JP6796844B2 - カチオン光重合のための新規開始剤およびその使用 - Google Patents
カチオン光重合のための新規開始剤およびその使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6796844B2 JP6796844B2 JP2018530938A JP2018530938A JP6796844B2 JP 6796844 B2 JP6796844 B2 JP 6796844B2 JP 2018530938 A JP2018530938 A JP 2018530938A JP 2018530938 A JP2018530938 A JP 2018530938A JP 6796844 B2 JP6796844 B2 JP 6796844B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tetrakis
- butyloxy
- perfluoro
- aluminate
- initiators
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003999 initiator Substances 0.000 title claims description 99
- 238000012663 cationic photopolymerization Methods 0.000 title description 3
- -1 perfluoro-t-butyloxy Chemical group 0.000 claims description 49
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 25
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 23
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 5
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000005410 aryl sulfonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 3
- 150000003553 thiiranes Chemical class 0.000 claims description 3
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 2
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound O=C1COC(=O)CO1 RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VOVUARRWDCVURC-UHFFFAOYSA-N thiirane Chemical compound C1CS1 VOVUARRWDCVURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 30
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 24
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 19
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 229910018286 SbF 6 Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 7
- MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N iodonium Chemical compound [IH2+] MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 5
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2C(C)C YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 208000034953 Twin anemia-polycythemia sequence Diseases 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 3
- 239000012952 cationic photoinitiator Substances 0.000 description 3
- OZLBDYMWFAHSOQ-UHFFFAOYSA-N diphenyliodanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[I+]C1=CC=CC=C1 OZLBDYMWFAHSOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 3
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 241000233805 Phoenix Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000010438 granite Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFEWNFVBWPABCX-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetraphenylethane-1,2-diol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(O)(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)(O)C1=CC=CC=C1 MFEWNFVBWPABCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 125000004861 4-isopropyl phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVTJGGGYKAMDBN-UHFFFAOYSA-N Dioxetane Chemical compound C1COO1 BVTJGGGYKAMDBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZRGKCOWNLSUDK-UHFFFAOYSA-N Iodochlorine Chemical compound ICl QZRGKCOWNLSUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010199 LiAl Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 1
- 238000013401 experimental design Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229910021480 group 4 element Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021478 group 5 element Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical class I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009527 percussion Methods 0.000 description 1
