JP6590359B1 - バイオマスを原料とする水素製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
1.バイオマス燃焼発電
バイオマスを直接燃焼し、この燃焼熱でスチームを発生させて、このスチームで発電するもの。
2.バイオマスガス化発電
バイオマス原料から可燃性の熱分解ガスを発生させ、このガスを燃料として発電をするものである。この方法は、温室ガス(N2O:亜酸化窒素等)の発生が少ないこと、DXN(ダイオキシン)発生が少ないこと等の長所を有する反面、
(1)熱分解時に発生するタールが下流配管の閉塞をおこし、連続運転継続が難しく(地球環境シンポジウム講演論文集、13巻(2005)、225頁)、
(2)バイオマス原料を乾燥するために多大なエネルギーを必要とし、
(3)ガスエンジンでの発電は、タール分が存在するため、メンテナンスが煩雑で、また、水素回収することは、タールによる設備閉塞、クリーニングの手間で安定的に操業出来ない、
との問題があった。
第1の課題:バイオマス原料を熱分解するとき、熱分解ガス中にタールが含まれ、このタールが下流(後流)プラントの配管を閉塞しプラントの安定した操業ができない。
第2の課題:バイオマス原料の乾燥のための費用が高く、商業的な実用化が難しい。
特許文献1に記載されたタール除去方法は、新たな竪型シャフト炉を別途必要とし、酸化ガスのみの吹き込みなので、水素が燃焼するため、水素の回収は微量しかできず、多量の水素回収は、困難であるとの問題を有していた。
(1) 内筒と外筒とを有する外燃式ロータリーキルンの該内筒に、原料を供給する原料供給工程、
前記内筒に供給された前記原料を、前記外筒の熱により前記内筒内で熱分解して第1熱分解ガスを発生させる工程、
前記第1熱分解ガスを前記外筒に導入する第1熱分解ガスの外筒への導入工程、
前記外筒で、前記第1熱分解ガス内のタールを分解し、第2熱分解ガスを得る工程、
前記第2熱分解ガスを前記外筒から取り出し改質炉に導入する工程、
導入された前記第2熱分解ガスを前記改質炉で昇温させて水素含有割合を高めた粗改質ガスを得る改質工程、
及び
前記改質工程の前記粗改質ガスから水素を回収する水素回収工程、
を有し、
前記第2熱分解ガスを得る工程は、
前記外筒に、酸素または空気の少なくとも一方と水蒸気とを組み合わせて、水蒸気のモル数/酸素ガス成分のモル数の比が0.4〜4の範囲内で注入し、
前記外筒内で前記第1熱分解ガスを部分酸化させ、前記外筒内を640〜740℃に温度制御し、
前記第1熱分解ガス内のタールを分解すること、
を特徴とするバイオマスを原料とする水素製造方法。
内筒と外筒とを有する外燃式ロータリーキルンの該内筒に、前記原料乾燥工程を経た原料を供給する材料供給工程、
前記内筒に供給された前記原料を、前記外筒の熱により前記内筒内で熱分解して第1熱分解ガスを発生させる工程、
前記第1熱分解ガスを前記外筒に導入する第1熱分解ガスの外筒への導入工程、
前記外筒で、前記第1熱分解ガス内のタールを分解し、第2熱分解ガスを得る工程、
前記第2熱分解ガスを前記外筒から取り出し改質炉及び燃焼炉に導入する工程、
前記改質炉のガス温度を高め、前記第2熱分解ガスから水素含有割合を高めた粗改質ガスを得る改質工程、
前記改質工程の前記粗改質ガスから水素を回収する水素回収工程、
導入された前記第2熱分解ガスを含むガスと空気及び乾燥機排ガスを前記燃焼炉で混合燃焼し燃焼排ガスを得る工程、
及び、
当該燃焼排ガスを直接的または間接的に前記原料乾燥工程の熱源にし、加えて、前記燃焼排ガスの余剰分で蒸気を発生し発電に利用する工程、
を有し、
前記第2熱分解ガスを得る工程は、
前記外筒に、酸素または空気の少なくとも一方と水蒸気とを組み合わせて、水蒸気のモル数/酸素ガス成分のモル数の比が0.4〜4の範囲内で注入し、
前記外筒内で前記第1熱分解ガスを部分酸化させ、前記外筒内を640〜740℃に温度制御し、前記第1熱分解ガス内のタールを分解すること、
を特徴とするバイオマスを原料とする水素製造方法。
外燃式のロータリーキルンの内筒に前記原料乾燥工程を経た乾燥原料を供給する原料供給工程、
前記外燃式のロータリーキルンの前記内筒外側で該内筒の入口側に第1の外筒、出口側に少なくとも1の第2の外筒を設け、前記内筒に供給された前記乾燥原料を、前記第1及び第2の外筒で生ぜしめた熱により前記内筒内で熱分解して第1熱分解ガスを発生させる工程、
前記第1熱分解ガスを前記第2の外筒に導入する工程、
前記第2の外筒では、酸素または空気の少なくとも一方と水蒸気が組み合わせられ、水蒸気のモル数/酸素成分のモル数の比が0.4〜4となるように前記第2の外筒に供給されて、前記第2の外筒内の温度が640〜740℃に制御され、前記第1熱分解ガスを部分酸化させて第2熱分解ガスを得る工程、
前記第2熱分解ガスを前記第2の外筒から取り出して、第1系統として改質炉へ、第2系統として燃焼炉へ、それぞれ、導入するガス導入工程、
前記改質炉では、水蒸気のモル数/酸素成分のモル数の比が0.4〜4となるように水蒸気と酸素を供給し、前記改質炉のガス温度を900〜1100℃に昇温して、前記改質炉で前記昇温によって水素含有割合を高めた粗改質ガスを得る改質工程、
前記改質工程の前記粗改質ガスから水素を回収する水素回収工程、
及び、
前記燃焼炉で、新たな空気、前記原料乾燥機の排出口から出た増湿した排ガスである乾燥循環ガスの少なくとも一部、及び前記第2熱分解ガスの3つを混合し800〜950℃で燃焼して燃焼排ガスを得る燃焼工程、
を有し、
前記燃焼排ガスの一部が前記第1の外筒に導入され、
前記内筒を加熱し、
前記燃焼排ガスの他部は、前記原料乾燥機に投入され循環使用されるところの前記乾燥循環ガスの残部を昇温した後、
前記燃焼排ガスの一部と集合し、
余剰燃焼排ガスボイラで、スチームタービン発電機の発電のためのスチームを製造して、大気に排出されること、
を特徴とするバイオマスを原料とする水素製造方法。
外燃式のロータリーキルンの内筒に前記原料乾燥工程を経た乾燥原料を供給する原料供給工程、
前記外燃式のロータリーキルンの前記内筒外側で該内筒の入口側に第1の外筒、出口側に少なくとも1の第2の外筒を設け、前記内筒に供給された前記乾燥原料を、前記第1及び第2の外筒で生ぜしめた熱により前記内筒内で熱分解して第1熱分解ガスを発生させる工程、
前記第1熱分解ガスを前記第2の外筒に導入する工程、
