CN106883095B - 一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的工艺 - Google Patents

一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN106883095B
CN106883095B CN201611237314.9A CN201611237314A CN106883095B CN 106883095 B CN106883095 B CN 106883095B CN 201611237314 A CN201611237314 A CN 201611237314A CN 106883095 B CN106883095 B CN 106883095B
Authority
CN
China
Prior art keywords
tower
reflux ratio
product
component removal
tetrafluoropropene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611237314.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106883095A (zh
Inventor
张伟
刘建国
王伟
焦锋刚
白彦波
李骥
曾纪珺
李立
吕剑
李存玉
孟庆宇
高炜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHAANXI YANCHANG PETROLEUM GROUP FLUOROSILICONE CHEMICAL CO Ltd
Xian Modern Chemistry Research Institute
Original Assignee
SHAANXI YANCHANG PETROLEUM GROUP FLUOROSILICONE CHEMICAL CO Ltd
Xian Modern Chemistry Research Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHAANXI YANCHANG PETROLEUM GROUP FLUOROSILICONE CHEMICAL CO Ltd, Xian Modern Chemistry Research Institute filed Critical SHAANXI YANCHANG PETROLEUM GROUP FLUOROSILICONE CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201611237314.9A priority Critical patent/CN106883095B/zh
Publication of CN106883095A publication Critical patent/CN106883095A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106883095B publication Critical patent/CN106883095B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/09—Geometrical isomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种生产反式‑1,3,3,3‑四氟丙烯的工艺，采用1,1,1,3,3‑五氟丙烷为原料，通过催化反应、产品分离、原料回收三个步骤一步合成反式‑1,3,3,3‑三氟丙烯。具有催化剂成本低、不引入污染物、能耗低、工艺简单的优点。

Description

一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的工艺
技术领域
本发明涉及氢氟烯烃的制备领域，具体涉及到采用1,1,1,3,3-五氟丙烷脱氟化氢合成反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备工艺。
背景技术
1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)是顺式1,3,3,3-四氟丙烯(Z-HFO-1234ze)和反式-1,3,3,3-四氟丙烯(E-HFO-1234ze)的总称。其中E-HFO-1234ze因为不破环臭氧层，低的全球变暖潜值被广泛用作制冷剂、发泡剂、清洁剂、有机溶剂和传热介质，同时也是生产多种含氟塑料、共聚物的重要单体，是全世界公认的部分氢氟烷烃理想替代品。
HFO-1234ze的合成方法(王博等，工业催化，2008,16,1，1,1,1,3-四氟丙烯的合成研究进展)主要有1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd)法、1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)法、1,1,1,3-四氟-3-氯丙烷(HFC-244fa)法、3,3,3-三氟丙烯(HFO-1243)法、调聚氟化法及卡宾制备法等。其中HCFO-1233zd法和HFO-1243法原料价格昂贵；HFC-244fa法原料易分解，难于储存运输；卡宾制备法和调聚氟化法路线复杂，收率低，都不是理想的HFO-1234ze工业合成方法。以HFC-245fa为原料气相催化脱HF制备HFO-1234ze的合成路线，工艺路线简单，HFC-245fa转化率高，目标产物选择性好，同时随着HFC-245fa的禁用，价格一路走低，此法具有很好的工业化前景。
国内外各研究机构对HFC-245fa法合成HFO-1234ze进行了深入的研究。研究发现此反应受热力学平衡限制，得到的是Z-HFO-1234ze与E-HFO-1234ze的混合物，反应生成的Z-HFO-1234ze需进一步异构化反应生成E-HFO-1234ze。例如：Maher等(US:6124510)采用Cr/Ni/AlF3为催化剂，在接触时间39s，反应温度370℃条件下，HFC-245fa气相脱氟化氢，转化率94.5％，选择性98.5％，产物中Z型HFO-1234ze异构体占到20.5％，随着反应温度的提高，反应产物中Z型的HFO-1234ze比例增加；Yoshikawa等(JP10007605)将HFC-245fa在负载Cr的活性炭、石墨、氟化石墨、AlF3等催化剂上反应，得到HFO-1234ze，进一步研究还发现添加一定量的Co、Mn、Ni、Zn等催化剂助剂，可使反应活性显著提高，转化率可达到80.0％以上；Sakyu等(WO2009048048A1)采用采用金属氧化物、氟化物或将其负载到活性炭等载体上制成催化剂，取得了较好的异构化效果。采用两步法工艺合成E-HFO-1234ze，将得到的Z-HFO-1234ze完全转化为E-HFO-1234ze，原料利用率较高。但整个工艺路线较长，需要两套反应系统及分离系统，即脱HF反应完成后需要进行E-HFO-1234ze、Z-HFO-1234ze、HFC-245fa与HF等分离，分离出的Z-HFO-1234ze继续进行异构化反应，反应完成后要进行二次分离，能耗较大，成本较高。
发明内容
针对现有技术中存在的缺陷或不足，本发明的目的在于，提供一种工艺简单，能耗低的E-HFO-1234ze生产工艺。
本发明的技术解决方案是提供一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的工艺，采取两步完成，具体发明步骤如下：
1.催化反应
起始投料时采用HFC-245fa泵4从HFC-245fa储罐2中将物料打入液体混合器6，再经过预热器7预热，后进入反应器8反应，反应器8中预先装入脱HF用催化剂，反应产物经分离，未反应的原料及Z-HFO-1234ze返回混合料储罐1，当全系统稳定运行，并且混合料储罐1液位达到满液位的50％时，开启混合料泵3，流量与混合料流量计5显示流量相等，同时减少HFC-245fa泵流量至产品流量计13显示流量的85.1％。反应产物主要有HFC-245fa、HF、Z-HFO-1234ze、E-HFO-1234ze及少量的轻组分。
2.产品分离
反应产物进入脱重塔9，脱重塔9塔顶组分进入脱轻塔10，脱重塔9塔顶组分种类为E-HFO-1234ze、少量的Z-HFO-1234ze及轻组分，脱轻塔10塔顶组分进入轻组分罐11，脱轻塔10塔顶组分种类为轻组分，脱轻塔10塔底组分进入产品塔12，脱轻塔10塔底组分种类为E-HFO-1234ze、少量的Z-HFO-1234ze，产品塔12塔顶为产品E-HFO-1234ze，采出后进入产品储罐14，产品塔12塔底组分进入混合料储罐1，塔底组分种类为Z-HFO-1234ze；
3.原料回收
脱重塔9塔底组分进入萃取塔15，同时开启蒸馏水泵16，将蒸馏水储罐17中的蒸馏水打入萃取塔15，萃取塔15塔顶组分经一级干燥器19与二级干燥器20干燥后进入混合料储罐1，萃取塔15塔顶组分种类为HFC-245fa与Z-HFO-1234ze，萃取塔15塔底组分进入氢氟酸储罐18，塔底组分为氢氟酸。采用气相色谱测定E-HFO-1234ze纯度。
本发明所述的催化反应步骤1中，预热器预热温度为180-250℃，优选预热温度均为200-220℃；反应温度为250-380℃，反应压力为0.1-3MPa，原料在催化剂床层的停留时间为3-60s，优选反应温度为260-350℃，反应压力为0.5-2MPa，原料在催化剂床层的停留时间为20-40s。
本发明的产品分离步骤2中，脱重塔9理论塔板数不低于20块，操作压力与反应器压力相同，回流比为1-8:1，优选脱重塔9的回流比为3-8:1；脱轻塔10理论塔板数不低于30块，操作压力与脱重塔9压力相同，回流比为3-10:1，优选脱轻塔10的回流比为5-15:1；产品塔12理论塔板数不低于30块，操作压力与脱轻塔10压力相同，回流比为5-20:1，优选产品塔12的回流比为6-15:1；