- MVXXTYYBNQKGKT-UHFFFAOYSA-N phenylsulfanium;chloride Chemical compound [Cl-].[SH2+]C1=CC=CC=C1 MVXXTYYBNQKGKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000037452 priming Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N pyrylium Chemical compound C1=CC=[O+]C=C1 WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003930 superacid Substances 0.000 description 1
- OKYDCMQQLGECPI-UHFFFAOYSA-N thiopyrylium Chemical compound C1=CC=[S+]C=C1 OKYDCMQQLGECPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005409 triarylsulfonium group Chemical group 0.000 description 1
- ZFEAYIKULRXTAR-UHFFFAOYSA-M triphenylsulfanium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZFEAYIKULRXTAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012953 triphenylsulfonium Substances 0.000 description 1
- UPEBDALSHIHJKA-UHFFFAOYSA-M tris[4-(4-acetylphenyl)sulfanylphenyl]sulfanium chloride Chemical compound [Cl-].C(C)(=O)C1=CC=C(C=C1)SC1=CC=C(C=C1)[S+](C1=CC=C(C=C1)SC1=CC=C(C=C1)C(C)=O)C1=CC=C(C=C1)SC1=CC=C(C=C1)C(C)=O UPEBDALSHIHJKA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
- C08G59/681—Metal alcoholates, phenolates or carboxylates
- C08G59/682—Alcoholates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/52—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from boron, aluminium, gallium, indium, thallium or rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/48—Halides, with or without other cations besides aluminium
- C01F7/50—Fluorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
- C08G59/687—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/08—Saturated oxiranes
- C08G65/10—Saturated oxiranes characterised by the catalysts used
- C08G65/105—Onium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
数年間、カチオン光重合のための開始剤としてのオニウム塩の使用は、信頼できる技術であり、ヨードニウム塩およびオニウム塩は、中でも最も一般的に用いられた開始剤である。このようなカチオン光開始剤はまた、光酸性化剤または光酸発生剤として知られており、光(典型的には、UV光)を照射されると励起状態に遷移し、ここで結合は均一または不均一に開裂し、その後水素原子が、反応混合物内に存在する他の分子から、好ましくはカチオン重合性モノマーから引き抜かれ、ヨードニウムカチオンまたはスルホニウムカチオンのアニオンと共にいわゆる光酸を形成する。該光酸は、好ましくは非常に強い酸、例えば超酸であり、それ自体モノマーをプロトン化し、それによってカチオン重合を開始する。従って、ヨードニウムカチオンおよびスルホニウムカチオンはそれぞれ、典型的には非常に強い酸に対応するアニオンと組み合わさったこのような塩中に存在し、これはさらに、低い求核性を有するべきである。
[M1(XC(CFa(R1)b)(CFc(R2)d)R3)m(R4)n]-p
式中:
M1は、遷移金属またはIII族、IV族またはV族元素であり;
pは1または2であり;
Xは独立してO、SまたはNR5R6から選ばれ;
R1およびR2は独立してH、ハロ、またはC1-4アルキルから選ばれ;
R3は独立してH、C1-4アルキルまたはC4-20アリールから選ばれ;
R4は独立してC1-10アルキル、C1-10アルコキシドまたはC4-20アリールオキシドから選ばれ;
R5およびR6は独立してHまたはC1-20アルキルから選ばれ;
aおよびcは0〜3から独立して選ばれる整数であり;
a+bは3であり;
c+dは3であり;
mは2〜8の整数であり;および
nは0〜4の整数であり;
但し、aおよびcの少なくとも1つは0ではない。
本発明は、カチオン重合性モノマーを重合するための光および/またはフリーラジカルによって開裂可能なカチオン開始剤としての、以下の式(I)のテトラキス(パーフルオロ-t-ブチルオキシ)アルミネートアニオンのアリールヨードニウム塩および/またはアリールスルホニウム塩の新規な使用を提供することによってこの目的に達することに成功する:
図面は、光-DSC測定の間の、本発明による開始剤と公知の開始剤との間の比較を示し、tmaxに関して図1および2、t95%に関して図3および4、および面積に関して図5および6を含み、一方、図7〜17は記録されたDSC曲線を示す。
ジフェニルヨードニウム-テトラキス(パーフルオロ-t-ブチルオキシ)アルミネート(II)(DPITTA)の調製
1H-NMR (200 MHz, CD2Cl2)δ (ppm): 7.58-7.70 (m, 2H), 7.79-7.89(m, 1H), 7.94-8.03 (m, 2H).
13C-NMR (200 MHz, CD2Cl2)δ (ppm): 111.8 (C-I), 121.7(q, C(CF3), J=291.5 Hz), 134.4 (m), 135.1 (p),135.5 (o).
27Al-NMR (400 MHz, CD2Cl2)δ (ppm): 34.7.
TLC: Rf(CH2Cl2) = 0.41
ATR-IR:1470, 1449, 1351, 1296, 1273, 1239, 1205, 1165, 966, 831, 735, 724, 673, 548,571, 560, 536 cm-1.
Mp.:171-174℃(CH2Cl2)
トリフェニル-スルホニウム-テトラキス(パーフルオロ-t-ブチルオキシ)アルミネート、ジフェニル-(4-フェニルチオ)フェニルスルホニウム-テトラキス(パーフルオロ-t-ブチルオキシ)アルミネートおよびジフェニル-4-[(4-ジフェニルスルホニオ)フェニルチオ]フェニルスルホニウム-テトラキス(パーフルオロ-t-ブチルオキシ)アルミネート(III)(TASTTA)の調製
1H-NMR (200 MHz, CD2Cl2)δ (ppm): 7.93-7.82 (m, xH),7.80-7.70 (m, 2H), 7.69-7.30 (m, 5H).
広範囲に及ぶ重複のため、正確な分類は可能ではなかった。同じ理由で、相対的な積分のみを与え得る。
27Al-NMR (400 MHz, CD2Cl2)δ (ppm): 34.7.
TLC: Rf(CH2Cl2) = 0.76および0.42
ATR-IR:1574, 1478, 1450, 1351, 1296, 1274, 1239, 1208, 1167, 1065, 968, 829, 817, 744,725, 682, 559, 536 cm-1.
Mp.:164-167℃(CH2Cl2)
光開始剤としての新規化合物の反応性試験
式(II)、DPITTAおよび式(III)、TASTTAの新規化合物を、カチオン光開始剤としてのそれらの反応性に関して、2つの異なるカチオン重合性モノマー、CEおよびBADGEを用いて光-DSCによって試験し、そして一般的に用いられる開始剤、具体的には(4-オクチルオキシフェニル)-(フェニル)-ヨードニウム-ヘキサフルオロアンチモネート(IOC-8 SBF6)、(4-イソプロピルフェニル)(4'-メチルフェニル)--ヨードニウム-テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(DAI-PFPB)およびCYRACURE(登録商標)UVI6976(次頁に描いた表現を参照のこと)の反応性と比較した。全体の手順を光保護(橙色光)を用いて行った。
モノマー:
この例のグループ内で、式(II)の新規で開発した光開始剤DPITTAを、再度、2つの他の公知の2官能性モノマーBOBおよびBVCの硬化プロセスの間の光-DSC測定によって、2つの他の公知の開始剤DPI-PFPBおよびDPI-SbF6と比較した。これらの全てを以下に描く。
モノマー:
トリス(4-((4-アセチルフェニル)チオ)フェニル)スルホニウム-テトラキス(パーフルオロ-t-ブチルオキシ)アルミネート(IV)(TAPS-TTA)の調製
1H-NMR (200 MHz, CDCl3)δ (ppm): 8.00 (d, 6H, J=8.60 Hz,Ar), 7.59 (d, 6H, J=8.60 Hz, Ar), 7.34 (d, 6H, J=8.56 Hz, Ar), 7.26 (d, 6H,J=9.00 Hz, Ar), 2.62 (s, 9H, CH 3).
TLC (CH2Cl2)Rf = 0.15
ジフェニルヨードニウム光開始剤に類似して、置換トリアリールスルホニウム光開始剤(IV)TAPS-TTAもまた、光-DSCを用いて、公知の先行技術の開始剤、特に工業用途のための高性能光開始剤としてそれぞれ商品名IrgacureGSID-26-1およびIrgacure 290で市販されているTAPS-TFSMおよびTAPS-PFPBと比較した。全ての3つの開始剤は、同じ光吸収特性を有する同じカチオン発色団(「TAPS」)を含み、これは、重合性能に対するアニオンの効果および開始効率をここで直接比較し得る理由である。実施例3〜6と一致して、CEおよびBADGEをモノマーとして用いた。
モノマー:
ジフェニルヨードニウム光開始剤は250 nmより下の波長範囲内で最もよく吸収する傾向があるので、増感剤がしばしば添加され、400-500 nmで放射する光源を用いた光開始を可能とする。従って、光-DSC実験設計のために光源として用いたOmnicure S2000ヘリウム中圧ランプに400-500 nmの波長で透過可能なフィルターを備え付けた。2つの光開始剤DPITTAおよびDPI-SbF6を用いて、BADGEモノマー中に種々の濃度の2つの増感剤、イソプロピルチオキサントン(ITX)およびペリレンを含む感光性処方物を製造した。光-DSC測定を、3 W/cm3の強度を用いて実施例10および11と同様にして行い、そして結果を以下の表7〜12に示す。
ケミカルアンカーは、ねじ、ボルト、ねじ棒などを穴に固定することを可能とする処方物である。2つの選択肢の間での選択がある:短いポットライフを有する速い反応時間または非常に速い硬化を有する不利な非常に長いトップライフに関連した長いポットライフ。従って、ケミカルアンカーの主要部としてのラジカル誘起カチオンフロンタル重合(RICFP)によって硬化され得る処方物の使用は有利であり、長いポットライフに非常に速い硬化を組み合わせる。反応は、(UV)光の照射によって、または熱の局所的付与(例えば、はんだごてまたはホットエアガンを用いて)によって開始され得る。
典型的な処方物は、ビスフェノールAジグリシジルエーテルなどのエポキシド樹脂、本発明の開始剤DPITTAなどのカチオン光開始剤、およびベンゾピナコールなどのラジカル熱開始剤からなる。処方物を製造するために、開始剤をできる限り少量のジクロロメタンに溶解し、次いで樹脂と混合する。次いで、ジクロロメタンを真空中、50℃で攪拌下、完全に除去する。
パーカッションドリルを用いて、花崗岩、コンクリートおよび煉瓦に直径14 mmの穴を開けた。次いで、穴を圧縮空気で掃除し、いかなる付着したごみも除去した。岩とエポキシド処方物との間の接着が不十分であり得るので、プライマーを用いて改善し得る。プライマーは、処方物と混合され得るか、あるいは穴に予備的に付与され得る。本願の場合、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシランをプライマーとして用いた。
予備処理として、50 mlのエタノール(96%)、0.23 mlの3-グリシドキシプロピルトリメトキシシランおよび1.5 mlの希酢酸(氷酢酸:水1:10)を含有する処方物を調製した。穴をこの溶液で完全に満たし、室温で約1時間作用させた。次いで、岩(コンクリート、花崗岩および煉瓦)をオーブン中、60℃で一晩保持した。翌日、溶液は完全に乾燥した。次いで、このような予備処理を行った穴を「下塗りした」と呼ぶ。
開始剤と共に、追加の5重量%の3-グリシドキシプロピルトリメトキシシランを上記樹脂処方物に加えた。樹脂の添加後、溶媒を除去し、そして処方物を脱気した。
ねじ棒(直径12mm)を11 cmの長さに切断し、そしてそれらの端部をバリ取りし、岩の中に差し込んだ。穴の大きさ(14 mm)およびねじ棒の直径は、1 mmの環状の間隙を生じる。
穴の体積の約半分を反応処方物で満たし、次いでねじ棒を中心に配置した。次いで、流体で満たされかつ8 mmの直径を有する光導波路を介して320〜500 nmのフィルターを備えたUV可視光源を用いて処方物の可視表面を照射することによって反応を開始した。光導波路の出口での照射強度は、3 W/cm2に設定した。
