JP6711069B2 - 化粧シート及び化粧材 - Google Patents

Description

本発明は、建材として使用される化粧シート及び、これを利用した化粧材に関する。本発明の化粧シート及び化粧材は、特に外装用として用いられることに好適である。

化粧シートは、安価で加工性に優れた建材として、建築物の屋内、屋外及び家具や什器といった様々な用途に使用されている。このような化粧シートのうち、屋外に使用される外装用の化粧シートは、玄関等の外装用化粧鋼板の表面に貼り付けられて使用される。外装用化粧シートには、内装用の化粧シート以上の耐候性が要求される。
高い耐候性を有する化粧シートとして、現在、オレフィン系の材料を用いた化粧シートが実用化されている。耐候性の評価は、実際の屋外暴露や促進耐候性試験によって行われている。オレフィン系材料を用いた化粧シートの耐候性は、実用の条件を満たすものである。なお、このような化粧シートは、例えば、特許文献１に記載されている。

特開２０１２−１３１１１２号公報

しかしながら、既存の外装用化粧シートは、太陽光の紫外光に対する耐候性については評価し、処方が施されているものの、赤外光に対する耐候性については考慮されていなかった。外装用の化粧シートにあっては、赤外光を吸収することによって蓄熱し、蓄えらえた熱が化粧シートの基材に伝わることによって膨張が発生する。化粧シートの基材が膨張すると、化粧シートが貼り合わされた化粧材に反りが発生し、建材としての美観や建築物を保護する機能が低下することになる。
更に、外装用化粧シートは、その用途として建材として用いられることが多いため、防火性能も求められている。
本発明は、このような点に鑑みてなされたものであり、遮熱性能を有し、赤外光による反りを防止するとともに、更に防火性能を有する化粧シート及び化粧材を提供することを目的とする。

上記課題を解決するため、本発明の一態様の化粧シートは、着色熱可塑性樹脂基材層の一方の面側に、絵柄が印刷された印刷層と、複数の透明熱可塑性樹脂層とが順次積層されている。複数の透明熱可塑性樹脂層のうち、最外層以外の内側層である熱可塑性樹脂層がアクリル系樹脂からなり、最外層である透明熱可塑性樹脂層がフッ素樹脂からなり、フッ素樹脂の透湿度はアクリル系樹脂の透湿度より低い。着色熱可塑性樹脂基材層は、無機材料を１０％以上４５％以下含有することで防火性能を有する。

具体的には、着色熱可塑性樹脂基材層は、無機材料として、炭酸カルシウム、酸化チタン、及び酸化鉄のうち少なくとも１つを含有する。着色熱可塑性樹脂基材層は、更に、防火性能の向上のため臭素化合物を３％以上５％以下含有していても良い。また、着色熱可塑性樹脂基材層は、更に、防火性能の向上のためアンチモン化合物を１％以上２％以下含有していても良い。

本発明によれば、遮熱性能を有し、赤外光による反りを防止するとともに、更に防火性能を有する化粧シート及び化粧材を提供することができる。

本発明の一実施形態に係る化粧シート、及び化粧シートを用いた化粧材の断面図である。

以下に、図面を参照して、本発明の一実施形態に係る化粧シート及び化粧材について説明する。ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、及び構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。

（化粧材）
図１は、本実施形態の化粧材１を説明するための断面図である。本実施形態の化粧材１は、化粧シート３と、基材２０と、化粧シート３と基材２０とを貼り合わせる接着層２１と、を有している。
本実施形態の化粧材１は、波長が０．７μｍ以上１０００μｍ以下の赤外光に対する印刷層１３の透過率を高め、透過した赤外光を着色熱可塑性樹脂基材層１１で反射することによって基材２０の蓄熱を防いでいる。

（基材）
基材２０は、表面に化粧シート３を貼着（ラミネート）して使用するものである。基材２０としては、例えば、金属系基材が使用可能である。金属系基材としては、例えば、金属板や、アルポリック材がある。アルポリック材は、塗装や鏡面仕上げ等の表面加工処理が施された金属板で樹脂材を挟んだアルミ樹脂複合板である。金属板としては、例えば、アルミ、ガルバリウム鋼板、ステンレス及びチタン等が使用される。また、樹脂材としては、例えば、ポリエチレン単体、或いはポリエチレンに無機材を加えたもの等が使用される。

（接着層）
接着層２１としては、化粧シートと基材との貼り合わせに使用される公知の接着剤であれば、どのようなものを用いても良い。本実施形態では、基材２０への化粧シート３の貼り付けには、例えばウレタン系や酢酸ビニル系等の適宜の接着剤を使用して接着層２１を形成することができる。若しくは、例えば、反応性ホットメルト系の接着剤を使用して接着層２１を形成することができる。特に、反応性ホットメルト系の接着剤のうち、２液タイプのポリウレタンの接着剤を用いて接着層２１を形成しても良い。更に、接着層２１は、紫外線吸収剤や光安定剤等を含有するものであっても良い。

なお、基材２０に化粧シート３を貼り付ける接着剤の種類によっては、化粧シート３の下層（接着側）を構成する樹脂との接着性が不十分である場合も考えられる。このような場合を考慮して、接着層２１と化粧シート３との間には、プライマー剤（下塗り剤）からなるプライマー層（図示省略）が設けられていても良い。若しくは、接着層２１自体が、プライマー剤からなるプライマー層でも良い。プライマー剤としては、特に限定されず、既知のプライマー剤を用いることができる。例えば、ウレタン系、アクリル系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系等の各種のプライマー剤を使用することができる。また、プライマー層を構成するプライマー剤には、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の粉末を添加しても良い。これにより、プライマー層の表面を粗面化でき、化粧シート１０の巻取保存時のブロッキングを防止でき、投錨効果によりラミネート用接着剤との接着性を向上できる。

（化粧シート）
本実施形態の化粧シート３は、着色熱可塑性樹脂基材層１１の一方の面側に、絵柄が印刷された印刷層１３及び複数の透明熱可塑性樹脂層５が順次積層されたものである。即ち、化粧シート３は、着色熱可塑性樹脂基材層１１、印刷層１３、ヒートシール層１５及び透明熱可塑性樹脂層５を有している。複数の透明熱可塑性樹脂層５は、化粧シート３の最表層となる最外層５３と、その最外層５３の下側に位置する内側層５１とを含む２層以上の透明熱可塑性樹脂層からなる。最外層５３及び内側層５１はいずれも透明熱可塑性樹脂層であるが、互いに樹脂が異なる。

以下、化粧シート３の各層について説明する。
（着色熱可塑性樹脂基材層）
着色熱可塑性樹脂基材層１１は、着色ベースフィルム層等の熱可塑性樹脂基材層である。着色熱可塑性樹脂基材層１１に用いられる熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はその鹸化物、エチレン−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体等のポリオレフィン系共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート、共重合ポリエステル（代表的には１，４−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂である通称ＰＥＴ−Ｇ）等のポリエステル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン、１２−ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、セルロースアセテート、ニトロセルロース等の繊維素誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の塩素系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン−テトラフロロエチレン共重合体等のフッ素系樹脂等、又はこれらから選ばれる２種又は３種以上の共重合体や混合物、複合体、積層体等を使用することができる。
本実施形態では、着色熱可塑性樹脂基材層１１の一例として、ポリエチレン原反を使用する。

上記したように、着色熱可塑性樹脂基材層１１は、化粧シート３を貼り合せる基材２０等の表面を隠蔽するために着色剤を含有しているが、特にこれに限定されるものではなく、表面又は裏面に隠蔽層（図示せず）を設けたり顔料をベタ印刷したりしたものであっても良い。
着色熱可塑性樹脂基材層１１には、着色剤のほか、充填剤（シリカ、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム等）紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤（ステアリン酸、金属石けん等）、難燃剤、抗菌剤、防黴剤、減摩剤、光散乱剤、艶調整剤等の各種の添加剤から選ばれる１種以上が添加されていても良い。

