JP6822602B2 - 粘着テープ及び物品 - Google Patents
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Description
前記粘着テープには、通常、水や熱等の影響によらず長期間にわたり優れた接着力を保持できることが求められる。なかでも、人が触れる機会の多い携帯電子機器の製造場面や自動車内装部材の固定場面で使用される粘着テープには、例えば汗や皮脂が付着した場合であっても優れた接着力の保持可能な、いわゆる耐薬品性に優れることが求められている。
すなわち、本発明は、アクリル系共重合体を含むアクリル系粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープであって、前記アクリル系共重合体が
(A)カルボキシル基含有モノマーを5〜20質量%、
(B)水酸基含有モノマーを0.01〜1質量%、及び
(C)それ以外のアルキル(メタ)アクリレートモノマー及び脂環式モノマーからなる群より選ばれる1種又は2種以上
を構成成分として含み、前記(C)のモノマーが有する飽和炭化水素基の平均炭素原子数が4以下である粘着テープに関するものである。
(A)カルボキシル基含有モノマーを5〜20質量%、
(B)水酸基含有モノマーを0.01〜1質量%、及び
(C)それ以外のアルキル(メタ)アクリレートモノマー及び脂環式モノマーからなる群より選ばれる1種又は2種以上
を構成成分として含み、前記(C)のモノマーが有する飽和炭化水素基の平均炭素原子数が4以下であることを特徴とする粘着テープである。
本発明の粘着テープを、例えば電子機器等を構成する2以上の被着体の固定に使用する場合であれば、両面粘着テープの実施態様で使用することが好ましい。また、ラベル等に使用する場合には、基材の片面に、直接または他の層を介して前記粘着剤層を有する片面粘着テープの実施態様で使用することが好ましい。
また、本発明の粘着テープは、その粘着剤層の表面に離型フィルムが積層された状態で保管等されていてもよい。
ここで、GPC法による分子量の測定は、東ソー株式会社製GPC装置(HLC−8329GPC)を用いて測定される、スタンダードポリスチレン換算値であり、測定条件は以下のとおりである。
サンプル注入量:100μL
溶離液:THF
流速:1.0mL/分
測定温度:40℃
本カラム:TSKgel GMHHR−H(20)2本
ガードカラム:TSKgel HXL−H
検出器:示差屈折計
スタンダードポリスチレン分子量:1万〜2000万(東ソー株式会社製)
なお、前記ゲル分率は、下記に示す方法で測定した値を指す。
前記粘着剤層を縦50mm及び横40mmの正方形に裁断したものを試験片とした。
上記試験片の質量(G1)を測定した後、23℃の環境下で、上記試験片をトルエンに24時間浸漬させた。
前記浸漬後、前記試験片とトルエンとの混合物を、300メッシュ金網を用いて濾過することによって、トルエンへの不溶成分を抽出した。前記不溶成分を105℃の環境下で1時間乾燥させたものの質量(G2)を測定した。
前記質量(G1)と質量(G2)と下記式に基づいて、そのゲル分率を算出した。
ゲル分率(質量%)=(G2/G1)×100
前記粘着剤としては、その良好な塗工作業性等を維持するうえで溶媒を含有するものを使用することが好ましい。前記溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、ヘキサン等を使用できる。また、水系粘着剤組成物とする場合には、水又は、水を主体とする水性溶媒を使用できる。
前記その他の添加剤としては、例えば、防錆剤、チキソ付与剤、分散剤、増感剤、ウレタン化触媒、重合禁止剤、レベリング剤、粘着付与剤、整泡剤等を用いることができる。これらの添加剤は単独で用いても2種以上を併用してもよい。
また、前記基材レスの粘着シートは、予め離型ライナーの表面にナイフコーターやロールコーターやダイコーター等を用いて前記粘着剤を塗布し、乾燥することによって製造することができる。
前記樹脂基材としては、例えばポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレンエチレンビニルアルコール、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミドなどを用いて得られるシート又はフィルムを使用することができる。
また、前記基材レスの粘着テープの製造方法としては、例えば離型ライナーの表面に粘着剤組成物を塗工し乾燥等することによって粘着剤層を形成する方法が挙げられる。
前記粘着剤組成物を乾燥させる方法としては、例えば、50℃〜140℃で30秒〜10分間乾燥させる方法が挙げられる。また、前記乾燥後、硬化反応を促進する点から、30℃〜50℃の範囲で更にエージングを行っても良い。
以上の方法により得られた粘着テープは、濃度99質量%のオレイン酸溶液に浸漬した状態で、60℃及び90%RHの雰囲気下で3日間放置した後の接着力(耐オレイン酸性)が3.5N/5mm以上であるが、4N/5mm以上であることが好ましく、4.5N/5mm以上であることがより好ましく、5N/5mm以上であることが更に好ましい。上記範囲とすることで、汗や皮脂やアルコール等に対してより一層優れた耐久性を発現することが出来る。なお、前記耐オレイン酸性は、実施例に記載の方法で測定した値である。
したがって、本発明の粘着剤組成物は、携帯電子端末やタブレットパソコン等を構成するきょう体の貼り合せに用いられる両面テープ、前記きょう体の表面に意匠性を付与するラベル、防水テープ、医療用粘着テープ等の様々な分野で好適に使用することができる。
[調整例1]
攪拌機、還流冷却器、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、ブチルアクリレート59.9質量部、メチルアクリレート30質量部、アクリル酸10質量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート0.1質量部、アゾビスイソブチロニトリル0.08質量部、酢酸エチル150質量部を仕込み、撹拌下、窒素を吹き込みながら70度まで昇温した。撹拌下70℃にて14時間ホールドした後、内容物を冷却し、200メッシュ金網にて濾過し、(メタ)アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数;2.7、重量平均分子量;72万のアクリル樹脂(A1)を得た。
前記アクリル樹脂(A1)100質量部に対して、架橋剤としてトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体(DIC株式会社製「バーノックD−40」、以下、「D−40」と略記する。)を0.8質量部混合することによって、粘着剤組成物(a1)を得た。
混合する架橋剤を綜研化学社製「E−100X」(エポキシ系架橋剤、固形分100質量%)0.03質量部に変更すること以外は、調整例1と同様の方法で粘着剤組成物(a1‘)を得た。
ブチルアクリレートを48.4質量部、アクリル酸を8.5質量部に変更し、且つ、イソボルニルアクリレート 13質量部を更に追加すること以外は、調整例1と同様の方法で(メタ)アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数;3.1、重量平均分子量;78万のアクリル樹脂(A2)を得た。前記アクリル樹脂(A2)100質量部に対して、架橋剤としてD−40を0.7質量部混合することによって、粘着剤組成物(a2)を得た。
ブチルアクリレートを69.9質量部、メチルアクリレートを0質量部、アクリル酸を15質量部に変更して、エチルアクリレート15質量部を追加で仕込むこと以外は、調整例1と同様の方法で(メタ)アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数;3.6、重量平均分子量;78万のアクリル樹脂(A3)を得た。前記アクリル樹脂(A3)100質量部に対して、架橋剤としてD−40を0.5質量部混合することによって、粘着剤組成物(a3)を得た。
メチルアクリレートを35質量部、アクリル酸を5質量部に変更すること以外は、調整例1と同様の方法で(メタ)アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数;2.6、重量平均分子量;87万のアクリル樹脂(A4)を得た。前記アクリル樹脂(A4)100質量部に対して、架橋剤としてD−40を1.0質量部混合することによって、粘着剤組成物(a4)を得た。
ブチルアクリレートを59.1質量部、4−ヒドロキシブチルアクリレートを0.9質量部に変更すること以外は、調整例1と同様の方法で(メタ)アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数;2.7、重量平均分子量;70万のアクリル樹脂(A5)を得た。前記アクリル樹脂(A5)100質量部に対して、架橋剤としてD−40を0.4質量部混合することによって、粘着剤組成物(a5)を得た。
ブチルアクリレートを89.9質量部、メチルアクリレートを0質量部に変更すること以外は、調整例1と同様の方法で(メタ)アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数;4.0、重量平均分子量;100万のアクリル樹脂(A6)を得た。前記アクリル樹脂(A6)100質量部に対して、架橋剤としてD−40を0.3質量部混合することによって、粘着剤組成物(a6)を得た。
ブチルアクリレートをイソブチルアクリレートに変更し、メチルアクリレートを15質量部に変更し、且つ、2−エチルヘキシルアクリレート 15質量部を更に追加すること以外は、調整例1と同様の方法で(メタ)アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数;3.7、重量平均分子量;75万のアクリル樹脂(A7)を得た。前記アクリル樹脂(A7)100質量部に対して、架橋剤としてD−40を0.7質量部混合することによって、粘着剤組成物(a7)を得た。
2−エチルヘキシルアクリレートを0質量部、メチルアクリレートを0質量部、アクリル酸を12質量部に変更し、且つ、n−オクチルアクリレート 10質量部とエチルアクリレート 18質量部を更に追加すること以外は、調整例8と同様の方法で(メタ)アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数;3.8、重量平均分子量;73万のアクリル樹脂(A8)を得た。前記アクリル樹脂(A8)100質量部に対して、架橋剤としてD−40を0.5質量部混合することによって、粘着剤組成物(a8)を得た。
ブチルアクリレートを2−エチルヘキシルアクリレートに変更すること以外は、調整例1と同様の方法で(メタ)アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数;4.4、重量平均分子量;76万のアクリル樹脂(B1)を得た。前記アクリル樹脂(B1)100質量部に対して、架橋剤としてD−40を0.8質量部混合することによって、粘着剤組成物(b1)を得た。
メチルアクリレートを37.5質量部、アクリル酸を2.5質量部に変更すること以外は、調整例1と同様の方法で(メタ)アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数;2.6、重量平均分子量;87万のアクリル樹脂(B2)を得た。前記アクリル樹脂(B2)100質量部に対して、架橋剤としてD−40を1.2質量部混合することによって、粘着剤組成物(b2)を得た。
ブチルアクリレートを59.1質量部、メチルアクリレートを15.9質量部、4−ヒドロキシブチルアクリレートを20質量部に変更すること以外は、調整例5と同様の方法で(メタ)アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数;3.1、重量平均分子量;100万のアクリル樹脂(B3)を得た。前記アクリル樹脂(B3)100質量部に対して、架橋剤としてD−40を0.05質量部混合することによって、粘着剤組成物(b3)を得た。
前記調整例1で得た粘着剤組成物(a1)を、離型ライナー(片面側が剥離処理された厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム)の剥離処理面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが50μmとなるように塗工し、80℃で5分間乾燥させることによって、厚さ50μmの粘着剤層を作製した。
その後、40℃の環境下で48時間熟成させることによって、厚さ50μmの両面粘着テープを得た。
前記粘着剤組成物(a1)の代わりに、前記粘着剤組成物(a1’)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で厚さ50μmの両面粘着テープを得た。
粘着剤組成物(a1)の代わりに、前記粘着剤組成物(a2)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で厚さ50μmの両面粘着テープを得た。
粘着剤組成物(a1)の代わりに、前記粘着剤組成物(a3)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で厚さ50μmの両面粘着テープを得た。
粘着剤組成物(a1)の代わりに、前記粘着剤組成物(a4)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で厚さ50μmの両面粘着テープを得た。
粘着剤組成物(a1)の代わりに、前記粘着剤組成物(a5)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で厚さ50μmの両面粘着テープを得た。
実施例1と同様の方法で乾燥後の粘着剤層の厚さが22μmとなるように塗工し、80℃で3分間乾燥させることによって、厚さ22μmの粘着剤層を2枚作成後、6μmポリエステルフィルムの両面に前記粘着剤層を各々貼り合せ、総厚50μmの両面粘着テープを得た。
実施例1と同様に粘着剤層の厚さ50μmの粘着剤層を2枚作成後、100μmポリエステルフィルムの両面に前記粘着剤層を各々貼り合せ、総厚200μmの両面粘着テープを得た。
粘着剤組成物(a1)の代わりに、前記粘着剤組成物(a6)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で厚さ50μmの両面粘着テープを得た。
なお、実施例9は、参考例1とする。
粘着剤組成物(a1)の代わりに、前記粘着剤組成物(a7)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で厚さ50μmの両面粘着テープを得た。
粘着剤組成物(a1)の代わりに、前記粘着剤組成物(a8)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で厚さ50μmの両面粘着テープを得た。
粘着剤組成物(a1)の代わりに、前記粘着剤組成物(b1)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で厚さ50μmの両面粘着テープを得た。
粘着剤組成物(a1)の代わりに、前記粘着剤組成物(b2)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で厚さ50μmの両面粘着テープを得た。
粘着剤組成物(a1)の代わりに、前記粘着剤組成物(b3)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で厚さ50μmの両面粘着テープを得た。
実施例及び比較例で得られた両面粘着テープの一方の面側の離型ライナーを剥離し、厚さ50μmのSUS箔で裏打ちし、5mm幅に裁断したものを試験片とした。
前記試験片の他方の面側の離型ライナーを剥離し、ステンレス(SUS)板の表面に貼付した後(接着面積5mm×80mm)、その上面を、2kgロールを2往復させ圧着することによって貼付物を得た。
前記貼付物を23℃,50%RHの雰囲気下で24時間放置した後、60℃,90%RHの雰囲気下で3日間放置した。その後、23℃,50%RHに24時間放置した。
次に、前記貼付物を構成する前記試験片の180度剥離強度(N/5mm)を、23℃,50%RHの雰囲気下でJIS Z0237に準拠して測定した。
前記[接着力の測定方法]で得た貼付物を、23℃,50%RHの雰囲気下に24時間放置した後、濃度99質量%のオレイン酸溶液に浸漬した状態で、60℃,90%RHの雰囲気下で3日間放置した。
その後、前記溶液から前記貼付物を取り出し、洗浄した後、23℃,50%RHに1時間放置した。
次に、前記貼付物を構成する前記試験片の180度剥離強度(N/5mm)を、23℃,50%RHの雰囲気下でJIS Z0237に準拠して測定した。
前記[接着力の測定方法]で得た貼付物を、23℃,50%RHの雰囲気下に24時間放置した後、蒸留水に浸漬した状態で、60℃,90%RHの雰囲気下で3日間放置した。
その後、前記溶液から前記貼付物を取り出した後、23℃,50%RHに1時間放置した。
次に、前記貼付物を構成する前記試験片の180度剥離強度(N/5mm)を、23℃,50%RHの雰囲気下でJIS Z0237に準拠して測定した。
Claims (3)
- アクリル系粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープであって、
前記アクリル系粘着剤がアクリル系共重合体を含有し、前記アクリル系共重合体が
(A)カルボキシル基含有モノマーを5〜20質量%、
(B)水酸基含有モノマーを0.01〜1質量%、及び
(C)それ以外のアルキル(メタ)アクリレートモノマー及び脂環式モノマーからなる群より選ばれる1種又は2種以上、
を構成成分として含み、
前記(C)のモノマーが有する飽和炭化水素基の平均炭素原子数が4未満であり、
前記アクリル系共重合体の重量平均分子量が40万以上95万未満であり、
初期接着力の値が5N/5mm〜20N/5mmの範囲である粘着テープ。 - 前記粘着剤層の厚さが5〜200μmである請求項1に記載の粘着テープ。
- 濃度99質量%のオレイン酸溶液に浸漬した状態で、60℃及び90%RHの雰囲気下で3日間放置した後の接着力が3.5N/5mm以上である請求項1又は2に記載の粘着テープ。
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