JP6691219B2 - 耐水素誘起割れ(hic)性に優れた圧力容器用鋼材及びその製造方法 - Google Patents
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Description
従って、上述のような従来の方法は、厚さ25mm以下、引張強度500MPa級の鋼材で耐水素誘起割れ性を有する圧力容器用鋼を製造するには限界があった。
Cは、基本的な強度を確保するのに最も重要な元素であるため、鋼中に適切な範囲内で含有させる必要がある。このような添加効果を得るためには、Cは0.10%以上添加させることが好ましい。しかし、Cの含量が0.25%を超える場合は、中心部の偏析度が高くなり、空冷過程でフェライト+ベイナイト組織ではなくマルテンサイトや島状マルテンサイト(MA)組織などが生成することによって強度や硬度が超過することがある。特に、島状マルテンサイト(MA)組織が生成すると、HIC特性も阻害される。従って、Cの含量は0.10〜0.25%に限定することが好ましく、より好ましくは0.10〜0.20%に限定し、更に好ましくは0.10〜0.15%に限定する。
Siは置換性元素であって、固溶強化により鋼材の強度を向上させ、強い脱酸効果を有しているため、高純度鋼の製造において必須な元素である。従って、Siは0.05%以上添加されることが好ましい。しかし、Siが多量に添加された場合には、島状マルテンサイト(MA)組織を生成させ、フェライト基地の強度を過度に増大させて耐HIC特性及び衝撃靭性などの劣化をもたらし得る。従って、シリコン(Si)の含量の上限は0.5%に制限することが好ましく、より好ましくは0.05〜0.40%に限定し、更に好ましくは0.20〜0.35%に限定する。
Mnは、固溶強化により強度を向上させ、低温変態相が生成するように硬化能を向上させるのに有用な元素である。また、硬化能の向上により、遅い冷却速度でも低温変態相を生成させることができるため、ノルマライジング熱処理後の空冷時にベイナイト低温相を確保するために重要な元素である。従って、Mnは1.0%以上添加されることが好ましい。しかし、Mnの含量が2.0%を超える場合には、中心偏析が増大し、Sと共に形成されたMnS介在物の分率が増大して、介在物によって耐水素誘起割れ性が低下する。従って、Mnの含量は1.0〜2.0%に限定することが好ましく、より好ましくは1.0〜1.7%に限定し、更に好ましくは1.0〜1.5%に限定する。
Alは、上記Siと共に製鋼工程で用いられる強い脱酸剤の1つであって、このような効果を得るためには、0.005%以上添加されることが好ましい。しかし、その含量が0.1%を超えて添加された場合には、脱酸反応の結果として生成した介在物であるAl2O3の分率が過剰に増大してサイズが粗大化し、精錬中に除去しにくくなるという問題があり、介在物によって耐水素誘起割れ性が低下するという問題もある。従って、本発明では、Alの含量を0.005〜0.1%に限定することが好ましく、より好ましくは0.01〜0.05%に限定し、更に好ましくは0.01〜0.035%に限定する。
P及びSは、結晶粒界に脆性を誘発するか、粗大な介在物を形成して脆性を誘発する元素であって、脆性割れ伝播抵抗性を向上させるために、P:100ppm以下及びS:15ppm以下に制限することが好ましい。
窒素の含量は30〜70ppmに限定することが好ましい。窒素の含量が30ppm未満である場合には、NbCNやVCNのような炭窒化物が十分に形成されず、析出強化による強度の向上が期待できない。また、70ppmを超える場合には、N自体による固溶強化によって衝撃靭性が低下し得ると共に、AlNの形成によって製品の表面割れが発生する危険性(Risk)がある。
Tiは、再加熱時にTiNとして析出し、母材及び溶接熱影響部の結晶粒の成長を抑えることで低温靭性を著しく向上させる成分であって、このような添加効果を得るためには0.001%以上添加することが好ましい。しかし、Tiが0.03%を超えて添加されると、連鋳ノズルの詰まりや中心部の晶出によって低温靭性が減少し得る。また、Nと結合して厚さ方向の中心部に粗大なTiN析出物が形成された場合に、水素誘起割れの開始点として作用し得るため、Tiの含量は0.001〜0.03%に限定することが好ましい。より好ましくは0.011〜0.025%に限定し、更に好ましくは0.013〜0.018%に限定する。
銅(Cu)は、フェライト中の固溶強化によって基地相の強度を著しく向上させるだけでなく、湿潤硫化水素雰囲気での腐食を抑える効果があるため、本発明において有利な元素である。上述の効果を十分に得るために、Cuを0.02%以上添加する必要がある。しかし、その含量が多くなりすぎて0.50%を超えると、鋼板の表面にスタークラックが誘発される可能性が大きくなり、またCuは高価な元素であるため製造コストが大きく上昇するという問題がある。従って、本発明では、Cuの含量を0.02〜0.50%に制限することが好ましい。より好ましくは0.02〜0.35%に限定し、更に好ましくは0.02〜0.25%に限定する。
ニッケル(Ni)は、低温で積層欠陥エネルギーを増大させて転位の交差すべり(Cross slip)を容易にすることで衝撃靭性を向上させ、硬化能を向上させて強度を向上させるのに重要な元素である。このような効果を得るためには、0.05%以上添加することが好ましい。しかし、上記Niが0.5%以上添加されると、硬化能が上昇しすぎるだけでなく、他の硬化能元素に比べてコストが高いNiにより、製造コストが上昇し得る。従って、上記Niの含量の上限は0.50%に限定することが好ましい。より好ましくは0.05〜0.40%に限定し、更に好ましくは0.05〜0.30%に限定する。
Alによる脱酸後、カルシウム(Ca)を添加すると、MnS介在物を形成するSと結合してMnSの生成を抑えると共に、球状のCaSを形成して水素誘起割れによるクラックの発生を抑える効果がある。本発明では、不純物として含有されるSからCaSを十分に形成させるために、Caを0.0005%以上添加することが好ましい。しかし、その添加量が多すぎると、CaSを形成した後に残ったCaがOと結合して粗大な酸化性介在物が生成され、これが圧延時に延伸、破壊されて水素誘起割れを助長するという問題がある。従って、本発明では、Caの含量を0.0005〜0.0040%に制限することが好ましい。
Nbは、NbC又はNbCNの形態で析出して母材の強度を向上させる。また、高温で再加熱した時に固溶されたNbは、圧延時にNbCの形態で非常に微細に析出し、オーステナイトの再結晶を抑えて組織を微細化させる効果がある。従って、Nbは0.001%以上添加されることが好ましい。しかし、添加量が多すぎる場合には、未溶解のNbがTiNb(C、N)の形態で生成され、衝撃靭性の劣化及び耐水素誘起割れ性の阻害の要因となるため、Nbの含量の上限は0.03%に制限することが好ましい。より好ましくは0.005〜0.02%に限定し、更に好ましくは0.007〜0.015%に限定する。
Vは、再加熱時に殆どが再固溶されるため、後続の圧延時の析出や固溶による強化向上の効果は微小であるが、後続のPWHTなどの熱処理過程で非常に微細な炭窒化物として析出され、強度を向上させる効果がある。また、ノルマライジング後にオーステナイトの焼入れ性を増大させ、空冷ベイナイトの分率を増大させる効果がある。このような効果を十分に得るために、Vは、0.001%以上添加する必要がある。しかし、その含量が0.03%を超えると、溶接部の強度及び硬度を過度に増大させ、圧力容器の加工中の表面割れなどの要因として作用し得る。また、Vを0.03%以上添加すると、製造コストが急激に上昇して経済的に不利になる。従って、本発明では、Vの含量を0.001〜0.03%に制限することが好ましく、より好ましくは0.005〜0.02%に限定し、更に好ましくは0.007〜0.015%に限定する。
クロム(Cr)は、固溶による降伏及び引張強度の増大効果は微小であるが、後続の焼き戻しや溶接後の熱処理中に、セメンタイトの分解速度を遅延させることで強度の低下を防止する効果がある。上述の効果を得るためには、Crを0.01%以上添加することが好ましい。しかし、その含量が0.2%を超えると、M23C6などのようなクロムリッチな粗大炭化物の寸法及び含有率が増大し、衝撃靭性が著しく低下するだけでなく、製造コストが上昇し、溶接性が低下するという問題があるため好ましくない。
モリブデン(Mo)は、Crのように、焼き戻し又は溶接後の熱処理中における強度低下を防止するのに有効な元素であって、Pなどの不純物の粒界偏析による靭性の低下を防止する効果がある。また、フェライト中の固溶強化元素であって、基地相の強度を増大させる。上述の効果を得るためには、Moを0.05%以上添加することが好ましい。しかし、Moも高価な元素であって、添加量が多すぎる場合には製造コストが大きく上昇し得るため、添加量は0.15%以下にすることが好ましい。従って、本発明では、Moの含量を0.05〜0.15%に制限することが好ましい。
上記Bは、ノルマライジング熱処理の空冷時に焼入れ性を増大させるために、重量%で0.0001〜0.0020%投入されることができ、好ましくは0.0003〜0.0015%、より好ましくは0.0003〜0.0010%添加されることができる。
粗圧延前のスラブを加熱する時の温度は1150℃以上とすることが好ましい。これは、第一に、鋳造中に形成されたTiやNbの炭窒化物又はTiNb(C、N)粗大晶出物などを再固溶させるためであり、第二に、サイジング圧延後にオーステナイト(Austenite)を再結晶温度以上まで加熱して維持することで、オーステナイトの結晶粒度を極大化するためである。但し、スラブを加熱する温度が高すぎる場合は、酸化スケールの生成による問題が発生する恐れがあり、また加熱及び高温の維持によるコストの増大によって製造コストが増大し過ぎることがあるため、スラブの加熱温度の上限は1300℃であることが好ましい。
スラブをサイジング圧延してバーを得た後、常温まで空冷する。
上記空冷後に、上記バーを更に1150℃〜1200℃で加熱する。
上記加熱されたバーを、1000℃〜1050℃の温度範囲で厚さ5〜25mmの熱延鋼板に仕上げ熱間圧延した後、常温まで空冷する。
上記のように製造された熱延鋼板は、ノルマライジング熱処理を行うことで目標とする物性を有する鋼材として製造される。
下記表1に示した成分組成を有する鋼スラブを、下記表2に示した条件で加熱、サイジング圧延、バー再加熱、仕上げ圧延、及びノルマライジング熱処理することで、最終厚さ6〜25mmの熱延鋼板を製造した。
Claims (8)
- 重量%で、炭素(C):0.10%乃至0.25%、シリコン(Si):0.05%乃至0.50%、マンガン(Mn):1.0%乃至2.0%、アルミニウム(Al):0.005%乃至0.1%、リン(P):0.010%以下、硫黄(S):0.0015%以下、窒素(N):30ppm乃至70ppm、チタン(Ti):0.001%乃至0.03%、銅(Cu):0.02%乃至0.50%、ニッケル(Ni):0.05%乃至0.50%、カルシウム(Ca):0.0005%乃至0.0040%、ニオブ(Nb):0.001%乃至0.03%、バナジウム(V):0.001%乃至0.03%、クロム(Cr):0.01%乃至0.20%及びモリブデン(Mo):0.05%乃至0.15%の中の1種又は2種、並びに残部Fe及びその他の不可避不純物からなる圧力容器用鋼材であって、
微細組織が、51.8〜67.3体積%の空冷ベイナイト、球状化したセメンタイトを3重量%以下含有する0.1〜2.5体積%のパーライト、及び残部のフェライトからなり、直径5nm乃至30nmのNb(C、N)炭窒化物を0.01重量%以上含むことを特徴とする耐水素誘起割れ(HIC)性に優れた圧力容器用鋼材。 - 前記直径5nm乃至30nmのNb(C、N)炭窒化物の含量が0.01重量%乃至0.02重量%であることを特徴とする請求項1に記載の耐水素誘起割れ(HIC)性に優れた圧力容器用鋼材。
- 0.0001重量%乃至0.0020重量%のBを更に含むことを特徴とする請求項1又は2に記載の耐水素誘起割れ(HIC)性に優れた圧力容器用鋼材。
- 前記鋼材の微細組織において、前記フェライトの一部がパーライトで代替されていることを特徴とする請求項1に記載の耐水素誘起割れ(HIC)性に優れた圧力容器用鋼材。
- 厚さが5mm以上25mm以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載の耐水素誘起割れ(HIC)性に優れた圧力容器用鋼材。
- 前記鋼材を2次熱処理する時に、直径5nm乃至30nmのV(C、N)炭窒化物が0.01重量%以上形成されることを特徴とする請求項1又は2に記載の耐水素誘起割れ(HIC)性に優れた圧力容器用鋼材。
- 前記直径5nm乃至30nmのV(C、N)炭窒化物の含量が0.01重量%乃至0.02重量%であることを特徴とする請求項6に記載の耐水素誘起割れ(HIC)性に優れた圧力容器用鋼材。
- 請求項1乃至7のいずれかに記載された耐水素誘起割れ(HIC)性に優れた圧力容器用鋼材を製造する製造方法であって、
重量%で、炭素(C):0.10%乃至0.25%、シリコン(Si):0.05%乃至0.50%、マンガン(Mn):1.0%乃至2.0%、アルミニウム(Al):0.005%乃至0.1%、リン(P):0.010%以下、硫黄(S):0.0015%以下、窒素(N):30ppm乃至70ppm、チタン(Ti):0.001%乃至0.03%、銅(Cu):0.02%乃至0.50%、ニッケル(Ni):0.05%乃至0.50%、カルシウム(Ca):0.0005%乃至0.0040%、ニオブ(Nb):0.001%乃至0.03%、バナジウム(V):0.001%乃至0.03%、クロム(Cr):0.01%乃至0.20%及びモリブデン(Mo):0.05%乃至0.15%の中の1種又は2種、並びに残部Fe及びその他の不可避不純物からなるスラブを1150℃乃至1300℃で再加熱する段階と、
前記再加熱されたスラブを1100℃乃至1130℃の温度範囲でサイジング圧延することで、厚さ40mm乃至120mmのバーを得る段階と、
前記サイジング圧延後に、常温まで空冷する段階と、
前記空冷後に、前記バーを更に1150℃乃至1200℃で加熱する段階と、
前記加熱されたバーを、1000℃乃至1050℃の温度範囲で厚さ5mm乃至25mmの熱延鋼板に仕上げ熱間圧延する段階と、
前記仕上げ熱間圧延後に、常温まで空冷する段階と、
空冷された前記熱延鋼板を930℃乃至1000℃の温度範囲で40分間乃至60分間加熱した後、常温まで空冷するノルマライジング熱処理段階と、を含み、
前記サイジング圧延後、オーステナイトの結晶粒サイズが100μm以上であり、
前記仕上げ熱間圧延の終了温度が再結晶温度+20℃以上であり、
前記仕上げ熱間圧延における圧延圧下比は、前記スラブの厚さ(mm)と仕上げ熱間圧延後の鋼板の厚さ(mm)との比が20以下になるように設定することを特徴とする耐水素誘起割れ(HIC)性に優れた圧力容器用鋼材の製造方法。
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