JP6746201B2 - 樹脂組成物と成形体 - Google Patents
樹脂組成物と成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6746201B2 JP6746201B2 JP2016090626A JP2016090626A JP6746201B2 JP 6746201 B2 JP6746201 B2 JP 6746201B2 JP 2016090626 A JP2016090626 A JP 2016090626A JP 2016090626 A JP2016090626 A JP 2016090626A JP 6746201 B2 JP6746201 B2 JP 6746201B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- styrene
- mpa
- hardness
- tensile strength
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 19
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 96
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 82
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 60
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 60
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 19
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 11
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 claims description 9
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N ethene;styrene Chemical group C=C.C=CC1=CC=CC=C1 BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 229920002743 polystyrene-poly(ethylene-ethylene/propylene) block-polystyrene Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 4
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 16
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 5
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 241001331845 Equus asinus x caballus Species 0.000 description 1
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229920001526 metallocene linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000010137 moulding (plastic) Methods 0.000 description 1
- 239000010690 paraffinic oil Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002742 polystyrene-block-poly(ethylene/propylene) -block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、柔軟で、高硬度、高引張強度、高透明性を有する成形体が得られる樹脂組成物と成形体に関する。
従来、サンダル、ミュール、パンプス等用として、低硬度で透明性を有するスチレン系エラストマー樹脂組成物が提案されている（特許文献１）。
従来、スチレン系エラストマー単体、あるいはスチレン系エラストマーに鉱物系軟化剤を添加した樹脂は透明性を有する。しかし、スチレン系エラストマーは、ポリスチレン部分（ハードセグメント）と柔らかい性質を与える共役ジエン重合体部分（ソフトセグメント）を有するものであるため、スチレン系エラストマー単体、あるいはスチレン系エラストマーに鉱物系軟化剤を添加した樹脂は引張強度に低いものであった。
従来、スチレン系エラストマー単体、あるいはスチレン系エラストマーに鉱物系軟化剤を添加した樹脂は透明性を有する。しかし、スチレン系エラストマーは、ポリスチレン部分（ハードセグメント）と柔らかい性質を与える共役ジエン重合体部分（ソフトセグメント）を有するものであるため、スチレン系エラストマー単体、あるいはスチレン系エラストマーに鉱物系軟化剤を添加した樹脂は引張強度に低いものであった。
