JP6711068B2 - 化粧シート及び化粧材 - Google Patents

Description

本発明は、建材として使用される化粧シート及び、これを利用した化粧材に関する。本発明の化粧シート及び化粧材は、特に外装用として用いられることに好適である。

化粧シートは、安価で加工性に優れた建材として、建築物の屋内、屋外及び家具や什器といった様々な用途に使用されている。このような化粧シートのうち、屋外に使用される外装用の化粧シートは、玄関等の外装用化粧鋼板の表面に貼り付けられて使用される。外装用化粧シートには、内装用の化粧シート以上の耐候性が要求される。
高い耐候性を有する化粧シートとして、現在、オレフィン系の材料を用いた化粧シートが実用化されている。耐候性の評価は、実際の屋外暴露や促進耐候性試験によって行われている。オレフィン系材料を用いた化粧シートの耐候性は、実用の条件を満たすものである。なお、このような化粧シートは、例えば、特許文献１に記載されている。

特開２０１２−１３１１１２号公報

しかしながら、既存の外装用化粧シートは、太陽光の紫外光に対する耐候性については評価し、処方が施されているものの、赤外光に対する耐候性については考慮されていなかった。外装用の化粧シートにあっては、赤外光を吸収することによって蓄熱し、蓄えらえた熱が化粧シートの基材に伝わることによって膨張が発生する。化粧シートの基材が膨張すると、化粧シートが貼り合わされた化粧材に反りが発生し、建材としての美観や建築物を保護する機能が低下することになる。
更に、外装用化粧シートは、その用途として建材として用いられることが多いため、防火性能も求められている。
本発明は、このような点に鑑みてなされたものであり、遮熱性能を有し、赤外光による反りを防止するとともに、更に防火性能を有する化粧シート及び化粧材を提供することを目的とする。

上記課題を解決するため、本発明の一態様の化粧シートは、熱可塑性樹脂基材層に、印刷層と、ポリエステル系樹脂を主鎖とするウレタン系接着剤からなる接着層と、アクリル系樹脂を主鎖とするウレタン系アンカー剤からなるアンカー層と、紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を含有するオーバーレイフィルム層とがこの順に積層されている。熱可塑性樹脂基材層は、無機材料を１０％以上４５％以下含有することで防火性能を有する。熱可塑性樹脂基材層は、無機材料を１０％以上４５％以下含有することで防火性能を有する。

具体的には、熱可塑性樹脂基材層は、無機材料として、炭酸カルシウム、酸化チタン、及び酸化鉄のうち少なくとも１つを含有する。熱可塑性樹脂基材層は、更に、防火性能の向上のため臭素化合物を３％以上５％以下含有していても良い。また、熱可塑性樹脂基材層は、更に、防火性能の向上のためアンチモン化合物を１％以上２％以下含有していても良い。

本発明によれば、遮熱性能を有し、赤外光による反りを防止するとともに、更に防火性能を有する化粧シート及び化粧材を提供することができる。

本発明の一実施形態に係る化粧シート、及び化粧シートを用いた化粧材の断面図である。

以下に、図面を参照して、本発明の一実施形態に係る化粧シート及び化粧材について説明する。ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、及び構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。

（化粧材）
図１は、本実施形態の化粧材１を説明するための断面図である。本実施形態の化粧材１は、化粧シート３と、基材２０と、必要に応じて基材２０と化粧シート３とを貼り合わせるプライマー層２１と、を有している。プライマー層２１は必須ではない。
本実施形態の化粧材１は、波長が０．７μｍ以上１０００μｍの赤外光に対する印刷層１３の透過率を高め、透過した赤外光を熱可塑性樹脂基材層１１で反射することによって基材２０の蓄熱を防いでいる。

（基材）
基材２０は、表面に化粧シート３を貼着（ラミネート）して使用するものである。基材２０としては、例えば、金属系基材が使用可能である。金属系基材としては、例えば、金属板や、アルポリック材がある。アルポリック材は、塗装や鏡面仕上げ等の表面加工処理が施された金属板で樹脂材を挟んだアルミ樹脂複合板である。金属板としては、例えば、アルミ、ガルバリウム鋼板、ステンレス及びチタン等が使用される。また、樹脂材としては、例えば、ポリエチレン単体、或いはポリエチレンに無機材を加えたもの等が使用される。

（プライマー層）
プライマー層２１は、例えばウレタン系、アクリル系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系等の各種のプライマー剤によって作製される。本実施形態では、これらの中から熱可塑性樹脂基材層１１を構成する熱可塑性樹脂に合わせた材料を選んで使用する。なお、プライマー層２１に例えばシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の粉末を添加しておくと、プライマー層２１の表面が粗面化することによって化粧シート３の巻取保存時のブロッキングが防止できると共に、投錨効果によるラミネート用接着剤との接着性の向上を図ることもできる。

なお、プライマー層２１は、基材２０に化粧シート３を貼り付ける接着剤の種類によっては、化粧シート３下層の熱可塑性樹脂基材層１１を構成する熱可塑性樹脂との接着性が不十分であることを考慮したものである。プライマー層２１は、このような場合に備えて、熱可塑性樹脂基材層１１の裏面に、ラミネート用接着剤との接着性に優れた樹脂によって設けられる。

（化粧シート）
化粧シート３は、本実施形態の化粧材１は、熱可塑性樹脂基材層１１に、印刷層１３とオーバーレイフィルム層１９とがこの順に積層され、印刷層１３とオーバーレイフィルム層１９との間にポリエステル系樹脂を主鎖とするウレタン系接着剤からなる接着層１５と、アクリル系樹脂を主鎖とするウレタン系アンカー剤からなるアンカー層１７と、をこの順に設けたものである。即ち、化粧シート３は、熱可塑性樹脂基材層１１の側から、熱可塑性樹脂基材層１１、印刷層１３、接着層１５、アンカー層１７及びオーバーレイフィルム層１９を有している。また、本実施形態の印刷層１３は、ベタ印刷層１３１と絵柄層１３２と、を有している。

以下、化粧シート３の各層について説明する。
（熱可塑性樹脂基材層）
熱可塑性樹脂基材層１１は、着色ベースフィルム層等の着色性基材である。フィルムの原料となる樹脂の種類について特に限定されず、従来より化粧シート用の熱可塑性樹脂基材層や表面樹脂層の素材として使用されている公知の任意の熱可塑性樹脂であっても良い。具体的には、熱可塑性樹脂基材層１１として、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、酢酸ビニル共重合体またはその鹸化物、エチレン−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体等のポリオレフィン系共重合体を使用することができる。
熱可塑性樹脂基材層１１にポリオレフィン系樹脂を使用することにより、化粧材１は、フッ素系樹脂と異なり、焼却処理しても問題の無いものとなる。本実施形態では、熱可塑性樹脂基材層１１の一例として、ポリエチレン原反を使用する。

化粧シート３には、基材２０等の表面の色彩や欠陥に対する隠蔽性が必要とされる場合が多い。そこで、目的の化粧シートに十分な隠蔽性を持たせるために、本実施形態では、上記したように、熱可塑性樹脂基材層１１を構成する熱可塑性樹脂に顔料を添加し、熱可塑性樹脂基材層１１を隠蔽性としている。また、熱可塑性樹脂基材層１１を隠蔽性とする替わりに、熱可塑性樹脂基材層１１の表面または裏面に、隠蔽性顔料を含有する印刷インク組成物による隠蔽ベタ印刷層（図示しない）を設けても良いし、両者を併用することも勿論可能である。

隠蔽性顔料としては、高屈折率で隠蔽性に優れた無機顔料を使用することが望ましい。具体的には、例えば黄鉛、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、チタンイエロー、バリウムイエロー、キナクリドン、オーレオリン、モリブデートオレンジ、カドミウムレッド、弁柄、鉛丹、辰砂、マルスバイオレット、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、コバルトブルー、セルリアンブルー、群青、紺青、エメラルドグリーン、クロムバーミリオン、酸化クロム、ビリジアン、鉄黒、カーボンブラック等の有色顔料や、例えば酸化チタン（チタン白、チタニウムホワイト）、酸化亜鉛（亜鉛華）、塩基性炭酸鉛（鉛白）、塩基性硫酸鉛、硫化亜鉛、リトポン、チタノックス等の白色顔料等を使用することができる。

中でも、隠蔽性や耐光性に優れ、意匠面でも色調的に化粧シート用に好適な顔料として、有色顔料としては弁柄、黄色酸化鉄、鉄黒等の酸化鉄系顔料、白色顔料としては酸化チタン系顔料を使用することが最も望ましい。勿論、色調の調整等の目的で他の隠蔽性または非隠蔽性の無機顔料または有機顔料を併用することも可能であり、その場合には無機顔料であれば例えばコバルトブルー、カーボンブラック等、有機顔料であればフタロシアニンブルー等のフタロシアニン系顔料等、耐候性に優れた顔料を使用することが好ましい。その他、必要に応じて例えばシリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料を併用することもできる。

その他、熱可塑性樹脂基材層１１を構成する熱可塑性樹脂には、目的とする化粧シートの用途により必要に応じて、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤等の従来公知の各種の添加剤の１種以上が添加されていても良い。
熱可塑性樹脂基材層１１に添加される酸化防止剤としては例えばフェノール系、硫黄系、リン系等、紫外線吸収剤としては例えばベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリシレート系、シアノアクリレート系、ホルムアミジン系、オキザニリド系等、光安定剤としては例えばヒンダードアミン系、ニッケル錯体系等、熱安定剤としては例えばヒンダードフェノール系、硫黄系、ヒドラジン系等、可塑剤としては樹脂の種類にもよるが例えばフタル酸エステル系、リン酸エステル系、脂肪酸エステル系、脂肪族二塩基酸エステル系、オキシ安息香酸エステル系、エポキシ系、ポリエステル系等、滑剤としては例えば脂肪酸エステル系、脂肪酸系、金属石鹸系、脂肪酸アミド系、高級アルコール系、パラフィン系等、帯電防止剤としては例えばカチオン系、アニオン系、ノニオン系、両イオン系等、難燃剤としては例えば臭素系、リン系、塩素系、窒素系、アルミニウム系、アンチモン系、マグネシウム系、硼素系、ジルコニウム系等、充填剤としては例えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム、滑石、蝋石、カオリン等から選ばれる１種または２種以上の混合系で使用される。

また、本実施形態では、熱可塑性樹脂基材層１１における赤外光の反射率を高めるため、上記材料に酸化チタンを添加し、熱可塑性樹脂基材層１１に含有させても良い。このとき、本実施形態では、熱可塑性樹脂基材層１１が酸化チタンを２３質量部以上含有させることにより、遮熱性能が向上させる。上記隠蔽層として酸化チタンを用いる場合、隠蔽層としての酸化チタンの含有量と添加された酸化チタンとの合計が２３質量部以上であれば良い。また、熱可塑性樹脂基材層１１が隠蔽層として酸化チタンを２３質量部以上含む場合、これ以上酸化チタンを添加しなくとも良い。
但し、熱可塑性樹脂基材層１１に添加される酸化チタンが多くなると、熱可塑性樹脂基材層１１の膜質に酸化チタンが影響を及ぼす。このため、熱可塑性樹脂基材層１１の酸化チタンの好適な含有量は、２３質量部以上４０質量部以下である。

また、本実施形態は、図１に示したように、熱可塑性樹脂基材層１１の印刷層１３の側の面に酸化チタンを塗布して酸化チタン層１１１を設けても良い。なお、酸化チタン層１１１を設ける場合であっても、酸化チタン層１１１によって熱可塑性樹脂基材層１１が酸化チタンを２３質量部以上含有すれば熱可塑性樹脂基材層１１による基材２０への遮熱性能が向上する。このような条件により、酸化チタン層１１１の厚さとしては、５μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。

熱可塑性樹脂基材層１１の厚さとしては、具体的には、化粧シートの用途や樹脂の種類にもよるが、２０μｍ以上３００μｍ以下程度、より好ましくは５０μｍ以上２００μｍ以下程度とするのが良い。
熱可塑性樹脂基材層１１の成形方法としては、例えば押出成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、キャスト成形法等が使用可能である。

［防火性能］
ここで、本実施形態の熱可塑性樹脂基材層１１は、無機材料を含有することで、防火性能（耐火性能）を有する。無機材料としては、例えば、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化鉄等のうち少なくとも１種類が使用可能であり、特に炭酸カルシウムが好ましい。実際には、酸化チタン及び酸化鉄は無機顔料として添加されることがある。無機材料の含有率は１０％以上４５％以下程度が好ましい。無機材料の含有率が１０％未満であると、充分な防火性能を発揮し難くなる。但し、無機材料全体の含有率が４５％以下であっても、炭酸カルシウムの含有量が２０％を超えると、基材生産時に機械のロール等を削ってしまう可能性があるため、炭酸カルシウム自体の含有量は１０％以上２０％以下程度が好ましい。

また、本実施形態の熱可塑性樹脂基材層１１は、防火性能の向上のため、有機系難燃剤である臭素化合物（臭素系難燃剤）も含有していると好ましい。臭素化合物としては、例えば、ＲｏＨＳ規制物質のポリ臭化ビフェニル（ＰＢＢ）、ポリ臭化ジフェニルエーテル（ＰＢＤＥ）等以外の臭素系難燃剤が使用可能である。臭素化合物の含有率は３％以上５％以下程度が好ましい。

更に、本実施形態の熱可塑性樹脂基材層１１は、防火性能の向上のため、無機系難燃剤であるアンチモン化合物も含有していても良い。アンチモン化合物は、臭素化合物の難燃性を高める助剤として用いられることがある。アンチモン化合物としては、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等が使用可能であり、特に三酸化アンチモンが好ましい。アンチモン化合物の含有率は１％以上２％以下程度が好ましい。

これにより、本実施形態に係る化粧シート３に対し、遮熱性能に加えて、高い防火性能を好適に付与することができる。防火性能の試験方法としては、化粧シート３を、基材２０の片面に貼り付け、化粧シート３を表面にしたドアを作成する。このドアの非加熱側については化粧シート３を貼り付けた基材２０を用いなければならないが、このドアの加熱側については化粧シート３を貼り付けた基材２０を用いるか否かは任意である。例えば、延焼防止を目的とした防火設備用のドアであれば、ドアの加熱側については化粧シート３を貼り付けた基材２０を用いなくても良い。一方、防火区画に用いられる特定防火設備用のドアであれば、ドアの加熱側についても化粧シート３を貼り付けた基材２０を用いなければならない。そして、このドアの加熱側を火に晒して加熱し、防火設備用のドアであれば２０分間、特定防火設備用のドアであれば６０分間、このドアの非加熱側に延焼しないことを確認する。具体的には、非加熱側へ１０秒を超えて継続する火炎の噴出がないこと、非加熱面で１０秒を超えて継続する発炎がないこと、火炎が通る亀裂等の損傷及び隙間を生じないこと等を確認する。

（印刷層）
本実施形態の印刷層１３は、顔料を用いたインキを使ってグラビア印刷等により設けられる。本実施形態の印刷層１３は、ベタ印刷層１３１と、絵柄層１３２と、からなる。ベタ印刷層１３１は、模様のない印刷層であり、絵柄層１３２は、化粧シート３に任意の模様を付すための層である。模様としては、木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄及び幾何学模様等が考えられる。更に、意匠が単なる着色や色彩調整のものである場合には、単色無地であっても良い。絵柄層１３２の模様としては、化粧シート３の用途に応じて任意の絵柄を採用することができる。

また、ベタ印刷層１３１、絵柄層１３２は、いずれも単層であっても良いし、複数の層を積層したものであっても良い。
ベタ印刷層１３１、絵柄層１３２に使用されるインキは、共に熱可塑性樹脂基材層１１に印刷可能なものであれば良く、具体的には熱可塑性樹脂基材層１１がランダムポリプロピレン系樹脂であれば、ウレタン樹脂と塩化ビニル＝酢酸ビニル共重合樹脂の混合物が好適に用いられる。

本実施形態では、ベタ印刷層１３１に用いる顔料としては、黒色顔料として、ペリレン系顔料を用いる。代表的なペリレン系顔料としては、例えば、ペリレンブラックがある。既存の化粧シートは黒色顔料としてカーボンブラックを用いることが多く、近赤外光領域（０．７８１μｍ以上２．５μｍ以下）においての反射率が低かったが、ペリレンブラックを用いることにより、赤外光による熱の吸収によって、蓄熱作用が発生するという不具合を改善することができる。

また、黒色顔料として、アゾメチンアゾ系顔料を用いても良い。アゾメチンアゾ系顔料を用いることにより、印刷層１３への赤外線の吸収を少なく、蓄熱機能を抑え、化粧シートとしての赤外線反射率を高くすることが可能となる。上記アゾメチンアゾ系顔料としては、テトラクロロフタルイミドとアミノアニリンの反応化合物であるジアゾニウム基を有するものであり、特には粒子径が０．１μｍ以上０．３μｍ以下のものが好適である。これらを用いることで、可視部で吸収、赤外部で反射といった特性を顕著に現すものとなる。

また、黒色顔料以外の顔料として、例えば、イソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キイナクリドン、フタロシアニン、及び酸化チタンから少なくとも１つ以上選択されたものを用いる。これにより、印刷インキは、赤外光の透過率が８０％以上となっている。それゆえ、印刷層１３が赤外光を透過し、透過した赤外光を熱可塑性樹脂基材層１１が反射するため、赤外光の熱による蓄熱作用が低減される。

また、ベタ印刷層１３１を設けた上で、絵柄層１３２で例えば木目の導管を表現する際には、黒色顔料は用いずに、イソインドリノン顔料（黄色）、ジケトピロロピロール顔料（赤色）及びフタロシアニン顔料（青色）を混色することで黒色を表現する。

このような構成により、本実施形態は、絵柄層１３２をベタ印刷層１３１と組み合わせることで深みのある意匠性を得ると共に、経時による色変化を抑え、赤外光領域の反射率を一定以上に上げることが可能となる。

本発明の発明者らは、ペリレン系顔料を使ってベタ印刷層１３１の上に木目柄を印刷し、印刷層１３の総合的な赤外光透過率を測定した。この測定によれば、波長が０．７８１μｍ以上２．５μｍ以下の光の透過率は、４０％以上であった。

また、本発明の発明者らは、アゾメチンアゾ系顔料を使ってベタ印刷層１３１の上に木目柄を印刷し、印刷層１３の総合的な赤外光透過率を測定した。この測定によれば、波長が０．７８１μｍ以上２．５μｍ以下の光の透過率は、８０％以上であった。

その他、印刷層１３には、必要に応じて例えば体質顔料や可塑剤、分散剤、界面活性剤、粘着付与剤、接着助剤、乾燥剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、硬化剤、硬化促進剤又は硬化遅延剤等の各種の添加剤を適宜添加することもできる。

印刷層１３の形成方法には特に制限はなく、例えばグラビア印刷法やオフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等の従来公知の各種の印刷方法を使用することができる。また、例えば全面ベタ状の場合には前記した各種の印刷方法の他、例えばロールコート法やナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種のコーティング方法によることもできる。その他、例えば手描き法、墨流し法、写真法、レーザービームまたは電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法やエッチング法等、またはこれらの方法を複数組み合わせて行うことも勿論可能である。

