JP2000007684A - ジアリールヨードニウム塩型反応開始剤、これを含有するエネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、カチオン硬化性化合物に対して相溶
性に優れ、毒性が低く、比較的安価に製造しうる新規な
光重合反応剤、これを含有するエネルギー線の照射によ
り硬化が可能なエネルギー線硬化性組成物及びその硬化
物を提供することにある。 【解決手段】ヨードニウム塩型反応開始剤であって、そ
のアニオン部にポリ（トリフルオロメチル）ポリフロロ
アリール基またはポリ（トリフルオロメチル）ポリクロ
ロアリール基を持つボレートを開発することによって上
記課題を達成できることを見いだした。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な特定の構造
を有するジアリルヨードニウム塩型反応開始剤、これを
含有するエネルギー線の照射により硬化が可能なエネル
ギー線硬化性組成物及びその硬化物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】光重合性組成物は印刷インキ、塗料、コ
ーティング、液状レジストインキ等の分野において、省
エネルギー、省スペース、無公害性等の要請から盛んに
研究され、実用化が検討されてきた。しかし、これらの
研究の大部分は二重結合のラジカル重合に基づくもので
あった。カチオン重合性物質、例えばビニルエーテル樹
脂は、物性的に優れた材料であるが、光重合をさせるた
めの、毒性が少なく、性能的にも優れた、実用化にも耐
えうる開始剤がほとんどなかった。最近、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のボレートアニ
オンを有するオニウム化合物が、従来より知られていた
ヘキサフルオロフォスフェートアニオンやヘキサフルオ
ロアンチモネートアニオンといったオニウム塩よりも、
光重合開始剤として良好な特性を示すことが、特開平６
−１８４１７０号並びに国際特許９５／０３３３８号公
報によって明らかにされた。これらの明細書およびＣ．
ＰｒｉｏｕたちのＰｏｌｙｍ．Ｍａｔｅｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．第７２巻，４１７ページ，（１９９５年）の論文
によると、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタ
フェニル）ボレートは、従来のジフェニルヨードニウム
ヘキサフルオロアンチモネートよりもエポキシシリコン
の重合に対して、より効果的であると報告されている。
しかしながら、これらの文献に報告されているオニウム
ボレート類は、すべて高価なペンタフルオロフェニルに
関するものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】光重合組成物の使用さ
れる分野が急速に拡大するにつれて、新規な反応開始
剤、それを含有する組成物の提供が強く求められてい
る。本発明は、ヘキサフルオロアンチモネートアニオン
の求核性に近い求核性を持つアニオンを含有しかつヘキ
サフルオロアンチモネートアニオンが包含する欠点（例
えばモノマーに対し溶解性が悪い、毒性が高い等）を示
さず、高価なペンタフルオロフェニル基を持たない上
に、より嵩高い基を持った新規な光重合反応剤、これを
含有するエネルギー線の照射により硬化が可能なエネル
ギー線硬化性組成物及びその硬化物を提供することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に鋭意検討、研究した結果、新規で樹脂との相溶性に優
れた反応開始剤を開発し、これを用いた組成物は、保存
安定性、硬化性に優れ、その硬化物には臭気がないエネ
ルギー線硬化性組成物を提供できることを見いだした。

【０００５】すなわち、本発明は、（１）ジアリールヨ
ードニウム塩型反応開始剤であって、そのアニオン部が
式（１）

【０００６】

【化４】［Ｂ−Ｘ_４］⁻ （１）

【０００７】［式（１）中、Ｘはフッ素原子、塩素原子
及び式（２）

【０００８】

【化５】

【０００９】（式（２）中、Ｙはフッ素原子、塩素原子
または臭素原子表し、ｍは０から４であり、ｎは１から
５であり、ｍ＋ｎは２以上５以下である。から選ばれる
少なくとも一種を表すが、４個あるＸのうち少なくとも
１個は式（２）である。］で表されることを特徴とする
ジアリールヨードニウム塩型反応開始剤、（２）

【００１０】全てのＸが式（３）

【化６】

【００１１】（式（３）中、ｍ及びｎは式（２）におけ
るのと同じ意味を表す。）である上記（１）記載のジア
リールヨードニウム塩型反応開始剤、（３）カチオン重
合性物質と上記（１）又は（２）記載の反応開始剤を含
有することを特徴とするエネルギー線硬化性組成物、
（４）上記（３）記載の組成物の硬化物に関する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明のジアリールヨードニウム
塩型反応開始剤のカチオン部分のジアリールヨードニウ
ムイオンにおいて、アリールは、炭素環式、複素環式ま
たは縮合多環式の芳香環であって、種々の官能基（例え
ば、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、水
酸基、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、カルボキ
シル、エステル、メルカプト、アルキルチオ、アリール
チオ、ニトロ、シアノ、フロロ、クロロ、ブロモ、ヨー
ド基等）が一つまたは複数個結合していてもよいし、そ
の結合位に特に制限はない。ジアリールとして二つのア
リール基は対称的であっても非対称であってもかまわな
い。具体的には、ジフェニルヨードニウムイオン、フェ
ニルトリルヨードニウムイオン、ビストリルヨードニウ
ムイオン、フェニルキシリルヨードニウムイオン、ビス
キシリルヨードニウムイオン、フェニルメシチルヨード
ニウムイオン、ビスメシチネヨードニウムイオン、フェ
ニルクミルヨードニウムイオン、ビスクミルヨードニウ
ムイオン、フェニル（ｐ−ドデシルフェニル）ヨードニ
ウムイオン、ビス（ｐ−ドデシル）ヨードニウムイオ
ン、フェニル（メトキシフェニル）ヨードニウムイオ
ン、ビス（メトシキフェニル）ヨードニウムイオン、フ
ェニル（ｐ−オクチルオキシ）ヨードニウムイオン、ビ
ス（オクチルオキシフェニル）ヨードニウムイオン、フ
ェニル（ビニルフェニル）ヨードニウムイオン、ビス
（ビニルフェニル）ヨードニウムイオン、フェニル（ビ
ニルオキシフェニル）ヨードニウムイオン、ビス（ビニ
ルオキシフェニル）ヨードニウムイオン、フェニル（ニ
トロフェニル）ヨードニウムイオン、ビス（ニトロフェ
ニル）ヨードニウムイオン、フェニル（シアノフェニ
ル）ヨードニウムイオン、ビス（シアノフェニル）ヨー
ドニウムイオン、フェニル（フロロフェニル）ヨードニ
ウムイオン、ビス（フロロフェニル）ヨードニウムイオ
ン、フェニル（クロロフェニル）ヨードニウムイオン、
ビス（クロロフェニル）ヨードニウムイオン、フェニル
（ブロモフェニル）ヨードニウムイオン、ビス（ブロモ
フェニル）ヨードニウムイオン、フェニル（ヨードフェ
ニル）ヨードニウムイオン、ビス（ヨードフェニル）ヨ
ードニウムイオン、フェニル（ポリハロゲノフェニル）
ヨードニウムイオン、ビス（ポリハロゲノフェニル）ヨ
ードニウムイオン、フェニル（トリフルオロメチルフェ
ニル）ヨードニウムイオン、ビス（トリフルオロメチル
フェニル）ヨードニウムイオン、フェニル（アセチルフ
ェニル）ヨードニウムイオン、ビス（アセチルフェニ
ル）ヨードニウムイオン、フェニル（メチルチオフェニ
ル）ヨードニウムイオン、ビス（メチルチオフェニル）
ヨードニウムイオン、フェニルビフェニルヨードニウム
イオン、ジビェニルヨードニウムイオン、フェニルナフ
チルヨードニウムイオン、ジナフチルヨードニウムイオ
ン、フェニルフルオレニルヨードニウムイオン、フェニ
ルフルオレノニルヨードニウムイオン、フェニルキサン
トニルヨードニウムイオン、フェニルチオキサントニル
ヨードニウムイオン等が挙げられる。