また、本実施形態では、着色熱可塑性樹脂基材層１１における赤外光の反射率を高めるため、上記材料に酸化チタンを添加し、着色熱可塑性樹脂基材層１１に含有させても良い。このとき、本実施形態では、着色熱可塑性樹脂基材層１１が酸化チタンを２３質量部以上含有させることにより、遮熱性が向上させる。上記隠蔽層として酸化チタンを用いる場合、隠蔽層としての酸化チタンの含有量と添加された酸化チタンとの合計が２３質量部以上であれば良い。また、着色熱可塑性樹脂基材層１１が隠蔽層として酸化チタンを２３質量部以上含む場合、これ以上酸化チタンを添加しなくとも良い。
ただし、着色熱可塑性樹脂基材層１１に添加される酸化チタンが多くなると、着色熱可塑性樹脂基材層１１の膜質に酸化チタンが影響を及ぼす。このため、着色熱可塑性樹脂基材層１１の酸化チタンの好適な含有量は、２３質量部以上４０質量部以下である。

また、本実施形態は、図１に示したように、着色熱可塑性樹脂基材層１１の印刷層１３の側の面に酸化チタンを塗布して酸化チタン層１１１を設けても良い。なお、酸化チタン層１１１を設ける場合であっても、酸化チタン層１１１によって着色熱可塑性樹脂基材層１１が酸化チタンを２３質量部以上含有すれば着色熱可塑性樹脂基材層１１による基材２０への遮熱性が向上する。このような条件により、酸化チタン層１１１の厚さとしては、５μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。

着色熱可塑性樹脂基材層１１の厚さとしては、具体的には、化粧シートの用途や樹脂の種類にもよるが、２０μｍ以上３００μｍ以下程度、より好ましくは５０μｍ以上２００μｍ以下程度とするのが良い。
着色熱可塑性樹脂基材層１１の成形方法としては、例えば押出成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、キャスト成形法等が使用可能である。

［防火性能］
ここで、本実施形態の着色熱可塑性樹脂基材層１１は、無機材料を含有することで、防火性能（耐火性能）を有する。無機材料としては、例えば、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化鉄等のうち少なくとも１種類が使用可能であり、特に炭酸カルシウムが好ましい。実際には、酸化チタン及び酸化鉄は無機顔料として添加されることがある。無機材料の含有率は１０％以上４５％以下程度が好ましい。無機材料の含有率が１０％未満であると、充分な防火性能を発揮し難くなる。但し、無機材料全体の含有率が４５％以下であっても、炭酸カルシウムの含有量が２０％を超えると、基材生産時に機械のロール等を削ってしまう可能性があるため、炭酸カルシウム自体の含有量は１０％以上２０％以下程度が好ましい。

また、本実施形態の着色熱可塑性樹脂基材層１１は、防火性能の向上のため、有機系難燃剤である臭素化合物（臭素系難燃剤）も含有していると好ましい。臭素化合物としては、例えば、ＲｏＨＳ規制物質のポリ臭化ビフェニル（ＰＢＢ）、ポリ臭化ジフェニルエーテル（ＰＢＤＥ）等以外の臭素系難燃剤が使用可能である。臭素化合物の含有率は３％以上５％以下程度が好ましい。

更に、本実施形態の着色熱可塑性樹脂基材層１１は、防火性能の向上のため、無機系難燃剤であるアンチモン化合物も含有していても良い。アンチモン化合物は、臭素化合物の難燃性を高める助剤として用いられることがある。アンチモン化合物としては、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等が使用可能であり、特に三酸化アンチモンが好ましい。アンチモン化合物の含有率は１％以上２％以下程度が好ましい。

これにより、本実施形態に係る化粧シート３に対し、遮熱性能に加えて、高い防火性能を好適に付与することができる。防火性能の試験方法としては、化粧シート３を、基材２０の片面に貼り付け、化粧シート３を表面にしたドアを作成する。このドアの非加熱側については化粧シート３を貼り付けた基材２０を用いなければならないが、このドアの加熱側については化粧シート３を貼り付けた基材２０を用いるか否かは任意である。例えば、延焼防止を目的とした防火設備用のドアであれば、ドアの加熱側については化粧シート３を貼り付けた基材２０を用いなくても良い。一方、防火区画に用いられる特定防火設備用のドアであれば、ドアの加熱側についても化粧シート３を貼り付けた基材２０を用いなければならない。そして、このドアの加熱側を火に晒して加熱し、防火設備用のドアであれば２０分間、特定防火設備用のドアであれば６０分間、このドアの非加熱側に延焼しないことを確認する。具体的には、非加熱側へ１０秒を超えて継続する火炎の噴出がないこと、非加熱面で１０秒を超えて継続する発炎がないこと、火炎が通る亀裂等の損傷及び隙間を生じないこと等を確認する。

（印刷層）
本実施形態の印刷層１３は、顔料を用いたインキを使ってグラビア印刷等により設けられる。本実施形態の印刷層１３は、ベタ印刷層１３１と、絵柄層１３２と、からなる。ベタ印刷層１３１は、模様のない印刷層であり、絵柄層１３２は、化粧シート３に任意の模様を付すための層である。模様としては、木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄及び幾何学模様等が考えられる。更に、意匠が単なる着色や色彩調整のものである場合には、単色無地であっても良い。絵柄層１３２の模様としては、化粧シート３の用途に応じて任意の絵柄を採用することができる。

また、ベタ印刷層１３１、絵柄層１３２は、いずれも単層であっても良いし、複数の層を積層したものであっても良い。
ベタ印刷層１３１、絵柄層１３２に使用されるインキは、共に着色熱可塑性樹脂基材層１１に印刷可能なものであれば良く、具体的には着色熱可塑性樹脂基材層１１がランダムポリプロピレン系樹脂であれば、ウレタン樹脂と塩化ビニル＝酢酸ビニル共重合樹脂の混合物が好適に用いられる。

本実施形態では、ベタ印刷層１３１に用いる顔料としては、黒色顔料として、ペリレン系顔料を用いる。代表的なペリレン系顔料としては、例えば、ペリレンブラックがある。既存の化粧シートは黒色顔料としてカーボンブラックを用いることが多く、近赤外光領域（０．７８１μｍ以上２．５μｍ以下）においての反射率が低かったが、ペリレンブラックを用いることにより、赤外光による熱の吸収によって、蓄熱作用が発生するという不具合を改善することができる。

或いは、黒色顔料として、アゾメチンアゾ系顔料を用いても良い。アゾメチンアゾ系顔料を用いることにより、印刷層１３への赤外線の吸収を少なく、蓄熱機能を抑え、化粧シートとしての赤外線反射率を高くすることが可能となる。上記アゾメチンアゾ系顔料としては、テトラクロロフタルイミドとアミノアニリンの反応化合物であるジアゾニウム基を有するものであり、特には粒子径が０．１μｍ以上０．３μｍ以下のものが好適である。これらを用いることで、可視部で吸収、赤外部で反射といった特性を顕著に現すものとなる。

また、黒色顔料以外の顔料として、例えば、イソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キイナクリドン、フタロシアニン、及び酸化チタンから少なくとも１つ以上選択されたものを用いる。これにより、印刷インキは、赤外光の透過率が８０％以上となっている。それゆえ、印刷層１３が赤外光を透過し、透過した赤外光を着色熱可塑性樹脂基材層１１が反射するため、赤外光の熱による蓄熱作用が低減される。

また、ベタ印刷層１３１を設けた上で、絵柄層１３２で例えば木目の導管を表現する際には、黒色顔料は用いずに、イソインドリノン顔料（黄色）、ジケトピロロピロール顔料（赤色）及びフタロシアニン顔料（青色）を混色することで黒色を表現する。

このような構成により、本実施形態は、絵柄層１３２をベタ印刷層１３１と組み合わせることで深みのある意匠性を得ると共に、経時による色変化を抑え、赤外光領域の反射率を一定以上に上げることが可能となる。

本発明の発明者らは、ペリレン系顔料を使ってベタ印刷層１３１の上に木目柄を印刷し、印刷層１３の総合的な赤外光透過率を測定した。この測定によれば、波長が０．７８１μｍ以上２．５μｍ以下の光の透過率は、４０％以上であった。

また、本発明の発明者らは、アゾメチンアゾ系顔料を使ってベタ印刷層１３１の上に木目柄を印刷し、印刷層１３の総合的な赤外光透過率を測定した。この測定によれば、波長が０．７８１μｍ以上２．５μｍ以下の光の透過率は、８０％以上であった。

その他、印刷層１３には、必要に応じて例えば体質顔料や可塑剤、分散剤、界面活性剤、粘着付与剤、接着助剤、乾燥剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、硬化剤、硬化促進剤又は硬化遅延剤等の各種の添加剤を適宜添加することもできる。

印刷層１３の形成方法には特に制限はなく、例えばグラビア印刷法やオフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等の従来公知の各種の印刷方法を使用することができる。また、例えば全面ベタ状の場合には前記した各種の印刷方法の他、例えばロールコート法やナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種のコーティング方法によることもできる。その他、例えば手描き法、墨流し法、写真法、レーザービーム又は電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法やエッチング法等、又はこれらの方法を複数組み合わせて行うことも勿論可能である。

また、印刷層１３の形成に先立ち、必要に応じて、着色熱可塑性樹脂基材層１１の表面に例えばコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理、アンカー又はプライマー処理等の表面処理を施すことによって、着色熱可塑性樹脂基材層１１と印刷層１３との間の密着性を向上することもできる。

（ヒートシール層）
ヒートシール層１５は、着色熱可塑性樹脂基材層１１と透明熱可塑性樹脂層５とを強固に貼り合せる場合に適宜使用される。着色熱可塑性樹脂基材層１１と透明熱可塑性樹脂層５が接着性を有している場合には必要ないが、層間強度を上げるために使用することが好適である。ヒートシール層１５に用いられるヒートシール剤としては、アクリル−ポリエステル−塩化酢酸ビニル系樹脂が好適である。ただし、本実施形態のヒートシール層１５は、特にアクリル−ポリエステル−塩化酢酸ビニル系樹脂に限定されるものではない。

（透明熱可塑性樹脂層）
上記したように、本実施形態の透明熱可塑性樹脂層５は、最外層５３及び内側層５１の二層構造を有している。内側層５１としては、アクリル系樹脂が用いられる。具体的には、内側層５１は、メチルメタアクリレート樹脂、ポリメチルメタアクリレート樹脂（Ｔｇは−２０℃程度）等が使用可能である。内側層５１の厚みは、透明熱可塑性樹脂層５の総厚に対する比率が８５％以上９０％以下の範囲が耐候性の点で好適である。また、内側層５１に公知の紫外線吸収剤を添加しても良い。

本実施形態の最外層５３には、内側層５１に用いられたアクリル樹脂の透湿度よりも低い透湿度を有する樹脂が使用される。また、最外層５３表面の各種耐性を考慮すれば、最外層５３にはフッ素樹脂が好適に用いられる。
具体的には、最外層５３の材料として、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、四フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、四フッ化エチレンペルフルオロアルコキシビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、四フッ化エチレン・エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン・エチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、ポリビニルフロライド（ＰＶＦ）等が使用可能であり、特には折り曲げ白化性、アクリル樹脂層との密着性の点でポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦのＴｇは−３９℃）が好適である。
また、透明熱可塑性樹脂層５の総厚に対し、最外層５３は、厚みが５％以上１５％以下となる範囲に水分を含むことが耐候性の点で好適である。
透明熱可塑性樹脂層５の最外層５３と内側層５１とを合わせた厚さは、２０μｍ以上８０μｍ以下が望ましく、特には耐候性の点で３０μｍ以上６０μｍ以下が好適である。

以上説明したように、本実施形態によれば、着色熱可塑性樹脂基材層１１に無機材料を添加することで、防火性能を付与することができる。更に、必要に応じて、臭素系難燃剤や三酸化アンチモンを追加することで、防火性能を向上させることができる。

また、本実施形態によれば、黒色顔料としてペリレン系顔料若しくはアゾメチンアゾ系顔料を使用し、又はイソインドリノン顔料（黄色）、ジケトピロロピロール顔料（赤色）及びフタロシアニン顔料（青色）を混色して黒色を表現したため、印刷層１３における光の透過率が既存の化粧シートよりも高まる。印刷層１３を透過した赤外光は着色熱可塑性樹脂基材層１１で反射されるため、基材２０に熱が伝わらず、基材２０の蓄熱を防ぐことができる。そして、基材２０の蓄熱を防ぐことにより、屋外で使用しても太陽光による反り等が発生し難い化粧材１を得ることができる。

