JP6716027B2 - 光学フィルム、積層型光学フィルムおよびこの積層型光学フィルムを備えた空中結像装置 - Google Patents
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Description
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づくが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
<光学フィルム>
本実施形態の光学フィルム10は、支持体11上に、配向層12、およびコレステリック液晶層13を備える。
コレステリック液晶層13は、光学的異方性を有する光学的異方性領域21と光学的等方性を有する光学的等方性領域22とが面内においてストライプ状に交互に配置されている。
図2では、ストライプパターンは一定の周期で繰り返される例を示すが、適宜、ストライプ幅を変えるようにしてもよい。
また、光学的に等方性を有する領域であるか、異方性を有する領域であるかは周知の手法を用いることで計測することが出来るが、例えば、Axometrics社のAxoScanを用いて測定することが可能である。
次に光学フィルム10に入射した入射光を出射する仕組みについて説明する。図3は、本発明の実施形態の光学フィルム10における反射を説明するための図である。
コレステリック液晶層13の異方性領域21内では、異方性領域21と等方性領域22の境界面23の法線方向tにコレステリック液晶の螺旋軸が並んでいる。これにより、支持体11を透過して等方性領域22の面14(以下、入射面という)側から入射した入射光Liは、境界面23でコレステリック液晶の螺旋ピッチと屈折率に応じた選択反射が生じる。境界面23で選択反射された反射光Loは、入射面14と対向する面15(以下、出射面という)から出射する。
なお、選択反射された光の波長は低波長側にシフトした光となるため、所定の波長の反射光Loを得たい場合には、コレステリック液晶の螺旋ピッチを所定の波長より長波長側にシフトしておくことが望ましい。例えば、中心波長550nmの緑色の入射光に対しては境界面の反射中心波長が50〜200nm程度長波側になるように螺旋ピッチを決定することが望ましい。
コレステリック液晶層13は、コレステリック配向した後に等方相への相転移温度以上の温度で紫外線照射することにより光学的等方性を示す液晶材料を用いて形成されることが好ましい。コレステリック液晶層13を形成するための液晶材料としては、カチオン重合性基とラジカル重合性基とを備えた重合性液晶化合物およびカチオン重合開始剤を含む組成物が好ましい。さらに配向制御剤および配向助剤などのその他の成分を含有してもよい。特に特開2008−127336号公報に記載の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物を好適に利用することができる。
まず、コレステリック液晶相を固定化してなる光学フィルムの材料である棒状液晶化合物について説明する。
棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11−513019号公報や特開2007−279688号公報に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。
なお、棒状液晶化合物は、逆波長分散棒状液晶化合物を用いることがより好ましい。以下に示す逆分散棒状液晶化合物を好ましく用いることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
コレステリック液晶相を固定してなる光学フィルムを形成するために用いられる重合性組成物は、棒状液晶化合物の他、キラル剤、配向制御剤、重合開始剤、および配向助剤などのその他の成分を含有していてもよい。
強い捩れ力を示すキラル剤としては、例えば、特開2010−181852号公報、特開2003−287623号公報、特開2002−80851号公報、特開2002−80478号公報、特開2002−302487号公報、に記載のキラル剤が挙げられ、本発明に好ましく用いることができる。さらに、これらの公開公報に記載されているイソソルビド化合物類については対応する構造のイソマンニド化合物類を用いることもでき、これらの公報に記載されているイソマンニド化合物類については対応する構造のイソソルビド化合物類を用いることもできる。
配向制御剤の例としては、特開2004−331812号公報に例示されているフルオロアルキル基の親水性型等を好ましく用いることができる。
光学的異方性領域および光学的等方性領域を実現するための組成物の溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド(例、N、N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1、2−ジメトキシエタン)が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
光学フィルムの作製方法について、図4に示す製造工程を参照して説明する。