【００１３】本発明のジアリールヨードニウム塩型反応
開始剤アニオンの例としては、［（トリフルオロメチ
ル）フェニル］トリフルオロボレートイオン、［ビス
（トリフルオロメチル）フェニル］トリフルオロボレー
トイオン、［トリス（トリフルオロメチル）フェニル］
トリフルオロボレートイオン、［テトラキス（トリフル
オロメチル）フェニル］トリフルオロボレートイオン、
［ペンタキス（トリフルオロメチル）フェニル］トリフ
ルオロボレートイオン、ビス［（トリフルオロメチル）
フェニル］ジフルオロボレートイオン、ビス［ビス（ト
リフルオロメチル）フェニル］ジフルオロボレートイオ
ン、ビス［トリス（トリフルオロメチル）フェニル］ジ
フルオロボレートイオン、ビス［テトラキス（トリフル
オロメチル）フェニル］ジフルオロボレートイオン、ビ
ス［ペンタキス（トリフルオロメチル）フェニル］ジフ
ルオロボレートイオン、トリス［（トリフルオロメチ
ル）フェニル］フルオロボレートイオン、トリス［ビス
（トリフルオロメチル）フェニル］フルオロボレートイ
オン、トリス［トリス（トリフルオロメチル）フェニ
ル］フルオロボレートイオン、トリス［テトラキス（ト
リフルオロメチル）フェニル］フルオロボレートイオ
ン、トリス［ペンタキス（トリフルオロメチル）フェニ
ル］フルオロボレートイオン、テトラキス［（トリフル
オロメチル）フェニル］ボレートイオン、テトラキス
［ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ボレートイオ
ン、テトラキス［トリス（トリフルオロメチル）フェニ
ル］ボレートイオン、テトラキス［テトラキス（トリフ
ルオロメチル）フェニル］ボレートイオン、テトラキス
［ペンタキス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレー
トイオン、［（トリフルオロメチル）フロロフェニル］
トリフルオロボレートイオン、［ビス（トリフルオロメ
チル）フロロフェニル］トリフルオロボレートイオン、
［トリス（トリフルオロメチル）フロロフェニル］トリ
フルオロボレートイオン、［テトラキス（トリフルオロ
メチル）フロロフェニル］トリフルオロボレートイオ
ン、ビス［（トリフルオロメチル）フロロフェニル］ジ
フルオロボレートイオン、ビス［ビス（トリフルオロメ
チル）フロロフェニル］ジフルオロボレートイオン、ビ
ス［トリス（トリフルオロメチル）フロロフェニル］ジ
フルオロボレートイオン、ビス［テトラキス（トリフル
オロメチル）フロロフェニル］ジフルオロボレートイオ
ン、トリス［（トリフルオロメチル）フロロフェニル］
フルオロボレートイオン、トリス［ビス（トリフルオロ
メチル）フロロフェニル］フルオロボレートイオン、ト
リス［トリス（トリフルオロメチル）フロロフェニル］
フルオロボレートイオン、トリス［テトラキス（トリフ
ルオロメチル）フロロフェニル］フルオロボレートイオ
ン、テトラキス［（トリフルオロメチル）フロロフェニ
ル］ボレートイオン、テトラキス［ビス（トリフルオロ
メチル）フロロフェニル］ボレートイオン、テトラキス
［トリス（トリフルオロメチル）フロロフェニル］ボレ
ートイオン、テトラキス［テトラキス（トリフルオロメ
チル）フロロフェニル］ボレートイオン、［（トリフル
オロメチル）ジフロロフェニル］トリフルオロボレート
イオン、［ビス（トリフルオロメチル）ジフロロフェニ
ル］トリフルオロボレートイオン、［トリス（トリフル
オロメチル）ジフロロフェニル］トリフルオロボレート
イオン、ビス［（トリフルオロメチル）ジフロロフェニ
ル］ジフルオロボレートイオン、ビス［ビス（トリフル
オロメチル）ジフロロフェニル］ジフルオロボレートイ
オン、ビス［トリス（トリフルオロメチル）ジフロロフ
ェニル］ジフルオロボレートイオン、トリス［（トリフ
ルオロメチル）ジフロロフェニル］フルオロボレートイ
オン、トリス［ビス（トリフルオロメチル）ジフロロフ
ェニル］フルオロボレートイオン、トリス［トリス（ト
リフルオロメチル）ジフロロフェニル］フルオロボレー
トイオン、テトラキス［（トリフルオロメチル）ジフロ
ロフェニル］ボレートイオン、テトラキス［ビス（トリ
フルオロメチル）ジフロロフェニル］ボレートイオン、
テトラキス［（トリス（トリフルオロメチル）ジフロロ
フェニル］ボレートイオン、［（トリフルオロメチル）
トリフロロフェニル］トリフルオロボレートイオン、
［（ビス（トリフルオロメチル）トリフロロフェニル］
トリフルオロボレートイオン、ビス［（トリフルオロメ
チル）トリフロロフェニル］ジフルオロボレートイオ
ン、ビス［ビス（トリフルオロメチル）トリフロロフェ
ニル］ジフルオロボレートイオン、トリス［（トリフル
オロメチル）トリフロロフェニル］フルオロボレートイ
オン、トリス［ビス（トリフルオロメチル）トリフロロ
フェニル］フルオロボレートイオン、テトラキス［（ト
リフルオロメチル）トリフロロフェニル］ボレートイオ
ン、テトラキス［ビス（トリフルオロメチル）トリフロ
ロフェニル］ボレートイオン、［（トリフルオロメチ
ル）テトラフロロフェニル］トリフルオロボレートイオ
ン、ビス［（トリフルオロメチル）テトラフロロフェニ
ル］ジフルオロボレートイオン、トリス［（トリフルオ
ロメチル）テトラフロロフェニル］フルオロボレートイ
オン、テトラキス［（トリフルオロメチル）テトラフロ
ロフェニル］ボレートイオン、［（トリフルオロメチ
ル）クロロフェニル］トリフルオロボレートイオン、
［ビス（トリフルオロメチル）クロロフェニル］）トリ
フルオロボレートイオン、［トリス（トリフルオロメチ
ル）クロロフェニル］トリフルオロボレートイオン、
（テトラキス（トリフルオロメチル）クロロフェニル］
トリフルオロボレートイオン、ビス［（トリフルオロメ
チル）クロロフェニル］ジフルオロボレートイオン、ビ
ス［ビス（トリフルオロメチル）クロロフェニル］ジフ
ルオロボレートイオン、ビス［トリス（トリフルオロメ
チル）クロロフェニル］ジフルオロボレートイオン、ビ
ス［テトラキス（トリフルオロメチル）クロロフェニ
ル］ジフルオロボレートイオン、トリス［（トリフルオ
ロメチル）クロロフェニル］フルオロボレートイオン、
トリス（ビストリフルオロメチルクロロフェニル）フル
オロボレートイオン、トリス［トリス（トリフルオロメ
チル）クロロフェニル］フルオロボレートイオン、トリ
ス［テトラキス（トリフルオロメチル）クロロフェニ
ル］フルオロボレートイオン、テトラキス［（トリフル
オロメチル）クロロフェニル］ボレートイオン、テトラ
キス［ビス（トリフルオロメチル）クロロフェニル］ボ
レートイオン、テトラキス［トリス（トリフルオロメチ
ル）クロロフェニル］ボレートイオン、テトラキス［テ
トラキス（トリフルオロメチル）クロロフェニル］ボレ
ートイオン、［（トリフルオロメチル）ジクロロフェニ
ル］トリフルオロボレートイオン、［ビス（トリフルオ
ロメチル）ジフロロフェニル］トリフルオロボレートイ
オン、［トリス（トリフルオロメチル）ジクロロフェニ
ル］トリフルオロボレートイオン、ビス［（トリフルオ
ロメチル）ジクロロフェニル］ジフルオロボレートイオ
ン、ビス［ビス（トリフルオロメチル）ジフロロフェニ
ル］ジフルオロボレートイオン、ビス［トリス（トリフ
ルオロメチル）ジクロロフェニル］ジフルオロボレート
イオン、トリス［（トリフルオロメチル）ジクロロフェ
ニル］フルオロボレートイオン、トリス［ビス（トリフ
ルオロメチル）ジクロロフェニル］フルオロボレートイ
オン、トリス［トリス（トリフルオロメチル）ジクロロ
フェニル］フルオロボレートイオン、テトラキス［（ト
リフルオロメチル）ジクロロフェニル）ボレートイオ
ン、テトラキス［ビス（トリフルオロメチル）ジクロロ
フェニル］ボレートイオン、テトラキス［（トリス（ト
リフルオロメチル）ジクロロフェニル］ボレートイオ
ン、［（トリフルオロメチル）トリフロロフェニル］ト
リフルオロボレートイオン、［ビス（トリフルオロメチ
ル）トリクロロフェニル］トリフルオロボレートイオ
ン、ビス［（トリフルオロメチル）トリクロロフェニ
ル］ジフルオロボレートイオン、ビス［ビス（トリフル
オロメチル）トリクロロフェニル］ジフルオロボレート
イオン、トリス［（トリフルオロメチル）トリクロロフ
ェニル］フルオロボレートイオン、トリス［ビス（トリ
フルオロメチル）トリクロロフェニル］フルオロボレー
トイオン、テトラキス［（トリフルオロメチル）トリク
ロロフェニル］ボレートイオン、テトラキス［ビス（ト
リフルオロメチル）トリクロロフェニル］ボレートイオ
ン、［（トリフルオロメチル）テトラクロロフェニル］
トリフルオロボレートイオン、ビス［（トリフルオロメ
チル）テトラクロロフェニル］ジフルオロボレートイオ
ン、トリス［（トリフルオロメチル）テトラクロロフェ
ニル］フルオロボレートイオン、テトラキス［（トリフ
ルオロメチル）テトラクロロフェニル］ボレートイオ
ン、［（トリフルオロメチル）クロロフロロフェニル］
トリフルオロボレートイオン、［ビス（トリフルオロメ
チル）クロロフロロフェニル］トリフルオロボレートイ
オン、［トリス（トリフルオロメチル）クロロフロロフ
ェニル］トリフルオロボレートイオン、ビス［（トリフ
ルオロメチル）クロロフロロフェニル］ジフルオロボレ
ートイオン、ビス［ビス（トリフルオロメチル）クロロ
フロロフェニル］ジフルオロボレートイオン、ビス［ト
リス（トリフルオロメチル）クロロフロロフェニル］ジ
フルオロボレートイオン、トリス［（トリフルオロメチ
ル）クロロフロロフェニル］フルオロボレートイオン、
トリス［ビス（トリフルオロメチル）クロロフロロフェ
ニル］フルオロボレートイオン、トリス［トリス（トリ
フルオロメチル）クロロフロロフェニル］フルオロボレ
ートイオン、テトラキス［（トリフルオロメチル）クロ
ロフロロフェニル］ボレートイオン、テトラキス［ビス
（トリフルオロメチル）クロロフロロフェニル］ボレー
トイオン、テトラキス［トリス（トリフルオロメチル）
クロロフロロフェニル］ボレートイオン、［（トリフル
オロメチル）クロロジフロロフェニル］トリフルオロボ
レートイオン、［ビス（トリフルオロメチル）クロロジ
フロロフェニル］トリフルオロボレートイオン、ビス
［（トリフルオロメチル）クロロジフロロフェニル］ジ
フルオロボレートイオン、ビス［ビス（トリフルオロメ
チル）クロロジフロロフェニル］ジフルオロボレートイ
オン、トリス［（トリフルオロメチル）クロロジフロロ
フェニル］フルオロボレートイオン、トリス［ビス（ト
リフルオロメチル）クロロジフロロフェニル］フルオロ
ボレートイオン、テトラキス［（トリフルオロメチル）
クロロジフロロフェニル］ボレートイオン、テトラキス
［ビス（トリフルオロメチル）クロロジフロロフェニ
ル］ボレートイオン、［（トリフルオロメチル）フロロ
ジクロロフェニル］トリフルオロボレートイオン、［ビ
ス（トリフルオロメチル）フロロジクロロフェニル］ト
リフルオロボレートイオン、ビス［（トリフルオロメチ
ル）フロロジクロロフェニル］ジフルオロボレートイオ
ン、ビス［ビス（トリフルオロメチル）フロロジクロロ
フェニル］ジフルオロボレートイオン、トリス［（トリ
フルオロメチル）フロロジクロロフェニル］フルオロボ
レートイオン、トリス［ビス（トリフルオロメチル）ト
リフロロフェニル］フルオロボレートイオン、テトラキ
ス［（トリフルオロメチル）フロロジクロロフェニル］
ボレートイオン、テトラキス［ビス（トリフルオロメチ
ル）フロロジクロロフェニル］ボレートイオン、［（ト
リフルオロメチル）フロロトリクロロフェニル］トリフ
ルオロボレートイオン、ビス［（トリフルオロメチル）
フロロトリクロロフェニル］ジフルオロボレートイオ
ン、トリス［（トリフルオロメチル）フロロトリクロロ
フェニル］フルオロボレートイオン、テトラキス［（ト
リフルオロメチル）フロロトリクロロフェニル］ボレー
トイオン、［（トリフルオロメチル）ジクロロジフロロ
フェニル］トリフルオロボレートイオン、ビス［（トリ
フルオロメチル）ジクロロジフロロフェニル］ジフルオ
ロボレートイオン、トリス［（トリフルオロメチル）ジ
クロロジフロロフェニル］フルオロボレートイオン、テ
トラキス［（トリフルオロメチル）ジクロロジフロロフ
ェニル］ボレートイオン、［（トリフルオロメチル）ク
ロロトリフロロフェニル］トリフルオロボレートイオ
ン、ビス［（トリフルオロメチル）クロロトリフロロフ
ェニル］ジフルオロボレートイオン、トリス［（トリフ
ルオロメチル）クロロトリフロロフェニル］フルオロボ
レートイオン、テトラキス［（トリフルオロメチル）ク
ロロトリフロロフェニル］ボレートイオン等を挙げるこ
とができる。

