JP6659302B2

JP6659302B2 - スチールコードの製造方法

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Publication number: JP6659302B2
Application number: JP2015204894A
Authority: JP
Inventors: 徹也中島; 山下　健一; 健一山下; 高司徳山; 伸栄高村; 益任鈴木; 浩二藤澤; 児玉　順一; 順一児玉
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd; Nippon Steel Corp; Sumitomo Electric Industries Ltd; Sumitomo Electric Tochigi Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd; Nippon Steel Corp; Sumitomo Electric Industries Ltd; Sumitomo Electric Tochigi Co Ltd
Priority date: 2015-10-16
Filing date: 2015-10-16
Publication date: 2020-03-04
Anticipated expiration: 2035-10-16
Also published as: EP3363933A1; KR20180067544A; US20180266000A1; CN108138350A; JP2017075384A; CN108138350B; EP3363933B1; WO2017065242A1; EP3363933A4; KR102539728B1; US10914015B2

Description

本発明は、スチールコードおよびその製造方法に関する。

特許文献１などにより、自動車のタイヤに用いられるスチールコードが知られている。特許文献１は、スチールコードの表層領域にＣｏを含ませることにより初期接着性を改善する技術を提案している。

特開2002-13085号公報

特許文献１に記載のようなスチールコードにおいては、ゴムとの初期接着性の他に、耐湿熱性が求められる。タイヤに繰り返し高温が作用すると、水分とゴムとスチールコードが反応し、ゴムとスチールコードの接着強度が低下してしまう。この繰り返し作用する水分と熱に起因する経年劣化に対する耐久性を耐湿熱性と呼んでいる。
本発明は、初期接着性と耐湿熱性がともに優れたスチールコードおよびその製造方法に関する。

本発明によれば、
鋼線と、前記鋼線を覆うＣｕ、ＺｎおよびＣｏを有するめっき層とを備え、
前記Ｃｕと前記Ｚｎは合金化されており、
前記めっき層の最表面に、Ｃｏで覆われた領域と、Ｃｏで覆われていない領域とが混在している、スチールコードが提供される。

また、本発明によれば、
Ｃｕ，Ｃｏ，Ｚｎを有するめっき層を備えたスチールコードの製造方法であって、
鋼線に前記Ｃｕをめっきする第一めっき工程と、
前記Ｃｕの上に前記Ｃｏおよび前記Ｚｎをめっきしてめっき線を得る第二めっき工程と、
前記めっき線を伸線してスチールコードを得る伸線工程を有し、
前記伸線工程後において、前記スチールコードの表面に、Ｃｏで覆われた領域と、Ｃｏで覆われていない領域とが混在している、スチールコードの製造方法が提供される。

本発明によれば、初期接着性と耐湿熱性がともに優れたスチールコードおよびその製造方法が提供される。

本発明の実施形態に係るスチールコードを用いた自動車用タイヤの断面図である。本発明の実施形態に係るスチールコードの製造工程を示す図である。本発明の実施形態に係るスチールコードの製造工程を示す図である。本発明の実施形態に係るスチールコードの製造工程を示す図である。本発明の実施形態に係るスチールコードの製造工程を示す図である。本発明の実施形態に係るスチールコードの断面図である。ＥＤＸで測定した、本実施形態に係るスチールコードの最表面のＣｏを示す図である。

〈本発明の実施形態の概要〉
最初に本発明の実施形態の概要を説明する。
本発明にかかるスチールコードの一実施形態は、
（１）鋼線と、前記鋼線を覆うＣｕ、ＺｎおよびＣｏを有するめっき層とを備え、
前記Ｃｕと前記Ｚｎは合金化されており、
前記めっき層の最表面に、Ｃｏで覆われた領域と、Ｃｏで覆われていない領域とが混在している。

（２）上記実施形態に係るスチールコードにおいて、
前記Ｃｏで覆われた領域の面積と、前記Ｃｏで覆われていない領域の面積との比が、２：９８〜３０：７０であってもよい。

（３）上記実施形態に係るスチールコードにおいて、
前記めっき層におけるＣｏの含有量が２〜８ｗｔ％であってもよい。

（４）上記実施形態に係るスチールコードにおいて、
前記Ｃｏで覆われていない領域の少なくとも一部においては、前記めっき層の最表面から前記鋼線との界面までの間にＣｏが存在していなくてもよい。

（５）上記実施形態に係るスチールコードにおいて、
前記Ｃｏで覆われている領域の少なくとも一部は、前記めっき層の平面視において、前記めっき層の最表面に島状に存在していてもよい。

（６）上記実施形態に係るスチールコードにおいて、
前記スチールコードの断面視で、Ｃｏは前記鋼線から離間した位置に存在していてもよい。

（７）本発明にかかるタイヤの一実施形態は、上記（１）から（６）のいずれかのスチールコードを含むタイヤである。

（８）本発明にかかるスチールコードの製造方法の一実施形態は、
Ｃｕ，Ｃｏ，Ｚｎを有するめっき層を備えたスチールコードの製造方法であって、
鋼線に前記Ｃｕをめっきする第一めっき工程と、
前記Ｃｕの上に前記Ｃｏおよび前記Ｚｎをめっきしてめっき線を得る第二めっき工程と、
前記めっき線を伸線してスチールコードを得る伸線工程を有し、
前記伸線工程後において、前記スチールコードの表面に、Ｃｏで覆われた領域と、Ｃｏで覆われていない領域とが混在している。

（９）上記実施形態に係るスチールコードの製造方法において、
前記第二めっき工程で、前記Ｚｎが前記Ｃｕと直接接触する領域を形成してもよい。

（１０）上記実施形態に係るスチールコードの製造方法において、
前記第二めっき工程の後に、前記Ｃｕと前記Ｚｎとの合金化温度以上の温度で熱処理を行い、前記めっき線の表面に前記Ｃｏの一部を露出させてもよい。

（１１）上記実施形態に係るスチールコードの製造方法において、
前記熱処理は、Ｚｎが液相となる温度以上の温度で行ってもよい。

（１２）上記実施形態に係るスチールコードの製造方法において、
前記第二めっき工程において、前記Ｃｏをめっきした後に前記Ｚｎをめっきしてもよい。

〈本発明の実施形態の詳細〉
以下、本発明に係るスチールコードおよびその製造方法の実施の形態の例を、図面を参照して説明する。なお、本発明はこれらの例示に限定されるものではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

図１は、本発明の実施形態に係るスチールコード１０を含むタイヤ１の断面図である。図１に示したように、タイヤ１は、トレッド部２と、サイドウォール部３と、ビード部４とを備えている。

トレッド部２は、路面と接する部位である。ビード部４は、トレッド部２より内径側に設けられている。ビード部４は、車両のホイールＷのリムに接する部位である。サイドウォール部３は、トレッド部２とビード部４とを接続している。トレッド部２が路面から衝撃を受けると、サイドウォール部３が弾性変形し、衝撃を吸収する。

また、タイヤ１は、インナーライナー５と、カーカス６と、ベルト７と、ビードワイヤ８と、を備えている。
インナーライナー５は、ゴムで構成されており、タイヤ１とホイールＷとの間の空間を密閉する。
カーカス６は、タイヤ１の骨格を形成している。カーカスは、ポリエステル、ナイロン、レーヨンなどの有機繊維とゴムとにより構成されている。
ベルト７は、カーカス６を締め付けて、トレッド部２の剛性を高めている。ベルト７は、スチールコード１０とゴムとにより構成されている。図示の例では、タイヤ１は４層のベルト７を有している。
ビードワイヤ８は、ビード部４に設けられている。ビードワイヤ８は、スチールワイヤを撚り合わせてゴムを被覆したものである。ビードワイヤ８は、カーカス６に作用する引っ張り力を受け止める。

本実施形態のスチールコード１０は、ベルト７を構成する部材である。このスチールコード１０には、ブタジエンゴムなどのゴムと初期接着性と耐湿熱性とが求められる。

スチールコード１０にゴムをトッピングし、架橋反応させるとゴムがスチールコード１０に密着する。この架橋反応させたときのゴムとスチールコード１０の密着強度を初期接着性と呼ぶ。

タイヤ１の使用時には、タイヤ１に入り込んだ水分がスチールコード１０とゴムとに作用して徐々にスチールコード１０とゴムとの密着強度を低下させてしまう。特に、高温多湿の地域でタイヤ１を用いた場合には、高い温度および高い湿度が繰り返しタイヤ１に作用して、スチールコード１０とゴムとの接着強度の低下を促進してしまう恐れがある。このような接着強度の劣化は、時間とともに増大し、また、高温多湿の環境下で促進される。
この繰り返し作用する熱と水分に起因する密着強度の低下に対する耐久性を耐湿熱性と呼んでいる。

図６は、本実施形態に係るスチールコード１０を示す断面図である。図６に示すように、本実施形態に係るスチールコード１０は、鋼線２０と、鋼線２０の外周に設けられたＣｕとＣｏとＺｎとを含むめっき層５０を備えている。ＣｕとＺｎは合金化されている。めっき層５０の最表面には、Ｃｏで覆われた領域５１と、Ｃｏで覆われていない領域５２とが混在している。
めっき層５０において、Ｃｏは合金化されておらずに存在している。ここで、「Ｃｏが合金化されていない」とは、少なくともめっき層５０の最表面に存在するＣｏのうち、合金化されていない部分が９５ｗｔ％以上であることを言う。また、合金化されていない部分が９９ｗｔ％以上であることが好ましい。なお、めっき層５０の最表面よりも下方の層中にＣｏが含まれていても良い。

次に、スチールコード１０の製造方法を図２から図６を用いて説明する。図２から図５は、スチールコード１０の製造過程を示す図であり、断面を示している。
まず、図２に示すように、鋼線２０を用意し、鋼線２０にＣｕをめっきして第一層３０を形成する（第一めっき工程）。

次に、図３および図４に示すように、第一層３０の上に、ＣｏおよびＺｎをめっきして第二層４０を形成し、めっき線６０を得る（第二めっき工程）。この第二めっき工程において、本実施形態では、まず第一層３０の上に、Ｃｏをめっきし、次にＺｎをめっきしている。図４に示すように、離散的に形成されたＣｏの隙間に入り込むように、Ｚｎをめっきする。Ｚｎは、ＺｎがＣｕと直接接触する領域を形成するように、めっきすることが好ましい。なお、図３から図６においては、Ｃｏを見やすくするために実際の量よりも多い量で描いている。

Ｃｏを含むめっきをする工程において、めっき条件を調整することにより、図３に示したように、Ｃｏが偏在するようにめっきすることができる。例えば、めっき槽に通電する電流値、めっき槽を通過させる鋼線２０の線速や、めっき液の組成などを調整することにより、Ｃｏが偏在するようにめっきできる。あるいは、めっき槽中でバブルを発生させながらめっきすることや、多孔質めっきの手法を用いることにより、Ｃｏが偏在するようにめっきできる。あるいは、シードが形成されやすい箇所と、シードが形成されにくい箇所とができるように、鋼線２０やＣｕがめっきされた鋼線に酸洗いなどの下処理を施した後にＣｏをめっきしても、Ｃｏが偏在するようにめっきできる。

第二めっき工程の後に、めっき線６０に熱処理を施す。熱処理の温度は、ＣｕとＺｎとの合金化温度以上の温度とする。また、熱処理の温度は、Ｚｎが液相となる融点（４１９．５℃）より高い５５０℃以上６５０℃以下が好ましい。熱処理の時間は３秒以上７秒以下とすることが好ましい。

この熱処理により、図５に示すように、ＣｕとＺｎが合金化されて真鍮となる。また、この熱処理により、真鍮がめっき線６０の表面に広がり、めっき線６０の表面にＣｏの一部を露出させることができる。あるいは、この熱処理により、めっき線６０の表面に露出するＣｏの面積を大きくすることができる。もっとも、図５とは異なり、熱処理でめっき線６０の表面にＣｏを露出させず、めっき線６０の表面が真鍮のみで覆われる状態としてもよい。

次に、図５で得られためっき線６０に伸線加工を施す。すると、図６に示すように、スチールコード１０の表面に、Ｃｏで覆われた領域５１と、Ｃｏで覆われていない領域５２とが混在したスチールコード１０が得られる。このとき、伸線加工の前に熱処理を施して最表面にＣｏの少なくとも一部を露出させておくと、伸線加工を施した場合に最表面に露出するＣｏの面積を大きくすることができる。
なお、めっき線６０の表面にＣｏが露出されていなくても、伸線加工の条件を適宜設定することにより、めっき線６０の最表面の真鍮を削ってＣｏを露出させ、最表面にＣｏで覆われた領域５１と、Ｃｏで覆われていない領域５２とが混在したスチールコード１０を得ることもできる。

なお、上述した実施形態では、Ｃｕ，Ｃｏ，Ｚｎをこの順にめっきする方法を説明したが、本発明はこれに限られない。Ｃｕをめっきした後に、Ｚｎ，Ｃｏをこの順にめっきしてもよい。あるいは、Ｃｕをめっきした後に、ＺｎとＣｏをともに含むめっき液を用いて、ＺｎとＣｏを同時にめっきしてもよい。

もっとも、上述したように、Ｃｕ，Ｃｏ，Ｚｎをこの順にめっきすることが好ましい。伸線加工時に、Ｃｏが最表面に存在していると、金型によってＣｏが削られてしまい、Ｃｏが無駄になってしまう。このため、伸線加工時に露出しているＣｏの領域を過剰に大きくしないために、Ｃｕ，Ｃｏ，Ｚｎをこの順にめっきすることが好ましい。

このように、本実施形態に係るスチールコード１０によれば、スチールコード１０の表面に、Ｃｏで覆われた領域５１と、Ｃｏで覆われていない領域５２とが混在している。このようなスチールコード１０は、初期接着性および耐湿熱性が特に優れていることを、本発明者は以下の実施例と比較例を比較することにより見出した。ゴムとスチールコード１０との界面に適度な比率でＣｏとＺｎが混在しているので、初期接着性と耐湿熱性が両立していると推測される。

めっき層５０の最表面において、Ｃｏで覆われた領域５１の面積と、Ｃｏで覆われていない領域５２の面積との比は、２：９８〜３０：７０である。Ｃｏで覆われた領域５１が小さすぎると、耐湿熱性を高められない。Ｃｏで覆われていない領域５２が小さすぎると、初期接着性を高められない。

なお、好ましくは、Ｃｏで覆われた領域５１の面積と、Ｃｏで覆われていない領域５２の面積との比は、４：９６〜２０：８０である。さらに好ましくは、Ｃｏで覆われた領域５１の面積と、Ｃｏで覆われていない領域５２の面積との比は、８：９２〜１５：８５である。

本実施形態において、めっき層５０におけるＣｏの含有量が２〜８ｗｔ％である。Ｃｏが少なすぎると、ゴムとめっき層５０との耐湿熱性を高められない。Ｃｏが多すぎると、Ｃｏで覆われていない領域５２が形成されにくいため、初期接着性を十分確保することができない。

図６に示したように、Ｃｏで覆われていない領域５２の少なくとも一部においては、めっき層５０の最表面から鋼線２０との界面までの間にＣｏが存在していないことが好ましい。図６において二本の二点鎖線で挟まれた領域に示したように、スチールコード１０の最表面のうちＣｏで覆われていない領域５２から、深さ方向（径方向内側）に向かって、鋼線２０との界面までの領域には、Ｃｏが存在していないことが好ましい。

また、図６に示したように、スチールコード１０の断面視で、Ｃｏは鋼線２０から離間した位置に存在していることが好ましい。Ｃｏをめっき層５０中に埋没させた場合に比べて、より少量のＣｏで効果的にスチールコード１０の耐湿熱性を高めることができる。

Ｃｏで覆われている領域５１の少なくとも一部は、めっき層５０の平面視において、めっき層５０の最表面に島状に存在していることが好ましい。島状のＣｏで覆われている領域５１の周囲をＣｏで覆われていない領域５２が取り囲んでいるため、初期接着性と耐湿熱性の双方を高めやすい。ここでいう島状とは、Ｃｏで覆われている領域５１がある程度の面積を有してまとまっている状態を指している。Ｃｏで覆われている領域５１は、円状、線状、矩形状、星形状、多角形状、楕円状などであってもよい。Ｃｏで覆われている領域５１と、他のＣｏで覆われている領域５１とは、Ｃｏで覆われていない領域５２によって隔てられている。

なお、伸線加工時に、スチールコードの表面に、Ｃｏで覆われた領域と、Ｃｏで覆われていない領域とが混在するようにしてもよいし、伸線加工の前に、Ｃｏで覆われた領域と、Ｃｏで覆われていない領域とが混在するようにしてもよい。

図７は、エネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＸ：Energy Dispersive X-ray Spectroscopy）で測定した、本実施形態に係るスチールコード１０の最表面のＣｏを示す図である。図７は、Oxford社のX-Max80Premiumで、加速電圧３ｋＶで分析したものである。図７に示したように、本実施形態においては、スチールコード１０の表面に、Ｃｏで覆われた領域５１と、Ｃｏで覆われていない領域５２とが混在していることが確認できた。

本発明者は、表１に示すようにめっきの順番、Ｃｏめっき条件を変えて実施例１〜４および比較例１，２のスチールコードを作製し、伸線加工性と、ゴムとの初期接着性、ゴムとの耐湿熱性について評価した。

＜実施例１＞
鋼線としてＳＷＲＳ８０Ａ（８０Ｃ材）のピアノ線を用いた。φ５．５ｍｍの鋼線に、酸洗いの表面処理を施した。次に、この鋼線に、φ１．４ｍｍとなるように粗伸線加工を施した。次に、Ｃｕ，Ｃｏ，Ｚｎをこの順にめっきをした。このときのＣｏのめっき条件は、電流密度を７Ａ／ｄｍ^２、めっき液のｐＨを２．５、めっき時間（鋼線がめっき液中に浸かっている時間）を１．０秒に設定した。さらに、炉内の温度を５５０〜６００℃に設定し、５秒間、熱処理を施した。

＜実施例２＞
実施例１とはＣｏのめっき条件のみを変更して、実施例２に係るスチールコードを作製した。実施例２において、Ｃｏのめっき条件は、電流密度を２８Ａ／ｄｍ^２、めっき液のｐＨを２．５、めっき時間を１．０秒に設定した。すると、実施例２にかかるスチールコードのＣｏめっき量は、実施例１のめっき量よりも多くなった。

＜実施例３＞
実施例１とはＣｏのめっき条件のみを変更して、実施例３に係るスチールコードを作製した。実施例３において、Ｃｏのめっき条件は、電流密度を５６Ａ／ｄｍ^２、めっき液のｐＨを２．５、めっき時間を１．０秒に設定した。すると、実施例３にかかるスチールコードのＣｏめっき量は、実施例１のめっき量よりも多くなった。また、実施例３にかかるスチールコードのＣｏめっき量は、実施例２のめっき量よりも多くなった。

＜実施例４＞
実施例４は、Ｃｕをめっきした後に，ＣｏとＺｎを含むめっき液を用いて、ＣｏとＺｎを同時にめっきした。ＣｏとＺｎのめっきの条件は、電流密度を３３Ａ／ｄｍ^２、めっき液のｐＨを２．５、めっき時間を４秒に設定した。
得られたスチールコードのＣｏのめっき量は、実施例１よりも多く、実施例３よりも少なかった。

実施例１〜４のめっき条件で得られためっき線６０に、仕上げ伸線加工を施して、φ０．２５ｍｍのフィラメントを得て、４本のフィラメントを撚り合わせてスチールコードを得た。実施例１〜４のスチールコードは、いずれも、その最表面に、Ｃｏで覆われた領域とＣｏで覆われていない領域とが混在していた。

＜比較例１＞
比較例１は、Ｃｕをめっきした後にＣｏを、ＣｏがＣｕの表面を隙間なく覆うようにめっきしたものである。その後、Ｃｕの表面を隙間なく覆っているＣｏの表面にＺｎをめっきした。Ｃｏのめっき条件は、電流密度を７０Ａ／ｄｍ^２、めっき液のｐＨを２．５、めっき時間を１秒に設定した。
このようにして得られためっき線６０に仕上げ伸線加工を施して、スチールコードを得たところ、その最表面には、Ｃｏで覆われた領域５１のみが存在し、Ｃｏで覆われていない領域５２が存在していなかった。

＜比較例２＞
比較例２は、Ｃｕの上にＺｎのみをめっきし、Ｃｏをめっきしなかったスチールコードである。当然のことながら、スチールコードの最表面には、Ｃｏで覆われていない領域のみが存在していた。

＜評価＞
上述のようにして作製した実施例１〜４および比較例１，２に係るスチールコードについて、伸線加工性、ゴムとの初期接着性、ゴムとの耐湿熱性について評価した。

（伸線加工性）
上述のようにして得られるスチールコードの仕上げ伸線加工において、安定して伸線加工できる線速（最大線速）と、断線の程度とを考慮して、伸線加工のしやすさを評価した。
Ａは、最大線速が大きく、かつ、断線しにくかったものを示す。
Ｃは、最大線速が小さく、かつ、断線しやすかったものを示す。
Ｂは、断線しにくかったが最大線速が小さい、または、最大線速が大きいが断線しやすかったものを示す。

表１に示したように、
実施例１のスチールコードは、最大線速が大きく、かつ、断線しにくかった。
実施例２のスチールコードは、最大線速が実施例１よりも低かったものの、断線は観測されなかった。
実施例３，４のスチールコードは、最大線速および断線のしにくさにおいて、実施例１よりも劣ったが、許容できる範囲であった。

（初期接着性）
初期接着性として、ゴムでスチールコードをはさみ、加硫処理後にゴムを剥離した。このときにスチールコードの表面に付着したゴムの状態を１０点満点評価で目視で評点付けをした。
初期接着性は、比較例２が１０点であり、最も優れていた。実施例１〜４も７点以上であり、優れていた。その中でも、実施例１，２は９点以上であり、特に優れていた。これに対して、比較例１は２点であり、初期接着性が良くなかった。比較例１においては、スチールコードの表面にＣｏが多く露出されていた結果、ゴムとの初期接着性が高まらなかったものと考えられる。

（耐湿熱性）
耐湿熱性は、以下のように評価した。上述のようにして得られた実施例１〜４および比較例１，２に係るスチールコードに、ゴムをトッピングし、温度１５０℃、圧力５０ｋｇ／ｃｍ^２で２０分間の加硫処理を施し、更に温度８０℃湿度９５％の高温多湿状態で５日間保管した。その後、ゴムをスチールコードから剥離して、スチールコードの外周面に付着しているゴムの状態から密着性を１０段階評価した。

表１に示したように、実施例１〜４のスチールコードは、耐湿熱性が６点以上であり、優れていた。これに対して、比較例１，２は耐湿熱性が３点以下であり、劣っていた。

（接着性判定）
初期接着性と耐湿熱性の両方が所定のレベル以上であったものをＯＫ、初期接着性と耐湿熱性の少なくとも一方が所定のレベルを下回っていたものをＮＧとした。実施例１〜４に係るスチールコードは初期接着性と耐湿熱性の両方が所定のレベル以上でありＯＫであった。比較例１，２に係るスチールコードは初期接着性と耐湿熱性の少なくとも一方が所定のレベルを下回っておりＮＧであった。

以上の評価のように、実施例１〜４に係るスチールコードは、初期接着性と耐湿熱性の両方の特性が高いことが確かめられた。また、実施例１〜４に係るスチールコードは、伸線加工性も高い。
これに比べて、比較例１に係るスチールコードは、初期接着性および耐湿熱性が低かった。比較例２に係るスチールコードは、初期接着性は高いものの、耐湿熱性が低く、初期接着性と耐湿熱性が両立できなかった。

Claims

Ｃｕ，Ｃｏ，Ｚｎを有するめっき層を備えたスチールコードの製造方法であって、
鋼線に前記Ｃｕをめっきする第一めっき工程と、
前記Ｃｕの上に前記Ｃｏおよび前記Ｚｎをめっきしてめっき線を得る第二めっき工程と、
前記めっき線を伸線してスチールコードを得る伸線工程を有し、
前記伸線工程後において、前記スチールコードの表面に、Ｃｏで覆われた領域と、Ｃｏで覆われていない領域とが混在している、スチールコードの製造方法。
前記第二めっき工程で、前記Ｚｎが前記Ｃｕと直接接触する領域を形成する、請求項１に記載のスチールコードの製造方法。
前記第二めっき工程の後に、前記Ｃｕと前記Ｚｎとの合金化温度以上の温度で熱処理を行い、前記めっき線の表面に前記Ｃｏの一部を露出させる、請求項１または２に記載のスチールコードの製造方法。
前記熱処理は、Ｚｎが液相となる温度以上の温度で行う、請求項３に記載のスチールコードの製造方法。
前記第二めっき工程において，前記Ｃｏをめっきした後に前記Ｚｎをめっきする、請求項１から４のいずれか一項に記載のスチールコードの製造方法。