引張強度を上げるために、ポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィン樹脂をスチレン系エラストマーに配合すると、従来のポリオレフィン樹脂は分子量分布が広いため、低分子のポリオレフィン同士が随所で凝集して大きな結晶化構造を取り、得られる成形体が不透明性の高いものになる。透明性を維持するには、ポリオレフィン樹脂の配合量を、スチレン系エラストマー１００質量部に対して５質量部以下の低配合量に制限する必要があり、その結果、引張強度及び硬度の低い成形体しか得られず、ペングリップ等に求められる柔軟で、高硬度、高引張強度、かつ高透明性を有する成形体を得ることができなかった。
本発明は前記の点に鑑みなされたものであって、柔軟で、高硬度、高引張強度、かつ高透明性を有する成形体が得られる樹脂組成物と成形体の提供を目的とする。
請求項１の発明は、２５％トルエン溶液粘度が１０００〜１００００ｍＰａ・ｓのスチレン系エラストマー１００質量部に、メタロセン触媒により重合されたポリオレフィン樹脂１０〜４０質量部、及び鉱物油を配合し、前記鉱物油はパラフィン系オイルであり、前記スチレン系エラストマー１００質量部に対し４０〜９０質量部であることを特徴とする樹脂組成物に係る。
請求項２の発明は、請求項１において、前記スチレン系エラストマーは、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）またはスチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体エラストマー（ＳＥＥＰＳ）であることを特徴とする。
請求項３の発明は、請求項１または２に記載の樹脂組成物の成形体であって、ショアＡ硬度（ＪＩＳ Ｋ ６２５３−３）が３０〜８０、ヘイズ（ＪＩＳ Ｋ ７１３６）が２０％以下であることを特徴とする。
請求項４の発明は、請求項３において、前記成形体の引張強度（ＪＩＳ Ｋ ６２５１）が５〜２０ＭＰａであることを特徴とする。
本発明において使用するメタロセン触媒により重合されたポリオレフィン樹脂（以下メタロセンポリレオフィン樹脂と記す）は、通常のポリオレフィン樹脂（メタロセン触媒により重合されたものとは異なるポリオレフィン樹脂）よりも分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が狭いものである。本発明では、２５％トルエン溶液粘度が１０００〜１００００ｍＰａ・ｓのスチレン系エラストマーに、メタロセンポリオレフィン樹脂を鉱物油と共に配合するため、メタロセンポリオレフィン樹脂の配合量を通常のポリオレフィン樹脂の配合量よりも多く配合することができる。すなわち、２５％トルエン溶液粘度が１０００〜１００００ｍＰａ・ｓのスチレン系エラストマー１００質量部に、メタロセンポリオレフィン樹脂１０〜４０質量部と鉱物油を配合しても、メタロセンポリオレフィン樹脂が凝集を起こすこと無く分散し、柔軟で、高硬度及び高引張強度、かつ高透明性を有する成形体を得ることができる。
以下に本発明の実施形態について説明する。
本発明の樹脂組成物は、スチレン系エラストマー１００質量部に、メタロセンポリレオフィン樹脂１０〜４０質量部、及び鉱物油を配合したものからなる。
本発明の樹脂組成物は、スチレン系エラストマー１００質量部に、メタロセンポリレオフィン樹脂１０〜４０質量部、及び鉱物油を配合したものからなる。
スチレン系エラストマーは、ポリスチレン部分（ハードセグメント）と柔らかい性質を与える共役ジエン重合体部分（ソフトセグメント）を有する。スチレン系エラストマーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体エラストマー（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体エラストマー（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体エラストマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン・ブチレン共重合体エラストマー（ＳＥＢ）、スチレン−エチレン・プロピレン共重合体エラストマー（ＳＥＰ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレン共重合体エラストマー（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体エラストマー（ＳＥＥＰＳ）等を挙げることができる。それらの中でも、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体エラストマー（ＳＥＢＳ）とスチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体エラストマー（ＳＥＥＰＳ）、は、透明性を高くすることができ、より好ましい。
また、スチレン系エラストマーは、２５％トルエン溶液粘度が１０００〜１００００ｍＰａ・ｓのものが好ましい。２５％トルエン溶液粘度とは、溶媒にトルエンを使用し、所定の試料を溶液の２５質量％溶かしたものを、２５℃にてブルックフィールド形回転型粘度計により測定する値である。２５％トルエン溶液粘度が１０００ｍＰａ・ｓ未満の場合には成形時の計量不能または形状安定困難で不適となる傾向があり、それに対して１００００ｍＰａ・ｓを超える場合には成形時の流動性が悪く不透明となり不適となる傾向がある。スチレン系エラストマーは、２５％トルエン溶液粘度の値が１０００〜１００００ｍＰａ・ｓのものを複数種類混合して用いてもよい。
