JP6574284B2 - HFC−245faからHFO trans−1234zeを生産するための方法 - Google Patents
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Description
本出願は、2006年8月24日に出願された同時係属中の米国特許仮出願番号60/839,873の
利益を主張する。該出願は、参照により本明細書に記載されているものとする。
本発明は、trans-1,3,3,3,-テトラフルオロプロペン(HFO trans-1234ze)の製造方法
に関する。より具体的には、本発明は、まず1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを脱水素フッ素化することによって、cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン、trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及びフッ化水素の混合物を生成させ、次いで所望により、フッ化水素を回収し、これに続きtrans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを回収することによる、HFO trans-1234zeの製造方法に関する。
技術分野において公知である。例えば、米国特許第5,710,352は、1,1,1,3,3-ペンタクロ
ロプロパン(HCC-240fa)をフッ素化するとHCFC-1233zd及び少量のHFO-1234zeが形成されることを、教示する。米国特許第5,895,825は、HCFC-1233zdをフッ素化するとHFO-1234zeが形成されることを、教示する。米国特許第6,472,573もまた、HCFC-1233zdをフッ素化するとHFO-1234zeが形成されることを、教示する。米国特許第6,124,510は、酸素含有ガス
の存在下で強塩基またはクロミア系触媒のいずれかを用いて、HFC-245faを脱水素フッ素
化することにより、HFO-1234zeのcis及びtrans異性体が形成されることを、教示する。欧州特許EP 0939071は、HCFC-1233zdとHFO-1234zeとの共沸混合物である中間反応生成物を
介した、HCC-240faのフッ素化によるHFC-245faの形成を、記載している。
に生じることが、知られている。それゆえに、trans-1234zeを生成混合物から単離可能であって、かつcis-1234zeを再利用可能な手段が、必要である。したがって、本発明は、純粋なtrans-1234zeを先行技術での方法よりも高い収率にて得ることが可能であって、かつcis-1234zeを公知の方法とは対照的に再利用可能な、trans-1234zeを生産するための統合的方法を、提供する。具体的には、trans-1234zeを、酸素含有ガスの非存在下で1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを脱水素フッ素化して、cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン、trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及びフッ化水素を生産することにより形成して
もよいことが、現在見いだされている。次いで、所望によるが、しかし好ましくは、フッ化水素を回収し、次いでtrans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを回収する。次いで、cis-1234ze及びHFC-245faを、再利用してもよい。
図1は、実施例1における、フッ素化クロミア触媒の性能に及ぼす経過時間の影響を示すグラフである(反応条件:20cc触媒、12g/h HFC-245a、350℃、1気圧)。
本発明は、
(a) 1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを脱水素フッ素化することによって、cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン、trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及びフッ化水素を含んでなる結果物を生成させ;
(b) 所望により、工程(a)の結果物からフッ化水素を回収し;そして、
(c) trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを回収する;
ことを含んでなる、trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンの生産方法を提供する。
(a) 1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを、気相反応にて脱水素フッ素化することにより、cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン、trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及びフッ化水素を含んでなる結果物を生成させ;
(b) 工程(a)の結果物からフッ化水素を回収し;そして、
(c) trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを回収する;
ことを含んでなる、trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを生産するための連続的で総合的な製造方法も提供する。
オロプロペン、trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及びフッ化水素を含んでなる結果物を生成させることによる、HFC-245faの触媒的変換を有する。脱水素フッ素化反応は、
当該技術分野において周知である。好ましくは、HFC-245faの脱水素フッ素化を気相中で
行い、そしてより好ましくは、気相中の固定層反応器内で行う。脱水素フッ素化反応を、任意の適切な反応槽または反応器内で行ってもよいが、しかし好ましくは、それは、ニッケル、ならびにハステロイ、インコネル、インコロイ及びモネルを始めとするその合金などのフッ化水素の腐食作用に抵抗性の材料、あるいはフッ素重合体で裏打ちされた槽で構成されるべきである。これらは、バルク形態もしくは担持されたフッ素化金属酸化物、バルク形態もしくは担持された金属ハロゲン化物、ならびに炭素担持遷移金属、金属酸化物及びハロゲン化物のうちの1またはそれより多くであってもよい脱水素フッ素化触媒で充填した、一または複数の管であってもよい。適切な触媒としては、これに限らないが、フッ素化クロミア(フッ素化Cr2O3)、フッ素化アルミナ(フッ素化Al2O3)、金属フッ化物(例えば、CrF3、AlF3)、及びFe/C、Co/C、Ni/C、Pd/Cなどの炭素担持遷移金属(0酸化状態)、または遷移金属ハロゲン化物が挙げられる。HFC-245faを、純粋な形態、不純物
を含む形態で、または、窒素、アルゴン等などの至適な不活性ガスとともに、反応器内に導入する。本発明の好ましい実施態様では、HFC-245faを、反応器に入れる前に、あらか
じめ揮発させておくかまたは加熱しておく。あるいは、HFC-245faを、反応器内部であら
かじめ揮発させておく。有用な反応温度は、約100℃〜約600℃の範囲であってもよい。好ましい温度は約150℃〜約450℃の範囲であってもよく、そして、より好ましい温度は約200℃〜約350℃の範囲であってもよい。反応を、大気圧、超大気圧または真空下にて行ってもよい。真空圧は、約5トール〜約760トールであることが可能である。HFC-245faの触媒との接触時間は、約0.5秒〜約120秒の範囲であってもよい
が、しかしながら、これより長時間もしくは短時間を用いることは可能である。
されないがKOH、NaOH、Ca(OH)2及びCaOを始めとする強苛性溶液と高温にて反応させるこ
とにより、遂行することが可能である。この場合、苛性溶液の苛性強度は、約2重量%〜約100重量%、より好ましくは約5重量%〜約90重量%、そして最も好ましくは約10重量%〜約80重量%である。反応を、約20℃〜約100℃、より好ましくは約30℃〜約90℃、そして最も好ましくは約40℃〜約80℃の温度にて行ってもよい。上記のように、反応を、大気圧、超大気圧または真空下にて行ってもよい。真空圧は、約5トール〜約760トールであることが可能である。加えて、所望により、溶媒を、苛性溶液中に有機化合物を溶解させるために用いてもよい。この任意の工程を、前記目的のために、当該技術分野において周知の溶媒を用いて行ってもよい。
により行ってもよい。所望により、より多くの硫酸を、取り出した下相に加えることによって、フッ化炭素の抽出を繰り返してもよい。硫酸とフッ化水素の重量比約2.25:1で、一工程において約92%の抽出効率を得ることが可能である。好ましくは、その後、フッ化水素と硫酸を分離する。硫酸からHFを回収するためには、高温の硫酸中でHFの溶解度が低いことを利用することが可能である。例えば、140℃では、HFは、4gしか100%硫酸中に溶解しないであろう。HFを回収するために、HF/硫酸溶液を、250℃まで加熱することが可能である。次いで、HF及び硫酸を、再利用してもよい。すなわち、HFを、HFC-245faを形成するための先行する反応に再利用してもよく、そして
、硫酸を、さらなる抽出工程における使用のために再利用してもよい。
とする。別の実施態様においては、脱水素フッ素化の結果物からのフッ化水素の取り出しを、その結果物を水及び腐食剤を含んでなるスクラバーに通し、続いて硫酸乾燥カラム中などで乾燥させることにより行う。
混合物を、蒸留カラムに通す。例えば、好ましくは、蒸留を、標準的な蒸留カラム中で、大気圧、超大気圧または真空下にて行ってもよい。好ましくは、圧は、約300psig未満、好ましくは約150psig未満、そして最も好ましくは100psig未満である。蒸留カラムの圧は、本質的には、蒸留作動温度を決定する。trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンは、約−19℃の沸点を有し;cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンは、約9℃の沸点を有し;HFC-245faは、約15℃の沸点を有する。trans-1,3,3,3-テトラフ
ルオロプロペンを、蒸留カラムを約−10℃〜約90℃、好ましくは約0℃〜約80℃にて作動させることにより、留出物として回収してもよい。一つまたは複数の蒸留カラムを用いてもよい。留出物部分には、実質的には、すべてのtrans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンが含まれる。蒸留の底流には、cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン、HFC-245fa
、少量の未回収HF、ならびに任意の他の不純物が含まれる。好ましい実施態様において、HFC-245faの一部を、次の脱水素フッ素化反応に向けて再利用し、cis-1,3,3,3-テトラ
フルオロプロペン及び/またはcis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンと245faとの混合物
を、工程(a)への再利用のために、HFC-245faへのフッ素化反応にかける。工程(b)
から回収したHF、及び蒸留底部に存在するいかなるHFもまた、次のフッ素化反応に向けて回収及び再利用してもよい。
で行ってもよい。HFC-245faへのcis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンの気相でのフッ素
化を、cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを、反応槽内にて触媒存在下でHFと反応させることにより、行ってもよい。フッ素化反応を、任意の適切なフッ素化反応槽もしくは反応器内で行ってもよいが、しかし好ましくは、それは、ニッケル、ならびにハステロイ、インコネル、インコロイ及びモネルを始めとするその合金などのフッ化水素の腐食作用に抵抗性の材料、あるいはフッ素重合体で裏打ちされた槽で構成されるべきである。
、Cr2O3、Cr2O3/Al2O3、Cr2O3/AlF3、Cr2O3/炭素、CoCl2/Cr2O3/Al2O3、NiCl2/Cr2O3/Al2O3、CoCl2/AlF3、NiCl2/AlF3及びその混合物が挙げられ、ここで、HFでの前処理後またはHF存在下での反応中に、上記触媒は部分的にフッ素化されるであろうことが理解される。炭素上に担持される触媒に関しては、好ましい触媒は、活性炭上に担持されるSbCl3
及びSbCl5ハロゲン化物である。少なくとも90%の純度を有するフッ素化触媒が、好ま
しい。フッ素化触媒は、反応を進めるのに十分な量にて存在する。
しては、前処理または活性化を、まず、触媒を窒素もしくは他の不活性ガスの気流中で約
30℃〜250℃に加熱することにより行うことが可能である。次いで、これを、高い触媒活性を得るために、塩素ガスなどの酸化剤の非存在下または存在下にて、HFの気流で処理する。加えて、所望により、反応中に塩素を反応器に併せて供給することによって、触媒を活性に保ってもよい。
のものを始めとする任意の適切なフッ素化反応槽であってもよい。
に達した後に同時に反応器に供給する。反応器を、約60℃〜約140℃;より好ましくは約70℃〜約120℃、そして最も好ましくは約80℃〜約110℃の範囲の好ましい温度にて、稼動させる。HFとcis-1234zeのモル比は、好ましくは約4〜約10;より好ましくは約5〜約9;そして最も好ましくは約5.5〜8の範囲である。反応器の圧を、好ましくは約0〜約300psig;より好ましくは約50〜約275psig、そして最も好ましくは約100〜約260psigに維持する。塩素の供給は任意であるが、しかし、触媒を活性に保つことが好ましい。塩素の供給は、塩化アンチモンを触媒として用いる場合に、特に好都合である。SbCl5触媒1ポンド毎に、約0.06〜約0.2lbの
塩素を反応器に供給する。塩素を、バッチ式または連続式のいずれかにて投入することが可能である。
本実施例において用いた触媒は、20ccのフッ素化クロミア触媒(フッ素化Cr2O3)
であった。>99%純度のHFC-245faの供給を、250℃〜350℃の範囲で12g/h
の速度にて、この触媒上に通した。表1に示すように、反応温度を250℃から350℃へと増加させると、HFC-245faの変換は、65.2から96.0%へと増加したが、trans-1234zeへの選択性は、84.7%から80.6%へとわずかに減少した。250℃では
、trans/cis-1234zeは、唯一の生成物のようであった。図1に示すように、350℃にて、約8時間の活性化期間後に、HFC-245faの変換及びtrans-1234zeへの選択性は、試験期
間中同レベルを保ち、これは72時間継続した。これらの結果は、フッ素化Cr2O3触媒が
、245faからcis-1234ze及びtrans-1234zeへの変換に対して非常に活性かつ選択性であり
、かつ触媒が非常に高い安定性を有することを、示す。
本実施例において用いる触媒には、三つの金属フッ化物触媒、すなわちAlF3、FeF3及び10%MgF2−90%AlF3が含まれる。>99%純度のHFC-245faの供給を、350℃で1
2g/hの速度にて、三つの触媒のそれぞれの上に通した。表2に示すように、AlF3及び10%MgF2−90%AlF3の双方は、HFC-245の脱水素フッ素化に対して高い活性(>95
%のHFC-245fa変換)を供したが、FeF3はそれよりかなり低い活性(<60%のHFC-245fa変換)を呈した。AlF3及び10%MgF2−90%AlF3上でのHFO-trans-1234zeへの選択性は、350℃にて約80%であった。
実施例3において用いる触媒には、三つの活性炭担持金属触媒、すなわち、0.5重量%のFe/AC、0.5重量%のNi/AC、及び5.0重量%のCo/ACが含まれる。>99%純度
のHFC-245faの供給を、350℃で12g/hの速度にて、三つの触媒のそれぞれの上に
通した。表3に示すように、活性炭担持の貴金属でない金属触媒のうち、鉄が最も高い活性を呈した。525℃の反応温度にて、0.5重量%のFe/AC触媒は、約91%のcis/trans-1234ze選択性、及び約80%のHFC-245faの変換を供した。
本発明は以下の態様を含む。
[1]
(a) 1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを脱水素フッ素化することによって、cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン、trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及びフッ化水素を含んでなる結果物を生成させ;
(b) 所望により、工程(a)の結果物からフッ化水素を回収し;そして、
(c) trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを回収する;
ことを含んでなる、trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンの生産方法。
[2]
工程(b)が行われる、[1]に記載の方法。
[3]
trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを蒸留により回収する、[1]に記載の方法。
[4]
工程(a)または工程(b)の結果物を蒸留し、そしてtrans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを回収し、そして所望によりフッ化水素、cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及び1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンのうちの1またはそれより多くを含んでなる残留物を回収することによって、工程(c)を行う、[1]に記載の方法。
[5]
trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを、留出物として回収する、[4]に記載の方法。
[6]
残留物を回収する、[4]に記載の方法。
[7]
フッ化水素、cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及び1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを残留物からそれぞれ回収する次の工程をさらに含んでなる、[6]に記載の方法。
[8]
スクラバーを用いてフッ化水素を残留物から取り出す次の工程をさらに含んでなる、[6]に記載の方法。
[9]
スクラバーが、水及び腐食剤を含んでなる、[8]に記載の方法。
[10]
cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及び1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンのうちの少なくとも一つを残留物から回収し、回収したcis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及び1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンのうちの少なくとも一つを工程(a)に再利用する、次の工程をさらに含んでなる、[4]に記載の方法。
[11]
cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン、またはcis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンと1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンとの混合物を残留物から回収し、そして、フッ素化によってcis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンに変換
する、次の工程をさらに含んでなる、[4]に記載の方法。
[12]
フッ素化反応が液相反応である、[11]に記載の方法。
[13]
フッ素化反応が気相反応である、[11]に記載の方法。
[14]
生じた1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを、工程(a)に再利用する、[11]に記載の方法。
[15]
脱水素フッ素化を、気相反応として行う、[1]に記載の方法。
[16]
脱水素フッ素化を、固定床反応器内で気相反応として行う、[1]に記載の方法。
[17]
脱水素フッ素化を、フッ素化金属酸化物、金属フッ化物及び炭素担持遷移金属のうちの1またはそれより多くを含んでなる触媒を用いて行う、[1]に記載の方法。
[18]
脱水素フッ素化を、バルク形態のフッ素化金属酸化物、担持されたフッ素化金属酸化物、バルクの金属フッ化物及び担持された金属フッ化物のうちの1またはそれより多くを含んでなる触媒を用いて行う、[17]に記載の方法。
[19]
脱水素フッ素化を、フッ素化Cr 2 O 3 、AlF 3 、FeF 3 、10%MgF 2 −90%AlF 3 、活性炭上のFe、活性炭上のNi、及び活性炭上のCoのうちの1またはそれより多くを含んでなる触媒を用いておこなう、[1]に記載の方法。
[20]
脱水素フッ素化を、気相中で約100℃〜約600℃の温度にて;フッ素化Cr 2 O 3 、AlF 3 、FeF 3 、10%MgF 2 −90%AlF 3 、活性炭上のFe、活性炭上のNi、及び活性炭上のCoのうちの1またはそれより多くを含んでなる触媒を用いて、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンと触媒との接触時間約0.5秒〜約120秒にて行う、[1]に記載の方法。
[21]
フッ化水素の回収を、工程(a)の結果物を硫酸抽出機に通し、抽出したフッ化水素を硫酸から所望により脱離させ、次いで脱離したフッ化水素を蒸留することにより行う、[1]に記載の方法。
[22]
(a) 1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを、気相反応にて脱水素フッ素化することにより、cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン、trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及びフッ化水素を含んでなる結果物を生成させ;
(b) 工程(a)の結果物からフッ化水素を回収し;そして、
(c) trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを回収する;
ことを含んでなる、trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを生産するための連続的で総合的な製造方法。
[23]
工程(a)または工程(b)の結果物を蒸留し、そしてtrans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを回収し、そして所望によりフッ化水素、cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及び1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンのうちの1またはそれより多くを含んでなる残留物を回収することによって、工程(c)を行う、[22]に記載の方法。
[24]
trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを、留出物として回収する、[23]に記載の方法。
[25]
残留物を回収する、[23]に記載の方法。
[26]
フッ化水素、cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及び1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを残留物からそれぞれ回収する、次の工程をさらに含んでなる、[25]に記載の方法。
[27]
スクラバーを用いてフッ化水素を残留物から取り出す、次の工程をさらに含んでなる、[25]に記載の方法。
[28]
スクラバーが、水及び腐食剤を含んでなる、[27]に記載の方法。
[29]
cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及び1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンのうちの少なくとも一つを残留物から回収し、そして、回収したcis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及び1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンのうちの少なくとも一つを工程(a)に再利用する、次の工程をさらに含んでなる、[23]に記載の方法。
[30]
cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン、またはcis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンと1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンとの混合物を残留物から回収し、そして、フッ素化によってcis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンに変換する、次の工程をさらに含んでなる、[23]に記載の方法。
[31]
フッ素化反応が液相反応である、[30]に記載の方法。
[32]
フッ素化反応が気相反応である、[30]に記載の方法。
[33]
生じた1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを、工程(a)に再利用する、[30]に記載の方法。
[34]
脱水素フッ素化を、フッ素化Cr 2 O 3 、AlF 3 、FeF 3 、10%MgF 2 −90%AlF 3 、活性炭上のFe、活性炭上のNi、及び活性炭上のCoのうちの1またはそれより多くを含んでなる触媒を用いておこなう、[22]に記載の方法。
[35]
脱水素フッ素化を、気相中で約100℃〜約600℃の温度にて;フッ素化Cr 2 O 3 、AlF 3 、FeF 3 、10%MgF 2 −90%AlF 3 、活性炭上のFe、活性炭上のNi、及び活性炭上のCoのうちの1またはそれより多くを含んでなる触媒を用いて、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンと触媒との接触時間約0.5秒〜約120秒にて行う、[22]に記載の方法。
[36]
フッ化水素の回収を、工程(a)の結果物を硫酸抽出機に通し、抽出したフッ化水素を硫酸から所望により脱離させ、次いで脱離したフッ化水素を蒸留することにより行う、[22]に記載の方法。
Claims (16)
- (a) 酸素含有ガスの非存在下で、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを脱水素フッ素化することによって、cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン、trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及びフッ化水素を含んでなる結果物を生成させ、ここで、脱水素フッ素化は、フッ素化Cr 2 O 3 をバルク形態で含む触媒を用いて行われる;
(b) 所望により、工程(a)の結果物からフッ化水素を回収し;そして、
(c) trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを回収する;
ことを含んでなる、trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンの生産方法。 - 工程(b)が行われる、請求項1に記載の方法。
- 工程(a)または工程(b)の結果物を蒸留し、そしてtrans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを回収し、そして所望によりフッ化水素、cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及び1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンのうちの1またはそれより多くを回収することによって、工程(c)を行う、請求項1に記載の方法。
- フッ化水素、cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及び1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンのうちの1またはそれより多くを回収する次の工程をさらに含んでなる、請求項3に記載の方法。
- cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及び1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンのうちの少なくとも一つを回収し、回収したcis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及び1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンのうちの少なくとも一つを工程(a)に再利用する次の工程をさらに含んでなる、請求項3に記載の方法。
- cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン、またはcis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンと1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンとの混合物を回収し、そして、フッ素化によってcis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンに変換する次の工程をさらに含んでなる、請求項3に記載の方法。
- フッ素化反応が液相反応である、請求項6に記載の方法。
- フッ素化反応が気相反応である、請求項6に記載の方法。
- 生じた1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを工程(a)に再利用する、請求項6に記載の方法。
- 脱水素フッ素化を、気相反応として行う、請求項1または2に記載の方法。
- 脱水素フッ素化を、固定床反応器内で気相反応として行う、請求項1または2に記載の方法。
- 脱水素フッ素化を、気相中で、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンと触媒との接触時間0.5秒〜120秒にて行う、請求項1〜4のいずれかに記載の方法。
- 脱水素フッ素化を100℃〜600℃の温度にて行う、請求項1に記載の方法。
- 脱水素フッ素化を150℃〜450℃の温度にて行う、請求項1に記載の方法。
- 脱水素フッ素化を200℃〜350℃の温度にて行う、請求項1に記載の方法。
- (a) 1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを、気相反応にて、酸素含有ガスの非存在下で、脱水素フッ素化することにより、cis-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン、trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン及びフッ化水素を含んでなる結果物を生成させ、ここで、脱水素フッ素化は、フッ素化Cr 2 O 3 をバルク形態で含む触媒を用いて行われる;
(b) 所望により、工程(a)の結果物からフッ化水素を回収し;そして、
(c) trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを回収する;
ことを含んでなる、trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを生産するための連続的な製造方法。
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