また、印刷層１３の形成に先立ち、必要に応じて、熱可塑性樹脂基材層１１の表面に例えばコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理、アンカーまたはプライマー処理等の表面処理を施すことによって、熱可塑性樹脂基材層１１と印刷層１３との間の密着性を向上することもできる。

（接着層）
接着層１５は、熱可塑性樹脂基材層１１とオーバーレイフィルム層１９との間でのドライラミネート法による接着を可能とし、両層間での接着強度を発現させる目的で設けられるものであり、本実施形態では特にポリエステル系樹脂を主鎖とするウレタン系樹脂からなる接着剤を採用する。ウレタン系樹脂からなる接着剤としては、ポリエステルポリオール系等と硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート及びこれらの混合物の２液ウレタン樹脂系接着剤を乾燥後の厚み２μｍ以上１０μｍ塗工したもの等が使える。
接着層１５には、目的とする化粧シートの用途により必要に応じて、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤等の従来公知の各種の添加剤の１種以上が添加されていても良い。

（アンカー層）
アンカー層１７は、接着層１５と後述するオーバーレイフィルム層１９との間での、接着強度を発現させる目的で設けられる。本実施形態では、オーバーレイフィルム層１９として、特にアクリル系樹脂を主鎖とするウレタン系アンカー剤を採用する。アクリル系樹脂を主鎖とするウレタン系アンカー剤としてはアクリルポリオールとヘキサメチレンジイソシアネートとからなる２液硬化型ウレタン樹脂からなるものが用いられる。ラミネート後に架橋効果させることにより、準外装用途等における高温の使用条件下でも接着強度を失わず、十分な耐剥離性を維持する特性を有するものである。

２液硬化型ウレタン樹脂としては、アクリルポリオール系樹脂を主成分とする主剤１００質量部に対して、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアネート化合物を３質量部以上１０質量部以下の範囲で添加したものが好適であり、アクリル系のものを使用することにより、オーバーレイフィルム層１９との密着性を向上させ、また耐候性向上に寄与する。ウレタン架橋をすることにより、接着層１５との密着性を向上させ、また耐熱性を向上させる。

アクリルポリオール系樹脂はガラス転移温度が９５℃以上１０５℃以下のものが、密着性及び耐熱性の観点から好ましい。ガラス転移温度が低すぎる場合には耐熱性が劣り、温水に浸漬されることにより接着性樹脂層内にて接着性樹脂に空隙が発生し、密着力が低下する。
アンカー層１７には、目的とする化粧シートの用途により必要に応じて、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤等の従来公知の各種の添加剤の１種以上が添加されていても良い。

（オーバーレイフィルム層）
オーバーレイフィルム層１９としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル等のアクリル酸誘導体を主成分として単独または共重合して得られるものが使用できる。このうち、メチルメタクリレート等のメタクリル酸エステルを主成分とする樹脂であって、例えばメタクリル酸ブチル等のメタクリル酸の長鎖アルキルエステルや、アクリル酸メチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸またはアクリル酸等から選ばれる単量体を共重合成分として添加する、或いはスチレン−ブタジエンゴム、またはメタクリル酸メチル−ブタジエンゴム等のゴム成分をグラフト共重合、ブロック共重合若しくはブレンドして、柔軟性や熱成形性を改善した樹脂等を使用することができる。

オーバーレイフィルム層１９に添加する紫外線吸収剤としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤が用いられる。
その他、オーバーレイフィルム層１９を構成する熱可塑性樹脂には、目的とする化粧シート３の用途により、例えば酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤等の従来公知の各種の添加剤の１種以上が添加されていても良い。

オーバーレイフィルム層１９に添加される酸化防止剤としては、例えば、フェノール系、硫黄系、リン系等、光安定剤としては例えばヒンダードアミン系、ニッケル錯体系等、熱安定剤としては例えばヒンダードフェノール系、硫黄系、ヒドラジン系等、可塑剤としては樹脂の種類にもよるが例えばフタル酸エステル系、リン酸エステル系、脂肪酸エステル系、脂肪族二塩基酸エステル系、オキシ安息香酸エステル系、エポキシ系、ポリエステル系等、滑剤としては例えば脂肪酸エステル系、脂肪酸系、金属石鹸系、脂肪酸アミド系、高級アルコール系、パラフィン系等、帯電防止剤としては例えばカチオン系、アニオン系、ノニオン系、両イオン系等、難燃剤としては例えば臭素系、リン系、塩素系、窒素系、アルミニウム系、アンチモン系、マグネシウム系、硼素系、ジルコニウム系等、充填剤としては例えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム、滑石、蝋石、カオリン等から選ばれる１種または２種以上の混合系で使用される。

オーバーレイフィルム層１９は少なくともその下の絵柄層２を透視可能な程度の透明性を有している必要があり、無色透明であることが最も望ましいが、着色透明や半透明であっても良い。その限りにおいて、オーバーレイフィルム層１９は着色剤や充填剤を含有していても良い。
オーバーレイフィルム層１９の表面には、従来公知の如く、必要に応じて所望の適宜の模様のエンボスを設けることもできる。エンボスの模様の種類にも特に制限はなく、例えば木目調（特に導管模様状）、石目調、布目調、和紙調、幾何学模様状等の各種模様状であっても良いし、或いは例えば単なる艶消状や砂目状、ヘアライン状、スウェード調等であっても良い。また、これらのエンボスの模様を絵柄層２の絵柄と同調させることによって更なる意匠性の向上を図ることも出来るが、その必要がなければ非同調であっても良く、また絵柄層２の絵柄と同調した模様と同調しない模様との両者を含む模様のエンボスを設けることもできる。

エンボスの形成方法にも特に制限はないが、金属製のエンボス版を使用した機械エンボス法が最も一般的である。またエンボスの形成時期にも特に制限はなく、透明アクリル系樹脂フィルム５の熱可塑性樹脂基材層１１との積層前、積層と同時または積層後の中から任意の時期を選択することができ、また各時期から選ばれる複数の時期に同一または異なる模様のエンボスを複数回に亘って施すこともできる。
オーバーレイフィルム層１９の厚さとしては１０μｍ以上２００μｍ以下程度、より好ましくは１０μｍ以上１００μｍ以下程度の範囲内とするのが良い。
オーバーレイフィルム層１９の成形方法としては、例えば押出成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、キャスト成形法等が使用可能である。

以上説明したように、本実施形態によれば、黒色顔料としてペリレン系顔料若しくはアゾメチンアゾ系顔料を使用し、又はイソインドリノン顔料（黄色）、ジケトピロロピロール顔料（赤色）及びフタロシアニン顔料（青色）を混色して黒色を表現したため、印刷層１３における光の透過率が既存の化粧シートよりも高まる。印刷層１３を透過した赤外光は熱可塑性樹脂基材層１１で反射されるため、基材２０に熱が伝わらず、基材２０の蓄熱を防ぐことができる。そして、基材２０の蓄熱を防ぐことにより、屋外で使用しても太陽光による反り等が発生し難い化粧材１を得ることができる。

また、本実施形態によれば、接着層１５、アンカー層１７に含まれるイソシアネート化合物からなる硬化剤が、接着層１５及びアンカー層１７の内部で架橋反応を起こすことにより、熱可塑性樹脂基材層１１とオーバーレイフィルム層１９との耐熱密着性の優れた化粧シートを得ることが可能となる。また、本実施形態によれば、オーバーレイフィルム層１９の紫外線吸収剤がトリアジン系紫外線吸収剤のみであることにより、紫外線遮蔽能力が向上し、耐熱密着性に加え耐候密着性の優れた化粧シートを得ることができる。

なお、以上説明した実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造、配置等を上記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
また、実施形態中の図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なることに留意すべきである。したがって、具体的な厚みや寸法は上記説明を参酌して判断すべきものである。

以下に、本実施形態の実施例及び比較例を示す。なお、本実施形態は下記の実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
実施例１では、熱可塑性樹脂基材層として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤３質量部、紫外線吸収剤１質量部、ヒンダードアミン系光安定剤１質量部、酸化チタン２３質量部をポリプロピレン樹脂１００質量部に添加し、厚み７０μｍの膜を製膜した。

次に、実施例１では、着色熱可塑性樹脂基材層の表面にベタ印刷層を形成した。ベタ印刷層のインキは、ウレタン樹脂と塩化ビニル＝酢酸ビニル共重合樹脂を７：３の割合で混合したもの１００質量部に、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートを２：８の割合で混合したものを３質量部添加し、顔料としてイソインドリノン５．３質量部、ポリアゾ２．４質量部、フタロシアニン１．７質量部を添加して作製された。ベタ印刷層は、このようなインキを着色熱可塑性樹脂基材層の全面に印刷して形成される。

また、実施例１では、ベタ印刷層の表面に絵柄層の１層目を印刷した。絵柄層の１層目のインキは、ウレタン樹脂と塩化ビニル＝酢酸ビニル共重合樹脂を７：３の割合で混合したもの１００質量部に、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートを２：８の割合で混合したものを３質量部添加し、顔料としてポリアゾ６．０質量部、フタロシアニン３．１質量部を添加して製造された。絵柄層の１層目は、木目模様の木肌部分を印刷するものである。

次に、実施例１では、絵柄層の２層目を印刷した。絵柄層の２層目のインキは、ウレタン樹脂と塩化ビニル＝酢酸ビニル共重合樹脂を７：３の割合で混合したもの１００質量部に、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートを２：８の割合で混合したものを３質量部添加し、顔料としてイソインドリノン２．４質量部、ポリアゾ５．２質量部、フタロシアニン２．７質量部を添加して製造された。絵柄層の２層目は、木目模様の木肌部分を印刷するものである。

次に、実施例１では、絵柄層の３層目を印刷した。絵柄層の３層目のインキは、ウレタン樹脂と塩化ビニル＝酢酸ビニル共重合樹脂を７：３の割合で混合したもの１００質量部に、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートを２：８の割合で混合したものを３質量部添加し、顔料としてイソインドリノン３．２質量部、ジケトピロロピロール４．９質量部、フタロシアニン３．０質量部を添加して製造された。絵柄層の３層目は、木目模様の導管部分を印刷するものである。

また、実施例１では、オーバーレイフィルム層として、透明アクリル系樹脂フィルムであるトリアジン系紫外線吸収剤を含有する透明アクリル樹脂フィルム（三菱レイヨン株式会社製「ＨＢＸ−７７７：製品名」）を用い、この裏面に、ガラス転移温度が１００℃のアクリル系樹脂を主鎖とするアンカー剤（ＤＩＣ株式会社製「ＵＣクリヤー：製品名」）をグラビアコート法により乾燥後の塗布量が１ｇ／ｍ^２になるように塗工してアンカー層を形成した。
更に、実施例１では、印刷層の上にポリエステル系樹脂を主鎖とするウレタン系接着剤（東洋モートン株式会社製「ＴＭ−５９３：製品名」）を乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ^２となるように塗布して接着層を形成し、アンカー層の面とドライラミネートし、最上層にオーバーレイフィルム層を有する化粧シートを作製した。

（実施例２）
実施例２では、実施例１の化粧シートの作製条件のうち、熱可塑性樹脂基材層の材料のみを変更して化粧シートを作製した。実施例２では、ポリプロピレン樹脂１００質量部に代えてポリエチレン樹脂１００質量部を使用して熱可塑性樹脂基材層を作製した。
（実施例３）
実施例３では、実施例１の化粧シートの作製条件のうち、熱可塑性樹脂基材層の顔料のみを変更して化粧シートを作製した。実施例３では、ジケトピロロピロール２質量部、キイナクリドン２質量部、フタロシアニン１質量部及び酸化チタン２３質量部をポリプロピレン樹脂１００質量部に添加して熱可塑性樹脂基材層を作製した。

（比較例）
比較例では、実施例１の印刷層に用いた黒色顔料の条件だけを変更して化粧シートを作製した。比較例の化粧シートは、黒色顔料としてカーボンブラックを使用したインクを使って作製された。
（評価）
本発明の発明者らは、上記実施例１、実施例２、実施例３及び比較例について、それぞれ遮熱性能、蓄熱性能及び耐候性を評価した。

［耐候性］
本発明の発明者らは、メタルハライドランプ方式の超促進耐候性試験機（ダイプラ・ウィンテス株式会社製）を用いて化粧シートの促進耐候性を評価した。試験は、メタルハライドランプの放射照度６５０Ｗ／ｍ^２、ブラックパネル温度（試験片温度）５３℃の条件で行われた。そして、照射後、試験片に著しい変化の無い場合を「○」と評価し、表面樹脂層のクラック、剥離が発生した場合を「×」と評価した。
なお、このような促進耐候性の試験方法は、ＪＩＳ規格、Ｋ５６０２に規定されたものである。

［遮熱性能］
本発明の発明者らは、遮熱性能を、ＪＩＳ規格、Ｋ５６０２に規定された塗膜の日射反射率の測定方法を用いて測定した。測定は、株式会社島津製作所製分光光度計ＵＶ３６００（製品名）によって行われた。そして、ＪＩＳ規格、Ｋ５６０２の規定により、塗膜の日射反射率が４０％以上であれば「〇」と評価し、４０％以下であれば「×」と評価した。

［蓄熱性能］
蓄熱性能の評価では、本発明の発明者らは、縦２１ｃｍ、横２９．７ｃｍ、厚みが０．５ｍｍの無塗装鋼板の片側の表面に接着剤を用いて化粧シートを貼り合わせ、試験片を作製した。そして、試験片表面の真上であって、表面から１５ｃｍ離れた位置にハロゲン球を設置し、１２０分間ハロゲン光を照射しながら試験片の表面と裏面の温度を１分毎に測定し、その最高温度を記録した。
下記の表１は、上記耐候性、遮熱性能及び蓄熱性能の評価結果をまとめて示している。

表１は、上記遮熱性能、蓄熱性能及び耐候性の評価をまとめて示している。表１によれば、イソインドリノン顔料（黄色）、ジケトピロロピロール顔料（赤色）及びフタロシアニン顔料（青色）を混色して黒色を表した実施例１、実施例２及び実施例３の化粧シートは、いずれも耐候性及び遮熱性能について「〇」の評価を得た。一方、比較例の化粧シートは、耐候性能について「〇」の評価を得たものの、遮熱性能については「×」と評価された。

また、蓄熱性能については、実施例１、実施例２及び実施例３の試験片が６０℃以上６２℃以下になったのに対し、比較例の試験片は７３℃にまで温度が上昇した。このような差異は、実施例１から実施例３がイソインドリノン顔料（黄色）、ジケトピロロピロール顔料（赤色）及びフタロシアニン顔料（青色）を混色して黒色を表しているのに対し、比較例は黒色顔料としてカーボンブラックを使用しているために生じたと考えられる。

以上説明した本発明の化粧シート及び化粧材は、太陽光下に曝しても反りが発生し難いので、屋外の使用に好適である。

以上、特定の実施形態を参照して本発明を説明したが、これらの説明によって発明を限定することを意図するものではない。本発明の説明を参照することにより、当業者には、開示された実施形態の種々の変形例とともに本発明の別の実施形態も明らかである。したがって、特許請求の範囲は、本発明の範囲及び要旨に含まれるこれらの変形例又は実施形態も網羅すると解すべきである。

１ 化粧材
３ 化粧シート
１１ 熱可塑性樹脂基材層
１３ 印刷層
１５ 接着層
１７ アンカー層
１９ オーバーレイフィルム層
２０ 基材
２１ プライマー層
１１１ 酸化チタン層
１３１ ベタ印刷層
１３２ 絵柄層

Claims (11)

1. 熱可塑性樹脂基材層に、印刷層と、ポリエステル系樹脂を主鎖とするウレタン系接着剤からなる接着層と、アクリル系樹脂を主鎖とするウレタン系アンカー剤からなるアンカー層と、紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を含有するオーバーレイフィルム層とがこの順に積層され、
   前記熱可塑性樹脂基材層は、前記熱可塑性樹脂基材層を構成する組成物における質量比で、無機材料を１０％以上４５％以下含有することで防火性能を有し、
   前記無機材料は、炭酸カルシウムを含み、
   前記熱可塑性樹脂基材層は、前記熱可塑性樹脂基材層を構成する組成物における質量比で、炭酸カルシウムを１０％以上２０％以下含有することを特徴とする化粧シート。
2. 前記熱可塑性樹脂基材層は、前記無機材料として、酸化チタン、及び酸化鉄のうち少なくとも１つを含有することを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
3. 前記熱可塑性樹脂基材層は、更に、前記防火性能の向上のため臭素化合物を３％以上５％以下含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の化粧シート。
4. 前記熱可塑性樹脂基材層は、更に、前記防火性能の向上のためアンチモン化合物を１％以上２％以下含有することを特徴とする請求項３に記載の化粧シート。
5. 前記熱可塑性樹脂基材層は、前記印刷層の側の面に酸化チタンを顔料とする塗料からなる膜を有する、又は酸化チタンを顔料として含有することを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の化粧シート。
6. 前記熱可塑性樹脂基材層は、前記印刷層の側の面に酸化チタンからなる酸化チタン層を有し、
   前記酸化チタン層を有する前記熱可塑性樹脂基材層の前記酸化チタンの含有量は、２３質量部以上であることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の化粧シート。
7. 前記酸化チタン層の厚さは、５μｍ以上１０μｍ以下であることを特徴とする請求項６に記載の化粧シート。
8. 前記印刷層は、少なくとも黒色顔料としてペリレン系顔料又はアゾメチンアゾ系顔料を含み、更に他の顔料を含む場合には、イソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キイナクリドン、フタロシアニン、及び酸化チタンのうち少なくとも１つ以上の顔料を含むことを特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載の化粧シート。
9. 前記印刷層は、前記熱可塑性樹脂基材層の側からベタ印刷層と絵柄層とが順次積層され、
   前記ベタ印刷層は、顔料がイソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キイナクリドン、フタロシアニン及び酸化チタンから少なくとも１つ以上選択され、
   前記絵柄層は、黒色がイソインドリノン顔料、ジケトピロロピロール顔料及びフタロシアニン顔料を混色して表現されることを特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載の化粧シート。
10. 熱可塑性樹脂基材層に、印刷層と、ポリエステル系樹脂を主鎖とするウレタン系接着剤からなる接着層と、アクリル系樹脂を主鎖とするウレタン系アンカー剤からなるアンカー層と、紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を含有するオーバーレイフィルム層とがこの順に積層され、
    前記熱可塑性樹脂基材層は、前記熱可塑性樹脂基材層を構成する組成物における質量比で、無機材料を１０％以上４５％以下含有することで防火性能を有し、
    前記印刷層は、少なくとも黒色顔料としてペリレン系顔料を含み、更に他の顔料を含む場合には、イソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キイナクリドン、フタロシアニン、及び酸化チタンのうち少なくとも１つ以上の顔料を含むことを特徴とする化粧シート。
11. 請求項１から１０のいずれか一項に記載の化粧シートを基材に貼り合わせてなることを特徴とする化粧材。

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