JP6757168B2

JP6757168B2 - Ｌ−アスコルビン酸製剤及びその製造方法

Info

Publication number: JP6757168B2
Application number: JP2016078283A
Authority: JP
Inventors: 努荒井; 真也乾
Original assignee: Oriental Yeast Co Ltd
Current assignee: Oriental Yeast Co Ltd
Priority date: 2016-04-08
Filing date: 2016-04-08
Publication date: 2020-09-16
Anticipated expiration: 2036-04-08
Also published as: JP2017186293A

Description

本発明は、新規なＬ−アスコルビン酸製剤及びその製造方法に関する。

Ｌ−アスコルビン酸又はその塩（以下、「アスコルビン酸類」と称することがある）は、ビタミンＣとして栄養学的に非常に重要な物質であることが知られており、ビタミンＣ製剤及びこれを配合したサプリメントが多数市販されている。また、アスコルビン酸類は、食品において酸味剤としても使用されている。
一方、アルコルビン酸類は、その安全性や優れた還元性、入手の容易性等の理由から、酸化防止剤として、あるいはパン類の品質改良剤などとしても用いられている。

アスコルビン酸類は非常に有用であるものの、水に易溶性であり、水の存在下では容易に酸化されてしまうという問題を有する。

前記問題に対し、これまでに、例えば、微粉状のＬ−アスコルビン酸又はその塩と、微粉状のワックス類、油脂類などの疎水性物質とを所定の回転速度条件で衝突させて乾式混合し、アスコルビン酸を化学的に安定化させ且つ水中溶出速度のコントロールされた微粉状Ｌ−アスコルビン酸被覆物を効果的に製造する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。

また、パン類の品質改良剤に用いるアスコルビン酸類として、例えば、アスコルビン酸類を油中水中油型（Ｏ_１／Ｗ／Ｏ_２）乳化油脂組成物の最内相油脂であるＯ_１に加えた乳化油脂組成物（例えば、特許文献２参照）、融点を５２℃程度とした油脂で被覆されたアスコルビン酸や、融点を６４℃程度としたモノグリセライド脂肪酸エステル及び油脂で被覆されたアスコルビン酸（例えば、特許文献３参照）なども提案されている。

更に、Ｌ−アスコルビン酸被覆物に関する技術としては、例えば、アスコルビン酸を芯物質とし、壁物質がドデカン酸、テトラデカン酸などの高級脂肪酸で構成される機能性複合微粒子（例えば、特許文献４参照）なども提案されている。

しかしながら、食品等において、水の存在下でも容易には酸化されず、例えば調理・製造工程のうち加熱工程において、特に加熱工程の後半に作用する徐放性の性能を示すＬ−アスコルビン酸製剤として十分満足できるものは未だ提供されておらず、新たなＬ−アスコルビン酸製剤の開発が強く求められているのが現状である。

特開昭６３−２５８８１３号公報特開昭５８−１６５７３２号公報特開平８−１１６８５７号公報特開２０１５−４８３３４号公報

本発明は、このような要望に応え、現状を打破し、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、食品等の水の存在下や加熱条件下において徐放性の性能を示す新規なＬ−アスコルビン酸製剤及びその製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、前記目的を達成するべく鋭意検討を行った結果、融点が１００℃以上の長鎖脂肪酸の金属塩の少なくとも１種によりＬ−アスコルビン酸又はその塩が被覆されることにより、食品等の水の存在下及び加熱条件下において徐放性の性能を示すことを知見した。

本発明は、本発明者らの前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞融点が１００℃以上の長鎖脂肪酸の金属塩の少なくとも１種によりＬ−アスコルビン酸又はその塩が被覆されていることを特徴とするＬ−アスコルビン酸製剤である。
＜２＞前記長鎖脂肪酸の金属塩が、ラウリン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、及びステアリン酸マグネシウムからなる群から選択される１種以上である前記＜１＞に記載のＬ−アスコルビン酸製剤である。
＜３＞前記Ｌ−アスコルビン酸又はその塩が顆粒状である前記＜１＞又は＜２＞に記載のＬ−アスコルビン酸製剤である。
＜４＞粉末状又は顆粒状の融点が１００℃以上の長鎖脂肪酸の金属塩の少なくとも１種と、粉末状又は顆粒状のＬ−アスコルビン酸又はその塩とを、前記長鎖脂肪酸の金属塩の融点未満の温度で接触させ、前記Ｌ−アスコルビン酸又はその塩を前記長鎖脂肪酸の金属塩で被覆する工程を含むことを特徴とするＬ−アスコルビン酸製剤の製造方法である。
＜５＞撹拌しながら、前記長鎖脂肪酸の金属塩の少なくとも１種と、前記Ｌ−アスコルビン酸又はその塩とを２０℃以上１００℃未満の温度で接触させる前記＜４＞に記載の製造方法である。
＜６＞前記長鎖脂肪酸の金属塩の少なくとも１種と、前記Ｌ−アスコルビン酸又はその塩との質量比が、１：１００〜１：１の範囲である前記＜４＞又は＜５＞に記載の製造方法である。
＜７＞前記長鎖脂肪酸の金属塩が、ラウリン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、及びステアリン酸マグネシウムからなる群から選択される１種以上である前記＜４＞〜＜６＞のいずれかに記載の製造方法である。

本発明によると、従来における前記諸問題を解決することができ、食品等の水の存在下や加熱条件下において徐放性の性能を示す新規なＬ−アスコルビン酸製剤及びその製造方法を提供することができる。

（Ｌ−アスコルビン酸製剤）
本発明のＬ−アスコルビン酸製剤は、融点が１００℃以上の長鎖脂肪酸の金属塩（以下、「長鎖脂肪酸の金属塩」と称することがある）の少なくとも１種によりＬ−アスコルビン酸又はその塩が被覆されている。

＜Ｌ−アスコルビン酸又はその塩＞
前記Ｌ−アスコルビン酸類としては、食品用酸化防止剤やベーカリー製品などの食品に使用できるもの（グレード）であれば、特に制限はなく、適宜選択することができる。
前記Ｌ−アスコルビン酸塩としては、特に制限はなく、適宜選択することができ、例えば、ナトリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などが挙げられる。
前記Ｌ−アスコルビン酸類は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記Ｌ−アスコルビン酸類は、市販品を使用することができる。また、前記Ｌ−アスコルビン酸類として、これらを高含有する素材（例えばアセロラやレモンの果汁を濃縮・固形化したもの）を使用することができる。

前記Ｌ−アスコルビン酸類の形態としては、固形であれば特に制限はなく、適宜選択することができるが、長鎖脂肪酸の金属塩による被覆性や食品等の水の存在下や加熱条件下においてより優れた徐放性の性能を示す点で、微粉状乃至顆粒状であることが好ましく、主として顆粒状であるのがより好ましい。具体的には、平均粒径が約３０〜８００μｍの範囲であることが好ましく、平均粒径が約１００〜５００μｍの範囲であることがより好ましい。
本発明において、平均粒径とは、マイクロトラック粒径分布計を用いるマイクロトラック法により乾式で測定して得られた平均粒径をいう。マイクロトラック法は粒度の頻度からその分布を測定するが、粒径の頻度とは、粒径分布を解析し、計算した「検出頻度割合」である。

＜被覆＞
前記Ｌ−アスコルビン酸類は、融点が１００℃以上の長鎖脂肪酸の金属塩の少なくとも１種により被覆されている。

−融点が１００℃以上の長鎖脂肪酸の金属塩−
前記長鎖脂肪酸の金属塩としては、融点が１００℃以上の長鎖脂肪酸の金属塩であれば、特に制限はなく、適宜選択することができるが、食品等の水の存在下や加熱条件下において、より優れた徐放性の性能を示す点で、融点が１２０℃以上の長鎖脂肪酸の金属塩が好ましく、具体的にはラウリン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、及びステアリン酸マグネシウムからなる群から選択される１種以上がさらに好ましく、ステアリン酸カルシウムが特に好ましい。
前記長鎖脂肪酸の金属塩は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記長鎖脂肪酸の金属塩は、市販品を使用することができる。

−長鎖脂肪酸の金属塩の少なくとも１種と、Ｌ−アスコルビン酸類との質量比−
前記長鎖脂肪酸の金属塩の少なくとも１種と、前記Ｌ−アスコルビン酸類との質量比としては、特に制限はなく、適宜選択することができ、通常１：１００〜１：１であり、１：１００〜１：２が好ましく、１：２０〜１：２がより好ましい。前記質量比が、好ましい範囲内であると、食品等の水の存在下において、また加熱条件下において、より優れた徐放性の性能を示す点で、有利である。

前記長鎖脂肪酸の金属塩の少なくとも１種による被覆は、前記Ｌ−アスコルビン酸類の表面の少なくとも一部が被覆されていればよく、全体が被覆されていてもよい。また、前記被覆には、前記Ｌ−アスコルビン酸類の表面に前記長鎖脂肪酸の金属塩の少なくとも１種が付着している態様も含まれる。

前記Ｌ−アスコルビン酸製剤は、融点が１００℃以上の長鎖脂肪酸の金属塩の少なくとも１種により被覆されているＬ−アスコルビン酸類単独で使用してもよいし、その他の成分と併用してもよい。また、前記Ｌ−アスコルビン酸製剤は、前記長鎖脂肪酸の金属塩の少なくとも１種により被覆されているＬ−アスコルビン酸類からなるものであってもよいし、その他の成分を含んでいてもよい。

−その他の成分−
前記その他の成分としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、適宜選択することができ、例えば、澱粉、穀粉、セルロース等の賦形剤、その他の食品用酸化防止剤（例えばビタミンＥ、二酸化硫黄、コーヒー豆抽出物、クロロゲン酸、緑茶抽出物カテキン類、ローズマリー抽出物等）、アミラーゼ類（例えばαアミラーゼ、βアミラーゼ、グルコアミラーゼ等）、セルラーゼ・ヘミセルラーゼ、プロテアーゼ、グルコースオキシダーゼ、カタラーゼ、トランスグルタミナーゼ等の各種酵素類、乳化剤、セルロース類（カルボキシメチルセルロース、カルボキシプロピルセルロース）、増粘多糖類（グアガム、キサンタンガム、ローカストビーンガム、タマリンドガム、グルコマンナン、アルギン酸塩、アルギン酸エステル、ペクチン又はこれらの部分分解物）などが挙げられる。また、未被覆のＬ−アスコルビン酸類を含んでいてもよい。
前記その他の成分は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記その他の成分は、市販品を使用することができる。
前記その他の成分の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

前記Ｌ−アスコルビン酸製剤の製造方法としては、特に制限はなく、適宜選択することができるが、後述する本発明のＬ−アスコルビン酸製剤の製造方法により好適に製造することができる。

本発明のＬ−アスコルビン酸製剤は、食品等の水の存在下や加熱条件下において徐放性の性能を示すＬ−アスコルビン酸製剤である。

本発明のＬ−アスコルビン酸製剤の用途としては、特に制限はなく、適宜選択することができ、例えば、様々な食品等の製造において使用することができる。

前記食品等としては、特に制限はなく、そのまま摂食される食品であってもよいし、食品の製造に使用される食品素材であってもよく、酸化還元剤が使用され得るものの中から適宜選択することができ、例えば、パン類や菓子類等のベーカリー食品、惣菜、かまぼこ等の練製品などが挙げられる。また、食品以外では、化粧用クリーム、皮膚外用剤などが挙げられる。

前記Ｌ−アスコルビン酸製剤の使用量としては、特に制限はなく、食品等に応じて適宜選択することができる。

（Ｌ−アスコルビン酸製剤の製造方法）
本発明のＬ−アスコルビン酸製剤の製造方法は、被覆工程を少なくとも含み、必要に応じて更にその他の工程を含む。

＜被覆工程＞
前記被覆工程は、粉末状又は顆粒状の融点が１００℃以上の長鎖脂肪酸の金属塩の少なくとも１種と、粉末状又は顆粒状のＬ−アスコルビン酸類とを、前記長鎖脂肪酸の金属塩の融点未満の温度で接触させ、前記Ｌ−アスコルビン酸類を前記長鎖脂肪酸の金属塩で被覆する工程である。

−融点が１００℃以上の長鎖脂肪酸の金属塩−
前記融点が１００℃以上の長鎖脂肪酸の金属塩は、上記した本発明のＬ−アスコルビン酸製剤の融点が１００℃以上の長鎖脂肪酸の金属塩の項目に記載したものと同様である。
前記長鎖脂肪酸の金属塩の形状は、粉末状又は顆粒状である。
前記粉末状又は顆粒状の長鎖脂肪酸の金属塩の大きさとしては、特に制限はなく、適宜選択することができる。

−Ｌ−アスコルビン酸又はその塩−
前記Ｌ−アスコルビン酸類は、上記した本発明のＬ−アスコルビン酸製剤のＬ−アスコルビン酸類の項目に記載したものと同様である。
前記Ｌ−アスコルビン酸類の形状は、粉末状又は顆粒状である。
前記Ｌ−アスコルビン酸類の形態としては、固形であれば特に制限はなく、適宜選択することができるが、長鎖脂肪酸の金属塩による被覆性や食品等の水の存在下や加熱条件下において、より優れた徐放性の性能を示す点で、微粉状乃至顆粒状であることが好ましく、主として顆粒状であるのがより好ましい。具体的には、平均粒径が約３０〜８００μｍの範囲であることが好ましく、平均粒径が約１００〜５００μｍの範囲であることがより好ましい。

−温度−
前記粉末状又は顆粒状の長鎖脂肪酸の金属塩の少なくとも１種と、粉末状又は顆粒状のＬ−アスコルビン酸類とを接触させる温度（品温）としては、前記長鎖脂肪酸の金属塩の融点未満の温度であれば、特に制限はなく、適宜選択することができ、例えば２０℃以上１００℃未満の温度が挙げられるが、４０〜９０℃が好ましく、５０〜８０℃がより好ましい。

−接触−
前記粉末状又は顆粒状の長鎖脂肪酸の金属塩の少なくとも１種と、前記粉末状又は顆粒状のＬ−アスコルビン酸又はその塩とを接触させる方法としては、特に制限はなく、適宜選択することができ、例えば、両者を撹拌し、接触させる方法などが挙げられる。

前記被覆工程では、撹拌しながら、前記長鎖脂肪酸の金属塩の少なくとも１種と、前記Ｌ−アスコルビン酸類とを２０℃以上１００℃未満の温度で接触させるが、４０〜９０℃が好ましく、５０〜８０℃がより好ましい。

−被覆−
前記被覆工程により、前記Ｌ−アスコルビン酸類は、前記長鎖脂肪酸の金属塩の少なくとも１種により被覆される。
なお、前記被覆は、本発明のＬ−アスコルビン酸製剤の項目に記載したように、前記Ｌ−アスコルビン酸類の表面の少なくとも一部が被覆されていればよく、全体が被覆されていてもよい。また、前記被覆には、前記Ｌ−アスコルビン酸類の表面に前記長鎖脂肪酸の金属塩の少なくとも１種が付着している態様も含まれる。

前記被覆工程に用いる装置としては、特に制限はなく、適宜選択することができ、例えば、撹拌ミキサー、ニーダー、流動層装置などが挙げられる。
前記装置の条件としては、特に制限はなく、適宜選択することができる。

＜その他の工程＞
前記その他の工程としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、適宜選択することができ、例えば、その他の成分の添加・配合工程などが挙げられる。

前記その他の成分の添加・配合工程は、本発明のＬ−アスコルビン酸製剤のその他の成分の項目で記載した成分を前記Ｌ−アスコルビン酸製剤に添加・配合する工程である。
前記その他の成分の添加・配合工程は、前記被覆工程の前であってもよいし、後であってもよいが、前記Ｌ−アスコルビン酸製剤の製造や、目的や用途に応じたＬ−アスコルビン酸製剤の設計の容易性のため、前記被覆工程の後に行うことが好ましい。

本発明のＬ−アスコルビン酸製剤の製造方法によれば、本発明のＬ−アスコルビン酸製剤を効率良く製造することができる。

以下、実施例、比較例、及び試験例を示して本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例等に何ら限定されるものではない。

（実施例１）
コーティング装置として温度調節機能付ユニバーサルミキサーを用い、これに、ステアリン酸カルシウム（融点：１４７℃〜１４９℃）と、Ｌ−アスコルビン酸粉末（平均粒径：約４０μｍ）とを質量比が１：１０となるように混合したものを投入し、アジテーター回転数１２０ｒｐｍ、チョッパー回転数１，８００ｒｐｍの条件下にて、品温が６８℃に達するまで混合し、ステアリン酸カルシウムで被覆されたＬ−アスコルビン酸を得た。

（実施例２）
実施例１において、Ｌ−アスコルビン酸粉末（平均粒径：約４０μｍ）に代えて、Ｌ−アスコルビン酸顆粒（平均粒径：約３００μｍ）を用いた点以外は、実施例１と同様にして、ステアリン酸カルシウムで被覆されたＬ−アスコルビン酸を得た。

（実施例３）
実施例１において、Ｌ−アスコルビン酸粉末に代えて、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム顆粒（平均粒径：約３５０μｍ）を用いた点以外は、実施例１と同様にして、ステアリン酸カルシウムで被覆されたＬ−アスコルビン酸ナトリウムを得た。

（比較例１）
実施例１において用いた未被覆のＬ−アスコルビン酸粉末を比較例１とした。

（比較例２）
実施例３において用いた未被覆のＬ−アスコルビン酸ナトリウム粉末を比較例２とした。

（比較例３）
実施例２において、ステアリン酸カルシウムに代えて、親油性ショ糖脂肪酸エステル（融点：６０℃）を用いた点以外は、実施例２と同様にして、親油性ショ糖脂肪酸エステルで被覆されたＬ−アスコルビン酸を得た。

（比較例４）
実施例２において、ステアリン酸カルシウムに代えて、親水性ショ糖脂肪酸エステル（融点：６０℃）を用いた点以外は、実施例２と同様にして、親水性ショ糖脂肪酸エステルで被覆されたＬ−アスコルビン酸を得た。

（比較例５）
実施例２において、ステアリン酸カルシウムに代えて、パーム硬化油（融点：６０℃）を用い、Ｌ−アスコルビン酸とパーム硬化油との質量比が２：８となるように混合した点以外は、実施例２と同様にして、パーム硬化油で被覆されたＬ−アスコルビン酸を得た。

（試験例１：食パンの製造）
実施例１〜３及び比較例１〜５で製造したＬ−アスコルビン酸類をパン類の品質改良剤として用い、中種法によりプルマン型食パンを製造した。配合及び工程は、以下のとおりである。
＜配合＞
中種本捏
・小麦粉（強力粉）７０．０質量部３０．０質量部
・生イースト３．０質量部 −
・品質改良剤表１参照 −
・砂糖 − ５．０質量部
・食塩 − ２．０質量部
・脱脂粉乳 − ２．０質量部
・油脂（ショートニング） − ５．０質量部
・水４０．０質量部２８．０質量部

＜工程＞
中種本捏
・ミキシングＬ２分Ｍ２分Ｌ１分Ｍ３分↓Ｍ３分Ｈ２分
・捏上温度２４℃ ２８℃
・発酵温度２８℃ ２８℃
・発酵（フロア）時間４時間１５分
・分割重量 − ２２０ｇ×６
・ベンチ時間 − １７分
・成型 − ロール成型
・ホイロ条件 − ３５℃、相対湿度８５％
・ホイロ時間 − ５０分
・焼成条件 − ２１０℃、４０分
なお、上記工程において、Ｌは低速、Ｍは中速、Ｈは高速を表し、↓は油脂の添加を表す。

前記食パンの製造に用いたＬ−アスコルビン酸製剤とその小麦粉に対する添加量を表１に示す。

＜評価＞
前記食パンの製造工程及び得られた食パンについて、以下の評価基準により、５名により評価した。その平均点を表２に示す。

−製パン性−
［評価基準］
３点：生地の伸展性が良好である。
２点：生地にややしまりがあり、伸展性がやや劣る。
１点：生地にしまりがあり、伸展性が劣る。

−パンの内相−
［評価基準］
３点：タテ目で全体的に伸びがあり、目が細かい。
２点：タテ目だがやや目が粗い。
１点：タテ目ではなく、目が粗い。

−食感−
［評価基準］
３点：ソフトでしっとりとした食感である。
２点：やや弾きがあるか、やや硬い食感である。
１点：弾きがあり硬い食感である。

表２の結果から、融点が１００℃以上の長鎖脂肪酸の金属塩の少なくとも１種により被覆されているＬ−アスコルビン酸製剤を用いて食パンを製造した場合（試験例１−６〜８）には、パン生地は伸展性が良好か、やや良好であり、内相はタテ目で伸びがあり、目が細かく、食感もソフトでしっとりしていた。これに対して、未被覆のＬ−アスコルビン酸類や、融点が低い油脂や乳化剤で被覆したＬ−アスコルビン酸類を含む品質改良剤の場合（試験例１−１〜５）では、パン生地はしまりがあるか、ややしまりがあり、内相は目が粗いか、やや粗く、食感も弾きがあり硬いか、やや弾きがありやや硬いものであった。
したがって、本発明のＬ−アスコルビン酸製剤は、食品等の水の存在下及び加熱条件下において徐放性の性能を示すことが確認された。

（実施例４）
実施例２において、ステアリン酸カルシウムと、Ｌ−アスコルビン酸顆粒との質量比が１：４となるように混合した点以外は、実施例２と同様にして、ステアリン酸カルシウムで被覆されたＬ−アスコルビン酸を得た。

（実施例５）
実施例２において、ステアリン酸カルシウムと、Ｌ−アスコルビン酸顆粒との質量比が１：２０となるように混合した点以外は、実施例２と同様にして、ステアリン酸カルシウムで被覆されたＬ−アスコルビン酸を得た。

（試験例２：食パンの製造）
実施例４（試験例２−１）又は実施例５（試験例２−２）のステアリン酸カルシウムで被覆されたＬ−アスコルビン酸を小麦粉に対して５０ｐｐｍで添加した点以外は、試験例１と同様にして、中種法によりプルマン型食パンを製造した。
次いで、試験例１と同じ評価基準により、製パン性、パンの内相、及び食感を評価した。その結果を下記の表３に示す。

表３の結果から、ステアリン酸カルシウムで被覆したＬ−アスコルビン酸製剤において、ステアリン酸カルシウムとＬ−アスコルビン酸との質量比が１：４（試験例２−１）、１：２０（試験例２−２）のいずれの場合でも、製パン性が良好であり、パンの内相、食感ともに優れていた。

Claims

ステアリン酸カルシウムによりＬ−アスコルビン酸又はその塩が被覆されており、
前記ステアリン酸カルシウムと、前記Ｌ−アスコルビン酸又はその塩との質量比が、１：２０〜１：２の範囲であり、前記Ｌ−アスコルビン酸又はその塩が平均粒径１００〜５００μｍの範囲の顆粒状であることを特徴とするＬ−アスコルビン酸製剤。
粉末状又は顆粒状のステアリン酸カルシウムと、平均粒径１００〜５００μｍの範囲の顆粒状のＬ−アスコルビン酸又はその塩とを、質量比が、１：２０〜１：２の範囲で、撹拌しながら４０〜９０℃で接触させ、前記Ｌ−アスコルビン酸又はその塩を前記ステアリン酸カルシウムで被覆する工程を含むことを特徴とするＬ−アスコルビン酸製剤の製造方法。