本发明的原料回收步骤3中，萃取塔15理论塔板数不低于25块，萃取塔15的压力与脱重塔9的压力相同，萃取塔15的回流比为3-15:1，优选萃取塔15的回流比为8-13:1。
优选的，本发明蒸馏水的流量为产品流量的55％。
本发明所述的催化反应步骤1中，优选预热温度为210℃，优选反应温度为300℃，反应压力为1MPa，原料在催化剂床层的停留时间为30s。本发明的产品分离步骤2中，优选脱重塔9的回流比为7:1，优选脱轻塔10的回流比为10:1，优选产品塔12的回流比为12:1。本发明的原料回收步骤3中，优选萃取塔15的回流比为10:1。
本发明采用气相色谱检测反应产物，色谱条件为：汽化室200℃，柱温140℃，检测器200℃，色谱柱选用GASPRO柱，规格为60m×0.32mm，柱温为140℃。
本发明的有益效果是：
本发明直接一步将HFC-245fa转化为E-HFO-1234ze，工艺简单，不需要进一步的异构化反应，能耗低且不引入污染物。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
图中附图标记为：1.混合料储罐；2.HFC-245fa储罐；3.混合料泵；4.HFC-245fa泵；5.混合料流量计；6.液体混合器；7.预热器；8.反应器；9.脱重塔；10.脱轻塔；11；轻组分储罐；12产品塔；13.产品流量计；14.产品储罐；15.萃取塔；16.蒸馏水泵；17.蒸馏水储罐；18.氢氟酸储罐；19一级干燥塔；20.二级干燥塔。
具体实施方式
实施例以氟化铬为催化剂，以下结合附图和实施例对本发明进一步详细说明，本发明不限于这些实施例。
实施例一
1.催化反应
起始投料时采用HFC-245fa泵4从HFC-245fa储罐2中将物料打入液体混合器6，经过预热器7预热，预热温度为180℃，经过预热后的原料进入反应器8反应，反应器8中预先装入氟化铬，反应温度为250℃，反应压力为0.1MPa，原料在催化剂床层的停留时间为3s，反应产物经分离，未反应的原料及Z-HFO-1234ze返回混合料储罐1，当全系统稳定运行，并且混合料储罐1液位达到满液位的50％时，开启混合料泵3，流量与混合料流量计5显示流量相等，同时减少HFC-245fa泵流量至产品流量计13显示流量的85.1％。反应产物主要有HFC-245fa、HF、Z-HFO-1234ze、E-HFO-1234ze及少量的轻组分。
2.产品分离
反应产物进入脱重塔9，脱重塔9理论塔板数20块，操作压力与反应器压力相同，回流比为1:1，脱重塔9塔顶组分进入脱轻塔10，塔顶组分种类为E-HFO-1234ze、少量的Z-HFO-1234ze及轻组分，脱轻塔10理论塔板数30块，操作压力与脱重塔9压力相同，回流比为3:1，脱轻塔10塔顶组分进入轻组分罐11，塔顶组分种类为轻组分，脱轻塔10塔底组分进入产品塔12，塔底组分种类为E-HFO-1234ze、少量的Z-HFO-1234ze，产品塔12理论塔板数30块，操作压力与脱轻塔10压力相同，回流比为5:1，产品塔12塔顶为产品E-HFO-1234ze，采出后进入产品储罐14，产品塔12塔底组分进入混合料储罐1，塔底组分种类为Z-HFO-1234ze；
3.原料回收
脱重塔9塔底组分进入萃取塔15，同时开启蒸馏水泵16，将蒸馏水储罐17中的蒸馏水打入萃取塔15，蒸馏水流量为产品流量计13流量的55％，萃取塔15理论塔板数为25块，萃取塔15的压力与脱重塔9的压力相同，萃取塔15的回流比为3:1，萃取塔15塔顶组分经一级干燥器19与二级干燥器20干燥后进入混合料储罐1，萃取塔15塔顶组分种类为HFC-245fa与Z-HFO-1234ze，萃取塔15塔底组分进入氢氟酸储罐18，塔底组分为氢氟酸。采用气相色谱测定E-HFO-1234ze纯度为99.90％。
实施例二
与实施例一不同的是，其中催化反应步骤1中，优选预热温度均为200℃，优选反应温度为300℃，反应压力为2MPa，原料在催化剂床层的停留时间为30s。本实施例的产品分离步骤2中，脱重塔9的理论塔板数为25块，回流比为5:1，脱轻塔10的理论塔板数为35块，回流比为8:1，产品塔12的理论塔板数为35块，回流比为10:1。原料回收步骤3中，萃取塔15的理论塔板数为30，回流比为8-13:1，采用气相色谱测定E-HFO-1234ze纯度为99.93％。
实施例三
与实施例一不同的是，其中催化反应步骤1中，优选预热温度均为250℃，优选反应温度为380℃，反应压力为3MPa，原料在催化剂床层的停留时间为60s。本实施例的产品分离步骤2中，脱重塔9的理论塔板数为30块，回流比为10:1，脱轻塔10的理论塔板数为40块，回流比为10:1，产品塔12的理论塔板数为40块，回流比为20:1。原料回收步骤3中，萃取塔15的理论塔板数为35，回流比为15:1，采用气相色谱测定E-HFO-1234ze纯度为99.97％。
实施例四
与实施例一不同的是，其中催化反应步骤1中，优选预热温度均为190℃，优选反应温度为280℃，反应压力为2.5MPa，原料在催化剂床层的停留时间为40s。本实施例的产品分离步骤2中，脱重塔9的理论塔板数为20块，回流比为8:1，脱轻塔10的理论塔板数为30块，回流比为10:1，产品塔12的理论塔板数为30块，回流比为5:1。原料回收步骤3中，萃取塔15的理论塔板数为25，回流比为3:1，采用气相色谱测定E-HFO-1234ze纯度为99.92％。
实施例五
与实施例一不同的是，其中催化反应步骤1中，优选预热温度均为230℃，优选反应温度为320℃，反应压力为2MPa，原料在催化剂床层的停留时间为20s。本实施例的产品分离步骤2中，脱重塔9的理论塔板数为25块，回流比为3:1，脱轻塔10的理论塔板数为35块，回流比为6:1，产品塔12的理论塔板数为35块，回流比为12:1。原料回收步骤3中，萃取塔15的理论塔板数为30块，回流比为8:1，采用气相色谱测定E-HFO-1234ze纯度为99.94％。
实施例六
与实施例一不同的是，其中催化反应步骤1中，优选预热温度均为190℃，优选反应温度为360℃，反应压力为1.5MPa，原料在催化剂床层的停留时间为10s。本实施例的产品分离步骤2中，脱重塔9的理论塔板数为30块，回流比为6:1，脱轻塔10的理论塔板数为30块，回流比为8:1，产品塔12的理论塔板数为30块，回流比为18:1。原料回收步骤3中，萃取塔15的理论塔板数为25块，回流比为12:1，采用气相色谱测定E-HFO-1234ze纯度为99.96％。

