JP6772421B1 - 熱硬化性塗料組成物及び塗装物品 - Google Patents
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Abstract
Description
イソシアネート硬化剤の硬化反応を促進させる触媒として、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレートなどの有機錫化合物が一般的に用いられている(特許文献1及び特許文献2参照)。
しかし、有機錫化合物は、その触媒性能は非常に高いものの、近年その毒性が問題となっているため、有機錫化合物に代わる触媒が求められている。その代替品として、ビスマス系、または亜鉛系の触媒が開発されている(特許文献3及び特許文献4参照)。
本発明は、上記事情に鑑みてなされてものであり、実質的に金属触媒を用いることなく、塗料安定性、塗膜硬化性、及び耐水性に優れる熱硬化性塗料組成物及びその熱硬化性塗料組成物が塗装された塗装物品を提供することを目的とする。
以下、本発明について詳細に述べる。
本発明の熱硬化性塗料組成物に用いることができる水酸基含有樹脂(A)としては、水酸基を有し、硬化剤(B)と架橋できる樹脂であれば、公知のものを特に制限なく使用できる。
ポリイソシアネート硬化剤及びブロック化ポリイソシアネート硬化剤と架橋できる水酸基以外の反応性官能基としては、アミノ基、カルボキシル基、活性メチレン基等の活性水素を有する反応性官能基の他、エポキシ基、カルボン酸無水物基などが挙げられ、これらは水酸基と併用して用いることができる。
水酸基含有樹脂(A)は、熱硬化性塗料組成物中で分散状態(例えば、水性溶媒中でエマルション状態)又は溶解状態であることが好ましい。また、分散状態の場合、架橋樹脂粒子であってもよい。
本発明の熱硬化性塗料組成物に用いることができるアクリル樹脂(A1)は、水酸基を有する樹脂であり、アクリルモノマーをラジカル共重合することによって得ることができる。
なお、アクリル樹脂(A1)の水酸基価は、通常0.1〜300mgKOH/gの範囲内であり、好ましくは10〜200mgKOH/gの範囲内である。アクリル樹脂(A1)の重量平均分子量は、通常1,000〜100,000の範囲内であり、好ましくは2,000〜30,000の範囲内である。
本発明の熱硬化性塗料組成物に用いることができるポリエステル樹脂(A2)は、水酸基を有する樹脂であり、酸成分とアルコール成分をエステル化反応及び/又はエステル交換反応させることによって得ることができる。
脂環族多塩基酸は、一般に、1分子中に1個以上の脂環式構造(主として4〜6員環)と2個以上のカルボキシル基を有する化合物、この化合物の酸無水物及びこの化合物のエステル化物である。
脂肪族多塩基酸は、一般に、1分子中に2個以上のカルボキシル基を有する脂肪族化合物、この化合物の酸無水物及びこの化合物のエステル化物である。
芳香族多塩基酸は、一般に、1分子中に2個以上のカルボキシル基を有する芳香族化合物、この芳香族化合物の酸無水物及びこの芳香族化合物のエステル化物である。
また、上記ポリエステル樹脂(A2)は、ポリエステル樹脂(A2)の調製中、もしくはエステル化反応後及び/又はエステル交換反応後に、脂肪酸、油脂、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物等で変性することもできる。
ポリエステル樹脂(A2)の数平均分子量としては、仕上り性の観点から、通常1,000〜20,000であり、好ましくは1,050〜10,000、さらに好ましくは1,100〜5,000の範囲内である。
また、ポリエステル樹脂(A2)の水酸基価としては、得られる塗膜の硬化性の観点から、通常20〜300mgKOH/gであり、好ましくは30〜250mgKOH/g、さらに好ましくは40〜180mgKOH/gの範囲内である。
本発明の熱硬化性塗料組成物に用いることができるエポキシ樹脂(A3)は、水酸基を有する樹脂であり、エポキシ樹脂(A3−1)と変性剤(A3−2)とを反応させることで得ることができる。
本発明の熱硬化性塗料組成物に用いることができる硬化剤(B)は、ポリイソシアネート硬化剤(B1)及び/又はブロック化ポリイソシアネート硬化剤(B2)である。
ポリイソシアネート硬化剤(B1)は、公知のものを特に制限なく使用することができ、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−2,2’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、クルードMDI[ポリメチレンポリフェニルイソシアネート]、ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの芳香族、脂肪族又は脂環族ポリイソシアネート化合物;これらのポリイソシアネート化合物の環化重合体又はビゥレット体;又はこれらの組合せを挙げることができる。
ブロック化ポリイソシアネート硬化剤で使用されるポリイソシアネート化合物は、公知のものを特に制限なく使用することができ、例えば、上記(B1)で挙げた化合物等を使用することができる。
本発明で用いるホスファゼン化合物(C)は、ホスファゼン単位を分子中に有する化合物であり、モノマー、オリゴマー、ポリマー(樹脂)等を含む。なお、本発明において、ホスファゼン単位とは、N=Pの結合単位を表す。ホスファゼン単位は、複数つなげることも可能であり、一般的にホスファゼン単位が多くなるほど化合物の塩基性は高くなることが知られている。
ホスファゼン化合物(C2)は、上記一般式(1)の★★が水素原子である化合物であり、下記式(1)’で表される。
ホスファゼン化合物(C2)は、五塩化リンと反応性官能基を分子中に1個以上有する任意の有機化合物(A’)とを反応させた後、下記式(6)で表されるジアミン化合物(E)と反応させ、強塩基により脱プロトン化することで製造される。
上記式(6)のジアミン化合物(E)においてR1が水素原子である場合、すなわちジアミン化合物(E)の2つのアミノ基がいずれも1級アミンである場合、中間体(α)と2つのアミノ基が反応して二置換体が生成される可能性が高い。したがって、ジアミン化合物(E)は、1級アミノ基と2級アミノ基を1つずつ有することが好ましい。具体的には、上記式(6)のジアミン化合物(E)において、R1が炭素数1〜18の1価の有機基であることが好ましく、さらに炭素数1〜10の1価の有機基であることが好ましい。ジアミン化合物(E)が1級アミノ基と2級アミノ基の双方を含有する場合、上記中間体(α)はより反応性の高い1級アミノ基と優先的に反応するため、中間体(β)の収率が向上する。
ホスファゼン化合物(C3)は、上記一般式(1)の★★が結合手であり、有機基を分子中に1個以上有するホスファゼン化合物であり、上記ホスファゼン化合物(C2)のアミノ基と反応性官能基を分子中に1個以上有する化合物(F)とを反応させることで製造される。
反応性官能基を分子中に1個以上有する化合物(F)は、活性水素基と反応する反応性官能基を1個以上有するものであれば、化合物の種類に特に制限は無く、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート化合物等を用いることができる。
グリシジル基を含有する化合物とホスファゼン化合物(C2)と反応させると、下記式(4)で表される有機基を有するホスファゼン化合物(C3−1)が製造できる。なお、下記式(4)の有機基は、一部または全部が電離していてもよい。
本発明の溶媒(D)としては、水や有機溶剤など、公知のものを制限なく使用することができる。有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、n−ヘキサンなどの炭化水素系;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、イソブチルメチルケトンなどのケトン系;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド系;メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノールなどのアルコール系、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテルアルコール系化合物;あるいはこれらの混合物などが挙げられる。
本発明の熱硬化性塗料組成物における水酸基含有樹脂(A)及び硬化剤(B)の配合割合は、仕上がり性、硬化性に優れた塗装物品を得る観点から、塗料組成物の樹脂固形分合計質量を基準にして、成分(A)が、通常10〜90質量%であり、好ましくは20〜80質量%であり、成分(B)が、通常10〜60質量%であり、好ましくは15〜55質量%である。上記範囲内であることにより、塗料特性及び塗膜性能に優れる。