また、本実施形態では、最外層５３の透明熱可塑性樹脂層の樹脂の透湿度を内側層５１のアクリル系樹脂の透湿度より低いものを用いることで、アクリル系樹脂の耐候性に加えて化粧シート３の表面の水分含有が抑えられる。このことにより、本実施形態は、化粧シートを、長期の耐候性試験においてもチョーキング白化やクラック白化等が発生しないものとすることが可能となる。

なお、以上説明した実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造、配置等を上記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
また、実施形態中の図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なることに留意すべきである。したがって、具体的な厚みや寸法は上記説明を参酌して判断すべきものである。

以下に、本実施形態の実施例及び比較例を示す。なお、本実施形態は下記の実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
実施例１では、ポリプロピレン樹脂１００質量部に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤３質量部、紫外線吸収剤１質量部、ヒンダードアミン系光安定剤１質量部、酸化チタン２３質量部添加し、厚み７０μｍの着色熱可塑性樹脂基材層を製膜した。

次に、実施例１では、着色熱可塑性樹脂基材層の表面にベタ印刷層を形成した。ベタ印刷層のインキは、ウレタン樹脂と塩化ビニル＝酢酸ビニル共重合樹脂を７：３の割合で混合したもの１００質量部に、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートを２：８の割合で混合したものを３質量部添加し、顔料としてイソインドリノン５．３質量部、ポリアゾ２．４質量部、フタロシアニン１．７質量部を添加して作製された。ベタ印刷層は、このようなインキを着色熱可塑性樹脂基材層の全面に印刷して形成される。

次に、実施例１では、ベタ印刷層の表面に絵柄層の１層目を印刷した。絵柄層の１層目のインキは、ウレタン樹脂と塩化ビニル＝酢酸ビニル共重合樹脂を７：３の割合で混合したもの１００質量部に、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートを２：８の割合で混合したものを３質量部添加し、顔料としてポリアゾ６．０質量部、フタロシアニン３．１質量部を添加して製造された。絵柄層の１層目は、木目模様の木肌部分を印刷するものである。

次に、実施例１では、絵柄層の２層目を印刷した。絵柄層の２層目のインキは、ウレタン樹脂と塩化ビニル＝酢酸ビニル共重合樹脂を７：３の割合で混合したもの１００質量部に、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートを２：８の割合で混合したものを３質量部添加し、顔料としてイソインドリノン２．４質量部、ポリアゾ５．２質量部、フタロシアニン２．７質量部を添加して製造された。絵柄層の２層目は、木目模様の木肌部分を印刷するものである。

次に、実施例１では、絵柄層の３層目を印刷した。絵柄層の３層目のインキは、ウレタン樹脂と塩化ビニル＝酢酸ビニル共重合樹脂を７：３の割合で混合したもの１００質量部に、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートを２：８の割合で混合したものを３質量部添加し、顔料としてイソインドリノン３．２質量部、ジケトピロロピロール４．９質量部、フタロシアニン３．０質量部を添加して製造された。絵柄層の３層目は、木目模様の導管部分を印刷するものである。

更に、実施例１では、印刷層の上に、ヒートシール層を形成した。ヒートシール層の形成は、アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系熱接着性樹脂（アクリル／ポリエステル／塩酢ビ＝３０／３０／３０）を、乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ^２となるようにグラビアコート法により塗工することによって行われた。

次に、実施例１では、最外層となる透明熱可塑性樹脂層と、内側層となる透明熱可塑性樹脂層とをヒートシート層上に押出し、積層して化粧シートを得た。最外層には、厚み５μｍ、透湿度５．０ｇ／ｍ^２・２４ｈ（ＪＩＳ−Ｋ−７１２９−１９９２に準ずる）のポリフッ化ビニリデン樹脂が使用され、内側層の透明熱可塑性樹脂層としては、厚み４５μｍ、透湿度２００ｇ／ｍ^２・２４ｈ（ＪＩＳ−Ｋ−７１２９−１９９２に準ずる）のメチルメタアクリレート樹脂が使用された。最外層及び内側層は、溶融押出し成形により２層のシートとして成形と同時にヒートシート層と積層された。

［実施例２］
実施例２では、実施例１の化粧シートの作製条件のうち、着色熱可塑性樹脂基材層の材料のみを変更して化粧シートを作製した。実施例２では、ポリプロピレン樹脂１００質量部に代えてポリエチレン樹脂１００質量部を使用して着色熱可塑性樹脂基材層を作製した。
［実施例３］
実施例３では、実施例１の化粧シートの作製条件のうち、着色熱可塑性樹脂基材層の顔料のみを変更して化粧シートを作製した。実施例３では、ジケトピロロピロール２質量部、キイナクリドン２質量部、フタロシアニン１質量部及び酸化チタン２３質量部をポリプロピレン樹脂１００質量部に添加して着色熱可塑性樹脂基材層を作製した。

［比較例］
比較例では、実施例１の印刷層に用いた黒色顔料の条件だけを変更して化粧シートを作製した。比較例の化粧シートは、黒色顔料としてカーボンブラックを使用したインクを使って作製された。
［評価］
本発明の発明者らは、上記実施例１、実施例２、実施例３及び比較例について、それぞれ遮熱性能、蓄熱性能及び耐候性を評価した。

（耐候性）
本発明の発明者らは、メタルハライドランプ方式の超促進耐候性試験機（ダイプラ・ウィンテス株式会社製）を用いて化粧シートの促進耐候性を評価した。試験は、メタルハライドランプの放射照度６５０Ｗ／ｍ^２、ブラックパネル温度（試験片温度）５３℃の条件で行われた。そして、照射後、試験片に著しい変化の無い場合を「○」と評価し、表面樹脂層のクラック、剥離が発生した場合を「×」と評価した。
なお、このような促進耐候性の試験方法は、ＪＩＳ規格、Ｋ５６０２に規定されたものである。

（遮熱性能）
本発明の発明者らは、遮熱性能を、ＪＩＳ規格、Ｋ５６０２に規定された塗膜の日射反射率の測定方法を用いて測定した。測定は、株式会社島津製作所製分光光度計ＵＶ３６００（製品名）によって行われた。そして、ＪＩＳ規格、Ｋ５６０２の規定により、塗膜の日射反射率が４０％以上であれば「〇」と評価し、４０％以下であれば「×」と評価した。

（蓄熱性能）
蓄熱性能の評価では、本発明の発明者らは、縦２１ｃｍ、横２９．７ｃｍ、厚みが０．５ｍｍの無塗装鋼板の片側の表面に接着剤を用いて化粧シートを貼り合わせ、試験片を作製した。そして、試験片表面の真上であって、表面から１５ｃｍ離れた位置にハロゲン球を設置し、１２０分間ハロゲン光を照射しながら試験片の表面と裏面の温度を１分毎に測定し、その最高温度を記録した。

表１は、上記遮熱性能、蓄熱性能及び耐候性の評価をまとめて示している。表１によれば、イソインドリノン顔料（黄色）、ジケトピロロピロール顔料（赤色）及びフタロシアニン顔料（青色）を混色して黒色を表した実施例１、実施例２及び実施例３の化粧シートは、いずれも耐候性及び遮熱性能について「〇」の評価を得た。一方、比較例の化粧シートは、耐候性能について「〇」の評価を得たものの、遮熱性能については「×」と評価された。

また、蓄熱性能については、実施例１、実施例２及び実施例３の試験片がいずれも６１℃又は６２℃になったのに対し、比較例の試験片は７１℃にまで温度が上昇した。このような差異は、実施例１から実施例３がイソインドリノン顔料（黄色）、ジケトピロロピロール顔料（赤色）及びフタロシアニン顔料（青色）を混色して黒色を表しているのに対し、比較例は黒色顔料としてカーボンブラックを使用しているために生じたものと考えられる。

以上説明した本発明の化粧基材及び化粧シートは、太陽光下に曝しても反りが発生し難いので、屋外の使用に好適である。

以上、特定の実施形態を参照して本発明を説明したが、これらの説明によって発明を限定することを意図するものではない。本発明の説明を参照することにより、当業者には、開示された実施形態の種々の変形例とともに本発明の別の実施形態も明らかである。したがって、特許請求の範囲は、本発明の範囲及び要旨に含まれるこれらの変形例又は実施形態も網羅すると解すべきである。

１ 化粧材
３ 化粧シート
５ 透明熱可塑性樹脂層
１１ 着色熱可塑性樹脂基材層
１３ 印刷層
１５ ヒートシール層
２０ 基材
２１ 接着層
５１ 内側層
５３ 最外層
１１１ 酸化チタン層
１３１ ベタ印刷層
１３２ 絵柄層

Claims (11)

1. 着色熱可塑性樹脂基材層の一方の面側に、絵柄が印刷された印刷層と、複数の透明熱可塑性樹脂層とが順次積層され、
   前記複数の透明熱可塑性樹脂層のうち、最外層以外の内側層である熱可塑性樹脂層がアクリル系樹脂からなり、最外層である透明熱可塑性樹脂層がフッ素樹脂からなり、前記フッ素樹脂の透湿度が前記アクリル系樹脂の透湿度より低く、
   前記着色熱可塑性樹脂基材層は、前記着色熱可塑性樹脂基材層を構成する組成物における質量比で、無機材料を１０％以上４５％以下含有することで防火性能を有し、
   前記無機材料は、炭酸カルシウムを含み、
   前記着色熱可塑性樹脂基材層は、前記着色熱可塑性樹脂基材層を構成する組成物における質量比で、炭酸カルシウムを１０％以上２０％以下含有することを特徴とする化粧シート。
2. 前記着色熱可塑性樹脂基材層は、前記無機材料として、酸化チタン、及び酸化鉄のうち少なくとも１つを含有することを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
3. 前記着色熱可塑性樹脂基材層は、更に、前記防火性能の向上のため臭素化合物を３％以上５％以下含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の化粧シート。
4. 前記着色熱可塑性樹脂基材層は、更に、前記防火性能の向上のためアンチモン化合物を１％以上２％以下含有することを特徴とする請求項３に記載の化粧シート。
5. 前記着色熱可塑性樹脂基材層は、前記印刷層の側の面に酸化チタンを顔料とする塗料からなる膜を有する、又は酸化チタンを顔料として含有することを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の化粧シート。
6. 前記着色熱可塑性樹脂基材層は、前記印刷層の側の面に酸化チタンからなる酸化チタン層を有し、
   前記酸化チタン層を有する前記着色熱可塑性樹脂基材層の前記酸化チタンの含有量は、２３質量部以上であることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の化粧シート。
7. 前記酸化チタン層の厚さは、５μｍ以上１０μｍ以下であることを特徴とする請求項６に記載の化粧シート。
8. 前記印刷層は、少なくとも黒色顔料としてペリレン系顔料又はアゾメチンアゾ系顔料を含み、更に他の顔料を含む場合には、イソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キイナクリドン、フタロシアニン、及び酸化チタンのうち少なくとも１つ以上の顔料を含むことを特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載の化粧シート。
9. 前記印刷層は、前記着色熱可塑性樹脂基材層の側からベタ印刷層と絵柄層とが順次積層され、
   前記ベタ印刷層は、顔料がイソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キイナクリドン、フタロシアニン及び酸化チタンから少なくとも１つ以上選択され、
   前記絵柄層は、黒色がイソインドリノン顔料、ジケトピロロピロール顔料及びフタロシアニン顔料を混色して表現されることを特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載の化粧シート。
10. 着色熱可塑性樹脂基材層の一方の面側に、絵柄が印刷された印刷層と、複数の透明熱可塑性樹脂層とが順次積層され、
    前記複数の透明熱可塑性樹脂層のうち、最外層以外の内側層である熱可塑性樹脂層がアクリル系樹脂からなり、最外層である透明熱可塑性樹脂層がフッ素樹脂からなり、前記フッ素樹脂の透湿度が前記アクリル系樹脂の透湿度より低く、
    前記着色熱可塑性樹脂基材層は、前記着色熱可塑性樹脂基材層を構成する組成物における質量比で、無機材料を１０％以上４５％以下含有することで防火性能を有し、
    前記印刷層は、少なくとも黒色顔料としてペリレン系顔料を含み、更に他の顔料を含む場合には、イソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キイナクリドン、フタロシアニン、及び酸化チタンのうち少なくとも１つ以上の顔料を含むことを特徴とする化粧シート。
11. 請求項１から１０のいずれか一項に記載の化粧シートを基材に貼り合わせてなることを特徴とする化粧材。

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