Claims (10)

1.一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的工艺，其特征在于：包括以下步骤：
1)催化反应
起始投料时采用HFC-245fa泵(4)从HFC-245fa储罐(2)中将物料打入液体混合器(6)，再经过预热器(7)预热，后进入反应器(8)反应，反应器(8)中预先装入脱HF用催化剂；反应物经分离，未反应的原料及Z-HFO-1234ze返回混合料储罐(1)，混合料储罐(1)通过泵(3)与液体混合器(6)连通；
2)产品分离
步骤1)反应完的反应产物进入脱重塔(9)，脱重塔(9)塔顶组分进入脱轻塔(10)，脱轻塔(10)塔顶组分进入轻组分罐(11)；脱轻塔(10)塔底组分进入产品塔(12)；产品塔(12)塔顶产品采出后进入产品储罐(14)，产品塔(12)塔底组分进入混合料储罐(1)；
3)原料回收
脱重塔(9)塔底组分进入萃取塔(15)，同时开启蒸馏水泵(16)，将蒸馏水储罐(17)中的蒸馏水打入萃取塔(15)，萃取塔(15)塔顶组分经一级干燥器(19)与二级干燥器(20)干燥后进入混合料储罐(1)；萃取塔(15)塔底组分进入氢氟酸储罐(18)。
2.根据权利要求1所述的一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的工艺，其特征在于：预热器预热温度为180-250℃。
3.根据权利要求1所述的一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的工艺，其特征在于：预热器预热温度为200-220℃。
4.根据权利要求1所述的一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的工艺，其特征在于：反应温度为250-380℃，反应压力为0.1-3MPa，原料在催化剂床层的停留时间为3-60s。
5.根据权利要求1所述的一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的工艺，其特征在于：反应温度为260-350℃，反应压力为0.5-2MPa，原料在催化剂床层的停留时间为20-40s。
6.根据权利要求1所述的一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的工艺，其特征在于：所述脱重塔(9)理论塔板数不低于20块，操作压力与反应器压力相同，回流比为1-8:1；所述脱轻塔(10)理论塔板数不低于30块，操作压力与脱重塔(9)压力相同，回流比为3-10:1；所述产品塔(12)理论塔板数不低于30块，操作压力与脱轻塔(10)压力相同，回流比为5-20:1；所述萃取塔(15)理论塔板数不低于25块，萃取塔(15)的压力与脱重塔(9)的压力相同，萃取塔(15)的回流比为3-15:1。
7.根据权利要求1所述的一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的工艺，其特征在于：所述脱重塔(9)的回流比为3-8:1；所述脱轻塔(10)的回流比为5-15:1；所述产品塔(12)的回流比为6-15:1；所述萃取塔(15)的回流比为8-13:1。
8.根据权利要求1所述的一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的工艺，其特征在于：所述蒸馏水的流量为产品流量的55％。
9.根据权利要求1所述的一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的工艺，其特征在于：预热温度为210℃，反应温度为300℃，反应压力为1MPa，原料在催化剂床层的停留时间为30s。
10.根据权利要求1所述的一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的工艺，其特征在于：脱重塔(9)的回流比为7:1，脱轻塔(10)的回流比为10:1，产品塔(12)的回流比为12:1；萃取塔(15)的回流比为10:1。
CN201611237314.9A 2016-12-28 2016-12-28 一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的工艺 Active CN106883095B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611237314.9A CN106883095B (zh) 2016-12-28 2016-12-28 一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611237314.9A CN106883095B (zh) 2016-12-28 2016-12-28 一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106883095A CN106883095A (zh) 2017-06-23
CN106883095B true CN106883095B (zh) 2020-02-18