本発明で用いる塗膜形成方法としては、刷毛塗り、ローラー塗装、ディッピング塗装、バーコーダー塗装、アプリケーター塗装、カーテン塗装、スプレー塗装、回転霧化塗装、電着塗装など、公知の塗装方法を特に制限なく用いることができる。
各種樹脂の重合方法、塗料の製造方法、評価試験方法などは、この技術分野で従来公知の方法を用いている。しかし、本発明はこれに限定されるものではなく、本発明の技術思想と特許請求の範囲の均等範囲内で多様な修正及び変形が可能である。
各例中の「部」は質量部、「%」は質量%を示す。
製造例1(アクリル樹脂)
撹拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入口を備えた四ツ口フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテル31部を仕込み、窒素ガス通気下で110℃に昇温した。110℃に達した後、窒素ガスの通気を止め、2−ヒドロキシエチルアクリレート22部、メチルメタクリレート30部、2−エチルへキシルアクリレート22部、スチレン25部、アクリル酸1部、及び2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)4部からなる混合物を4時間かけて滴下した。ついで、110℃で窒素ガスを通気しながら2時間熟成させた後、100℃まで冷却し、プロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈することにより、固形分60%のアクリル樹脂(A−1)溶液を得た。アクリル樹脂(A−1)は、重量平均分子量15,000、水酸基価106mgKOH/gであった。
攪拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却器を取りつけたフラスコに、jER828EL(商品名、三菱化学社製、エポキシ当量190、数平均分子量350)1200部に、ビスフェノールA 500部及びジメチルベンジルアミン0.2部を加え、130℃でエポキシ当量850になるまで反応させた。次に、ジエタノールアミン189部を加え、120℃で4時間反応させた後、エチレングリコールモノブチルエーテル480gを加え、固形分80%のアミノ基を含有するエポキシ樹脂(A−2)を得た。エポキシ樹脂(A−2)はアミン価53mgKOH/g、数平均分子量1900であった。
加熱装置、攪拌機、窒素導入管及び分留塔を有する反応装置に、無水フタル酸335部、ヘキサヒドロフタル酸357部、グリセリン42部、エチレングリコール190部、ネオペンチルグリコール159部を仕込み、乾燥窒素下で加熱を開始し、230℃まで徐々に昇温してエステル化反応を行った。230℃を保持し、樹脂酸価5mgKOH/gとなるまでエステル化反応を行った後、170℃まで冷却し、エチレングリコールモノブチルエーテルを加えて、樹脂固形分60質量%のポリエステル樹脂(A−3)溶液を得た。得られたポリエステル樹脂(A−3)は、樹脂固形分の酸価5mgKOH/g、水酸基価81mgKOH/g、数平均分子量1,840であった。
製造例4(ブロック化ポリイソシアネート硬化剤)
攪拌機、加熱装置、冷却装置、減圧装置を備えた4つ口フラスコにヘキサメチレンジイソシアネート(B−1)272部及びメチルエチルケトン214部を仕込み、60℃に加熱した。次いで、メチルエチルケトオキシム169部を攪拌しながら1時間かけて徐々に添加した。その後、60℃で2時間反応させた後、トリメチロールプロパン59部を温度が70℃以上にならないように徐々に添加した。攪拌下、その反応混合物を赤外分光法によって、遊離のイソシアネート基が検出されなくなるまで60℃にて反応させた。反応終了後、固形分70%のブロック化ポリイソシアネート硬化剤(B―2)を得た。得られたブロック化ポリイソシアネート硬化剤(B―2)のNCO量は16.4%であった。
製造例5 ホスファゼン化合物(C−1)
温度計、滴下ロートを取り付けたフラスコに窒素雰囲気下でジクロロメタン101.5gと五塩化りん20.8g(0.1mol)の懸濁液を−30℃前後に保持し、攪拌した。ここにピロリジン21.3g(0.3mol)とトリエチルアミン40.5g(0.4mol)を滴下した。これを室温まで戻した。得られた反応物を0℃付近に保持し、N−エチルエチレンジアミン26.5g(0.3mol)を滴下した。その後、反応物を室温20℃から35℃に保持した。生成した不溶物を濾過し、その後得られた濾液をジクロロメタンと脱イオン水を用いて洗浄し、得られた有機相を濃縮した。得られた反応物にカリウムメトキシド/メタノール溶液(カリウムメトキシドを6.3g(0.09mol)含む)を加え、室温で攪拌した。生成した不溶物を濾過し、濃縮して、分子量327のホスファゼン化合物(C−1)を得た。精製後の収率は約80%であった。
1H−NMR(DMSO)δ(ppm): 0.99(dd,J=7.0 Hz,3H),1.73(m,13H),2.42(t,J=5.6 Hz,2H),2.51(dd,J1=14.4Hz,J2=7.2Hz,2H),3.06(m,14H)。
攪拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却器を取りつけたフラスコに、製造例5で得られたホスファゼン化合物(C−1)327部、jER1001(商品名、三菱化学社製、エポキシ樹脂、エポキシ当量475、数平均分子量900)475部、メチルイソブチルケトン537部を加え、反応を行ない、エポキシ基量の99%以上を反応させた。
エチレングリコールモノブチルエーテルを加えて固形分を調整し、固形分50%のホスファゼン化合物(C−2)溶液を得た。ホスファゼン化合物(C−2)の数平均分子量は1,500であった。
攪拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却器を取りつけたフラスコに、製造例5で得られたホスファゼン化合物(C−1)327部、jER1004(商品名、三菱化学社製、エポキシ樹脂、エポキシ当量925、数平均分子量1650)925部、メチルイソブチルケトン537部を加え、反応を行ない、エポキシ基量の99%以上を反応させた。
エチレングリコールモノブチルエーテルを加えて固形分を調整し、固形分50%のホスファゼン化合物(C−3)溶液を得た。ホスファゼン化合物(C−3)の数平均分子量は2,300であった。
温度計、滴下ロートを取り付けたフラスコに窒素雰囲気下でジクロロメタン101.5gと五塩化りん20.8g(0.1mol)の懸濁液を−30℃前後に保持し、攪拌した。ここにジメチルアミン13.5g(0.3mol)を通気し、トリエチルアミン40.5g(0.4mol)を滴下した。これを室温まで戻した。得られた反応物を0℃付近に保持し、N−エチルエチレンジアミン26.5g(0.3mol)を滴下した。その後、反応物を室温20℃から35℃に保持した。生成した不溶物を濾過し、その後得られた濾液をジクロロメタンと脱イオン水を用いて洗浄し、得られた有機相を濃縮した。得られた反応物にカリウムメトキシド/メタノール溶液(カリウムメトキシドを6.3g(0.09mol)含む)を加え、室温で攪拌した。生成した不溶物を濾過し、濃縮して、分子量249のホスファゼン化合物(C−4’)を得た。
攪拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却器を取りつけたフラスコに、上記ホスファゼン化合物(C−4’)249部、jER1001(商品名、三菱化学社製、エポキシ樹脂、エポキシ当量475、数平均分子量900)475部、メチルイソブチルケトン537部を加え、反応を行ない、エポキシ基量の99%以上を反応させた。
エチレングリコールモノブチルエーテルを加えて固形分を調整し、固形分50%のホスファゼン化合物(C−4)溶液を得た。ホスファゼン化合物(C−4)の数平均分子量は1,400であった。
C−5:79432−5ML(製品番号、Aldrich社製、ホスファゼン化合物)、
C−6:79416−5ML(製品番号、Aldrich社製、ホスファゼン化合物)、
EP1:jER1001(商品名、三菱化学社製、エポキシ樹脂、エポキシ当量475、数平均分子量900)、
EP2:jER1004(商品名、三菱化学社製、エポキシ樹脂、エポキシ当量925、数平均分子量1650)。
製造例9(溶剤系顔料分散ペースト)
撹拌機、温度計、滴下ロートおよび還流冷却器を取り付けたフラスコに、jER828(商品名、三菱化学社製、エポキシ樹脂、エポキシ当量190、数平均分子量370)1010部、ビスフェノールA 390部、プラクセル212(商品名、ポリカプロラクトンジオール、ダイセル化学工業株式会社、重量平均分子量約1,250)240部及びジメチルベンジルアミン0.2部を加え、130℃でエポキシ当量が約1,090になるまで反応させた。次に、ジメチルエタノールアミン134部及び乳酸150部を加え、120℃で4時間反応させた。次いで、メチルイソブチルケトンを加えて固形分を調整し、固形分60%の4級アンモニウム塩型顔料分散用樹脂溶液を得た。
続いて、上記顔料分散用樹脂溶液8.3部(固形分5部)、酸化チタン14.5部、精製クレー8.0部、カーボンブラック0.3部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル24.5部を加え、ボールミルにて20時間分散し、固形分50%の顔料分散ペースト(E−1)を得た。
撹拌機、温度計、滴下ロートおよび還流冷却器を取り付けたフラスコに、jER828(商品名、三菱化学社製、エポキシ樹脂、エポキシ当量190、数平均分子量370)1010部、ビスフェノールA 390部、プラクセル212(商品名、ポリカプロラクトンジオール、ダイセル化学工業株式会社、重量平均分子量約1,250)240部及びジメチルベンジルアミン0.2部を加え、130℃でエポキシ当量が約1,090になるまで反応させた。
次に、ジメチルエタノールアミン134部及び90%の乳酸水溶液150部を加え、120℃で4時間反応させた。次いで、メチルイソブチルケトンを加えて固形分を調整し、固形分60%の4級アンモニウム塩型顔料分散用樹脂溶液を得た。
続いて、上記顔料分散用樹脂溶液8.3部(固形分5部)、酸化チタン14.5部、精製クレー8.0部、カーボンブラック0.3部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル24.5部を加え、ボールミルにて20時間分散し、固形分50%の顔料分散ペースト(E−2)を得た。
<1.顔料を含む熱硬化性塗料>
[実施例1 熱硬化性塗料(X−1)]
製造例1で得られたアクリル樹脂(A−1)溶液を58.3部(固形分35部)、製造例2で得られたエポキシ樹脂(A−2)溶液を58.3部(固形分35部)、製造例4で得られたブロック化ポリイソシアネート硬化剤(B−2)を42.9部(固形分30部)、製造例5で得られたホスファゼン化合物(C−1)5.5部を配合して均一に攪拌し、さらにプロピレングリコールモノメチルエーテルを46.0部添加して固形分50%の熱硬化性塗料(X−1)を製造した。
下記表2、表3で示される以外は実施例1と同様にして、固形分50%の熱硬化性塗料(X−2)〜(X−6)、(X−8)〜(X−18)を製造した。
製造例1で得られたアクリル樹脂(A−1)溶液を58.3部(固形分35部)、製造例2で得られたエポキシ樹脂(A−2)溶液を58.3部(固形分35部)、製造例4で得られたブロック化ポリイソシアネート硬化剤(B−2)を42.9部(固形分30部)、製造例6で得られたホスファゼン化合物(C−2)30部、酢酸2.4部を配合して均一に攪拌し、さらに脱イオン水を添加して固形分30%の熱硬化性塗料(X−7)を製造した。
(注1)GP600:商品名、三洋化成社製、ポリオキシプロピレングリセリンエーテル、分子量600
[実施例17 熱硬化性塗料(Y−1)]
製造例1で得られたアクリル樹脂(A−1)溶液を50部(固形分30部)、製造例2で得られたエポキシ樹脂(A−2)溶液を58.3部(固形分35部)、製造例4で得られたブロック化ポリイソシアネート硬化剤(B−2)を42.9部(固形分30部)、製造例9で得られた顔料分散ペースト(E−1)を55.6部(固形分27.8部、樹脂固形分5部)、製造例5で得られたホスファゼン化合物(C−1)5.5部を配合して均一に攪拌し、さらにプロピレングリコールモノメチルエーテルを49.8部添加して固形分50%の熱硬化性塗料(Y−1)を製造した。
下記表4及び表5で示される以外は実施例17と同様にして、固形分50%の熱硬化性塗料(Y−2)〜(Y−6)、(Y−8)〜(Y−18)を製造した。
製造例1で得られたアクリル樹脂(A−1)溶液を50部(固形分30部)、製造例2で得られたエポキシ樹脂(A−2)溶液を58.3部(固形分35部)、製造例4で得られたブロック化ポリイソシアネート硬化剤(B−2)を42.9部(固形分30部)、製造例10で得られた顔料分散ペースト(E−2)を55.6部(固形分27.8部、樹脂固形分5部)、製造例6で得られたホスファゼン化合物(C−2)30部、酢酸2.4部を配合して均一に攪拌し、さらに脱イオン水を206.8部添加して固形分30%の熱硬化性塗料(Y−7)を製造した。
