JP6590805B2 - ナトリウム二次電池 - Google Patents

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Description

本発明は、ナトリウム二次電池に関し、詳細には、低温運転が可能であり、且つ高い出力を有するナトリウム二次電池に関する。
新・再生可能エネルギーの利用が急激に増加するに伴い、バッテリーを用いたエネルギー貯蔵装置に対する必要性が急激に増加している。かかるバッテリーのうち、鉛電池、ニッケル／水素電池、バナジウム電池およびリチウム電池が用いられ得る。しかし、鉛電池、ニッケル／水素電池は、エネルギー密度が非常に小さくて同一容量のエネルギーを貯蔵するためには多数の空間を要する問題点がある。また、バナジウム電池の場合には、重金属が含有された溶液を使用することによる環境汚染的要素と、負極と正極を分離するメンブレンを介して負極と正極との間の物質が少量ずつ移動することによって性能が低下する問題点を有しており、大規模に商業化することができない状態である。エネルギー密度および出力特性に非常に優れたリチウム電池の場合には、技術的には非常に有利であるが、リチウム材料の資源的希少性によって大規模の電力貯蔵用二次電池として使用するには経済性が足りないという問題点を有している。
かかる問題点を解決するために、資源的に地球上に豊富に存在するナトリウムを二次電池の材料として用いようとする様々な試みがあった。そのうち、米国公開特許第２００３００５４２５５号のように、ナトリウムイオンに対する選択的伝導性を有するβアルミナを利用し、負極にはナトリウムを、正極には硫黄を担持した形態のナトリウム硫黄電池は、現在、大規模の電力貯蔵装置として使用されている。
しかし、ナトリウム‐硫黄電池あるいはナトリウム‐塩化ニッケル電池のような既存のナトリウム系の二次電池は、伝導度および電池構成物の融点を考慮し、ナトリウム‐塩化ニッケル電池の場合には、少なくとも２５０℃以上で作動しなければならず、ナトリウム‐硫黄電池の場合には、少なくとも３００℃以上の作動温度を有するという欠点を有している。かかる問題点によって、温度維持、気密性維持、安全性の面を補強するために、作製上あるいは運営上、経済性の面で不利な点が多い。前記のような問題点を解決するために、常温（Ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）型のナトリウム系の電池が開発されているが、出力が非常に低くてニッケル‐水素電池あるいはリチウム電池に比べて競争力が非常に劣っている。
米国公開特許第２００３００５４２５５号
本発明の目的は、低温動作が可能であり、電池の出力および充放電速度が著しく向上した新規のナトリウム二次電池を提供することにある。
本発明のナトリウム二次電池は、ナトリウムまたはナトリウム合金を含む負極と、アルカリ金属、遷移金属および１２〜１４族金属からなる群から選択される一つ以上の金属のハロゲン化物である金属ハロゲン化物と金属ハロゲン化物を溶解する溶媒とを含む正極と、正極と負極を分離するナトリウムイオン伝導性固体電解質と、を含む。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、放電状態で、正極は、ナトリウムハロゲン化物を含有する液状成分と、遷移金属および１２〜１４族金属からなる群から選択される一つ以上の金属を含有する固状成分と、を含むことができる。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、下記の反応式１により充電が行われ、下記の反応式２により放電が行われ、電池の充電および放電の際に反応式１および反応式２のナトリウムハロゲン化物（ＮａＸ）と金属ハロゲン化物（ＭＸｍ）が溶解される液状の正極を含むことができる。
（反応式１）
ｍＮａＸ＋Ｍ→ｍＮａ＋ＭＸｍ
（反応式２）
ｍＮａＸ＋Ｍ←ｍＮａ＋ＭＸｍ
（反応式１および反応式２中、Ｍは遷移金属および１２〜１４族金属からなる群から選択される一つ以上の金属であり、Ｘはハロゲン元素であり、ｍは１〜４の自然数である。）
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、溶媒は、金属ハロゲン化物を全て溶解することができる。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、充電状態で、正極は、完全に液状であってもよい。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、正極に接して電流を集め、外部との電流移動経路を提供する正極集電体をさらに含むことができる。
正極集電体は、グラファイト、グラフェン、チタン、銅、プラチナ、アルミニウム、ニッケル、銀、金およびカーボンナノチューブから選択される一つ以上の物質を含む。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、金属ハロゲン化物は、下記の化学式１で表され得る。
（化学式１）
ＭＸｍ
（化学式１中、Ｍはニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、カドミウム（Ｃｄ）、チタン（Ｔｉ）、アルミニウム（Ａｌ）およびスズ（Ｓｎ）から選択される一つ以上であり、Ｘはヨウ素（Ｉ）、臭素（Ｂｒ）、塩素（Ｃｌ）およびフッ素（Ｆ）から選択される一つ以上であり、ｍは１〜４の自然数である。）
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、金属ハロゲン化物は、下記の化学式２で表され得る。
（化学式２）
ＮａＸ
（化学式２中、Ｘはヨウ素（Ｉ）、臭素（Ｂｒ）、塩素（Ｃｌ）およびフッ素（Ｆ）から選択される一つ以上である。）
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極は、０．５〜１０モル濃度（Ｍ）の金属ハロゲン化物を含有することができる。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、ナトリウム合金は、ナトリウム‐セシウム合金、ナトリウム‐ルビジウム合金またはこれらの混合物を含むことができる。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、固体電解質は、βアルミナまたはナトリウム超イオン伝導体（ＮＡＳＩＣＯＮ）であってもよい。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、ナトリウム二次電池の作動温度は、常温〜２００℃であってもよい。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極の溶媒は、非水系有機溶媒、イオン性液体またはこれらの混合液であってもよい。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極の溶媒は、１，２‐エタンジオール、１，２‐プロパンジオール、１，３‐プロパンジオール、１，２‐ブタンジオール、１，３‐ブタンジオール、１，４‐ブタンジオール、１，５‐ペンタンジオール、２，２‐ジメチルプロパン‐１，３‐ジオール、２‐ブチル‐２‐エチルプロパン‐１，３‐ジオール、１，５‐ヘキサンジオール、１，６‐ヘキサンジオール、１，８‐オクタンジオール、１，１０‐デカンジオール、１，１２‐ドデカンジオール、２，２，４，４‐テトラメチルシクロブタン‐１，３‐ジオール、１，３‐シクロペンタンジオール、１，２‐シクロヘキサンジオール、１，３‐シクロヘキサンジオール、１，４‐シクロヘキサンジオール、１，２‐シクロヘキサンジメタノール、１，３‐シクロヘキサンジメタノール、１，４‐シクロヘキサンジメタノール、１，４‐シクロヘキサンジエタノール、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ホルムアミド（ｆｏｒｍａｍｉｄｅ）、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ‐ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルトリフルオロアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、アセトニトリル（ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ）、プロピオニトリル、ブチロニトリル、α‐テルピネオール（Ｔｅｒｐｉｎｅｏｌ）、β‐テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｘｉｄｅ）、ピロリジン（Ｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｅ）、ピロリン（Ｐｙｒｒｏｌｉｎｅ）、ピロール（Ｐｙｒｒｏｌｅ）、２Ｈ‐ピロール（２Ｈ‐Ｐｙｒｒｏｌｅ）、３Ｈ‐ピロール（３Ｈ‐Ｐｙｒｒｏｌｅ）、ピラゾリジン（Ｐｙｒａｚｏｌｉｄｉｎｅ）、イミダゾリジン（Ｉｍｉｄａｚｏｌｉｄｉｎｅ）、２‐ピラゾリン（２‐Ｐｙｒａｚｏｌｉｎｅ）、２‐イミダゾリン（２‐Ｉｍｉｄａｚｏｌｉｎｅ）、１Ｈ‐イミダゾール（１ＨＩｍｉｄａｚｏｌｅ）、トリアゾール（Ｔｒｉａｚｏｌｅ）、イソキサゾール（Ｉｓｏｘａｚｏｌｅ）、オキサゾール（Ｏｘａｚｏｌｅ）、チアゾール（Ｔｈｉａｚｏｌｅ）、イソチアゾール（Ｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｅ）、オキサジアゾール（Ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ）、オキサトリアゾール（Ｏｘａｔｒｉａｚｏｌｅ）、ジオキサゾール（Ｄｉｏｘａｚｏｌｅ）、オキサゾロン（Ｏｘａｚｏｌｏｎｅ）、オキサチアゾール（Ｏｘａｔｈｉａｚｏｌｅ）、イミダゾリン‐２‐チオン（Ｉｍｉｄａｚｏｌｉｎｅ‐２‐ｔｈｉｏｎｅ）、チアジアゾール（Ｔｈｉａｄｉａｚｏｌｅ）、トリアゾール（Ｔｒｉａｚｏｌｅ）、ピペリジン（Ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ）、ピリジン（Ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ピリダジン（Ｐｙｒｉｄａｚｉｎｅ）、ピリミジン（Ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）、ピラジン（Ｐｙｒａｚｉｎｅ）、ピペラジン（Ｐｉｐｅｒａｚｉｎｅ）、トリアジン（Ｔｒｉａｚｉｎｅ）、モルホリン（Ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅ）、チオモルホリン（Ｔｈｉｏｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅ）、インドール（Ｉｎｄｏｌｅ）、イソインドール（Ｉｓｏｉｎｄｏｌｅ）、インダゾール（Ｉｎｄａｚｏｌｅ）、ベンズイソキサゾール（Ｂｅｎｚｉｓｏｘａｚｏｌｅ）、ベンゾキサゾール（Ｂｅｎｚｏｘａｚｏｌｅ）、ベンゾチアゾール（Ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）、キノリン（Ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）、イソキノリン（Ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）、シンノリン（Ｃｉｎｎｏｌｉｎｅ）、キナゾリン（Ｑｕｉｎａｚｏｌｉｎｅ）、キノキサリン（Ｑｕｉｎｏｘａｌｉｎｅ）、ナフチリジン（Ｎａｐｈｔｈｙｒｉｄｉｎｅ）、フタラジン（Ｐｈｔｈａｌａｚｉｎｅ）、ベンゾキサジン（Ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ）、ベンゾアジアジン（Ｂｅｎｚｏａｄｉａｚｉｎｅ）、プテリジン（Ｐｔｅｒｄｉｎｅ）、フェナジン（Ｐｈｅｎａｚｉｎｅ）、フェノチアジン（Ｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎｅ）、フェノキサジン（Ｐｈｅｎｏｘａｚｉｎｅ）およびアクリジン（Ａｃｒｉｄｉｎｅ）からなる群から選択される一つ以上であってもよい。
本発明によるナトリウム二次電池は、ナトリウムを含有する負極と、ナトリウムイオンに対して選択的伝導性を有する固体電解質および金属ハロゲン化物および／またはナトリウムハロゲン化物を含有する液状の正極と、を含んでなることにより、常温〜２００℃の低温動作が可能であり、液状の正極により電池の電気化学的反応が行われることによって電池容量を著しく増加させることができ、電気化学的反応が行われる活性領域が増大して電池の充／放電速度を著しく向上させることができ、電池の内部抵抗の増加を防止することができるという利点がある。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池の構造を図示した一例である。 本発明の一実施例により製造されたナトリウム二次電池の充電（図２の（ａ））および放電（図２の（ｂ））特性を測定し図示した図である。
以下、添付の図面を参照して本発明のナトリウム二次電池について詳細に説明する。以下に紹介される図面は、当業者に本発明の思想を十分に伝達するために例として提供されるものである。したがって、本発明は、以下に提示される図面に限定されず、他の形態に具体化されてもよく、以下に提示される図面は、本発明の思想を明確にするために誇張し示され得る。また、明細書の全体にわたり同一の参照番号は同一の構成要素を指す。
ここで使用される技術用語および科学用語において他の定義がなければ、本発明が属する技術分野において通常の知識を有する者が通常理解している意味を有し、下記の説明および添付の図面において本発明の要旨を不明にし得る公知の機能および構成に関する説明は省略する。
本発明のナトリウム二次電池は、アルカリ金属、遷移金属および１２〜１４族金属からなる群から選択される一つ以上の金属のハロゲン化物を含み、溶解状態のハロゲン化物により電池の電気化学的反応が行われる。
詳細には、溶解状態のハロゲン化物は、アルカリ金属のハロゲン化物、および／または遷移金属および１２〜１４族金属から選択される一つ以上の金属のハロゲン化物を含むことができる。詳細には、アルカリ金属は、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）およびカリウム（Ｋ）を含み、遷移金属は、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）および銅（Ｃｕ）を含み、１２〜１４族金属は、亜鉛（Ｚｎ）、アルミニウム（Ａｌ）、カドミウム（Ｃｄ）およびスズ（Ｓｎ）を含むことができる。溶解状態は、溶媒に溶解された状態を意味し得る。電池の電気化学的反応は、電池の充電反応、放電反応または充放電反応を意味し得る。
より具体的には、本発明によるナトリウム二次電池は、ナトリウムまたはナトリウム合金を含む負極と、アルカリ金属、遷移金属および１２〜１４族金属からなる群から選択される一つ以上の金属のハロゲン化物である金属ハロゲン化物と金属ハロゲン化物を溶解する溶媒とを含む正極と、正極と負極を分離するナトリウムイオン伝導性固体電解質と、を含む。
以下、アルカリ金属ハロゲン化物以外の遷移金属および１２〜１４族金属からなる群から選択される一つ以上の金属のハロゲン化物を金属ハロゲン化物として規定し、本発明をより具体的に詳述する。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、負極と、正極と、負極と正極を分離する固体電解質と、を含み、負極は、ナトリウムを含有し、固体電解質は、ナトリウムイオンに対して選択的な伝導性を有し、正極は、金属ハロゲン化物を含有する液状の正極であってもよい。すなわち、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極活物質は、金属ハロゲン化物を含み、正極は、正極活物質が溶媒に溶解された液状状態であってもよい。
詳細には、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、電池の充電状態で、電池反応に関与する液状の正極は、正極活物質が液状状態であってもよく、液状状態の正極活物質は、溶媒に溶解された金属ハロゲン化物を含むことができる。
詳細には、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極は、電池反応に関与する正極活物質として固状の活物質を含有しなくてもよく、詳細には、固状の金属ハロゲン化物を含有しなくてもよい。
この際、正極活物質が固状の活物質を含有しないということは、少なくとも意図的に電池の充電および放電の際に常に固状を維持する活物質を投入または添加しないことを意味し、電池反応中または電池の劣化によって非意図的に生成され得る沈殿物または析出物を含む固状を意味しないことは言うまでもない。より詳細には、正極活物質が固状の活物質を含有しないということは、電池の充電および放電の際に常に固状を維持する金属ハロゲン化物を含有しないことを意味し得る。
詳細には、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極の正極活物質は、電池の充電状態で、完全に液状であってもよく、完全に液状の正極活物質は、金属ハロゲン化物を含有することができる。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、負極と、正極と、負極と正極を分離する固体電解質と、を含み、負極は、ナトリウムを含有し、固体電解質は、ナトリウムイオンに対して選択的な伝導性を有し、正極は、ナトリウムハロゲン化物を含有する液状成分と、遷移金属および１２〜１４族金属からなる群から選択される一つ以上の金属を含有する固状成分と、を含むことができる。すなわち、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極は、溶媒に溶解されたナトリウムハロゲン化物を含有する液状成分と、遷移金属および１２〜１４族金属からなる群から選択される一つ以上の金属を含む固状成分と、を含むことができる。
詳細には、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、電池の放電状態で、電池反応に関与する正極の液状成分は、ナトリウムハロゲン化物を含む正極活物質が溶媒に溶解された液状であってもよく、固状成分は、遷移金属および１２〜１４族金属からなる群から選択される一つ以上の金属を含むことができる。
より詳細には、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、液状成分のナトリウムハロゲン化物と固状成分の金属との反応により金属ハロゲン化物が形成されてもよく、ナトリウムハロゲン化物と金属との反応は、電池の充電反応であってもよい。この際、充電反応の生成物である金属ハロゲン化物もまた、正極の液状成分をなす溶媒により溶解され得る。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、負極と、正極と、正極と負極を分離するナトリウムイオン伝導性固体電解質と、を含み、下記の反応式１により充電が行われ、下記の反応式２により放電が行われ、電池の充電および放電の際に反応式１および反応式２のナトリウムハロゲン化物と金属ハロゲン化物が溶解される液状の正極を含むことができる。
（反応式１）
ｍＮａＸ＋Ｍ→ｍＮａ＋ＭＸｍ
（反応式２）
ｍＮａＸ＋Ｍ←ｍＮａ＋ＭＸｍ
（反応式１および反応式２中、Ｍは、遷移金属および１２〜１４族金属からなる群から選択される一つ以上の金属であり、Ｘは、ハロゲン元素であり、ｍは、１〜４の自然数である。詳細には、反応式１および反応式２中、ｍは金属（Ｍ）の正の原子価に該当する自然数であってもよい。）
詳細には、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、液状の正極は、金属ハロゲン化物、ナトリウムハロゲン化物、または金属ハロゲン化物とナトリウムハロゲン化物を含有することができ、金属ハロゲン化物とナトリウムハロゲン化物の両方が溶解される溶媒を含有することができる。これにより、充電反応の生成物である金属ハロゲン化物と放電反応の生成物であるナトリウムハロゲン化物の両方が溶解された状態で正極に存在することになり、電池の充電および放電が、液状の正極と固体電解質を介して移動するナトリウム（イオン）との反応により行われ得る。
詳細には、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、反応式１による充電反応による電池の充電状態を基準として、正極は、金属ハロゲン化物を含有する液状の正極であってもよく、完全に液状の正極であってもよく、反応式２による放電反応による電池の放電状態を基準として、正極は、ナトリウムハロゲン化物を含有する液状成分と、遷移金属および１２〜１４族金属からなる群から選択される一つ以上の金属を含む固状成分と、を含んでなり得る。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、負極と、正極と、正極と負極を分離するナトリウムイオン伝導性固体電解質と、を含み、負極はナトリウムを含有し、正極はナトリウムハロゲン化物および金属ハロゲン化物の両方を溶解する溶媒を含有することができる。すなわち、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極は、充電および／または放電の生成物として正極に含有されるナトリウムハロゲン化物と金属ハロゲン化物の両方を溶解する溶媒を含有することができる。
詳細には、正極は、ナトリウムハロゲン化物、金属ハロゲン化物、またはナトリウムハロゲン化物と金属ハロゲン化物とを含む活物質と、ナトリウムハロゲン化物および金属ハロゲン化物の両方を溶解する溶媒と、を含むことができる。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、負極と、正極と、正極と負極を分離するナトリウムイオン伝導性固体電解質と、を含み、負極は、ナトリウムを含有し、充電状態で、正極は、遷移金属および１２〜１４族金属からなる群から選択される一つ以上の金属のイオンおよびハロゲンイオンを含有する液状（液状の正極）であり、放電状態で、正極は、金属イオンが電着（ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ）された金属の固状成分と、ナトリウムイオンとハロゲンイオンを含有する液状成分と、を含むことができる。
上述のように、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、電池の電気化学的反応に関与する活物質（ナトリウムハロゲン化物および／または金属ハロゲン化物）が溶媒に溶解された液状状態で存在することにより、常温〜２００℃、詳細には８０℃〜１５０℃、より詳細には１００℃〜１３５℃の低温動作が可能である。これにより、従来のナトリウム系電池の資源確保容易性による経済的利点を維持し、且つ高温動作による危険性および運営上の困難性を解決することができる。
また、電池の電気化学的反応に関与する活物質（ナトリウムハロゲン化物および／または金属ハロゲン化物）が溶媒に溶解された液状状態で存在することにより、電池の電気化学的反応が起こる電気的活性領域が、従来の正極液と固状の正極（電極）との界面に限定されず、液状の正極の全領域で電気化学的反応が行われ得ることにより、電気的活性領域が画期的に増大して充放電速度を向上させることができ、溶媒に溶解される活物質（金属ハロゲン化物および／またはナトリウムハロゲン化物）の量が電池の容量に直接的に影響を及ぼすに伴い、溶媒に溶解される活物質（金属ハロゲン化物および／またはナトリウムハロゲン化物）の量および／または二次電池に備えられる液状の正極（または正極の液状成分）により電池の容量を極めて容易に設計できるという利点があり、溶媒に溶解される活物質（金属ハロゲン化物および／またはナトリウムハロゲン化物）の量および／または二次電池に備えられる液状の正極（または正極の液状成分）の量を増加させることにより電池の容量を著しく向上させることができる。
また、金属ハロゲン化物およびナトリウムハロゲン化物のような充放電の反応生成物が固状ではなく、溶媒に溶解された液状状態で存在することにより、反応生成物による電池内部のインピーダンス低下を防止することができ、特に、電池の集電体での抵抗の変化および抵抗の増加を防止することができる。
また、より低温で優れた性能を有することにより、従来のナトリウム系電池と同一の出力を有するように設計するときに、より高効率および低価の電池の作製が可能である。
上述のように、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、充電状態で金属ハロゲン化物が溶媒に溶解された完全な液体形であってもよく、放電状態でナトリウムハロゲン化物が溶媒に溶解された状態で存在してもよい。この際、放電状態で正極溶媒に溶解された金属ハロゲン化物の金属が電着され析出され得るが、これは、放電による析出相であり、かかる金属の析出相は、充電過程で正極溶媒にまた溶解され得る。
上述のように、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、溶媒に溶解された金属ハロゲン化物を含む液状の正極と負極のナトリウムとの間の電池の放電反応が行われ、同一の溶媒に溶解されたナトリウムハロゲン化物を含む正極の液状成分と放電過程で電着された金属との間の電池の充電反応が行われ得る。この際、上述のように、充電状態で、正極は、溶媒と、溶媒に溶解された金属ハロゲン化物とを含む液体型であってもよく、放電状態で、正極は、金属ハロゲン化物の金属が電着された金属と、溶媒に溶解されたナトリウムハロゲン化物とを含むことができる。
すなわち、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、充電状態で、金属イオンとハロゲンイオンとを含む液状状態の正極を含むことができ、放電状態で、ナトリウムイオンとハロゲンイオンとを含む液状成分と、金属を含む固状成分と、を含む正極を含むことができる。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極は、溶媒を含有することができ、正極の溶媒は、金属ハロゲン化物およびナトリウムハロゲン化物の両方を溶解する溶媒であってもよい。
詳細には、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極の溶媒は、金属ハロゲン化物を溶解するとともに、ナトリウムハロゲン化物を溶解する溶媒であればよいが、カリウムイオンのイオン伝導度の向上、充放電サイクル特性の安定性および自己放電を防止できる貯蔵特性の向上の面において、非水系有機溶媒、イオン性液体またはこれらの混合液であってもよい。
非水系有機溶媒は、アルコール系、多価アルコール系、複素環炭化水素系、アミド系、エステル系、エーテル系、ラクトン系、カーボネート系、ホスフェート系、スルホン系およびスルホキシド系から選択される一つ以上であってもよく、イオン性液体は、イミダゾリウム系イオン性液体、ピペリジニウム系イオン性液体、ピリジニウム系イオン性液体、ピロリジニウム系、イオン性液体、アンモニウム系イオン性液体、ホスホニウム系イオン性液体およびスルホニウム系イオン性液体から選択される一つ以上であってもよい。
詳細には、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、二次電池の動作温度および圧力で安定的に液状を維持し、固体電解質を介して流入されるナトリウムイオンの拡散が容易であり、所望しない副反応が発生せず、且つ金属ハロゲン化物およびナトリウムハロゲン化物に対する安定的な溶解度を有し、安定的に充放電サイクルが長時間行われることができ、貯蔵特性に優れた非水系有機溶媒の一例として、１，２‐エタンジオール、１，２‐プロパンジオール、１，３‐プロパンジオール、１，２‐ブタンジオール、１，３‐ブタンジオール、１，４‐ブタンジオール、１，５‐ペンタンジオール、２，２‐ジメチルプロパン‐１，３‐ジオール、２‐ブチル‐２‐エチルプロパン‐１，３‐ジオール、１，５‐ヘキサンジオール、１，６‐ヘキサンジオール、１，８‐オクタンジオール、１，１０‐デカンジオール、１，１２‐ドデカンジオール、２，２，４，４‐テトラメチルシクロブタン‐１，３‐ジオール、１，３‐シクロペンタンジオール、１，２‐シクロヘキサンジオール、１，３‐シクロヘキサンジオール、１，４‐シクロヘキサンジオール、１，２‐シクロヘキサンジメタノール、１，３‐シクロヘキサンジメタノール、１，４‐シクロヘキサンジメタノール、１，４‐シクロヘキサンジエタノール、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ホルムアミド（ｆｏｒｍａｍｉｄｅ）、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ‐ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルトリフルオロアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、アセトニトリル（ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ）、プロピオニトリル、ブチロニトリル、α‐テルピネオール（Ｔｅｒｐｉｎｅｏｌ）、β‐テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｘｉｄｅ）、ピロリジン（Ｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｅ）、ピロリン（Ｐｙｒｒｏｌｉｎｅ）、ピロール（Ｐｙｒｒｏｌｅ）、２Ｈ‐ピロール（２Ｈ‐Ｐｙｒｒｏｌｅ）、３Ｈ‐ピロール（３Ｈ‐Ｐｙｒｒｏｌｅ）、ピラゾリジン（Ｐｙｒａｚｏｌｉｄｉｎｅ）、イミダゾリジン（Ｉｍｉｄａｚｏｌｉｄｉｎｅ）、２‐ピラゾリン（２‐Ｐｙｒａｚｏｌｉｎｅ）、２‐イミダゾリン（２‐Ｉｍｉｄａｚｏｌｉｎｅ）、１Ｈ‐イミダゾール（１ＨＩｍｉｄａｚｏｌｅ）、トリアゾール（Ｔｒｉａｚｏｌｅ）、イソキサゾール（Ｉｓｏｘａｚｏｌｅ）、オキサゾール（Ｏｘａｚｏｌｅ）、チアゾール（Ｔｈｉａｚｏｌｅ）、イソチアゾール（Ｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｅ）、オキサジアゾール（Ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ）、オキサトリアゾール（Ｏｘａｔｒｉａｚｏｌｅ）、ジオキサゾール（Ｄｉｏｘａｚｏｌｅ）、オキサゾロン（Ｏｘａｚｏｌｏｎｅ）、オキサチアゾール（Ｏｘａｔｈｉａｚｏｌｅ）、イミダゾリン‐２‐チオン（Ｉｍｉｄａｚｏｌｉｎｅ‐２‐ｔｈｉｏｎｅ）、チアジアゾール（Ｔｈｉａｄｉａｚｏｌｅ）、トリアゾール（Ｔｒｉａｚｏｌｅ）、ピペリジン（Ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ）、ピリジン（Ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ピリダジン（Ｐｙｒｉｄａｚｉｎｅ）、ピリミジン（Ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）、ピラジン（Ｐｙｒａｚｉｎｅ）、ピペラジン（Ｐｉｐｅｒａｚｉｎｅ）、トリアジン（Ｔｒｉａｚｉｎｅ）、モルホリン（Ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅ）、チオモルホリン（Ｔｈｉｏｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅ）、インドール（Ｉｎｄｏｌｅ）、イソインドール（Ｉｓｏｉｎｄｏｌｅ）、インダゾール（Ｉｎｄａｚｏｌｅ）、ベンズイソキサゾール（Ｂｅｎｚｉｓｏｘａｚｏｌｅ）、ベンゾキサゾール（Ｂｅｎｚｏｘａｚｏｌｅ）、ベンゾチアゾール（Ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）、キノリン（Ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）、イソキノリン（Ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）、シンノリン（Ｃｉｎｎｏｌｉｎｅ）、キナゾリン（Ｑｕｉｎａｚｏｌｉｎｅ）、キノキサリン（Ｑｕｉｎｏｘａｌｉｎｅ）、ナフチリジン（Ｎａｐｈｔｈｙｒｉｄｉｎｅ）、フタラジン（Ｐｈｔｈａｌａｚｉｎｅ）、ベンゾキサジン（Ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ）、ベンゾアジアジン（Ｂｅｎｚｏａｄｉａｚｉｎｅ）、プテリジン（Ｐｔｅｒｄｉｎｅ）、フェナジン（Ｐｈｅｎａｚｉｎｅ）、フェノチアジン（Ｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎｅ）、フェノキサジン（Ｐｈｅｎｏｘａｚｉｎｅ）およびアクリジン（Ａｃｒｉｄｉｎｅ）からなる群から選択される一つ以上の有機溶媒が挙げられる。
イオン性液体の一例として、１‐ブチル‐３‐メチルピリジニウムブロマイド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐４‐メチルピリジニウムブロマイド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐４‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐ブチルピリジニウムブロマイド（１‐Ｂｕｔｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐２‐メチルピリジニウムブロマイド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐２‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐ヘキシルピリジニウムブロマイド（１‐Ｈｅｘｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐エチルピリジニウムブロマイド（１‐Ｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐プロピル‐２‐メチルピリジニウムブロマイド（１‐Ｐｒｏｐｙｌ‐２‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐プロピル‐３‐メチルピリジニウムブロマイド（１‐Ｐｒｏｐｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐プロピル‐４‐メチルピリジニウムブロマイド（１‐Ｐｒｏｐｙｌ‐４‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐プロピルピリジニウムブロマイド（１‐Ｐｒｏｐｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐エチル‐２‐メチルピリジニウムブロマイド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐２‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐エチル‐３‐メチルピリジニウムブロマイド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐エチル‐４‐メチルピリジニウムブロマイド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐４‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐エチルピリジニウムアイオダイド（１‐Ｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１‐ブチルピリジニウムアイオダイド（１‐Ｂｕｔｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１‐ヘキシルピリジニウムアイオダイド（１‐Ｈｅｘｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１‐ブチル‐２‐メチルピリジニウムアイオダイド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐２‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルピリジニウムアイオダイド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１‐ブチル‐４‐メチルピリジニウムアイオダイド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐４‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１‐プロピルピリジニウムアイオダイド（１‐Ｐｒｏｐｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルピリジニウムクロライド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐ブチル‐４‐メチルピリジニウムクロライド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐４‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐ブチルピリジニウムクロライド（１‐Ｂｕｔｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐ブチル‐２‐メチルピリジニウムクロライド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐２‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐ヘキシルピリジニウムクロライド（１‐Ｈｅｘｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ブチル‐４‐メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐４‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｂｕｔｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐エチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ヘキシルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｈｅｘｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ブチル‐２‐メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐２‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐プロピルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｐｒｏｐｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ブチル‐２‐メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐２‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐ブチル‐４‐メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐４‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐ヘキシルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｈｅｘｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐ブチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｂｕｔｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐エチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐プロピルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｐｒｏｐｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ブチル‐４‐メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐４‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｂｕｔｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ヘキシルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｈｅｘｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ブチル‐２‐メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐２‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐エチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐プロピルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｐｒｏｐｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐エチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐プロピルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｐｒｏｐｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐ブチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｂｕｔｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐エチル‐３‐メチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、３‐メチル‐１‐プロピルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（３‐Ｍｅｔｈｙｌ‐１‐ｐｒｏｐｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐エチル‐４‐メチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐４‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、４‐メチル‐１‐プロピルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（４‐Ｍｅｔｈｙｌ‐１‐ｐｒｏｐｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐４‐メチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐４‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐２‐メチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐２‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐エチル‐２‐メチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐２‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｄｅ）、２‐メチル‐１‐プロピルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）（２‐Ｍｅｔｈｙｌ‐１‐ｐｒｏｐｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ））、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムメチルカーボネート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｎａｔｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムメチルカーボネート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｎａｔｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムトリシアノメタナイド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｒｉｃｙａｎｏｍｅｔｈａｎｉｄｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムトリシアノメタナイド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｒｉｃｙａｎｏｍｅｔｈａｎｉｄｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（パーフルオロエチルスルホニル）イミド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（パーフルオロエチルスルホニル）イミド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムジブチルホスフェート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｄｉｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムジブチルホスフェート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｄｉｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムメチルサルフェート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｍｅｔｈｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ）、１，３‐ジメチルイミダゾリウムメチルサルフェート（１，３‐Ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｍｅｔｈｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムエチルサルフェート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｅｔｈｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ）、１，３‐ジエチルイミダゾリウムエチルサルフェート（１，３‐Ｄｉｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｅｔｈｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ）、１，３‐ジメチルイミダゾリウムジメチルホスフェート（１，３‐Ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムジメチルホスフェート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｄｉｍｅ
ｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムジメチルホスフェート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｄｉｅｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１，３‐ジエチルイミダゾリウムジエチルホスフェート（１，３‐Ｄｉｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｄｉｅｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムヒドロゲンサルフェート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｓｕｌｆａｔｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムヒドロゲンサルフェート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｓｕｌｆａｔｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムメタンスルホネート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムメタンスルホネート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムトシレート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｏｓｙｌａｔｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ１，１，２，２‐ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐メチル‐３‐プロピルイミダゾリウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｐｒｏｐｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ１，１，２，２‐ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ１，１，２，２‐ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐ベンジル‐３‐メチルイミダゾリウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（１‐Ｂｅｎｚｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｄｉａｚｏｌｉｕｍ１，１，２，２‐ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐ブチル‐３‐エチルイミダゾリウム（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ１，１，２，２‐ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐メチルイミダゾリウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（１‐Ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ１，１，２，２‐ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐エチルイミダゾリウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（１‐Ｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ１，１，２，２‐ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムチオシアネート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｈｉｏｃｙａｎａｔｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムチオシアネート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｈｉｏｃｙａｎａｔｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムジシアナミド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｄｉｃｙａｎａｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムジシアナミド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｄｉｃｙａｎａｍｉｄｅ）、１‐アリル‐３‐メチルイミダゾリウムジシアナミド（１‐Ａｌｌｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｄｉｃｙａｎａｍｉｄｅ）、１‐ベンジル‐３‐メチルイミダゾリウムジシアナミド（１‐Ｂｅｎｚｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｄｉｃｙａｎａｍｉｄｅ）、１‐メチル‐３‐プロピルイミダゾリウムアイオダイド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｐｒｏｐｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１‐ヘキシル‐３‐メチルイミダゾリウムアイオダイド（１‐Ｈｅｘｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムアイオダイド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１，２‐ジメチル‐３‐プロピルイミダゾリウムアイオダイド（１，２‐Ｄｉｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｐｒｏｐｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムアイオダイド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１‐ドデシル‐３‐メチルイミダゾリウムアイオダイド（１‐Ｄｏｄｅｃｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１‐ブチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムアイオダイド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐２，３‐ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１‐ヘキシル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムアイオダイド（１‐Ｈｅｘｙｌ‐２，３‐ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１，３‐ジメチルイミダゾリウムアイオダイド（１，３‐Ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１‐アリル‐３‐メチルイミダゾリウムアイオダイド（１‐Ａｌｌｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムクロライド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐アリル‐３‐メチルイミダゾリウムクロライド（１‐Ａｌｌｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐３‐メチルイミダゾリウムクロライド（１‐（２‐Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１，３‐ジデシル‐２‐メチルイミダゾリウムクロライド（１，３‐Ｄｉｄｅｃｙｌ‐２‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐ヘキシル‐３‐メチルイミダゾリウムクロライド（１‐Ｈｅｘｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐ブチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムクロライド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐２，３‐ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐デシル‐３‐メチルイミダゾリウムクロライド（１‐Ｄｅｃｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐メチル‐３‐オクチルイミダゾリウムクロライド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｏｃｔｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムクロライド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐メチルイミダゾリウムクロライド（１‐Ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐ヘキサデシル‐３‐メチルイミダゾリウムクロライド（１‐Ｈｅｘａｄｅｃｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐ドデシル‐３‐メチルイミダゾリウムクロライド（１‐Ｄｏｄｅｃｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐ベンジル‐３‐メチルイミダゾリウムクロライド（１‐Ｂｅｎｚｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐メチル‐３‐テトラデシルイミダゾリウムクロライド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｔｅｔｒａｄｅｃｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐メチル‐３‐プロピルイミダゾリウムクロライド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｐｒｏｐｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐メチル‐３‐オクタデシルイミダゾリウムクロライド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｏｃｔａｄｅｃｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐エチルイミダゾリウムクロライド（１‐Ｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１，２‐ジメチルイミダゾリウムクロライド（１，２‐Ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐エチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐２，３‐ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐ブチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐２，３‐ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐デシル‐３‐メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｄｅｃｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐ヘキシル‐３‐メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｈｅｘｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐メチル‐３‐オクチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｏｃｔｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐ドデシル‐３‐メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｄｏｄｅｃｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐エチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐メチル‐３‐プロピルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｐｒｏｐｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムアセテート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムアセテート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔａｔｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔａｔｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムナイトレート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ）、１‐メチルイミダゾリウムナイトレート（１‐Ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ）、１‐エチルイミダゾリウムナイトレート（１‐Ｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムテトラクロロフェライト（ＩＩＩ）（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｆｅｒｒａｔｅ（ＩＩＩ））、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐メチル‐３‐プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｐｒｏｐｙｌｉ
ｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐ヘキシル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｈｅｘｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐メチル‐３‐オクチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｏｃｔｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐デシル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｄｅｃｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐ドデシル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｄｏｄｅｃｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐メチル‐３‐テトラデシルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｔｅｔｒａｄｅｃｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐ヘキサデシル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｈｅｘａｄｅｃｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐２，３‐ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐エチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐２，３‐ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１，２‐ジメチル‐３‐プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１，２‐Ｄｉｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｐｒｏｐｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１，３‐ジエチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１，３‐Ｄｉｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１，３‐ジメチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１，３‐Ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐メチル‐３‐オクタデシルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｏｃｔａｄｅｃｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐アリル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ａｌｌｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐ベンジル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｂｅｎｚｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐エチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１，２‐ジメチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１，２‐Ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐エチル‐３‐プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｐｒｏｐｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐３‐エチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐エチル‐３‐ビニルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｖｉｎｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐３‐ビニルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｖｉｎｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐メチル‐３‐ペンチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｐｅｎｔｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐ヘプチル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｈｅｐｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐メチル‐３‐ノニルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｎｏｎｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ヘキシル‐３‐メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｈｅｘｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐メチル‐３‐オクチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｏｃｔｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ブチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐２，３‐ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐デシル‐３‐メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｄｅｃｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ドデシル‐３‐メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｄｏｄｅｃｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐エチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐２，３‐ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐メチル‐３‐プロピルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｐｒｏｐｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐メチル‐３‐テトラデシルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｔｅｔｒａｄｅｃｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ヘキサデシル‐３‐メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｈｅｘａｄｅｃｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐メチル‐３‐オクタデシルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｏｃｔａｄｅｃｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ベンジル‐３‐メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｂｅｎｚｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１，３‐ジエチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１，３‐Ｄｉｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐エチル‐３‐プロピルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｐｒｏｐｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ブチル‐３‐エチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐メチル‐３‐ペンチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｐｅｎｔｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ヘプチル‐３‐メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｈｅｐｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐メチル‐３‐ノニルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｎｏｎｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐エチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐２，３‐ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐ヘキシル‐３‐メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Ｈｅｘｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐メチル‐３‐オクチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｏｃｔｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐３‐メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐（２‐Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐ブチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐２，３‐ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐デシル‐３‐メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Ｄｅｃｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐ヘキサデシル‐３‐メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Ｈｅｘａｄｅｃｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐ドデシル‐３‐メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Ｄｏｄｅｃｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐メチル‐３‐プロピルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｐｒｏｐｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐ベンジル‐３‐メチルイミダゾリウムテトラ
フルオロボレート（１‐Ｂｅｎｚｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐メチル‐３‐オクタデシルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｏｃｔａｄｅｃｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐メチル‐３‐テトラデシルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｔｅｔｒａｄｅｃｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１，３‐ジエチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１，３‐Ｄｉｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐エチル‐３‐プロピルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｐｒｏｐｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐ブチル‐３‐エチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐メチル‐３‐ペンチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｐｅｎｔｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐ヘプチル‐３‐メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Ｈｅｐｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐メチル‐３‐ノニルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｎｏｎｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムブロマイド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムブロマイド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムブロマイド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐２，３‐ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐デシル‐３‐メチルイミダゾリウムブロマイド（１‐Ｄｅｃｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐ヘキシル‐３‐メチルイミダゾリウムブロマイド（１‐Ｈｅｘｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐メチル‐３‐オクチルイミダゾリウムブロマイド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｏｃｔｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐メチル‐３‐プロピルイミダゾリウムブロマイド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｐｒｏｐｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐ドデシル‐３‐メチルイミダゾリウムブロマイド（１‐Ｄｏｄｅｃｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐エチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムブロマイド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐２，３‐ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１，２‐ジメチル‐３‐プロピルイミダゾリウムブロマイド（１，２‐Ｄｉｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｐｒｏｐｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐メチルイミダゾリウムブロマイド（１‐Ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐エチルイミダゾリウムブロマイド（１‐Ｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１，３‐ジエチルイミダゾリウムブロマイド（１，３‐Ｄｉｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐エチル‐３‐プロピルイミダゾリウムブロマイド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｐｒｏｐｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐３‐エチルイミダゾリウムブロマイド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐エチル‐３‐ビニルイミダゾリウムブロマイド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐３‐ｖｉｎｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐３‐ビニルイミダゾリウムブロマイド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐３‐ｖｉｎｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐ヘプチル‐３‐メチルイミダゾリウムブロマイド（１‐Ｈｅｐｔｙｌ‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐メチル‐３‐ノニルイミダゾリウムブロマイド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐３‐ｎｏｎｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐（２‐ヒドロキシ‐２‐メチル‐ｎ‐プロピル）‐３‐メチルイミダゾリウムメタンスルホネート（１‐（２‐Ｈｙｄｒｏｘｙ‐２‐ｍｅｔｈｙｌ‐ｎ‐ｐｒｏｐｙｌ）‐３‐ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐メチル‐１‐プロピルピペリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐１‐ｐｒｏｐｙｌｐｉｐｅｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、（１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｉｐｅｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｉｐｅｒｉｄｉｎｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐メチル‐１‐プロピルピペリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐１‐ｐｒｏｐｙｌｐｉｐｅｒｉｄｉｎｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、メチル‐１‐プロピルピペリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐１‐ｐｒｏｐｙｌｐｉｐｅｒｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｉｐｅｒｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐メチル‐１‐プロピルピペリジニウムテトラフルオロボレート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐１‐ｐｒｏｐｙｌｐｉｐｅｒｉｄｉｎｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムテトラフルオロボレート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｉｐｅｒｉｄｉｎｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐メチル‐１‐プロピルピペリジニウムブロマイド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐１‐ｐｒｏｐｙｌｐｉｐｅｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムブロマイド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｉｐｅｒｉｄｉｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムアイオダイド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｉｐｅｒｉｄｉｎｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１‐メチル‐１‐プロピルピペリジニウムアイオダイド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐１‐ｐｒｏｐｙｌｐｉｐｅｒｉｄｉｎｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐メチル‐１‐プロピルピロリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐１‐ｐｒｏｐｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐メチル‐１‐オクチルピロリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐１‐ｏｃｔｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐エチル‐１‐メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐メチル‐１‐プロピルピロリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐１‐ｐｒｏｐｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐エチル‐１‐メチルピロリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐メチル‐１‐プロピルピロリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐１‐ｐｒｏｐｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐エチル‐１‐メチルピロリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウムテトラフルオロボレート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐メチル‐１‐プロピルピロリジニウムテトラフルオロボレート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐１‐ｐｒｏｐｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐エチル‐１‐メチルピロリジニウムテトラフルオロボレート（１‐Ｅｔｈｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウムブロマイド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐メチル‐１‐プロピルピロリジニウムブロマイド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐１‐ｐｒｏｐｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐エチル‐１‐メチルピロリジニウムブロマイド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウムクロライド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐メチル‐１‐プロピルピロリジニウムクロライド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐１‐ｐｒｏｐｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウムアイオダイド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１‐メチル‐１‐プロピルピロリジニウムアイオダイド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐１‐ｐｒｏｐｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１‐エチル‐１‐メチルピロリジニウムアイオダイド（１‐Ｅｔｈｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウムジシアナミド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｄｉｃｙａｎａｍｉｄｅ）、１‐メチル‐１‐プロピルピロリジニウムジシアナミド（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐１‐ｐｒｏｐｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｄｉｃｙａｎａｍｉｄｅ）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ１，１，２，２‐ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐メチル‐１‐プロピルピロリジニウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（１‐Ｍｅｔｈｙｌ‐１‐ｐｒｏｐｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ１，１，２，２‐ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウムメチルカーボネート（１‐Ｂｕｔｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｎａｔｅ）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウムトリシアノメタナイド（１‐Ｂｕｔｙｌ‐１‐ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ ｔｒｉｃｙａｎｏｍｅｔ
ｈａｎｉｄｅ）、メチルトリオクチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Ｍｅｔｈｙｌｔｒｉｏｃｔｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、ブチルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Ｂｕｔｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、コリンビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Ｃｈｏｌｉｎｅ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、トリブチルメチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Ｔｒｉｂｕｔｙｌｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、エチルアンモニウムナイトレート（Ｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ）、メチルアンモニウムナイトレート Ｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ）、プロピルアンモニウムナイトレート（Ｐｒｏｐｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ）、ジメチルアンモニウムナイトレート（Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ）、ブチルトリメチルアンモニウムメチルカーボネート（Ｂｕｔｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｎａｔｅ）、メチルトリオクチルアンモニウムメチルカーボネート（Ｍｅｔｈｙｌｔｒｉｏｃｔｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｎａｔｅ）、Ｎ‐エチル‐Ｎ‐メチルモルホリニウムメチルカーボネート（Ｎ‐Ｅｔｈｙｌ‐Ｎ‐ｍｅｔｈｙｌｍｏｒｐｈｏｌｉｎｉｕｍ ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｎａｔｅ）、Ｎ，Ｎ‐ジエチル‐Ｎ‐メチル‐Ｎ‐（２‐メトキシエチル）アンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）‐イミド（Ｎ，Ｎ‐Ｄｉｅｔｈｙｌ‐Ｎ‐ｍｅｔｈｙｌ‐Ｎ‐（２‐ｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈｙｌ）ａｍｍｏｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）‐ｉｍｉｄｅ）、Ｎ，Ｎ‐ジエチル‐Ｎ‐メチル‐Ｎ‐（２‐メトキシエチル）アンモニウムテトラフルオロボレート（Ｎ，Ｎ‐Ｄｉｅｔｈｙｌ‐Ｎ‐ｍｅｔｈｙｌ‐Ｎ‐（２‐ｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈｙｌ）ａｍｍｏｎｉｕｍ ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、ブチルトリメチルアンモニウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（Ｂｕｔｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ１，１，２，２‐ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、テトラエチルアンモニウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（Ｔｅｔｒａｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ１，１，２，２‐ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、２‐ヒドロキシエチルアンモニウムホルメート（２‐Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ ｆｏｒｍａｔｅ）、コリンジヒドロゲンホスフェート（Ｃｈｏｌｉｎｅ ｄｉｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、メチルトリオクチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート（Ｍｅｔｈｙｌｔｒｉｏｃｔｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、トリヘキシルテトラデシルホスホニウムブロマイド（Ｔｒｉｈｅｘｙｌｔｅｔｒａｄｅｃｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、テトラブチルホスホニウムブロマイド（Ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、テトラオクチルホスホニウムブロマイド（Ｔｅｔｒａｏｃｔｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、トリヘキシルテトラデシルホスホニウムクロライド（Ｔｒｉｈｅｘｙｌｔｅｔｒａｄｅｃｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、トリブチルテトラデシルホスホニウムクロライド（Ｔｒｉｂｕｔｙｌｔｅｔｒａｄｅｃｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、トリブチルメチルホスホニウムメチルカーボネート（Ｔｒｉｂｕｔｙｌｍｅｔｈｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｎａｔｅ）、トリオクチルメチルホスホニウムメチルカーボネート（Ｔｒｉｏｃｔｙｌｍｅｔｈｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｎａｔｅ）、トリヘキシルテトラデシルホスホニウムデカノエート（Ｔｒｉｈｅｘｙｌｔｅｔｒａｄｅｃｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｄｅｃａｎｏａｔｅ）、トリヘキシルテトラデシルホスホニウムビス（２，４，４‐トリメチルペンチル）ポスフィネート（Ｔｒｉｈｅｘｙｌｔｅｔｒａｄｅｃｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｂｉｓ（２，４，４‐ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｐｅｎｔｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅ）、トリヘキシルテトラデシルホスホニウムジシアナミド（Ｔｒｉｈｅｘｙｌｔｅｔｒａｄｅｃｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｄｉｃｙａｎａｍｉｄｅ）、トリイソブチルメチルホスホニウムトシレート（Ｔｒｉｉｓｏｂｕｔｙｌｍｅｔｈｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｔｏｓｙｌａｔｅ）、トリヘキシルテトラデシルホスホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｔｒｉｈｅｘｙｌｔｅｔｒａｄｅｃｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、トリブチルメチルホスホニウムメチルサルフェート（Ｔｒｉｂｕｔｙｌｍｅｔｈｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｍｅｔｈｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ）、テトラブチルホスホニウムクロライド（Ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、エチルトリブチルホスホニウムジエチルホスフェート（Ｅｔｈｙｌｔｒｉｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｄｉｅｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、トリブチルテトラデシルホスホニウムドデシルベンゼンスルホネート（Ｔｒｉｂｕｔｙｌｔｅｔｒａｄｅｃｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、トリヘキシルテトラデシルホスホニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Ｔｒｉｈｅｘｙｌｔｅｔｒａｄｅｃｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、トリブチルメチルホスホニウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（Ｔｒｉｂｕｔｙｌｍｅｔｈｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ１，１，２，２‐ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、トリエチルスルホニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Ｔｒｉｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、ジエチルメチルスルホニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Ｄｉｅｔｈｙｌｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ）、トリエチルスルホニウムアイオダイド（Ｔｒｉｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）およびトリメチルスルホニウムアイオダイド（Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ ｉｏｄｉｄｅ）からなる群から選択される一つ以上の溶媒を含むことができる。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極液の溶媒は、上述の溶媒との混和性を有する異種溶媒をさらに含むことができ、かかる異種溶媒の一例として、エチレンカーボネート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、プロピレンカーボネート、１，２‐ブチレンカーボネート、２，３‐ブチレンカーボネート、１，２‐ペンチレンカーボネート、２，３‐ペンチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ（２，２，２‐トリフルオロエチル）カーボネート、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、２，２，２‐トリフルオロエチルメチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、２，２，２‐トリフルオロエチルプロピルカーボネート、メチルホルメート（ｍｅｔｈｙｌ ｆｏｒｍａｔｅ）、エチルホルメート、プロピルホルメート、ブチルホルメート、ジメチルエーテル（ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒ）、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルプロピルエーテル、エチルプロピルエーテル、メチルアセテート（ｍｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）、エチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、メチルプロピオネート、エチルプロピオネート（ｅｔｈｙｌ ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、プロピルプロピオネート、ブチルプロピオネート、メチルブチレート（ｍｅｔｈｙｌ ｂｕｔｙｒａｔｅ）、エチルブチレート、プロピルブチレート、ブチルブチレート、γ‐ブチロラクトン（γ‐ｂｕｔｙｒｏｌａｃｔｏｎｅ）、２‐メチル‐γ‐ブチロラクトン、３‐メチル‐γ‐ブチロラクトン、４‐メチル‐γ‐ブチロラクトン、γ‐チオブチロラクトン、γ‐エチル‐γ‐ブチロラクトン、β‐メチル‐γ‐ブチロラクトン、γ‐バレロラクトン（γ‐ｖａｌｅｒｏｌａｃｔｏｎｅ）、σ‐バレロラクトン、γ‐カプロラクトン（γ‐ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）、ε‐カプロラクトン、β‐プロピオラクトン（β‐ｐｒｏｐｉｏｌａｃｔｏｎｅ）、テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）、２‐メチルテトラヒドロフラン、３‐メチルテトラヒドロフラン、トリメチルホスフェート（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、トリエチルホスフェート、トリス（２‐クロロエチル）ホスフェート、トリス（２，２，２‐トリフルオロエチル）ホスフェート、トリプロピルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリトリルホスフェート、メチルエチレンホスフェート、エチルエチレンホスフェート、ジメチルスルホン（ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｓｕｌｆｏｎｅ）、エチルメチルスルホン、メチルトリフルオロメチルスルホン、エチルトリフルオロメチルスルホン、メチルペンタフルオロエチルスルホン、エチルペンタフルオロエチルスルホン、ジ（トリフルオロメチル）スルホン、ジ（ペンタフルオロエチル）スルホン、トリフルオロメチルペンタフルオロエチルスルホン、トリフルオロメチルノナフルオロブチルスルホン、ペンタフルオロエチルノナフルオロブチルスルホン、スルホラン（ｓｕｌｆｏｌａｎｅ）、３‐メチルスルホラン、２‐メチルスルホラン、３‐エチルスルホランおよび２‐エチルスルホランからなる群から選択される一つ以上の溶媒を有することができる。
本発明の一実施例により、溶媒に溶解される金属ハロゲン化物および／またはナトリウムハロゲン化物を含む活物質により電池の電気化学的反応が行われることにより、溶媒に溶解される金属ハロゲン化物および／またはナトリウムハロゲン化物を含む活物質の濃度に応じて電池の容量が設計され得る。
詳細には、溶媒に溶解される金属ハロゲン化物および／またはナトリウムハロゲン化物を含む活物質の濃度は、電池の電気化学的反応に参加できる物質の量と直結し、電池の単位体積当たりエネルギーの容量および液状の正極内のイオン（ナトリウムイオンを含む）伝導度に影響を及ぼし得る。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極は、０．１〜１０モル濃度（Ｍ）、実質的には０．５〜１０モル濃度（Ｍ）、より実質的には１〜６モル濃度（Ｍ）、さらに実質的には２〜５モル濃度（Ｍ）の活物質を含有することができる。
詳細には、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極は、０．１〜１０モル濃度（Ｍ）、実質的には０．５〜１０モル濃度（Ｍ）、より実質的には１〜６モル濃度（Ｍ）、さらに実質的には２〜５モル濃度（Ｍ）の金属ハロゲン化物を含有することができる。
より詳細には、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、液状の正極は、０．１〜１０モル濃度（Ｍ）、実質的には０．５〜１０モル濃度（Ｍ）、より実質的には１〜６モル濃度（Ｍ）、さらに実質的には２〜５モル濃度（Ｍ）の金属ハロゲン化物を含有することができる。
より詳細には、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極は、充電状態を基準として、０．１〜１０モル濃度（Ｍ）、実質的には０．５〜１０モル濃度（Ｍ）、より実質的には１〜６モル濃度（Ｍ）、さらに実質的には２〜５モル濃度（Ｍ）の金属ハロゲン化物を含有することができる。
充電状態を基準として、金属ハロゲン化物の濃度が０．１未満と低すぎる場合、ナトリウムイオンのように電池の電気化学反応に参加するイオンの伝導度が低下して電池の効率が減少することがあり、電池の容量自体が低すぎることがある。また、金属ハロゲン化物の濃度が１０モルを超える場合にも、ナトリウムイオンと同種の電荷を有する金属イオンにより、ナトリウムイオンの伝導度が減少することがある。しかし、後述する過量のナトリウムハロゲン化物のように電池のネット反応に関与せず、且つナトリウムイオンの伝導度を高めることができる添加物をさらに添加し、かかる液状の正極内のイオン伝導度を調節することができ、電池の用途および設計される容量に応じて金属ハロゲン化物の濃度が調節可能であることは言うまでもない。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、上述の反応式２により、液状の正極内の金属ハロゲン化物の濃度に応じて、ナトリウムハロゲン化物の濃度もまた決定され得るが、正極内のナトリウムイオンの伝導度の向上のために、正極は、金属ハロゲン化物とともにナトリウムハロゲン化物をさらに含むことができる。
詳細には、本発明の一実施例により、反応式１および反応式２の電池充放電が行われる場合、所定の濃度の金属イオンを含有する液状の正極で、ナトリウムイオンの伝導度を向上させ、且つより迅速な充電または放電反応を誘導するために、反応式２による放電反応により規定される量よりも過量のナトリウムイオンおよびハロゲン化イオンを含有することができる。
これにより、正極は、溶媒に溶解された金属ハロゲン化物と、ナトリウムハロゲン化物と、を含むことができる。詳細には、充電状態の液状の正極は、溶媒に溶解された金属ハロゲン化物およびナトリウムハロゲン化物を含有することができ、これにより、充電状態の液状の正極は、金属イオン、ナトリウムイオンおよびハロゲンイオンを含有することができる。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、充電状態の正極（液状の正極）は、正極に含有される金属ハロゲン化物１モルを基準として、０．１〜３モルのナトリウムハロゲン化物をさらに含有することができる。金属ハロゲン化物を基準とするナトリウムハロゲン化物の量（モル比）により、液状の正極および正極の液状成分でナトリウムイオンの伝導度が向上することができ、反応式１および反応式２の充放電反応がより迅速に効果的に行われることができ、さらに、電池運転温度が低温の場合にもナトリウムイオンの伝導度および反応速度を保証することができる。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池について詳述するにあたり、より明確な理解のために、反応式１および反応式２の充放電反応時の反応生成物または物質（ナトリウムハロゲン化物、金属ハロゲン化物）を基準として、正極および充放電反応について詳述した。しかし、本発明により、電着（ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ）される金属を除き、ナトリウムハロゲン化物および金属ハロゲン化物の反応生成物が両方とも溶媒に溶解された状態で存在することから、ナトリウムハロゲン化物は、ナトリウムイオンおよびハロゲンイオンとして解釈され得ることは言うまでもなく、金属ハロゲン化物は、遷移金属および１２〜１４族金属からなる群から選択される一つ以上の金属のイオンおよびハロゲンイオンとして解釈され得ることは言うまでもない。
イオンの観点で、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、液状の正極または正極の液状成分は、金属イオンを０．１〜１０モル濃度（Ｍ）、実質的には０．５〜１０モル濃度（Ｍ）、より実質的には１〜６モル濃度（Ｍ）、さらに実質的には２〜５モル濃度（Ｍ）含有することができる。より詳細には、充電状態を基準として、液状の正極は、金属イオンを０．１〜１０モル濃度（Ｍ）、実質的には０．５〜１０モル濃度（Ｍ）、より実質的には１〜６モル濃度（Ｍ）、さらに実質的には２〜５モル濃度（Ｍ）含有することができる。この際、上述のように、金属イオンのモル濃度は、充電状態基準の液状の正極に含有された濃度であってもよい。
ナトリウムイオンの伝導度を向上させるために、正極が金属ハロゲン化物とともにナトリウムハロゲン化物をさらに含有できる構成は、イオンの観点で以下のように解釈され得る。ナトリウムイオンの伝導度を向上させるために、液状の正極または正極の液状成分は、ナトリウムイオンをさらに含有することができ、ナトリウムイオンの量に該当するハロゲンイオンをさらに含有することができると解釈され得る。詳細には、充電状態基準の液状の正極は、金属イオン、ナトリウムイオンおよびハロゲンイオンを含有することができ、液状の正極は、金属イオンのモル濃度と金属イオンの原子価（イオン価）との乗算値にナトリウムイオンのモル濃度を加算したモル濃度のハロゲンイオンを含有することができる。
これを反応式１および反応式２に基づく反応式で表現すると、反応式３の充放電反応で、電池のネット（ｎｅｔ）反応に関与しないナトリウムハロゲン化物が充電および放電の両方の状態で正極の溶媒に溶解されている状態で表され得る。
（反応式３）
ＮａＸ（ｎａｑ）（ｃｏｎ）＋ｍＮａＸ（ｎａｑ）＋Ｍ（ｅｐ）⇔ＮａＸ（ｎａｑ）（ｃｏｎ）＋ｍＮａ＋ＭＸｍ（ｎａｑ）
反応式３中、「（ｎａｑ）」は、溶媒に溶解された状態を意味し、「（ｃｏｎ）」は、充放電ネット反応に関与しない、すなわち、電池反応よりも過量のナトリウムハロゲン化物を意味し、「（ｅｐ）」は、電池の放電反応による電着（ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ）を意味する。この際、ネット反応（反応式１および反応式２）に比べて過量のナトリウムハロゲン化物のハロゲン元素（イオン）は、ネット反応に関与するハロゲン元素（イオン）と同種または異種のハロゲン元素（イオン）であってもよい。
上述のように、投入される原料物質または反応生成物を基準とする本発明の一実施例による二次電池に関する詳述の内容は、イオン上の観点で解釈されてもよく、権利範囲もまたかかるイオン上の観点で解釈されてもよいことは言うまでもない。以下、またより明確な理解のために、原料物質または反応生成物を基準として、本発明の一実施例による二次電池について詳述する。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、金属ハロゲン化物は、下記の化学式１で定義されるハロゲン化物であってもよい。
（化学式１）
ＭＸｍ
化学式１中、Ｍはニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、カドミウム（Ｃｄ）、チタン（Ｔｉ）、アルミニウム（Ａｌ）およびスズ（Ｓｎ）から選択される一つ以上であり、Ｘはヨウ素（Ｉ）、臭素（Ｂｒ）、塩素（Ｃｌ）およびフッ素（Ｆ）から選択される一つ以上であり、ｍは１〜４の自然数である。この際、ｍは金属の原子価に該当する自然数であってもよい。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、ナトリウムハロゲン化物は、下記の化学式２に定義されるハロゲン化物であってもよい。
（化学式２）
ＮａＸ
化学式２中、Ｘはヨウ素（Ｉ）、臭素（Ｂｒ）、塩素（Ｃｌ）およびフッ素（Ｆ）から選択される一つ以上である。
溶媒に溶解されるナトリウムハロゲン化物は、電池の放電状態で金属ハロゲン化物のハロゲン元素とナトリウムとの結合により形成されるものであってもよい。これにより、化学式２のＸは化学式１のＸと同一であってもよい。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、正極集電体をさらに含むことができる。詳細には、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極は、電池の充放電に関与する活物質と接して電流を集め、外部との電流移動経路を提供する正極集電体をさらに含むことができる。この際、正極集電体が活物質と接するということは、液状の正極または正極の液状成分内に正極集電体が含浸されている構造を含むことができる。
詳細には、正極集電体は、多孔性伝導体であってもよく、より詳細には、正極集電体は、伝導性物質のフォーム（ｆｏａｍ）、箔（ｆｉｌｍ）、メッシュ（ｍｅｓｈ）、フェルト（ｆｅｌｔ）または多孔性箔（ｐｅｒｆｏｒａｔｅｄ ｆｉｌｍ）であってもよい。より詳細には、正極集電体は、伝導度に優れ、電池の充放電の際に化学的に安定しているグラファイト、グラフェン、チタン、銅、プラチナ、アルミニウム、ニッケル、銀、金、またはカーボンナノチューブを含む伝導性物質であってもよく、かかる伝導性物質のフォーム（ｆｏａｍ）、箔（ｆｉｌｍ）、メッシュ（ｍｅｓｈ）、フェルト（ｆｅｌｔ）または多孔性（ｐｅｒｆｏｒａｔｅｄ）箔の形態であってもよく、互いに相違する伝導性物質でコーティングまたは積層された複合体であってもよい。
詳細には、放電反応時に溶媒に溶解された金属ハロゲン化物の金属が電着され、充電反応時に電着された金属が溶媒にまた溶解されるが、かかる電着および溶解が電子供給源（ｓｏｕｒｃｅおよび／またはｓｉｎｋ）と接する領域で行われることが好ましい。このために、正極集電体は、金属の電着時に、より優先的な電着場所を提供する面において、金属ハロゲン化物の金属と同種物質であるか、同種物質の表面層が形成された伝導性物質のフォーム（ｆｏａｍ）、箔（ｆｉｌｍ）、メッシュ（ｍｅｓｈ）、フェルト（ｆｅｌｔ）または多孔性（ｐｅｒｆｏｒａｔｅｄ）箔の形態であってもよい。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、負極は、ナトリウムを含有する負極活物質を含むことができ、負極活物質は、金属ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｍｅｔａｌ）またはナトリウム合金を含むことができる。非限定的な一例として、ナトリウム合金は、ナトリウムとセシウム、ナトリウムとルビジウムまたはこれらの混合物であってもよい。負極活物質は、電池の作動温度で固状または溶融状を含む液状であってもよい。この際、電池の容量を５０Ｗｈ／ｋｇ以上に具現するために、負極活物質は、溶融ナトリウム（ｍｏｌｔｅｎ Ｎａ）であってもよく、電池の運転温度は、９８℃〜２００℃、実質的には９８℃〜１５０℃、より実質的には９８℃〜１３０℃であってもよい。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極と負極との間に備えられる固体電解質は、正極と負極を物理的に分離させ、ナトリウムイオンに対して選択的に伝導性を有する物質であればよく、ナトリウムイオンの選択的伝導のために電池分野において通常使用される固体電解質であればよい。非限定的な一例として、固体電解質は、ナトリウム超イオン伝導体（Ｎａ ｓｕｐｅｒ ｉｏｎｉｃ ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ、ＮＡＳＩＣＯＮ）、β‐アルミナまたはβ”‐アルミナであってもよい。非限定的な一例として、ナトリウム超イオン伝導体（ＮＡＳＩＣＯＮ）は、Ｎａ‐Ｚｒ‐Ｓｉ‐Ｏ系の複合酸化物、Ｎａ‐Ｚｒ‐Ｓｉ‐Ｐ‐Ｏ系の複合酸化物、ＹドーピングされたＮａ‐Ｚｒ‐Ｓｉ‐Ｐ‐Ｏ系の複合酸化物、ＦｅドーピングされたＮａ‐Ｚｒ‐Ｓｉ‐Ｐ‐Ｏ系の複合酸化物またはこれらの混合物を含むことができ、詳細には、Ｎａ３Ｚｒ２Ｓｉ２ＰＯ１２、Ｎａ１＋ｘＳｉｘＺｒ２Ｐ３−ｘＯ１２（１．６＜ｘ＜２．４の実数）、ＹまたはＦｅがドーピングされたＮａ３Ｚｒ２Ｓｉ２ＰＯ１２、ＹまたはＦｅがドーピングされたＮａ１＋ｘＳｉｘＺｒ２Ｐ３−ｘＯ１２（１．６＜ｘ＜２．４の実数）またはこれらの混合物を含むことができる。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、負極と正極を分離して負極空間と正極空間を区画する固体電解質の形状を基準として、ナトリウム二次電池は、平板形状の固体電解質を含む平板型電池構造または一端が密閉されたチューブ形状の固体電解質を含むチューブ型電池構造を有することができる。
以下、図１に基づき、負極活物質が溶融ナトリウムである場合を基準として、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池の構造についてより詳細に説明するが、かかる電池の物理的形態により本発明が限定されないことは言うまでもなく、本発明によるナトリウム二次電池が通常のナトリウム系電池の構造を有し得ることは言うまでもない。
図１は本発明の一実施例によるナトリウム二次電池の構造を図示した一例であり、図１に示されているように、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、下端が密閉され上端が開放された円筒状の金属ハウジング１００と、金属ハウジング１００の内部に位置し、金属ハウジング１００の外側から内側に順に位置する下端が密閉されるチューブ形状の固体電解質（以下、固体電解質チューブ）３００と、安全チューブ（ｓａｆｅｔｙ ｔｕｂｅ）４１０と、ウィッキングチューブ（ｗｉｃｋｉｎｇ ｔｕｂｅ）４２０と、を含むことができる。
詳細には、金属ハウジング１００の最内側、すなわち中心に位置するウィッキングチューブ４２０は、下端にスルーホール１が形成されたチューブ形状であってもよく、安全チューブ４１０は、ウィッキングチューブ４２０の外側に位置して所定の離隔距離を有し、ウィッキングチューブ４２０を包む構造を有することができる。
溶融ナトリウムを含む負極４００は、ウィッキングチューブ４２０の内部に備えられるが、ウィッキングチューブ４２０の下部に形成されたスルーホール１を介してウィッキングチューブ４２０と安全チューブ４１０との間の空きスペースを満たす構造を有することができる。
ウィッキングチューブ４２０および安全チューブ４１０の二重構造は、固体電解質チューブ３００の破損時に正極物質と負極物質との間の激しい反応を防止し、毛細管力により放電時にも溶融ナトリウムの水位を一定に維持できる構造である。
固体電解質チューブ３００は、安全チューブ４１０の外側に安全チューブ４１０を包むように位置し、ナトリウムイオン（Ｎａ＋）に対して選択的な透過性を有するチューブ形状の固体電解質であってもよい。
安全チューブ４１０を包む固体電解質チューブ３００と金属ハウジング１００との間の空間には、液状の正極２２０および正極集電体２１０が備えられ得る。
すなわち、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、同心構造を有し、内側から外側にウィッキングチューブ４２０、安全チューブ４１０、固体電解質チューブ３００および金属ハウジング１００が順に位置する構造を有しており、ウィッキングチューブ４２０の内部に溶融ナトリウムを含む負極４００が担持され、固体電解質チューブ３００と金属ハウジング１００との間の空間に金属ハロゲン化物を含有する液状の正極２２０が備えられ、液状の正極２２０に含浸されるように正極集電体２１０が備えられ得る。
図１に示されているように、固体電解質チューブ３００と金属ハウジング１００との間に正極集電体２１０がローリング（ｒｏｌｌｉｎｇ）され備えられ得るが、本発明が集電体の形状により限定されないことは言うまでもない。
さらに、本発明の一実施例によるナトリウム電池は、金属ハウジング１００の上部に位置して金属ハウジングの内部を密閉するカバー１１０と、リング形状成分を有し、金属ハウジング１００の上側に位置して金属ハウジング１００と固体電解質チューブ３００との間を電気的に絶縁させる絶縁体１２０と、金属ハウジング１００の上端の周縁に位置する電極端子１３０と、をさらに含むことができる。また、液状の蒸発を最小化するために、製造直後、カバー１１０によって密封された電池内部圧力が１５ｐｓｉ以上であってもよく、正極集電体２１０が金属ハウジング１００と電気的に接続されていてもよいことは言うまでもない。また、ウィッキングチューブ４２０の内部に担持された溶融ナトリウムを含む負極活物質に所定領域含浸されるように通常の負極集電体がカバー１１０のスルーホールを介して投入され得ることは言うまでもない。
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池を実際製造するにあたり、充電状態を基準として原料が定量投入されてナトリウム二次電池が製造されてもよく、放電状態を基準として原料が定量投入されてナトリウム二次電池が製造されてもよい。しかし、かかる製造方法の相違点は、電池が充放電が行われる前の製造直後（ａｓ ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ）の状態に影響を及ぼすだけであり、充放電が行われ、正常動作する電池の状態には影響を及ぼさないことは言うまでもなく、かかる製造方法は、製造の容易性、便利性などを考慮して選択され得る事項であることは言うまでもない。
図２は本発明の一実施例により製造されたナトリウム二次電池の充放電特性を図示した図である。詳細には、正極の溶媒としてエチレングリコール５０ｇにナトリウムハロゲン化物としてナトリウムアイオダイド（ＮａＩ）５０ｇを溶解させて液状成分を製造しており、ニッケルが２ｇコーティングされた厚さ１０ｍｍのグラファイトフェルトを正極集電体として使用した。また、負極として、ナトリウムメタルを使用しており、１ｐｐｍ以下の酸素と１ｐｐｍ以下の水分があるアルゴン雰囲気下のグローブボックス内でナトリウムメタル０．５ｇを切り取り使用した。ナトリウムイオンの選択的伝導性を有するＮＡＳＩＣＯＮは、円形の平板型ディスク（Ｄｉｓｃ）を使用しており、１ｐｐｍ以下の酸素と１ｐｐｍ以下の水分があるアルゴン雰囲気下のグローブボックスに４８時間前に位置させて十分に水分と酸素を除去可能にした。
ナトリウム二次電池の製造の際、ステンレス鋼材質の金属容器に金属ナトリウムを入れ、金属ナトリウムの一面とＮＡＳＩＣＯＮが接触するようにした後、Ｏリングとボルトおよびナットを使用してナトリウム容器とＮＡＳＩＣＯＮを押圧して気密性を維持した。正極集電体は、内部がテフロン（登録商標）でコーティングされたステンレス鋼材質の容器にボルトを介して連結した。ニッケルがコーティングされた正極集電体で満たされた容器に製造した液状成分を１０ｇ投入した。正極集電体と液状の正極活物質で満たされたチャンバは、ボルト、ナットおよびＯリングを用いて金属ナトリウムで満たされたチャンバとＮＡＳＩＣＯＮを挟んで気密性を有するように締結され、各チャンバの内部に２０ｐｓｉの圧力が加えられた状態で気密締結された。
製造されたセルは、１２０℃で２０ｍＡで６時間充電および放電を行い電圧を測定した。図２の（ａ）から分かるように、充電の間にニッケル金属がイオン化して溶液に溶解されて電圧が少しずつ増加しており、図２の（ｂ）から分かるように、放電時にはニッケル金属の形態で集電体に取り付けられる電池として作動する。
以上のように、本発明では、特定の事項と限定された実施例および図面により説明されているが、これは、本発明のより全般的な理解を助けるために提供されたものであって、本発明は、前記の実施例に限定されるものではなく、本発明が属する分野において通常の知識を有する者であれば、かかる記載から様々な修正および変形が可能である。
したがって、本発明の思想は、上述の実施例に限定されて定めらてはならず、後述する特許請求の範囲だけでなく、本特許請求の範囲と均等または等価的な変形があるすべてのものは、本発明の思想の範疇に属すると言える。

Claims (11)

  1. ナトリウムまたはナトリウム合金を含む負極と、
    アルカリ金属ハロゲン化物、並びに、遷移金属および１２〜１４族金属からなる群から選択される一つ以上の金属のハロゲン化物を含有する金属ハロゲン化物と、前記金属ハロゲン化物を溶解する溶媒と、過量のＮａＸ（ｎａｑ）（ｃｏｎ）を含み、固状の金属ハロゲン化物を含まず、ここでハロゲンイオンＸが下記の反応式１又は反応式２のハロゲンイオンと同一であるか異なり、「（ｎａｑ）」は溶媒に溶解された状態を意味し、「（ｃｏｎ）」はＮａＸが反応式１及び反応式２における充放電反応において析出しないことを意味する正極と、
    前記正極と負極を分離するナトリウム超イオン伝導体（ＮＡＳＩＣＯＮ）と、を含み、
    前記溶媒は、非水系有機溶媒、イオン性液体またはこれらの混合液であり、
    下記の反応式１により充電が行われ、下記の反応式２により放電が行われ、
    電池の充電および放電の際に反応式１および反応式２のナトリウムハロゲン化物（ＮａＸ）と金属ハロゲン化物（ＭＸｍ）が溶解される液状の正極を含む、ナトリウム二次電池。
    （反応式１）
    ｍＮａＸ＋Ｍ→ｍＮａ＋ＭＸｍ
    （反応式２）
    ｍＮａＸ＋Ｍ←ｍＮａ＋ＭＸｍ
    （反応式１および反応式２中、Ｍは遷移金属および１２〜１４族金属からなる群から選択される一つ以上の金属であり、Ｘはハロゲン元素であり、ｍは１〜４の自然数である。）
  2. 放電状態で、前記正極は、ナトリウムハロゲン化物を含有する液状成分と、
    遷移金属および１２〜１４族金属からなる群から選択される一つ以上の金属を含有する固状成分と、を含む、請求項１に記載のナトリウム二次電池。
  3. 前記溶媒は、前記金属ハロゲン化物を全て溶解する、請求項１に記載のナトリウム二次電池。
  4. 充電状態で、前記正極は、完全に液状である、請求項１に記載のナトリウム二次電池。
  5. 前記正極に接して電流を集め、外部との電流移動経路を提供する正極集電体をさらに含む、請求項１に記載のナトリウム二次電池。
  6. 前記正極集電体は、グラファイト、グラフェン、チタン、銅、プラチナ、アルミニウム、ニッケル、銀、金およびカーボンナノチューブから選択される一つ以上の物質を含む、請求項５に記載のナトリウム二次電池。
  7. Ｍはニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、カドミウム（Ｃｄ）、チタン（Ｔｉ）、アルミニウム（Ａｌ）およびスズ（Ｓｎ）から選択される一つ以上であり、Ｘはヨウ素（Ｉ）、臭素（Ｂｒ）、塩素（Ｃｌ）およびフッ素（Ｆ）から選択される一つ以上であり、前記ｍは１〜４の自然数である、請求項１に記載のナトリウム二次電池。
  8. 前記正極は、０．５〜１０モル濃度（Ｍ）の金属ハロゲン化物を含有する、請求項１に記載のナトリウム二次電池。
  9. 前記ナトリウム合金は、ナトリウム‐セシウム合金、ナトリウム‐ルビジウム合金またはこれらの混合物を含む、請求項１に記載のナトリウム二次電池。
  10. 前記ナトリウム二次電池の作動温度は、常温〜２００℃である、請求項１に記載のナトリウム二次電池。
  11. 前記溶媒は、１，２‐エタンジオール、１，２‐プロパンジオール、１，３‐プロパンジオール、１，２‐ブタンジオール、１，３‐ブタンジオール、１，４‐ブタンジオール、１，５‐ペンタンジオール、２，２‐ジメチルプロパン‐１，３‐ジオール、２‐ブチル‐２‐エチルプロパン‐１，３‐ジオール、１，５‐ヘキサンジオール、１，６‐ヘキサンジオール、１，８‐オクタンジオール、１，１０‐デカンジオール、１，１２‐ドデカンジオール、２，２，４，４‐テトラメチルシクロブタン‐１，３‐ジオール、１，３‐シクロペンタンジオール、１，２‐シクロヘキサンジオール、１，３‐シクロヘキサンジオール、１，４‐シクロヘキサンジオール、１，２‐シクロヘキサンジメタノール、１，３‐シクロヘキサンジメタノール、１，４‐シクロヘキサンジメタノール、１，４‐シクロヘキサンジエタノール、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ホルムアミド（ｆｏｒｍａｍｉｄｅ）、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ‐ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルトリフルオロアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、アセトニトリル（ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ）、プロピオニトリル、ブチロニトリル、α‐テルピネオール（Ｔｅｒｐｉｎｅｏｌ）、β‐テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｘｉｄｅ）、ピロリジン（Ｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｅ）、ピロリン（Ｐｙｒｒｏｌｉｎｅ）、ピロール（Ｐｙｒｒｏｌｅ）、２Ｈ‐ピロール（２Ｈ‐Ｐｙｒｒｏｌｅ）、３Ｈ‐ピロール（３Ｈ‐Ｐｙｒｒｏｌｅ）、ピラゾリジン（Ｐｙｒａｚｏｌｉｄｉｎｅ）、イミダゾリジン（Ｉｍｉｄａｚｏｌｉｄｉｎｅ）、２‐ピラゾリン（２‐Ｐｙｒａｚｏｌｉｎｅ）、２‐イミダゾリン（２‐Ｉｍｉｄａｚｏｌｉｎｅ）、１Ｈ‐イミダゾール（１ＨＩｍｉｄａｚｏｌｅ）、トリアゾール（Ｔｒｉａｚｏｌｅ）、イソキサゾール（Ｉｓｏｘａｚｏｌｅ）、オキサゾール（Ｏｘａｚｏｌｅ）、チアゾール（Ｔｈｉａｚｏｌｅ）、イソチアゾール（Ｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｅ）、オキサジアゾール（Ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ）、オキサトリアゾール（Ｏｘａｔｒｉａｚｏｌｅ）、ジオキサゾール（Ｄｉｏｘａｚｏｌｅ）、オキサゾロン（Ｏｘａｚｏｌｏｎｅ）、オキサチアゾール（Ｏｘａｔｈｉａｚｏｌｅ）、イミダゾリン‐２‐チオン（Ｉｍｉｄａｚｏｌｉｎｅ‐２‐ｔｈｉｏｎｅ）、チアジアゾール（Ｔｈｉａｄｉａｚｏｌｅ）、トリアゾール（Ｔｒｉａｚｏｌｅ）、ピペリジン（Ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ）、ピリジン（Ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ピリダジン（Ｐｙｒｉｄａｚｉｎｅ）、ピリミジン（Ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）、ピラジン（Ｐｙｒａｚｉｎｅ）、ピペラジン（Ｐｉｐｅｒａｚｉｎｅ）、トリアジン（Ｔｒｉａｚｉｎｅ）、モルホリン（Ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅ）、チオモルホリン（Ｔｈｉｏｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅ）、インドール（Ｉｎｄｏｌｅ）、イソインドール（Ｉｓｏｉｎｄｏｌｅ）、インダゾール（Ｉｎｄａｚｏｌｅ）、ベンズイソキサゾール（Ｂｅｎｚｉｓｏｘａｚｏｌｅ）、ベンゾキサゾール（Ｂｅｎｚｏｘａｚｏｌｅ）、ベンゾチアゾール（Ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）、キノリン（Ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）、イソキノリン（Ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）、シンノリン（Ｃｉｎｎｏｌｉｎｅ）、キナゾリン（Ｑｕｉｎａｚｏｌｉｎｅ）、キノキサリン（Ｑｕｉｎｏｘａｌｉｎｅ）、ナフチリジン（Ｎａｐｈｔｈｙｒｉｄｉｎｅ）、フタラジン（Ｐｈｔｈａｌａｚｉｎｅ）、ベンゾキサジン（Ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ）、ベンゾアジアジン（Ｂｅｎｚｏａｄｉａｚｉｎｅ）、プテリジン（Ｐｔｅｒｄｉｎｅ）、フェナジン（Ｐｈｅｎａｚｉｎｅ）、フェノチアジン（Ｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎｅ）、フェノキサジン（Ｐｈｅｎｏｘａｚｉｎｅ）およびアクリジン（Ａｃｒｉｄｉｎｅ）からなる群から選択される一つ以上である、請求項１に記載のナトリウム二次電池。
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