JP6716313B2 - 異方性光学フィルムの製造方法 - Google Patents
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Description
本発明(1)は、
光硬化性の未硬化樹脂組成物層の一面に、ヘイズ値が1.0〜50.0%である光照射マスクを接合する光照射マスク接合工程と、
前記光照射マスク接合工程後、前記光照射マスクを介して光を照射することによって前記未硬化樹脂組成物層を硬化させて異方性拡散層を形成させる硬化工程と、
を含む、光の入射角により拡散性が変化する異方性光学フィルムの製造方法である。
本発明(2)は、
前記光照射マスクが、紫外線の透過性を有しており、且つ、前記光照射マスクの樹脂材料は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ(メタ)アクリレート、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリウレタン、ポリシリコーン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエン、ポリアセタールの少なくとも一つからなる、前記発明(1)の異方性光学フィルムの製造方法である。
本発明(3)は、
前記光照射マスクの表面粗さが、0.05〜0.50μmである、前記発明(1)又は(2)の異方性光学フィルムの製造方法である。
本発明(4)は、
前記光照射マスクの厚みが、1〜100μmである、前記発明(1)〜(3)のいずれかの異方性光学フィルムの製造方法である。
本発明(5)は、
前記光照射マスクの酸素透過係数が、1.0×10−11cm3(STP)cm/(cm2・s・Pa)以下である、前記発明(1)〜(4)のいずれかの異方性光学フィルムの製造方法である。
本発明(6)は、
前記異方性拡散層が、マトリックス領域と、当該マトリックス領域の光の屈折率とは異なる複数の柱状領域とを有する、前記発明(1)〜(5)のいずれかの異方性光学フィルムの製造方法である。
本発明(7)は、
前記光照射マスクが、微粒子を含有しており、該微粒子の平均粒径が10μm以下である、前記発明(1)〜(6)のいずれかの異方性光学フィルムの製造方法である。
本発明(8)は、
前記微粒子が、少なくとも、金属粒子、金属酸化物粒子、粘土、および炭化物粒子からなる群より選択される一以上の無機微粒子からなる、前記発明(7)の異方性光学フィルムの製造方法である。
直線透過率(%)=(直線透過光量/入射光量)×100
<全体構造>
本形態に係る異方性光学フィルムは、異方性拡散層を少なくとも有する。
本形態に係る異方性拡散層について、従来技術に係る異方性拡散層と対比しながら説明する。
異方性拡散層に含まれる柱状領域の具体的な構造としては、既知の構造が考えられる。ここで、柱状領域としては、前述のピラー構造に限定されず、前述のルーバーロッド状であってもよい。また、柱状領域としては、異方性拡散層に対して層を貫く方向に真っ直ぐに延存する必要はなく、適宜の傾きを有するものであってもよい。尚、柱状領域の傾きとは、入射角を変化させた際に散乱特性がその入射角を境に略対称性を有する光の入射角と一致する方向を意味する。「略対称性を有する」としたのは、厳密に光学特性の対称性を有しないためである。柱状領域の傾きは、フィルム断面の傾きを光学顕微鏡によって観察することや、異方性光学フィルムを介した光の投影形状を、入射角を変化させて観察することにより見出せる。尚、このような柱状領域の具体的な形状としては、その製造段階において、従来の製造方法等に従って諸条件を変更することによって適宜変更可能である。
本形態に係る異方性拡散層の厚みとしては、特に限定されないが、好適には20〜100μmであり、より好適には25〜55μmである。本形態に係る異方性拡散層は、その製造段階において無構造領域が形成されないため、異方性光学フィルムとした場合に、その厚みが薄くとも優れた拡散性を有する。
異方性拡散層の一方の面に他の層を設けた異方性光学フィルムとしてもよい。他の層としては、例えば、粘着層、偏光層、光拡散層、低反射層、防汚層、帯電防止層、紫外線・近赤外線(NIR)吸収層、ネオンカット層、電磁波シールド層などを挙げることができる。他の層を順次積層してもよい。異方性拡散層の両方の面に、他の層を積層してもよい。両方の面に積層される他の層は、同一の機能を有する層であってもよいし、別の機能を有する層であってもよい。