メタロセンポリオレフィン樹脂としては、メタロセン触媒により重合されたポリエチレン（以下メタロセンＰＥ）、メタロセン触媒により重合されたポリプロピレン（以下メタロセンＰＰ）などが挙げられる。メタロセンポリオレフィン樹脂は、従来のチーグラー型触媒系とは異なるメタロセン系の触媒を用いて重合したものであれば良く、アイソタクチックな構造であっても、また、単独重合後に引き続いてエチレンとプロピレンを共重合させ、いわゆるブロック共重合体を製造したものであっても良い。メタロセンポリオレフィン樹脂は分子量分布が狭く、透明性が高く、融点も低く、溶剤抽出物が少ないといった特徴がある。
メタロセンポリオレフィン樹脂の配合量は、スチレン系エラストマー１００質量部に、メタロセンポリオレフィン樹脂１０〜４０質量部が好ましい。メタロセンポリオレフィン樹脂の配合量が１０質量部未満の場合には十分な硬度(Ａ硬度３０以上)が得られず不適となる一方、４０質量部を超えると過剰硬度(Ａ硬度８０以上)で不適となる。
鉱物油は、軟化剤の作用を有するものであり、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル等を挙げることができる。パラフィン系オイルはスチレン系エラストマーとの相溶性が良好なために好ましいものである。鉱物油の動粘度（ＪＩＳ Ｋ ２２８３）は、８０〜４００（単位ｍｍ２/ｓｅｃ）であれば、スチレン系エラストマーとの相溶性をより良好にすることができ、が好ましい。鉱物油の配合量は、スチレン系エラストマー１００質量部に、４０〜９０質量部が好ましい。鉱物油の配合量が４０質量部未満の場合には流動性不足にて射出成形時不透明となり不適となる傾向がある一方、９０質量部を超えるとパラフィン系オイルのブリードによりべたついて不適となる傾向がある。
前記スチレン系エラストマーには、その他の成分として、成形体の用途等に応じて難燃剤，抗菌剤，ヒンダードアミン系光安定剤，紫外線吸収剤，酸化防止剤，着色剤，シリコーンオイル，シリコーンポリマー、脂肪酸アマイド等を配合してもよい。
前記の各成分を溶融混練することにより樹脂組成物が得られる。溶融混練は、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ニーダー、一軸押出機，二軸押出機など公知の溶融混練装置で行われる。溶融混練時の条件例としては、二軸押出機にて１８０℃、回転数４００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ/ｈを挙げる。
前記樹脂組成物は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜１２０ｇ／１０ｍｉｎであり、樹脂成形時の流動性が良好となり、成形品質の良好な成形体が得られる。メルトフローレート（ＭＦＲ）の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（２３０℃×２．１６ｋｇｆ）に準拠して行われる。
また、前記樹脂組成物を用いる成形体の成形は、樹脂組成物を押出成形機などでペレット化し、作成したペレットを用いて周知のプラスチック成形方法、例えば押出成形、射出成形、ブロー成形、ホットプレスなどによって行なう。
前記樹脂組成物は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜１２０ｇ／１０ｍｉｎであり、樹脂成形時の流動性が良好となり、成形品質の良好な成形体が得られる。メルトフローレート（ＭＦＲ）の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（２３０℃×２．１６ｋｇｆ）に準拠して行われる。
また、前記樹脂組成物を用いる成形体の成形は、樹脂組成物を押出成形機などでペレット化し、作成したペレットを用いて周知のプラスチック成形方法、例えば押出成形、射出成形、ブロー成形、ホットプレスなどによって行なう。
前記樹脂組成物から成形された成形体は、引張強度（ＪＩＳ Ｋ ６２５１、試験片の板厚２ｍｍ、３号ダンベル形状、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎ）が５〜２０ＭＰａ、伸び率（ＪＩＳ Ｋ ６２５１、試験片の板厚２ｍｍ、３号ダンベル形状、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎ）が５００〜１５００％であり、柔軟性が良好である。
また、前記樹脂組成物から成形された成形体は、ショアＡ硬度（ＪＩＳ Ｋ ６２５３−３）が３０〜８０の硬さを有する。
さらに、前記樹脂組成物から成形された成形体は、ヘイズ（ＪＩＳ Ｋ ７１３６）が２０％以下である。成形体は、ヘイズ値が２０％以下であるため、透明性の高いものである。
前記のように本発明の樹脂組成物から成形された成形体は、引張強度が５〜２０ＭＰａ、伸び率が５００〜１５００％、ショアＡ硬度３０〜８０、ヘイズ値が２０％以下のため、柔軟で、高硬度、高引張強度、及び高透明性を有し、透明なペングリップ、ソフトケース、保護ケース、水切りハンドワイパー等に好適である。なお、前記樹脂組成物からペングリップ等を成形するには、射出成形法により成形が行われる。
また、前記樹脂組成物から成形された成形体は、ショアＡ硬度（ＪＩＳ Ｋ ６２５３−３）が３０〜８０の硬さを有する。
さらに、前記樹脂組成物から成形された成形体は、ヘイズ（ＪＩＳ Ｋ ７１３６）が２０％以下である。成形体は、ヘイズ値が２０％以下であるため、透明性の高いものである。
前記のように本発明の樹脂組成物から成形された成形体は、引張強度が５〜２０ＭＰａ、伸び率が５００〜１５００％、ショアＡ硬度３０〜８０、ヘイズ値が２０％以下のため、柔軟で、高硬度、高引張強度、及び高透明性を有し、透明なペングリップ、ソフトケース、保護ケース、水切りハンドワイパー等に好適である。なお、前記樹脂組成物からペングリップ等を成形するには、射出成形法により成形が行われる。
以下の成分を表１及び表２の配合とし、二軸押出機により溶融混練して径３ｍｍのストランド状に押し出し、カッターで長さ３ｍｍに切断して樹脂ペレットを製造した。スチレン系エラストマーの２５％トルエン溶液粘度は、重量比にて２５％濃度になるようトルエン中に各スチレン系エラストマーを溶解させ、溶液温度２５℃に調整して測定した。得られた樹脂ペレットを用いて、射出成形により、寸法１００×１００×２ｍｍの成形体を成形した。樹脂ペレット形成時の溶融混練条件はシリンダー温度１８０℃ 回転数４００ｒｐｍ 吐出量２０ｋｇ／ｈであり、また射出成形時の条件はシリンダー温度２３０℃、金型温度５０℃である。
・スチレン系エラストマー１：ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度２００ｍＰａ・ｓ、グレード；Ｇ１６４３、クレイトン社製
・スチレン系エラストマー２：ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度１３００ｍＰａ・ｓ、グレード；Ｇ１６４２、クレイトン社製
・スチレン系エラストマー３：ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度１３３０ｍＰａ・ｓ、グレード；Ｇ１６４１、クレイトン社製
・スチレン系エラストマー４：ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度１８００ｍＰａ・ｓ、グレード；Ｇ１６５２、クレイトン社製
・スチレン系エラストマー５：ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度８０００ｍＰａ・ｓ、グレード；Ｇ１６５０、クレイトン社製
・スチレン系エラストマー６：ＳＥＥＰＳ、２５％トルエン溶液粘度８５００ｍＰａ・ｓ、グレード；Ｓ−４０３３、クラレ社製
・スチレン系エラストマー７：ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度＞５０，０００ｍＰａ・ｓ、グレード；Ｇ１６５４、クレイトン社製
・スチレン系エラストマー２：ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度１３００ｍＰａ・ｓ、グレード；Ｇ１６４２、クレイトン社製
・スチレン系エラストマー３：ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度１３３０ｍＰａ・ｓ、グレード；Ｇ１６４１、クレイトン社製
・スチレン系エラストマー４：ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度１８００ｍＰａ・ｓ、グレード；Ｇ１６５２、クレイトン社製
・スチレン系エラストマー５：ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度８０００ｍＰａ・ｓ、グレード；Ｇ１６５０、クレイトン社製
・スチレン系エラストマー６：ＳＥＥＰＳ、２５％トルエン溶液粘度８５００ｍＰａ・ｓ、グレード；Ｓ−４０３３、クラレ社製
・スチレン系エラストマー７：ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度＞５０，０００ｍＰａ・ｓ、グレード；Ｇ１６５４、クレイトン社製
・ポリオレフィン１：メタロセンＰＰ、グレード；ＷＩＮＴＥＣ ＷＭＧ０３ＵＸ、ＪＰＰ社製
・ポリオレフィン２：メタロセンＰＰ、グレード；ＷＩＮＴＥＣ ＷＭＸ０３、ＪＰＰ社製
・ポリオレフィン３：ランダムＰＰ（透明）、グレード；ＰＭ７３１Ｍ、サンアロマー社製
・ポリオレフィン４：ホモＰＰ、グレード；ＰＭ６００Ａ、サンアロマー社製
・鉱物油１：パラフィンオイル（プロセスオイル）、動粘度(４０℃)９５．９４ｍｍ２/ｓｅｃ、グレード；ＰＷ−９０、出光興産社製
・鉱物油２：パラフィンオイル（プロセスオイル）、動粘度(４０℃)３８１．６ｍｍ２/ｓｅｃ、グレード；ＰＷ−３８０、出光興産社製
・ポリオレフィン２：メタロセンＰＰ、グレード；ＷＩＮＴＥＣ ＷＭＸ０３、ＪＰＰ社製
・ポリオレフィン３：ランダムＰＰ（透明）、グレード；ＰＭ７３１Ｍ、サンアロマー社製
・ポリオレフィン４：ホモＰＰ、グレード；ＰＭ６００Ａ、サンアロマー社製
・鉱物油１：パラフィンオイル（プロセスオイル）、動粘度(４０℃)９５．９４ｍｍ２/ｓｅｃ、グレード；ＰＷ−９０、出光興産社製
・鉱物油２：パラフィンオイル（プロセスオイル）、動粘度(４０℃)３８１．６ｍｍ２/ｓｅｃ、グレード；ＰＷ−３８０、出光興産社製
各実施例及び各比較例に対して、メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０ｍｉｎ）、引張強度（単位：ＭＰａ）、伸び率（単位：％）、ショアＡ硬度、ヘイズ（単位：％）を測定した。メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、２３０℃×２．１６ｋｇｆで測定した。引張強度は、試験片の板厚２ｍｍ、３号ダンベル形状、引張速度５００ｍｍで測定した。ショアＡ硬度はＪＩＳ Ｋ ６２５３−３に準拠して測定した。ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠し、試験片の板厚２ｍｍ、Ｄ６５光で測定した。
測定結果は表１及び表２に示す。
測定結果は表１及び表２に示す。
実施例１〜３は、スチレン系エラストマー５（ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度８０００ｍＰａ・ｓ）の１００質量部に対して、メタロセンＰＰのグレードまたは配合量を変化させた例である。
実施例１〜３では、引張強度が８〜１０．４ＭＰａ、伸び率が６７０〜７６０％、ショアＡ硬度が５８〜６０、ヘイズが５〜１２であり、柔軟で、高硬度、高引張強度、かつ高透明性を有する。
実施例１〜３では、引張強度が８〜１０．４ＭＰａ、伸び率が６７０〜７６０％、ショアＡ硬度が５８〜６０、ヘイズが５〜１２であり、柔軟で、高硬度、高引張強度、かつ高透明性を有する。
実施例４は、実施例３におけるスチレン系エラストマー５（ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度８０００ｍＰａ・ｓ）１００質量部を、スチレン系エラストマー４（ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度１８００ｍＰａ・ｓ）５０質量部とスチレン系エラストマー５（ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度８０００ｍＰａ・ｓ）５０質量部に変更した例である。
実施例４では、引張強度が７．８ＭＰａ、伸び率が５９０％、ショアＡ硬度が５５、ヘイズが１４であり、実施例３と比べると引張強度、伸び率、及びショアＡ硬度が低下しているが、柔軟で、高硬度、高引張強度、かつ高透明性を有する。
実施例４では、引張強度が７．８ＭＰａ、伸び率が５９０％、ショアＡ硬度が５５、ヘイズが１４であり、実施例３と比べると引張強度、伸び率、及びショアＡ硬度が低下しているが、柔軟で、高硬度、高引張強度、かつ高透明性を有する。
実施例５は、実施例３におけるメタロセンＰＰを２７質量部から４０質量部に増加させた例である。
実施例５では、引張強度が１４ＭＰａ、伸び率が６００％、ショアＡ硬度が７５、ヘイズが１２であり、実施例３と比べると引張強度が増大し、伸び率が低下し、ショアＡ硬度が増大しているが、柔軟で、高硬度、高引張強度、かつ高透明性を有する。
実施例５では、引張強度が１４ＭＰａ、伸び率が６００％、ショアＡ硬度が７５、ヘイズが１２であり、実施例３と比べると引張強度が増大し、伸び率が低下し、ショアＡ硬度が増大しているが、柔軟で、高硬度、高引張強度、かつ高透明性を有する。
実施例６は実施例１におけるパラフィンオイルを５０質量部から８０質量部に増加させた例である。
実施例６では、引張強度が７．６ＭＰａ、伸び率が１０５０％、ショアＡ硬度が４５、ヘイズが１１であり、実施例１と比べると、引張強度が低下し、伸び率が大幅に向上し、ショアＡ硬度が低下し、ヘイズ値が増大しているが、柔軟で、高硬度、高引張強度、かつ高透明性を有する。
実施例６では、引張強度が７．６ＭＰａ、伸び率が１０５０％、ショアＡ硬度が４５、ヘイズが１１であり、実施例１と比べると、引張強度が低下し、伸び率が大幅に向上し、ショアＡ硬度が低下し、ヘイズ値が増大しているが、柔軟で、高硬度、高引張強度、かつ高透明性を有する。
実施例７は、実施例３におけるパラフィンオイルを動粘度が比較的高い高動粘度グレードのパラフィンオイルに変更した例である。
実施例７では、引張強度が１０．２ＭＰａ、伸び率が７７０％、ショアＡ硬度が５９、ヘイズが８であり、実施例１とほぼ同様の結果を示し、柔軟で、高硬度、高引張強度、かつ高透明性を有する。
実施例７では、引張強度が１０．２ＭＰａ、伸び率が７７０％、ショアＡ硬度が５９、ヘイズが８であり、実施例１とほぼ同様の結果を示し、柔軟で、高硬度、高引張強度、かつ高透明性を有する。
実施例８は実施例１におけるスチレン系エラストマー５（ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度８０００ｍＰａ・ｓ）をスチレン系エラストマー３（ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度１３３０ｍＰａ・ｓ）に変更した例である。
実施例８では、引張強度が７．８ＭＰａ、伸び率が１１００％、ショアＡ硬度が５０、ヘイズが８であり、実施例１と比べて引張強度が低下し、伸び率が大幅に向上し、ヘイズ値が増大しているが、柔軟で、高硬度、高引張強度、かつ高透明性を有する。
実施例８では、引張強度が７．８ＭＰａ、伸び率が１１００％、ショアＡ硬度が５０、ヘイズが８であり、実施例１と比べて引張強度が低下し、伸び率が大幅に向上し、ヘイズ値が増大しているが、柔軟で、高硬度、高引張強度、かつ高透明性を有する。
実施例９は実施例１におけるスチレン系エラストマー５（ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度８０００ｍＰａ・ｓ）をスチレン系エラストマー２（ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度１３００ｍＰａ・ｓ）に変更した例である。
実施例９では、引張強度が５．５ＭＰａ、伸び率が１３００％、ショアＡ硬度が３５、ヘイズが７であり、実施例１と比べて引張強度及びショアＡ硬度の値が低下した一方、伸び率が大幅に向上しており、柔軟で、高硬度、高引張強度、かつ高透明性を有する。
実施例９では、引張強度が５．５ＭＰａ、伸び率が１３００％、ショアＡ硬度が３５、ヘイズが７であり、実施例１と比べて引張強度及びショアＡ硬度の値が低下した一方、伸び率が大幅に向上しており、柔軟で、高硬度、高引張強度、かつ高透明性を有する。
実施例１０は、実施例１におけるメタロセンＰＰの量を１７質量部から１０質量部に減らした例である。
実施例１０では、引張強度が７．５ＭＰａ、伸び率が６８０％、ショアＡ硬度が４３、ヘイズが１０であり、実施例１と比べて引張強度及びショアＡ硬度の値が低下し、ヘイズ値が増大したものの、柔軟で、高硬度及び高引張強度、かつ高透明性を有する。
実施例１０では、引張強度が７．５ＭＰａ、伸び率が６８０％、ショアＡ硬度が４３、ヘイズが１０であり、実施例１と比べて引張強度及びショアＡ硬度の値が低下し、ヘイズ値が増大したものの、柔軟で、高硬度及び高引張強度、かつ高透明性を有する。
実施例１１は、実施例１におけるスチレン系エラストマー５（ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度８０００ｍＰａ・ｓ）をスチレン系エラストマー６（ＳＥＥＰＳ、２５％トルエン溶液粘度８５００ｍＰａ・ｓ）に変更した例である。
実施例１１では、引張強度が１０．３ＭＰａ、伸び率が７４０％、ショアＡ硬度が６２、ヘイズが７であり、実施例１とほぼ同様の結果を示し、柔軟で、高硬度及び高引張強度、かつ高透明性を有する。
実施例１１では、引張強度が１０．３ＭＰａ、伸び率が７４０％、ショアＡ硬度が６２、ヘイズが７であり、実施例１とほぼ同様の結果を示し、柔軟で、高硬度及び高引張強度、かつ高透明性を有する。
比較例１は、実施例１におけるメタロセンＰＰをランダムＰＰに変更し、他の構成は実施例１と同一にした例である。
比較例１では、引張強度が１８ＭＰａ、伸び率が５７０％、ショアＡ硬度が７５、ヘイズが４５であり、実施例１と比べて引張強度の値及びショアＡ硬度の値は増大し、伸び率については低下し、またヘイズ値が９倍の値になっており、透明性が低かった。
比較例１では、引張強度が１８ＭＰａ、伸び率が５７０％、ショアＡ硬度が７５、ヘイズが４５であり、実施例１と比べて引張強度の値及びショアＡ硬度の値は増大し、伸び率については低下し、またヘイズ値が９倍の値になっており、透明性が低かった。
比較例２は、実施例１におけるスチレン系エラストマー５（ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度８０００ｍＰａ・ｓ）をスチレン系エラストマー７（ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度＞５０，０００ｍＰａ・ｓ）に変更し、他の構成は実施例１と同一にした例である。
比較例２では、引張強度が１１ＭＰａ、伸び率が７３０％、ショアＡ硬度が５９、ヘイズが６２であり、実施例１と比べてヘイズ値が１２倍超の値になっており、透明性が低かった。
比較例２では、引張強度が１１ＭＰａ、伸び率が７３０％、ショアＡ硬度が５９、ヘイズが６２であり、実施例１と比べてヘイズ値が１２倍超の値になっており、透明性が低かった。
比較例３は実施例１におけるスチレン系エラストマー５（ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度８０００ｍＰａ・ｓ）をスチレン系エラストマー１（ＳＥＢＳ、２５％トルエン溶液粘度２００ｍＰａ・ｓ）に変更し、他の構成は実施例１と同一にした例であり、ＭＦＲの値が大き過ぎて良好に成形できず、物性値を測定できなかった。
比較例４は実施例１におけるメタロセンＰＰをホモＰＰに変更し、他の構成は実施例１と同一にした例である。
比較例４では、引張強度が２３ＭＰａ、伸び率が３８０％、ショアＡ硬度が７９、ヘイズが６０であり、実施例１と比べて引張強度の値及びショアＡ硬度の値は増大し、伸び率については大幅に低下し、またヘイズ値が１２倍の値になっており、柔軟性及び透明性が低かった。
比較例４では、引張強度が２３ＭＰａ、伸び率が３８０％、ショアＡ硬度が７９、ヘイズが６０であり、実施例１と比べて引張強度の値及びショアＡ硬度の値は増大し、伸び率については大幅に低下し、またヘイズ値が１２倍の値になっており、柔軟性及び透明性が低かった。
比較例５は実施例１におけるメタロセンＰＰを１７質量部から５質量部に減らし、他の構成は実施例１と同一にした例である。
比較例５では、引張強度が５．９ＭＰａ、伸び率が６６０％、ショアＡ硬度が２０、ヘイズが８であり、実施例１と比べて引張強度、伸び率及びショアＡ硬度の値が低下しており、硬度及び引張強度が低かった。
比較例５では、引張強度が５．９ＭＰａ、伸び率が６６０％、ショアＡ硬度が２０、ヘイズが８であり、実施例１と比べて引張強度、伸び率及びショアＡ硬度の値が低下しており、硬度及び引張強度が低かった。
