。
在本发明中,“(甲基)丙烯酸酯”是指选自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的1种以上。以下的“(甲基)丙烯酸酯”也为同义。
(式(1)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示氢原子或碳原子数为1以上且20以下的烷基,OA表示碳原子数为2以上且4以下的氧化亚烷基,n表示环氧烷的平均加成摩尔数,且为2以上且120以下的数。)
在上述式(1)中,从降低颜料的分散粒径、提高常温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,作为氧化亚烷基的OA的碳原子数,优选为2以上且3以下,更优选为2。即,从与上述同样的观点出发,作为氧化亚烷基的OA优选为选自氧化亚乙基和氧化亚丙基中的1种以上,更优选为氧化亚乙基。
上述式(1)中,从颜料分散体的分散稳定性的观点出发,R1优选为甲基。
上述式(1)中,从降低颜料的分散粒径、提高常温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,R2优选为氢原子或碳原子数为1以上且8以下的烷基,更优选为氢原子或碳原子数为1以上且3以下的烷基,进一步优选为甲基。该烷基可以为直链也可以为支链。
在上述式(1)中,从降低颜料的分散粒径、提高常温保存稳定性的观点、进一步提高高温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,作为平均加成摩尔数的n优选为4以上,更优选为9以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为90以下,更优选为45以下,进一步优选为35以下的数。
但是,n个氧化亚烷基可以彼此相同也可以不同。另外,在氧化亚烷基彼此不同的情况下,可以为嵌段加成、无规加成、及交替加成中的任一种。
构成上述式(1)所表示的结构单元的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯优选为选自聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(聚乙二醇/聚丙二醇)(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、及烷氧基(聚乙二醇/聚丙二醇)(甲基)丙烯酸酯中的1种以上,更优选为选自聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯及烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯中的1种以上。
烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯具体而言优选为选自甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丙氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯及硬脂氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯中的1种以上,更优选为选自甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丙氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯及辛氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯中的1种以上,更进一步优选为选自甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯及丙氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯中的1种以上,更进一步优选为甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯。
如上所述,亲水性非离子性单体(b-2)优选为烷氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯,更优选为具有碳原子数为1以上且20以下的烷氧基的烷氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯,进一步优选为具有碳原子数为1以上且8以下的烷氧基的烷氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯,更优选为具有碳原子数为1以上且3以下的烷氧基的烷氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯,更进一步优选为选自甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯及丙氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯中的1种以上,更进一步优选为甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯。
作为可在商业上获得的亲水性非离子性单体(b-2)的具体例,可以举出NK ESTERM-20G、NK ESTER 40G、NK ESTER 90G、NK ESTER 230G、NK ESTER 450G、NK ESTER 900G(以上为新中村化学工业株式会社制);Blemmer PME-1000、Blemmer PME-4000、Blemmer50POEP-800B(以上为日油株式会社制);LIGHT ESTER 041MA(共荣社化学株式会社制)等。
分散剂(B)可以在不损害本发明的效果的范围内具有源自含有阴离子性基团的单体(b-1)的结构单元和源自亲水性非离子性单体(b-2)的结构单元以外的源自其它单体的结构单元。作为其它单体,可以举出亲水性非离子性单体(b-2)以外的亲水性非离子性单体;疏水性单体。
本说明书中,“疏水性单体”是指在将单体溶解至100g的25℃的离子交换水时,其溶解量小于10g。
作为亲水性非离子性单体(b-2)以外的亲水性非离子性单体,可以举出(甲基)丙烯酰胺;N-乙烯基-2-吡咯烷酮;N-烷基(甲基)丙烯酰胺等。
作为疏水性单体,可以举出含芳香族基团的单体、具有源自脂肪族醇的烃基的(甲基)丙烯酸酯等。
含芳香族基团的单体优选为可具有包含杂原子的取代基的具有碳数为6以上且22以下的芳香族基团的乙烯基单体,更优选为选自苯乙烯类单体及含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯中的1种以上。含芳香族基团的单体的分子量优选小于500。
作为苯乙烯类单体,可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、4-乙烯基甲苯(4-甲基苯乙烯)、二乙烯基苯等。
作为含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯,可以举出(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。
具有源自脂肪族醇的烃基的(甲基)丙烯酸酯优选为具有源自碳原子数为1以上且22以下的脂肪族醇的烃基。例如可以举出:具有碳数为1以上且22以下的直链或支链的烷基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸环己酯等具有脂环式烷基的(甲基)丙烯酸酯等。
从降低颜料的分散粒径、提高常温保存稳定性的观点、进一步提高高温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,分散剂(B)的全部结构单元中的源自含有阴离子性基团的单体(b-1)的结构单元的含量优选为3质量%以上,更优选为7质量%以上,进一步优选为10质量%以上,更进一步优选为15质量%以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为55质量%以下,更优选为50质量%以下,进一步优选为45质量%以下,更进一步优选为40质量%以下,更进一步优选为35质量%以下,更进一步优选为30质量%以下,更进一步优选为20质量%以下。
从降低颜料的分散粒径、提高常温保存稳定性的观点、进而提高高温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,分散剂(B)的全部结构单元中的源自亲水性非离子性单体(b-2)的结构单元的含量优选为45质量%以上,更优选为50质量%以上,进一步优选为55质量%以上,更进一步优选为60质量%以上,更加进一步优选为65质量%以上,进一步更优选为70质量%以上,进一步更加优选为80质量%以上,并且,从与上述相同的观点出发,优选为97质量%以下,更优选为93质量%以下,进一步优选为90质量%以下,更进一步优选为85质量%以下。
在分散剂(B)包含源自疏水性单体的结构单元的情况下,从提高水性介质中的分散剂相对于铝色淀颜料的吸附性、降低颜料的分散粒径、提高常温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,源自疏水性单体的结构单元的含量优选为10质量%以下,更优选为7质量%以下,进一步优选为5质量%以下,更进一步优选为3质量%以下。
如上所述,分散剂(B)可以在不损害本发明的效果的范围内具有源自含有阴离子性基团单体(b-1)的结构单元和源自亲水性非离子性单体(b-2)的结构单元以外的结构单元,从降低颜料的分散粒径、提高常温保存稳定性的观点,进一步提高高温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,源自含有阴离子性基团的单体(b-1)的结构单元和源自亲水性非离子性单体(b-2)的结构单元的合计含量优选为70质量%以上,更优选为80质量%以上,进一步优选为90质量%以上,更进一步优选为95质量%以上,并且,上限为100质量%,更进一步优选为100质量%,即分散剂(B)更优选仅由源自含有阴离子性基团的单体(b-1)的结构单元及源自亲水性非离子性单体(b-2)的结构单元构成。
从降低颜料的分散粒径、提高常温保存稳定性的观点、进一步提高高温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,分散剂B优选含有源自作为含有阴离子性基团的单体(b-1)的(甲基)丙烯酸的结构单元、以及源自作为单体(b-2)的烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元,更优选含有源自作为含有阴离子性基团的单体(b-1)的(甲基)丙烯酸的结构单元、以及源自作为亲水性非离子性单体(b-2)的甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元。
分散剂B可以使用通过公知的聚合法合成的分散剂,也可以使用市售品。
如上所述,在本发明中,认为分散剂(B)具有由亲水性非离子性单体(b-2)导入的氧化亚烷基,因此产生覆盖铝色淀颜料的表面的水分子层引起的立体斥力,能够抑制颜料颗粒的凝聚,并抑制颜料颗粒的粒径的增大,能够降低颜料的分散粒径,提高常温保存稳定性,进一步提高喷出性和开封性。这样的本发明的效果在亲水性非离子性单体(b-2)的氧化亚烷基优选为聚氧化亚烷基的情况下更有效地发挥,进而也能够提高高温保存稳定性。认为该效果依赖于导入于分散剂(B)的聚氧化亚烷基的种类(环氧烷的平均加成摩尔数)和聚氧化亚烷基的数量。从该观点出发,作为导入分散剂(B)的聚氧化亚烷基的种类(环氧烷的平均加成摩尔数)与聚氧化亚烷基的数量的指标,100g分散剂(B)中的亲水性非离子性单体(b-2)的摩尔数优选为0.01以上,更优选为0.03摩尔以上,进一步优选为0.05以上,并且,优选为0.5以下,更优选为0.4以下,进一步优选为0.3以下,更进一步优选为0.2以下,更加进一步优选为0.1以下,进一步更优选为0.08以下。
100g分散剂(B)中的亲水性非离子性单体(b-2)的摩尔数可以根据分散剂(B)的单体组成和亲水性非离子性单体(b-2)的分子量算出。
如上所述,在本发明中,由于分散剂(B)具有由含有阴离子性基团的单体(b-1)导入的阴离子性基团,因此认为该阴离子性基团取向吸附于铝色淀颜料的氢氧化铝凝胶的表面,通过电斥力,抑制颜料颗粒的凝聚及沉降,有助于分散粒径的降低化。另一方面,阴离子性基团还具有提高分散剂(B)在水性介质中的溶解性的功能,因此颜料分散体的分散稳定性也依赖于向分散剂(B)导入的阴离子性基团的种类和阴离子性基团的数量。从该观点出发,颜料分散体的分散稳定性作为导入分散剂(B)的阴离子性基团的种类与阴离子性基团的数量的指标,100g分散剂(B)中的含有阴离子性基团的单体(b-1)的摩尔数优选为0.01以上,更优选为0.05摩尔以上,进一步优选为0.1以上,更进一步优选为0.15以上,并且,优选为0.7以下,更优选为0.5以下,进一步优选为0.4以下,更进一步优选为0.3以下,更进一步优选为0.25以下。
认为若100g分散剂(B)中的含有阴离子性基团的单体(b-1)的摩尔数在上述范围内,则颜料分散体的分散稳定性特别是导入分散剂(B)的阴离子性基团的数量成为适当的范围,阴离子性基团充分吸附于铝色淀颜料的氢氧化铝凝胶的表面,并且能够调整分散剂(B)在水性介质中的溶解性,能够提高颜料分散体的分散稳定性,降低颜料的分散粒径,提高常温保存稳定性,进一步提高喷出性和开封性。
100g分散剂(B)中的含有阴离子性基团的单体(b-1)的摩尔数可以根据分散剂(B)的单体组成和含有阴离子性基团的单体(b-1)的分子量算出。
从调整导入于分散剂(B)的阴离子性基团及聚氧化亚烷基的种类和数量,提高颜料分散体的分散稳定性、降低颜料的分散粒径、提高常温保存稳定性的观点、进一步提高高温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,分散剂(B)中所含的源自亲水性非离子性单体(b-2)的结构单元的摩尔数相对于源自含有阴离子性基团的单体(b-1)的结构单元的摩尔数的比(以下,也称为摩尔比[单体(b-2)/单体(b-1)])优选为0.05以上,更优选为0.1摩尔以上,进一步优选为0.15以上,更进一步优选为0.2以上,更加进一步优选为0.25以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为2.5以下,更优选为2以下,进一步优选为1.7以下,更进一步优选为1.5以下,更加进一步优选为1.3以下,进一步更优选为1以下,进一步更加优选为0.7以下,再更进一步优选为0.5以下。
从控制分子量的观点出发,分散剂(B)优选溶液聚合法。
溶液聚合法中使用的溶剂没有特别限制,优选可以举出:水;碳原子数为1以上且3以下的脂肪族醇类;碳原子数为3以上且8以下的酮类;乙酸乙酯等酯类;以及它们中的1种以上与水的混合溶剂等。其中,从在制造后述的颜料分散体时可以不除去溶剂而直接使用的观点出发,优选为水。
聚合时,可以使用聚合引发剂或聚合链转移剂。
聚合引发剂只要是通常的溶液聚合中使用的聚合引发剂就可以使用,但优选为过硫酸盐,更优选为过硫酸铵盐。
链转移剂优选为硫醇类,更优选为2-巯基乙醇。
从分散剂(B)的分子量分布的观点出发,相对于分散剂(B)的原料单体的总量100质量份,聚合引发剂的使用量优选为0.01质量份以上,更优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为5质量份以下,更优选为3质量份以下,进一步优选为2质量份以下。
从分散剂(B)的分子量分布的观点出发,相对于分散剂(B)的原料单体的总量100质量份,链转移剂的使用量优选为0.01质量份以上,更优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上,并且,从与上述相同的观点出发,优选为5质量份以下,更优选为3质量份以下,进一步优选为2质量份以下。
优选的聚合条件根据聚合引发剂的种类等而不同,聚合温度优选为50℃以上且90℃以下,聚合时间优选为1小时以上且20小时以下。
从反应性的观点出发,使用过硫酸盐作为聚合引发剂时的聚合温度优选为70℃以上,更优选为75℃以上,并且,从分散剂(B)的分子量分布的观点出发,优选为85℃以下,更优选为83℃以下。
聚合气氛优选为氮气气氛、氩气等惰性气体气氛。
聚合反应结束后,从反应溶液中可以通过再沉淀、溶剂蒸馏除去等公知的方法分离生成的分散剂(B)。另外,分散剂(B)可以通过再沉淀、膜分离、色谱法、提取法等除去未反应的单体等。
从提高颜料分散体的生产性的观点出发,分散剂(B)优选不除去聚合反应中使用的溶剂而直接作为分散剂(B)的溶液使用。
从降低颜料的分散粒径、提高常温保存稳定性的观点、进一步提高高温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,分散剂(B)的酸值优选为25mgKOH/g以上,更优选为30mgKOH/g以上,进一步优选为50mgKOH/g以上,更进一步优选为100mgKOH/g以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为350mgKOH/g以下,更优选为300mgKOH/g以下,进一步优选为270mgKOH/g以下,更进一步优选为230mgKOH/g以下,更加进一步优选为200mgKOH/g以下,进一步更优选为150mgKOH/g以下,进一步更加优选为130mgKOH/g以下。分散剂(B)的酸值可以通过实施例中记载的方法进行测定。
从提高颜料分散体的分散稳定性、提高常温保存稳定性的观点、进一步提高高温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,分散剂(B)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为5,000以上,更优选为20,000以上,进一步优选为40,000以上,并且,从降低颜料的分散粒径的观点出发,优选为500,000以下,更优选为300,000以下,进一步优选为150,000以下,更进一步优选为100,000以下,更进一步优选为70,000以下。分散剂(B)的重均分子量可以通过实施例中记载的方法进行测定。
分散剂(B)优选通过中和阴离子性基团的至少一部分而离子化。由此认为,能够在分散剂(B)中无规地赋予电斥力,分散剂(B)的阴离子性基团在水性介质中水合,由此抑制分子内的氢键的形成,在水性介质中分散剂(B)的聚合物链不收缩而成为充分扩展的状态,因此分散剂(B)的阴离子性基团能够更有效地形成与铝色淀颜料(A)的铝之间的离子性键,颜料的分散粒径进一步降低,能够进一步提高常温保存稳定性和高温保存稳定性,进而能够进一步提高喷出性和开封性。从该观点出发,分散剂(B)的中和度优选为5摩尔%以上,更优选为7摩尔%以上,进一步优选为10摩尔%以上,并且,优选为95摩尔%以下,更优选为90摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下,更进一步优选为50摩尔%以下,更加进一步优选为42摩尔%以下,进一步更优选为40摩尔%以下,进一步更加优选为35摩尔%以下,再更进一步优选为32摩尔%以下,再更加进一步优选为30摩尔%以下。
进而,从降低颜料的分散粒径、提高常温保存稳定性的观点、进而提高高温保存稳定性的观点出发,分散剂(B)的中和度优选为5摩尔%以上,更优选为7摩尔%以上,进一步优选为10摩尔%以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为95摩尔%以下,更优选为90摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下,更进一步优选为50摩尔%以下,更加进一步优选为42摩尔%以下,进一步更优选为40摩尔%以下。
进而,从进一步提高喷出性和开封性的观点出发,分散剂(B)的中和度优选为5摩尔%以上,更优选为7摩尔%以上,进一步优选为10摩尔%以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为95摩尔%以下,更优选为70摩尔%以下,进一步优选为50摩尔%以下,更进一步优选为42摩尔%以下,更加进一步优选为40摩尔%以下,进一步更优选为35摩尔%以下,进一步更加优选为32摩尔%以下,再更进一步优选为30摩尔%以下。
作为用于中和的中和剂,可以举出:氨;乙基胺、二乙基胺、三甲基胺、三乙基胺、三乙醇胺等有机胺;氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物等。其中,从降低颜料的分散粒径、提高常温保存稳定性的观点、进而提高高温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,优选为碱金属的氢氧化物,更优选为氢氧化钠。这些中和剂可以单独使用或将2种以上混合使用。
中和剂优选作为中和剂水溶液使用。
(水性颜料分散体的制造)
作为本发明的颜料分散体的制造方法,没有特别限制,从降低颜料的分散粒径、提高常温保存稳定性的观点、进而提高高温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,优选用分散机对含有铝色淀颜料(A)、分散剂(B)、水、以及根据需要的添加剂的颜料混合物进行分散处理的方法。
上述颜料混合物的分散处理可以以一次的分散进行,从得到均匀的颜料分散体的观点出发,也可以在预分散后,进一步用分散机进行正式分散来进行。
作为上述分散机,没有特别限制,可以举出例如:捏合机等混炼混合装置;磨碎机、球磨机、使用玻璃珠或氧化锆珠等的砂磨机、涂料搅拌器(paint-shaker)等介质式分散机;胶体磨等。
从颜料分散体的低粘度化的观点出发,分散处理的温度优选保持在10℃以上且35℃以下,更优选保持在15℃以上且30℃以下,进一步优选保持在18℃以上且27℃以下。
从使颜料充分微细化的观点出发,分散处理的时间优选为2小时以上且200小时以下,更优选为3小时以上且50小时以下。
从降低颜料的分散粒径、提高常温保存稳定性的观点、进而提高高温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,本发明的颜料分散体的不挥发成分浓度(固体成分浓度)优选为5质量%以上,更优选为8质量%以上,进一步优选为10质量%以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为40质量%以下,更优选为30质量%以下,进一步优选为25质量%以下,更进一步优选为20质量%以下,更加进一步优选为15质量%以下,进一步更优选为12质量%以下。颜料分散体的固体成分浓度可通过实施例中记载的方法来测定。
从降低颜料的分散粒径、提高颜料分散体的常温保存稳定性的观点、进而提高高温保存稳定性的观点、以及使水性油墨的制备变得容易、提高喷出性和开封性的观点出发,本发明的颜料分散体中的铝色淀颜料(A)的含量优选为3质量%以上,更优选为5质量%以上,进一步优选为10质量%以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为20质量%以下,更优选为17质量%以下,进一步优选为15质量%以下。
从降低颜料的分散粒径、提高颜料分散体的常温保存稳定性的观点、进而提高高温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,本发明的颜料分散体中的颜料分散剂(B)的含量,优选为1质量%以上,更优选为2质量%以上,进一步优选为3质量%以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进一步优选为10质量%以下。
从降低颜料的分散粒径、提高颜料分散体的常温保存稳定性的观点、进而提高高温保存稳定性的观点、以及使水性油墨的制备变得容易、提高喷出性和开封性的观点出发,本发明的颜料分散体中的铝色淀颜料(A)的含量相对于铝色淀颜料(A)和颜料分散剂(B)的合计含量的质量比[铝色淀颜料(A)/[铝色淀颜料(A)+颜料分散剂(B)]],优选为0.10以上,更优选为0.20以上,进一步优选为0.30以上,更进一步优选为0.40以上,更加进一步优选为0.45以上,进一步更优选为0.50以上,进一步更加优选为0.55以上,再更进一步优选为0.60以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为0.90以下,更优选为0.85以下,进一步优选为0.80以下,更进一步优选为0.75以下,更加进一步优选为0.70以下。
进而,从降低颜料的分散粒径、提高常温保存稳定性的观点、进而提高高温保存稳定性的观点出发,质量比[铝色淀颜料(A)/[铝色淀颜料(A)+颜料分散剂(B)]]优选为0.10以上,更优选为0.20以上,进一步优选为0.30以上,更进一步优选为0.40以上,更加进一步优选为0.45以上,进一步更优选为0.50以上,进一步更加优选为0.55以上,再更进一步优选为0.60以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为0.90以下,更优选为0.85以下,进一步优选为0.80以下,更进一步优选为0.75以下,更加进一步优选为0.70以下。
进而,从进一步提高喷出性和开封性的观点出发,质量比[铝色淀颜料(A)/[铝色淀颜料(A)+颜料分散剂(B)]]优选为0.10以上,更优选为0.20以上,进一步优选为0.30以上,更进一步优选为0.40以上,更加进一步优选为0.45以上,进一步更优选为0.50以上,进一步更加优选为0.55以上,再更进一步优选为0.60以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为0.90以下,更优选为0.85以下。
从颜料分散体的分散稳定性的观点出发,本发明的颜料分散体中的水的含量优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为70质量%以上,更进一步优选为75质量%以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为95质量%以下,更优选为90质量%以下,进一步优选为85质量%以下。
(水性颜料分散体的物性)
从降低颜料的分散粒径、提高颜料分散体的常温保存稳定性的观点、进而提高高温保存稳定性的观点、以及提高喷出性和开封性的观点出发,本发明的颜料分散体的体积平均粒径优选为200nm以下,更优选为170nm以下,进一步优选为150nm以下,更进一步优选为140nm以下,并且,从颜料分散体的生产性的观点出发,优选为50nm以上,更优选为70nm以上,进一步优选为90nm以上,更进一步优选为110nm以上。颜料分散体的体积平均粒径可通过实施例中记载的方法来测定。
对于本发明的颜料分散体的20℃下的粘度而言,从使向水性油墨的配合性容易、提高该水性油墨的喷出性和开封性的观点出发,优选为1mPa·s以上,更优选为1.5mPa·s以上,进一步优选为2mPa·s以上,更进一步优选为2.5mPa·s以上,更加进一步优选为3mPa·s以上,进一步更优选为3.5mPa·s以上,进一步更加优选为4mPa·s以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为20mPa·s以下,更优选为15mPa·s以下,进一步优选为10mPa·s以下,更进一步优选为7mPa·s以下,更进一步优选为6mPa·s以下。颜料分散体的20℃下的粘度可通过实施例中记载的方法来测定。
从颜料分散体的分散稳定性的观点出发,本发明的颜料分散体的20℃下的pH优选为4以上,更优选为4.5以上,进一步优选为5以上,并且,从喷出性的观点出发,优选为9以下,更优选为8以下,进一步优选为7.5以下,更进一步优选为7以下。颜料分散体的20℃下的pH可通过实施例中记载的方法来测定。
本发明的颜料分散体包含作为铝色淀的形态的颜料(A),因此从安全性的观点出发,优选在食品领域、医疗领域、化妆领域等中使用。其中,本发明的颜料分散体优选在化妆领域中使用。
在化妆领域中使用本发明的颜料分散体的情况下,该颜料分散体优选作为化妆组合物用于适用于的毛发、皮肤(包含嘴唇)、或指甲的水性油墨,更优选用于适用于毛发的水性油墨。
作为上述化妆组合物,可以举出毛发用化妆组合物、皮肤用化妆组合物、指甲用化妆组合物等,其中,优选用作毛发用化妆组合物。
作为毛发用化妆组合物,优选应用于头发睫毛膏、护发剂等染毛剂;发蜡、喷发剂、毛发摩丝、头发定型剂等造型剂;育毛剂等。
作为皮肤用化妆组合物,优选应用于底妆化妆品、粉底、遮瑕膏等基底彩妆化妆品;腮红、眼影、睫毛膏、眼线笔、眉笔、外涂层剂、口红等重点彩妆化妆品;防晒用乳液、防晒霜等紫外线防御化妆品;洗面奶、清洁化妆品等皮肤清洁化妆品;美容液、面膜、按摩化妆品等基础化妆品等。
作为指甲用化妆组合物,优选适用于指甲釉质、美甲光泽等美甲用化妆品。
另外,在化妆领域中使用本发明的颜料分散体的情况下,该颜料分散体可以在用于装饰容纳化妆品的包装容器的表面的印刷中使用的水性油墨中使用。作为该包装容器,例如可以举出收容粉底、眼影、腮红、眉笔等粉末化妆品的各种紧凑式壳体。
本发明的颜料分散体由于颜料的分散粒径降低,常温保存稳定性和高温保存稳定性优异,进而,在喷墨记录方式中使用时,可以提高喷出性和开封性,因此优选作为喷墨记录用使用。
[喷墨记录用水性油墨]
从提高喷出性和开封性的观点出发,本发明的喷墨记录用水性油墨(以下,也简称为“水性油墨”)优选含有上述水性颜料分散体和水溶性有机溶剂(C)。
<水溶性有机溶剂(C)>
从抑制由颜料分散剂引起的粘度增加、提高喷出性和开封性的观点出发,水溶性有机溶剂(C)(以下,也简称为“有机溶剂(C)”)优选含有至少1种沸点为90℃以上的水溶性有机溶剂。
在本发明中,“水溶性有机溶剂”是指与水任意混合的有机溶剂。
从抑制喷墨喷嘴内的油墨的干燥、提高喷出性和开封性的观点出发,有机溶剂(C)的沸点优选为100℃以上,更优选为150℃以上,进一步优选为200℃以上,更进一步优选为230℃以上,更加进一步优选为250℃以上,进一步更优选为280℃以上,进一步更加优选为290℃以上,并且,优选为400℃以下,更优选为370℃以下,进一步优选为350℃以下,更进一步优选为330℃以下,更加进一步优选为320℃以下。
在使用2种以上的水溶性有机溶剂作为有机溶剂(C)的情况下,有机溶剂(C)的沸点是以各水溶性有机溶剂的含量(质量%)进行了加权的加权平均值。
作为有机溶剂(C),可以举出多元醇、多元醇烷基醚、含氮杂环化合物、酰胺、胺、含硫化合物等。
需要说明的是,多元醇可以将多元醇的概念中包含的多种混合使用,多元醇烷基醚也同样优选混合多种使用。
作为多元醇,可以举出乙二醇(沸点197℃)、二乙二醇(沸点244℃)、聚乙二醇、丙二醇(沸点188℃)、二丙二醇(沸点232℃)、聚丙二醇、1,3-丙二醇(沸点210℃)、1,3-丁二醇(沸点208℃)、1,4-丁二醇(沸点230℃)、3-甲基-1,3-丁二醇(沸点203℃)、1,5-戊二醇(沸点242℃)、1,2-己二醇(沸点223℃)、1,6-己二醇(沸点250℃)、2-甲基-2,4-戊二醇(沸点196℃)、1,2,6-己三醇(沸点178℃)、1,2,4-丁三醇(沸点190℃)、1,2,3-丁三醇(沸点175℃)、3-甲基-1,3,5-戊三醇(沸点216℃)等。另外,优选将三乙二醇(沸点285℃)、三丙二醇(沸点273℃)、甘油(沸点290℃)等沸点为250℃以上的化合物与沸点低于250℃的化合物组合使用。
另外,作为多元醇,也可以使用该多元醇的环氧烷加成物。作为多元醇的环氧烷加成物,例如优选举出甘油改性环氧乙烷加成物。
作为多元醇烷基醚,例如可以举出乙二醇单乙基醚(沸点135℃)、乙二醇单丁基醚(沸点171℃)、二乙二醇单甲基醚(沸点194℃)、二乙二醇单乙基醚(沸点202℃)、二乙二醇单丁基醚(沸点230℃)、三乙二醇单甲基醚(沸点122℃)、三乙二醇单丁基醚(沸点160℃)、四乙二醇单甲基醚(沸点158℃)、丙二醇单乙基醚(沸点133℃)、二丙二醇单丁基醚(沸点227℃)、二丙二醇单甲基醚(沸点90℃)、三丙二醇单甲基醚(沸点100℃)、三丙二醇单丁基醚等。另外,优选将三乙二醇单丁醚(沸点276℃)等沸点为250℃以上的化合物与沸点低于250℃的化合物组合使用。
作为含氮杂环化合物,例如可以举出N-甲基-2-吡咯烷酮(沸点202℃)、2-吡咯烷酮(沸点245℃)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(沸点220℃)、ε-己内酰胺(沸点136℃)等。
作为酰胺,例如可以举出甲酰胺(沸点210℃)、N-甲基甲酰胺(沸点199℃)、N,N-二甲基甲酰胺(沸点153℃)等。
作为胺,例如可以举出单乙醇胺(沸点170℃)、二乙醇胺(沸点217℃)、三乙醇胺(沸点208℃)、三乙基胺(沸点90℃)等。
作为含硫化合物,例如可以举出:二甲基亚砜(沸点:189℃)。另外,优选将环丁砜(沸点285℃)和硫二甘醇(沸点282℃)等沸点为250℃以上的化合物与沸点低于250℃的化合物组合使用。
其中,优选为选自多元醇和多元醇烷基醚中的1种以上,更优选为选自多元醇和多元醇改性环氧烷加成物中的1种以上,进一步优选为选自甘油、1,2-己二醇和甘油改性环氧乙烷加成物中的1种以上。
(其它成分)
在本发明的水性油墨中,除了铝色淀颜料(A)、分散剂(B)和水溶性有机溶剂(C)以外,还可以添加通常使用的表面活性剂、湿润剂、渗透剂、分散剂(B)以外的分散剂、粘度调节剂、消泡剂、防霉剂、防锈剂、紫外线吸收剂等各种添加剂。
从印刷品质的观点出发,本发明的水性油墨可以进一步含有表面活性剂。
从印刷品质的观点出发,作为表面活性剂,优选为非离子性表面活性剂,例如可以举出:(1)碳原子数为8以上且22以下的饱和或不饱和的、直链或支链的高级醇、多元醇、或在芳香族醇上加成有环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷的聚氧化亚烷基的烷基醚、烯基醚、炔基醚或芳基醚;(2)具有碳原子数为8以上且22以下的饱和或不饱和的、直链或支链的烃基的高级醇与多元脂肪酸的酯;(3)具有碳原子数为8以上且20以下的直链或支链的烷基或烯基的聚氧化烯脂肪族胺;(4)在碳原子数为8以上且22以下的高级脂肪酸与多元醇的酯化合物或与该多元醇的酯化合物上加成环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷而得到的化合物;(5)硅酮类表面活性剂;(6)炔二醇类表面活性剂等。
其中,非离子性表面活性剂优选为炔二醇类表面活性剂。作为其具体例,可以举出选自2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇、2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-二醇、及它们的环氧乙烷加成物中的1种以上。其中,非离子性表面活性剂更优选为选自2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇及它们的环氧乙烷加成物中的1种以上,进一步优选为选自2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇及其环氧乙烷加成物中的1种以上。
作为非离子性表面活性剂的市售品,例如可以举出日信化学工业株式会社及AirProducts&Chemicals公司制的Surfynol系列;Kawaken Fine Chemical株式会社制的ACETYLENOL系列;花王株式会社制的“Emulgen 120(聚氧乙烯月桂基醚)”等。
(喷墨记录用水性油墨的制造)
作为本发明的水性油墨的制造方法,优选通过混合上述水性颜料分散体、水溶性有机溶剂(C)、根据需要的水和各种添加剂而得到的方法。另外,也可以进一步进行过滤器等的过滤。
本发明的水性油墨中的各成分的含量和油墨物性如下所述。
(铝色淀颜料(A)的含量)
从着色度的观点出发,本发明的水性油墨中的铝色淀颜料(A)的含量优选为1质量%以上,更优选为2质量%以上,进一步优选为3质量%以上,并且,从提高喷出性和开封性的观点出发,优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进一步优选为10质量%以下,更进一步优选为7质量%以下,更加进一步优选为5质量%以下。
(颜料分散剂(B)的含量)
从提高水性油墨的分散稳定性、提高喷出性和开封性的观点出发,本发明的水性油墨中的分散剂(B)的含量优选为0.3质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进一步优选为0.6质量%以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为10质量%以下,更优选为8质量%以下,进一步优选为5质量%以下,更进一步优选为3质量%以下,更加进一步优选为2.5质量%以下。
从提高水性油墨的分散稳定性、提高喷出性和开封性的观点出发,本发明的水性油墨中的铝色淀颜料(A)的含量相对于铝色淀颜料(A)和颜料分散剂(B)的合计含量的质量比[铝色淀颜料(A)/[铝色淀颜料(A)+颜料分散剂(B)]]优选为0.10以上,更优选为0.20以上,进一步优选为0.30以上,更进一步优选为0.40以上,更加进一步优选为0.50以上,进一步更优选为0.60以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为0.90以下,更优选为0.85以下,进一步优选为0.80以下,更进一步优选为0.75以下,更加进一步优选为0.70以下。
(水溶性有机溶剂(C)的含量)
从提高喷出性和开封性的观点出发,本发明的水性油墨中的水溶性有机溶剂(C)的含量优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为15质量%以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为35质量%以下,更优选为30质量%以下,进一步优选为25质量%以下。
(水的含量)
从提高喷出性和开封性的观点出发,本发明的水性油墨中的水的含量优选为40质量%以上,更优选为50质量%以上,进一步优选为60质量%以上,更进一步优选为70质量%以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为90质量%以下,更优选为85质量%以下。
(表面活性剂的含量)
在本发明的水性油墨含有表面活性剂的情况下,从点径的观点出发,该表面活性剂在水性油墨中的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.03质量%以上,进一步优选为0.05质量%以上,更进一步优选为0.07质量%以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为5质量%以下,更优选为3质量%以下,进一步优选为1质量%以下,更进一步优选为0.5质量%以下。
(水性油墨物性)
从提高喷出性和开封性的观点出发,本发明的水性油墨的体积平均粒径优选为200nm以下,更优选为170nm以下,进一步优选为150nm以下,更进一步优选为140nm以下,并且,从水性油墨的生产率的观点出发,优选为50nm以上,更优选为70nm以上,进一步优选为90nm以上,更进一步优选为110nm以上。水性油墨的体积平均粒径可通过实施例中记载的方法测定。
从提高喷出性和开封性的观点出发,本发明的水性油墨在20℃下的粘度优选为1.0mPa·s以上,更优选为1.5mPa·s以上,进一步优选为2.0mPa·s以上,更进一步优选为2.5mPa·s以上,更加进一步优选为3.0mPa·s以上,进一步更优选为3.5mPa·s以上,并且,从与上述同样的观点出发,优选为12mPa·s以下,更优选为9.0mPa·s以下,进一步优选为7.0mPa·s以下,更进一步优选为5.5mPa·s以下,更加进一步优选为4.5mPa·s以下。水性油墨在20℃下的粘度通过实施例中记载的方法测定。
从水性油墨的分散稳定性的观点出发,本发明的水性油墨的20℃下的pH优选为4以上,更优选为4.5以上,进一步优选为5以上,并且,从喷出性的观点出发,优选为9以下,更优选为8以下,进一步优选为7.5以下,更进一步优选为7以下。水性油墨在20℃下的pH可通过实施例中记载的方法测定。
(喷墨记录方法)
使用本发明的水性油墨的喷墨记录方法优选为使用喷墨记录装置将该水性油墨喷出到记录介质上来进行记录的方法。
本发明所涉及的铝色淀颜料(A)是比重比较低的颜料,因此可以使用不具有分散机构的喷墨记录装置,但优选使用具有分散上述水性油墨中的铝色淀颜料(A)的分散机构的喷墨记录装置。
在上述喷墨记录装置具有分散机构的情况下,上述喷墨记录方法优选包括:通过分散机构将上述水性油墨进行再分散的工序1;和将在该工序1中再分散后的水性油墨排出而记录于记录介质的工序2。
通过在所述喷墨记录方法中使用所述水性油墨,从而即使在印刷中或印刷停止后分散于所述水性油墨中的铝色淀颜料(A)沉降或凝聚的情况下,通过上述喷墨记录装置的分散机构,也能够容易地使铝色淀颜料(A)再分散,从而提高喷出性和开封性。从该观点出发,上述喷墨记录装置优选至少具有油墨喷出机构、填充上述水性油墨的容器(油墨填充容器)、油墨流道、以及分散所述水性油墨中含有的铝色淀颜料(A)的分散机构。另外,该墨水填充容器也可以还具有墨水预备填充容器。
作为油墨喷出机构,有使用热敏方式或压电方式的喷墨喷出头喷出油墨的方法,但从喷出性和开封特性的观点出发,优选热敏方式。即,在本发明的喷墨记录方法中,优选将上述水性油墨用作热敏方式用,将填充有该水性油墨的容器安装于喷墨记录装置,使用热敏方式的喷出头喷出该水性油墨并记录于记录介质的方法。
分散机构只要是通过机械力使铝色淀颜料(A)分散在所述水性油墨的水性介质中的机构就没有特别限制。
作为记录介质,没有特别限制,可以举出食品领域、医疗领域、化妆领域等的印刷中使用的记录介质。例如,可以举出普通纸、优质纸等高吸水性记录介质;美术纸、涂布纸、合成树脂薄膜等低吸水性记录介质;金属等。
另外,在将本发明的水性油墨用作化妆组合物的情况下,也可以将毛发、皮肤(包括嘴唇)或指甲用作记录介质。可以使用的化妆组合物的优选方式如上述颜料分散体中所例示的方式。
进而,本发明的水性油墨水在作为用于装饰容纳化妆品的包装容器的表面的印刷中使用的水性油墨使用的情况下,作为该记录介质,如上所述,例如可以举出容纳粉底、眼影、腮红、眉笔等粉末化妆品的各种紧凑式壳体的各种包装容器。
实施例
在以下的制造例、实施例及比较例中,“份”及“%”只要没有特别记载为“质量份”及“质量%”。
需要说明的是,各种物性通过下述方法测定。
(1)颜料分散剂(B)的酸值的测定
依据JIS K 0070的电位差滴定法进行测定。
(2)颜料分散剂(B)的重均分子量的测定
作为洗脱液,使用0.2M磷酸缓冲液/乙腈=9/1(体积比)的溶液,通过凝胶渗透色谱法[东曹株式会社制GPC装置(HLC-8320GPC),东曹株式会社制色谱柱(PW+G4000PW+G2500PW),流速:1.0mL/min,温度:40℃],作为标准物质使用重均分子量预先单分散地确定了的聚乙二醇进行测定。
(3)固体成分浓度的测定
在30ml的聚丙烯制容器(φ=40mm、高度=30mm),量取在干燥器中成为恒量的硫酸钠10.0g,向其中添加约1.0g的样品,使其混合后,准确称量,在105℃下维持2小时,除去挥发成分,进一步在干燥器内放置15分钟,测定质量。将除去挥发成分后的样品的质量作为固体成分,除以添加的样品的质量而作为固体成分浓度(%)。
(4)水性颜料分散体或水性油墨的体积平均粒径的测定
水性颜料分散体或水性油墨的体积平均粒径使用Zeta电位·粒径测定系统“ELS-8000”(大塚电子株式会社制),将以浓度成为约5×10-3%的方式用水稀释而得到的分散液放入测定用样品池,在温度25℃、累计次数100次,作为分散溶剂的折射率输入水的折射率(1.333),进行测定。
(5)水性颜料分散体或水性油墨的pH
用使用了pH电极“6337-10D”(株式会社堀场制作所制造)的台式pH计“F-71”(株式会社堀场制作所制造),测定了20℃下的水性颜料分散体或油墨的pH。
(6)水性颜料分散体或水性油墨的粘度
使用E型粘度计“TV-25”(东机产业株式会社制,标准锥形转子1°34’×R24使用,转速50rpm),在20℃下测定粘度。
制造例1(颜料分散剂(B-1)的溶液的制造)
在具备滴液漏斗的玻璃制反应容器2L中投入水233g,在氮气气氛下升温至80℃。
接着,在氮气气氛下,将作为滴加溶液1的甲基丙烯酸17.3g及甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(环氧乙烷(EO)平均加成摩尔数n=2、新中村化学工业株式会社制,商品名“NK ESTER M-20G”)82.7g的单体溶液、作为滴加溶液2的浓度为7%的2-巯基乙醇水溶液13.5g、作为滴加溶液3的浓度为6%的过硫酸铵水溶液16g的3种溶液分别同时用90分钟缓慢滴加到反应容器内。
接下来,用30分钟向反应容器内缓慢滴加浓度为6%的过硫酸铵水溶液5.5g,滴加结束后,在80℃下熟化1小时。然后,冷却至40℃,并加入浓度为48%的氢氧化钠水溶液1.68g(氢氧化钠的量806mg)进行中和,并以固体成分浓度达到20%的方式加入水,得到了颜料分散剂(B-1)的溶液。
制备例2~15(颜料分散剂(B-2)~(B-15)的溶液的制造)
在制造例1中,除了变更为表1所示的单体组成和氢氧化钠的量以外,同样地操作,得到了颜料分散剂(B-2)~(B-15)的溶液。
需要说明的是,表1中的单体的详细情况如下所述。
·MPEGMAA(n=2):甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(EO平均加成摩尔数=2,新中村化学工业株式会社制“NK ESTER M-20G”)
·MPEGMAA(n=4):甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(EO平均加成摩尔数=4,新中村化学工业株式会社制“NK ESTER M-40G”)
·MPEGMAA(n=9):甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(EO平均加成摩尔数=9,新中村化学工业株式会社制“NK ESTER M-90G”)
·MPEGMAA(n=23):甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(EO平均加成摩尔数=23,新中村化学工业株式会社制“NK ESTER M-230G”)
·MPEGMAA(n=45):甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(EO平均加成摩尔数=45,新中村化学工业株式会社制“NK ESTER M-450G”)
·MPEGMAA(n=90):甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(EO平均加成摩尔数=90,新中村化学工业株式会社制“NK ESTER M-900G”)
·MPEGMAA(n=120):甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(EO平均加成摩尔数=120,使用下述制造例M1中制造的物质。)
·50POEP-800B(n=14):辛氧基(聚乙二醇/聚丙二醇)甲基丙烯酸酯(嵌段型)(EO平均加成摩尔数=8,环氧丙烷(PO)平均加成摩尔数=6,日油株式会社制“BLEMMER50POEP-800B”)
制造例M1(甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(n=120)的制造)
使用在80℃熔融的EO平均加成摩尔数为120的聚乙二醇单甲醚(重均分子量5,312),通过日本特开平11-228636号的实施例1的(工序1)记载的方法得到作为目标物的甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(EO平均加成摩尔数=120)。
比较制造例C1~C2
以表2所示的比率混合下述的25%聚丙烯酸水溶液或35%聚丙烯酸钠及水,得到了固体成分浓度为20%的颜料分散剂(B-C1)~(B-C2)的溶液。
·25%聚丙烯酸水溶液(未中和聚丙烯酸,富士胶片和光纯药株式会社,重均分子量50,000)
·35%聚丙烯酸钠水溶液(100摩尔%中和聚丙烯酸钠,富士胶片和光纯药株式会社,重均分子量60,000)
[表2]
实施例1-1(水性颜料分散体P-1)
向250mL聚丙烯瓶中加入制造例1中得到的颜料分散剂(B-1)的溶液(固体成分浓度20%)35份(颜料分散剂B-1有效成分7份)、铝色淀颜料A-1[“BC黄色4号AL”(黄色4号铝色淀、癸巳化成株式会社制)]13份、以及水52份,添加直径为50μm的氧化锆珠200g,用涂料搅拌器在25℃下进行15小时分散。使用孔径为75μm筛网除去氧化锆珠,用水调整固体成分浓度,从而得到水性颜料分散体P-1(固体成分浓度20%)。
实施例1-2~1-15和比较例1-C1~1-C2(水性颜料分散体P-2~P-15和P-C1~P-C2)
在实施例1-1中,除了变更为表3所示的颜料分散剂(B)的溶液以外,同样地操作,得到了水性颜料分散体P-2~P-15和P-C1~P-C2(固体成分浓度20%)。使用所得到的水性颜料分散体,进行了以下的评价。
[评价]
<颜料的分散粒径的降低效果>
[体积平均粒径]
测定实施例1-1~1-15和比较例1-C1~1-C2的各水性颜料分散体的体积平均粒径。将结果示于表3。体积平均粒径越小,颜料的分散粒径的降低效果越高,如果体积平均粒径为200nm以下,则颜料的分散粒径的降低效果越优异。
[粘度]
测定实施例1-1~1-15和比较例1-C1~1-C2的各水性颜料分散体的粘度。将结果示于表3。
实施例的水性颜料分散体P-1~P-15的粘度均为20mPa·s以下,在使用细孔径为5μm的醋酸纤维素制注射器过滤器对水性颜料分散体进行过滤时,没有发生由压力损失引起的过滤速度的降低。在这一点上,也可知颜料的分散粒径降低。
另一方面,比较例的水性颜料分散体P-C1~P-C2的粘度高,当进行与上述同样的方法的过滤时,由于压力损失而难以通液。
<常温保存稳定性的评价>
将实施例1-1~1-15及比较例1-C1~1-C2的各水性颜料分散体在常温(25℃)下静置,通过目视确认有无沉降物,根据下述评价基准评价常温保存稳定性。将结果示于表3。
A:在常温下静置1周后也未产生沉降物。
A-:在常温下静置开始24小时后确认到沉降物的产生,但在常温下静置1周后未确认产生透明的上清液层。
B:在常温下静置开始24小时后确认到沉降物的产生,在常温下静置1周后,确认产生了透明的上清液层。
<高温保存稳定性的评价>
将实施例1-1~1-15及比较例1-C1~1-C2的各水性颜料分散体密闭在玻璃制的螺旋管中,在60℃的恒温槽中静置4周后,进行体积平均粒径及粘度的测定,通过下述式子求出粒径维持率(%)及粘度维持率(%)。将结果示于表3。粒径维持率(%)和粘度维持率(%)均越接近100%,高温保存稳定性越优异。
粒径维持率(%)=[保存后的体积平均粒径(nm)/保存前的体积平均粒径(nm)]×100
粘度维持率(%)=[保存后的粘度(mPa·s)/保存前的粘度(mPa·s)]×100
进而,通过目视确认在60℃的恒温槽中保存4周后的水性颜料分散体的流动性,结果确认了实施例的水性颜料分散体P-1~P-15即使在保存后也能够维持流动性。
另一方面,比较例的水性颜料分散体P-C1~P-C2在60℃的恒温槽中保存4周后,不能维持流动性而发生了凝胶化。另外,尝试了测定凝胶化的样品的体积平均粒径,但不能测定。
<稀释时的高温保存稳定性的评价>
将实施例1-1~1-15和比较例1-C1~1-C2的水性颜料分散体分别用离子交换水稀释至2倍,制备了固体成分浓度10%的分散体。接着,分别密闭在玻璃制的螺旋管中,在60℃的恒温槽中静置4周后,进行了体积平均粒径的测定,并通过上述式求出粒径维持率(%)。将结果示于表3。
进而,通过目视确认了在60℃的恒温槽中保存4周后的水性颜料分散体的流动性,结果确认了实施例的水性颜料分散体P-1-P-15即使在保存后也维持流动性。
另一方面,比较例的水性颜料分散体P-C1~P-C2在60℃的恒温槽中保存4周后,不能维持流动性而发生了凝胶化。另外,尝试了测定凝胶化的样品的体积平均粒径,但不能测定。因此,在实用上有障碍。
由表3可知,实施例的水性颜料分散体与比较例相比,可知颜料的分散粒径的降低效果高,另外,常温保存稳定性优异。
另外可知,实施例的水性颜料分散体在高温保存稳定性的评价中,将固体成分浓度稀释至10%时,粒径维持率小于110%,因此通过制成固体成分浓度为10%的水性颜料分散体,从而即使在高温下也能够长期保存。由此,本发明的颜料分散体通过以在向油墨的配合中没有障碍的程度进行稀释,从而能够使高温保存稳定性优异。
实施例2-1(水性油墨I-1)
使用实施例1-1中得到的水性颜料分散体P-1(固体成分浓度为20%),以水性油墨中的铝色淀颜料(A)的含量成为4%、颜料分散剂(B)的含量成为2.15%的方式按照以下的组成进行混合,将得到的混合液用安装有细孔直径为1.2μm的醋酸纤维素过滤器(外径2.5cm、Sartorius株式会社制)的容量为20mL的无针注射器进行过滤,除去粗大颗粒,由此得到水性油墨I-1。水性油墨I-1在20℃下的粘度为4.2mPa·s。
<组成>
水性颜料分散体P-1(包含4份铝色淀颜料A-1、2.15份颜料分散剂B-1)30.77份
甘油(沸点290℃)10份
Liponic EG-1(Lipo Chemicals公司制的商品名,甘油改性EO加成物(EO平均加成摩尔数:26),沸点381℃)5份
1,2-己二醇(沸点223℃)3份
离子交换水51.23份
实施例2-2~2-15和比较例2-C1~2-C2(水性油墨I-2~I-15和I-C1~I-C2)
在实施例2-1中代替水性颜料分散体P-1而分别使用了表4所示的水性颜料分散体,按照在20℃下的粘度成为4.0~4.4mPa·s之间的方式将甘油调整为表4所示的量,并调整余量的水的量,除此以外,其它同样地得到了各水性油墨。但是,比较例2-C1和2-C2仅通过甘油的量的调整而粘度不下降,粘度分别为9.4mPa和15.2mPa·s。
<喷出性的评价>
将实施例2-1~2-15和比较例2-C1~2-C2的各水性油墨填充到预先用离子交换水充分清洗内部并使其干燥后的手持打印机墨盒(handy printer cartridge)“HC-01K”(株式会社RICOH制)中,使用RICOH Handy Printer(商品名,株式会社RICOH制),作为记录介质在普通纸上以100%Duty进行高度12.8mm×宽30mm的实心图像的印刷。
实施例的水性油墨I-1~I-15全部可以无问题地喷出。
另一方面,关于比较例的水性油墨I-C1~I-C2,即使将油墨中的甘油的含量减少至0%,也不会成为所期望的粘度,无法对墨盒内部的油墨喷头流路进行填充,无法进行喷出性的评价。表4中通过以下的表述表示结果。
A:能够无问题地喷出油墨,能够印刷实心图像。
B:无法喷出油墨,无法印刷实心图像。
<开封特性的评价>