本形態に係る異方性光学フィルムは、反射性基材や等方性拡散媒体上に直接塗工等により設けることも可能であるが、通常の加工技術により粘着剤や接着剤を介して貼り合せることも出来る。また、例えば、本形態に係る異方性光学フィルムと屈曲性支持体やボードとの貼り合せを行う場合等も粘着剤や接着剤を使用することが好ましい。屈曲性支持体やボード自体が反射性を有する場合は、その反射面に直接異方性光学フィルムを積層することが出来るのは言うまでもないことである。以下、まず異方性拡散層の原料を説明し、次いでその製造工程を説明する。
〔光硬化性樹脂組成物〕
本形態の異方性拡散層を形成するのに必須な材料である光硬化性樹脂組成物は、ラジカル重合性又はカチオン重合性の官能基を有するポリマー、オリゴマー、モノマーから選択される光重合性化合物と光開始剤とから構成され、紫外線及び/又は可視光線を照射することにより重合・固化する材料である。
ラジカル重合性化合物は、主に分子中に1個以上の不飽和二重結合を含有するもので、具体的にはエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、シリコーンアクリレート等の名称で呼ばれるアクリルオリゴマーと、2―エチルヘキシルアクリレート、イソアミルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソノルボルニルアクリレート、2―ヒドロキシエチルアクリレート、2―ヒドロキシプロピルアクリレート、2―アクリロイロキシフタル酸、ジシクロペンテニルアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6―ヘキサンジオールジアクリレート、ビスフェノールAのEO付加物ジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のアクリレートモノマーが挙げられる。また、これらの化合物は、各単体で用いてもよく、複数混合して用いてもよい。尚、同様にメタクリレートも使用可能であるが、一般にはメタクリレートよりもアクリレートの方が光重合速度が速いので好ましい。
ラジカル重合性化合物を重合させることの出来る光開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンジル、ミヒラーズケトン、2―クロロチオキサントン、2,4―ジエチルチオキサントン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2―ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、2,2―ジメトキシ―1,2―ジフェニルエタン―1―オン、2―ヒドロキシ―2―メチル―1―フェニルプロパン―1―オン、1―ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2―メチル―1―[4―(メチルチオ)フェニル]―2―モルフォリノプロパノン―1、1―[4―(2―ヒドロキシエトキシ)―フェニル]―2―ヒドロキシ―2―メチル―1―プロパン―1―オン、ビス(シクロペンタジエニル)―ビス(2,6―ジフルオロ―3―(ピル―1―イル)チタニウム、2―ベンジル―2―ジメチルアミノ―1―(4―モルフォリノフェニル)―ブタノン―1、2,4,6―トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。また、これらの化合物は、各単体で用いてもよく、複数混合して用いてもよい。
本形態において、前記光開始剤は、光重合性化合物100重量部に対して、0.01〜10重量部、好ましくは0.1〜7重量部、より好ましくは0.1〜5重量部程度配合される。これは、0.01重量部未満では光硬化性が低下し、10重量部を超えて配合した場合には、表面だけが硬化して内部の硬化性が低下してしまう弊害、着色、柱状領域の形成の阻害を招くからである。これらの光開始剤は、通常粉体を光重合性化合物中に直接溶解して使用されるが、溶解性が悪い場合は光開始剤を予め極少量の溶剤に高濃度に溶解させたものを使用することも出来る。このような溶剤としては光重合性であることが更に好ましく、具体的には炭酸プロピレン、γ―ブチロラクトン等が挙げられる。また、光重合性を向上させるために公知の各種染料や増感剤を添加することも可能である。更に光重合性化合物を加熱により硬化させることの出来る熱硬化開始剤を光開始剤と共に併用することも出来る。この場合、光硬化の後に加熱することにより光重合性化合物の重合硬化を更に促進し完全なものにすることが期待できる。
異方性拡散層の製造方法としては、光硬化性樹脂組成物を適当な基材フィルム上に塗布し又はシート状に設け(塗布工程)、必要に応じて乾燥して溶剤を揮発させた上で、この光硬化性樹脂組成物上に光照射マスクを設け(光照射マスク接合工程)、更に光照射マスク上に光源を配置して、これから光照射マスクを介して光硬化性樹脂組成物に光を照射(硬化工程)することで、異方性光学フィルムを作製することが出来る。以下、各工程に関して詳述する。
基材フィルム上に未硬化状態の光硬化性樹脂組成物を塗布又はシート状に設け、未硬化樹脂組成物層を形成する。
次に、塗布工程で形成された未硬化樹脂組成物層上に、光照射マスクを接合(接触)させる。以下、本工程にて用いられる光照射マスクの物性等について詳述する。
光照射マスクのヘイズ値(全ヘイズ)は、1.0〜50.0%であり、2.0〜35.0%であることが好適であり、10.0〜25.0%であることが更に好適である。光照射マスクのヘイズをこのような範囲とすることで、入射される光に微細な強度分布が生じて、これが光硬化性樹脂組成物の光照射マスク側表面近傍の微少領域で反応性に差を生じ、構造領域形成のきっかけとなると考えられる。したがって、ヘイズが低くすぎると構造領域形成のきっかけが得られず異方性光学フィルム内に無構造領域が生じる。一方、ヘイズが高すぎるとそもそも樹脂硬化用の平行光線が拡散しすぎるために、構造領域が得られなくなる。
光硬化性樹脂組成物と接する面の光照射マスクの算術平均粗さ(Ra)は、好適には0.05〜0.50μmであり、より好適には0.05〜0.25μmであり、更に好適には0.10〜0.15μmである。光照射マスクは、異方性拡散層を形成する光硬化性樹脂組成物(未硬化状態の光硬化性樹脂組成物)と接合(接触)されるため、異方性拡散層(異方性光学フィルム)のギラツキ、ザラツキに影響する。そのため、光照射マスクの算術平均粗さ(Ra)が、小さすぎると、ギラツキが生じやすくなり、大きすぎると、ザラツキが大きくなりやすくなる。
本形態に係る光照射マスクの厚みは、好適には1〜100μmであり、より好適には5〜20μmである。光照射マスクの厚みは、異方性拡散層のムラ欠点に影響を与え、光照射マスクが厚すぎると異方性拡散層に斑・欠点が生じ易くなり、薄すぎると実際の製造工程において扱い難くなる。
光照射マスクの酸素透過係数は、好適には1.0×10−11cm3(STP)cm/(cm2・s・Pa)以下であり、より好適には、1.0×10−13cm3(STP)cm/(cm2・s・Pa)以下であり、更に好適には1.0×10−15cm3(STP)cm/(cm2・s・Pa)以下である。光照射マスクの酸素透過係数が大き過ぎると、光硬化性樹脂組成物の表面{光照射マスクと接合(接触)された側の表面}の硬化が進まず、無構造領域が生じやすくなる。ここで、上記単位中、「STP」とは、「Standard and Temperature and Pressure」の略であり、酸素透過係数を0℃、1気圧の標準状態に換算した値であることを示す。
光照射マスクは、紫外線の透過性を有することが好適である。より具体的には、光照射マスクの紫外線透過性(透過率)は、好適には30〜100%であり、より好適には70〜100%である。光硬化性樹脂組成物として紫外線硬化性樹脂を用いた場合、光照射マスクの紫外線透過性が小さすぎると、硬化が進まず、構造領域が形成されない場合がある。
光照射マスクの原料は、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ(メタ)アクリレート、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリウレタン、ポリシリコーン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエン、ポリアセタールからなる群より選択される、少なくとも一つの樹脂である。中でも、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリオレフィンはUV透過性と可撓性に優れるためより好ましく、特に、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリ酢酸ビニルは酸素透過性が低いためさらに好ましく、さらにポリビニルアルコールが酸素透過性が特に低いため最も好ましい。
次に、未硬化樹脂組成物層に、光照射マスクを介して光を照射することにより、前記未硬化樹脂組成物層が硬化し、異方性拡散層(光硬化性樹脂組成物層)を形成する。
次に、本発明に係る異方性光学フィルムの物性(拡散幅)に関して説明する。
本形態に係る異方性光学フィルムは、プロジェクタースクリーン、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)や陰極管表示装置(CRT)、表面電界ディスプレイ(SED)、電子ペーパーのような表示装置に適用することができる。特に好ましくは液晶表示装置(LCD)に用いられる。また、本形態に係る異方性光学フィルムは、接着層や粘着層を介して、所望の場所に貼り合わせて使用することもできる。更に、本形態に係る異方性光学フィルムを、透過型、反射型、または半透過型の液晶表示装置に用いることもできる。
厚さ100μm、76×26mmサイズのPETフィルム(東洋紡株式会社製、商品名:A4100、ヘイズ=0.5%)を基材フィルムとして、その縁部全周にディスペンサーを使い光硬化性樹脂組成物で隔壁を形成した。形成した隔壁は実施例により異なり、表1に示した。この隔壁の高さは、おおむね得られる異方性光学フィルムの厚みに相当することになる。この隔壁の中に下記の光硬化性樹脂組成物を充填し、UV照射マスク(光照射マスク)でカバーした。ただし、比較例でUV照射マスクを用いない場合には、カバーをせずに用いた。
・シリコーン・ウレタン・アクリレート(屈折率:1.460、重量平均分子量:5,890) 20重量部
(RAHN社製、商品名:00−225/TM18)
・ネオペンチルグリコールジアクリレート(屈折率:1.450) 30重量部
(ダイセル・サイテック株式会社製、商品名Ebecryl145)
・ビスフェノールAのEO付加物ジアクリレート(屈折率:1.536) 15重量部
(ダイセル・サイテック株式会社製、商品名:Ebecryl150)
・フェノキシエチルアクリレート(屈折率:1.518) 40重量部
(共栄社化学株式会社製、商品名:ライトアクリレートPO−A)
・2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン 4重量部
(BASF社製、商品名:Irgacure651)
この両面をフィルムで挟まれた各厚みの液膜を80℃に加熱したホットプレートに載せ、UV照射マスク側からUVスポット光源(浜松ホトニクス株式会社製、商品名:L2859−01)の落射用照射ユニットから出射される平行光線(波長365nmの紫外線)を、照射強度5mW/cm2として1分間照射して、更に、基材フィルム側から照射強度20mW/cm2のUV光を照射して、完全に硬化させた。そこから、基材フィルムおよびUV照射マスクを剥がして本発明の各厚みの異方性光学フィルムを得た。
日本電色工業株式会社製のヘイズメーターNDH−2000を用いて、JIS K7136に準拠してヘイズ値を測定した。ヘイズ値が高いほど拡散性が高い異方性光学フィルムである。
光源の投光角、受光器の受光角を任意に可変できる変角光度計ゴニオフォトメータ(株式会社ジェネシア製)を用いて、実施例および比較例の異方性光学フィルムの評価を行った。光源からの直進光を受ける位置に受光部を固定し、その間のサンプルホルダーに実施例および比較例で得られた異方性光学フィルムをセットした。図3に示すように回転軸(L)としてサンプルを回転させてそれぞれの入射角に対応する直線透過光量を測定した。この評価方法によって、どの角度の範囲で入射される光が拡散するかを評価することができる。この回転軸(L)は、図4に示されるサンプルの構造(所謂、ピラー構造)におけるC−C軸または図5に示されるサンプルの構造(所謂、ルーバーロッド構造)におけるC−C軸と同じ軸である。直線透過光量の測定は、視感度フィルターを用いて可視光領域の波長(380nm〜780nm)を測定した。このように「拡散幅」とは、最大直線透過率と最小直線透過率との中間値となる直線透過率に対する、入射光の拡散角度範囲である。
異方性光学フィルムの干渉(虹)については、透過光をさまざまな角度から目視で観察し、ムラ、ギラツキ(干渉虹)、ザラツキを評価した。
異方性光学フィルムの断面は、ミクロトームで薄く切片化した観察用サンプルを200倍の光学顕微鏡で観察した。断面観察では無構造領域の厚さを確認した。実施例1、実施例3及び比較例1に係る断面写真を、各々、図6、図7及び図8として示す。ここで、無構造領域の厚さの測定としては、異方性光学フィルムの層としての最外部に対して略平行となる線を引いて、その平行線に接触している柱状体領域(平行線に占める柱状領域の重複分の長さの割合)が50%以下となる領域を無構造領域とした。
Claims (12)
- 基材フィルム上に未硬化状態の光硬化性樹脂組成物を塗布又はシート状に設け、未硬化樹脂組成物層を形成する塗布工程と、
前記塗布工程後、前記未硬化樹脂組成物層の一面に、ヘイズ値が10.7%〜34.0%である光照射マスクを接合する光照射マスク接合工程と、
前記光照射マスク接合工程後、前記光照射マスクを介して光を照射することによって前記未硬化樹脂組成物層を硬化させて、マトリックス領域と、前記マトリックス領域の光の屈折率とは異なる複数の柱状領域とを有する異方性拡散層を形成させる硬化工程と、
を含むことを特徴とする、光の入射角により透過光の拡散性が変化する異方性光学フィルムの製造方法。 - 前記光照射マスクの樹脂材料は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ(メタ)アクリレート、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリウレタン、ポリシリコーン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエン、ポリアセタールの少なくとも一つからなることを特徴とする、請求項1に記載の異方性光学フィルムの製造方法。
- 前記光照射マスクの算術平均粗さは、0.05μm〜0.50μmであることを特徴とする、請求項1〜2のいずれかに記載の異方性光学フィルムの製造方法。
- 前記光照射マスクの厚みは、1μm〜100μmであることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の異方性光学フィルムの製造方法。
- 前記光照射マスクの酸素透過係数は、1.0×10−11cm3(STP)cm/(cm2・s・Pa)以下であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載の異方性光学フィルムの製造方法。
- 前記光照射マスクは、無機微粒子又は有機微粒子の少なくとも1つを含有しており、前記微粒子の平均粒径が10μm以下であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれかに記載の異方性光学フィルムの製造方法。
- 前記無機微粒子が、少なくとも、金属粒子、金属酸化物粒子、粘土、および炭化物粒子からなる群より選択される一以上の無機微粒子からなることを特徴とする、請求項6に記載の異方性光学フィルムの製造方法。
- 前記有機微粒子が、少なくとも、ポリスチレン粒子、ナイロン粒子、ベンゾグアナミン粒子、メラミン粒子、アクリル粒子、シリコーン粒子、および、ポリイミド粒子からなる群より選択される一以上の有機微粒子からなることを特徴とする、請求項6に記載の異方性光学フィルムの製造方法。
- 前記光照射マスクは、紫外線透過性を有しており、且つ、前記紫外線透過率が30%〜100%であることを特徴とする、請求項1〜8のいずれかに記載の異方性光学フィルムの製造方法。
- 光の入射角により透過光の拡散性が変化する異方性光学フィルムであって、
前記異方性光学フィルムは、異方性拡散層を少なくとも有し、
前記異方性拡散層は、マトリックス領域と、前記マトリックス領域の光の屈折率とは異なる複数の柱状領域とを有し、
前記異方性拡散層に平行な断面における無構造領域の厚さが、前記異方性拡散層未研削で20μm以下であり、
直線透過率が最大となる入射角で異方性拡散層に入射した光の直線透過率である最大直線透過率と、直線透過率が最小となる入射角で異方性拡散層に入射した光の直線透過率である最小直線透過率との差の中間値における入射光の拡散角度範囲である拡散幅が、40°〜60°であり、
前記異方性光拡散層のヘイズ値が79%〜92%であることを特徴とする、異方性光学フィルム。 - 前記異方性拡散層の厚みが20μm〜100μmであることを特徴とする、請求項10に記載の異方性光学フィルム。
- 前記無構造領域の厚さが、前記異方性拡散層未研削で5μm以下であることを特徴とする、請求項10又は11に記載の異方性光学フィルム。
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