Family

ID=59175831

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611237314.9A Active CN106883095B (zh) 2016-12-28 2016-12-28 一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106883095B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016025288A1 (en) 2014-08-14 2016-02-18 The Chemours Company Fc, Llc Process for the production of e-1,3,3,3-tetrafluoropropene (hfc-1234ze) by dehydrofluorinatiokl
CN113527038B (zh) * 2020-04-22 2023-10-27 浙江省化工研究院有限公司 制备顺式-1,3,3,3-四氟丙烯的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101265155A (zh) * 2006-08-24 2008-09-17 霍尼韦尔国际公司 由HFC-245fa生产HFO反式-1234ze的方法
CN101300216A (zh) * 2005-11-01 2008-11-05 纳幕尔杜邦公司 含e-1,3,3,3-四氟丙烯和氟化氢的共沸组合物及其应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9255046B2 (en) * 2003-07-25 2016-02-09 Honeywell International Inc. Manufacturing process for HFO-1234ze

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101300216A (zh) * 2005-11-01 2008-11-05 纳幕尔杜邦公司 含e-1,3,3,3-四氟丙烯和氟化氢的共沸组合物及其应用
CN101265155A (zh) * 2006-08-24 2008-09-17 霍尼韦尔国际公司 由HFC-245fa生产HFO反式-1234ze的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106883095A (zh) 2017-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6650523B2 (ja) １−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロピレン、２，３，３，３−テトラフルオロプロピレン及び１，３，３，３−テトラフルオロプロピレンの同時生産方法
CN100488925C (zh) 1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法
CN101351427B (zh) 氟化有机化合物的制备方法
KR101595196B1 (ko) 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 제조 방법
CN101962314A (zh) 氟化化合物的制备方法
CN101215220A (zh) 1,1,1,3-四氟丙烯的制备方法
WO2016197280A1 (zh) 一种联产2，3，3，3-四氟丙烯和1，3，3，3-四氟丙烯的方法
CN105777484B (zh) 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法
CN104710274B (zh) 联产制备1,3,3,3‑四氟丙烯和/或2,3,3,3‑四氟丙烯的工艺
CN106883095B (zh) 一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的工艺
US9233897B2 (en) HFO-1234ze and HFC-245fa co-production preparation process
CN101028990B (zh) 1,1,1-三氟乙烷的制备方法
CN102351684B (zh) 2-苯基丙酸的制备方法
WO2016132111A1 (en) Process for the preparation of tetrafluoropropene
JP2019531358A (ja) 低炭素発泡剤の同時生産方法
CN112624897A (zh) 同时生产反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯和反式-1,3,3,3-四氟丙烯的方法
CN103373894B (zh) 一种制备c3饱和卤代烷烃的连续方法
WO2013141409A1 (en) Process for preparing 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
CN108368012B (zh) 用于制备卤代烷烃的改进方法
CN109384640B (zh) 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备装置及制备方法
CN103772136A (zh) 六氟乙烷的生产工艺
CN101117305B (zh) 1,1,1,2-四氟乙烷的制备方法
CN116037119B (zh) 引发剂、氟化催化剂、气相连续反应制备氢氟烯烃的方法
CN106831316B (zh) 一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的方法
CN101597208B (zh) 高温湿法裂解制备含氟烯烃的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant