JP6683509B2

JP6683509B2 - フレキシブル太陽電池梱包物及びフレキシブル太陽電池の梱包方法

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Publication number: JP6683509B2
Application number: JP2016054010A
Authority: JP
Inventors: 明伸早川; 峻士小原; 麻由美湯川; 智仁宇野; 元彦浅野
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2015-03-20
Filing date: 2016-03-17
Publication date: 2020-04-22
Anticipated expiration: 2036-03-17
Also published as: JP2016178857A

Description

本発明は、有機無機ペロブスカイト化合物を含む光電変換層を有するフレキシブル太陽電池を運搬、保存したときでも性能を低下させることがない、フレキシブル太陽電池梱包物、及び、フレキシブル太陽電池の梱包方法に関する。

近年、薄型化や軽量化による運搬、施工の容易さや、衝撃に強い点から、ポリイミドやポリエステル系の耐熱高分子材料や金属薄膜等を基材とする、フレキシブル太陽電池が注目されている。

フレキシブル太陽電池は、生産性の点からロールｔｏロール法により製造されることが多く、巻芯に巻き付けた捲回物の形で運搬することが便利である。
例えば、特許文献１には、フレキシブル太陽電池セルの受光面側に透光性の保護層を設けるステップと、保護層を設けられたフレキシブル太陽電池セルの受光面側を外側にして丸めるステップと、丸められたフレキシブル太陽電池セルを第１導電性袋に入れるステップと、フレキシブル太陽電池セルが入った第１導電性袋を遮光性の第１円筒に入れるステップと、第１導電性袋の内部にガスを充填するステップと、第１導電性袋の開口部を閉じるステップとを備えるフレキシブル太陽電池セルの梱包方法が開示されている。

特開２０１３−２１２８６０号公報

本発明者らは、新規なフレキシブル太陽電池として、一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ_３で表される有機無機ペロブスカイト化合物を含む光電変換層を有するフレキシブル太陽電池を検討している。光電変換層に特定の有機無機ペロブスカイト化合物を用いることにより、高い光電変換効率を有する太陽電池を製造することができる。
しかしながら、このような有機無機ペロブスカイト化合物を含む光電変換層を有するフレキシブル太陽電池を、特許文献１に記載されたような捲回物にして梱包した場合、極端に性能が低下してしまうことがあった。

本発明は、上記現状に鑑み、有機無機ペロブスカイト化合物を含む光電変換層を有するフレキシブル太陽電池を運搬、保存したときでも性能を低下させることがない、フレキシブル太陽電池梱包物、及び、フレキシブル太陽電池の梱包方法を提供することを目的とする。

本発明は、一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ_３（但し、Ｒは有機分子、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子である。）で表される有機無機ペロブスカイト化合物を含む光電変換層を有するフレキシブル太陽電池の梱包物であって、巻芯にフレキシブル太陽電池を巻き付けた捲回物と、前記捲回物を密封する、アルミニウムを含む耐湿層と、該耐湿層上に形成された２５℃における貯蔵弾性率が４ＧＰａ以下の樹脂組成物からなる耐衝撃層を有する保護シートからなるフレキシブル太陽電池梱包物である。
以下に本発明を詳述する。

本発明者らは、有機無機ペロブスカイト化合物を含む光電変換層を有するフレキシブル太陽電池（以下、「有機無機ペロブスカイト太陽電池」ともいう。）を従来公知の梱包方法で梱包したときに、極端に性能が低下してしまう原因について検討した。その結果、有機無機ペロブスカイト太陽電池が水分に弱く、湿気によってその性能が低下してしまうことが原因であることを見出した。更に、運搬時に梱包物が衝撃を受けた場合、衝撃によって封止材の一部が破損してしまった場合には、急速に性能が低下してしまう。
本発明者らは、更に鋭意検討の結果、巻芯にフレキシブル太陽電池を巻き付けた捲回物を、耐湿層と耐衝撃層を有する保護シートにより密封することにより、有機無機ペロブスカイト太陽電池であっても、性能を低下させることなく運搬、保存できることを見出し、本発明を完成した。

本発明のフレキシブル太陽電池梱包物（以下、単に「梱包物」ともいう。）は、巻芯に有機無機ペロブスカイト太陽電池を巻き付けた捲回物と、該捲回物を密封する保護シートからなる。
図１に本発明のフレキシブル太陽電池梱包物の一例を説明する模式図を示した。図１においてフレキシブル太陽電池梱包物１は、捲回物２と該捲回物２を密封する保護シート３からなる。ここで捲回物２は、巻芯２１に有機無機ペロブスカイト太陽電池２２を巻き付けたものである。また、保護シート３は、耐湿層３１と耐衝撃層３２とからなる。なお、図１（ａ）はフレキシブル太陽電池梱包物１の透視図であり、図１（ｂ）はＡ−Ａ線断面図である。

まず、有機無機ペロブスカイト太陽電池について説明する。
上記有機無機ペロブスカイト太陽電池は、一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ_３（但し、Ｒは有機分子、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子である。）で表される有機無機ペロブスカイト化合物を含む光電変換層を有する。上記光電変換層に上記有機無機ペロブスカイト化合物を用いることにより、太陽電池の光電変換効率を向上させることができる。
なお、本明細書中、層とは、明確な境界を有する層だけではなく、含有元素が徐々に変化する濃度勾配のある層をも意味する。なお、層の元素分析は、例えば、太陽電池の断面のＦＥ−ＴＥＭ／ＥＤＳ線分析測定を行い、特定元素の元素分布を確認する等によって行うことができる。また、本明細書中、層とは、平坦な薄膜状の層だけではなく、他の層と一緒になって複雑に入り組んだ構造を形成しうる層をも意味する。

上記Ｒは有機分子であり、Ｃ_ｌＮ_ｍＨ_ｎ（ｌ、ｍ、ｎはいずれも正の整数）で示されることが好ましい。
上記Ｒは、具体的には例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、エチルメチルアミン、メチルプロピルアミン、ブチルメチルアミン、メチルペンチルアミン、ヘキシルメチルアミン、エチルプロピルアミン、エチルブチルアミン、イミダゾール、アゾール、ピロール、アジリジン、アジリン、アゼチジン、アゼト、イミダゾリン、カルバゾール及びこれらのイオン（例えば、メチルアンモニウム（ＣＨ_３ＮＨ_３）等）やフェネチルアンモニウム等が挙げられる。なかでも、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン及びこれらのイオンやフェネチルアンモニウムが好ましく、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン及びこれらのイオンがより好ましい。

上記Ｍは金属原子であり、例えば、鉛、スズ、亜鉛、チタン、アンチモン、ビスマス、ニッケル、鉄、コバルト、銀、銅、ガリウム、ゲルマニウム、マグネシウム、カルシウム、インジウム、アルミニウム、マンガン、クロム、モリブデン、ユーロピウム等が挙げられる。これらの金属原子は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

上記Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子であり、例えば、塩素、臭素、ヨウ素、硫黄、セレン等が挙げられる。これらのハロゲン原子又はカルコゲン原子は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。なかでも、構造中にハロゲンを含有することで、上記有機無機ペロブスカイト化合物が有機溶媒に可溶になり、安価な印刷法等への適用が可能になることから、ハロゲン原子が好ましい。更に、上記有機無機ペロブスカイト化合物のエネルギーバンドギャップが狭くなることから、ヨウ素がより好ましい。

上記有機無機ペロブスカイト化合物は、体心に金属原子Ｍ、各頂点に有機分子Ｒ、面心にハロゲン原子又はカルコゲン原子Ｘが配置された立方晶系の構造を有することが好ましい。
図２は、体心に金属原子Ｍ、各頂点に有機分子Ｒ、面心にハロゲン原子又はカルコゲン原子Ｘが配置された立方晶系の構造である、有機無機ペロブスカイト化合物の結晶構造の一例を示す模式図である。詳細は明らかではないが、上記構造を有することにより、結晶格子内の八面体の向きが容易に変わることができるため、上記有機無機ペロブスカイト化合物中の電子の移動度が高くなり、太陽電池の光電変換効率が向上すると推定される。

上記有機無機ペロブスカイト化合物は、結晶性半導体であることが好ましい。結晶性半導体とは、Ｘ線散乱強度分布を測定し、散乱ピークが検出できる半導体を意味している。上記有機無機ペロブスカイト化合物が結晶性半導体であることにより、上記有機無機ペロブスカイト化合物中の電子の移動度が高くなり、太陽電池の光電変換効率が向上する。

また、結晶化の指標として結晶化度を評価することもできる。結晶化度は、Ｘ線散乱強度分布測定により検出された結晶質由来の散乱ピークと非晶質部由来のハローとをフィッティングにより分離し、それぞれの強度積分を求めて、全体のうちの結晶部分の比を算出することにより求めることができる。
上記有機無機ペロブスカイト化合物の結晶化度の好ましい下限は３０％である。結晶化度が３０％以上であると、上記有機無機ペロブスカイト化合物中の電子の移動度が高くなり、太陽電池の光電変換効率が向上する。結晶化度のより好ましい下限は５０％、更に好ましい下限は７０％である。
また、上記有機無機ペロブスカイト化合物の結晶化度を上げる方法として、例えば、熱アニール、レーザー等の強度の強い光の照射、プラズマ照射等が挙げられる。

上記光電変換層は、上記有機無機ペロブスカイト化合物に加えて、更に、有機半導体又は無機半導体を含んでいてもよい。なお、ここでいう有機半導体又は無機半導体は、後で記す電子輸送層又はホール輸送層としての役割を果たしてもよい。
上記有機半導体として、例えば、ポリ（３−アルキルチオフェン）等のチオフェン骨格を有する化合物等が挙げられる。また、例えば、ポリパラフェニレンビニレン骨格、ポリビニルカルバゾール骨格、ポリアニリン骨格、ポリアセチレン骨格等を有する導電性高分子等も挙げられる。更に、例えば、フタロシアニン骨格、ナフタロシアニン骨格、ペンタセン骨格、ベンゾポルフィリン骨格等のポルフィリン骨格、スピロビフルオレン骨格等を有する化合物や、表面修飾されていてもよいカーボンナノチューブ、グラフェン、フラーレン等のカーボン含有材料も挙げられる。

上記無機半導体として、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ガリウム、硫化スズ、硫化インジウム、硫化亜鉛、ＣｕＳＣＮ、Ｃｕ_２Ｏ、ＣｕＩ、ＭｏＯ_３、Ｖ_２Ｏ_５、ＷＯ_３、ＭｏＳ_２、ＭｏＳｅ_２、Ｃｕ_２Ｓ等が挙げられる。

上記光電変換層は、上記有機半導体又は上記無機半導体を含む場合、薄膜状の有機半導体又は無機半導体部位と薄膜状の有機無機ペロブスカイト化合物部位とを積層した積層体であってもよいし、有機半導体又は無機半導体部位と有機無機ペロブスカイト化合物部位とを複合化した複合膜であってもよい。製法が簡便である点では積層体が好ましく、上記有機半導体又は上記無機半導体中の電荷分離効率を向上させることができる点では複合膜が好ましい。

上記薄膜状の有機無機ペロブスカイト化合物部位の厚みは、好ましい下限が５ｎｍ、好ましい上限が５０００ｎｍである。上記厚みが５ｎｍ以上であれば、充分に光を吸収することができるようになり、光電変換効率が高くなる。上記厚みが５０００ｎｍ以下であれば、電荷分離できない領域が発生することを抑制できるため、光電変換効率の向上につながる。上記厚みのより好ましい下限は１０ｎｍ、より好ましい上限は１０００ｎｍであり、更に好ましい下限は２０ｎｍ、更に好ましい上限は５００ｎｍである。

上記光電変換層が、有機半導体又は無機半導体部位と有機無機ペロブスカイト化合物部位とを複合化した複合膜である場合、上記複合膜の厚みの好ましい下限は３０ｎｍ、好ましい上限は３０００ｎｍである。上記厚みが３０ｎｍ以上であれば、充分に光を吸収することができるようになり、光電変換効率が高くなる。上記厚みが３０００ｎｍ以下であれば、電荷が電極に到達しやすくなるため、光電変換効率が高くなる。上記厚みのより好ましい下限は４０ｎｍ、より好ましい上限は２０００ｎｍであり、更に好ましい下限は５０ｎｍ、更に好ましい上限は１０００ｎｍである。

上記有機無機ペロブスカイト太陽電池は、上記光電変換層が電極と対向電極との間に配置された積層体である。
上記電極及び上記対向電極の材料は特に限定されず、従来公知の材料を用いることができる。なお、上記対向電極は、パターニングされた電極であることが多い。
上記電極及び上記対向電極の材料として、例えば、ＦＴＯ（フッ素ドープ酸化スズ）、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム、マグネシウム、アルミニウム、マグネシウム−銀混合物、マグネシウム−インジウム混合物、アルミニウム−リチウム合金、Ａｌ／Ａｌ_２Ｏ_３混合物、Ａｌ／ＬｉＦ混合物、金等の金属、ＣｕＩ、ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）、ＳｎＯ_２、ＡＺＯ（アルミニウム亜鉛酸化物）、ＩＺＯ（インジウム亜鉛酸化物）、ＧＺＯ（ガリウム亜鉛酸化物）等の導電性透明材料、導電性透明ポリマー等が挙げられる。これらの材料は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
また、上記電極及び上記対向電極は、それぞれ陰極になっても、陽極になってもよい。

上記積層体においては、上記電極と上記光電変換層との間に、電子輸送層が配置されていてもよい。
上記電子輸送層の材料は特に限定されず、例えば、Ｎ型導電性高分子、Ｎ型低分子有機半導体、Ｎ型金属酸化物、Ｎ型金属硫化物、ハロゲン化アルカリ金属、アルカリ金属、界面活性剤等が挙げられ、具体的には例えば、シアノ基含有ポリフェニレンビニレン、ホウ素含有ポリマー、バソキュプロイン、バソフェナントレン、ヒドロキシキノリナトアルミニウム、オキサジアゾール化合物、ベンゾイミダゾール化合物、ナフタレンテトラカルボン酸化合物、ペリレン誘導体、ホスフィンオキサイド化合物、ホスフィンスルフィド化合物、フルオロ基含有フタロシアニン、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ガリウム、硫化スズ、硫化インジウム、硫化亜鉛等が挙げられる。

上記電子輸送層は、薄膜状の電子輸送層のみからなっていてもよいが、多孔質状の電子輸送層を含むことが好ましい。特に、上記光電変換層が、有機半導体又は無機半導体部位と有機無機ペロブスカイト化合物部位とを複合化した複合膜である場合、より複雑な複合膜（より複雑に入り組んだ構造）が得られ、光電変換効率が高くなることから、多孔質状の電子輸送層上に複合膜が成膜されていることが好ましい。

上記電子輸送層の厚みは、好ましい下限が１ｎｍ、好ましい上限が２０００ｎｍである。上記厚みが１ｎｍ以上であれば、充分にホールをブロックできるようになる。上記厚みが２０００ｎｍ以下であれば、電子輸送の際の抵抗になり難く、光電変換効率が高くなる。上記電子輸送層の厚みのより好ましい下限は３ｎｍ、より好ましい上限は１０００ｎｍであり、更に好ましい下限は５ｎｍ、更に好ましい上限は５００ｎｍである。

上記積層体においては、上記対向電極と上記光電変換層との間に、ホール輸送層が配置されていてもよい。
上記ホール輸送層の材料は特に限定されず、例えば、Ｐ型導電性高分子、Ｐ型低分子有機半導体、Ｐ型金属酸化物、Ｐ型金属硫化物、界面活性剤等が挙げられ、具体的には例えば、ポリエチレンジオキシチオフェンのポリスチレンスルホン酸付加物、カルボキシル基含有ポリチオフェン、フタロシアニン、ポルフィリン、酸化モリブデン、酸化バナジウム、酸化タングステン、酸化ニッケル、酸化銅、酸化スズ、硫化モリブデン、硫化タングステン、硫化銅、硫化スズ等、フルオロ基含有ホスホン酸、カルボニル基含有ホスホン酸、ＣｕＳＣＮ、ＣｕＩ等の銅化合物、カーボンナノチューブ、グラフェン等のカーボン含有材料等が挙げられる。

上記ホール輸送層の厚みは、好ましい下限は１ｎｍ、好ましい上限は２０００ｎｍである。上記厚みが１ｎｍ以上であれば、充分に電子をブロックできるようになる。上記厚みが２０００ｎｍ以下であれば、ホール輸送の際の抵抗になり難く、光電変換効率が高くなる。上記厚みのより好ましい下限は３ｎｍ、より好ましい上限は１０００ｎｍであり、更に好ましい下限は５ｎｍ、更に好ましい上限は５００ｎｍである。

上記積層体は、更に、透明プラスチック基板、金属箔等からなるフレキシブル基板を有していてもよい。

上記有機無機ペロブスカイト太陽電池は、封止層により封止されていることが好ましい。これにより、有機無機ペロブスカイト太陽電池は高い耐湿性を発揮することができる。
上記封止層として用いられる材料は特に限定されず、公知の材料を用いることができ、有機材料でも無機材料でもよい。即ち、上記封止層は、有機材料からなる有機封止層を含んでいても無機材料からなる無機封止層を含んでいてもよい。更に、上記封止層は、有機封止層と無機封止層とをともに含んでいることも好ましい。

上記有機材料としては、硬化性樹脂、ホットメルト樹脂等が挙げられる。
上記無機材料としては、無機酸化物、無機窒化物、無機硫化物等が挙げられ、有機基を有するシリコーン樹脂等でもよい。具体的には、酸化ケイ素、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、複数の金属からなる複合酸化物窒化アルミニウム、窒化ケイ素等が挙げられる。なかでも、ガスバリア性に優れ、フレキシブル太陽電池の耐久性をより高めることができることから、上記封止層は無機封止層を含み、上記無機封止層は無機酸化物又は無機窒化物からなることが好ましい。

上記封止層を形成する方法は特に限定されず、封止層として用いられる材料が有機材料であれば、ディスペンス、スクリーン印刷等の印刷法が挙げられる。封止層として用いられる材料が無機材料であれば、スパッタリング、蒸着等が挙げられる。
上記封止層を形成する方法として、具体的には例えば、上記有機無機ペロブスカイト太陽電池の全体を覆うようにして封止層を形成する方法等が挙げられる。

上記有機封止層の厚みは、好ましい下限が１００ｎｍ、好ましい上限が１０００００ｎｍである。上記厚みが１００ｎｍ以上であれば、上記有機封止層によって上記有機無機ペロブスカイト太陽電池を充分に覆いつくすことができる。上記厚みが１０００００ｎｍ以下であれば、上記有機封止層は側面から浸入してくる水蒸気を充分にブロックすることができる。上記厚みのより好ましい下限は５００ｎｍ、より好ましい上限は５００００ｎｍであり、更に好ましい下限は１０００ｎｍ、更に好ましい上限は２００００ｎｍである。

上記無機封止層の厚みは、好ましい下限が３０ｎｍ、好ましい上限が３０００ｎｍである。上記厚みが３０ｎｍ以上であれば、上記無機封止層が充分な水蒸気バリア性を有することができ、フレキシブル太陽電池の耐久性が向上する。上記厚みが３０００ｎｍ以下であれば、上記無機封止層の厚みが増した場合であっても、発生する応力が小さいため、上記無機封止層、電極、半導体層等の剥離を抑制することができる。上記厚みのより好ましい下限は５０ｎｍ、より好ましい上限は１０００ｎｍであり、更に好ましい下限は１００ｎｍ、更に好ましい上限は５００ｎｍである。
なお、無機封止層の厚みは、光学膜厚測定装置（例えば、大塚電子社製、ＦＥ−３０００等）を用いて測定することができる。

上記捲回物は、巻芯に上記有機無機ペロブスカイト太陽電池を巻き付けたものである。このような捲回物とすることにより、上記有機無機ペロブスカイト太陽電池を衝撃から守ることができるとともに、コンパクトに運搬、保管が可能となり、かつ、使用時には有機無機ペロブスカイト太陽電池を巻き出して用いることができる。

上記巻芯の形状は特に限定されないが、円柱状又は円筒状であることが好ましい。上記巻芯が円柱状又は円筒状であることにより、上記有機無機ペロブスカイト太陽電池を均一に巻き付けることができる。また、円柱状又は円筒状の両端に円形の板がついているボビン状の巻芯も好適である。

上記巻芯の材質（組成）は特に限定されず、木材、樹脂、金属等からなるものを用いることができる。なかでも、水分の含有量が小さく、衝撃吸収性に優れることから、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂等の樹脂からなる巻芯が好適である。

上記巻芯は、平均外径が４０ｍｍ以上であることが好ましい。平均外径が４０ｍｍ以上の巻芯を用いることにより、上記有機無機ペロブスカイト太陽電池を巻き付けたときに、曲げ圧力によって有機無機ペロブスカイト太陽電池やこれを封止する封止層が破損するのを防止することができる。上記巻芯の平均外径は、８０ｍｍ以上であることがより好ましい。上記巻芯の平均外径の上限は特に限定されないが、取り扱い性等の観点から３００ｍｍ以下であることが好ましい。
上記巻芯は、平均内径が２５ｍｍ以上であることが好ましい。平均内径が２５ｍｍ以上の巻芯を用いることにより、上記有機無機ペロブスカイト太陽電池を巻き付けるときの作業性が向上する。上記巻芯の平均内径は、３０ｍｍ以上であることがより好しい。上記巻芯の平均内径の上限は特に限定されないが、上記巻芯の強度等の観点から平均内径と平均外径の差が５ｍｍ以上であることが好ましい。

上記捲回物は、両端部が保護体により覆われていることが好ましい。捲回物の両端部を保護体で保護することにより、外部からの衝撃を直接的に受けにくくなり、より高い耐久性を発揮することができる。
上記保護体は、上記有機無機ペロブスカイト太陽電池の両端部が直接上記保護シートと接しないような設計となっていれば、材料、形状ともに限定されないが、例えば、ポリウレタンからなる発泡材等を用いることができる。

本発明のフレキシブル太陽電池の梱包物は、上記捲回物が耐湿層と、該耐湿層上に形成された耐衝撃層を有する保護シートにより密封されている。このような保護シートで密封することにより、有機無機ペロブスカイト化合物を含む光電変換層を有するフレキシブル太陽電池を運搬、保存したときでも確実に湿気や衝撃から太陽電池を保護して、その性能を低下させることがない。

上記耐湿層は、アルミニウムを含有する。アルミニウムは低透湿性の素材であることから、アルミニウムを含む耐湿層を設けることにより、外部の水分の侵入によりフレキシブル太陽電池が劣化するのを防止することができる。また、アルミニウムは柔軟であるため、クラック等を発生しにくいという利点もある。

上記耐湿層の厚さの好ましい下限は１μｍである。上記耐湿層の厚さを１μｍ以上とすることにより、より確実に水分を遮断して、フレキシブル太陽電池が劣化するのを防止することができる。上記耐湿層の厚さのより好ましい下限は５μｍ、更に好ましい下限は１０μｍである。上記耐湿層の厚さの上限は特に限定されないが、運搬性や取り扱い性等の観点から、１００μｍ程度が上限である。

上記耐湿層は、水蒸気透過係数の好ましい上限が１０^−３ｇ／ｍ^２／ｄａｙである。上記耐湿層の水蒸気透過係数を１０^−３ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下とすることにより、より確実に水分を遮断して、フレキシブル太陽電池が劣化するのを防止することができる。上記水蒸気透過係数のより好ましい上限は１０^−４ｇ／ｍ^２／ｄａｙ、更に好ましい上限は１０^−５ｇ／ｍ^２／ｄａｙである。
なお、本明細書において水蒸気透過係数は、ＪＩＳＫ７１２６（差圧法）に準ずる方法により測定される値を意味する。

上記耐衝撃層は、２５℃における貯蔵弾性率が４ＧＰａ以下の樹脂組成物からなる。このような耐衝撃層を設けることにより、本発明のフレキシブル太陽電池の梱包物を運搬、保管する際に、外部から衝撃を受けても、これを緩和して有機無機ペロブスカイト太陽電池の封止層等が破損して、有機無機ペロブスカイト太陽電池が劣化するのを防止することができる。上記耐衝撃層を構成する樹脂組成物は、２５℃における貯蔵弾性率が３．５ＧＰａ以下であることが好ましく、３ＧＰａ以下であることがより好ましい。
なお、本明細書において貯蔵弾性率は、ＪＩＳＫ７２４４−４に準ずる方法により測定される値を意味する。

上記耐衝撃層を構成する樹脂組成物は、上記貯蔵弾性率を満たすものであれば特に限定されず、例えば、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂や、アクリル重合体等の硬化性樹脂を用いることができる。
また、上記樹脂組成物は、上記熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂にポリエチレングリコール、シリコーンポリマー等の可塑剤を配合したものであってもよい。また、上記樹脂組成物は、有機フィラー、無機フィラー等の添加により貯蔵弾性率が調整されたものであってもよい。
これらの樹脂や可塑剤は、各々単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。

上記耐衝撃層の形状は、上記貯蔵弾性率を満たすものであれば特に限定されず、シート状体のほか、発泡体等であってもよい。

上記耐衝撃層の厚さの好ましい下限は１０μｍである。上記耐衝撃層の厚さを１０μｍ以上とすることにより、より確実に衝撃を緩和して、フレキシブル太陽電池が劣化するのを防止することができる。上記耐衝撃層の厚さのより好ましい下限は１５μｍ、更に好ましい下限は２０μｍである。上記耐衝撃層の厚さの上限は特に限定されないが、運搬性や取り扱い性等の観点から、０．３ｍｍ程度が上限である。

上記耐衝撃層は、上記捲回物を衝撃から保護できてればよく、上記耐湿層の一方の面にのみ形成されていてもよく、両面に形成されていてもよい。また、上記耐湿層の全面に形成されていてもよく、一部にのみ形成されていてもよい。

上記耐湿層上に上記耐衝撃層を形成する方法としては特に限定されず、例えば、熱ラミネートによる方法等が挙げられる。

上記捲回物を上記保護シートで密封する方法は特に限定されず、例えば、上記捲回物を上記保護シートで覆った後に、上記保護シートの両端部を貼り合わせる方法等が挙げられる。上記耐衝撃層が熱可塑性樹脂からなる場合には、熱ラミネートにより、容易に密封することができる。
なお、上記保護シートが上記耐湿層の一方の面のみに上記耐衝撃層を有する場合には、上記耐衝撃層側が上記捲回物になるように配置して密封することが好ましい。

一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ_３（但し、Ｒは有機分子、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子である。）で表される有機無機ペロブスカイト化合物を含む光電変換層を有するフレキシブル太陽電池を梱包する方法であって、巻芯に上記フレキシブル太陽電池を巻き付けて捲回物を得る工程と、上記捲回物を、アルミニウムを含む耐湿層と、該耐湿層上に形成された２５℃における貯蔵弾性率が４ＧＰａ以下の樹脂組成物からなる耐衝撃層を有する保護シートで密封してフレキシブル太陽電池梱包物を得る工程を有するフレキシブル太陽電池の梱包方法もまた、本発明の１つである。

本発明によれば、有機無機ペロブスカイト化合物を含む光電変換層を有するフレキシブル太陽電池を運搬、保存したときでも性能を低下させることがない、フレキシブル太陽電池梱包物、及び、フレキシブル太陽電池の梱包方法を提供することができる。

本発明のフレキシブル太陽電池梱包物の一例を説明する模式図である。有機無機ペロブスカイト化合物の結晶構造の一例を示す模式図である。

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。

（実施例１）
（１）フレキシブル太陽電池の調製
厚み５０μｍのチタン箔基板上に、有機バインダとしてのポリイソブチルメタクリレートと酸化チタン（平均粒子径１０ｎｍと３０ｎｍとの混合物）とを含有する酸化チタンペーストのエタノール希釈液を、ダイコーターを用いて塗工した。その後５００℃で１０分間焼成し、厚み２００ｎｍの薄膜状の電子輸送層を形成した。次いでヨウ化鉛をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解させて１Ｍの溶液を調製し、これを上記電子輸送層上にダイコーターを用いて塗工し成膜した。更にヨウ化メチルアンモニウムを２−プロパノールに溶解させて０．５Ｍの溶液を調製し、これを上記のヨウ化鉛の層の上にダイコーターを用いて塗工することによって有機無機ペロブスカイト化合物であるＣＨ_３ＮＨ_３ＰｂＩ_３層を形成した。その後８０℃にて３０分間加熱処理を行った。更に、ホール輸送層としてＰｏｌｙ（４−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−ａｍｉｎｅ）（１−Ｍａｔｅｒｉａｌ社製）の１重量％クロロベンゼン溶液を有機無機ペロブスカイト化合物部位上にダイコーターを用いて塗工し、５０ｎｍの厚みに積層し、光電変換層を形成した。
光電変換層上に、対向電極（陽極）として、電子ビーム蒸着法により厚み３００ｎｍのＩＴＯ膜を形成した。

更に、環状オレフィンポリマーであるＴＯＰＡＳ９０１４（ポリプラスチックス社製）の１０％シクロヘキサン溶液をＩＴＯ膜上にドクターブレードにより塗布し、有機溶媒を乾燥させて厚み５μｍの樹脂層を形成した。
得られたサンプルをスパッタリング装置の基板ホルダーに取り付け、更に、スパッタリング装置のカソードＡにＺｎＳｎ合金（Ｚｎ：Ｓｎ＝９５：５重量％）ターゲットを、カソードＢにＳｉターゲットを取り付けた。スパッタリング装置の成膜室を真空ポンプにより排気し、５．０×１０^−４Ｐａまで減圧した。その後、アルゴンガス流量を５０ｓｃｃｍ、酸素ガス流量を５０ｓｃｃｍ、カソードＡの電源出力を５００Ｗ、カソードＢの電源出力を１５００Ｗとする成膜条件でスパッタリングし、無機層としてＺｎＳｎＯ（Ｓｉ）薄膜を１００ｎｍ形成した。
得られたサンプル上に更に上記と同じ方法にて樹脂層を形成し、更にその後上記と同じ方法で無機層を成膜し、封止層で封止したフレキシブル太陽電池を得た。

（２）フレキシブル太陽電池梱包物の製造
得られたフレキシブル太陽電池を、ポリスチレンからなる平均外径が７５ｍｍの円柱状の巻芯に捲回して捲回物を得た。その後捲回物の両端部に一辺が５０ｍｍの保護体を取り付けた。
得られた捲回物を保護シートで覆った後、保護シートの両端部を熱ラミネートにより密閉して、フレキシブル太陽電池梱包物を得た。
ここで、アルミニウムからなる厚さ７μｍの耐湿層の一方の面に、ポリプロピレンからなる厚さ５０μｍ、２５℃における貯蔵弾性率が２ＧＰａである耐衝撃層が形成された保護シートを用いた。また、耐衝撃層が形成された側が捲回物側となるように覆った。

（実施例２〜１１、比較例１）
巻芯の平均外径、巻芯の組成、耐湿層の組成、耐衝撃層の組成、耐衝撃層の厚み及び耐衝撃層の２５℃における貯蔵弾性率が表１に示した保護シートを用いた以外は、実施例１と同様にしてフレキシブル太陽電池梱包物を製造した。耐衝撃層の２５℃における貯蔵弾性率は、組成の選択に加えてシリカフィラー（アドマテックス社製、ＳＥ−４０５０−ＳＰＥ）を充填することにより調整した。

（比較例２）
アルミニウムからなる厚さ７μｍの耐湿層のみからなる保護シートを用いた以外は、実施例１と同様にしてフレキシブル太陽電池梱包物を製造した。

（比較例３）
ポリプロピレンからなる厚さ５０μｍ、２５℃における貯蔵弾性率が２ＧＰａである耐衝撃層のみからなる保護シートを用いた以外は、実施例１と同様にしてフレキシブル太陽電池梱包物を製造した。

＜評価＞
実施例及び比較例で得られたフレキシブル太陽電池梱包物について、以下の評価を行った。

（輸送耐久試験）
得られたフレキシブル太陽電池梱包物の各々１０サンプルを、通常の方法でトラックの荷台に積み込み、ＪＲ島本駅前〜ＪＲ京都駅前間を輸送した。
その後、梱包した状態で湿度８５％、温度８５℃の条件下３００時間置いて高温・高湿耐久試験を行った。その後フレキシブル太陽電池梱包物を開け、捲回物からフレキシブル太陽電池を巻き出した。巻き出したフレキシブル太陽電池を、湿度８５％、温度８５℃の条件下に３００時間置いて高温・高湿耐久試験を行った。フレキシブル太陽電池の梱包前、及び、梱包開封後の高温・高湿耐久試験後の太陽電池の電極間に、電源（ＫＥＩＴＨＬＥＹ社製、２３６モデル）を接続し、強度１００ｍＷ／ｃｍ^２のソーラーシミュレーター（山下電装社製）を用いて光電変換効率を測定した。
高温・高湿耐久試験前後の光電変換効率の低下率が１０％以上であるものを不良品とし、１０サンプルでの不良品の発生率を算出した。
結果を表１に示した。

１フレキシブル太陽電池梱包物
２捲回物
２１巻芯
２２有機無機ペロブスカイト太陽電池
３保護シート
３１耐湿層
３２耐衝撃層

Claims

一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ_３（但し、Ｒは有機分子、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子である。）で表される有機無機ペロブスカイト化合物を含む光電変換層を有するフレキシブル太陽電池の梱包物であって、
巻芯にフレキシブル太陽電池を巻き付けた捲回物と、前記捲回物を密封する、アルミニウムを含む耐湿層と、該耐湿層上に形成された２５℃における貯蔵弾性率が１ＧＰａ以上４ＧＰａ以下の樹脂組成物からなる耐衝撃層を有する保護シートからなる
ことを特徴とするフレキシブル太陽電池梱包物。
巻芯の平均外径が４０ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１記載のフレキシブル太陽電池梱包物。
巻芯は樹脂からなり、前記巻芯の平均外径が４０ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１記載フレキシブル太陽電池梱包物。
捲回物は、両端部が保護体により覆われていることを特徴とする請求項１、２又は３記載のフレキシブル太陽電池梱包物。
一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ_３（但し、Ｒは有機分子、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子である。）で表される有機無機ペロブスカイト化合物を含む光電変換層を有するフレキシブル太陽電池を梱包する方法であって、
巻芯に前記フレキシブル太陽電池を巻き付けて捲回物を得る工程と、
前記捲回物を、アルミニウムを含む耐湿層と、該耐湿層上に形成された２５℃における貯蔵弾性率が１ＧＰａ以上４ＧＰａ以下の樹脂組成物からなる耐衝撃層を有する保護シートで密封してフレキシブル太陽電池梱包物を得る工程を有する
ことを特徴とするフレキシブル太陽電池の梱包方法。
巻芯は樹脂からなり、前記巻芯の平均外径が４０ｍｍ以上であることを特徴とする請求項５記載のフレキシブル太陽電池の梱包方法。