前記第2の外筒では、酸素または空気の少なくとも一方と水蒸気が組み合わせられ、水蒸気のモル数/酸素成分のモル数の比が0.4〜4となるように前記第2の外筒に供給されて、前記第2の外筒内の温度が640〜740℃に制御され、前記第1熱分解ガスを部分酸化させて第2熱分解ガスを得る工程、
前記第2熱分解ガスを前記第2の外筒から取り出して、第1系統として改質炉へ、第2系統として燃焼炉へ、それぞれ、導入するガス導入工程、
前記改質炉では、水蒸気のモル数/酸素成分のモル数の比が0.4〜4となるように水蒸気と酸素を供給し、前記改質炉のガス温度を900〜1100℃に昇温して、前記改質炉で前記昇温によって水素含有割合を高めた粗改質ガスを得る改質工程、
前記改質工程の前記粗改質ガスから水素を回収する水素回収工程、
及び、
前記燃焼炉で、新たな空気、前記原料乾燥機の排出口から出た増湿した排ガスである乾燥循環ガスの少なくとも一部及び前記第2熱分解ガスの3つを混合し800〜950℃で燃焼して燃焼排ガスを得る燃焼工程、
を有し、
前記燃焼排ガスの一部が前記第1の外筒に導入され、
前記内筒と前記原料を加熱し前記原料乾燥機の排ガス側管路に導入され
前記燃焼排ガスの残部は、その一部を前記原料乾燥機に投入し、
その残りを、余剰燃焼排ガスボイラで、スチームタービン発電機の発電のためのスチームを製造に利用した後、大気に排出され乾燥機の増湿分を系外に排出する、
ことを特徴とするバイオマスを原料とする水素製造方法。
外燃式のロータリーキルンの内筒に前記原料乾燥工程を経た乾燥原料を供給する材料供給工程、
前記外燃式のロータリーキルンの前記内筒外側で該内筒の入口側に第1の外筒、出口側に少なくとも1の第2の外筒を設け、前記内筒に供給された前記乾燥原料を、前記第1及び第2の外筒で生ぜしめた熱により前記内筒内で熱分解して第1熱分解ガスを発生させる工程、
前記内筒に供給された前記乾燥原料を熱分解して発生した前記第1熱分解ガスを前記第2の外筒に導入する工程、
前記第2の外筒では、酸素または空気の少なくとも一方と水蒸気が組み合わせられ、水蒸気のモル数/酸素成分のモル数の比が0.4〜4となるように供給されて、前記第2の外筒内の温度が640〜740℃に制御され、前記第1熱分解ガスを部分酸化させて第2熱分解ガスを得る工程、
前記第2熱分解ガスを前記第2の外筒から取り出して、第1系統として改質炉へ、第2系統として燃焼炉へ、それぞれ、導入するガス導入工程、
前記改質炉では、水蒸気のモル数/酸素成分のモル数の比が0.4〜4となるように水蒸気と酸素を供給し、前記改質炉のガス温度を900〜1100℃に昇温して、前記改質炉を前記昇温によって、水素含有割合を高めた粗改質ガスを得る改質工程、
前記改質工程の前記粗改質ガスから水素を回収する水素回収工程、
及び、
前記燃焼炉で、前記原料乾燥機の排ガスの出口から排出される増湿した排ガス、前記第2熱分解ガス、及び新たな空気の3つを混合し、800〜950℃で燃焼して燃焼排ガスを得る燃焼工程、
を有し、
前記燃焼排ガスの一部が前記第1の外筒に導入し、
前記外燃式のロータリーキルンの内筒と原料を加熱し、
その後、乾燥機の排出側管路に導入し、
前記燃焼排ガスの他部は燃焼ガス廃熱ボイラに集合され蒸気を製造し、
この蒸気を利用して、前記原料の乾燥の間接媒体または直接媒体とし、
当該蒸気の残余分は、スチーム発電機で発電に供し、
前記燃焼ガス廃熱ボイラで熱を回収した後の燃焼排ガスは、大気に排出され
乾燥機の増湿された湿分を系外に排出すること、
を特徴とするバイオマスを原料とする水素製造方法。
である。
また、図1、2、3、4で重複している箇所について、繰り返しの説明は割愛する。
なお、本明細書及び請求の範囲において数値範囲を「〜」で表現するとき、その範囲は上限及び下限の数値を含んでいる。また、「/」は、除算を表す。
本発明の一形態において用いられるバイオマス原料30(原料ともいう)は、下水汚泥、間伐材、流木材、木質ペレット、ストローペレット、製紙スラッジ、生ごみコンポストスラッジ、食品廃棄物、汚泥等の生物由来の炭素、水素及び酸素を含むものであれば種類を問わないが、入手のしやすさ、量の確保の容易性から下水汚泥がより好適である。また、原料は、複数種類のバイオマスの混合物であってもよい。また、原料としてバイオマスに廃プラスチックを含めてもよく(図4に例として示すようにバイオマス原料30とともにバイオマス混合物または廃プラスチック95を供給することができる)、廃プラスチック使用等の原料の熱量の大きいものを使用すると原料乾燥のための助燃料の使用量をさらに減らす利点がある。
原料の大きさは、粗粉砕処理を経た程度の大きさであればよい。例えば、板状、棒状などの個体形状でも粒状、スラッジ状の形状でもかまわない。含有する水分量は、その形状によって異なるものの、最大85質量%含まれていてよい。ただし、40質量%以下、好ましくは30質量%以下、より好ましくは、20質量%以下に、後述するロータリーキルン炉にスクリューコンベア39B等により供給する前に予備乾燥することが好ましい。また、この乾燥工程はロータリーキルンの内筒入口近傍(前段)で行うことも可能である。
本発明の一形態において用いられる外燃式ロータリーキルン1は、例えば、図1に示すように、原料が供給される内筒2を覆うように外筒3が設けられており、内筒2は、その軸心を中心として回転し、内筒2の長さ方向中央部以外に熱分解ガスを外筒3に排出する複数の排出管路21Bが設けられ、耐火物内面被覆鋼板製外筒3には、酸素または空気の少なくとも一方と水蒸気とを組み合わせて吹込むための吹込み口9、及び、排出管路21Bを介して排出された熱分解ガス(第1熱分解ガス)をさらに熱分解させて外筒3の外へ排出するガス排出管21Cを有している。なお、外筒3は複数に分割されていてもよい(図2、3、4)。排出管路21B及び内筒材質は、タール熱分解上及び伝熱性能上、耐熱鋼板製が望ましいが、同じ効果を生む他の材質でも可能である。また、排出管路21Bは、内筒2内で発生した熱分解ガス(第1熱分解ガス)を即座に外筒3に排出されるものである。その形状は、バイオマス原料であるバイオマス自体が、外筒3に固形で排出されることなく、熱分解ガス(第1熱分解ガス)のみが外筒3に排出できればよい。ここで外筒3へのガスの排出は、このガスに同伴する粉体状のバイオマス粉体は許容される。
なお、排出管路21Bは、外筒3が分割されていないときは、内筒熱分解温度が300から640℃未満の範囲にある箇所に複数設け、外筒3が複数に分割されているとき(図3、4)は、各外筒5に対応する場所で、内筒2熱分解温度が300℃から640℃未満の範囲にある箇所に、それぞれ、1個以上設ける。
このようにすることにより、内筒2で発生したタールを含む第1熱分解ガスは、排出管路21Bを経由して即座に外筒3もしくは第2の外筒5に移動し、外筒3もしくは第2の外筒5でタールのない第2熱分解ガスに変換される。
また、図示はしていないが、内筒2及び外筒3には温度制御に利用するためと温度の均一性をみるため、温度計が1個以上設置されている。
また、この温度範囲であれば、炭化物残渣24の回収と揮散ガスの排出管路21Bを経由して外筒3、第2の外筒5からのガス回収の両方の量のバランスの調整を計ることができる。回収した炭化物残渣24は、外部での発電用の燃料、燃焼炉8の燃料、熱風炉35の補助燃料(助燃料または、第2熱分解ガスの吹き込み箇所38)、燃焼ガス廃熱ボイラ51B(図4)の燃料、余剰燃焼排ガスボイラ110の燃料として活用することができる(図1、2、3)。このチャンバーでの熱分解ガスは、外筒3または、外筒5へと排出管路21B経由で外筒へ排気される。図1〜4の39Cは、炭化物残渣の出口を示す。
<改質炉系統:第1系統の説明>
外燃式ロータリーキルン1の外筒3、第2の外筒5において熱分解された熱分解ガス(第2熱分解ガス)は、第1系統で改質炉7に導入された後、昇温されて水素成分を増量した水素ガスを回収し、また、水素ガス回収後の残りガス中CO2ガスの回収や残りガス中のCOガスでのガスエンジン発電のための燃料とできる。
また、外燃式ロータリーキルン1の外筒3において熱分解された熱分解ガス(第2熱分解ガス)は、
1)第2の系統で燃焼炉に導入され、燃焼炉空気吹込み口13からの新たな空気と、
2)原料を乾燥する乾燥機からの増湿した乾燥機排ガスの一部または全部を混合、燃焼して燃焼排ガス90をつくる。
ここで、図示してある、燃焼炉へのガス入口92は、燃焼炉8への第2熱分解ガスの入口を示す。
3)ここで新たな空気は、図示していないが燃焼排ガス93で熱交換予熱し
た空気を吹き込むことができる。
この燃焼排ガス93は、次の1)〜4)の利用ができ、それぞれ原料の乾燥熱源とでき、また、余剰燃焼排ガスで発電できる。
1)原料の乾燥のための熱源(図1、2、3、4)
2)余剰燃焼排ガスボイラ110(図1、2、3)または、燃焼ガス廃熱ボイラ51B(図4)で水蒸気を製造、スチーム発電機111に供する。(図1、2、3、4)。
3)<燃焼排ガスでの発電の説明>
図示の20は、ボイラの作動流体である水―蒸気を示す。図1、2、3では、余剰燃焼排ガスボイラ110の作動流体である水蒸気を示し、図4では、燃焼ガス廃熱ボイラ51Bの作動流体である水―水蒸気を示す。図示の21は、燃焼排ガス誘引ファンでこの上流の番号を付与していない弁により燃焼炉8の圧力を調整制御する。
この余剰燃焼排ガスボイラ110とスチーム発電機111は、図1、図2、図3とも図示していないが、サイクロン15の下流で分岐して設置することもできる。
4)図4に示すように、燃焼排ガス93の一部を分岐39で分岐させ外筒4を昇温後、乾燥機排ガス排出管路の乾燥排ガスファン42の前の管路に連結する。図示していないが、この連結場所は、燃焼ガス排熱ボイラ51Bの上流側の燃焼排ガス管路36Cに再注入することでもよい。燃焼排ガスを分岐39で分岐された他部の燃焼排ガスは、燃焼ガス廃熱ボイラ51Bにより水蒸気を製造し、乾燥原料をこの水蒸気102により乾燥させる。原料30を間接に乾燥した水蒸気102は、ドレンとなり蒸気戻り管路103からドレン回収装置104に戻る。ここで水蒸気102は、原料をほぐすため一部直接原料乾燥機32に吹き込むこともある。
なお、熱分解ガス(第2熱分解ガス)を外筒3(図1)または第2の外筒5(図2、3、4)から改質炉7と燃焼炉8へ送るに当たっては、第2熱分解ガス分岐部87を経由して送り、図2、3、4に示すように、外筒が2個あるときは、燃焼炉の燃焼排ガス93の一部を分岐39を経由して内筒入口側の外筒(第1の外筒)4に供給し、内筒2と低温域原料を常時昇温して外筒5での使用酸素量の削減を行なう。図2では、外筒4を加熱した後の燃焼排ガス(*5)を燃焼排ガスの導管112にもどしている。図3、4では、乾燥排ガスファン42の上流に戻しているが、図3では、燃焼排ガスの導管88に戻してもよく、図4では、管路36Cに戻してもよい(図1、2、3、4)。燃焼排ガスで発生した蒸気は、乾燥に使用する以上の余剰の蒸気をスチーム発電機111に導通し、発電できる。図1に示す実施形態のように、燃焼排ガス93は、燃焼排ガス−乾燥循環ガス(B)熱交換器18で乾燥機循環ガス(B)83を昇温して、排気することもできるし、図3のように、燃焼排ガス−乾燥循環ガス(B)熱交換器18(図2に示す18)を介さず導管88から原料乾燥機32に燃焼排ガスを直接循環させることもできる。図1、2に示す場合、燃焼排ガス−乾燥循環ガス(B)熱交換器18により昇温された乾燥機循環ガス83は、いずれの場合も、原料乾燥機32に導管88を経由して再循環注入され原料の乾燥に使われる。
外燃式ロータリーキルン1の外筒3(図1)、第2の外筒5(図2、3、4)において熱分解された熱分解ガス(第2熱分解ガス)は、CH4、CO、CO2、H2が主成分であり、タールが分解されたガスであるため、管路途中での閉塞を防止できる。しかし、この熱分解ガス(第2熱分解ガス)のH2ガスの濃度は10〜20体積%(ドライベース)程度とまだ低いため、改質炉7に第2熱分解ガスを改質炉へのガス入口91より入れて昇温し、水素濃度を増加せしめ、粗改質ガス50を得る。改質炉7のガス温度は、900〜1100℃が望ましく、そのために、酸素ガスと水蒸気を改質炉7の下方12から改質炉7内に供給する。ここで、改質炉7に供給する水蒸気と酸素ガスは、水蒸気/酸素ガスで表されるモル比(水蒸気のモル数/酸素ガス成分のモル数)で0.4〜4であることが好ましい。その理由は、0.4未満であると、吹き込み酸素による温度の過敏性大きく酸素吹き込み部が局部的に高温になり、改質炉7全体にわたる均一な温度上昇ができず、一方、4を超えると、水蒸気が600℃以上で酸化性となるため、CO2濃度が増大し、水素回収には好ましくなくなるためである。改質炉7の温度は、900℃から1100℃が好ましい。より好ましくは、1000〜1050℃である。1000℃以上をより好ましいとするのは、1000℃以上で下記水蒸気改質反応とシフト反応が、優勢になりCO量が増えるからであり、上限を1100℃とするのは、熱負荷が高すぎて、昇温するための酸素吹き込み量が大きくなり回収水素が減少するからである。
改質炉7では、次の代表的な水蒸気改質反応とシフト反応が進行し、H2ガスの濃度が増加する。
代表的な水蒸気改質反応:CH4 + H2O → CO + 3H2
シフト反応:CO +H2O →CO2 +H2
前記代表的な水蒸気改質反応は、改質炉7における滞留時間が2秒以上、例えば、2.5〜3秒で、進行する。
このようにして得た粗改質ガス50は、H2ガスの含有割合が50〜54体積%(ドライベース)となっている。
なお、水蒸気の供給は、前記水蒸気改質反応を進行させるためだけになされるのではなく、前記した温度の過敏性(酸素吹き込みによる温度の急激な上昇)の緩和のためにもなされている。
改質ガス冷却器53から活性炭吸着処理装置56Bまでと81、80を、総称して改質ガス処理装置53Bと呼ぶ。
図1をもとに、この改質ガス処理装置53Bについて詳述するが、他の図面でも同一なので、図1以外での説明を割愛する。改質ガス処理装置53Bは、従来の公知の技術で構成でき、改質ガス冷却器53で水噴霧冷却84、改質ガスバグフィルタ54で除塵された後、各装置(酸性ガス処理装置55、アルカリ性ガス処理装置56、活性炭吸着処理装置56B)にて、HCl、CN、NH3等微量有害成分の除去処理を行う。各除去処理は、簡単にしか図示していないが、従来公知の技術を適宜組み合わせて行うことができる。改質ガス冷却器53の下部には、万一の場合に備え分離水ポット80で微量タール分を含む水を分離し排水処理81へ移送する。
改質ガス処理装置53Bを経た粗改質ガスは、次に、まず改質ガスヒータ57で、蒸気58により昇温する。これは、CO2回収装置60、粗水素ガス圧縮機61、水素分離装置70等の下流で圧力低下、温度降下によりガス中にナフタリン等が析出しないように予防する機能を有するものである。その後、粗改質ガス誘引ファン59により改質炉7と外筒3(または、図2、図3、図4では、第2の外筒5)の圧力を、圧力制御弁59Bで図示しない圧力制御検知計の検知データに基づき制御しながら粗改質ガスを水素分離装置70側へ送る。
ここで、原料におけるS含有量が0.2質量%(ドライベース)以下のときは、この粗改質ガスからCO2回収装置60によるCO2回収を水素回収の前に経済的に行うことが可能である。ただし、S含有量が、0.2質量%(ドライベース)を超えるときは、経済性を考慮するとCO2回収は行なわないほうが好ましい。回収したCO2は、植物の成長促進のために使う等の用途が考えられる。粗改質ガスからのCO2回収は、精しくは、図示しないが、公知の技術である、アミン吸収法やPSA(ゼオライト等の吸着剤使用)等で達成できる。
なお、改質ガスヒータ57から製品純水素77前までを図1、2、3、4において、まとめて水素分離装置57Bと表記する。
粗改質ガスを粗水素ガス圧縮機61で圧縮し、水素分離装置70に入れ、オフガス71を分離して製品純水素77を得る。ここで、水素分離装置70は公知の技術を採用すればよく、例えば、水素PSAが採用できる。
ガスエンジン・オフガス装置72Bでオフガス71を貯蔵するオフガス貯蔵タンク72からフレアスタック74までの装置全体を表すものとする。
水素分離装置70で水素を回収したオフガス71には、CO成分、回収した水素成分の残りの水素成分が含まれるため、このオフガス71はガスエンジンの燃料とできる。例えば、後述する実施例で示すように94−167kW/原料206kg/hr−DRYの発電が可能な燃料となった。図1のオフガス76の表記「*3」で代表的に示すガスは、原料乾燥用の直接加熱、間接加熱のための助燃料38や、燃焼炉8の補助バーナ用燃料14、熱風炉35にて初期立上げ時、乾燥すべき原料の水分多いときに使用する助燃料38とすることができる。
ここで、オフガス71は、オフガス貯蔵タンク72に一旦貯蔵され、製造オフガスの平均的な利用に備えオフガス高圧圧縮機73で昇圧しガスエンジン発電機75へ供給し発電する。オフガス76を助燃バーナ等で利用する場合も、図のオフガス76で例示している。フレアスタック74は、オフガスを使用しないときの燃焼排気用である。
外燃式ロータリーキルン1の外筒3(図1)、第2の外筒5(図2、3、4)において熱分解された熱分解ガス(第2熱分解ガス)は、燃焼炉8へも送られる。燃焼炉8の燃焼温度は、800〜950℃であり、燃焼炉8の容積を燃焼炉出口ガス流速で除した値が2秒以上となるように、熱分解ガスの燃焼炉8における滞留時間とすることが望ましい。このようにすることにより、熱分解ガス中に含まれた微量ダイオキシンが完全に分解可能であり、また、原料乾燥時の排ガス中の匂い成分も完全に分解(完全脱臭)できるという利点が生じる。なお、2秒未満であっても、排ガス中の匂い成分の分解は完全ではないができる。燃焼炉8の温度は850〜900℃がより好ましく、滞留時間は2.5秒以上がより好ましい。このとき、一般のバイオマスを直接燃焼してスチームによる発電するシステムに比べ、いったん740℃以下で熱分解した第2熱分解ガスを燃焼しているため、燃焼炉では、
1)850から900℃の高温で燃焼しても、リン(P2O5)等の揮散がなく後流での閉塞の問題がない。
2)還元雰囲気での可燃ガスを燃焼しているため、DXN(ダイオキシン)の発生が少ない。
3)温室ガス(N2O:亜酸化窒素)の発生が低温で熱分解後高温で燃焼するため少ない。
という効果がある。
なお、燃焼炉8では、燃焼炉空気吹込み口13から空気を導入して熱分解ガス(第2熱分解ガス)を燃焼させる。立ち上げ時に燃焼炉補助バーナ用燃料14を使用することは、本発明の本質に関係なく許される。
燃焼排ガスの有効利用の形態は複数あるが、特徴である点を、図1で順に説明する。
図2、3、4の共通点は重複しては、説明しないこととする。
燃焼炉8から排出する燃焼排ガス90は、高温ガスであるため、一部は、原料の乾燥等に有効利用される。残部は、燃焼排ガスに熱量の余力あるとき、余剰燃焼排ガスボイラ110でスチームを製造し、従来公知の方法でスチーム発電機111で発電することが、可能である。
また、燃焼ガス−空気熱交換器16に導入される燃焼排ガス93の分岐39での分岐ガスを乾燥排ガスサイクロン40と乾燥排ガスバグフィルタ41との間に供給することも可能である。図1、図2に、*1として図示している。このようにすれば、原料乾燥機排ガスは、出口温度が低温のほうが、乾燥効率がよく、かつ乾燥排ガスバグフィルタ41前で高温ガスを混合し乾燥機出口ガス89の温度を上昇させ、乾燥排ガスバグフィルタ41での低温結露による腐食を防止することができる。
ここで、原料乾燥機32の出側ガス、すなわち、乾燥機出口ガス89は、管路86へと流れ、分岐点で燃焼炉に導入する乾燥機循環ガス(A)82と乾燥機循環ガス(B)83とに分岐される。乾燥機循環ガス(B)83は、この分岐点を起点として右回り(時計方向)に、順に、燃焼ガス−乾燥循環ガス(B)熱交換器18、原料乾燥機32、乾燥排ガスサイクロン40、乾燥排ガスバグフィルタ41、乾燥排ガスファン42を経由して、分岐点に戻る循環ガスである。
1)燃焼ガスサイクロン15を経た後、分岐39で一部ガスを乾燥循環ガスのダストをとる乾燥排ガスバグフィルタ41前に吹込み、乾燥機出口ガス89の温度を上げることによって、乾燥排ガスバグフィルタ41の結露を防ぎ、原料乾燥機32出口排ガス温度を下げれるようにすることで乾燥効率を向上する熱源
2)熱風炉35の吹込み空気入口17からの空気の予熱源
3)燃焼排ガス−乾燥循環ガス(B)熱交換器18での間接加熱源
4)余剰燃焼排ガスボイラ110での熱回収とスチーム発電機111による発電の熱源
5)燃焼排ガスの導管112部分ガス(原料の乾燥に使う燃焼排ガスの余剰分)を、余剰燃焼排ガスボイラ110へ導管112経由で導入しスチームによる発電装置111のための熱源。これは、原料の処理量を増やすことで発電量を増加することができるとのメリットがある。
6)燃焼ガス廃熱ボイラ51Bでの原料乾燥用蒸気製造の熱源(図4)
7)分岐39より第1の外筒4に導入し、内筒の鉄皮と原料を昇温し外筒での使用酸素量を減らし水素回収の効率を向上するための熱源(図2、3、4)
なお、図1に示すように、乾燥排ガスサイクロン40、乾燥排ガスバグフィルタ41から回収される粒子は、有機物であるため、脱水原料ホッパ31に送られる。また、外筒3、第2の外筒5から発生せしめる熱分解ガス(第2の熱分解ガス)の一部を熱風炉35の熱風炉バーナ36の助燃料38としてもよい。
図2に示す形態では、燃焼排ガス93の一部を分岐39で分岐し、燃焼ガスー空気熱交換機16までは、同じであるが、熱交換機を経由した後、外燃式ロータリーキルン1の第1の外筒4に投入して内筒2の鋼板及び原料の熱源として利用し、その後、燃焼排ガス誘引ファン21の前の管路112中に再投入するところが、構成として変更されている。なお、この形態では、排出管路21Bは、内筒と第2の外筒5間のみに配置している。すなわち、第2の熱分解ガスは、第2の外筒5のみで発生せしめている。その他の構成は図1と同じである。
第1の外筒4をいったん燃焼した高温の排ガスで昇温することにより、内筒入口に近い内筒2の壁温度と内筒内原料温度を昇温でき外筒5での酸素使用量を減らせるため水素回収の効率を向上できる。また、内筒2の原料供給当初の低温部となる鋼板が冷えることがないため、原料がキルン内で熱分解温度に達するまでの低温度域(180℃以下)におかれることを防止し、内筒2の内外面金属を結露による腐食を防止できるとの付随効果がえられる。このロータリーキルンにおいて、立上げ時に図示しないバーナを使用することは、本発明の本質に関係ないため許される。
外筒5で第2熱分解ガスを発生させる際の必要な酸素は、外筒4からの熱で原料及び内筒鋼板を昇温している分、酸素の負担する部分燃焼による昇温度合いを減らすことが出来るため、酸素使用量が減り水素成分の回収率が高くなる。また、燃焼排ガスを利用したスチーム発電機111は、管路93部分で(燃焼ガスサイクロン15の後流)分岐し設けてもよいし、原料乾燥機32への分岐後に設けても効果は同じとなる。
図4では、原料は、蒸気による間接加熱が主体であるが、原料をほぐすため少量の蒸気を直接吹き込むことも可能である。図4の蒸気使用方式で乾燥する原料乾燥機32の排ガス量は、約1/2に減少するメリットがあるが湿分多いため、図示されている燃焼排ガスサイクロン40、燃焼排ガスバグフィルタ41のかわりに図示していないスクラバーを使用することも出来る。その場合、排水処理が、発生し図4の81排水処理へ合流させる。このスクラバーでは、HCl等の有害ガス成分等を除外できるが、乾燥機循環ガスの熱を失うデメリットがあり、処理ガス量が減少するメリットがある。また図4で111は余剰スチームを利用したスチーム発電機である。
供給量:1720kg/hr
水分含有量:80質量%(ただし、原料乾燥機32により20質量%まで乾燥させた)
原料脱水汚泥分析(灰分、揮発分及び固定炭素の割合の分析)、及び、原料脱水汚泥元素分析の結果を、それぞれ、表1、表2に示す。
図1に示す形態において、前記下水汚泥を外燃式ロータリーキルン1の内筒2に供給した。
実施例1では、外筒3での好ましい制御温度650℃で、
比較例1では、本発明の一形態の規定値下限未満の600℃のケースを、
実施例1−1では、本発明の一形態の規定値上限の740℃のケースを示す。
前記各例での、外燃式ロータリーキルン1の外筒3への水蒸気、酸素の吹き込み量を表3に示すが、モル比との関係をわかりやすくするため、実施例1を例にして詳述する。
1)外筒3の蒸気
・180℃の水蒸気
・流量:20.7kg/hr(20.7/18=1.15kg−mol/hr)
2)外筒3の酸素
・25℃の酸素
・流量:12.9Nm3/hr(12.9/22.4=0.576kg−mol/hr)
3)外筒3の蒸気/酸素モル比=1.997
4)改質炉への水蒸気
・180℃で900kPaGの水蒸気
・流量:49.9kg/hr(49.9/18=2.77kg−mol/hr)
5)改質炉への酸素
・25℃で4kPaGの酸素
・吹き込み量:31.0Nm3/hr(31.0/22.4=1.384kg−mol/hr)
6)改質炉での水蒸気/酸素モル比=2.0
ここで、外筒3の温度は、酸素吹き込み量を変えることにより変更できる。
表3に、外燃式ロータリーキルン1の外筒3温度を650、600、740℃とした場合の、外筒のタール量の変化と得られた熱分解ガス(第2熱分解ガス)の組成の変化を示す。
なお、熱分解ガス組成の表示において、CH4により全ての炭化水素ガスを表現した。以下、同様の表現をしている。
これに対して、外筒温度が本発明の一形態で規定する下限値640℃未満の600℃である比較例1は、外筒3におけるタールの残存が顕著である。
外筒温度が本発明の一形態で規定する上限値740℃の実施例1−1では、外筒におけるタール量は、実施例1と同様に検出限界以下であるが、内筒鋼板のクリープ破断強度が740℃においてSUS310Sで20Mpa(破断時間5〜10hrの時のクリープ強度)であり、高耐酸化性オーステナイト系ステンレス鋼ASTM NUSS31060等の相当品高級材料でも740℃での操業条件でクリープ破断強度が40Mpa(破断時間105hrのときのクリープ強度)だから、高温強度からみると、740℃が長期運転ができる境界に近い。実施例1と実施例1−1では、改質後ガスでほぼ52体積%(ドライベース)の水素ガスが得られた。
ここでは、前記実施例1を実施例2として表記する。水蒸気/酸素モル比に関し、
実施例2では、本発明のモル比規定内の好ましい例、モル比1.99とし、
実施例2−1では、本発明のモル比規定の下限0.4とし、
実施例2−2では、本発明のモル比規定の上限4の近くの3.91とし、
表4にその結果(温度制御感度(外筒温度変化)、外筒3での熱分解ガス成分、量)を示す。
実施例2で前記下水汚泥を外燃式ロータリーキルン1の内筒2に供給した。酸素量は、以下のとおりである(一部は再掲)。
1)外筒3の酸素
・25℃酸素
・流量:12.9Nm3/hr(12.9/22.4=0.576kg−mol/hr
2)外筒3の蒸気/酸素モル比=1.997
3)改質炉への酸素
・25℃で4kPaGの酸素
・吹き込み量:31.0Nm3/hr(31.0/22.4=1.384kg−mol/hr)
4)改質炉での水蒸気/酸素モル比=2.0
前記モル比が高いほど酸素ガス流量の変動に起因する温度変化の過敏性(外筒温度変化)が改善されている。モル比上限値近傍(実施例2−2)では、この過敏性は改善されるが、酸素吹き込み量は増加している。モル比下限0.4(実施例2−1)では、この過敏性は悪くなるが、酸素吹き込み量は低減している。この両方のバランスからモル比の上限・下限が決定された。
前記実施例1を実施例3と表記し、これに対し、実施例3−1、3−2を以下の条件で比較した。すなわち、図1に示す形態において、前記下水汚泥を外燃式ロータリーキルン1の内筒2に供給した。実施例3、3−1、3−2では、共通して、外筒3で本発明の好ましい制御温度650℃で熱分解しているが、改質炉の温度が異なる。改質炉温度は、実施例3では本発明で規定する範囲内のより好ましいとした1050℃のケース、
実施例3−1は、本発明で規定する下限の900℃のケース、
実施例3−2は、本発明の規定する上限の1100℃のケース、
であり、結果を表5に示す。
本発明の一形態の改質炉反応温度の下限が実施例3−1の900℃であり、改質炉反応温度の上限が実施例3−2の1100℃である。この結果から改質炉温度900〜1100℃の範囲内において、水素成分が約50〜53体積%の収率で回収可能なことが確認された。また実施例3の1050℃近傍が収率とエネルギー消費両面から望ましいことがわかった。
次に、実施例1で得た熱分解ガスを改質炉7に供給し、粗改質ガスを得た後、冷却・除塵し、HCl、CN、NH3等微量有害成分の除去処理を行い、水素分離装置に入れ、オフガスを分離した。このオフガスの組成を表6に示す。
実施例1において発生した第2熱分解ガスを利用し、原料を乾燥するための助燃料の削減を実施例5として、比較例5(第2熱分解ガスを熱源として使わない場合)と比較した。
前述のとおり、本発明の一形態では、燃焼排ガス−乾燥循環ガス(B)熱交換器18において、燃焼排ガス93は乾燥機循環ガス(B)83を間接的に加熱して原料となるバイオマスの乾燥(水分含有量を20質量%とする)のための熱源となっているから、この乾燥のための熱風炉35の助燃料がどの程度削減されるかを、操業条件の一例(実施例1)で発生した第2熱分解ガスの100%を使用した場合(実施例5)と燃焼排ガス−乾燥循環ガス(B)熱交換機18での間接加熱を行わない比較例5と対比した。その結果を表7に示す。実施例5では、乾燥のための重油(助燃料)の使用量を比較例5に比して、約61%(=(195−76)/195×100)削減できることを確認した。また、図4に示すように、原料に廃プラスチック95を5%混入した場合、さらに30%重油使用量を削減できた。
そして、今回開示された実施の形態はあらゆる点で例示であって、制限的なものではないと考えるべきである。本発明の範囲は前記した実施の形態ではなく、特許請求の範囲によって示され、請求の範囲に記載された事項の均等の範囲の全ての変更が含まれる。
2 内筒
3 外筒
4 内筒入口側の外筒(第1の外筒)
5 内筒出口側の外筒(第2の外筒)
6 チャンバー
7 改質炉
8 燃焼炉
9 空気または酸素の少なくとも一方と水蒸気とを組み合せての吹込口
11 ノズル(酸素と水蒸気吹込み)
12 改質炉の下方(酸素と水蒸気吹込口)
13 燃焼炉空気吹込み口
14 燃焼炉補助バーナ用燃料
15 燃焼ガスサイクロン
16 燃焼ガス−空気熱交換器
17 空気入口
18 燃焼排ガス−乾燥循環ガス(B)熱交換器
20 ボイラ作動流体(水―蒸気)
21 燃焼排ガス誘引ファン
21B 排出管路
21C ガス排出管
22 環境有害物質除去手段
23 排気筒
24 炭化物残査
30 バイオマス原料(原料)
31 脱水原料ホッパ
32 原料乾燥機
33 乾燥原料
34 乾燥原料供給ホッパ
35 熱風炉
36 熱風炉バーナ(可燃ガス吹き込み口)
36B 昇温空気吹き込み口
36C 管路
37 熱風炉ファン
38 助燃料または第2熱分解ガスの吹込み箇所
39 分岐
39B スクリューコンベア
39C 炭化物残渣出口
40 乾燥排ガスサイクロン
41 乾燥排ガスバグフィルタ
42 乾燥排ガスファン
50 粗改質ガス
51B 燃焼ガス廃熱ボイラ
53 改質ガス冷却器
53B 改質ガス処理装置
54 改質ガスバグフィルタ
55 酸性ガス処理装置
56 アルカリ性ガス処理装置
56B 活性炭吸着処理装置
57 改質ガスヒータ
57B 水素分離装置
58 蒸気
59 改質ガス誘引ファン
59B 圧力制御弁
60 CO2回収装置
61 粗水素ガス圧縮機
70 水素分離装置(水素PSA)
71 オフガス
72 オフガス貯蔵タンク
72B ガスエンジン・オフガス装置
73 オフガス高圧圧縮機
74 フレアスタック
75 ガスエンジン発電機
76 オフガス(助燃バーナ等へ)
77 製品純水素
80 分離水ポット
81 排水処理
82 乾燥機循環ガス(A)
83 乾燥機循環ガス(B)
84 水噴霧冷却
86 管路
87 第2熱分解ガス分岐部
88 導管(乾燥機循環ガスBの乾燥機への戻り)
89 乾燥機出口ガス
90 燃焼炉の出口ガス(燃焼排ガス)
91 改質炉へのガス入口
92 燃焼炉へのガス入口
93 燃焼排ガス
95 バイオマス混合物または廃プラスチック
102 水蒸気
103 蒸気戻り管路
104 ドレン回収装置
106 乾燥機への空気吹込口
110 余剰燃焼排ガスボイラ
111 スチーム発電機(発電装置)
112 導管
Claims (8)
- 内筒と外筒とを有する外燃式ロータリーキルンの該内筒に、原料を供給する原料供給工程、
前記内筒に供給された前記原料を、前記外筒の熱により前記内筒内で熱分解して第1熱分解ガスを発生させる工程、
前記第1熱分解ガスを前記外筒に導入する第1熱分解ガスの外筒への導入工程、
前記外筒で、前記第1熱分解ガス内のタールを分解し、第2熱分解ガスを得る工程、
前記第2熱分解ガスを前記外筒から取り出し改質炉に導入する工程、
導入された前記第2熱分解ガスを前記改質炉で昇温させて水素含有割合を高めた粗改質ガスを得る改質工程、
及び
前記改質工程の前記粗改質ガスから水素を回収する水素回収工程、を有し、
前記第2熱分解ガスを得る工程は、
前記外筒に、酸素または空気の少なくとも一方と水蒸気とを組み合わせて、水蒸気のモル数/酸素ガス成分のモル数の比が0.4〜4の範囲内で注入し、
前記外筒内で前記第1熱分解ガスを部分酸化させ、前記外筒内を640〜740℃に温度制御し、
前記第1熱分解ガス内のタールを分解すること、
を特徴とするバイオマスを原料とする水素製造方法。 - 原料を原料乾燥機により乾燥させる原料乾燥工程、
内筒と外筒とを有する外燃式ロータリーキルンの該内筒に、前記原料乾燥工程を経た原料を供給する材料供給工程、
前記内筒に供給された前記原料を、前記外筒の熱により前記内筒内で熱分解して第1熱分解ガスを発生させる工程、
前記第1熱分解ガスを前記外筒に導入する第1熱分解ガスの外筒への導入工程、
前記外筒で、前記第1熱分解ガス内のタールを分解し、第2熱分解ガスを得る工程、
前記第2熱分解ガスを前記外筒から取り出し改質炉及び燃焼炉に導入する工程、
前記改質炉のガス温度を高め、前記第2熱分解ガスから水素含有割合を高めた粗改質ガスを得る改質工程、
前記改質工程の前記粗改質ガスから水素を回収する水素回収工程、
導入された前記第2熱分解ガスを含むガスと空気及び乾燥機排ガスを前記燃焼炉で混合燃焼し燃焼排ガスを得る工程、
及び
当該燃焼排ガスを直接的または間接的に前記原料乾燥工程の熱源にし、加えて、前記燃焼排ガスの余剰分で蒸気を発生し発電に利用する工程、
を有し、
前記第2熱分解ガスを得る工程は、
前記外筒に、酸素または空気の少なくとも一方と水蒸気とを組み合わせて、
水蒸気のモル数/酸素ガス成分のモル数の比が0.4〜4の範囲内で注入し、
前記外筒内で前記第1熱分解ガスを部分酸化させ、前記外筒内を640〜740℃に温度制御し、前記第1熱分解ガス内のタールを分解すること、
を特徴とするバイオマスを原料とする水素製造方法。 - 原料を原料乾燥機により乾燥させる原料乾燥工程、
外燃式のロータリーキルンの内筒に前記原料乾燥工程を経た乾燥原料を供給する原料供給工程、
前記外燃式のロータリーキルンの前記内筒外側で該内筒の入口側に第1の外筒、出口側に少なくとも1の第2の外筒を設け、前記内筒に供給された前記乾燥原料を、前記第1及び第2の外筒で生ぜしめた熱により前記内筒内で熱分解して第1熱分解ガスを発生させる工程、
前記第1熱分解ガスを前記第2の外筒に導入する工程、
前記第2の外筒では、酸素または空気の少なくとも一方と水蒸気が組み合わせられ、水蒸気のモル数/酸素成分のモル数の比が0.4〜4となるように前記第2の外筒に供給されて、前記第2の外筒内の温度が640〜740℃に制御され、前記第1熱分解ガスを部分酸化させて第2熱分解ガスを得る工程、
前記第2熱分解ガスを前記第2の外筒から取り出して、第1系統として改質炉へ、第2系統として燃焼炉へ、それぞれ、導入するガス導入工程、
前記改質炉では、水蒸気のモル数/酸素成分のモル数の比が0.4〜4となるように水蒸気と酸素を供給し、前記改質炉のガス温度を900〜1100℃に昇温して、前記改質炉で前記昇温によって水素含有割合を高めた粗改質ガスを得る改質工程、
前記改質工程の前記粗改質ガスから水素を回収する水素回収工程、
及び、
前記燃焼炉で、新たな空気、前記原料乾燥機の排出口から出た増湿した排ガスである乾燥循環ガスの少なくとも一部、及び前記第2熱分解ガスの3つを混合し800〜950℃で燃焼して燃焼排ガスを得る燃焼工程、
を有し、
前記燃焼排ガスの一部が前記第1の外筒に導入され、
前記内筒を加熱し、
前記燃焼排ガスの他部は、前記原料乾燥機に投入され循環使用されるところの前記乾燥循環ガスの残部を昇温した後、
前記燃焼排ガスの一部と集合し、
余剰燃焼排ガスボイラで、スチームタービン発電機の発電のためのスチームを製造して、大気に排出されること、
を特徴とするバイオマスを原料とする水素製造方法。 - 原料を原料乾燥機により乾燥させる原料乾燥工程、
外燃式のロータリーキルンの内筒に前記原料乾燥工程を経た乾燥原料を供給する原料供給工程、
前記外燃式のロータリーキルンの前記内筒外側で該内筒の入口側に第1の外筒、出口側に少なくとも1の第2の外筒を設け、前記内筒に供給された前記乾燥原料を、前記第1及び第2の外筒で生ぜしめた熱により前記内筒内で熱分解して第1熱分解ガスを発生させる工程、
前記第1熱分解ガスを前記第2の外筒に導入する工程、
前記第2の外筒では、酸素または空気の少なくとも一方と水蒸気が組み合わせられ、水蒸気のモル数/酸素成分のモル数の比が0.4〜4となるように前記第2の外筒に供給されて、前記第2の外筒内の温度が640〜740℃に制御され、前記第1熱分解ガスを部分酸化させて第2熱分解ガスを得る工程、
前記第2熱分解ガスを前記第2の外筒から取り出して、第1系統として改質炉へ、第2系統として燃焼炉へ、それぞれ、導入するガス導入工程、
前記改質炉では、水蒸気のモル数/酸素成分のモル数の比が0.4〜4となるように水蒸気と酸素を供給し、前記改質炉のガス温度を900〜1100℃に昇温して、前記改質炉で前記昇温によって水素含有割合を高めた粗改質ガスを得る改質工程、
前記改質工程の前記粗改質ガスから水素を回収する水素回収工程、
及び、
前記燃焼炉で、新たな空気、前記原料乾燥機の排出口から出た増湿した排ガスである乾燥循環ガスの少なくとも一部及び前記第2熱分解ガスの3つを混合し800〜950℃で燃焼して燃焼排ガスを得る燃焼工程、
を有し、
前記燃焼排ガスの一部が前記第1の外筒に導入され、前記内筒と原料を加熱し前記原料乾燥機の排ガス側管路に導入され
前記燃焼排ガスの残部は、その一部を前記原料乾燥機に投入し、その残りを、余剰燃焼排ガスボイラで、スチームタービン発電機の発電のためのスチームを製造に利用した後、大気に排出され乾燥機の増湿分を系外に排出すること、
を特徴とするバイオマスを原料とする水素製造方法。 - 原料を原料乾燥機により乾燥させる原料乾燥工程、
外燃式のロータリーキルンの内筒に前記原料乾燥工程を経た乾燥原料を供給する材料供給工程、
前記外燃式のロータリーキルンの前記内筒外側で該内筒の入口側に第1の外筒、出口側に少なくとも1の第2の外筒を設け、前記内筒に供給された前記乾燥原料を、前記第1及び第2の外筒で生ぜしめた熱により前記内筒内で熱分解して第1熱分解ガスを発生させる工程、
前記内筒に供給された前記乾燥原料を熱分解して発生した前記第1熱分解ガスを前記第2の外筒に導入する工程、
前記第2の外筒では、酸素または空気の少なくとも一方と水蒸気が組み合わせられ、水蒸気のモル数/酸素成分のモル数の比が0.4〜4となるように供給されて、前記第2の外筒内の温度が640〜740℃に制御され、前記第1熱分解ガスを部分酸化させて第2熱分解ガスを得る工程、
前記第2熱分解ガスを前記第2の外筒から取り出して、第1系統として改質炉へ、第2系統として燃焼炉へ、それぞれ、導入するガス導入工程、
前記改質炉では、水蒸気のモル数/酸素成分のモル数の比が0.4〜4となるように水蒸気と酸素を供給し、前記改質炉のガス温度を900〜1100℃に昇温して、前記改質炉を前記昇温によって、水素含有割合を高めた粗改質ガスを得る改質工程、
前記改質工程の前記粗改質ガスから水素を回収する水素回収工程、
及び、
前記燃焼炉で、前記原料乾燥機の排ガスの出口から排出される増湿した排ガス、前記第2熱分解ガス、及び新たな空気の3つを混合し、800〜950℃で燃焼して燃焼排ガスを得る燃焼工程、
を有し、
前記燃焼排ガスの一部が前記第1の外筒に導入し、
前記外燃式のロータリーキルンの内筒と原料を加熱し、
その後、乾燥機の排出側管路に導入し、
前記燃焼排ガスの他部は燃焼ガス廃熱ボイラに集合され蒸気を製造し、
この蒸気を利用して、前記原料の乾燥の間接媒体または直接媒体とし、
当該蒸気の残余分は、スチーム発電機で発電に供し、
前記燃焼ガス廃熱ボイラで熱を回収した後の燃焼排ガスは、大気に排出され乾燥機の増湿された湿分を系外に排出すること、
を特徴とするバイオマスを原料とする水素製造方法。 - 前記内筒の出口側端部のチャンバーにおいて、前記第1熱分解ガスと残渣炭化物とを分離回収する分離回収工程をさらに有し、
前記分離回収工程では、水蒸気のモル数/酸素ガスのモル数の比が0.4〜4となるように、酸素ガスまたは、空気の少なくとも一方と水蒸気を前記チャンバーに供給し、前記チャンバー内の温度を300から640℃未満の範囲内で制御し、前記第1熱分解ガスは、外筒または第2の外筒に導き、残りの残渣炭化物は、前記チャンバーの下部捕集部より回収する、ことを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載のバイオマスを原料とする水素製造方法。 - 前記原料のイオウ含有率が0.2質量%(ドライベース)以下のとき、前記水素回収工程に先立って二酸化炭素ガスを分離回収する工程を有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載のバイオマスを原料とする水素製造方法。
- 前記水素回収工程を経たガスに含まれる一酸化炭素ガスをガスエンジン発電の熱源として利用し発電する工程をさらに含むことを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載のバイオマスを原料とする水素製造方法。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004035837A (ja) * | 2002-07-05 | 2004-02-05 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 熱分解ガス化装置及び熱分解ガス化システム |
JP2007177106A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Chugai Ro Co Ltd | バイオマスガス化装置 |
JP2008528708A (ja) * | 2005-01-18 | 2008-07-31 | エンクエスト パワー コーポレーション | 炭素質原料の水蒸気改質のための方法 |
WO2012014277A1 (ja) * | 2010-07-27 | 2012-02-02 | 株式会社日本計画機構 | 水素含有ガスの製造方法 |
US20130256113A1 (en) * | 2010-12-23 | 2013-10-03 | Sea Marconi Technologies Di Vander Tumiatti S.A.S. | Modular plant for performing conversion processes of carbonaceous matrices |
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---|---|---|---|---|
JP2004035837A (ja) * | 2002-07-05 | 2004-02-05 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 熱分解ガス化装置及び熱分解ガス化システム |
JP2008528708A (ja) * | 2005-01-18 | 2008-07-31 | エンクエスト パワー コーポレーション | 炭素質原料の水蒸気改質のための方法 |
JP2007177106A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Chugai Ro Co Ltd | バイオマスガス化装置 |
WO2012014277A1 (ja) * | 2010-07-27 | 2012-02-02 | 株式会社日本計画機構 | 水素含有ガスの製造方法 |
US20130256113A1 (en) * | 2010-12-23 | 2013-10-03 | Sea Marconi Technologies Di Vander Tumiatti S.A.S. | Modular plant for performing conversion processes of carbonaceous matrices |
JP2017132676A (ja) * | 2016-01-29 | 2017-08-03 | 株式会社高橋製作所 | 水素供給システム |
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