次いで、得られたサンプルを引張試験機(Zwick Z250)を用いて試験し、ねじ棒と岩との間のポリマーの接着を試験した。このねじ棒に、2つのナットを用いて第2のねじ棒を固定し、次いで第2のねじ棒を引張試験機にクランプした。カウンターベアリングを用いて岩を下方に固定した。
Claims (13)
- カチオン重合性モノマーを重合するための光および/またはフリーラジカルによって開裂可能なカチオン開始剤としての、以下の式(I):
のテトラキス-(パーフルオロ-t-ブチルオキシ)-アルミネートアニオンのアリールヨードニウム塩および/またはアリールスルホニウム塩の使用。 - 以下の式(II):
のジフェニルヨードニウム-テトラキス(パーフルオロ-t-ブチルオキシ)アルミネートをカチオン開始剤として用いることを特徴とする、請求項1記載の使用。 - 以下の式(III):
のフェニルチオまたは4-ジフェニルスルホニオフェニルチオで置換されていてもよいトリフェニルスルホニウム-テトラキス-(パーフルオロ-t-ブチルオキシ)アルミネートをカチオン開始剤として用いることを特徴とする、請求項1記載の使用。 - 以下の式(IV):
のトリス(4-((4-アセチルフェニル)チオ)フェニル)スルホニウム-テトラキス(パーフルオロ-t-ブチルオキシ)アルミネートをカチオン開始剤として用いることを特徴とする、請求項1記載の使用。 - カチオン重合を開環重合として行うことを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項記載の使用。
- 1価または多価エポキシド(オキシラン)、チイラン(エピスルフィド)、オキセタン、ラクタム、ラクトン、ラクチド、グリコリド、テトラヒドロフラン、またはそれらの混合物をカチオン重合性モノマーとして用いることを特徴とする、請求項5記載の使用。
- 1種以上の多価エポキシドをカチオン重合性モノマーとして用いることを特徴とする、請求項6記載の使用。
- 1種以上の多価ビニルエーテルをカチオン重合性モノマーとして用いることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項記載の使用。
- 重合される反応混合物が、追加の開始剤、追加のモノマー、増感剤、安定化剤、重合調整剤、調節剤、溶媒、充填剤、色素、顔料、およびそれらの混合物から選ばれる1種以上の成分をさらに含有することを特徴とする、請求項1〜8のいずれか1項記載の使用。
- 反応混合物が少なくとも1種の熱フリーラジカル開始剤をさらに含有すること;および重合反応がフロンタル重合として行われることを特徴とする、請求項9記載の使用。
- 以下の式(II):
のジフェニルヨードニウム-テトラキス(パーフルオロ-t-ブチルオキシ)アルミネート。 - 以下の式(III):
のフェニルチオおよび4-ジフェニルスルホニオフェニルチオで置換されていてもよいトリフェニルスルホニウム-テトラキス-(パーフルオロ-t-ブチルオキシ)アルミネート。 - 以下の式(IV):
のトリス(4-((4-アセチルフェニル)チオ)フェニル)スルホニウム-テトラキス(パーフルオロ-t-ブチルオキシ)アルミネート。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ATA577/2015 | 2015-09-02 | ||
ATA577/2015A AT517626B1 (de) | 2015-09-02 | 2015-09-02 | Verwendung neuer Aryliodonium- und Sulfoniumsalze als Photoinitiatoren |
PCT/AT2016/060048 WO2017035552A1 (de) | 2015-09-02 | 2016-09-02 | Neue initiatoren und deren verwendung für die kationische photopolymerisation |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018532866A JP2018532866A (ja) | 2018-11-08 |
JP6796844B2 true JP6796844B2 (ja) | 2020-12-09 |
Family
ID=57137747
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018530938A Active JP6796844B2 (ja) | 2015-09-02 | 2016-09-02 | カチオン光重合のための新規開始剤およびその使用 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10266643B2 (ja) |
EP (1) | EP3300504B1 (ja) |
JP (1) | JP6796844B2 (ja) |
CN (1) | CN108350151A (ja) |
AT (1) | AT517626B1 (ja) |
WO (1) | WO2017035552A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT517640A2 (de) * | 2015-09-02 | 2017-03-15 | Technische Universität Wien | Verfahren zur Frontalpolymerisation |
JP6963468B2 (ja) * | 2017-11-06 | 2021-11-10 | サンアプロ株式会社 | 熱酸発生剤及び硬化性組成物 |
JP2019090988A (ja) * | 2017-11-17 | 2019-06-13 | サンアプロ株式会社 | 化学増幅型フォトレジスト組成物 |
JP7177281B2 (ja) * | 2019-09-19 | 2022-11-22 | サンアプロ株式会社 | 酸発生剤、およびこれを含む硬化性組成物 |
AT523057B1 (de) * | 2020-01-23 | 2021-05-15 | Univ Wien Tech | Verfahren zur Herstellung von Klebebändern |
JP7542463B2 (ja) | 2021-03-11 | 2024-08-30 | サンアプロ株式会社 | ネガ型レジスト樹脂組成物およびネガ型フォトレジスト樹脂組成物 |
EP4101830A1 (en) | 2021-06-10 | 2022-12-14 | FEW Chemicals GmbH | Novel diaryliodonium salt mixtures as low molecular weight photoinitiators with minimized crystallization behavior and elevated solubility |
DE102022102650A1 (de) | 2022-02-04 | 2023-08-10 | Delo Industrie Klebstoffe Gmbh & Co. Kgaa | Kationisch polymerisierbare flammgeschützte Massen |
CN118184215A (zh) * | 2024-03-13 | 2024-06-14 | 哈尔滨工业大学 | 一种正面聚合超快速制备环氧基聚合物混凝土的方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19736471A1 (de) * | 1997-08-21 | 1999-02-25 | Espe Dental Ag | Lichtinduziert kationisch härtende Zusammensetzungen und deren Verwendung |
AU9392898A (en) | 1997-09-11 | 1999-03-29 | Colorado State University Research Foundation | Weakly coordinating anions containing polyfluoroalkoxide ligands |
DE19927949A1 (de) * | 1999-06-18 | 2000-12-21 | Delo Industrieklebstoffe Gmbh | Kationisch härtende Masse, ihre Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung gehärteter Polymermassen |
SG98433A1 (en) | 1999-12-21 | 2003-09-19 | Ciba Sc Holding Ag | Iodonium salts as latent acid donors |
FR2849446B1 (fr) * | 2002-12-26 | 2006-07-28 | Rhodia Chimie Sa | Vernis anti-salissures, procede d'application de ce vernis sur un support silicone et support ainsi traite |
US7026367B2 (en) * | 2003-09-26 | 2006-04-11 | 3M Innovative Properties Company | Photoiniators having triarylsulfonium and arylsulfinate ions |
GB0520085D0 (en) * | 2005-10-03 | 2005-11-09 | Sasol Tech Pty Ltd | Oligomerisation of olefinic compounds in the presence of an oligomerisation catalyst, and a catalyst activator including a halogenated -AR group |
EP2223948B1 (en) | 2007-11-01 | 2013-01-23 | Adeka Corporation | Salt compound, cationic polymerization initiator and cationically polymerizable composition |
CN102451758B (zh) * | 2010-10-22 | 2015-12-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙烯四聚催化剂、其制备和应用 |
CA2866971C (en) * | 2012-05-09 | 2020-07-07 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Oligomerisation of olefinic compounds with reduced polymer formation |
PL405397A1 (pl) * | 2013-09-19 | 2015-03-30 | Uniwersytet Warszawski | Sposób syntezy niesolwatowanych borowodorków podwójnych |
-
2015
- 2015-09-02 AT ATA577/2015A patent/AT517626B1/de active
-
2016
- 2016-09-02 WO PCT/AT2016/060048 patent/WO2017035552A1/de active Application Filing
- 2016-09-02 JP JP2018530938A patent/JP6796844B2/ja active Active
- 2016-09-02 EP EP16781995.2A patent/EP3300504B1/de active Active
- 2016-09-02 US US15/757,008 patent/US10266643B2/en active Active
- 2016-09-02 CN CN201680059399.8A patent/CN108350151A/zh active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3300504B1 (de) | 2019-06-19 |
CN108350151A (zh) | 2018-07-31 |
WO2017035552A1 (de) | 2017-03-09 |
EP3300504A1 (de) | 2018-04-04 |
US10266643B2 (en) | 2019-04-23 |
AT517626A1 (de) | 2017-03-15 |
AT517626B1 (de) | 2017-06-15 |
US20180244836A1 (en) | 2018-08-30 |
JP2018532866A (ja) | 2018-11-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6796844B2 (ja) | カチオン光重合のための新規開始剤およびその使用 | |
CN108431075B (zh) | 阳离子可聚合单体的前端聚合方法 | |
KR20190051996A (ko) | 중합 조성물, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 물품 | |
EP0464131B1 (en) | Initiators for polymerization | |
CN112574110B (zh) | 酰基取代吡唑啉硫鎓盐衍生物的制备及其应用 | |
EP3184569B1 (de) | Härtungsinitiatoren für die kationische polymerisation | |
JP7029696B2 (ja) | 紫外線硬化性樹脂組成物、有機el発光装置の製造方法及び有機el発光装置 | |
WO2017099055A1 (ja) | 封止用組成物 | |
CN109134711A (zh) | 一种硫鎓盐光引发剂及其制备与应用 | |
JP4875351B2 (ja) | スルホニウム化合物 | |
Ortyl | Cationic Photoinitiators | |
CN109456242A (zh) | 硫鎓盐光引发剂、其制备方法、包含其的光固化组合物及其应用 | |
CN107698477A (zh) | 一种新型阳离子型光引发剂及其制备方法和应用 | |
JPH09183960A (ja) | 感エネルギー線酸発生剤、感エネルギー線酸発生剤組成物および硬化性組成物 | |
JP2007091702A5 (ja) | ||
JP4602252B2 (ja) | モノスルホニウム塩の製造方法、カチオン重合開始剤、硬化性組成物および硬化物 | |
CN109135392B (zh) | 一种双硫鎓盐光引发剂 | |
JP5669825B2 (ja) | 光酸発生剤及び光反応性組成物 | |
JP2005343847A (ja) | 感エネルギー線酸発生組成物 | |
JP2007246479A (ja) | チオウラシル誘導体 | |
CN1743310A (zh) | 一种硫鎓盐的制法及作为可调控型阳离子光聚合引发剂 | |
Crivello et al. | Free radical accelerated cationic polymerizations | |
JP2012116808A (ja) | 歯科用硬化性組成物 | |
JP7397256B2 (ja) | スルホニウム化合物、酸発生剤、硬化性組成物及び硬化物 | |
JP2000007684A (ja) | ジアリールヨードニウム塩型反応開始剤、これを含有するエネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7426 Effective date: 20180809 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20180809 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20190124 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20190124 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190808 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200605 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200623 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20201013 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20201109 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6796844 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |