JP6762891B2 - トリアルキルアルミニウムの製造方法 - Google Patents
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Description
[1]
窒素含有有機化合物の存在下、アルミニウム−マグネシウム合金とハロゲン化アルキルとを反応させて、トリアルキルアルミニウムを含む反応生成物を得る工程(1)を含むトリアルキルアルミニウムの製造方法。
[2]
工程(1)における反応生成物が、ジアルキルアルミニウムハロゲン化物を含有し、かつ前記反応生成物は脱塩素還元反応に供して、ジアルキルアルミニウムハロゲン化物をトリアルキルアルミニウムに転換する工程(2)をさらに含む、[1]に記載の製造方法。
[3]
工程(1)において、アルキルアルミニウム化合物、ヨウ素、臭素及びハロゲン化化合物から成る群から選ばれる少なくとも1種の添加剤を共存させる、[1]又は[2]に記載の製造方法。
[4]
前記窒素含有有機化合物が、アミン化合物、窒素原子を含む複素環化合物、及びアミド化合物からなる群から選ばれる1又は2以上の化合物である[1]〜[3]のいずれか1項に記載の製造方法。
[5]
前記アミン化合物が、第2級アミン化合物又は第3級アミン化合物である[4]に記載の製造方法。
[6]
前記窒素原子を含む複素環式化合物が、不飽和複素環式化合物である[4]に記載の製造方法。
[7]
前記窒素含有有機化合物の含有量が、アルミニウム−マグネシウム合金中のアルミニウム1molに対して0.001mol以上0.2mol以下の範囲である[1]〜[6]のいずれか1項に記載の製造方法。
[8]
前記アルキルアルミニウム化合物が、ジアルキルアルミニウムハロゲン化物である、[3]〜[7]のいずれか1項に記載の製造方法。
[9]
前記ハロゲン化アルキルが、ハロゲン化メチルである[1]〜[8]のいずれか1項に記載の製造方法。
[10]
前記ハロゲン化アルキルが、塩化メチルであり、トリアルキルアルミニウムがトリメチルアルミニウムである[1]〜[8]のいずれか1項に記載の製造方法。
本発明の製造方法は、窒素含有有機化合物の存在下、アルミニウム−マグネシウム合金とハロゲン化アルキルとを反応させて、トリアルキルアルミニウムを含む反応生成物を得る工程(1)を含むトリアルキルアルミニウムの製造方法である。
本発明の製造方法は、工程(1)における反応生成物が、ジアルキルアルミニウムハロゲン化物を含有し、かつ前記反応生成物は脱塩素還元反応に供して、ジアルキルアルミニウムハロゲン化物をトリアルキルアルミニウムに転換する工程(2)をさらに含むことができる。
工程(1)におけるアルミニウム−マグネシウム合金とハロゲン化アルキルからトリアルキルアルミニウムを得る反応式は、例えばAl2Mg3の場合は以下の式(1)で示される。
工程(1)における反応生成物は、トリアルキルアルミニウムに加えて、ジアルキルアルミニウムハロゲン化物を含有する。工程(2)においては、トリアルキルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハロゲン化物を含有する反応生成物は、脱塩素還元反応に供して、ジアルキルアルミニウムハロゲン化物をトリアルキルアルミニウムに転換する。
工程(1)
本実施例において使用したアルミニウム−マグネシウム合金は、アルミニウム43重量%、マグネシウム57重量%の組成であり、メジアン径110μmである、株式会社関東金属社製Al-Mg60を使用した。このアルミニウム−マグネシウム合金はX線回折測定の結果、結晶構造に由来する回折ピークを有するアルミニウム−マグネシウム合金であった。次に、湿式ビーズミル装置を使用して、メジアン径8μmのアルミニウム−マグネシウム合金を取得した。窒素置換を行った1リットルのオートクレーブに、粉砕処理したアルミニウム−マグネシウム合金90.0g(アルミニウムとして1.431mol、マグネシウムとして2.102mol)、ノルマルドデカン285g(1.673mol)及び、窒素含有有機化合物としてピリジン4.0g(アルミニウム−マグネシウム合金中のアルミニウム1molに対して0.035mol)を投入した。
その後、600rpmで撹拌をし、120℃まで昇温し、塩化メチル228.3g(アルミニウム−マグネシウム合金中のアルミニウム1molに対して3.2mol)を投入して反応を行った。反応終了を確認し、塩化メチルの投入を終了した。塩化メチルと投入する時間は5時間であった。
次に、取得したジメチルアルミニウムクロライドを還元するために、トリメチルアルミニウム及び副生したジメチルアルミニウムクロライドを含む留出物にアルミニウム−マグネシウム合金を7.00g(ジメチルアルミニウムクロライド1molに対してアルミニウム−マグネシウム合金中のアルミニウムとして0.5mol)添加して、130℃で24時間撹拌した。反応後の溶液中の含有塩素を分析した結果、塩素分は検出されず、ジメチルアルミニウムクロライドの消失を確認した。トリメチルアルミニウムの選択率は99.99%以上であった。
ヨウ素20.0g(0.158mol)を追加で添加したこと、及び塩化メチルの投入量を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。
ジメチルアルミニウムクロライド2.5g(0.027mol)を追加で添加したこと、及び塩化メチルの投入量を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。尚、工程(1)において取得した溶液中のトリメチルアルミニウム及びジメチルアルミニウムクロライド(使用したジメチルアルミニウムクロライドを除く)の量は、それぞれ、トリメチルアルミニウムが31.9g(0.443mol)、ジメチルアルミニウムクロライドが0.8g(0.009mol)であり、投入したアルミニウム−マグネシウム合金中のアルミニウム基準の転化率は32%であった。トリメチルアルミニウムの転化率(アルミニウム基準の転化率×トリメチルアルミニウム選択率)は、31%であった。
工程(1)
窒素置換を行った1リットルのオートクレーブに、粉砕処理したアルミニウム−マグネシウム合金90.0g(アルミニウムとして1.431mol、マグネシウムとして2.102mol)、ノルマルドデカン285g(1.673mol)スラリー、ジメチルアルミニウムクロライド2.5g(0.027mol)、ヨウ素20.0g(0.158mol)及び、窒素含有有機化合物としてピリジン4.0(アルミニウム−マグネシウム合金中のアルミニウム1molに対して0.035mol)を投入して40℃で1.5時間、600rpmで撹拌した。その他は実施例1と同様に行った。
投入した塩化メチルの量は214g(アルミニウム−マグネシウム合金中のアルミニウム1molに対して3.0mol)であった。反応終了後、蒸留によりトリメチルアルミニウム及び副生したジメチルアルミニウムクロライドを含む留出物を取得し、アルミニウム及び塩素の含有量を定量分析した。取得した溶液中のトリメチルアルミニウム及びジメチルアルミニウムクロライド(使用したジメチルアルミニウムクロライドを除く)の量は、それぞれ、トリメチルアルミニウムが66.2g(0.918mol)、ジメチルアルミニウムクロライドが14.3g(0.155mol)であり、投入したアルミニウム−マグネシウム合金中のアルミニウム基準の転化率は75%であった。トリメチルアルミニウムの転化率(アルミニウム基準の転化率×トリメチルアルミニウム選択率)は、65%であった。
その後、還元反応を行い、還元反応後の溶液中の含有塩素を分析した結果、塩素分は検出されず、ジメチルアルミニウムクロライドの消失を確認した。トリメチルアルミニウムの選択率は99.99%以上であった。次に、蒸留により72.1g(1.00mol)のトリメチルアルミニウムを取得した。初めに投入したアルミニウム−マグネシウム合金中のアルミニウムに対して、収率70%であった(表1)。
窒素含有有機化合物であるピリジンの添加量並びに塩化メチルの投入量を表1に示すように変更した以外は、実施例4と同様に行った。結果を表1に示す。
窒素含有有機化合物の種類及び添加量並びに塩化メチルの投入量を表1に示すように変更した以外は、実施例4と同様に行った。結果を表1に示す。
窒素含有有機化合物、ジメチルアルミニウムクロライド及びヨウ素の添加をしないこと、並びに塩化メチルの投入量を表1に示すように変更したこと以外は、実施例4と同様に行った。結果を表1に示す。
窒素含有有機化合物及びヨウ素の添加をしないこと、並びに塩化メチルの投入量を表1に示すように変更したこと以外は、実施例4と同様に行った。結果を表1に示す。
窒素含有有機化合物の添加をしないこと、並びに塩化メチルの投入量を表1に示すように変更したこと以外は、実施例4と同様に行った。結果を表1に示す。
窒素含有有機化合物及びジメチルアルミニウムクロライドの添加をしないこと、並びに塩化メチルの投入量を表1に示すように変更したこと以外は、実施例4と同様に行った。結果を表1に示す。
Claims (10)
- アルミニウム−マグネシウム合金中のアルミニウム1molに対して0.01mol以上1mol以下の窒素含有有機化合物の存在下、アルミニウム−マグネシウム合金とハロゲン化アルキルとを反応させて、トリアルキルアルミニウムを含む反応生成物を得る工程(1)を含むトリアルキルアルミニウムの製造方法。
- 工程(1)における反応生成物が、ジアルキルアルミニウムハロゲン化物を含有し、かつ前記反応生成物は脱塩素還元反応に供して、ジアルキルアルミニウムハロゲン化物をトリアルキルアルミニウムに転換する工程(2)をさらに含む、請求項1に記載の製造方法。
- 工程(1)において、アルキルアルミニウム化合物、ヨウ素、臭素及びハロゲン化化合物から成る群から選ばれる少なくとも1種の添加剤を共存させる、請求項1又は請求項2に記載の製造方法。
- 前記窒素含有有機化合物が、アミン化合物、窒素原子を含む複素環化合物、及びアミド化合物からなる群から選ばれる1又は2以上の化合物である請求項1〜3のいずれか1項に記載の製造方法。
- 前記アミン化合物が、第2級アミン化合物又は第3級アミン化合物である請求項4に記載の製造方法。
- 前記窒素原子を含む複素環式化合物が、不飽和複素環式化合物である請求項4に記載の製造方法。
- 前記窒素含有有機化合物の含有量が、アルミニウム−マグネシウム合金中のアルミニウム1molに対して0.01mol以上0.2mol以下の範囲である請求項1〜6のいずれか1項に記載の製造方法。
- 前記アルキルアルミニウム化合物が、ジアルキルアルミニウムハロゲン化物である、請求項3〜7のいずれか1項に記載の製造方法。
- 前記ハロゲン化アルキルが、ハロゲン化メチルである請求項1〜8のいずれか1項に記載の製造方法。
- 前記ハロゲン化アルキルが、塩化メチルであり、トリアルキルアルミニウムがトリメチルアルミニウムである請求項1〜8のいずれか1項に記載の製造方法。
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