上記の、顔料を含む熱硬化性塗料(Y−1)〜(Y−18)及び硬化性評価のために顔料を除いた熱硬化性塗料(X−1)〜(X−18)について、耐水性と硬化性を評価した。本発明においては、硬化性と耐水性の両方に優れることが好ましい。
下記の方法で、硬化性及び耐水性の評価を行った。顔料を除いた熱硬化性塗料(X−1)〜(X−18)の評価結果を上記表2及び表3に合わせて示し、顔料を含む熱硬化性塗料(Y−1)〜(Y−18)の評価結果を表4及び表5に示す。
ガラス板に実施例及び比較例で得られた熱硬化性塗料(X−1)〜(X−18)を硬化膜厚約30μmとなるようにアプリケーターを用いてガラス板上に塗装し、140℃の温度で30分間加熱硬化させ、ガラス板から塗膜を剥離した。次に金網の中に入れた塗膜をセパレート型丸底フラスコの中に設置し、塗膜1gに対してアセトン100gを加え5時間還流した。取り出した塗膜を105℃×30分で乾燥後、塗膜重量を測定し、以下の式によりゲル分率を算出した。
ゲル分率(%)=還流後の塗膜重量/還流前の塗膜重量×100
S:ゲル分率が70%以上である。
A:ゲル分率が60%以上、且つ70%未満である。
B:ゲル分率が50%以上、且つ60%未満である。
C:ゲル分率が40%以上、且つ50%未満である。
D:ゲル分率が40%未満である。
「パルボンド#3020」(日本パーカライジング社製、りん酸亜鉛処理)を施した冷延鋼板(大きさ400×300×0.8mm)に、「エレクロンGT−10」(関西ペイント社製、熱硬化性エポキシ樹脂系カチオン電着塗料)を膜厚20μmとなるように電着塗装し、170℃で30分間加熱して硬化させ、該塗膜上に「TP−65」(関西ペイント社製、商品名、ポリエステル・メラミン樹脂系自動車中塗塗料)を乾燥膜厚35μmとなるようにエアスプレー塗装し、140℃で30分間加熱硬化させた。
次いでその上に、実施例及び比較例で得られた熱硬化性塗料(Y−1)〜(Y−18)を硬化塗膜約20μmとなるようにアプリケーターを用いて塗装し、140℃の温度で30分間加熱硬化させた。
得られた試験板を純水に浸漬させ40℃で240時間放置し、浸漬後の光沢度を測定して光沢保持率を算出した。
光沢保持率(%)=(耐水試験後の光沢度/初期光沢度)×100
S:光沢保持率が95%以上であり、耐水性が非常に優れている。
A:光沢保持率が90%以上、且つ95%未満であり、耐水性がやや優れている。
B:光沢保持率が80%以上、且つ90%未満であり、耐水性が優れている。
C:光沢保持率が70%以上、且つ80%未満であり、耐水性は普通である。
D:光沢保持率が70%未満であり、耐水性が劣っている。
Claims (8)
- 水酸基含有樹脂(A)、硬化剤(B)、ホスファゼン化合物(C)及び溶媒(D)を含有する熱硬化性塗料組成物であって、
前記硬化剤(B)が、ポリイソシアネート硬化剤及び/又はブロック化ポリイソシアネート硬化剤である熱硬化性塗料組成物。 - 前記ホスファゼン化合物(C)の数平均分子量が、400以上である請求項1に記載の熱硬化性塗料組成物。
- 前記ホスファゼン化合物(C)の含有量が、前記熱硬化性塗料組成物の樹脂固形分100質量部を基準として、0.1質量部以上30質量部以下である請求項1又は2に記載の熱硬化性塗料組成物。
- 前記水酸基含有樹脂(A)が、アクリル樹脂(A1)、ポリエステル樹脂(A2)、及びエポキシ樹脂(A3)からなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項1から3のいずれか一項に記載の熱硬化性塗料組成物。
- 前記溶媒(D)が、水を70質量%以上含有する請求項1から4のいずれか一項に記載の熱硬化性塗料組成物。
- 前記水酸基含有樹脂(A)が、水分散性又は水溶解性の水酸基含有樹脂である請求項5に記載の熱硬化性塗料組成物。
- 請求項1から6のいずれか一項に記載の熱硬化性塗料組成物を被塗物に塗装して得られる塗装物品。
- 請求項1から6のいずれか一項に記載の熱硬化性塗料組成物を被塗物に塗装し、次いで上塗り塗料組成物を塗装して得られる複層塗膜を有する塗装物品。
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