JP6750212B2 - トナー用相溶化剤、トナー用相溶化剤を含む静電荷像現像用トナー、及びトナーの製造方法 - Google Patents
トナー用相溶化剤、トナー用相溶化剤を含む静電荷像現像用トナー、及びトナーの製造方法 Download PDFInfo
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Description
本発明は、トナー用相溶化剤、トナー及びトナーの製造方法に関する。
電子写真法とは、例えば、感光体上に静電荷の像を形成し、そこにトナーを現像剤として付着させ、さらにトナーを紙等のシートへ転移させ、定着させる方法等である。トナーをシートへ定着させる方法としては、例えば、加熱されたローラーまたはフィルム等を用いた加熱圧着方式があり、例えば、トナーが付着したシートを回転しているローラーに接触、通過させて、熱、圧力によりトナーをシートに融着させることができる。
近年、複写機、プリンターの要求性能は高度化しており、特に、消費電力低減、カラー化、高画質化が重要である。消費電力低減のため定着ローラー温度を低くする場合、トナーにはより低温での定着性が必要になる。またカラー化する場合、シート上のトナー層が多重になるので、定着ローラー近傍のトナー層とシート近傍のトナー層との間で温度差が生じ易くなるため、トナーにはより広い定着温度幅が必要になる。これら低温定着性を向上させるためにはワックス成分の分散性が必須である。またトナー中のワックス成分の分散性を向上させることによりトナーカートリッジ内でのトナーのブレードおよびキャリアへの付着を低減させることが求められている。
このように、近年の複写機、プリンターの消費電力低減、カラー化、高画質化の要求に対応するため、ワックス分散性のより一層の向上が必要となっている。
トナー用結着樹脂としては、従来、ポリエステル重合体またはビニル重合体（スチレン−アクリル重合体） 等が用いられている。一般に、これら樹脂に対するワックスの分散性は悪く、樹脂に第３成分を添加しそれら欠点を補う試みがなされている。（例えば特許文献１、２参照）特許文献１には長鎖（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を５０質量％以上含む組成物を重合してなる相溶化剤を用いることでワックス分散性に優れたトナーを得られることが記載されている。しかしこれら相溶化剤はガラス転移点が低く、配合量によってはトナー自体のガラス転移点が低くなるため保存安定性に課題があった。
特許文献２にはα‐オレフィン−無水マレイン酸共重合体−無水マレイン酸モノエステルの共重合物を相溶化剤として用いることでワックス分散性に優れたトナーを得られることが記載されている。しかしこれら相溶化剤は質量平均分子量Ｍｗが低く、配合量によってはトナーの保存安定性に課題があった。
近年、複写機、プリンターの要求性能は高度化しており、特に、消費電力低減、カラー化、高画質化が重要である。消費電力低減のため定着ローラー温度を低くする場合、トナーにはより低温での定着性が必要になる。またカラー化する場合、シート上のトナー層が多重になるので、定着ローラー近傍のトナー層とシート近傍のトナー層との間で温度差が生じ易くなるため、トナーにはより広い定着温度幅が必要になる。これら低温定着性を向上させるためにはワックス成分の分散性が必須である。またトナー中のワックス成分の分散性を向上させることによりトナーカートリッジ内でのトナーのブレードおよびキャリアへの付着を低減させることが求められている。
このように、近年の複写機、プリンターの消費電力低減、カラー化、高画質化の要求に対応するため、ワックス分散性のより一層の向上が必要となっている。
トナー用結着樹脂としては、従来、ポリエステル重合体またはビニル重合体（スチレン−アクリル重合体） 等が用いられている。一般に、これら樹脂に対するワックスの分散性は悪く、樹脂に第３成分を添加しそれら欠点を補う試みがなされている。（例えば特許文献１、２参照）特許文献１には長鎖（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を５０質量％以上含む組成物を重合してなる相溶化剤を用いることでワックス分散性に優れたトナーを得られることが記載されている。しかしこれら相溶化剤はガラス転移点が低く、配合量によってはトナー自体のガラス転移点が低くなるため保存安定性に課題があった。
特許文献２にはα‐オレフィン−無水マレイン酸共重合体−無水マレイン酸モノエステルの共重合物を相溶化剤として用いることでワックス分散性に優れたトナーを得られることが記載されている。しかしこれら相溶化剤は質量平均分子量Ｍｗが低く、配合量によってはトナーの保存安定性に課題があった。
本発明は、上記事情を鑑みてなされたもので、ワックス分散性およびトナー化時の保存安定性に優れ、消費電力低減、カラー化、高画質化に有用なトナー用相溶化剤並びにそれを用いたトナーを生産性良く提供することを目的とする。
本発明は、下記式（１）の（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位を有し、ガラス転移温度が５０℃以上かつ質量平均分子量（Ｍｗ）が５００００以上８００００以下である、（メタ）アクリル系（共）重合体を含む、トナー用相溶化剤であって、前記（メタ）アクリル系（共）重合体が、前記式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル系単量体を懸濁重合させてなる（共）重合体であり、前記式（１）の単量体単位を、５０質量％以上含む、トナー用相溶化剤に関する。
（式（１）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は炭素数１〜１７の直鎖又は分岐のアルキル基である。）
本発明により、ワックス分散性およびトナー化時の保存安定性に優れ、消費電力低減、カラー化、高画質化に有用な（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤並びにそれを用いたトナーを生産性良く提供できる。
以下に本発明の好ましい実施の形態について説明するが、本発明はそれらの形態のみに限定されるものではない。
本明細書において、「（共）重合体」には、単独重合体のほか、共重合体も含まれる。また、「（メタ） アクリレート」とは、メタクリレートもしくはアクリレートを意味する。
[トナー用相溶化剤]
本発明のトナー用相溶化剤は、下記式（1）の（メタ）アクリル酸エステル系単量体単
位を有し、ガラス転移温度が５０℃以上かつ質量平均分子量（Ｍｗ）が５００００以上８００００以下である、（メタ）アクリル系（共）重合体を含む。
本発明のトナー用相溶化剤は、ワックス分散性およびトナー化時の保存安定性に優れる等の効果を奏する。
本発明のトナー用相溶化剤は、下記式（1）の（メタ）アクリル酸エステル系単量体単
位を有し、ガラス転移温度が５０℃以上かつ質量平均分子量（Ｍｗ）が５００００以上８００００以下である、（メタ）アクリル系（共）重合体を含む。
本発明のトナー用相溶化剤は、ワックス分散性およびトナー化時の保存安定性に優れる等の効果を奏する。
＜式（１）の単量体（単位）＞
本発明の（メタ）アクリル酸エステル系単量体は下記式（１）の構造を有する。
式（１）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は炭素数１〜１７の直鎖又は分岐のアルキル基である。
本発明の（メタ）アクリル酸エステル系単量体は下記式（１）の構造を有する。
式（１）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は炭素数１〜１７の直鎖又は分岐のアルキル基である。
式（１）の単量体としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリシクロデカニル、メタクリル酸ジシクロペンタジエニル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸トリフルオロエチル、メタクリル酸テトラフルオロプロピル、メタクリル酸ペンタフルオロプロピル、メタクリル酸オクタフルオロペンチル、メタクリル酸２−（ペルフルオロオクチル）エチル、メタクリル酸ヘプタデシル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ヘプタデシル等のメタアクリル酸エステル類が挙げられる。
アクリル酸エステルの具体例としては、例えば、以下に示すものが挙げられる。本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、これらは１種単独でも２種以上組み合わせても使用することができる。
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチルアクリル酸イソアミル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリル酸トリシクロデカニル、アクリル酸ジシクロペンタジエニル、アクリル酸アダマンチル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸ヘプタデシルなどのアクリル酸エステルが挙げられる。
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチルアクリル酸イソアミル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリル酸トリシクロデカニル、アクリル酸ジシクロペンタジエニル、アクリル酸アダマンチル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸ヘプタデシルなどのアクリル酸エステルが挙げられる。
＜（メタ）アクリル系（共）重合体＞
本発明の（メタ）アクリル系（共）重合体は、上記式（１）の（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位を含む。
（メタ）アクリル系（共）重合体に含まれる（１）構造の（メタ）アクリル酸エステル系単量体構成単位の含有量は特に制限されないが、２０〜１００質量％が好ましく、４０〜１００質量％がさらに好ましい。
式（１）構造の（メタ）アクリル酸エステル系単量体以外の共重合成分としては、特に制限されずスチレン系単量体、ビニル系単量体等を使用することができる。
スチレン系単量体としては、特に制限されないが、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−テンシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、３，４−ジシクロシルスチレン等が挙げられる。
ビニル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、ケイヒ酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチル等の不飽和モノカルボン酸モノエステル等のカルボン酸含基ビニル単量体が挙げられる。
本発明の（メタ）アクリル系（共）重合体は、上記式（１）の（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位を含む。
（メタ）アクリル系（共）重合体に含まれる（１）構造の（メタ）アクリル酸エステル系単量体構成単位の含有量は特に制限されないが、２０〜１００質量％が好ましく、４０〜１００質量％がさらに好ましい。
式（１）構造の（メタ）アクリル酸エステル系単量体以外の共重合成分としては、特に制限されずスチレン系単量体、ビニル系単量体等を使用することができる。
スチレン系単量体としては、特に制限されないが、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−テンシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、３，４−ジシクロシルスチレン等が挙げられる。
ビニル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、ケイヒ酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチル等の不飽和モノカルボン酸モノエステル等のカルボン酸含基ビニル単量体が挙げられる。
＜（メタ）アクリル系（共）重合体の重合方法＞
上記構造式（１）を含む単量体組成物を重合する方法としては、塊状重合、溶液重合、乳化重合、または懸濁重合する方法等が挙げられる。
得られるビニル重合体に残存するモノマー、溶剤の臭気の観点から、乳化重合法、懸濁重合法により製造することが特に好ましい。
また、懸濁重合法と乳化重合法とでは、乳化重合法は、得られる樹脂組成物中に乳化剤が残存し、これをバインダー樹脂組成物として用いるとトナーの帯電性が低下する傾向にあるため、これらの問題が生じない懸濁重合法の方が好ましい。
重合形態について、以下に説明する。
重合には温度計、冷却管、撹拌機、窒素流入管を備えた反応器を使用し、重合反応中は樹脂特性を一定に保つため一定量の窒素を流入することが好ましい。また窒素による加圧下で反応を行っても良い。
重合時の温度プロファイルとしては単量体の重合率が１５％に到達するまで重合温度が大きく変化しないことが好ましい。変化させると樹脂特性の安定性に欠ける。
重合に伴う発熱最大値確認後は、さらに高温で熱処理工程を行う。熱処理温度は低すぎると樹脂内に残留モノマーが多く残り、また高すぎると樹脂を熱分解する恐れがあるため、６０℃〜１４０℃で行うことが好ましい。さらには７０℃〜１２０℃で行うことが好ましい。
上記構造式（１）を含む単量体組成物を重合する方法としては、塊状重合、溶液重合、乳化重合、または懸濁重合する方法等が挙げられる。
得られるビニル重合体に残存するモノマー、溶剤の臭気の観点から、乳化重合法、懸濁重合法により製造することが特に好ましい。
また、懸濁重合法と乳化重合法とでは、乳化重合法は、得られる樹脂組成物中に乳化剤が残存し、これをバインダー樹脂組成物として用いるとトナーの帯電性が低下する傾向にあるため、これらの問題が生じない懸濁重合法の方が好ましい。
重合形態について、以下に説明する。
重合には温度計、冷却管、撹拌機、窒素流入管を備えた反応器を使用し、重合反応中は樹脂特性を一定に保つため一定量の窒素を流入することが好ましい。また窒素による加圧下で反応を行っても良い。
重合時の温度プロファイルとしては単量体の重合率が１５％に到達するまで重合温度が大きく変化しないことが好ましい。変化させると樹脂特性の安定性に欠ける。
重合に伴う発熱最大値確認後は、さらに高温で熱処理工程を行う。熱処理温度は低すぎると樹脂内に残留モノマーが多く残り、また高すぎると樹脂を熱分解する恐れがあるため、６０℃〜１４０℃で行うことが好ましい。さらには７０℃〜１２０℃で行うことが好ましい。
＜ガラス転移温度＞
本発明の（メタ）アクリル系（共）重合体は、ガラス転移温度が５０℃以上であり、６０℃以上であることが好ましく、７０℃以上がさらに好ましい。
なお、本発明のガラス転移温度は以下の方法で測定した。
島津製作所（株）製示差走差熱量計ＤＳＣ−６０を用いて、昇温速度１０℃／分で測定した時のチャートのベースラインとガラス転移温度近傍にある吸熱カーブの接線との交点の温度を求めた。
ガラス転移温度が５０℃以上であることで、重合後の樹脂乾燥時に樹脂粒子が結着することを抑制することができ、ナー配合物として使用した場合、配合量によってはトナーの保存安定性が低位となる可能性が高い。
本発明の（メタ）アクリル系（共）重合体は、ガラス転移温度が５０℃以上であり、６０℃以上であることが好ましく、７０℃以上がさらに好ましい。
なお、本発明のガラス転移温度は以下の方法で測定した。
島津製作所（株）製示差走差熱量計ＤＳＣ−６０を用いて、昇温速度１０℃／分で測定した時のチャートのベースラインとガラス転移温度近傍にある吸熱カーブの接線との交点の温度を求めた。
ガラス転移温度が５０℃以上であることで、重合後の樹脂乾燥時に樹脂粒子が結着することを抑制することができ、ナー配合物として使用した場合、配合量によってはトナーの保存安定性が低位となる可能性が高い。
＜質量平均分子量（Ｍｗ）＞
本発明の（メタ）アクリル系（共）重合体は、質量平均分子量（Ｍｗ）は５００００以上８００００以下である。
なお、本発明のＭｗの測定は以下の条件で、標準ポリスチレン換算により求めた。
装置：東洋ソーダ工業（株）製、ＨＬＣ８０２０
カラム：東洋ソーダ工業（株）製、ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ（カラムサイズ：７．８ｍｍ（ＩＤ）×３０．０ｃｍ（Ｌ））を３本直列に連結
オーブン温度：４０℃
溶離液：ＴＨＦ
試料濃度：４ｍｇ／１０ｍＬ
濾過条件：０．４５μｍテフロン（登録商標）メンブレンフィルターで試料溶液を濾過
流速：１ｍＬ／分
注入量：０．１ｍＬ
検出器：ＲＩ
検量線作成用標準ポリスチレン試料：東洋ソーダ工業（株）製、ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ
、Ａ−５００（分子量５．０×１０ ２ ）、Ａ−２５００（分子量２．７４×１０ ３ ）、Ｆ−２（分子量１．９６×１０ ４ ）、Ｆ−２０（分子量１．９×１０ ５ ）、Ｆ−４０
（分子量３．５５×１０ ５ ）、Ｆ−８０（分子量７．０６×１０ ５ ）、Ｆ−１２８（分子量１．０９×１０ ６ ）、Ｆ−２８８（分子量２．８９×１０ ６ ）、Ｆ−７００（分子量６．７７×０ ６ ）、Ｆ−２０００（分子量２．０×１０ ７ ）。
本発明の（メタ）アクリル系（共）重合体は、質量平均分子量（Ｍｗ）は５００００以上８００００以下である。
なお、本発明のＭｗの測定は以下の条件で、標準ポリスチレン換算により求めた。
装置：東洋ソーダ工業（株）製、ＨＬＣ８０２０
カラム：東洋ソーダ工業（株）製、ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ（カラムサイズ：７．８ｍｍ（ＩＤ）×３０．０ｃｍ（Ｌ））を３本直列に連結
オーブン温度：４０℃
溶離液：ＴＨＦ
試料濃度：４ｍｇ／１０ｍＬ
濾過条件：０．４５μｍテフロン（登録商標）メンブレンフィルターで試料溶液を濾過
流速：１ｍＬ／分
注入量：０．１ｍＬ
検出器：ＲＩ
検量線作成用標準ポリスチレン試料：東洋ソーダ工業（株）製、ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ
、Ａ−５００（分子量５．０×１０ ２ ）、Ａ−２５００（分子量２．７４×１０ ３ ）、Ｆ−２（分子量１．９６×１０ ４ ）、Ｆ−２０（分子量１．９×１０ ５ ）、Ｆ−４０
（分子量３．５５×１０ ５ ）、Ｆ−８０（分子量７．０６×１０ ５ ）、Ｆ−１２８（分子量１．０９×１０ ６ ）、Ｆ−２８８（分子量２．８９×１０ ６ ）、Ｆ−７００（分子量６．７７×０ ６ ）、Ｆ−２０００（分子量２．０×１０ ７ ）。
[トナー用バインダー]
本発明のトナー用溶化剤を用いることができるトナー用バインダーとしては、特に制限されず一般トナー用に使用されているポリエステル樹脂およびスチレンアクリル樹脂が使用できる。
本発明のトナー用溶化剤を用いることができるトナー用バインダーとしては、特に制限されず一般トナー用に使用されているポリエステル樹脂およびスチレンアクリル樹脂が使用できる。
[ワックス]
本発明のトナー用溶化剤を用いることができるワックス（外添ワックス）としては、特に制限されないが、ライスワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、蜜蝋、ポリプロピレン系ワックス、ポリエチレン系ワックス、合成エステル系ワックス、パラフィンワックス、脂肪酸アミド、シリコーン系ワックス等を挙げることができ、単独または２種以上の混合物として用いることができる。
ワックスの融点としては、特に制限されないが、６０〜１００℃ が好ましい。ワックスの融点が、６０℃以上の場合にトナーの耐ブロッキング性が向上する傾向にあり、１００℃以下の場合にトナーの低温定着性が向上する傾向にある。ワックスの融点の下限値は６５℃以上がより好ましく、また上限値は９５℃ 以下がより好ましい。融点が６０〜１００℃ のワックスとしては、例えば、ライスワックス（融点７９℃）、カルナバワックス（融点８３℃）、パラフィンワックス（融点６０〜９０℃）、蜜蝋（融点６４℃）等を挙げることができる。
外添するワックスの含有量は、特に制限されないが、トナー全量中、０．１〜２０質量％が好ましい。ワックスの使用量が、０．１質量％以上の場合にトナーの耐高温オフセット性が向上する傾向にあり、２０重量％以下の場合にトナー中のワックス成分がブレードやキャリア粒子に付着しない傾向にある。ワックスの使用量の下限値は１．０質量％以上がより好ましく、また、上限値は１５質量％ 以下がより好ましい。
本発明のトナー用溶化剤を用いることができるワックス（外添ワックス）としては、特に制限されないが、ライスワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、蜜蝋、ポリプロピレン系ワックス、ポリエチレン系ワックス、合成エステル系ワックス、パラフィンワックス、脂肪酸アミド、シリコーン系ワックス等を挙げることができ、単独または２種以上の混合物として用いることができる。
ワックスの融点としては、特に制限されないが、６０〜１００℃ が好ましい。ワックスの融点が、６０℃以上の場合にトナーの耐ブロッキング性が向上する傾向にあり、１００℃以下の場合にトナーの低温定着性が向上する傾向にある。ワックスの融点の下限値は６５℃以上がより好ましく、また上限値は９５℃ 以下がより好ましい。融点が６０〜１００℃ のワックスとしては、例えば、ライスワックス（融点７９℃）、カルナバワックス（融点８３℃）、パラフィンワックス（融点６０〜９０℃）、蜜蝋（融点６４℃）等を挙げることができる。
外添するワックスの含有量は、特に制限されないが、トナー全量中、０．１〜２０質量％が好ましい。ワックスの使用量が、０．１質量％以上の場合にトナーの耐高温オフセット性が向上する傾向にあり、２０重量％以下の場合にトナー中のワックス成分がブレードやキャリア粒子に付着しない傾向にある。ワックスの使用量の下限値は１．０質量％以上がより好ましく、また、上限値は１５質量％ 以下がより好ましい。
[その他のトナー配合原料]
本発明のトナーに用いることができる着色剤としては、特に制限されず、一般に使用されているカーボンブラック、有彩色の顔料および染料が使用できる。カラートナーの場合には、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー７７、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８・２、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５・３等が挙げられる。
本発明のトナーに用いることができる着色剤としては、特に制限されず、一般に使用されているカーボンブラック、有彩色の顔料および染料が使用できる。カラートナーの場合には、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー７７、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８・２、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５・３等が挙げられる。
着色剤の含有量は、特に制限されないが、トナーの色調や画像濃度、熱特性の点から、トナー全量中２〜１０質量％の範囲が好ましい。この含有量の下限値は３質量％以上であることがより好ましく、また、上限値は８質量％以下であることがより好ましい。
本発明のトナーに用いることができる流動性向上剤としては、特に制限されないが、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウムチタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ藻土、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等が挙げられる。
流動性向上剤の含有量は、特に制限されないが、トナー全量中０．１〜５質量％の範囲が好ましい。流動性向上剤の含有量が、０．１質量％以上の場合にフィルミングが改良される傾向にあり、５質量％以下の場合に定着性が良好となる傾向にある。この含有量の下限値は０．２質量％以上がより好ましく、また上限値は３質量％以下がより好ましい。
本発明のトナーに用いることができる流動性向上剤としては、特に制限されないが、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウムチタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ藻土、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等が挙げられる。
流動性向上剤の含有量は、特に制限されないが、トナー全量中０．１〜５質量％の範囲が好ましい。流動性向上剤の含有量が、０．１質量％以上の場合にフィルミングが改良される傾向にあり、５質量％以下の場合に定着性が良好となる傾向にある。この含有量の下限値は０．２質量％以上がより好ましく、また上限値は３質量％以下がより好ましい。
本発明のトナーに用いることができる荷電制御剤としては、特に制限されないが、従来電子写真用に用いられている荷電制御剤を使用することができる。負帯電性の荷電制御剤としては、例えば、オリエント化学社製のボントロンＳ−３１、ボントロンＳ−３２、ボントロンＳ−３４、ボントロンＳ−３６等、保土ヶ谷化学社製のアイゼンスピロンブラックＴＶＨ等の含金属アゾ染料；ヘキスト社製のＣｏｐｙ ＣｈａｒｇｅＮＸＶＰ４３４等の四級アンモニウム塩； 銅フタロシアニン染料等が挙げられる。また、正帯電性の荷電制御剤としては、例えば、四国化成社製のＰＬＺ−２００１、ＰＬＺ−８００１等のイミダゾール誘導体；ヘキスト社製のＣｏｐｙ Ｃｈａｒｇｅ ＢＬＵＥ ＰＲ等のトリフェニルメタン誘導体；オリエント化学社製のボントロンＰ−５１、ヘキスト社製のＣｏｐｙ Ｃｈａｒｇｅ ＰＸＶＰ４３５、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド等の四級アンモニウム塩；オリエント化学社製のＡＦＰ−Ｂ等のポリアミン樹脂等が挙げられる。本発明では、荷電制御剤の１種または２種以上を使用することができる。また、主荷電制御剤と逆極性の荷電制御剤との併用も可能である。
荷電制御剤の含有量は、特に制限されないが、トナー全量中０．１〜５質量％の範囲が好ましい。荷電制御剤の含有量が０．１質量％以上の場合、トナーの帯電量が充分なレベルとなる傾向にあり、５質量％以下の場合に凝集による帯電量の低下が抑制される傾向にある。
荷電制御剤の含有量は、特に制限されないが、トナー全量中０．１〜５質量％の範囲が好ましい。荷電制御剤の含有量が０．１質量％以上の場合、トナーの帯電量が充分なレベルとなる傾向にあり、５質量％以下の場合に凝集による帯電量の低下が抑制される傾向にある。
本発明のトナーは、磁性１成分現像剤、非磁性１成分現像剤、磁性２成分現像剤、非磁性２成分現像剤の何れの現像剤としても使用できる。
本発明のトナーを磁性１成分現像剤として用いる場合には、トナーは磁性体を含有する。磁性体としては、例えば、フェライト、マグネタイト等をはじめとする、鉄、コバルト、ニッケル等を含む強磁性の合金；マンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−スズ等のマンガンと銅とを含む所謂ホイスラー合金等のように、化合物や強磁性元素を含まないが適当に熱処理することによって強磁性を表すようになる合金； 二酸化クロム等が挙げられる。
磁性体の含有量は、特に制限されないが、トナー全量中３０〜７０質量％の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは、４０〜６０質量％の範囲である。磁性体の含有量が３０質量％以上の場合にトナーの帯電量が充分なレベルとなる傾向にあり、７０質量％以下の場合にトナーの定着性が良好となる傾向となる。この磁性体の含有量の下限値は４０質量％以上であることがより好ましく、上限値は６０質量％以下であることがより好ましい。
また、本発明のトナーを磁性２成分現像剤または非磁性２成分現像剤として用いる場合には、キャリアと併用して用いられる。キャリアとしては、鉄粉、マグネタイト粉、フェライト粉などの磁性物質、それらの表面に樹脂コーティングを施したもの、磁性キャリア等の公知のものを使用することができる。樹脂コーティングキャリアのための被覆樹脂としては、一般に知られているスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレンアクリル共重合系樹脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、それらの樹脂の混合物などを使用することができる。併用するキャリアの量としては、特に制限されないが、トナー１００質量部に対して９００質量部以上の場合にトナーの帯電量が充分なレベルとなる傾向にあり好ましい。
本発明のトナーを磁性１成分現像剤として用いる場合には、トナーは磁性体を含有する。磁性体としては、例えば、フェライト、マグネタイト等をはじめとする、鉄、コバルト、ニッケル等を含む強磁性の合金；マンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−スズ等のマンガンと銅とを含む所謂ホイスラー合金等のように、化合物や強磁性元素を含まないが適当に熱処理することによって強磁性を表すようになる合金； 二酸化クロム等が挙げられる。
磁性体の含有量は、特に制限されないが、トナー全量中３０〜７０質量％の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは、４０〜６０質量％の範囲である。磁性体の含有量が３０質量％以上の場合にトナーの帯電量が充分なレベルとなる傾向にあり、７０質量％以下の場合にトナーの定着性が良好となる傾向となる。この磁性体の含有量の下限値は４０質量％以上であることがより好ましく、上限値は６０質量％以下であることがより好ましい。
また、本発明のトナーを磁性２成分現像剤または非磁性２成分現像剤として用いる場合には、キャリアと併用して用いられる。キャリアとしては、鉄粉、マグネタイト粉、フェライト粉などの磁性物質、それらの表面に樹脂コーティングを施したもの、磁性キャリア等の公知のものを使用することができる。樹脂コーティングキャリアのための被覆樹脂としては、一般に知られているスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレンアクリル共重合系樹脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、それらの樹脂の混合物などを使用することができる。併用するキャリアの量としては、特に制限されないが、トナー１００質量部に対して９００質量部以上の場合にトナーの帯電量が充分なレベルとなる傾向にあり好ましい。
[トナー製造方法]
本発明のトナーの製造方法は、特に制限されず、公知の方法を用いて製造することがで
きる。
例えば、前述下記式（1）の（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位を含み、ガラス
転移点が５０℃以上かつ質量平均分子量（Ｍｗ）が５００００以上８００００以下である（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤および所望により、トナー用バインダー組成物、低分子量体樹脂組成物、着色剤、荷電制御剤、および磁性体等を混合した後、二軸押出機などで溶融混練、粗粉砕、微粉砕、分級を行い、必要に応じて無機粒子をトナー表面に付着させて製造することができる。また上記工程において事前にワックス相溶化剤をトナー用バインダーを混合したものと低分子量体樹脂組成物、着色剤、荷電制御剤、および磁性体等を混合した後、二軸押出機などで溶融混練、粗粉砕、微粉砕、分級を行い、必要に応じて無機粒子をトナー表面に付着させて製造してもよい。また、上記いずれの工程においても、微粉砕〜分級後にトナー粒子を球形にするなどの処理を行ってもよい。
本発明のトナーの製造方法は、特に制限されず、公知の方法を用いて製造することがで
きる。
例えば、前述下記式（1）の（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位を含み、ガラス
転移点が５０℃以上かつ質量平均分子量（Ｍｗ）が５００００以上８００００以下である（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤および所望により、トナー用バインダー組成物、低分子量体樹脂組成物、着色剤、荷電制御剤、および磁性体等を混合した後、二軸押出機などで溶融混練、粗粉砕、微粉砕、分級を行い、必要に応じて無機粒子をトナー表面に付着させて製造することができる。また上記工程において事前にワックス相溶化剤をトナー用バインダーを混合したものと低分子量体樹脂組成物、着色剤、荷電制御剤、および磁性体等を混合した後、二軸押出機などで溶融混練、粗粉砕、微粉砕、分級を行い、必要に応じて無機粒子をトナー表面に付着させて製造してもよい。また、上記いずれの工程においても、微粉砕〜分級後にトナー粒子を球形にするなどの処理を行ってもよい。
以下、本発明の具体的な実施例を説明するが、本発明の技術的範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
本実施例において示される評価の方法は次の通りである。
（１）（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤のワックス分散性
（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤およびバインダー樹脂とワックス成分を二軸押出機を用いて１２０℃で溶融混練し、得られた塊状の混練物をミクロトームで切削し薄膜片を成形した。得られた薄膜片を走査型電子顕微鏡SEMを用いて観察し、混練物中のワックス成分の分散性を評価した。大きさ１μｍ以上の凝集物がみられなければ分散性良好で、使用可能レベルとし、以下の通り評価した。またワックスはパラフィンワックス（日本精蝋社製 商品名：ＮＨＰ−９、融点７５℃）を使用した。
○：ワックスドメイン径が１μｍ未満
×：ワックスドメイン径が１μｍ以上
（２）（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤を用いたトナーの保存安定性
得られた（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤およびトナー用バインダー組成物、低分子量体樹脂組成物、着色剤、荷電制御剤、および磁性体等用いてトナーを作製し、そのトナーを約５ｇ秤量してサンプル瓶に投入し、これを４０℃、湿度５０％以下に保持された乾燥機に約２４時間放置し、トナーの凝集程度を評価して保存安定性の指標とした。評価基準を以下の通りとした。
◎（非常に良好） ：サンプル瓶を逆さにするだけで分散する。
○（良好） ：サンプル瓶を逆さにし、２〜３回叩くと分散する。
△（使用可能） ：サンプル瓶を逆さにし、４〜５回叩くと分散する。
×（劣る） ：サンプル瓶を逆さにし、５回叩いた際に分散しない。
本実施例において示される評価の方法は次の通りである。
（１）（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤のワックス分散性
（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤およびバインダー樹脂とワックス成分を二軸押出機を用いて１２０℃で溶融混練し、得られた塊状の混練物をミクロトームで切削し薄膜片を成形した。得られた薄膜片を走査型電子顕微鏡SEMを用いて観察し、混練物中のワックス成分の分散性を評価した。大きさ１μｍ以上の凝集物がみられなければ分散性良好で、使用可能レベルとし、以下の通り評価した。またワックスはパラフィンワックス（日本精蝋社製 商品名：ＮＨＰ−９、融点７５℃）を使用した。
○：ワックスドメイン径が１μｍ未満
×：ワックスドメイン径が１μｍ以上
（２）（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤を用いたトナーの保存安定性
得られた（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤およびトナー用バインダー組成物、低分子量体樹脂組成物、着色剤、荷電制御剤、および磁性体等用いてトナーを作製し、そのトナーを約５ｇ秤量してサンプル瓶に投入し、これを４０℃、湿度５０％以下に保持された乾燥機に約２４時間放置し、トナーの凝集程度を評価して保存安定性の指標とした。評価基準を以下の通りとした。
◎（非常に良好） ：サンプル瓶を逆さにするだけで分散する。
○（良好） ：サンプル瓶を逆さにし、２〜３回叩くと分散する。
△（使用可能） ：サンプル瓶を逆さにし、４〜５回叩くと分散する。
×（劣る） ：サンプル瓶を逆さにし、５回叩いた際に分散しない。
実施例１
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてメタクリル酸メチル２０質量％、メタクリル酸ラウリル８０質量％、並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン０．２５質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤１を得た。
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてメタクリル酸メチル２０質量％、メタクリル酸ラウリル８０質量％、並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン０．２５質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤１を得た。
実施例２
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてメタクリル酸イソブチル１００質量％、並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン０．２５質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤２を得た。
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてメタクリル酸イソブチル１００質量％、並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン０．２５質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤２を得た。
実施例３
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてメタクリル酸イソブチル４０質量％、アクリル酸−２−エチルヘキシル１０質量％、スチレン４５質量％、メタクリル酸５質量％並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン０．２５質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤３を得た。
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてメタクリル酸イソブチル４０質量％、アクリル酸−２−エチルヘキシル１０質量％、スチレン４５質量％、メタクリル酸５質量％並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン０．２５質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤３を得た。
実施例４
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてメタクリル酸メチル８０質量％、メタクリル酸ラウリル１５質量％、スチレン４．５質量％、メタクリル酸０．５質量％並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン０．２５質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤４を得た。
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてメタクリル酸メチル８０質量％、メタクリル酸ラウリル１５質量％、スチレン４．５質量％、メタクリル酸０．５質量％並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン０．２５質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤４を得た。
実施例５
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてメタクリル酸エチル１００質量％、並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン０．２５質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤５を得た。
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてメタクリル酸エチル１００質量％、並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン０．２５質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤５を得た。
実施例６
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてメタクリル酸メチル８５質量％、アクリル酸エチル１０質量％、メタクリル酸５質量％並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン０．２５質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤６を得た。
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてメタクリル酸メチル８５質量％、アクリル酸エチル１０質量％、メタクリル酸５質量％並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン０．２５質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤６を得た。
実施例７
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてアクリル酸ｎブチル１５質量％、スチレン８５質量％並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン０．２５質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤７を得た。
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてアクリル酸ｎブチル１５質量％、スチレン８５質量％並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン０．２５質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤７を得た。
実施例８
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてメタクリル酸ヘプタデシル２０質量％、メタクリル酸メチル８０質量％並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン０．２５質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化８を得た。
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてメタクリル酸ヘプタデシル２０質量％、メタクリル酸メチル８０質量％並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン０．２５質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化８を得た。
比較例１
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてアクリル酸ｎブチル４０質量％、スチレン６０質量％並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン０．２５質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤９を得た。
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてアクリル酸ｎブチル４０質量％、スチレン６０質量％並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン０．２５質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤９を得た。
比較例２
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてメタクリル酸メチル２０質量％、メタクリル酸ラウリル８０質量％、並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル３質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン３質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤１０を得た。
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてメタクリル酸メチル２０質量％、メタクリル酸ラウリル８０質量％、並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル３質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン３質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤１０を得た。
比較例３
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてメタクリル酸メチル２０質量％、メタクリル酸ベヘニル８０質量％、並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン０．２５質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤１１を得た。
撹拌機および温度計を備えた反応容器に、脱イオン水１７０質量％、分散剤を０．０５質量％、硫酸ナトリウム０．４質量％を仕込み、次いで単量体成分としてメタクリル酸メチル２０質量％、メタクリル酸ベヘニル８０質量％、並びに重合開始剤として２，２‘−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２質量％およびｎ−ドデシルメルカプタン０．２５質量％を添加した。内容物を攪拌しながら８０ ℃で２時間重合し、さらに９５℃で１時間保持した後、冷却し、重合体粒子の懸濁液を得た。この懸濁液から重合体を分離、洗浄、乾燥し、（メタ）アクリル系ワックス相溶化剤１１を得た。
比較例４
市販品（豊国製油（株）ＨＳ２Ｈ−４５８Ｔ）の結晶性ポリエステル樹脂を入手し、相溶化剤１２とした。
市販品（豊国製油（株）ＨＳ２Ｈ−４５８Ｔ）の結晶性ポリエステル樹脂を入手し、相溶化剤１２とした。
上記相溶化剤１〜１２を用いて、上記（１）及び（２）の方法でワックス分散性及び保存安定性の評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
実施例１〜８に示す通り、本発明に係る相溶化剤含むポリエステル樹脂を用いたトナーは、ワックス分散性及び保存安定性に優れることが確認された。
比較例１（Ｔｇ５０℃未満）、比較例２（Ｍｗ１５０００未満）、比較例３（本発明の式（１）においてＲ２がＣ１８以上のもの）及び比較例４（（メタ）アクリル系重合体以外の樹脂）に示す通り、本発明とは異なる相溶化剤含むポリエステル樹脂を用いたトナーは、ワックス分散性及び保存安定性に劣ることが確認された。
比較例１（Ｔｇ５０℃未満）、比較例２（Ｍｗ１５０００未満）、比較例３（本発明の式（１）においてＲ２がＣ１８以上のもの）及び比較例４（（メタ）アクリル系重合体以外の樹脂）に示す通り、本発明とは異なる相溶化剤含むポリエステル樹脂を用いたトナーは、ワックス分散性及び保存安定性に劣ることが確認された。
Claims (6)
- 下記式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位を有し、ガラス転移温度が５０℃以上かつ質量平均分子量（Ｍｗ）が５００００以上８００００以下である、（メタ）アクリル系（共）重合体を含む、トナー用相溶化剤であって、前記（メタ）アクリル系（共）重合体が、前記式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル系単量体を懸濁重合させてなる（共）重合体であり、前記式（１）の単量体単位を、５０質量％以上含む、トナー用相溶化剤。
- 請求項１に記載のトナー用相溶化剤を含むバインダー樹脂。
- 請求項１に記載のトナー用相溶化剤を含むトナー。
- 請求項２に記載のバインダー樹脂を含むトナー。
- 請求項１に記載のトナー用相溶化剤、バインダー樹脂、およびワックス成分を混練する工程を含む、トナーの製造方法。
- 請求項２に記載のバインダー樹脂、およびワックス成分を混練する工程を含む、トナーの製造方法。
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