使用填充有实施例2-1~2-15和比较例2-C1~2-C2的各水性油墨的墨盒,以100%占空比进行高度为12.8mm×宽度为30mm的实心图像的印刷后,用离子交换水润湿的ASPUREWIPER(AS ONE Corporation制)对油墨喷嘴面进行擦拭,在温度为25℃、湿度为50%的无风环境下将喷嘴面朝下放置规定的时间后,再次以100%占空比进行高度为12.8mm×宽度为30mm的实心图像的印刷,观察印刷开始部位的飞白情况,作为成为需要维护的时间进行评价。成为需要维护的时间越长,则开封性越优异。将结果示于表4。
[评价基准(成为需要维护的时间)]
120秒:即使将喷嘴面放置120秒进行印刷,也未观察到飞白。
90秒:即使将喷嘴面放置90秒也未观察到飞白,但放置120秒产生了飞白。
60秒:即使将喷嘴面放置60秒也未观察到飞白,但放置90秒产生了飞白。
30秒:即使将喷嘴面放置30秒也未观察到飞白,但放置60秒产生了飞白。
15秒:即使将喷嘴面放置15秒也未观察到飞白,但放置30秒产生了飞白。
0秒:刚擦拭后未观察到飞白,但将喷嘴面放置15秒产生了飞白。
不喷出:不能喷出。
由表4可知,实施例的水性油墨与比较例相比,喷出性和开封性优异。
实施例3-1~3-7(水性颜料分散体P-16~P-22)
在实施例1-1中,除了变更为表5所示的铝色淀颜料(A)的配合量和颜料分散剂(B)的溶液的种类和作为固体成分的配合量以外,同样地得到了水性颜料分散体P-16~P-22(固体成分浓度20%)。
[评价]
<颜料的分散粒径的降低效果>
[体积平均粒径]
测定了实施例3-1~3-7的各水性颜料分散体的体积平均粒径。将结果示于表5。
[粘度]
测定了实施例3-1~3-7的各水性颜料分散体的粘度。将结果示于表5。
水性颜料分散体P-16~P-22的粘度均成为20mPa·s以下,在使用细孔径为5μm的醋酸纤维素制注射器过滤器对水性颜料分散体进行过滤时,没有发生由压力损失引起的过滤速度的降低。在这一点上,也可知颜料的分散粒径降低了。
<常温保存稳定性的评价>
将实施例3-1~3-7的各水性颜料分散体在常温下静置,通过目视确认有无沉降物,并通过前述的评价基准评价了常温保存稳定性。将结果示于表5。
<高温保存稳定性的评价>
将实施例3-1~3-7的各水性颜料分散体密闭在玻璃制的螺旋管中,在60℃的恒温槽中静置4周后,进行粒径测定,通过上述式子求出粒径维持率(%)及粘度维持率(%)。将结果示于表5。
进一步,通过目视确认了保存后的水性颜料分散体的流动性,结果确认了水性颜料分散体P-16~P-22保存后维持流动性。
<稀释时的高温保存稳定性的评价>
用与上述同样的方法稀释实施例3-1~3-7的各水性颜料分散体,进行在60℃的恒温槽中静置4周后的粒径的测定,通过上述式子求出粒径维持率(%)。将结果示于表5。
进一步,通过目视确认保存后的水性颜料分散体的流动性,结果确认了实施例的水性颜料分散体P-16~P-22即使在保存后也维持流动性。
[表5]
*1:100g颜料分散剂(B)中的各单体的摩尔数
由表5可知,实施例的水性颜料分散体的颜料的分散粒径的降低效果高,另外,常温保存稳定性优异。
另外可知,实施例的水性颜料分散体在高温保存稳定性的评价中,将固体成分浓度稀释至10%时,粒径维持率小于110%,因此通过制成固体成分浓度为10%的水性颜料分散体,从而即使在高温下也能够长期保存。由此,本发明的颜料分散体通过以在向油墨的配合中没有障碍的程度进行稀释,从而可以制成高温保存稳定性优异的颜料分散体。
实施例4-1~4-7(水性油墨I-16~I-22)
在实施例2-1中分别使用表6所示的水性颜料分散体代替水性颜料分散体P-1,按照在20℃下的粘度成为4.0~4.4mPa·s之间的方式将甘油调整为表6所示的量,调整余量的水的量,除此以外,其它同样地得到了各水性油墨。使用所得到的各水性油墨,进行上述的喷出性和开封特性的评价。将结果示于表6。
[表6]
*1:100g颜料分散剂(B)中的各单体的摩尔数
由表6可知,实施例的水性油墨的喷出性和开封特性优异。
制备例16~23(颜料分散剂(B-16)~(B-23)的溶液的制造)
在制造例1中除了变更表7所示的单体组成和中和所使用的氢氧化钠的量以外,其它同样地操作,得到了颜料分散剂(B-16)~(B-23)的溶液。
[表7]
实施例5-1~5-8(水性颜料分散体P-31~P-38)
在实施例1-1中除了变更为表8所示的颜料分散剂(B)的溶液以外,其它同样地操作,得到了水性颜料分散体P-31~P-38(固体成分浓度20%)。
[评价]
<颜料的分散粒径的降低效果的评价>
[体积平均粒径]
测定实施例5-1~5-8的各水性颜料分散体的体积平均粒径。将结果示于表8。
[粘度]
测定实施例5-1~5-8的各水性颜料分散体的粘度。将结果示于表8。
水性颜料分散体P-31~P-38的粘度均为20mPa·s以下,在使用细孔径为5μm的醋酸纤维素制注射器过滤器对水性颜料分散体进行过滤时,没有发生由压力损失引起的过滤速度的降低。在这一点上,也可知颜料的分散粒径降低。
<常温保存稳定性的评价>
将实施例5-1~5-8的各水性颜料分散体在常温下静置,通过目视确认有无沉降物,通过前述的评价基准评价常温保存稳定性。将结果示于表8。
<高温保存稳定性的评价>
将实施例5-1~5-8的各水性颜料分散体密闭于玻璃制的螺旋管中,在60℃的恒温槽中静置4周后,进行粒径测定,通过上述式子求出粒径维持率(%)及粘度维持率(%)。并将结果示于表8。
进一步,通过目视确认在60℃的恒温槽中保存4周后的水性颜料分散体的流动性,结果确认了水性颜料分散体P-31~P-38在保存后维持流动性。
[表8]
/>
*1:100g颜料分散剂(B)中的各单体的摩尔数
由表8可知,实施例的水性颜料分散体的颜料的分散粒径的降低效果高,另外,常温保存稳定性优异。
另外,可知实施例的水性颜料分散体在高温保存稳定性的评价中,粒径维持率小于110%,且粘度维持率为90%以上且110%以下,因此即使是固体成分浓度为20%的高浓度的水性颜料分散体,也能够高温且长期地保存。
实施例6-1~6-8(水性油墨I-31~I-38)
在实施例2-1中分别使用表9所示的水性颜料分散体代替水性颜料分散体P-1,按照在20℃下的粘度为4.0~4.4mPa·s之间的方式将甘油的量调整为表9所示的量,并调整剩余部分的水的量,除此以外,其它同样地得到了各水性油墨。使用所得到的各水性油墨,进行上述的喷出性和开封特性的评价。将结果示于表9。
[表9]
*1:100g颜料分散剂(B)中的各单体的摩尔数
由表9可知,实施例的水性油墨的喷出性和开封特性优异。
制造例24(颜料分散剂(B-24)的溶液的制造)
在制造例1中,除了变更表10所示的单体组成以及中和中使用的氢氧化钠的量以外,其它同样地操作,得到了颜料分散剂(B-24)的溶液。
[表10]
实施例7-1~7-3(水性颜料分散体P-41~P-43)
在实施例1-4中使用下述的铝色淀颜料A-2~A-4代替铝色淀颜料A-1,使用表11所示的颜料分散剂代替颜料分散剂的种类B-4,进而在实施例7-3中变更为表11所示的配合量,除此以外,其它同样地得到了水性颜料分散体P-41~P-43(固体成分浓度20%)。
·A-2:“SunCROMA FD&C Yellow 6AL Lake”(黄色5号铝色淀颜料,Sun Chemical制)
·A-3:“SunCROMA FD&C Blue 1AL Lake”(蓝色1号铝色淀颜料,Sun Chemical制)
·A-4:“SunCROMA FD&C Red 28AL Lake”(红色104号-1铝色淀颜料,SunChemical制)
[评价]
<颜料的分散粒径的降低效果的评价>
[体积平均粒径]
测定实施例7-1~7-3的各水性颜料分散体的体积平均粒径。将结果示于表11。
[粘度]
测定实施例7-1~7-3的各水性颜料分散体的粘度。将结果示于表11。
水性颜料分散体P-41~P-43的粘度均为20mPa·s以下,在使用细孔径为5μm的醋酸纤维素制注射器过滤器对水性颜料分散体进行过滤时,没有发生由压力损失引起的过滤速度的降低。在这一点上,也可知颜料的分散粒径降低。
<常温保存稳定性的评价>
将实施例7-1~7-3的各水性颜料分散体在常温下静置,通过目视确认有无沉降物,通过前述的评价基准评价常温保存稳定性。将结果示于表11。
<高温保存稳定性的评价>
将实施例7-1~7-3的各水性颜料分散体密闭在玻璃制的螺旋管中,在60℃的恒温槽中静置4周后,进行粒径测定,通过上述式子求出粒径维持率(%)及粘度维持率(%)。将结果示于表11。
进而,通过目视确认保存后的水性颜料分散体的流动性,结果确认了水性颜料分散体P-41~P-43保存后维持流动性。
<稀释时的高温保存稳定性的评价>
用与上述同样的方法稀释实施例7-1~7-3的各水性颜料分散体,进行在60℃的恒温槽中静置4周后的粒径的测定,通过上述式子求出粒径维持率(%)。将结果示于表11。
进一步,通过目视确认了在60℃的恒温槽中保存4周后的水性颜料分散体的流动性,结果确认了实施例的水性颜料分散体P-41~P-43即使在保存后也维持流动性。
[表11]
*1:100g颜料分散剂(B)中的各单体的摩尔数
由表11可知,实施例的水性颜料分散体的颜料的分散粒径的降低效果高,并且常温保存稳定性优异。
另外,可知实施例的水性颜料分散体在高温保存稳定性的评价中,粒径维持率小于110%,且粘度维持率为90%以上且110%以下,因此即使是固体成分浓度20%的高浓度的颜料分散体,也能够高温且长期地保存。
另外可知,实施例的水性颜料分散体在高温保存稳定性的评价中,在将固体成分浓度稀释至10%时,粒径维持率也小于110%,因此通过制成固体成分浓度为10%的水性颜料分散体,从而即使在高温下也能够长期保存。由此,本发明的颜料分散体通过以在向油墨的配合中没有障碍的程度进行稀释,从而能够使高温保存稳定性优异。
实施例8-1~8-3(水性油墨I-41~I-43)
在实施例2-1中使用表12所示的水性颜料分散体代替水性颜料分散体P-1,按照在20℃下的粘度为4.0~4.4mPa·s之间的方式根据需要将甘油和Liponic EG-1(甘油改性EO加成物)的量调整为表12所示的量,并调整余量的水的量,除此以外,其它同样地得到了各水性油墨。使用所得到的各水性油墨,进行上述的喷出性和开封特性的评价。将结果示于表12。
[表12]
*1:100g颜料分散剂(B)中的各单体的摩尔数
由表12可知,实施例的水性油墨的喷出性和开封特性优异。
产业上的利用可能性
根据本发明,能够提供颜料的分散粒径小、且常温保存稳定性和高温保存稳定性优异的水性颜料分散体,含有该水性颜料分散体的水性油墨的喷出性和开封特性优异,因此适合作为喷墨记录用的水性油墨。本发明的水性颜料分散体包含作为铝色淀的形态的颜料(A),因此从安全性的观点出发,可以在食品领域、医疗领域、化妆领域等中使用,在适用于皮肤、毛发或指甲的情况下也能够表现出同样的效果。

Claims (15)

1.一种水性颜料分散体,其中,
所述水性颜料分散体含有铝色淀颜料(A)和颜料分散剂(B),
该颜料分散剂(B)为包含源自含有阴离子性基团的单体(b-1)的结构单元和源自含有氧化亚烷基的亲水性非离子性单体(b-2)的结构单元的聚合物。
2.根据权利要求1所述的水性颜料分散体,其中,
所述铝色淀颜料(A)为选自黄色4号铝色淀、黄色5号铝色淀、蓝色1号铝色淀、及红色104号-(1)铝色淀中的1种以上。
3.根据权利要求1或2所述的水性颜料分散体,其中,
所述亲水性非离子性单体(b-2)具有聚氧化亚烷基,该聚氧化亚烷基的环氧烷的平均加成摩尔数为2以上且120以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的水性颜料分散体,其中,
所述亲水性非离子性单体(b-2)为烷氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的水性颜料分散体,其中,
所述颜料分散剂(B)的全部结构单元中的源自亲水性非离子性单体(b-2)的结构单元的含量为50质量%以上且97质量%以下。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的水性颜料分散体,其中,
所述颜料分散剂(B)的全部结构单元中的源自含有阴离子性基团的单体(b-1)的结构单元的含量为3质量%以上且50质量%以下。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的水性颜料分散体,其中,
作为所述铝色淀颜料(A)的含量相对于该铝色淀颜料(A)和所述颜料分散剂(B)的合计含量的质量比,铝色淀颜料(A)/[铝色淀颜料(A)+颜料分散剂(B)]为0.30以上且0.90以下。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的喷墨记录用水性油墨,其中,
所述颜料分散剂(B)的酸值为25mgKOH/g以上且350mgKOH/g以下。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的水性颜料分散体,其中,
所述颜料分散剂(B)的阴离子性基团的至少一部分被中和,中和度为5摩尔%以上且70摩尔%以下。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的水性颜料分散体,其中,
水的含量为50质量%以上且95质量%以下。
11.一种喷墨记录用水性油墨,其中,
含有权利要求1~10中任一项所述的水性颜料分散体和水溶性有机溶剂(C)。
12.根据权利要求11所述的喷墨记录用水性油墨,其中,
所述喷墨记录用水性油墨用于热敏方式。
13.根据权利要求11或12所述的喷墨记录用水性油墨,其中,
所述铝色淀颜料(A)的含量为2质量%以上。
14.根据权利要求11~13中任一项所述的喷墨记录用水性油墨,其中,
该喷墨记录用水性油墨的pH为5以上且7以下。
15.权利要求1~10中任一项所述的水性颜料分散体在喷墨记录用水性油墨中的用途。
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Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004346174A (ja) * 2003-05-21 2004-12-09 Kao Corp インクジェット記録用水系インク
CN102015863A (zh) * 2008-08-16 2011-04-13 科莱恩金融(Bvi)有限公司 具有阴离子添加剂的干颜料制剂
JP2013010811A (ja) * 2011-06-28 2013-01-17 Canon Inc 顔料分散体、該顔料分散体を用いたトナー、カラーフィルター用レジスト組成物、インク組成物の製造方法
CN105612226A (zh) * 2013-11-14 2016-05-25 Dic株式会社 水性颜料分散体和喷墨记录用水性油墨
WO2018061891A1 (ja) * 2016-09-27 2018-04-05 富士フイルム株式会社 分散液、組成物、膜、膜の製造方法および分散剤
CN107922773A (zh) * 2015-08-18 2018-04-17 花王株式会社 喷墨记录用水性油墨
CN108136770A (zh) * 2015-10-07 2018-06-08 花王株式会社 喷墨记录方法
JP2018104545A (ja) * 2016-12-26 2018-07-05 花王株式会社 水系顔料分散体
JP2019127589A (ja) * 2018-01-19 2019-08-01 株式会社Screenホールディングス 顔料組成物、インクジェット用水性インク組成物及び固体製剤
JP2019214717A (ja) * 2018-06-07 2019-12-19 東洋インキScホールディングス株式会社 インクジェット用マゼンタインキ、インキセット、及びそれらを用いた印刷物の製造方法
CN110832042A (zh) * 2017-07-03 2020-02-21 花王株式会社 水性颜料分散体的制造方法
JP2020104478A (ja) * 2018-12-28 2020-07-09 花王株式会社 インクジェット印刷方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004346174A (ja) * 2003-05-21 2004-12-09 Kao Corp インクジェット記録用水系インク
CN102015863A (zh) * 2008-08-16 2011-04-13 科莱恩金融(Bvi)有限公司 具有阴离子添加剂的干颜料制剂
JP2013010811A (ja) * 2011-06-28 2013-01-17 Canon Inc 顔料分散体、該顔料分散体を用いたトナー、カラーフィルター用レジスト組成物、インク組成物の製造方法
CN105612226A (zh) * 2013-11-14 2016-05-25 Dic株式会社 水性颜料分散体和喷墨记录用水性油墨
CN107922773A (zh) * 2015-08-18 2018-04-17 花王株式会社 喷墨记录用水性油墨
CN108136770A (zh) * 2015-10-07 2018-06-08 花王株式会社 喷墨记录方法
WO2018061891A1 (ja) * 2016-09-27 2018-04-05 富士フイルム株式会社 分散液、組成物、膜、膜の製造方法および分散剤
JP2018104545A (ja) * 2016-12-26 2018-07-05 花王株式会社 水系顔料分散体
CN110832042A (zh) * 2017-07-03 2020-02-21 花王株式会社 水性颜料分散体的制造方法
JP2019127589A (ja) * 2018-01-19 2019-08-01 株式会社Screenホールディングス 顔料組成物、インクジェット用水性インク組成物及び固体製剤
JP2019214717A (ja) * 2018-06-07 2019-12-19 東洋インキScホールディングス株式会社 インクジェット用マゼンタインキ、インキセット、及びそれらを用いた印刷物の製造方法
JP2020104478A (ja) * 2018-12-28 2020-07-09 花王株式会社 インクジェット印刷方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴昱,王利军,刘志华,梁兴国,张友兰: "水性涂料/油墨用聚合物型分散剂", 涂料工业, no. 01, 30 January 1999 (1999-01-30), pages 31 - 34 *

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