比較例６は、実施例１におけるメタロセンＰＰを１７質量部から０質量部にし、他のポリオレフィン樹脂も含まない例である。
比較例６では、引張強度が４．７ＭＰａ、伸び率が６１０％、ショアＡ硬度が１３、ヘイズが７であり、実施例１と比べて引張強度の値及びショアＡ硬度の値が大幅に低下しており、硬度及び引張強度が低かった。
比較例６では、引張強度が４．７ＭＰａ、伸び率が６１０％、ショアＡ硬度が１３、ヘイズが７であり、実施例１と比べて引張強度の値及びショアＡ硬度の値が大幅に低下しており、硬度及び引張強度が低かった。
前記のように、実施例品は比較例品と比べて柔軟で、高硬度及び高引張強度、かつ高透明性を有するものであり、本発明の樹脂組成物及び成形体は、柔軟性、高硬度及び高引張強度、かつ高透明性が求められる用途に好適である。
Claims (4)
- ２５％トルエン溶液粘度が１０００〜１００００ｍＰａ・ｓのスチレン系エラストマー１００質量部に、メタロセン触媒により重合されたポリオレフィン樹脂１０〜４０質量部、及び鉱物油を配合し、前記鉱物油はパラフィン系オイルであり、前記スチレン系エラストマー１００質量部に対し４０〜９０質量部であることを特徴とする樹脂組成物。
- 前記スチレン系エラストマーは、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）またはスチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体エラストマー（ＳＥＥＰＳ）であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
- 請求項１または２に記載の樹脂組成物の成形体であって、ショアＡ硬度（ＪＩＳ Ｋ ６２５３−３）が３０〜８０、ヘイズ（ＪＩＳ Ｋ ７１３６）が２０％以下であることを特徴とする成形体。
- 前記成形体の引張強度（ＪＩＳ Ｋ ６２５１）が５〜２０ＭＰａであることを特徴とする請求項３に記載の成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016090626A JP6746201B2 (ja) | 2016-04-28 | 2016-04-28 | 樹脂組成物と成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016090626A JP6746201B2 (ja) | 2016-04-28 | 2016-04-28 | 樹脂組成物と成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017197677A JP2017197677A (ja) | 2017-11-02 |
| JP6746201B2 true JP6746201B2 (ja) | 2020-08-26 |
Family
ID=60238803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016090626A Active JP6746201B2 (ja) | 2016-04-28 | 2016-04-28 | 樹脂組成物と成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6746201B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7487467B2 (ja) * | 2019-12-02 | 2024-05-21 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | プロピレン系樹脂のマスターバッチ |
| CN111548755A (zh) * | 2020-05-28 | 2020-08-18 | 池驰 | 防滑胶膜及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000239482A (ja) * | 1999-02-25 | 2000-09-05 | Bridgestone Corp | 熱可塑性エラストマー組成物及びガスケット材 |
| JP2003049045A (ja) * | 2001-08-09 | 2003-02-21 | Bridgestone Corp | 高い熱伝導性を有する難燃性エラストマー組成物及び放熱シート |
| JP5031174B2 (ja) * | 2003-07-17 | 2012-09-19 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ゴム系重合体組成物 |
| JP5297578B2 (ja) * | 2005-11-02 | 2013-09-25 | 三菱化学株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法 |
| JP2012107107A (ja) * | 2010-11-17 | 2012-06-07 | Aron Kasei Co Ltd | 太陽電池封止用フィルムの組成物 |
| JP2013039771A (ja) * | 2011-08-18 | 2013-02-28 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物の多層成形体 |
| JP5798861B2 (ja) * | 2011-09-28 | 2015-10-21 | アロン化成株式会社 | 熱伝導性エラストマー組成物及び成形体 |
-
2016
- 2016-04-28 JP JP2016090626A patent/JP6746201B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2017197677A (ja) | 2017-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11268214B2 (en) | Filament for material extrusion 3D printer molding and production method of molded body | |
| US20100331465A1 (en) | Tpe composition having good clarity and low hardness and articles formed therefrom | |
| CN107383898B (zh) | 通过热-机械作用具有形状记忆的热塑性弹性体复合物 | |
| EP3556806B1 (en) | Thermoplastic elastomer composition, extrusion-molded article, and medical tube | |
| WO2002102895A1 (fr) | Procede de production d'une composition elastomere thermoplastique | |
| JPH11158346A (ja) | 耐油性に優れた熱可塑性エラストマー | |
| JP6746201B2 (ja) | 樹脂組成物と成形体 | |
| TWI759435B (zh) | 成形加工機洗淨用之熱塑性樹脂組成物 | |
| US7196137B2 (en) | Polymer compositions | |
| CN113728024A (zh) | 热塑性弹性体组合物 | |
| CN113999535B (zh) | 热塑性弹性体材料及热塑性弹性体管路 | |
| JP5568327B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP6518052B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3700515B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP5575219B2 (ja) | 押出成形用エラストマー組成物およびフィルム | |
| CN112940435A (zh) | 一种低压缩永久形变热塑性弹性体密封材料及其制备方法 | |
| Samsudin et al. | Effect of SEBS on the mechanical properties and miscibility of polystyrene rich polystyrene/polypropylene blends | |
| JPH0778155B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JPH09165481A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法 | |
| JPS6128548A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP7213640B2 (ja) | 消しゴム用組成物 | |
| JP4070472B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JP4192007B2 (ja) | 摩擦係数の大きい熱可塑性エラストマー組成物及びそれからなる滑り止め部材 | |
| JP7336312B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、材料押出式３次元プリンター成形用フィラメント、及び成形体の製造方法 | |
| JP4909468B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190221 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20191122 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191217 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200214 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200804 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200804 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6746201 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |