JP6580696B2 - 表示素子 - Google Patents

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Description

本出願は、表示素子、その製造方法及びその用途に関する。
本出願は、2015年6月12日付けで出願された韓国特許出願10−2015−0083449号及び2015年6月15日付けで出願された韓国特許出願10−2015−0083961号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は、本明細書の一部として含まれる。
近年、社会が本格的な情報化時代に進入するに伴い、大量の情報を処理及び表示するディスプレイ分野が急速に発展して来、これに応じて多様な表示装置が開発された。
このような表示装置の具体的な例としては、液晶表示装置(LCD)、有機発光素子(OLED)、プラズマ表示装置(PDP)、電界放出表示装置(FED)、電気発光表示装置(ELD)、電気化学表示装置(ECD)、電気泳動表示装置(EPD)又は分散粒子配向型表示装置(SPD)等が挙げられ、これら表示装置は、薄型化、軽量化、低消費電力化の優れた性能を示し、広く使用されている。
このような表示装置は、互いに離隔して配置されている基板の間にスペーサ等を含む隔壁パターン及び接着剤層を位置させて、セルギャップを維持させ、目的する駆動モードによって当該物質を注入する方式等を利用して製造されている。
この際、接着力を向上させるために、接着剤層の厚みを増加させることができるが、接着剤層の厚みが厚くなるほど、駆動電圧が増加する問題点が発生し得る。
したがって、適切な厚み範囲を有し、且つ、優れた光学特性を確保できる表示装置に対する製造の必要性が提起されている。
韓国特許公開第2010−0083246号公報
本出願は、表示素子、その製造方法及びその用途を提供する。
本出願は、特に、垂直配向接着剤層を含む表示素子の問題点、具体的に接着特性を増大させるために厚みを増加させる場合に発生し得る駆動電圧の増加問題を効果的に克服できる表示素子及びその製造方法を提供する。
本出願は、また、このような表示素子の用途、例えば表示素子を含むディスプレイ装置を提供する。
本出願は、表示素子、その製造方法及びその用途に関する。
本出願による表示素子は、互いに対向して配置されている基板を接着するための垂直配向接着剤層に所定含量の機能性ナノ粒子を含ませて、前記垂直配向接着剤層に電気伝導特性を付与するか、又は所定の誘電定数値を提供することによって、中問層内への電場印加を効果的に誘導でき、これにより、セルギャップ偏差が減少する効果を発生させて、究極的に、表示素子の駆動電圧を減少させることができる。
すなわち、本出願は、第1基板と、前記第1基板と対向して配置されている第2基板と、前記第1基板と第2基板との間に位置する中問層と、を含む表示素子において、前記第1基板と第2基板を接着させ、機能性ナノ粒子を含む垂直配向接着剤層を含むことを特徴とする。
本出願で用語「表示素子」は、上部基板と下部基板との間に外部作用によって光を透過又は遮断できる物質、又は外部作用によって光を放出できる物質を含む層を有し、ディスプレイ装置の構成に利用され得るように形成された素子を意味する。
本明細書で用語「垂直配向性接着剤層」は、中問層内に存在する物質に対する垂直配向力を付与すると同時に、第1基板及び第2基板を接着させることができる接着力を有している垂直配向性接着剤を含む層を意味する。
図1は、本出願による例示的な表示素子を示すものである。
具体的に、図1には、第1基板100と第2基板200との間に位置する中問層300を含む表示素子が開示されている。また、表示素子は、前記第1基板100及び第2基板200のセルギャップを維持させる役目を行う隔壁パターン400をさらに含むことができる。
本出願の表示素子は、第1基板と、前記第1基板と対向して配置されている第2基板とを含む。
一つの例示で、図1に示されたように、第1基板100及び第2基板200は、基材層101、201及び前記基材層101、201上に形成されている電極層102、202を含むことができる。
第1基板及び第2基板は、例えば基材層を含むことができる。
前記基材層は、表示素子に適用され得る公知の素材が制限なしに利用され得る。一つの例示で、基材層は、フィルム形態のものを使用できる。
具体的に、基材層は、ガラスフィルム、シリコーンフィルム、無機系フィルム又はプラスチックフィルム等を使用できるが、これに制限されるものではない。前記無機系フィルムは、石英又はITO(indium Tin Oxide)等の無機物を含むフィルムを意味する。基材層としては、光学的に等方性の基材層や、位相差層のように、光学的に異方性の基材層等を使用できる。
一つの例示で、シリコーンフィルムは、結晶性、半結晶性又は非結晶性シリコーンフィルムであることができる。
一つの例示で、プラスチック基材層としては、TAC(triacetyl cellulose);ノルボルネン誘導体等のCOP(cyclo olefin copolymer);PMMA(poly(methyl methacrylate);PC(polycarbonate);PE(polyethylene);PP(polypropylene);PVA(polyvinyl alcohol);DAC(diacetyl cellulose);Pac(Polyacrylate);PES(poly ether sulfone);PEEK(polyetheretherketon);PPS(polyphenylsulfone)、PEI(polyetherimide);PEN(polyethylenemaphthatlate);PET(polyethyleneterephtalate);PI(polyimide);PSF(polysulfone);PAR(polyarylate)又は非晶質フッ素樹脂等が例示され得る。
基材層には、また、必要に応じて、金、銀、二酸化ケイ素又は一酸化ケイ素等のケイ素化合物のコーティング層や、又は反射防止層等のコーティング層が存在することもできる。
場合によって、基材層は、所定の弾性係数を有するフレキシブルなものであってもよい。一つの例示で、基材層は、0.05MPa〜5,000MPa又は0.5MPa〜2、500MPa範囲の弾性係数を有するフレキシブル(Flexible)な層であることができる。
第1基板及び第2基板は、例えば電極層を含むことができる。前記電極層は、例えば中問層内に含まれている光変調物質が入射する光を透過又は遮断させるか、又は中問層内に含まれている発光物質が自ら光を出すことができるように、外部作用、例えば電界の印加を付与する役目を行うことができる。
一つの例示で、前記電極層は、伝導性高分子、伝導性金属、伝導性ナノワイヤ又はITO(Indium Tin Oxide)等の金属酸化物等を含むことができるが、これに制限されるものではない。
電極層は、例えば前記伝導性高分子、伝導性金属、伝導性ナノワイヤ又はITO(Indium Tin Oxide)等の金属酸化物を蒸着して形成したものであることができる。
本出願の表示素子は、第1基板と第2基板との間に位置する垂直配向接着剤層を含む。
前記垂直配向接着剤層は、第1基板及び第2基板の結着時、二つの基板に適切な接着性を付与し、表示素子の耐久性を確保する役目を行うと同時に、中問層に存在する物質に垂直配向特性を付与し、表示素子が全体的に垂直配向駆動特性を有するようにすることができる。
前記垂直配向接着剤層は、機能性ナノ粒子を含む。
前記で用語「機能性ナノ粒子」は、垂直配向接着剤層に電気伝導特性又は所定の誘電定数値を付与する等、垂直配向接着剤層の電気的物性を変化させる機能を有するナノ・ディメンションの粒子を意味する。
また、究極的に、前記機能性ナノ粒子の包含有無及び含量範囲によって、表示素子の駆動電圧減少効果が異なることができる。
一つの例示で、垂直配向接着剤層は、機能性ナノ粒子を0.005重量%〜60重量%の比率で含むことができる。具体的な例示で、垂直配向接着剤層は、機能性ナノ粒子を0.05重量%〜50重量%又は0.1重量%〜40重量%の比率で含むことができる。前記範囲内で、目的する駆動電圧の低減特性を確保できる。
前記機能性ナノ粒子の種類は、前述した定義を満足するものであって、表示素子に駆動電圧の低減特性を提供できるものであれば、特に制限されるものではないが、例えば伝導性ナノ粒子又は誘電性ナノ粒子等が例示され得る。
本出願で用語「伝導性粒子」は、電気を通す粒子であって、所定の電気伝導性を示す粒子を意味する。前記伝導性粒子は、便宜上、粒子と称するが、その形状及び模様は、特に制限されるものではない。
前記伝導性粒子は、垂直配向接着剤層に所定の電気伝導性を付与するためのものであって、例えば1.0x10S/m以上の電気伝導度を有するものであることができる。他の例示で、前記電気伝導度は、1.0x10S/m以上、1.0x10S/m以上、1.0x10S/m以上又は1.0x10S/m以上であることができる。垂直配向接着剤層に高い電気伝導性を付与しようとする目的を考慮してみると、前記伝導性粒子の電気伝導度の上限値は、特に制限されないが、例えば1.0x1012S/m以下であることができる。
本出願で用語「誘電性粒子」は、電気を蓄える機能を有する物質であって、所定の誘電定数を有する粒子を意味する。前記誘電性粒子は、便宜上、粒子と称するが、その形状及び模様は、特に制限されるものではない。
前記機能性ナノ粒子の形状は、粒子形態だけでなく、チューブ、ワイヤ、ロッド又はリング形状であることができる。
一つの例示で、機能性ナノ粒子は、球形ナノ粒子、ナノチューブ、ナノワイヤ、ナノロッド又はナノリング形状を有することができる。前記で用語「ナノリング」は、球形状のナノ粒子や、中空部を含んで、全体的にリング形状のナノ構造物を意味する。
一つの例示で、機能性ナノ粒子は、球形ナノ粒子であることができる。
具体的に、前記機能性ナノ粒子は、ITOナノ粒子、Agナノワイヤ、又はシリカナノ粒子等が例示され得るが、これに制限されるものではない。
本出願は、前述した機能性粒子のうち後述する接着性樹脂との適切な相溶性を有し、垂直配向接着剤層内で均一に分散され得る物性を有するものが適切に採択され、垂直配向接着剤層に含まれることができる。
本出願の垂直配向接着剤層は、前述した機能性ナノ粒子を所定含量の範囲で含むことによって、垂直配向接着剤層に電気伝導特性又は所定の誘電定数値を提供できる。具体的に、垂直配向接着剤層は、機能性ナノ粒子の包含可否によって所定の電気伝導度の差異又は誘電定数の差異を示すことができる。
一つの例示で、垂直配向接着剤層は、下記数式1を満足するように機能性ナノ粒子を含むことができる。
[数式1]
x100≦G≦1x1010S/m
前記数式1で、Gは、機能性ナノ粒子を含む垂直配向接着剤層の電気伝導度の値(S/m)を示し、Gは、機能性ナノ粒子を含まない垂直配向接着剤層の電気伝導度の値(S/m)を示す。
前記数式1を満足する垂直配向接着剤層を表示素子に含ませる場合、中問層への電場印加を効果的に誘導でき、したがって、実質的にセルギャップの差異を減少させる効果を達成でき、究極的に、表示素子の駆動電圧を低減する効果を達成できる。
具体的に、垂直配向接着剤層内に所定の電気伝導度を有する機能性粒子を含むことによって達成できる電気伝導度の値が、垂直配向接着剤層内に機能性粒子を含まないときに達成できる電気伝導度の値に比べて100倍以上、110倍以上、120倍以上、130倍以上、140倍以上又は150倍以上であることができる。前記のような範囲内で、中問層への電場印加を図ることができ、目的する駆動電圧の減少効果が発揮され得る。
より具体的に、前記垂直配向接着剤層の電気伝導度の値は、例えば1.0x10−5S/m以上であることができる。前記のような電気伝導度の範囲内で、中問層に比べて相対的に低い抵抗値を有し、中問層への電場印加を図ることができる。他の例示で、接着剤層は、電気伝導度が2.0x10−5S/m以上、又は2.1x10−5S/m以上であることができる。前記電気伝導度の値の上限は、特に制限されるものではなく、例えば1x1010S/m以下であることができる。
他の例示で、垂直配向接着剤層は、下記数式2を満足するように機能性ナノ粒子を含むことができる。
[数式2]
x1.5≦C≦50
前記数式1で、Cは、機能性ナノ粒子を含む垂直配向接着剤層の誘電定数値を示し、Cは、機能性ナノ粒子を含まない垂直配向接着剤層の誘電定数値を示す。
すなわち、垂直配向接着剤層内に機能性粒子を所定含量含むことによって達成できる誘電定数値は、垂直配向接着剤層内に機能性粒子を含まないときに達成できる誘電定数値に比べて1.5倍以上、1.6倍以上、1.7倍以上、1.8倍以上、1.9倍以上又は2倍以上の誘電定数値を有することができる。前記のような範囲内で、中問層への電場印加を図ることができ、目的する駆動電圧効果が発揮され得る。
具体的に、垂直配向接着剤層の誘電定数値は、例えば3.00以上であることができる。前記のような誘電定数の範囲内で、中問層に比べて相対的に低い抵抗値を有し、中問層への電場印加を図ることができる。他の例示で、垂直配向接着剤層は、誘電定数が3.50又は3.70以上であることができる。前記誘電定数値の上限は、特に制限されるものではなく、例えば50以下であることができる。
垂直配向性接着剤層は、前述した数式1又は数式2を満足するように機能性ナノ粒子を含む場合、表示素子の目的する駆動電圧の低減特性を確保できる。
垂直配向接着剤層は、また、接着特性を付与するために、垂直配向性シリコーン系接着剤を含むことができる。
一つの例示で、前記垂直配向性シリコーン系接着剤は、硬化性シリコーン化合物を含む組成物の硬化物であることができる。
硬化性シリコーン化合物の種類は、特に制限されず、例えば加熱硬化性シリコーン化合物又は紫外線硬化型シリコーン化合物を使用できる。
一つの例示で、硬化性シリコーン化合物は、付加硬化型シリコーン化合物であることができる。
具体的に、前記付加硬化型シリコーン化合物は、(1)分子の中に2個以上のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン及び(2)分子の中に2個以上のケイ素結合水素原子を含有するオルガノポリシロキサン等が例示され得るが、これに制限されるものではない。前記のようなシリコーン化合物は、例えば、後述する触媒の存在下で、付加反応により硬化物を形成できる。
本出願で使用できる前記(1)オルガノポリシロキサンのより具体的な例としては、分岐鎖両末端トリメチルシロキサン基封鎖ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合体、分岐鎖両末端トリメチルシロキサン基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分岐鎖両末端トリメチルシロキサン基封鎖ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン−メチルフェニルシロキサン共重合体、分岐鎖両末端ジメチルビニルシロキサン基封鎖ジメチルポリシロキサン、分岐鎖両末端ジメチルビニルシロキサン基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分岐鎖両末端ジメチルビニルシロキサン基封鎖ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合体、分岐鎖両末端ジメチルビニルシロキサン基封鎖ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン−メチルフェニルシロキサン共重合体、R1− SiO1/2で表示されるシロキサン単位とR SiO1/2で表示されるシロキサン単位とSiO4/2で表示されるシロキサン単位を含むオルガノポリシロキサン共重合体、R SiO1/2で表示されるシロキサン単位とSiO4/2で表示されるシロキサン単位を含むオルガノポリシロキサン共重合体、RSiO2/2で表示されるシロキサン単位とR1SiO3/2で表示されるシロキサン単位又はRSiO3/2で表示されるシロキサン単位を含むオルガノポリシロキサン共重合体及び前記のうち2以上の混合物が挙げられるが、これに制限されるものではない。
前記で、Rは、アルケニル基以外の炭化水素基であって、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基又はヘプチル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基又はナフチル基等のアリール基;ベンジル基又はペネンチル基等のアラルキル基;クロロメチル基、3−クロロプロピル基又は3、3、3−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基等であることができる。
また、前記でRは、アルケニル基であって、具体的には、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基又はヘプテニル基等であることができる。
本発明で使用できる前記(2)オルガノポリシロキサンのより具体的な例としては、分岐鎖両末端トリメチルシロキサン基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分岐鎖両末端トリメチルシロキサン基封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェン共重合体、分岐鎖両末端トリメチルシロキサン基封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン−メチルフェニルシロキサン共重合体、分岐鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキサン基封鎖ジメチルポリシロキサン、分岐鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキサン基封鎖ジメチルシロキサン−メチルフェニルシロキサン共重合体、分岐鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキサン基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、R SiO1/2で表示されるシロキサン単位とR HSiO1/2で表示されるシロキサン単位とSiO4/2で表示されるシロキサン単位を含むオルガノポリシロキサン共重合体、R HSiO1/2で表示されるシロキサン単位とSiO4/2で表示されるシロキサン単位を含むオルガノポリシロキサン共重合体、RHSiO2/2で表示されるシロキサン単位とRSiO3/2で表示されるシロキサン単位又はHSiO3/2で表示されるシロキサン単位を含むオルガノポリシロキサン共重合体及び前記のうち2以上の混合物が挙げられるが、これに制限されるものではない。前記で、Rは、アルケニル基以外の炭化水素基であって、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基又はヘプチル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基又はナフチル基等のアリール基;ベンジル基又はペネンチル基等のアラルキル基;クロロメチル基、3−クロロプロピル基又は3、3、3−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基等であることができる。
前記垂直配向性接着剤層に含まれることができる垂直配向性シリコーン系接着剤のタイプは、特に制限されず、目的する用途によって適宜選択され得、例えば、固相接着剤、半固相接着剤、弾性接着剤又は液相接着剤を適宜選択して使用し得る。固相接着剤、半固相接着剤又は弾性接着剤は、いわゆる感圧性接着剤(PSA;Pressure Sensitive Adhesive)と呼称され得、接着対象が結着される前に硬化され得る。液相接着剤は、いわゆる光学透明レジン(OCR;Optical Clear Resin)と呼称され得、接着対象が結着された後に硬化され得る。
より具体的な例示で、垂直配向性接着剤層に含まれる接着性樹脂は、PSAタイプの接着剤として、ポリジメチルシロキサン接着剤(Polydimethyl siloxane adhesive)又はポリメチルビニルシロキサン接着剤(Polymethylvinyl siloxane adhesive)を使用でき、垂直配向力を有するOCRタイプの接着剤として、アルコキシシリコーン接着剤(Alkoxy silicone adhesive)を使用できるが、これに制限されるものではない。
前記接着性樹脂は、機能性粒子が垂直配向接着剤層内に均一に分散され、前記垂直配向接着剤層の目的する電気伝導度の値又は誘電定数値を確保できるか否かを考慮して、前述したものの中から適切な種類が選択され得る。
垂直配向接着剤層の厚みは、基板間のセルギャップの差異による光学特性等を考慮して、適切な範囲が採択され得、例えば0.1μm〜100μm範囲内にあり得る。本出願による垂直配向接着剤層は、前記厚み範囲を維持しつつ、同時に適切な駆動電圧の減少効果を達成できる。
本出願の表示素子は、中問層を含む。中問層は、第1基板と第2基板との間に位置する。
本出願で用語「中問層」は、表示素子の上部及び下部基板の間に位置し、外部作用の印加可否によって光を透過又は遮断させるか、又は光を放出できるように形成された層を意味する。
本出願で用語「外部作用」というのは、中問層内に含まれる物質、例えば光変調物質又は発光物質の挙動に影響を与えることができる外部のすべての要因、例えば外部電圧等を意味する。したがって、外部作用がない状態とは、外部電圧等の印加がない状態を意味する。
一つの例示で、中問層は、光変調物質を含む光変調層又は発光物質を含む発光層であることができる。
本出願で用語「光変調層」は、外部作用の印加可否によって光を透過又は遮断できる光変調物質を含む層を意味する。
一つの例示で、光変調層は、液晶層、電気変色物質層、電気泳動物質層又は分散粒子配向層であることができる。
具体的に、中問層は、光変調物質として、液晶化合物を含む液晶層であることができる。光変調層が液晶層である場合、表示素子は、外部作用の印加可否によって液晶層内の液晶化合物の配向が変化し、それによって光が散乱又は透過する液晶表示素子であることができる。
光変調層が液晶層である場合、液晶層は、液晶化合物を含む。
一つの例示で、液晶化合物は、例えば配向がスイッチング可能な状態で存在し得る。前記用語「配向がスイッチング可能である」というのは、液晶化合物の整列方向が外部作用によって変更され得ることを意味する。
例えば、液晶化合物は、垂直配向状態の液晶化合物の整列方向が外部作用によって変換されることもでき、外部作用が消えると、さらに垂直配向状態に復帰する配向がスイッチング可能なものであってもよい。
前記液晶化合物は、メゾゲン化合物であることができる。
本出願で用語「メゾゲン化合物」は、メゾゲン構造を有する化合物を意味し、用語「メゾゲン」は、結晶において構造的整列(structural order)を誘導できる構造を意味し、前記メゾゲンの範疇には、通常、液晶化合物において分子の所定方向への整列を誘導できるものと知られたすべての種類の剛性構造(rigid structure)が含まれることができる。
本出願で使用できるメゾゲン化合物の種類は、特に制限されない。一つの例示で、本出願では、公知の液晶化合物として、例えば、ネマチック化合物、スメクチック化合物又はコレステリック化合物等を前記メゾゲン化合物として使用できる。
一つの例示で、前記メゾゲン化合物は、反応性基を有しない非反応性メゾゲン化合物であることができる。
メゾゲン化合物は、例えば、異常屈折率(Ne:extraordinary refractive index)と正常屈折率(No:ordinay refractive index)の差(△n=Ne−No)が、約0.05〜3、約0.05〜2.5、約0.05〜2、約0.05〜1.5又は約0.07〜1.5の範囲内にあり得る。このような範囲で液晶組成物は、多様な光変調装置に適用され、適正な性能を示すことができる。特に別途規定しない限り、本出願で屈折メゾゲン化合物は、例えば異常誘電率は、約550nm波長の光に対する屈折率を意味する。
メゾゲン化合物は、例えば異常誘電率(εe、extraordinary dielectric anisotropy)と正常誘電率(ε、ordinary dielectric anisotropy)の差(△ε=ε−ε)が負の値を示す、当業界でいわゆるN型液晶と呼ばれる化合物であることができる。
一つの例示で、メゾゲン化合物は、前記異常誘電率(εe、extraordinary dielectric anisotropy)と正常誘電率(ε、ordinary dielectric anisotropy)の差(△ε=ε−ε)が、約−40以上、約−35以上、約−30以上又は約−25以上であることができる。また、前記誘電率の差(△ε=εe−εo)の上限は、特に制限されず、約−15以下、約−10以下、約−8以下、約−6以下、約−4以下、約−3.5以下又は約−3以下であることができる。
メゾゲン化合物の誘電率の範囲は、前記のように、差(△ε=ε−ε)を示す場合、特に制限されず、例えば異常誘電率(εe、extraordinary dielectric anisotropy)が1〜5程度であり、正常誘電率(εo、ordinary dielectric anisotropy)が4〜40程度の範囲内にあり得る。
前記のように、メゾゲン化合物は、いわゆるN型液晶であることができ、異常誘電率(ε、extraordinary dielectric anisotropy)と正常誘電率(ε、ordinary dielectric anisotropy)の差(△ε=ε−ε)の絶対値が3以上であることができる。
メゾゲン化合物は、また、相転移温度が約20℃以上、約30℃以上、約40℃以上又は約50℃以上であることができる。前記相転移温度の上限は、特に制限されず、約200℃以下、約150℃以下又は約120℃以下であることができる。
液晶化合物のその他の物性は、表示素子の駆動モード及び原理によって多様に設定及び変更可能であり、この技術分野における通常の知識を有する者にとってそのような設計変更は自明な事項である。
本出願の液晶層は、表示素子の駆動モード又は原理によって追加に高分子ネットワーク及び/又は異方性染料等の物質を含むことができる。
一つの例示で、液晶層は、異方性染料をさらに含むことができる。
本出願で用語「染料」は、可視光領域、例えば、400nm〜800nm波長範囲内で少なくとも一部又は全体範囲内の光を集中的に吸収及び/又は変形させることができる物質を意味し、用語「異方性染料」は、前記可視光領域の少なくとも一部又は全体範囲で光の異方性吸収が可能な物質を意味する。
異方性染料は、例えば、前記のような特性を有し、且つ液晶化合物の配向によって配向され得る特性を有するものと公知されたすべての種類の染料が使用され得る。
一つの例示で、異方性染料は、可視光領域、例えば、400nm〜800nm内で最大吸光度を有する染料であって、アゾ系化合物、アントラキノン系化合物、フタロシアニン系化合物、アゾメチン(azomethine)系化合物、インジゴイド(indigoid)又はチオインジゴイド(thioindigoid)系化合物、メロシアニン(merocyanine)系化合物、1、3−ビスジシアノメチレンインダン(1、3−bis(dicyanomethylene)indan)系化合物、アズレン(azulene)系化合物、キノフタロニック(quinophthalonic)系化合物、 トリフェノジオキサジン(triphenodioxazine)系化合物、インドロ[2、3、b]キノキサリン(indolo[2、3、b]quinoxaline)系化合物、イミダゾ[1、2−b]−1、2、4トリアジン(imidazo[1、2−b]−1、2、4 triazines)系化合物、テトラジン(tetrazines)系化合物、ベンゾ(benzo)系化合物、ナフトキノン(naphtoquinones)系化合物又はこれらの組合の分子骨格を有する化合物等が使用され得る。
一つの例示で、異方性染料は、液晶化合物と溶解度パラメータ(solubility parameter)の差が約7.4未満の化合物から選択され得る。前記溶解度パラメータは、二種類以上の化合物の相互作用(interaction)程度を示す数値であって、化合物間の溶解度パラメータの差が少ないほど、相互作用が大きいことを意味し、化合物間の溶解度パラメータの差が大きいほど、相互作用が少ないことを意味する。
前記溶解度パラメーターは、化合物の構造と関連していて、前記範囲の溶解度パラメータの差を有することによって、液晶化合物と異方性染料の相互作用を高め、溶融混合性を高めることができ、これにより、液晶化合物内で異方性染料同士が団結することを防止し、優れた分散性を図ることができる。
前記異方性染料は、二色比(dichroic ratio)が約1.5〜約14であることができる。前記範囲内で約3〜12であることができ、前記範囲内で約5〜10であることができる。ここで、二色比は、高分子の軸に平衡な方向の平面偏光吸収をその垂直な方向への偏光吸収で分けた値であって、前記異方性染料が一方向に並んで配列されている程度を示すことができる。前記範囲の二色比を有することによって、前記異方性染料が液晶化合物と十分な親和性(compatibility)を有することができ、溶融混合が可能であり、液晶化合物の配向による異方性染料の配向を誘導できる。
異方性染料の液晶層内のの比率は、目的する物性を損傷させない範囲内で適宜選択され得る。例えば、異方性染料は、液晶化合物100重量部に対して0.01重量部〜5重量部程度の比率で含まれることができるが、前記の比率は、必要に応じて適正範囲に変更され得る。
また、液晶層は、高分子ネットワークをさらに含み、液晶化合物は、前記高分子ネットワーク内に分散していてもよい。
すなわち、表示素子の駆動方式が高分子マトリックス内の液晶を分散させて具現されるいわゆるPDLC(Polymer Dispersed Liquid Crystal)素子の場合、液晶層は、高分子ネットワーク及び前記高分子ネットワークに分散している液晶化合物を含むことができる。
一つの例示で、高分子ネットワークは、配向性化合物を含む前駆体の配向性ネットワークであることができる。用語「配向性化合物を含む前駆体の配向性ネットワーク」は、例えば、配向性化合物を含む前駆体を含む高分子ネットワーク又は架橋又は重合された前記前駆体を含む高分子ネットワークを意味する。
本出願で用語「配向性化合物」は、例えば、光の照射等を通じて所定の方向に整列(orientationally ordered)され、前記整列された状態で異方性相互作用(anisotropic interaction)等の相互作用を通じて隣接する液晶化合物を所定の方向に配向させることができる化合物を意味する。前記化合物は、単分子化合物、単量体性化合物、オリゴマー性化合物又は高分子性化合物であることができる。
前記配向性化合物としては、例えば、光配向性化合物を使用できる。光配向性化合物は、光の照射、例えば、直線偏光された光の照射により所定の方向に整列し、隣接する液晶化合物の配向を誘導できる化合物を意味する。前記光配向性化合物の具体的な種類は、後述する垂直配向膜に利用される光配向性化合物の種類で具体化する。
高分子ネットワークの液晶層内の比率は、目的する物性を損傷させない範囲内で適宜選択され得る。例えば、液晶層は、高分子ネットワーク20〜50重量部及び液晶化合物50〜80重量部程度の比率で含むことができるが、前記の比率は、必要に応じて適正範囲に変更され得る。
また、表示素子の駆動方式が、液晶化合物及び前記液晶化合物により配向されている異方性染料を含むゲスト−ホスト液晶層である場合、液晶層の液晶部は、液晶化合物及び異方性染料のみを含むこともできる。
本出願の表示素子に含まれる中問層が、例えば液晶層である場合、表示素子は、垂直配向膜をさらに含むことができる。また、前記垂直配向膜は、液晶層と当接し、液晶層内の液晶化合物を垂直配向させていてもよい。
具体的に、図2に示されたように、本出願による表示素子は、光変調層が液晶層である場合、液晶層のいずれか一面には、垂直配向膜が位置し、他の一面には、垂直配向性接着剤層が位置する構造を有することができる。
一つの例示で、前記垂直配向膜は、光配向膜であって、光配向性化合物を含むことができる。
配向膜において光配向性化合物は、方向性を有するように整列された状態、例えば配向膜の平面に対して垂直に整列された状態で存在し得る。
光配向性化合物は、単分子化合物、単量体性化合物、オリゴマー性化合物又は高分子性化合物であることができる。また、光配向性化合物は、光感応性残基(photosensitive moiety)を含む化合物であることができる。
具体的に、光配向性化合物は、トランス−シス光異性化(trans−cis photoisomerization)により整列される化合物;鎖切断(chain scission)又は光酸化(photo−oxidation)等のような光分解(photo−destruction)により整列される化合物;[2+2]添加環化([2+2]cycloaddition)、[4+4]添加環化又は光二量化(photodimerization)等のような光架橋又は光重合により整列される化合物;光フリーズ再配列(photo−Fries rearrangement)により整列される化合物;又は開環/閉環(ring opening/closure)反応により整列される化合物;等を使用できる。
前記トランス−シス光異性化により整列される化合物としては、例えば、スルホ化ジアゾ染料(sulfonated diazo dye)又はアゾ高分子(azo polymer)等のアゾ化合物やスチルベン化合物(stilbenes)等が例示され得る。
前記光分解により整列される化合物としては、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物(cyclobutane−1、2、3、4−tetracarboxylic dianhydride);芳香族ポリシラン又はポリエステル;ポリスチレン;又はポリイミド;等が例示され得る。
前記光架橋又は光重合により整列される化合物としては、シンナマート(cinnamate)化合物、クマリン(coumarin)化合物、 シンナムアミド (cinnamamide)化合物、テトラヒドロフタルイミド(tetrahydrophthalimide)化合物、マレイミド(maleimide)化合物、ベンゾフェノン化合物、ジフェニルアセチレン(diphenylacetylene)化合物、光感応性残基としてカルコニル(chalconyl)残基を有する化合物(以下、カルコン化合物)又はアントラセニル(anthracenyl)残基を有する化合物(以下、アントラセニル化合物)等が例示され得る。
光配向性化合物は、単分子化合物、単量体性化合物、オリゴマー性化合物又は高分子性化合物であるか、前記光配向性化合物と高分子のブレンド(blend)形態であることができる。前記でオリゴマー性又は高分子性化合物は、前記記述した光配向性化合物から誘導された残基又は前記記述した光感応性残基を主鎖内又は側鎖に有することができる。
光配向性化合物から誘導された残基又は光感応性残基を有するか、前記光配向性化合物と混合され得る高分子としては、ポリノルボルネン、ポリオレフィン、ポリアリレート、ポリアクリレート、ポリ(メタ)アクリレート、ポリイミド、ポリアミド酸(poly(amic acid))、ポリマレインイミド、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルエーテル、ポリビニルエステル、ポリスチレン、ポリシロキサン、ポリアクリルニトリル又はポリメタクリルニトリル等が例示され得るが、これに制限されるものではない。
配向性化合物に含まれることができる高分子としては、代表的には、ポリノルボルネンシンナマート、ポリノルボルネンアルコキシシンナマート、ポリノルボルネンアリロイルオキシシンナマート、ポリノルボルネンフッ素化シンナマート、ポリノルボルネン塩素化シンナマート又はポリノルボルネンジシンナマート等が例示され得るが、これに制限されるものではない。
配向性化合物が高分子性化合物である場合、前記化合物は、例えば、約10,000g/mol〜500,000g/mol程度の数平均分子量を有することができるが、これに制限されるものではない。
前記垂直配向膜は、例えば、前記光配向性化合物に光開始剤等必要な添加剤を配合してコーティングした後、所望の方向の偏光紫外線等を照射して形成し得る。
本出願の表示素子は、前述した垂直配向膜を液晶層と当接させて、液晶層内の液晶化合物を垂直配向させることができる。
図2は、中問層が液晶層であるとき、本出願による表示素子の構造を示すものである。
すなわち、図2に示されたように、液晶層500は、その両面にそれぞれ垂直配向性接着剤層700及び垂直配向膜800と当接していて、液晶層500内の液晶化合物を垂直配向させていてもよい。
前記液晶化合物が垂直配向されているというのは、液晶層の面と液晶層内の液晶化合物の光軸が所定の角度、例えば70゜〜90゜の範囲を成すように配向されている状態を意味する。前記光軸は、遅相軸(slow axis)又は進相軸(fast axis)を意味するが、好ましくは、遅相軸を意味する。
本出願による表示素子の光変調層は、また、電気変色物質層であることができる。
光変調層が電気変色物質層である場合、前記電気変色物質層には、電気変色(electro chromic)物質を含むことができる。
前記用語「電気変色(electro chromic)物質」は、外部作用、例えば電圧の印加によって酸化−還元反応を行い、色が変化する物質を意味する。
具体的に、中問層が電気変色(electro chromic)物質を含む電気変色物質層である場合、表示素子は、物質の酸化−還元を利用して光変調を誘導する電気変色表示装置(Electro chromic Display;ECD)であることができる。
本出願による表示素子の光変調層は、また、電気泳動物質層であることができる。
光変調層が電気泳動物質層である場合、前記電気泳動物質層には、電気泳動(electro phoretic)物質を含むことができる。
前記用語「電気泳動(electro phoretic)物質」は、外部作用、例えば電圧の印加によって動きを示す電気泳動現象を示す物質を意味する。
具体的に、光変調層が電気泳動(electro phoretic)物質を含む電気泳動物質層である場合、表示素子は、物質の電気泳動現象を利用して光変調を誘導する電気泳動表示装置(Electro Phoretic image Display;EPD)であることかできる。
前記電気変色(electro chromic)物質及び電気泳動(electro phoretic)は、韓国特許公開第2015−0055376公報等によって公知であり、公知の電気変色(electro chromic)物質及び電気泳動(electro phoretic)物質が、本出願では制限なしに採択され、電気変色物質層又は電気泳動物質層に含まれることができる。
本出願による表示素子の光変調層は、また、分散粒子配向層であることができる。前記分散粒子配向層には、電気分散粒子を含むことができる。
本出願で用語「電気分散粒子」は、外部作用、例えば電界が印加される場合、一定の方向に配向を維持し、表示素子の透過モードを具現でき、電界が印加されない場合、ブラウン運動等によって任意の方向に配向され、表示素子の遮断モードを具現できる粒子を意味する。前記電気分散粒子の具体的な種類も、公知であり、本出願では、前記公知された電気分散粒子が制限なしに利用され得る。
他の例示で、中問層は、発光物質を含む発光層であることができる。
本出願で用語「発光層」は、外部作用の印加によって光を放出できる発光物質を含む層を意味する。
具体的に、中問層が発光層である場合、表示素子は、電界発光表示素子、例えば無機電界発光表示素子(Inorganic ELD)であることができる。また、前記発光層は、発光物質を含むことができ、前記発光物質の具体的な種類は、例えば無機電界発光表示装置に利用され得る物質であって、韓国特許公開KR2011−0020536A公報等によって公知されているもの等が、本出願で制限なしに利用され得る。
また、本出願の表示素子は、図1及び図2に示されたように、隔壁パターン400をさらに含むことができる。隔壁パターン400、600は、第1基板100と第2基板200との間の一定のセルギャップを維持させる柱の役目を行うことができる。
一つの例示で、前記隔壁パターンは、一つ以上のスペーサを含むことができる。前記スペーサは、前述した第1基板及び第2基板のセルギャップを維持させるために採択した構成であって、その模様及び個数とスペーサ間の間隔や基板上の位置等は、本出願の目的を達成できるほどの範囲内でこの技術分野における通常の知識を有する者が自由に設計変更できる。
例えば、隔壁パターンは、3個〜6個のメインスペーサを含むことができ、各メインスペーサは、2個〜4個のサブスペーサを含むことができる。
具体的な例示として、隔壁パターンは、例えば、6個のメインスペーサを含むことができるし、各メインスペーサは、4個のサブスペーサを含むことができるが、これに制限されるものではない。
前記隔壁パターンの形状も、特に制限されるものではなく、例えば円形、三角形又は矩形等の形状を有するものであることができる。
隔壁パターンに含まれるスペーサ間の間隔も、特に制限されるものではなく、例えば、スペーサは、20μm〜5,000μm又は50μm〜1,000μmの範囲内の間隔をもって配置され得る。
一つの例示で、隔壁パターンは、硬化性樹脂を含むことができる。硬化性樹脂の種類は、特に制限されず、例えば、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂、例えば紫外線硬化性樹脂を使用できる。
熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、ケイ素樹脂、フラン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、フェノール樹脂、ヨウ素樹脂、ポリエステル樹脂又はメラミン樹脂等を使用できるが、これに制限されるものではない。
紫外線硬化性樹脂としては、代表的に、アクリル重合体、例えば、ポリエステルアクリレート重合体、ポリスチレンアクリレート重合体、エポキシアクリレート重合体、ポリウレタンアクリレート重合体又はポリブタジエンアクリレート重合体、シリコーンアクリレート重合体又はアルキルアクリレート重合体等を使用できるが、これに制限されるものではない。
本出願の一実施例によれば、隔壁パターンは、アクリル重合体、より具体的にポリエステル系アクリレート重合体を使用して形成され得るが、これに制限されるものではない。
他の例示で、隔壁パターンは、高分子ネットワーク及び液晶化合物を含むことができる。具体的に、隔壁パターンは、高分子ネットワーク及び液晶化合物を含む組成物の層をインプリンティングして形成できるが、これに制限されるものではない。前記隔壁パターンに含まれる高分子ネットワーク及び液晶化合物は、前述した高分子ネットワーク及び液晶層の種類が制限なしに利用され得る。
また、本出願による光変調層が液晶化合物を含む液晶層である場合、隔壁パターンは、例えばシリコーン重合体を使用して形成され得る。隔壁パターンをシリコーン重合体で形成する場合、隔壁パターンの凹状領域に残存するシリコーン重合体が垂直配向膜の役目を行うことができるので、隔壁パターンが存在する基板に追加の垂直配向膜を使用しなくてもよく、液晶層を含む液晶表示素子に適用するとき、工程節減及び優れた配向効果によるヘイズ減少等の効果を達成できる。
前記シリコーン重合体としては、ケイ素と酸素の結合(−Si−O−Si−)を主軸とする公知の重合体を使用でき、例えば、ポリジメチルシロキサン(PDMS、Polydimethylsiloxane)を使用できるが、これに制限されるものではない。
第1基板と第2基板との間に位置する隔壁パターンの面積の比率は、隔壁パターンの面積の比率は、第1基板と第2基板の接着力と関連していて、例えば第1基板又は第2基板の面積100%に対して約0.1%〜50%であることができる。他の例示で、隔壁パターンの面積比率は、第1基板又は第2基板の面積100%に対して約10%〜20%の範囲内にあり得る。
本出願は、また、表示素子の製造方法に関する。
本出願による表示素子の製造方法によれば、中問層への電場印加を図ることができ、実質的にセルギャップの差異を減少させる効果を達成し、駆動電圧を低減できる。
一つの例示で、本出願による表示素子の製造方法は、第1基板と、前記第1基板と対向して配置されている第2基板と、前記第1基板と第2基板との間に位置する中問層とを含む表示素子の製造方法において、機能性ナノ粒子を含む垂直配向接着剤層により、互いに対向して配置されている前記第1基板及び第2基板を結着する段階を含む。
本出願による表示素子の製造方法によれば、垂直配向接着剤層に機能性ナノ粒子を所定の含量範囲で含み、中問層への電場印加を図ることができ、実質的なセルギャップの減少効果による低い駆動電圧を有する表示素子を提供できる。
本出願による表示素子の製造方法は、機能性ナノ粒子を含む垂直配向接着剤層により、互いに対向して配置されている前記第1基板及び第2基板を結着する段階を含む。
本出願による表示素子の製造方法に利用される、第1基板及び第2基板は、基材層及び電極層を含むことができ、基材層は、例えばフィルム形態の基板、具体的にガラスフィルム、シリコーンフィルム、無機系フィルム又はプラスチックフィルム等のフィルムタイプのものが利用され得る。
垂直配向接着剤層により、互いに対向して配置されている第1基板及び第2基板を結着する方法は、公知の多様な結着工程が利用され得、特に、大量生産に容易なロールツーロール(roll−to−roll)工程も利用できる。
本出願による表示素子の製造方法は、前記第1基板及び第2基板の結着段階の前に、第1基板上に垂直配向接着剤層形成用組成物を塗布した後、硬化し、垂直配向接着剤層を形成する段階を含むことができる。
前記垂直配向接着剤層形成用組成物には、機能性ナノ粒子を含むことができる。また、前記組成物には、垂直配向性シリコーン系接着剤を形成できる物質、例えば硬化性シリコーン化合物を含むことができる。
前記垂直配向接着剤層形成用組成物内に機能性ナノ粒子の含量は、例えば垂直配向接着剤層が目的する電気伝導特性又は誘電定数値を有することができるようにする範囲内で適正量含まれることができる。
一つの例示で、垂直配向接着剤層は、下記数式1を満足するように機能性ナノ粒子を含むことができる。
[数式1]
x100≦G≦1x1010S/m
前記数式1で、Gは、機能性ナノ粒子を含む垂直配向接着剤層の電気伝導度の値(S/m)を示し、Gは、機能性ナノ粒子を含まない垂直配向接着剤層の電気伝導度の値(S/m)を示す。
他の例示で、垂直配向接着剤層は、下記数式2を満足するように機能性ナノ粒子を含むことができる。
[数式2]
x1.5≦C≦50
前記数式1で、Cは、機能性ナノ粒子を含む接着剤層の誘電定数値を示し、Cは、機能性ナノ粒子を含まない接着剤層の誘電定数値を示す。
また、垂直配向接着剤層形成用組成物は、溶媒及びその他添加剤をさらに含むことができる。
一つの例示で、垂直配向接着剤層形成用組成物には、非極性溶媒、例えばキシレン、トルエン又はベンゼン等の非極性溶媒を含むことができる。
前記垂直配向接着剤層形成用組成物を第1基板上に塗布する方法は、公知の塗布方法、例えばバーコーティング、スピンコーティング又はグラビアコーティング等の方式を制限なく利用して塗布することができる。また、前記組成物を硬化する方式も、公知であり、例えば熱又は適切なUV光を照射し、硬化させる方式を採択することができる。
前記のように、垂直配向接着剤層形成用組成物を第1基板上に塗布した後、硬化する工程を経る場合、垂直配向接着剤層が第1基板上に形成され得る。
本出願による表示素子の製造方法は、また、第2基板上に隔壁パターンを形成する段階をさらに含むことができる。前記隔壁パターンを形成する段階は、例えば第1基板及び第2基板を結着する段階前に行われることができる。
前記隔壁パターンを形成する段階は、例えばUV硬化性樹脂又はPDLC組成物(高分子ネットワーク前駆体及び液晶化合物)を利用したナノインプリント工程、フォトリソグラフィ工程、スクリーンプリンティング工程、スキージング工程又は感光性ペースト工程等、公知の隔壁パターン形成工程を利用して形成でき、隔壁パターンのスペーサを形成する原料物質の種類も、前記各工程の差異によって異なることができる。
本出願による表示素子が、例えば液晶層を含む液晶表示素子である場合、表示素子の製造方法は、また、隔壁パターンが形成された第2基板上に配向性化合物を含む配向膜形成用組成物を塗布した後、硬化し、垂直配向膜を形成する段階をさらに含むことができる。
前記垂直配向膜を形成する段階は、例えば隔壁パターンが形成された第2基板上に前述した光配向性化合物を含む配向膜形成用組成物を塗布した後、適切な光、例えばUV光を照射するか、熱を照射する段階を含むことができる。前記の通りに、熱又はUV光を照射する場合、化合物が所定の方向に整列された配向特性、例えば垂直配向特性を有する配向膜が形成され得る。
本出願による表示素子は、第1基板と第2基板との間に中問層を含む。
したがって、本出願による表示素子の製造方法は、第1基板と第2基板との間に位置する中問層を形成する段階をさらに含むことができる。
前記中問層を形成する方法は、特に制限されるものではなく、例えば第1基板及び第2基板を結着した後、中問層形成用組成物を注入する方法又は結着する前に、第2基板上に中問層形成用組成物をコーティングする方法等があり得るが、これに制限されるものではない。
前記中問層形成用組成物に含まれる物質は、表示素子の駆動原理及びモードによって異なっている。
一つの例示で、中問層を、光変調層、具体的に液晶層で形成しようとする場合、中問層形成用組成物は、液晶化合物を含むことができる。
また、中問層形成用組成物は、液晶化合物と異方性染料等をさらに含むことができる。場合によって、前記異方性染料とともに、又は単独で液晶化合物とネットワークを形成できる高分子を含むことができる。前記液晶化合物とネットワークを形成できる高分子及び異方性染料に対する内容は、表示素子で前述した通りである。
他の例示で、中問層を光変調層、具体的に、電気変色物質層、電気泳動物質層又は分散粒子配向層で形成しようとする場合には、各層に必須に含まれなければならない物質、例えば電気変色物質、電気泳動物質又は電気分散粒子を含む中問層形成用組成物を利用して中問層を形成できる。
本出願は、また、表示素子の用途、例えば表示素子を含むディスプレイ装置に関する。
前記ディスプレイ装置の種類は、スマートウィンドウ、ウィンドウ保護膜、フレキシブルディスプレイ素子、3D映像表示用アクティブリターダ(active retarder)又は視野角調節フィルム等が例示され得るが、これに制限されるものではない。
また、前記ディスプレイ装置は、中問層に含まれる物質の種類によって、電界発光表示装置(Electroluminescence Display;ELD)、液晶表示装置(Liquid Crystal Display device;LCD)、電気変色表示装置(Electro chromic Display;ECD)、電気泳動表示装置(Electro phoretic image Display;EPD)又は分散粒子配向型表示装置(Suspended Particle Display;SPD)等に区分され得るが、これに制限されるものではない。
本出願による表示素子及びその製造方法は、垂直配向接着剤層による適切な接着力を確保すると同時に、駆動電圧の減少を誘導し、光学特性の優秀性を確保できる。
図1及び図2は、本出願による表示素子を示す模式図である。 図1及び図2は、本出願による表示素子を示す模式図である。
以下、本出願による表示素子の一例である液晶層を含む液晶表示素子について、実施例及び比較例により具体的に説明する。しかし、下記例示は、本出願による一例に過ぎず、本出願の技術的思想を液晶表示素子にのみ制限するものではないことが、この技術分野における通常の知識を有する者に自明である。
表示素子の物性は、下記方式によって測定した。
[1.剥離強度の測定]
支持体に対して、20mmx100mmのサイズにカットされた接着剤層を付着させた後、物性分析機(Texture Analyzer、TA)を利用して90゜の剥離角度及び0.3m/minの剥離速度で剥離強度(単位、N/cm)を測定した。
[2.接着剤層の電気伝導度測定]
ITO電極層を含む一対の基板の間に本出願の実施例及び比較例による垂直配向接着剤層を含ませて単位セルを製作した後、LCR meter(1KHz測定基準)で電気伝導度(単位、S)を測定し、下記数式3に基づいてS/m単位の電気伝導度の値を算出した。
[数式3]
Gxd/(xXy)[S/m]
前記数式3で、Gは、LCR meterで測定した電気伝導度(単位、S)であり、dは、接着剤層の厚み(m)であり、x及びyは、ITO電極層を含む一対の基板の横(x、単位m)及び縦(y、単位m)の長さである。
[3.垂直配向接着剤層の誘電定数測定]
ITO電極層を含む一対の基板の間に本出願の実施例及び比較例による垂直配向接着剤層を含ませて単位セルを製作した後、LCR meter(1KHz測定基準)で静電容量(Capacitance、単位:F)を測定し、下記数式4に基づいて誘電定数値を算出した。
[数式4]
Cx(1/ε)xd/(xXy)
前記数式2で、Cは、LCR meterで測定した静電容量(Capacitance、単位:F)であり、dは、接着剤層の厚み(m)であり、x及びyは、ITO電極層を含む一対の基板の横(x、単位m)及び縦(y、単位m)の長さであり、εは、真空の誘電定数(8.85x10−12F/m)である。
[4.駆動電圧の測定]
実施例及び比較例による表示素子の0Vから徐々に電圧を増加させながら、ヘイズ値の変化をヘイズメーターを利用して観察し、且つ、前記ヘイズ値がこれ以上変化しないときの電圧を飽和電圧とし、駆動電圧を測定した。
[実施例1]
ITO(Indium Tin Oxide)透明電極層が蒸着されたPET(Polyethylene terephthalate)フィルム(100mmx100mm)(以下、第1基板)のITO層上にPSA type Silicon Adhesive−1(7657 adhesive、Dow−corning社)及び全体固形分に対して50重量部のITOナノ粒子(ANP社)を含む混合物を15μmの厚みでコーティングした後、130℃で5分間オーブンで熱処理し、垂直配向接着剤層を形成した。引き続いて、ITO(Indium Tin Oxide)透明電極層が蒸着されたPET(Polyethylene terephthalateフィルム(100mmx100mm)(以下、第2基板)のITO層上にポリエステル系アクリレート重合体を使用してインプリンティング方式でHoneycombo typeの隔壁パターンを形成した(隔壁間隔250μm、幅20μm及び厚み15μm、面積比30%)。引き続いて、隔壁パターンが形成された第2基板上に垂直配向膜(垂直配向膜5661、Nissan chemical社)を200nmの厚みでコーティングした後、液晶化合物(HCM009、HCCH社)、異方性染料(X12、BASF社)及びMAT−13−1422(屈折率異方性:0.153、誘電率異方性:−5.0、Merk社)を液晶化合物:異方性染料:MAT−13−1422=10:0.3:90の重量比率で混合したDye−LC組成物をコーティングし、DSM(Dynamic scattering mode)の液晶層を形成した。引き続いて、PSA type Silicon Adhesive−1が隔壁パターンに接着されるように、第1基板を第2基板に結着し、表示素子を製造した。実施例1による垂直配向接着剤層の電気伝導度の値、誘電定数値及び剥離強度と表示素子の駆動電圧を表1に示した。
[実施例2]
PSA type Silicon Adhesive−1(7657 adhesive、Dow−corning社)及び全体固形分100重量部に対して20重量部のITOナノ粒子(ANP社)を含む混合物を利用して垂直配向接着剤層を形成したことを除いて、実施例1と同一の方式で表示素子を製造した。実施例2による垂直配向接着剤層の電気伝導度の値、誘電定数値及び剥離強度と表示素子の駆動電圧を表1に示した。
[実施例3]
PSA type Silicon Adhesive−1(7657 adhesive、Dow−corning社)及び全体固形分100重量部に対して50重量部のシリカナノ粒子(Nissan chemical社)を含む混合物を利用して垂直配向接着剤層を形成したことを除いて、実施例1と同一の方式で表示素子を製造した。実施例2による垂直配向接着剤層の電気伝導度の値、誘電定数値及び剥離強度と表示素子の駆動電圧を表1に示した。
[実施例4]
PSA type Silicon Adhesive−1(7657 adhesive、Dow−corning社)及び全体固形分100重量部に対して20重量部のシリカナノ粒子(Nissan chemical社)を含む混合物を利用して垂直配向接着剤層を形成したことを除いて、実施例1と同一の方式で表示素子を製造した。実施例3による垂直配向接着剤層の誘電定数値及び剥離強度と表示素子の駆動電圧を表1に示した。
[比較例1]
PSA type Silicon Adhesive−1(7657 adhesive、Dow−corning社)を利用して厚みが15μmであり、機能性粒子を含まない垂直配向性を有する接着剤層を形成したことを除いて、実施例1と同一の方式で表示素子を製造した。比較例1による垂直配向接着剤層の電気伝導度の値、誘電定数値及び剥離強度と表示素子の駆動電圧を表1に示した。
[比較例2]
垂直配向接着剤層の厚みを25μmにしたことを除いて、比較例1と同一の方式で表示素子を製造した。比較例2による垂直配向接着剤層の電気伝導度の値、誘電定数値及び剥離強度と表示素子の駆動電圧を表1に示した。
[比較例3]
垂直配向接着剤層の厚みを5μmにしたことを除いて、比較例1と同一の方式で表示素子を製造した。比較例3による垂直配向接着剤層の誘電定数値及び剥離強度と表示素子の駆動電圧を表1に示した。
[比較例4]
機能性粒子の種類及び配合倍率を調節し、電気伝導度の値が6.2x10−7S/mを有する垂直配向接着剤層を形成したことを除いて、実施例1と同一の方式で表示素子を製造した。比較例4による垂直配向接着剤層の電気伝導度の値及び剥離強度と表示素子の駆動電圧を表1に示した。
[比較例5]
全体固形分に対してITOナノ粒子(ANP社)70重量部を含む混合物を利用して垂直配向接着剤層を形成したことを除いて、実施例1と同一の方式で表示素子を製造した。比較例5による垂直配向接着剤層の電気伝導度の値及び剥離強度と表示素子の駆動電圧を表1に示した。
[比較例6]
機能性粒子の種類及び含量を調節し、垂直配向接着剤層の誘電定数値を3.1にしたことを除いて、実施例と同一の方式で表示素子を製造した。比較例6による垂直配向接着剤層の誘電定数値及び剥離強度と表示素子の駆動電圧を表1に示した。
前記表1から分かるように、実施例1〜4のように、垂直配向接着剤層に機能性粒子を含み、機能性粒子を含まない垂直配向接着剤層(比較例1〜3)に比べて100倍以上の電気伝導度の値を有するか、(実施例1及び2)又は1.5倍以上の誘電定数値を有する場合(実施例3及び4)、表示素子の駆動電圧の減少効果が格別に向上することを確認できる。
また、剥離力の変化は、比較例と比較したとき、類似の数値範囲が得られることを確認できる。これにより、本出願による機能性粒子を所定の含量で含む垂直配向接着剤層を含む表示素子の場合、目的する接着特性を効果的に確保すると共に、駆動電圧を大きく減少させることができることを確認することができた。
しかし、比較例1〜3の場合のように、垂直配向接着剤層に誘電性粒子を含まない表示素子の場合、接着剤層の厚みによって優れた接着特性を達成できるが、駆動電圧が高いものと確認された。
また、比較例4及び6のように、機能性粒子を含むが、数式1又は数式2を満足できない垂直配向接着剤層を表示素子に含む場合、駆動電圧が実施例1〜3に比べて高く示されることを確認でき、比較例5のように、機能性粒子をあまり過量で投与する場合には、接着力が低下する等の問題点が発生し得ることを確認し、本出願の実施例による表示素子のように、駆動電圧を低減すると同時に、接着特性を確保できないことを確認した。
100 第1基板
200 第2基板
101、201 基材層
102、202 電極層
300 中問層
400、600 隔壁パターン
500 液晶層
700 垂直配向接着剤層
800 垂直配向膜

Claims (14)

  1. 第1基板と、
    前記第1基板と対向して配置されている第2基板と、
    前記第1基板と前記第2基板との間の隔壁パターンと、
    前記第1基板と第2基板との間に位置し、液晶化合物を含む液晶層である中問層と、を含む表示素子において、
    前記第1基板又は第2基板を前記隔壁パターンに接着させ、伝導性ナノ粒子又は誘電性ナノ粒子である機能性ナノ粒子を含む垂直配向接着剤層を含み、
    前記垂直配向接着剤層は、硬化性シリコーン化合物を含む組成物の硬化物である垂直配向性シリコーン系接着剤を含むことを特徴とする表示素子。
  2. 接着剤層は、機能性ナノ粒子を0.005重量%〜60重量%の比率で含む、請求項1に記載の表示素子。
  3. 伝導性粒子は、電気伝導度が1.0x10S/m以上である、請求項に記載の表示素子。
  4. 機能性ナノ粒子は、球形ナノ粒子、ナノチューブ、ナノワイヤ、ナノロッド又はナノリング形状を有する、請求項1に記載の表示素子。
  5. 垂直配向接着剤層は、下記数式1を満足するように機能性ナノ粒子を含む、請求項1に記載の表示素子:
    [数式1]
    x100≦G≦1x1010S/m
    前記数式1で、Gは、機能性ナノ粒子を含む垂直配向接着剤層の電気伝導度の値(S/m)を示し、Gは、機能性ナノ粒子を含まない垂直配向接着剤層の電気伝導度の値(S/m)を示す。
  6. 垂直配向接着剤層は、下記数式2を満足するように機能性ナノ粒子を含む、請求項1に記載の表示素子:
    [数式2]
    x1.5≦C≦50
    前記数式1で、Cは、機能性ナノ粒子を含む接着剤層の誘電定数値を示し、Cは、機能性ナノ粒子を含まない接着剤層の誘電定数値を示す。
  7. 垂直配向接着剤層は、厚みが0.1μm〜100μm範囲内にある、請求項1に記載の表示素子。
  8. 第1基板と第2基板との間に垂直配向膜をさらに含み、前記垂直配向膜は、液晶層と当接し、前記液晶層内の液晶化合物を垂直配向させる、請求項に記載の表示素子。
  9. 第1基板と、前記第1基板と対向して配置されている第2基板と、前記第1基板と前記第2基板との間の隔壁パターンと、前記第1基板と第2基板との間に位置し、液晶化合物を含む液晶層である中問層と、を含む表示素子の製造方法において、
    伝導性ナノ粒子又は誘電性ナノ粒子である機能性ナノ粒子を含む垂直配向接着剤層により、互いに対向して配置されている前記第1基板又は第2基板を前記隔壁パターンに結着する段階を含み、
    前記垂直配向接着剤層は、硬化性シリコーン化合物を含む組成物の硬化物である垂直配向性シリコーン系接着剤を含む、表示素子の製造方法。
  10. 垂直配向接着剤層は、下記数式1を満足するように機能性ナノ粒子を含む、請求項に記載の表示素子の製造方法:
    [数式1]
    x100≦G≦1x1010S/m
    前記数式1で、Gは、機能性ナノ粒子を含む垂直配向接着剤層の電気伝導度の値(S/m)を示し、Gは、機能性ナノ粒子を含まない垂直配向接着剤層の電気伝導度の値(S/m)を示す。
  11. 垂直配向接着剤層は、下記数式2を満足するように機能性ナノ粒子を含む、請求項に記載の表示素子の製造方法:
    [数式2]
    x1.5≦C≦50
    前記数式1で、Cは、機能性ナノ粒子を含む垂直配向接着剤層の誘電定数値を示し、Ciは、機能性ナノ粒子を含まない垂直配向接着剤層の誘電定数値を示す。
  12. 垂直配向接着剤層は、機能性ナノ粒子を0.005重量%〜60重量%の比率で含む、請求項に記載の表示素子の製造方法。
  13. 請求項1に記載の表示素子を含むディスプレイ装置。
  14. ディスプレイ装置は、液晶表示装置(Liquid Crystal Display device;LCD)である、請求項13に記載のディスプレイ装置。
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