まず、支持体11上に配向層12を設ける。一例として、PVA(ポリビニルアルコール)等を支持体に塗布して乾燥する。次いで、乾燥した塗布膜の表面を所定の方向にラビング処理して配向層を形成する。ラビング処理は、塗布膜の表面を紙や布で一定方向に数回こすることにより行う。これにより異方性が生じ、液晶層を塗布した際に、その一定方向に液晶分子が配向する。また、配向層12は、ラビング処理に限らず、光配向処理を施して形成しても良い。光配向処理をする際は、配向層の桂皮酸誘導体やアゾ化合物等の公知の材料を用いることができる。
コレステリック液晶層のフィルムの面に対して平行方向に螺旋軸が並ぶULH配向は、配向層12にラビングまたは光配向(紫外線配向)等で配向処理を施すことによって実現することができる。一般には螺旋軸に対して直交方向に液晶分子が並ぶような配向処理を施しつつ完全な水平配向(プラナー配向)にならないように配向規制力があまり大きくなりすぎない様に調整する。このようにするとフィルムの面に対して平行方向に螺旋軸が並ぶULH配向にすることができる。この場合、配向処理方向に対して螺旋軸は面内で直交または平行になることが一般的である。配向規制力はラビング強度や後述の紫外線の照射エネルギー等で調整することができる。また、空気界面側も界面に対して液晶が水平一様または垂直一様にならないように、後述の塗布膜の材料に配向制御剤を添加することにより、フィルムの面に対して平行方向に螺旋軸が並ぶULH配向にすることができる。なお、ULH配向ではラビング方向に対して面内直交方向に螺旋軸が並ぶことが一般的である。
支持体11上に設けられた配向層12の表面(または支持体上)に重合性液晶組成物を一様に塗布して塗布膜13Aを形成する(S1)。
塗布膜13Aを膜面温度で一定時間保持(熟成)することにより、液晶が配向した状態の塗布膜13Bが形成される(S2)。例えば、熟成温度は80〜120℃、熟成時間は8分〜10分の範囲とすることが好ましい。熟成温度および熟成時間は、液晶化合物に応じて定めればよい。
熟成工程後、液晶化合物の分子の配向状態を固定するために紫外線硬化を行うことができる。紫外線硬化工程では、光カチオン重合基による重合反応(光カチオン重合反応)と光ラジカル重合基による重合反応(光ラジカル重合反応)を別々に進行させる。硬化工程の手順を説明する。
塗布膜13B上にストライプパターンのマスク40を配置した状態で、室温大気下にて露光量30〜1000mJ/cm2で紫外線をストライプパターンのマスク40を介して照射する(S3)。ストライプパターンのマスク40は、異方性領域21および等方性領域22を得るために、異方性領域21に応じた開口部42と、等方性領域22に応じた非開口部44とが形成されたものである。これにより、塗布膜13Bの、マスク開口部42に露出する領域は露光され、光ラジカル重合開始剤の作用による光ラジカル重合が進行して異方性領域21となる。一方、マスク非開口部44で覆われた部分は露光されないため、配向状態が半固定化された領域となり、パターン化された液晶半固定膜13Cが得られる。
なお、マスク露光の際、マスク40を、ストライプパターンの長辺方向が、ラビング方向に対して平行になるように配置する。上記の通り、ULH配向の面内螺旋軸はラビング方向に対し直交するため、マスク40のストライプパターンの長辺方向をラビング方向に対し平行にすることにより、螺旋軸が異方性領域21と等方性領域22との境界面23の法線方向に配向される。
本明細書において「半固定」とは、液晶組成物が流動性を失っている状態を指し、熱処理工程前の状態を指す。例えば、二官能性液晶の片側官能基のみが架橋した高分子液晶の状態を指す。光カチオン重合基および光ラジカル重合基を備えた重合性液晶化合物の場合は、光カチオン重合基または光ラジカル重合基のうちの一方が選択的に架橋された状態を指す。全面露光工程においては、光カチオン重合基が選択的に架橋された状態を指すが、一部に光ラジカル重合基による架橋が生じていてもよい。
さらに、基板全体を窒素下で液晶化合物の光学的等方性領域形成温度(光学的等方性領域への相転移温度以上の温度)で所定時間加熱しながら30〜1000mJ/cm2の露光量の紫外線で露光することにより(S4)、マスク露光されていない領域において液晶が光学的等方性領域を形成し、かつ、マスク露光された領域においては液晶の配向を維持したまま、基板全体の液晶の配向状態が固定されたコレステリック液晶層13Dが形成される(S5)。
光学フィルムには支持体が備えられていてもよい。支持体としては、透明支持体が好ましく、ポリメチルメタクリレート等のポリアクリル系樹脂フィルム、セルローストリアセテート等のセルロース系樹脂フィルム、およびシクロオレフィンポリマー系フィルム(例えば、商品名「アートン」(JSR社製)、商品名「ゼオノア」(日本ゼオン社製))等を挙げることができる。支持体は、可撓性のフィルムに限らず、ガラス基板等の非可撓性の基板であってもよい。
液晶層を形成するための支持体上には配向層が備えられていてもよい。配向層は有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、または、マイクログルーブを有する層の形成等の手段で設けることができる。さらには、電場の付与、磁場の付与、或いは光照射により配向機能が生じる配向層も知られている。配向層は、ポリマーの膜の表面を、ラビング処理することにより形成することが好ましい。光学フィルムを製膜時に用いた支持体から剥離して用いる場合には、配向層を支持体と共に剥離することが好ましい。
次に、第2の実施形態について説明する。本実施形態では、第1の実施形態の光学フィルムを2枚積層した積層型光学フィルムについて説明する。光学フィルム10aおよび10bは前述の実施形態の光学フィルム10と同一であるので詳細な説明は省略する。
したがって、図7に示すように、積層型光学フィルム30の下面に入射する入射光Liの入射角θiと、積層型光学フィルム30の上面から出射する反射光Loの反射角θoとは等しくなる。
次に、第3の実施形態について説明する。本実施形態では、第2の実施形態の積層型光学フィルム30を用いた空中結像装置50について説明する。図7に、積層型光学フィルム30を備えた空中撮影装置50の概略構成図を示す。
図8に示すように、光源Oから出射された光のうち、積層型光学フィルム30の入射面側から所定の入射角θ1で入射した入射光Liは、積層型光学フィルム30の入射面と反対側の出射面から入射角θ1と同じ角度の反射角θ2で反射光Loとして出射されるので(図7参照)、反射光Loは結像位置Pで結像する。光源Oの位置と結像位置Pとは、積層型光学フィルム30を挟んで面対象な位置になる。
このように3つの色の波長域で反射するものとすることにより、空中結像装置50がカラー画像を結像することも可能になる。
下記に示す組成物を、80℃に保温された容器中にて攪拌、溶解させ、配向層組成物Aを調製した。
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
配向層組成物A(質量部)
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純水・・・96
PVA−205 (クラレ製)・・・4
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下記の組成物を調製後、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルタでろ過して、コレステリック組成物LC−1として用いた。
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コレステリック組成物LC−1(質量部)
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重合性液晶化合物:化合物(A)・・・100
下記構造カイラル剤・・・5.4
重合開始剤:Irg-907(BASF社製)・・・3.0
レベリング剤:フッ素系ポリマー(E)・・・0.3
溶剤:クロロホルム・・・380
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
実施例1の光学フィルムの作製は以下の手順で行った。
<パターニング>
配向層組成物Aを、ガラス基板上に#6バーを用いて塗布し、次いで100℃のオーブン内で10分乾燥した後、配向層の塗布方向と平行方向にラビング処理を施した(配向工程)。ラビング処理面上に上記コレステリック組成物LC−1を塗布した(塗布工程)。次いで、160℃のホットプレート上で60秒間加熱乾燥した後、100℃まで降温させた(熟成工程)。次いで、キヤノン(株)製PLA−501F露光機(超高圧水銀ランプ)を用い、500mJ/cm2(365nm基準)の露光量で、マスク開口部(ライン部分)3μm、マスク非開口部(スペース部分)9μmのストライプパターンマスクを介して紫外線を照射した(マスク露光工程)。 ここで、ストライプパターンは、ラビング方向と平行方向とした。
ライン部分は紫外線が照射される領域であり、スペース部分は紫外線が遮蔽される領域である。マスクとガラス基板との距離(プロキシミティギャップ)は50μmとした。その後、基板全体を200℃の雰囲気下で5分加熱しながら1000mJ/cm2の露光量で空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)にて窒素下露光することにより、反射中心波長630nm、ストライプ幅3μmのコレステリック反射を持つ異方性領域と、ストライプ幅9μmの等方性領域とに分画されたコレステリックパターンを得た(加熱露光工程)。
また、パターン作製後の膜厚を反射分光膜厚計FE-3000(大塚電子(株)製)にて計測したところ、4μmであった。
実施例1で作成した光学フィルム2枚を、2枚のストライプ方向が直交するように積層した積層型光学フィルムを製造した。
実施例1において、マスク露光工程を行わずに光学フィルムを作製した。
光源として、日亜化学製の緑色LEDNSPG346KSを用い、コリメートレンズで直進光にした。この光を、偏光板および円偏光板を透過させ右円偏光にした後、光学フィルムの法線方向から45°(図7のθi)の方向から照射し、この光が結像するために必要な光学フィルムの面対称側の−45°(図7のθo)の方向に反射される光を、Thorlabs社のフォトダイオードを検出器として用い、光源と面対称の場所で検出し反射光とした。光学系は文献:Proc. of SPIE Vol. 9940, 99401Aを参考に作製した。また、このときのLEDのピーク波長は522nmであった。
本測定は、光学フィルムが1枚の場合を実施例1とし、実施例1の光学フィルムを2枚重ねた積層型光学フィルムの場合を実施例2として行った。比較例1の光学フィルムは、パターン無しとした1枚の場合である。実施例1では、ストライプ方向と直交するように入射光を入射した。実施例2では、積層型光学フィルムのストライプ方向のどちらからも45度になる方向から入射光を入射した。
(評価基準)
測定された光学フィルムの反射率について、以下の基準にて評価した。なお、「A」、「B」および「C」が実用上問題ない範囲であり、「A」および「B」が好ましく、「A」がより好ましい。
A:50%以上
B:30%以上50%未満
C:20%超30%未満
D:20%以下
(配向層組成物Bの調製)
特開2013−250571号公報の比較例1に記載のジアゾ染料SD1を用意し、下記組成の光配向層形成用塗布液1を調製した。
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
ジアゾ染料SD1・・・ 1.2
ブトシキエタノール ・・・49.9
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル・・・ 49.9
水・・・19.0
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−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
重合性液晶化合物:化合物(A)・・・100
コレステリック組成物LC−1で使用したカイラル剤・・・5.6
重合開始剤:Irg−907(BASF社製)・・・3.0
増感剤:カヤキュア−DETX(日本化薬(株)製)・・・1.0
溶剤:メチルエチルケトン・・・650
シクロヘキサノン・・・100
垂直配向剤1・・・0.05
フッ素系配向剤1・・・0.05
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
光配向層形成用塗布液1をガラス基板上に塗布し、光配向層を形成した。得られた光配向層に対して偏光紫外線を照射(50mJ/cm2、750W超高圧水銀ランプ)することにより、光配向層1を形成した。
作製した光配向層1上に、上記コレステリック組成物LC−2を塗布した(塗布工程)。次いで、160℃のホットプレート上で60秒間加熱乾燥した後、100℃まで降温させた(熟成工程)。次いで、キヤノン(株)製PLA−501F露光機(超高圧水銀ランプ)を用い、500mJ/cm2(365nm基準)の露光量で、マスク開口部(ライン部分)3μm、マスク非開口部(スペース部分)9μmのストライプパターンマスクを介して紫外線を照射した(マスク露光工程)。
ここで、ストライプパターンは、光配向層作製時に使用した紫外線の偏光方向と平行方向とした。
その後、基板全体を200℃の雰囲気下で5分加熱しながら1000mJ/cm2の露光量で空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)にて窒素下露光することにより、反射中心波長630nm、ストライプ幅3μmのコレステリック反射を持つ異方性領域と、ストライプ幅9μmの等方性領域とに分画されたコレステリックパターンを得た(加熱露光工程)。
また、パターン作製後の膜厚を反射分光膜厚計FE-3000(大塚電子(株)製)にて計測したところ、0.4μmであった。
実施例1と同じ方法で実施例3の反射率を評価したところ、50%以上(A)であった。
11 支持体
12 配向層
13 コレステリック液晶層
21 光学的異方性領域
22 光学的等方性領域
23、23a、23b 境界面
30 積層型光学フィルム
50 空中結像装置
O 光源
P 結像位置
Claims (4)
- 光学的異方性を有する光学的異方性領域と光学的等方性を有する光学的等方性領域が交互に配置されたストライプ状のパターンで形成されたコレステリック液晶層を有した光学フイルムであって、
前記光学的異方性領域のコレステリック液晶の螺旋軸が前記光学フイルムの面内の一軸方向に配向し、かつ、前記螺旋軸が前記光学的異方性領域と前記光学的等方性領域の境界面の法線方向に配向し、
前記光学フイルムの一方の面から入射された入射光の少なくとも一部を前記境界面で反射して、前記光学フイルムの他方の面から出射する光学フイルム。 - 前記コレステリック液晶層は、コレステリック配向した後に等方相への相転移温度以上の温度で紫外線照射することにより光学的等方性を有するものとなる液晶材料を用いて形成された請求項1に記載の光学フイルム。
- 請求項1または2に記載の光学フイルムを2枚積層した積層型光学フイルムであって、
前記2枚の光学フイルムの前記境界面が互いに直交するように積層した積層型光学フイルム。 - 光源と請求項3に記載の積層型光学フイルムを備え、
前記光源に対して、該光源からの光を前記積層型光学フイルムの前記境界面で反射させて空中に結像可能な位置に前記積層型光学フイルムを配置した空中結像装置。
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