JP6810792B2

JP6810792B2 - 積層体の製造方法、積層体およびハードコート液

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Publication number: JP6810792B2
Application number: JP2019509924A
Authority: JP
Inventors: 勝之高口
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2017-03-31
Filing date: 2018-03-27
Publication date: 2021-01-06
Anticipated expiration: 2038-03-27
Also published as: EP3603824A4; CN110446562A; US20200056058A1; KR20190125994A; WO2018181375A1; JPWO2018181375A1; KR102351116B1; EP3603824A1

Description

本発明は、有機色素化合物を含む積層体の製造方法、積層体およびハードコート液に関する。

プラスチックメガネレンズに所望の特性を付与する方法としては、レンズ基材に、有機色素化合物、フォトクロ化合物、紫外線吸収剤などの機能性付与剤を添加する方法（いわゆるインマス法）や、機能性付与剤をレンズ基材上に積層される成分層中に添加する方法が挙げられる。

しかしながら、インマス法は、機能性付与剤が基材中に含まれた状態でプラスチックレンズを例えば、流通経路上で長期間保管する場合において、保管中に機能性付与剤の劣化が起こって機能性付与剤の機能が発揮されなくなり、機能性が付与されたプラスチックメガネレンズを安定的に製造することができない場合があった。

一方、機能性付与剤を成分層中に添加する方法は、特許文献１または２に記載されている。
特許文献１には、有機色素化合物と、樹脂と、レベリング剤とを含むハードコート液をプライマー層上にコートし、次いで乾燥等する、有機色素化合物を含むハードコート層の製造方法が開示されている。

特許文献２には、有機色素化合物と、樹脂と、溶剤とを含むハードコート液をレンズ基材上にコートし、次いで乾燥等する、有機色素化合物を含む成分層の製造方法が開示されている。

特開２００８−１３４６１８号公報特開２０１３−６１６５３号公報

しかしながら、特許文献１または２に記載の製造方法で得られたプラスチックレンズは、有機色素化合物の効果の発現において改善の余地があった。

即ち、本発明は以下に示すことができる。
［１］下記一般式（１）で表される有機色素化合物と、溶剤と、ハードコート材とを含むハードコート液を調製する工程と、
少なくとも一方の面にプライマー層を備えるレンズ基材を前記ハードコート液に浸漬し、前記ハードコート液に含まれる前記有機色素化合物を該プライマー層に含浸させ、該プライマー層に、前記ハードコート液に接する面から厚さ方向に前記有機色素化合物を含む領域を形成する工程と、
前記プライマー層上にコートされた前記ハードコート液を硬化してハードコート層を形成する工程と、を含み、
前記溶剤は、１−メトキシ−２−プロパノール、ブタノール、およびエチレングリコールモノブチルエーテルから選択される少なくとも一種である、積層体の製造方法であって、
前記プライマー層がウレタン系樹脂を含む、積層体の製造方法。

［式（１）中、Ａ_１〜Ａ_８は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のモノアルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、ヘテロアリール基、炭素数６〜２０のアルキルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基を表し、連結基を介して芳香族環を除く環を形成しても良く、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、２価の１置換金属原子、４価の２置換金属原子、又はオキシ金属原子を表す。］
［２］前記溶剤は、１−メトキシ−２−プロパノールである、［１］に記載の積層体の製造方法。
［３］前記ハードコート液を調製する前記工程は、
前記有機色素化合物と、前記溶剤とを含む混合液を調製する工程と、
前記混合液と前記ハードコート材とを混合する工程と、
を含む、［１］または［２］に記載の積層体の製造方法。
［４］前記ハードコート材は、酸化ケイ素；酸化チタン；酸化ジルコニウム；酸化スズ；酸化アルミニウム；酸化タングステン；酸化アンチモン；アルキル基、アリル基、アルコキシ基、メタクリルオキシ基、アクリルオキシ基、エポキシ基、アミノ基、イソシアナト基、およびメルカプト基より選ばれる少なくとも１種の官能基を有するシラン化合物；および前記シラン化合物の加水分解物から選択される少なくとも１種の化合物を含む、［１］〜［３］のいずれかに記載の積層体の製造方法。
［５］前記ハードコート液は、さらにウレタン系樹脂、チオウレタン樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタール、およびアクリル樹脂から選択される少なくとも一種を含む、［１］〜［４］のいずれかに記載の積層体の製造方法。
［６］前記ハードコート液は、さらに他の機能付与材を含む、［１］〜［５］のいずれかに記載の積層体の製造方法。
［７］一般式（１）で表される有機色素化合物において、Ｍが２価の銅原子である、［１］〜［６］のいずれかに記載の積層体の製造方法。
［８］前記有機色素化合物が以下の式（１ａ）で表される、［１］〜［７］のいずれかに記載の積層体の製造方法。

［式（１ａ）中、Ｍは２価の銅原子を、ｔ−Ｃ_４Ｈ_９はターシャリーブチル基を表し、その４個の置換基の置換位置は式（１）におけるＡ_１とＡ_２、Ａ_３とＡ_４、Ａ_５とＡ_６及びＡ_７とＡ_８のいずれかひとつずつである。］
［９］前記レンズ基材が、ポリ（チオ）ウレタン、ポリ（チオ）ウレタンウレア、ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、ポリエン−ポリチオール重合体、開環メタセシス重合体、ポリエステル、ポリ（チオ）エーテル、ポリアミド、ポリイミドから選ばれる少なくとも１種を含む、［１］〜［８］のいずれかに記載の積層体の製造方法。
［１０］前記ハードコート液をコートする前記工程により、前記有機色素化合物を含む前記プライマー層が形成される、［１］〜［９］のいずれかに記載の積層体の製造方法。
［１１］レンズ基材と、
前記レンズ基材の少なくとも一方の面に形成されたプライマー層と、
前記プライマー層上に形成された、下記一般式（１）で表される有機色素化合物を含むハードコート層と、を備え、
前記プライマー層は、前記ハードコート層に接する面から厚さ方向に前記有機色素化合物を前記ハードコート層に比べて高濃度に含む領域を備える、積層体。

［式（１）中、Ａ_１〜Ａ_８は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のモノアルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、ヘテロアリール基、炭素数６〜２０のアルキルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基を表し、連結基を介して芳香族環を除く環を形成しても良く、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、２価の１置換金属原子、４価の２置換金属原子、又はオキシ金属原子を表す。］
［１２］下記一般式（１）で表される有機色素化合物と、溶剤と、ハードコート材とを含み、
前記溶剤は、１−メトキシ−２−プロパノールである、ハードコート液。

［式（１）中、Ａ_１〜Ａ_８は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のモノアルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、ヘテロアリール基、炭素数６〜２０のアルキルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基を表し、連結基を介して芳香族環を除く環を形成しても良く、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、２価の１置換金属原子、４価の２置換金属原子、又はオキシ金属原子を表す。］
［１３］ハードコート材は、酸化ケイ素；酸化チタン；酸化ジルコニウム；酸化スズ；酸化アルミニウム；酸化タングステン；酸化アンチモン；アルキル基、アリル基、アルコキシ基、メタクリルオキシ基、アクリルオキシ基、エポキシ基、アミノ基、イソシアナト基、およびメルカプト基より選ばれる少なくとも１種の官能基を有するシラン化合物；および前記シラン化合物の加水分解物から選択される少なくとも１種の化合物を含む、［１２］に記載のハードコート液。
［１４］さらに、ウレタン系樹脂、チオウレタン樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタール、およびアクリル樹脂から選択される少なくとも一種を含む、［１２］または［１３］に記載のハードコート液。
［１５］さらに他の機能付与材を含む、［１２］〜［１４］のいずれかに記載のハードコート液。
［１６］前記有機色素化合物が以下の式（１ａ）で表される、［１２］〜［１５］のいずれかに記載のハードコート液。

［式（１ａ）中、Ｍは２価の銅原子を、ｔ−Ｃ_４Ｈ_９はターシャリーブチル基を表し、その４個の置換基の置換位置は式（１）におけるＡ_１とＡ_２、Ａ_３とＡ_４、Ａ_５とＡ_６及びＡ_７とＡ_８のいずれかひとつずつである。］

本発明の積層体の製造方法によれば、特定波長の遮蔽効果に優れた積層体を提供することができる。本発明の積層体は、プライマー層に有機色素化合物を含む領域を備えるため、機能層とプライマー層において厚さ方向の有機色素化合物の量を増加させることができ、特定波長の遮蔽効果を改善することができる。さらに、本発明のハードコート液は有機色素化合物の溶解性および保存安定性に優れており、ハードコート液を用いた積層体の生産性に優れる。

上述した目的、およびその他の目的、特徴および利点は、以下に述べる好適な実施の形態、およびそれに付随する以下の図面によってさらに明らかになる。

実施例５で得られたレンズを二次イオン質量分析法により測定した元素の深さ方向の分布を示すチャートである。

以下、本発明を実施形態に基づいて具体的に説明する。
本実施形態の積層体の製造方法は以下の工程を含む。
工程ａ：一般式（１）で表される有機色素化合物と、溶剤と、ハードコート材とを含むハードコート液を調製する。
工程ｂ：少なくとも一方の面にプライマー層を備えるレンズ基材の該プライマー層上に、前記ハードコート液をコートする。
工程ｃ：工程ｂにて前記プライマー層上にコートされた前記ハードコート液を硬化してハードコート層を形成する。
以下、各工程について説明する。

（工程ａ）
本工程においては、下記一般式（１）で表される有機色素化合物と、所定の溶剤と、ハードコート材とを従来公知の方法で混合し、ハードコート液を調製する。

式（１）中、Ａ_１〜Ａ_８は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のモノアルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、ヘテロアリール基、炭素数６〜２０のアルキルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基を表し、連結基を介して芳香族環を除く環を形成しても良く、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、２価の１置換金属原子、４価の２置換金属原子、又はオキシ金属原子を表す。

一般式（１）で表される有機色素化合物（テトラアザポルフィリン化合物）について、一般式（１）中、Ｍは２価の銅であることがより好ましい。具体例としては以下の式（１ａ）で表されるテトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン・銅錯体が挙げられ、これは、ＰＤ−３１１Ｓ（三井化学（株）製）の品番名に相当する。

式（１ａ）中、Ｃｕは２価の銅を、ｔ−Ｃ_４Ｈ_９はターシャリ−ブチル基を表し、その４個の置換基の置換位置は、一般式（１）におけるＡ_１またはＡ_２のいずれか、Ａ_３またはＡ_４のいずれか、Ａ_５またはＡ_６のいずれか、Ａ_７またはＡ_８のいずれかである。

ハードコート液に含まれる溶剤としては、１−メトキシ−２−プロパノール、ブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル等を挙げることができ、好ましくは１−メトキシ−２−プロパノール、ブタノール、およびエチレングリコールモノブチルエーテルを挙げることができる。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも一種を用いることができる。

本実施形態のハードコート液は当該溶剤を含むことにより、一般式（１）の有機色素化合物の溶解性および保存安定性に優れるとともに、後述するプライマー層への有機色素化合物の含浸性が向上するため、当該有機色素化合物が備える特定波長の遮蔽効果に優れた積層体を提供することができる。さらに、本実施形態のハードコート液を用いることにより、ひいては積層体の生産性にも優れる。

ハードコート材としては、酸化ケイ素；酸化チタン；酸化ジルコニウム；酸化スズ；酸化アルミニウム；酸化タングステン；酸化アンチモン；アルキル基、アリル基、アルコキシ基、メタクリルオキシ基、アクリルオキシ基、エポキシ基、アミノ基、イソシアナト基、およびメルカプト基より選ばれる少なくとも１種の官能基を有するシラン化合物；および前記シラン化合物の加水分解物から選択される少なくとも１種の化合物を挙げることができる。

また、本実施形態のハードコート液は、さらに他の機能付与材を含むことができる。他の機能付与材としては、防曇性付与材、防汚染性付与材、撥水性付与材等を挙げることができる。なお、これらの機能付与材からなる各種機能層や反射防止層は、ハードコート層上に形成することもできる。

工程ａは、具体的には、以下のように実施することができる。
（１）有機色素化合物と、溶剤と、ハードコート材とを一括で混合してハードコート液を調製する。
（２）有機色素化合物と、溶剤とを混合して混合液を調製する。次いでこの混合液とハードコート材とを混合してハードコート液を調製する。
（３）有機色素化合物と、溶剤とを混合して混合液１を調製する。ハードコート材と、溶剤とを混合して混合液２を調製する。混合液１および混合液２を混合してハードコート液を調製する。なお、混合液１に含まれる溶剤と、混合液２に含まれる溶剤とは同一でも異なっていてもよいが、有機色素化合物の溶解性および保存安定性の観点から、何れも上記の溶剤を含むことが好ましい。

工程ａは、上記（２）または（３）により行うことが好ましい。有機色素化合物を溶剤と予め混合して混合液１を調製することにより、有機色素化合物の分散性がより改善され、有機色素化合物の溶解性および保存安定性により優れたハードコート液を得ることができる。
上記（３）において用いられる上記混合液２は、ハードコート材として、上記金属酸化物および上記シラン化合物の加水分解物を含む、ＳＤＣＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓＩｎｃ．製のハードコート材含有液ＭＰ−１１５４Ｄ、ＭＰ−１１７９等を挙げることができる。

ハードコート液は、さらに、ウレタン系樹脂、チオウレタン樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂等の樹脂を含むことができる。これにより、ハードコート層とプライマー層との接着性により優れる。

本発明の効果の観点から、溶剤は、有機色素化合物１重量部に対して、１〜１，０００，０００重量部、好ましくは５〜１００，０００重量部、さらに好ましくは１０〜１０，０００重量部の量で用いることができる。なお、上記（３）においては、混合液２も上記溶剤を含む場合、混合液１および混合液２に含まれる上記溶剤の合計量である。

また、本発明の効果の観点から、工程ａで得られるハードコート液は、有機色素化合物を１０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは２０〜２，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは５０〜１，０００重量部の量で含むことができる。

樹脂を含む場合、有機色素化合物は、樹脂１重量部に対して、１×１０^−８〜１×１０^−１重量部、好ましくは１×１０^−７〜１×１０^−２重量部、さらに好ましくは１×１０^−６〜５×１０^−３重量部の量で用いることができる。

また、硬化を促進する目的で硬化剤が含まれてもよい。硬化剤の具体例としては、無機酸、有機酸、アミン、金属錯体、有機酸金属塩、金属塩化物等が挙げられる。

（工程ｂ）
本工程においては、少なくとも一方の面にプライマー層を備えるレンズ基材を用いる。
レンズ基材としては、ガラスおよびプラスチックレンズ基材を用いることができる。プラスチックレンズ基材は、ポリ（チオ）ウレタン、ポリ（チオ）ウレタンウレア、ポリスルフィド、エポキシ、ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート、ＡＤＣ（アリルジグリコールカーボネート）、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、ポリエン−ポリチオール重合体、開環メタセシス重合体、ポリエステル、ポリ（チオ）エーテル、ポリアミド、ポリイミドから選ばれる少なくとも１種を含むことができるが、これらに限定されるものではない。

プライマー層は、例えば、塗布法や乾式法にて形成される。塗布法では、プライマー組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、固化させることによりプライマー層が形成される。乾式法では、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの公知の乾式法で形成される。プライマー層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じて、レンズの表面をアルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行ってもよい。
プライマー組成物は、無溶剤での使用も可能であるが、組成物の粘度を調整する等の目的でレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。

プライマー組成物から形成されるプライマー層はレンズ基材と密着性の高いことが好ましく、ウレタン系樹脂、チオウレタン樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂等から選択される少なくとも一種を含む。プライマー層がこれらの樹脂を含むことにより、有機色素化合物の含浸性に優れるため、有機色素化合物が備える特定波長の遮蔽効果に優れた積層体を提供することができる。

本実施形態においては、少なくとも一方の面にプライマー層を備えるレンズ基材の該プライマー層上に、前記ハードコート液をコートする。
コート方法としては、スピンコート法、ディップコート法、フローコート法、スプレーコート法などの方法が挙げられる。
本工程により、ハードコート液に含まれる有機色素化合物がプライマー層に含浸され、ハードコート層に接する面からプライマー層の厚さ方向に有機色素化合物を含む領域が形成される。
本実施形態におけるハードコート液は、一般式（１）で表される有機色素化合物と前記溶剤とを組み合わせて含むことから、前記樹脂を含むプライマー層への有機色素化合物の含浸性が顕著に向上する。
本実施形態においては、本発明の効果の観点から浸漬法が好ましい。前記有機色素化合物を含む領域を備えるプライマー層が効率的に形成される。

（工程ｃ）
工程ｂにて前記プライマー層上にコートされた前記ハードコート液を硬化してハードコート層を形成する。

硬化方法としては、乾燥硬化、熱硬化、紫外線や可視光線などのエネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。加熱硬化する場合は、８０〜１２０℃で１〜４時間で実施するのが好ましい。干渉縞の発生を抑制するため、ハードコート層の屈折率は、成形体との屈折率の差が±０．１の範囲にあるのが好ましい。

反射率を抑えてさらに透明性を向上させる反射防止層、滑り性を付与する撥水層、或いは防曇性を付与する親水層および吸水層等の様々な層を積層することができる。

さらにファッション性付与のための染色処理を行ったり、表面およびエッジの研磨等の処理を行ったり、さらには偏光性を付与する目的で偏光フィルムを内部に入れたり表面に貼り付けたり様々な機能性を付与する加工等を行ってもよい。

本実施形態の製造方法により得られた積層体は、レンズ基材と、前記レンズ基材の少なくとも一方の面に形成されたプライマー層と、前記プライマー層上に形成された前記有機色素化合物を含むハードコート層とを備える。
本実施形態の製造方法において、ハードコート液に含まれる有機色素化合物がプライマー層に含浸され、ハードコート層とプライマー層のいずれにも当該有機色素化合物を含有する積層体が得られる。つまり、本実施形態の積層体は、プライマー層に有機色素化合物を含む領域を備えており、機能層およびプライマー層の厚さ方向に含まれる有機色素化合物の量を増加させることができるため、有機色素化合物が備える特定波長の遮蔽効果を十分に発揮することができる。

［用途］
本実施形態の積層体は、プラスチック眼鏡レンズ、ゴーグル、視力矯正用眼鏡レンズ、撮像機器用レンズ、液晶プロジェクター用フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、コンタクトレンズなどの各種プラスチックレンズに用いることができる。

以上、本発明を実施形態により説明したが、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本願発明の効果を損なわない範囲で様々な態様を取り得ることができる。
また、本発明の効果に影響しない範囲において、プライマー層とハードコート層との間に、他の層を形成することもできる。

以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例においては、以下のハードコート材含有液を用いた。
ＭＰ−１１５４Ｄ（ＳＤＣＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓＩｎｃ．製）：溶剤として水、メタノール、エタノール、１−メトキシ−２−プロパノールを含む。
ＭＰ−１１７９（ＳＤＣＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓＩｎｃ．製）：溶剤として水、メタノール、エタノール、１−メトキシ−２−プロパノールを含む。

また、実施例における物性測定は以下のように行った。
［５８５ｎｍにおける光線透過率］
分光光度計（UV-1800、島津製作所製）を用い透過率を測定した。
［膜構成元素の測定］
二次イオン質量分析装置（製品名 IMS 7f、CAMECA社製）を用い、厚さ方向の層構成元素（Ｃ、Ｏ、Ｓｉ、Ｃｕ）の分布を測定した。

［製造例１］
式（１ａ）で表される有機色素化合物（ＰＤ−３１１Ｓ、三井化学（株）製）０．１重量部に、１−メトキシ−２−プロパノール(ＰＧＭ)９．９重量部を加え、２５℃で３時間撹拌し、ＰＤ−３１１Ｓマスターバッチ（１）を作製した。

［製造例２］
ＰＤ−３１１Ｓ（三井化学（株）製）０．１重量部に、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル(ＥＧＢＥ)９．９重量部を加え、２５℃で３時間撹拌し、ＰＤ−３１１Ｓマスターバッチ（２）を作製した。

［実施例１］
ハードコート材含有液ＭＰ−１１５４Ｄ（ＳＤＣＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓＩｎｃ．製）４００重量部を撹拌しながら、これにＰＤ−３１１Ｓマスターバッチ（１）をそれぞれ９．８２重量部、４．８５重量部、２．４２重量部を加え、２５℃で１時間撹拌し、それぞれハードコート液（１）、（２）および（３）を得た。ハードコート液（１）、（２）および（３）中のＰＤ−３１１Ｓの濃度は、それぞれ２４０ｐｐｍ、１２０ｐｐｍ、６０ｐｐｍである。それぞれのハードコート液において、ＰＤ−３１１Ｓは完全に溶解した。溶解後１日経過した後にも、ＰＤ−３１１Ｓの析出が認められず、有機色素化合物の保存安定性に優れていることが確認された。

［実施例２］
ハードコート材含有液ＭＰ−１１５４Ｄ（ＳＤＣＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓＩｎｃ．製）４００重量部を撹拌しながら、これにＰＤ−３１１Ｓマスターバッチ（２）をそれぞれ９．８２重量部、４．８５重量部、２．４２重量部を加え、２５℃で１時間撹拌し、それぞれハードコート液（４）、（５）および（６）を得た。ハードコート液（４）、（５）および（６）中のＰＤ−３１１Ｓの濃度は、それぞれ２４０ｐｐｍ、１２０ｐｐｍ、６０ｐｐｍである。それぞれのハードコート液において、ＰＤ−３１１Ｓは完全に溶解した。溶解後１日経過した後にも、ＰＤ−３１１Ｓの析出が認められず、有機色素化合物の保存安定性に優れていることが確認された。

［実施例３］
ハードコート材含有液ＭＰ−１１７９（ＳＤＣＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓＩｎｃ．製）４００重量部を撹拌しながら、これにＰＤ−３１１Ｓマスターバッチ（１）をそれぞれ９．８２重量部、４．８５重量部、２．４２重量部を加え、２５℃で１時間撹拌し、それぞれハードコート液（７）、（８）および（９）を得た。ハードコート液（７）、（８）および（９）中のＰＤ−３１１Ｓの濃度は、それぞれ２４０ｐｐｍ、１２０ｐｐｍ、６０ｐｐｍである。それぞれのハードコート液において、ＰＤ−３１１Ｓは完全に溶解した。溶解後１日経過した後にも、ＰＤ−３１１Ｓの析出が認められず、有機色素化合物の保存安定性に優れていることが確認された。

［実施例４］
ハードコート材含有液ＭＰ−１１７９（ＳＤＣＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓＩｎｃ．製）４００重量部を撹拌しながら、これにＰＤ−３１１Ｓマスターバッチ（２）をそれぞれ９．８２重量部、４．８５重量部、２．４２重量部を加え、２５℃で１時間撹拌し、それぞれハードコート液（１０）、（１１）および（１２）を得た。ハードコート液（１０）、（１１）および（１２）中のＰＤ−３１１Ｓの濃度は、それぞれ２４０ｐｐｍ、１２０ｐｐｍ、６０ｐｐｍである。それぞれのハードコート液において、ＰＤ−３１１Ｓは完全に溶解した。溶解後１日経過した後にも、ＰＤ−３１１Ｓの析出が認められず、有機色素化合物の保存安定性に優れていることが確認された。

［実施例５］
超音波発生装置を備えた容器中に１０％水酸化ナトリウム水溶液を装入した。これにレンズ基材（ジエチレングリコールジアリルカーボネート（製品名ＣＲ−３９））を浸漬して、５０℃で５分間超音波を照射した。超音波照射後、レンズ基材を取り出して流水で３分間洗浄し、表面に付着した水酸化ナトリウム水溶液を取り除いた。
続いて、このレンズ基材を、イオン交換水を装入した超音波発生装置を備えた容器中に浸漬して、４５℃で３分間超音波を照射した。超音波照射後、レンズ基材を取り出して、セラミックヒーターで加熱して乾燥し、室温で５分以上放置してレンズ基材を冷却した。
次に、プライマーコート液ＰＲ−１１６５（樹脂成分：ウレタン樹脂、ＳＤＣＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓＩｎｃ．製）を容器に装入して、これにレンズ基材を浸漬した。卓上型ディップコート装置DT-0303-S3（SDI社製）を使用し、引上げ速度２．０ｍｍ／ｓｅｃでレンズ基材にプライマーコート液を塗布した。続いて、レンズ基材を８０℃のオーブン中に１０分間静置して乾燥した後、レンズ基材を室温で５分間以上放置して冷却した。
次に、ハードコート液（１）を容器に装入して、これにプライマーコートが施されたレンズ基材を浸漬した。卓上型ディップコート装置DT-0303-S3（SDI社製）を使用し、引上げ速度２．０ｍｍ／ｓｅｃでプライマー層付きレンズにハードコート液を塗布した。続いて、当該レンズを１１０℃のオーブン中に３時間静置して乾燥した後、レンズを室温で５分間以上放置して冷却した。
得られたプライマー層およびハードコート層が積層されたレンズの５８５ｎｍにおける光線透過率を測定したところ、３７．９％であった。結果を表１に示す。
さらに、このレンズの膜構成元素の分布の測定結果を図１に示す。

［実施例６〜９］
プライマーコート液、ハードコート液を表１に示すものに変更した以外は、実施例５と同様にしてプライマー層およびハードコート層が積層されたレンズを作成して、それぞれ５８５ｎｍにおける光線透過率を測定した。結果を表１に示す。

［比較例１〜２］
レンズ基材にプライマーコートを施さず、ハードコート液を表１に示すものに変更した以外は、実施例１と同様にしてハードコート層付きレンズを作成して、それぞれ５８５ｎｍにおける光線透過率を測定した。結果を表１に示す。

実施例５〜９と比較例１〜２とを対比すると、プライマー層を備えるレンズを用いた実施例の方が５８５ｎｍにおける光線透過率が低かった。図１に示すように、プライマー層はハードコート層に接する面から厚さ方向に前記有機色素化合物を高濃度に含む領域を備えており、ハードコート層だけでなくプライマー層にも有機色素化合物が含まれていることが確認された。

この出願は、２０１７年３月３１日に出願された日本出願特願２０１７−０７０２１３号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims

下記一般式（１）で表される有機色素化合物と、溶剤と、ハードコート材とを含むハードコート液を調製する工程と、
少なくとも一方の面にプライマー層を備えるレンズ基材を前記ハードコート液に浸漬し、前記ハードコート液に含まれる前記有機色素化合物を該プライマー層に含浸させ、該プライマー層に、前記ハードコート液に接する面から厚さ方向に前記有機色素化合物を含む領域を形成する工程と、
前記プライマー層上にコートされた前記ハードコート液を硬化してハードコート層を形成する工程と、を含み、
前記溶剤は、１−メトキシ−２−プロパノール、ブタノール、およびエチレングリコールモノブチルエーテルから選択される少なくとも一種である、積層体の製造方法であって、
前記プライマー層がウレタン系樹脂を含む、積層体の製造方法。

［式（１）中、Ａ_１〜Ａ_８は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のモノアルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、ヘテロアリール基、炭素数６〜２０のアルキルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基を表し、連結基を介して芳香族環を除く環を形成しても良く、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、２価の１置換金属原子、４価の２置換金属原子、又はオキシ金属原子を表す。］
前記溶剤は、１−メトキシ−２−プロパノールである、請求項１に記載の積層体の製造方法。
前記ハードコート液を調製する前記工程は、
前記有機色素化合物と、前記溶剤とを含む混合液を調製する工程と、
前記混合液と前記ハードコート材とを混合する工程と、
を含む、請求項１または２に記載の積層体の製造方法。
前記ハードコート材は、酸化ケイ素；酸化チタン；酸化ジルコニウム；酸化スズ；酸化アルミニウム；酸化タングステン；酸化アンチモン；アルキル基、アリル基、アルコキシ基、メタクリルオキシ基、アクリルオキシ基、エポキシ基、アミノ基、イソシアナト基、およびメルカプト基より選ばれる少なくとも１種の官能基を有するシラン化合物；および前記シラン化合物の加水分解物から選択される少なくとも１種の化合物を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の積層体の製造方法。
前記ハードコート液は、さらにウレタン系樹脂、チオウレタン樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタール、およびアクリル樹脂から選択される少なくとも一種を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の積層体の製造方法。
前記ハードコート液は、さらに他の機能付与材を含む、請求項１〜５のいずれかに記載の積層体の製造方法。
一般式（１）で表される有機色素化合物において、Ｍが２価の銅原子である、請求項１〜６のいずれかに記載の積層体の製造方法。
前記有機色素化合物が以下の式（１ａ）で表される、請求項１〜７のいずれかに記載の積層体の製造方法。

［式（１ａ）中、Ｍは２価の銅原子を、ｔ−Ｃ_４Ｈ_９はターシャリーブチル基を表し、その４個の置換基の置換位置は式（１）におけるＡ_１とＡ_２、Ａ_３とＡ_４、Ａ_５とＡ_６及びＡ_７とＡ_８のいずれかひとつずつである。］
前記レンズ基材が、ポリ（チオ）ウレタン、ポリ（チオ）ウレタンウレア、ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、ポリエン−ポリチオール重合体、開環メタセシス重合体、ポリエステル、ポリ（チオ）エーテル、ポリアミド、ポリイミドから選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１〜８のいずれかに記載の積層体の製造方法。
前記ハードコート液をコートする前記工程により、前記有機色素化合物を含む前記プライマー層が形成される、請求項１〜９のいずれかに記載の積層体の製造方法。
レンズ基材と、
前記レンズ基材の少なくとも一方の面に形成されたプライマー層と、
前記プライマー層上に形成された、下記一般式（１）で表される有機色素化合物を含むハードコート層と、を備え、
前記プライマー層は、前記ハードコート層に接する面から厚さ方向に前記有機色素化合物を前記ハードコート層に比べて高濃度に含む領域を備える、積層体。

［式（１）中、Ａ_１〜Ａ_８は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のモノアルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、ヘテロアリール基、炭素数６〜２０のアルキルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基を表し、連結基を介して芳香族環を除く環を形成しても良く、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、２価の１置換金属原子、４価の２置換金属原子、又はオキシ金属原子を表す。］
下記一般式（１）で表される有機色素化合物と、溶剤と、ハードコート材とを含み、
前記溶剤は、１−メトキシ−２−プロパノールである、ハードコート液。

［式（１）中、Ａ_１〜Ａ_８は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のモノアルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、ヘテロアリール基、炭素数６〜２０のアルキルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基を表し、連結基を介して芳香族環を除く環を形成しても良く、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、２価の１置換金属原子、４価の２置換金属原子、又はオキシ金属原子を表す。］
ハードコート材は、酸化ケイ素；酸化チタン；酸化ジルコニウム；酸化スズ；酸化アルミニウム；酸化タングステン；酸化アンチモン；アルキル基、アリル基、アルコキシ基、メタクリルオキシ基、アクリルオキシ基、エポキシ基、アミノ基、イソシアナト基、およびメルカプト基より選ばれる少なくとも１種の官能基を有するシラン化合物；および前記シラン化合物の加水分解物から選択される少なくとも１種の化合物を含む、請求項１２に記載のハードコート液。
さらに、ウレタン系樹脂、チオウレタン樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタール、およびアクリル樹脂から選択される少なくとも一種を含む、請求項１２または１３に記載のハードコート液。
さらに他の機能付与材を含む、請求項１２〜１４のいずれかに記載のハードコート液。
前記有機色素化合物が以下の式（１ａ）で表される、請求項１２〜１５のいずれかに記載のハードコート液。

［式（１ａ）中、Ｍは２価の銅原子を、ｔ−Ｃ_４Ｈ_９はターシャリーブチル基を表し、その４個の置換基の置換位置は式（１）におけるＡ_１とＡ_２、Ａ_３とＡ_４、Ａ_５とＡ_６及びＡ_７とＡ_８のいずれかひとつずつである。］