【００１４】上記アニオン部のうち式（１）におけるＸ
が全て式（３）であるものが好ましく、具体的には、テ
トラキス［ビス（トリフルオロメチル）フェニル）］ボ
レートイオン、テトラキス［ビス（トリフルオロメチ
ル）フロロフェニル］ボレートイオン、テトラキス［ト
リス（トリフルオロメチル）フロロフェニル］ボレート
イオン、テトラキス［（トリフルオロメチル）ジフロロ
フェニル］ボレートイオン、テトラキス［ビス（トリフ
ルオロメチル）ジフロロフェニル］ボレートイオン、テ
トラキス［（トリス（トリフルオロメチル）ジフロロフ
ェニル］ボレートイオン、テトラキス［（トリフルオロ
メチル）トリフロロフェニル］ボレートイオン、テトラ
キス［ビス（トリフルオロメチル）トリフロロフェニ
ル］ボレートイオン、テトラキス［（トリフルオロメチ
ル）テトラフロロフェニル］ボレートイオン、テトラキ
ス［（トリフルオロメチル）クロロフェニル］ボレート
イオン、テトラキス［ビス（トリフルオロメチル）クロ
ロフェニル］ボレートイオン、テトラキス［トリス（ト
リフルオロメチル）クロロフェニル］ボレートイオン、
テトラキス［テトラキス（トリフルオロメチル）クロロ
フェニル］ボレートイオン、テトラキス［（トリフルオ
ロメチル）ジクロロフェニル）ボレートイオン、テトラ
キス［ビス（トリフルオロメチル）ジクロロフェニル］
ボレートイオン、テトラキス［（トリス（トリフルオロ
メチル）ジクロロフェニル］ボレートイオン、テトラキ
ス［（トリフルオロメチル）クロロフロロフェニル］ボ
レートイオン、テトラキス［ビス（トリフルオロメチ
ル）クロロフロロフェニル］ボレートイオン、テトラキ
ス［トリス（トリフルオロメチル）クロロフロロフェニ
ル］ボレートイオン、テトラキス［（トリフルオロメチ
ル）クロロジフロロフェニル］ボレートイオン、テトラ
キス［ビス（トリフルオロメチル）クロロジフロロフェ
ニル］ボレートイオン、テトラキス［（トリフルオロメ
チル）フロロジクロロフェニル］ボレートイオン、テト
ラキス［ビス（トリフルオロメチル）フロロジクロロフ
ェニル］ボレートイオン、テトラキス［（トリフルオロ
メチル）フロロトリクロロフェニル］ボレートイオン、
テトラキス［（トリフルオロメチル）ジクロロジフロロ
フェニル］ボレートイオン、テトラキス［（トリフルオ
ロメチル）クロロトリフロロフェニル］ボレートイオン
等が挙げられる。

【００１５】本発明のジアリールヨードニウム塩型反応
開始剤は、カチオン部の塩（トシラート、塩化物、臭化
物、沃化物等のハロゲン化物、ヘキサフルオロ燐酸塩、
ヘキサフルオロアンチモネート、テトラフルオロ硼酸塩
等）とアニオン部のアルカリ金属塩（ナトリウム、リチ
ウム、カリウム又はセシウム塩）との交換反応によって
製造することができる。反応溶媒としては、水、アセト
ン、メチルエチルケトン、アルコール、塩化メチレン、
クロロホルム等あるいはこれらの混合溶媒を用いること
ができる。生成したジアリールヨードニウム塩型反応開
始剤が固体状の場合は、沈殿物を濾取し、真空下に乾燥
し、油状物の場合は、適当な溶媒で抽出し、必要があれ
ば抽出液を芒硝や硫酸マグネシウム等の乾燥剤で乾燥
後、溶媒を留去することにより目的物を得ることができ
る。

【００１６】カチオン部の塩は、公知の方法で製造でき
る。たとえば、ジアリールヨードニウム塩は、Ｊ．Ｖ．
ＣｒｉｖｅｌｌｏらのＪｏｕｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｎｏ．５６，３
８３ページ（１９７６年）に記載の方法で製造できる。

【００１７】アニオン部の金属塩は、公知の方法で、ハ
ロ硼酸塩（例えば、三フッ化硼素または三塩化硼素又は
これらのエーテラート）と所望のアリール基を持った有
機金属化合物（例えば、マグネシウム、リチウム、錫等
のアリール金属化合物で、Ｓ．Ｒ．ＢａｈｒらのＪｏｕ
ｎａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５７
巻，５５４５頁，１９９２年やＨ．Ｎｉｓｈｉｄａらの
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅ
ｔｙ ｏｆ Ｊａｐａｎ，５７巻，２６００頁，１９８
４年に記載の方法に準じて合成できる）との反応によっ
て製造したマグネシウム、リチウム、錫塩をアルカリ金
属ハロゲン化物の水溶液と反応させ得ることがる。尚、
ハロ硼酸塩と有機金属化合物との反応生成物がリチウム
塩である場合、これをそのまま使用しても、また前記に
準じてアルカリ金属塩に変換してもよい。

【００１８】こうして得られた本発明のジアリールヨー
ドニウム型反応開始剤の具体例としては、 ジフェニル
ヨードニウムテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロ
メチルフェニル）］ボレート、フェニルトリルヨードニ
ウムテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチルフ
ェニル）］ボレート、トリルクミルヨードニウムテトラ
キス［３，５−ビス（トリフルオロメチルフェニル）］
ボレート、フェニル（ｐ−ドデシルフェニル）ヨードニ
ウムテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチルフ
ェニル）］ボレート、ビス（ｐ−ドデシルフェニル）ヨ
ードニウムテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメ
チルフェニル）］ボレート、フェニル（ｐ−オクチルオ
キシフェニル）ヨードニウムテトラキス［３，５−ビス
（トリフルオロメチルフェニル）］ボレート、フェニル
（アセチルフェニル）ヨードニウムテトラキス［３，５
−ビス（トリフルオロメチルフェニル）］ボレート、フ
ェニル（ナフチル）ヨードニウムテトラキス［３，５−
ビス（トリフルオロメチルフェニル）］ボレート、フェ
ニル（フルオレノニル）ヨードニウムテトラキス［３，
５−ビス（トリフルオロメチルフェニル）］ボレート、
ジフェニルヨードニウムテトラキス［４−（トリフル
オロメチル）−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ
ル］ボレート、フェニルトリルヨードニウムテトラキス
［４−（トリフルオロメチル）−２，３，５，６−テト
ラフルオロフェニル］ボレート、トリルクミルヨードニ
ウムテトラキス［４−（トリフルオロメチル）−２，
３，５，６−テトラフルオロフェニル］ボレート、フェ
ニル（ｐ−ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス
［４−（トリフルオロメチル）−２，３，５，６−テト
ラフルオロフェニル］ボレート、ビス（ｐ−ドデシルフ
ェニル）ヨードニウムテトラキス［４−（トリフルオロ
メチル）−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル］
ボレート、フェニル（ｐ−オクチルオキシフェニル）ヨ
ードニウムテトラキス［４−（トリフルオロメチル）−
２，３，５，６−テトラフルオロフェニル］ボレート、
フェニル（アセチルフェニル）ヨードニウムテトラキス
［４−（トリフルオロメチル）−２，３，５，６−テト
ラフルオロフェニル］ボレート、フェニル（ナフチル）
ヨードニウムテトラキス［４−（トリフルオロメチルフ
ェニル）−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル］
ボレート、フェニル（フルオレノニル）ヨードニウムテ
トラキス［４−（トリフルオロメチル）−２，３，５，
６−テトラフルオロフェニル］ボレート等が挙げられ、
通常光重合開始剤として用いられるが、熱重合開始剤と
して用いることもできる。

【００１９】また、本発明のジアリールヨードニウム型
反応開始剤は、カチオン重合性モノマー例えば、エポキ
シ化合物やビニルエーテル化合物に対する相溶性に優
れ、例えば、トリメチロールプロパントリビニルエーテ
ル１００重量部にＳＰ−１７０（旭電化社製の光重合開
始剤）やＵＶＩ−６９９０（ユニオンカーバイド社製の
光重合開始剤）は、１〜２重量部でも不溶物が残るのに
対し、本発明のジアリールヨードニウム塩型反応開始剤
その以上の濃度でも完全に溶解するため、使用する開始
剤の量が少なく、硬化物も着色せず、物性的にも経済的
観点からも有利である。

【００２０】以下、本発明のエネルギー線硬化性組成物
（以下、単に本発明の硬化性組成物という）につき説明
する。本発明の硬化性組成物は本発明のジアリールヨー
ドニウ塩型反応開始剤とカチオン性物質を含有する。本
発明で用いるカチオン重合性物質としては、例えば、電
子供与性基を持つことにより電子密度が高くなっている
ビニル基（ビニルエーテル、プロペニルエーテル化合物
やスチレン誘導体）を有するカチオン重合性ビニル化合
物やヘテロ環状化合物（エポキシ化合物、環状エーテル
化合物、オキサゾリン誘導体、アジリジン誘導体、シク
ロシロキサン類、環状酸無水物、ラクタム類、ラクトン
やスピロオルソエステル、ビシクロオルソエステル、ス
ピロオルソカーボネートのような環状エステル）、アセ
タール、環状ケテンアセタール等が挙げられる。カチオ
ン重合性ビニル化合物としては、例えば、トリエチレン
グリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコー
ルジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニル
エーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテ
ル、シクロヘキサン−１，４−ジメチロールジビニルエ
ーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、
１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル、トリメチ
ロールプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリト
ールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘ
キサビニルエーテル、ジシクロペンタジエンジメチロー
ルジビニルエーテル等を挙げることができる。

【００２１】エポキシ化合物としては、従来から公知の
芳香族エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物、脂環式
エポシキ化合物、エポキシド単官能体、エピサルファイ
ド単官能体等が挙げられる。ここで、芳香族エポキシ化
合物を例示すると、少なくとも一個の芳香環を有する多
価フェノールまたはそのアルキレンオキサイド付加体の
ポリグリシジルエーテルであって、例えばビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフ
ェノール化合物またはビスフェノール化合物のアルキレ
ンオキサイド（例えば、エチレンオキサイド、ブロビレ
ンオサイド、ブチレンオキサイド等）付加体とエピクロ
ロヒドリンとの反応によって製造されるグリシジルエー
テル類、ノボラック型エポキシ化合物（例えば、フェノ
ール・ノボラック型エポキシ化合物、クレゾール・ノボ
ラック型エポキシ化合物、臭素化フェノール・ノボラッ
ク型エポキシ化合物等）、トリスフェノールメタントリ
グリシジルエーテル等が挙げられる。脂肪族エポキシ化
合物の例としては、脂肪族多価アルコールまたはそのア
ルキレンオキシド付加物のポリグリシジルエーテルがあ
り、例えば、１，４−ブタンジオールのジグリシジルエ
ーテル、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエー
テル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチ
ロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレ
ングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリ
コールのジグリシジルエーテル、エチレングリコール、
ブロピレングリコール、グリセリン等の脂肪族多価アル
コールの一種又は二種以上のアルキレンオキサイド（例
えば、エチレンオキサイド、ブロビレンオサイド、ブチ
レンオキサイド等）を付加することにより得られるポリ
エーテルポリオールのポリグリシジルエーテルが挙げら
れる。脂環式エポシキ化合物の例としては、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル）アジペート、２−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキ
シ）シクロヘキサノンーメタジオキサン、ビス（２，３
−エポキシシクロペンチル）エーテル等が挙げられる。
更に、エポキシド単官能体の例としては、脂肪族高級ア
ルコールのモノグリシジルエーテル、フェノールやクレ
ゾール、ブチルフェノールまたはこれらにアルキレンオ
キサイドを付加することにより得られるポリエーテルア
ルコールのモノグリシジルエーテル等が挙げられる。エ
ピサルファイド単官能体の例としては、エポキシド単官
能体で例示した化合物のエポキシ環をエピチオ環に変え
た硫黄類縁体が挙げられる。また、環状エーテル化合物
としては、オキセタン、フェニルオキセタンのどのオキ
セタン類、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒド
ロフラン等のテトラヒドロフラン類、テトラヒドロピラ
ン、３−プロピルテトラヒドロピラン等のテトラヒドロ
ピラン類およびｓ−トリオキサン等が挙げられる。ラク
トン類としては、βーブロピオラクトン、γーブチルラ
クトン、δーカブロラクトン、δーバレロラクトン等が
挙げられる。オキサゾリン類としては、オキサゾリン、
２−フェニルオキサゾリン、２−デシルオキサゾリン等
が挙げられる。アジリジン類としては、アジリジン、Ｎ
−エチルアジリジン等が挙げられる。シクロシロキサン
類としては、ヘキサメチルトリシロキサン、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサン、トリフェニルトリメチルシ
クロトリシロキサン等が挙げられる。環状酸無水物して
は、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸等が
挙げられる。ラクタム類としては、β−プロピオラクタ
ム、γ−ブチロラクタム、δ−カプロラクタム等が挙げ
られる。アセタール類としては、１，３−ジオキソラ
ン、１，３−ジオキサン、２，２−ジアルキルジオキサ
ン、２−フェニル−１，３−ジオキサン等が挙げられ
る。これらカチオン重合性化合物は単独でも二種以上の
混合物でもかまわないし、一つの化合物に二種以上のカ
チオン重合性官能基を持つハイブリッド体でもかまわな
い。

【００２２】本発明の硬化性組成物は、カチオン重合性
物質１００重量部に対して、ジアリールヨードニウム塩
型反応開始剤０．０１〜２０重量部を必須の成分とする
が、好適な比率は、カチオン重合性物質やエネルギー線
の種類、混在物の種類や量、照射時間、所望の照射時
間、温度、湿度（水分量）、塗膜厚等さまざまな要因を
考慮することにより決められる。カチオン重合性物質へ
のジアリールヨードニウム塩型反応開始剤の溶解を容易
にするため、予めジアリールヨードニウム塩型反応開始
剤を適当な溶媒（例えば、プロピレンカーボネート、カ
ルビトール、カルビトールアセテート、ブチロラクトン
等）に溶解して使用することができる。本発明の硬化性
組成物は、カチオン重合性物質及びジアリールヨードニ
ウム塩型反応開始剤を混合、溶解あるいは混練等の方法
により調製することができる。

【００２３】本発明の硬化性組成物は、紫外線等のエネ
ルギー線を照射することにより通常は０．１秒〜数分後
に指触乾燥状態あるいは溶媒不溶性の状態に硬化するこ
とができる。適当なエネルギー線としては、ジアリール
ヨードニウム塩型反応開始剤の分解を誘発する限りいか
なるものでもよいが、好ましくは、超高、高、中、低圧
水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、メタ
ルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、エキ
シマーランプ、殺菌灯、エキシマーレーザー、窒素レー
ザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレ
ーザー、ヘリウムネオンレーザー、クリプトンイオンレ
ーザー、各種半導体レーザー、ＹＡＧレーザー、発光ダ
イオード、ＣＲＴ光源などから得られる２０００オング
ストロームから７０００オングストロームの波長を有す
る電磁波エネルギーや電子線、Ｘ線、放射線等の高エネ
ルギー線を利用する。エネルギー線への暴露時間は、エ
ネルギー線の強度、塗膜厚やカチオン重合性物質による
が、通常は０．１秒〜１０秒程度で十分である。しか
し、比較的厚い塗装物についてはそれ以上の照射時間を
かけたほうが好ましい。エネルギー線照射後０．１秒〜
数分後には、ほとんどの組成物はカチオン重合により指
触乾燥するが、カチオン重合を促進するため加熱やサー
マルヘッド等による熱エネルギーを併用することも場合
によっては好ましい。本発明の硬化性組成物には、さら
にカチオン重合を損なわない範囲で希釈のための溶剤
や、改質のための非反応性や（メタ）アクリル酸エステ
ル化合物等を配合することができる。（メタ）アクリル
酸エステル化合物を使用する場合は、光ラジカル開始剤
（例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、アセトフェノンジネチルアセタール、ベンゾイルメ
チルエーテル等）を使用するのが好ましい。また、例え
ば、電気特性を改良するなどのため有機カルボン酸や酸
無水物を加えたり、ゴム弾性を持たせるためポリマール
その他の可とう性プレポリマーを混合することもでき
る。

【００２４】本発明のオニウムのジアリールヨードニウ
ム塩型反応開始剤は、増感剤と組み合わせることによっ
て、エネルギー線に対する活性を高め、超高感度な光カ
チオン発生剤組成物とすることができる。増感剤として
は、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナン
トレン誘導体、ピレン誘導体、ナフタセン誘導体、ペリ
レン誘導体、ペンタセン誘導体、ヘキサセン誘導体、ヘ
プタセン誘導体等の縮合多環芳香族誘導体、フルオレン
誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、
ベンゾイン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン
誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、ク
マリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、
アクリジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導
体、ポルフィリン誘導体、フタロシアニン誘導体、ベン
ゾチアゾール誘導体、スピロピラン誘導体等の他、紫か
ら近赤外線領域に吸収を示す色素等を挙げることがで
き、これらは必要に応じて任意の割合でしかも二種以上
混合して使用してもかまわない。

【００２５】本発明の硬化性組成物は、通常透明な液状
として使用されるものであるが、用途によっては不活性
な有機及び無機顔料、染料、カブリ防止剤、退色防止
剤、ハレーション防止剤、蛍光増白剤、界面活性剤、可
塑剤、難燃剤、酸化防止剤、充填剤、静電防止剤、消泡
剤、流動調整剤、促進剤、遅延剤、光安定剤、防かび
剤、抗菌剤、磁性体等や希釈を目的とした有機溶剤と混
合して用いることもできる。本発明の硬化性組成物は、
金属、木材、ゴム、プラスチック、ガラス、セラミック
ス製品等に使用することができる。さらに、本発明の硬
化性組成物の具体的用途としては、塗料、コーティング
剤、インキ、フォトレジスト、液状レジスト、電子写
真、ダイレクト刷版材料、ホログラム材料、接着剤、粘
着剤、粘接着剤、封止剤、成形材料、注型材料、パテ、
ガラス繊維含浸剤、目止め剤等が挙げられる。

【００２６】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をさらに詳
細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【００２７】製造例１ リチウムテトラキス［３，５−（ビストリフルオロメチ
ル）フェニル］ボレートの製造 不活性気体導入管、塩化カルシウム管を付けた導出管、
温度計、滴下ロートを備え付けた１００ｍｌの四つ口丸
底フラスコに、３，５−ビストリフロロメチルブロモベ
ンゼン２９．３ｇ（０．１モル）及びジイソプロピルエ
ーテル２５０ｍｌを計り取り、この全体を磁気攪拌機で
攪拌しながらドライアイス／アセトン浴で−７８℃に冷
却した。そこに、１．６Ｍ濃度のｎ−ブチルリチウムの
ヘキサン溶液６１ｍｌ（０．０９８モル）を４０分かけ
て滴下し、同温度で３０分攪拌を続けた。次いで、１．
０Ｍ濃度の三塩化硼素のヘキサン溶液２３ｍｌ（０．０
２３ｍｏｌ）を１５分かけて滴下し、さらに１時間攪拌
を続けた。冷却浴をはずし、攪拌を続けながらゆっくり
室温に戻した。室温で暫く攪拌したのち、蒸留水を加
え、有機層を分離した。有機相から減圧下に溶媒を留去
し固形分を濾取し、蒸留水、ついでｎ−ヘキサン、塩化
メチレンで洗浄後、減圧下、約４０℃で一日乾燥して、
リチウムテトラキス［３，５−（ビストリフルオロメチ
ル）フェニル］ボレート１７．０ｇを得た。収率８５
％。

【００２８】製造例２ リチウムテトラキス［４−（トリフルオロメチル）−
２，３，５，６−テトラフルオロフェニル］ボレートの
製造 製造例１と同様な反応装置を用い、３，５−ビストリフ
ロロメチルブロモベンゼンの代わりに４−トリフルオロ
メチル−２，３，５，６−テトラフルオロブロモベンゼ
ン２０．０ｇ（６７．３ｍｍｏｌ）を用い、同様に反応
させ、リチウムテトラキス［４−（トリフルオロメチ
ル）−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル］ボレ
ート１２．２ｇを得た。収率９０％。

【００２９】製造例３ カリウムテトラキス［３，５−（ビストリフルオロメチ
ル）フェニル］ボレートの製造 製造例１と同様な反応装置を用い、３，５−ビストリフ
ロロメチルブロモベンゼン２９．３ｇ（０．１モル）及
びジイソプロピルエーテル２５０ｍｌを計り取り、この
全体を磁気攪拌機で攪拌しながらドライアイス／アセト
ン浴で−７８℃に冷却した。そこに、１．６Ｍ濃度のｎ
−ブチルリチウムのヘキサン溶液を３０分かけて滴下
し、同温度で４５分攪拌を続けた。次いで、１．０Ｍ濃
度の三塩化硼素のヘキサン溶液２３ｍｌ（０．０２３モ
ル）を１５分かけて滴下し、さらに１５分間攪拌を続け
た。冷却浴をはずし、攪拌を続けながらゆっくり室温に
戻した。室温で一夜間攪拌したのち、飽和塩化カリウム
水溶液１００ｍｌを加え、暫く撹拌した。その後、製造
例１と同様な後処理して、カリウムテトラキス［３，５
−（ビストリフルオロメチル）フェニル］ボレート１
７．６ｇを得た。収率８４．８％。

【００３０】製造例４ ナトリウムテトラキス［３，５−（ビストリフルオロメ
チル）フェニル］ボレートの製造 製造例３の飽和塩化カリウム水溶液１００ｍｌの代わり
に飽和塩化ナトリウム水溶液１００ｍｌを加えて同様に
処理し、ナトリウムテトラキス［３，５−（ビストリフ
ルオロメチル）フェニル］ボレート１７．３ｇを得た。
収率８５％。

【００３１】製造例５ カリウムテトラキス［４−（トリフルオロメチル）−
２，３，５，６−テトラフルオロフェニル］ボレートの
製造 製造例２と同様に反応させ、後処理で蒸留水の代わり
に、飽和塩化カリウム水溶液１００ｍを用いた。有機層
を分離し、飽和塩化カリウム水溶液で洗浄後、硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、さらに残
留物を４０〜５０℃に暖めながら真空下に溶媒等を留去
してカリウムテトラキス［４−（トリフルオロメチル）
−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル］ボレート
の結晶１１．５ｇを得た。収率８３．５％。

【００３２】実施例１ ジフェニルヨードニウムテトラキス［３，５−（ビスト
リフルオロメチル）フェニル］ボレートの製造 １００ｍｌの三角フラスコに塩化ジフェニルヨードニウ
ム０．６３ｇ（２ｍｍｏｌ）を蒸留水３０ｍｌに溶か
し、遮光しながら磁気攪拌機で攪拌しておく。そこに製
造例１で得られたリチウムテトラキス［３，５−（ビス
トリフルオロメチル）フェニル］ボレート１．７４ｇ
（２ｍｍｏｌ）を蒸留水２０ｍｌに溶解させた水溶液を
滴下ロートから滴下した。遮光下、室温で一夜間攪拌
し、沈殿物を濾取した。ついでこれを遮光しながら減圧
下に乾燥させて、ジフェニルヨードニウムテトラキス
［３，５−（ビストリフルオロメチル）フェニル］ボレ
ート（本発明のジアリールヨードニウム塩型反応開始
剤）１．６０ｇ得た。収率７０％。

【００３３】実施例２ ビス（ｐ−ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス
［３，５−（ビストリフルオロメチル）フェニル］ボレ
ートの製造 １０００ｍｌの三角フラスコに塩化ビス（ｐ−ドデシル
フェニル）ヨードニウム３．３ｇ（５ｍｍｏｌ）をアセ
トン４５０ｍｌに溶かしておき、遮光しながら磁気攪拌
機で攪拌しておく。そこに製造例３で得られたカリウム
テトラキス［３，５−（ビストリフルオロメチル）フェ
ニル］ボレート５．４ｇ（６ｍｍｏｌ）のアセトン２０
０ｍｌ溶液を滴下した。遮光下、室温で一夜間攪拌し、
沈殿物を濾別し、濾液からアセトンを減圧下に留去し
て、遮光しながら減圧下に乾燥させて、ビス（ｐ−ドデ
シルフェニル）ヨードニウムテトラキス［３，５−（ビ
ストリフルオロメチル）フェニル］ボレート（本発明の
ジアリールヨードニウム塩型反応開始剤）６．０ｇ得
た。収率８１％。

【００３４】実施例３ （ｐ−オクチルオキシフェニル）フェニルヨードニウム
テトラキス［３，５−（ビストリフルオロメチル）フェ
ニル］ボレートの製造 ５００ｍｌの三角フラスコに（ｐ−オクチルオキシフェ
ニル）フェニルヨードニウムトシラート２．９ｇ（５ｍ
ｍｏｌ）をアセトン２００ｍｌに溶かしておき、遮光し
ながら磁気攪拌機で攪拌しておく。そこに製造例３で得
られたカリウムテトラキス［３，５−（ビストリフルオ
ロメチル）フェニル］ボレート５．０ｇ（５．５ｍｍｏ
ｌ）のアセトン８０ｍｌ溶液を滴下した。遮光下、室温
で一夜間攪拌し、沈殿物を濾別し、濾液からアセトンを
減圧下に留去した。残留物にジエチルエーテルを加え、
不溶物を濾別し、濾液から溶媒を減圧下に留去し、乾燥
させて、（ｐ−オクチルオキシフェニル）フェニルヨー
ドニウムテトラキス［３，５−（ビストリフルオロメチ
ル）フェニル］ボレート（本発明のジアリールヨードニ
ウム塩型反応開始剤）５．５ｇ得た。収率８６％。

【００３５】実施例４ ジフェニルヨードニウムテトラキス［４−（トリフルオ
ロメチル）−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ
ル］ボレートの製造 １００ｍｌの三角フラスコに塩化ジフェニルヨードニウ
ム０．６３ｇ（２ｍｍｏｌ）を蒸留水３０ｍｌに溶か
し、遮光しながら磁気攪拌機で攪拌しておく。そこに製
造例５で得られたカリウムテトラキス［４−（トリフル
オロメチル）−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ
ル］ボレート１．９ｇ（２．０７ｍｍｏｌ）を蒸留水２
０ｍｌに溶解させた水溶液を滴下ロートから滴下した。
遮光下、室温で一夜間攪拌し、沈殿物を濾取した。つい
でこれを遮光しながら減圧下に乾燥させて、ジフェニル
ヨードニウムテトラキス［４−トリフルオロメチル−
２，３，５，６−テトラフルオロフェニル］ボレート
（本発明のジアリールヨードニウム塩型反応開始剤）
１．７４ｇ得た。収率７５％

【００３６】実施例５ ビス（ｐ−ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス
［４−（トリフルオロメチル）−２，３，５，６−テト
ラフルオロフェニル］ボレートの製造 １０００ｍｌの三角フラスコに塩化ビス（ｐ−ドデシル
フェニル］ヨードニウム３．３ｇ（５ｍｍｏｌ］をアセ
トン４５０ｍｌに溶かしておき、遮光しながら磁気攪拌
機で攪拌しておく。そこに製造例５で得られたカリウム
テトラキス［４−（トリフルオロメチル）−２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル］ボレート４．６８ｇ
（５．１ｍｍｏｌ）のアセトン２００ｍｌ溶液を滴下し
た。遮光下、室温で一夜間攪拌し、沈殿物を濾別し、濾
液からアセトンを減圧下に留去して、遮光しながら減圧
下に乾燥させて、ビス（ｐ−ドデシルフェニル）ヨード
ニウムテトラキス［４−（トリフルオロメチル）−２，
３，５，６−テトラフルオロフェニル］ボレート（本発
明のジアリールヨードニウム塩型反応開始剤）６．５ｇ
得た。収率８７％。

【００３７】実施例６ （ｐ−オクチルオキシフェニル）フェニルヨードニウム
テトラキス［４−（トリフルオロメチル）−２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル］ボレートの製造 ３００ｍｌの三角フラスコに（ｐ−オクチルオキシフェ
ニル）フェニルヨードニウムトシラート１．１６ｇ（２
ｍｍｏｌ）をアセトン１００ｍｌに溶かしておき、遮光
しながら磁気攪拌機で攪拌しておく。そこに製造例５で
得られたカリウムテトラキス［４−（トリフルオロメチ
ル）−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル］ボレ
ート１．９３ｇ（２ｍｍｏｌ）のアセトン２０ｍｌ溶液
を滴下した。遮光下、室温で一夜間攪拌し、沈殿物を濾
別し、濾液からアセトンを減圧下に留去した。残留物に
ジエチルエーテルを加え、不溶物を濾別し、濾液から溶
媒を減圧下に留去し、乾燥させて、（ｐ−オクチルオキ
シフェニル）フェニルヨードニウムテトラキス［４−
（トリフルオロメチル）−２，３，５，６−テトラフル
オロフェニル］ボレート（本発明のジアリールヨードニ
ウム塩型反応開始剤）２．２ｇ得た。収率８５％。

【００３８】実施例７ 硬化性試験１ カチオン硬化性化合物としてトリメチロールプロパント
リビニルエーテル１００重量部、光重合開始剤として実
施例３で得られた（ｐ−オクチルオキシフェニル）フェ
ニルヨードニウムテトラキス［３，５−（ビストリフル
オロメチル）フェニル］ボレート１．５４重量部とプロ
ピレンカーボネート１．５４重量部を混合して得られた
本発明の硬化性組成物を８０Ｗ／ｃｍ^２高圧水銀灯で８
ｃｍの距離からＵＶ照射し、硬化させたところ、非常に
透明性の良い硬化物が得られた。

【００３９】実施例８ 硬化性試験２ カチオン硬化性化合物として３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボ
キシラート１００重量部、光重合開始剤として実施例３
で得られた（ｐ−オクチルオキシフェニル）フェニルヨ
ードニウムテトラキス［３，５−（ビストリフルオロメ
チル）フェニル］ボレート１．１．５４重量部とプロピ
レンカーボネート１．５４重量部を混合して得られた本
発明の硬化性組成物を８０Ｗ／ｃｍ^２高圧水銀灯で８ｃ
ｍの距離からＵＶ照射し、硬化させたところ、非常に透
明性の良い硬化物が得られた。

【００４０】実施例９ 硬化性試験３ カチオン硬化性化合物として３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボ
キシラート１００重量部、光重合開始剤として実施例３
で得られた（ｐ−オクチルオキシフェニル）フェニルヨ
ードニウムテトラキス［３，５−（ビストリフルオロメ
チル）フェニル］ボレート１．６重量部、増感剤として
チオキサントン０．０１６重量部およびプロピレンカー
ボネート１．６重量部を混合して得られた本発明の硬化
性組成物を８０Ｗ／ｃｍ^２高圧水銀灯で８ｃｍの距離か
らＵＶ照射し、硬化させたところ、増感剤を使用しなか
った場合（実施例１２参照）に比べ、エネルギー照射量
を四分の一にしても硬化速度は１０倍速く、非常に透明
性の良い硬化物が得られた。

【００４１】実施例１０ 硬化性試験４ カチオン硬化性化合物として３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボ
キシラート１００重量部、光重合開始剤として実施例３
で得られた（ｐ−オクチルオキシフェニル）フェニルヨ
ードニウムテトラキス［３，５−（ビストリフルオロメ
チル）フェニル］ボレート１．６重量部、増感剤として
９，１０−ジメトキシー２−エチルアントラセン０．０
１６重量部およびプロピレンカーボネート１．６重量部
を混合して得られた本発明の硬化性組成物を８０Ｗ／ｃ
ｍ^２高圧水銀灯で８ｃｍの距離からＵＶ照射し、硬化さ
せたところ、増感剤を使用しなかった場合（実施例８参
照）に比べ、エネルギー照射量が半分でも硬化速度は
１．３倍速く、非常に透明性の良い硬化物が得られた。

【００４２】実施例１１ 硬化性試験５ カチオン硬化性化合物としてトリメチロールプロパント
リビニルエーテル１００重量部、光重合開始剤としてｐ
−オクチルオキシフェニル）フェニルヨードニウムテト
ラキス［４−（トリフルオロメチル）−２，３，５，６
−テトラフルオロフェニル］ボレート１．７４重量部と
プロピレンカーボネート１．７４重量部を混合して得ら
れた本発明の硬化性組成物を８０Ｗ／ｃｍ^２高圧水銀灯
で８ｃｍの距離からＵＶ照射し、硬化させたところ、非
常に透明性の良い硬化物が得られた。

【００４３】

【発明の効果】本発明のジアリールヨードニウム塩型反
応開始剤は樹脂との相溶性に優れ、これを含有したエネ
ルギー線硬化性組成物は、比較的安価に製造できるう
え、保存安定性に優れ、透明で硬化性に優れ、悪臭も全
くなく、硬化の着色もなく、優れた物性の硬化物を与え
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ジアリールヨードニウム塩型反応開始剤で
   あって、そのアニオン部が式（１） 【化１】［Ｂ−Ｘ_４］⁻ （１） ［式（１）中、Ｘはフッ素原子、塩素原子及び式（２） 【化２】 （式（２）中、Ｙはフッ素原子、塩素原子または臭素原
   子表し、ｍは０から４であり、ｎは１から５であり、ｍ
   ＋ｎは２以上５以下である。）から選ばれる少なくとも
   一種を表すが、４個あるＸのうち少なくとも１個は式
   （２）である。］で表されることを特徴とするジアリー
   ルヨードニウム塩型反応開始剤。
2. 【請求項２】全てのＸが式（３） 【化３】 （式（３）中、ｍ及びｎは式（２）におけるのと同じ意
   味を表す。）である請求項１記載のジアリルヨードニウ
   ム塩型反応開始剤。
3. 【請求項３】カチオン重合性物質と請求項１又は請求項
   ２記載の反応開始剤を含有することを特徴とするエネル
   ギー線硬化性組成物。
4. 【請求項４】請求項３記載の組成物の硬化物。