JP6573360B2 - 断熱材及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、建築物の天井、壁、床や、車両、航空機、船舶や、冷凍、冷蔵設備の断熱を目的に利用される難燃性・不燃性を有する断熱材に関する。

近年、建築物は気密性の向上により、外気温との差異により生じる結露防止や省エネの観点から、様々な断熱材、結露防止材が開発され利用されている。中でもポリウレタンフォームは、軽量性、接着性、コスト等にも優れているため多用されている。ポリウレタンフォームは、有機系素材であることから難燃性・不燃性は劣り、しばしば火災による被害拡大の原因となるので、その対策を施すことが望まれている。解決策として、グラスウールやロックウール等の無機系の断熱材を使用することが挙げられる。しかし、グラスウールやロックウール等は、ポリウレタンフォームに比べて熱伝導率が高い傾向があり、粗い繊維であるために、穿痛感を有し、作業性の点で劣る。

ポリウレタン発泡体に不燃性を付与する方法として、難燃剤を混合し難燃化したり、膨張性黒鉛を使用したりして、防火性を持たせる方法等が提案されている（特許文献１、特許文献２）。燃焼時の形状保持性を良くするため、硼酸やリン酸アンモニウムを使用する方法が開示されている（特許文献３）。より高い耐火性と発煙量の少ない組成物にするには、無機系添加剤等の添加量を増やす必要がある。しかし、この方法では、更なる断熱性の向上が課題になる。

難燃性を付与した発泡体としては、アルカリ金属炭酸塩、イソシアネート類、水及び反応触媒で発泡体を形成する断熱材（特許文献４）、リチウム、ナトリウム、カリウム、ホウ素、及びアルミニウムからなる群より選ばれる金属の、水酸化物、酸化物、炭酸塩類、硫酸塩、硝酸塩、アルミン酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩類からなる群より選ばれる一種又は二種以上の無機化合物と水とイソシアネート類とからなる硬化性組成物（特許文献５）が挙げられる。特許文献４や特許文献５は、難燃性を付与するものであり、断熱性に関する記載がない。特許文献４は無機充填材としてエトリンガイトの例示がある。特許文献４記載の断熱材は、アルカリ金属端炭酸塩の３０％以上の水溶液とイソシアネート類を反応させ、多量の水を使用するため、未反応の水が多量に残り、断熱材として使用するためには乾燥する必要がある。本発明は乾燥が必要でないので、作業性が向上する。

難燃性を付与するために、リン含有及びリンを含まぬポリオール及びポリイソシアネートの反応生成物をベースとする膨張性組成物にフィラーを使用する技術が示されている（特許文献６）。フィラーとしてエトリンガイトが例示されている。特許文献６は、リンを含む膨張性組成物に関するもので、密度は０．６〜１．８ｇ／ｃｍ^２（６００〜１８００ｋｇ／ｍ^３）が好ましい範囲として示されており、十分な断熱性を得ることが難しい。本発明は密度が３５０ｋｇ／ｍ^３以下である断熱材を対象にしている。

特許第２７３２４３５号公報 特開２００１−３４８４８７号公報 特開２００２−３７１３号公報 特開平１０−６７５７６号公報 特開平８−９２５５５号公報 特開昭６３−１６５４２４号公報

本発明は発泡ウレタンの優れた断熱性を損なうことなく、充分な防火性・耐火性を有し、天井、壁、鉄骨等構造物を火炎から保護できる難燃性・不燃性を有する断熱材を提供する。

即ち、本発明は、イソシアネート、活性水素含有化合物、水、反応触媒、及び、繊維長が５〜４０μｍのエトリンガイトを含有し、密度が３５０ｋｇ／ｍ^３以下である断熱材であり、イソシアネート、活性水素含有化合物、水、及び、反応触媒の合計１００質量部に対して１０〜２００質量部のエトリンガイトを含有する断熱材であり、エトリンガイトが、カルシウムアルミネートとセッコウの混合物を水で反応し得られたもの、水酸化カルシウムと硫酸アルミニウムを反応させて合成したもの、遊離石灰、無水セッコウ、及びアウインを含有する物質を水で反応して得られたものから選ばれる１種以上であり、イソシアネート中のイソシアネート基と活性水素含有化合物中の活性水素との当量比が０．７〜５．０であり、活性水素含有化合物１００質量部に対して０．１〜５質量部の水を含有し、反応触媒の使用量が、イソシアネート１００重量部に対して０．１〜１．５質量部である該断熱材であり、イソシアネート１００質量部に対して、０．００５〜６質量部の整泡剤を含有する該断熱材であり、イソシアネート類、活性水素含有化合物類、水、及び、反応触媒の合計１００質量部に対して、１００質量部以下の水酸化アルミニウム及び／又は０．０１〜５質量部の熱膨張性黒鉛を含有する該断熱材であり、イソシアネートのＮＣＯ（イソシアネート基）含有量が５〜５５質量％であり、イソシアネートがジフェニルメタンジイソシアネートであり、活性水素含有化合物が２個以上の水酸基を有する化合物であり、活性水素含有化合物の数平均分子量が５００〜５０００であり、断熱材の熱伝導率が０．０１〜０．１８０Ｗ／ｍ・Ｋである断熱材であり、輻射加熱量５０ｋＷ／ｍ ^３ の加熱ヒーターで６００〜７００℃に加熱しながら、電気スパークで着火させた場合に、着火後３分以内に消火するか、又は、２０分間加熱しても着火しない該断熱材であり、イソシアネート、活性水素含有化合物、水、反応触媒、及び、繊維長が５〜４０μｍのエトリンガイトを混合することにより得られる該断熱材の製造方法である。

本発明の断熱材を用いることにより、不燃性と断熱性を付与することができる。

以下、本発明の実施形態を説明する。

本発明の断熱材は、イソシアネート、活性水素含有化合物、水、及び、反応触媒を混合して得られる発泡体であり、その発泡体中にエトリンガイトを含有する。必要に応じて、整泡剤、水酸化アルミニウム、熱膨張性黒鉛を併用することができる。

本発明の断熱材の難燃化・不燃化メカニズムは、ウレタン化反応と同時にエトリンガイトが樹脂内、又は、気泡内に取り込まれる。取り込まれたエトリンガイトは１分子あたり３２モルの水を有する。即ち、取り込まれたエトリンガイトは１分子あたり４６質量％の結晶水で構成され、その脱水温度は９０〜１６０℃であり、加熱されるとその温度領域で脱水し消火作用を示す。よって、延焼を阻止する効果が大きい。エトリンガイトは、結晶形態が針状のため、かさ密度が小さく密度上昇に寄与する効果が小さいため断熱性が低下しにくい。

本発明のイソシアネートとしては、有機イソシアネート等が挙げられる。有機イソシアネートとしては、公知の各種多官能性の脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネート及び芳香族イソシアネート等を使用できる。例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、オルトトルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、これらのイソシアネートを用いたイソシアネート含有プレポリマー等が挙げられる。イソシアネートとしては、ポリイソシアネートが好ましい。ポリイソシアネートとは、イソシアネート基を２個以上有するイソシアネートをいう。イソシアネートのＮＣＯ（イソシアネート基）含有量は、５〜５５質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましい。イソシアネートの中では、ジフェニルメタンジイソシアネート及び／又はその高分子同族体が好ましく、ジフェニルメタンジイソシアネートがより好ましい。

本発明の活性水素含有化合物としては、水酸基やアミノ基等の活性水素を有する官能基を２個以上有する化合物、又は、その化合物を２種以上混合した混合物等が挙げられる。これらの中では、２個以上の水酸基を有する化合物が好ましい。２個以上の水酸基を有する化合物としては、ポリオール等が挙げられる。ポリオールとしては、ポリエーテル系ポリオール，ポリエステル系ポリオール，多価アルコール，ひまし油ポリオール、ひまし油変性ポリオール、水酸基含有ジエチレン系ポリマー等が挙げられる。

ポリエーテル系ポリオールとしては、２官能性ポリオール（２官能性とは、水酸基を２個有することをいう）、３官能性ポリオール（３官能性とは、水酸基を３個有することをいう）、多官能性ポリオール（多官能性とは、水酸基を４個以上有することをいう）、アルカノールアミンにアルキレンオキシドを付加重合したもの等が挙げられる。２官能性ポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、これらにアルキレンオキシドを１種又は２種以上付加重合した２官能性ポリオール等が挙げられる。３官能性ポリオールとしては、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、これらにアルキレンオキシドを付加重合した３官能性ポリオール等が挙げられる。多官能性ポリオールとしては、ペンタエリスリトール、ソルビトール、シュガー等、これらにアルキレンオキシドを付加重合した多官能性ポリオール、その他アルカノールアミンにアルキレンオキシドを付加重合した多官能性ポリオール等が挙げられる。

ポリエステル系ポリオールとしては、多価アルコールと多塩基酸との縮合により得られる、末端水酸基を有するポリエステルポリオールが挙げられる。多価アルコールとしては、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，４−ブタンジオール等のジオール類、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、グリセリン等のトリオール類、その他ペンタエリストール、ソルビトール等が挙げられる。多塩基酸としては、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、シソフタル酸、ヘット酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸が挙げられる。

本発明の活性水素含有化合物の数平均分子量は、５００〜５０００が好ましく、１０００〜３０００がより好ましい。数平均分子量は、例えば、ポリエチレングリコール換算の数平均分子量であり、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定する。例えば、数平均分子量は、溶剤として水を用い、ＧＰＣシステム（東ソ−社製ＳＣ−８０１０）を使用し、市販の標準ポリエチレングリコールで検量線を作成して求める。

本発明のイソシアネートと活性水素含有化合物の併用において、イソシアネート中のイソシアネート基と活性水素含有化合物中の活性水素との当量比（（イソシアネート基当量）／（活性水素当量））は、０．７〜５．０が好ましく、０．８〜３．０がより好ましい。０．７未満だと未反応活性水素基が残り、難燃性・耐熱性が悪くなる場合があり、５．０を超えると断熱材の脆性が増加する場合がある。

本発明の水は、イソシアネートとの反応により、二酸化炭素を発生し発泡剤として作用する。

水の使用量は、活性水素含有化合物１００質量部に対して０．１〜５質量部が好ましく、１〜３質量部がより好ましい。本発明では、発泡ウレタンの形成に消費される水とエトリンガイト生成に消費される水が必要となる。０．１質量部未満だと十分な水和反応が進行しない場合があり、５質量部を超えると強度が低下する場合がある。

本発明の反応触媒としては、一般にウレタン化触媒として知られているものを使用することができる。例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキセン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルピペラジル）エタン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（ジエチルアミノプロピル）ヘキサヒドロトリアジン等の第３級アミン、及び、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート等が挙げられる。これらの化合物は、単独又は併用で使用できる。

反応触媒の使用量は、イソシアネート１００重量部に対して０．１〜１．５質量部が好ましく、０．３〜１．２質量部がより好ましい。

本発明のエトリンガイトとしては、例えば、カルシウムアルミネートとセッコウの混合物を水で反応し得られたもの、水酸化カルシウムと硫酸アルミニウムを反応させて合成したもの、遊離石灰、無水セッコウ、及びアウインを含有する物質を水で反応して得られたもの等が挙げられる。カルシウムアルミネートとしては、ＣａＯ原料とＡｌ２Ｏ３原料を混合したものをキルンで焼成したり、電気炉等で溶融したり、等の熱処理をして得られるカルシウムアルミネート、又、その他の成分として、ナトリウム、カリウム、及びリチウム等のアルカリ金属塩が一部固溶したカルシウムアルミネート、ＳｉＯ２を含有するカルシウムアルミネート等が挙げられる。

本発明のエトリンガイトの使用量は、イソシアネート、活性水素含有化合物、水、及び、反応触媒の合計１００質量部に対して１０〜２００質量部が好ましく、１５〜１７５質量部がより好ましく、２０〜１５０質量部が最も好ましい。１０質量部未満だと難燃性・不燃性を付与することが難しい場合があり、２００質量部を超えると難燃性・不燃性は向上するが、断熱性が低下する場合がある。

エトリンガイトの繊維長は５〜４０μｍが好ましい。５μｍ未満だと消火時間が長くなる場合があり、４０μｍを超えると消火時間が長くなる場合がある。

本発明は整泡剤を含有しても良い。

本発明の整泡剤としては、ジメチルポリシロキサン、並びに、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アミン変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、及び、カルビノール変性シリコーン等の各種変性シリコーン、フッ素系の界面活性剤等が挙げられる。ポリエーテル変性シリコーンとしては、ポリジメチルポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体等が挙げられる。ポリジメチルポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体としては、ポリジメチルシロキサン−ポリオキシプロピレン共重合体が好ましい。

これらの中では、気泡サイズを調整しやすい点で、ジメチルポリシロキサン、及び／又は、ポリジメチルポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体が好ましく、ポリジメチルポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体がより好ましい。

整泡剤の使用量は、イソシアネート１００質量部に対して、０．００５〜６質量部が好ましく、０．１〜４質量部がより好ましい。０．００５質量部未満だとより均一に分散した泡の形成が難しく、不燃性と断熱性が得られない場合があり、６質量部を超えても効果が向上しない場合がある。

本発明の断熱材は、水酸化アルミニウム及び／又は熱膨張性黒鉛を含有しても良い。水酸化アルミニウム及び／又は熱膨張性黒鉛を併用することにより、延焼性を阻止することができる。

本発明の水酸化アルミニウムは、２００〜３００℃で脱水するので不燃化剤として使用されており、市販されているものであれば特に限定せずに使用できる。

本発明の熱膨張性黒鉛は、１５０〜２５０℃で膨張し、断熱性を発揮するものであり、市販されているものが使用できる。例えば、熱膨張性黒鉛としては、天然グラファイト、熱分解グラファイト等のグラファイト粉末を、硫酸や硝酸等の無機酸と、濃硝酸や過マンガン酸塩等の強酸化剤とを用いて表面処理し、グラファイト層状構造を維持した結晶化合物を使用できる。

本発明の水酸化アルミニウムの使用量は、イソシアネート類、活性水素含有化合物類、水、及び、反応触媒の合計１００質量部に対して１００質量部以下が好ましく、２５〜７５質量部がより好ましい。

本発明の熱膨張性黒鉛の使用量は、イソシアネート類、活性水素含有化合物類、水、及び、反応触媒の合計１００質量部に対して０．０１〜５質量部が好ましく、０．３〜２質量部がより好ましい。

本発明の断熱材の密度は、断熱性の点で、３５０ｋｇ／ｍ^３以下が好ましく、３００ｋｇ／ｍ^３以下がより好ましく、２５０ｋｇ／ｍ^３以下が最も好ましい。３５０ｋｇ／ｍ^３を超えると密度が大きくなり、十分な断熱性が得られない場合がある。本発明の断熱材の密度は、３０ｋｇ／ｍ^３以上が好ましい。

本発明の断熱材の熱伝導率は０．０１〜０．１８０Ｗ／ｍ・Ｋが好ましく、０．０２〜０．０８０Ｗ／ｍ・Ｋがより好ましい。

本発明は、輻射加熱量５０ｋＷ／ｍ^３の加熱ヒーターで６００〜７００℃に加熱しながら、電気スパークで着火させた場合に、着火後３分以内に消火する断熱材、又は、２０分間加熱しても着火しない断熱材であることが好ましい。この特性を満たすには、気孔率を低下することなく、断熱材の内部にエトリンガイトが均一に混合していることが重要である。又、気孔内部にエトリンガイトが一部充填されたとしても、エトリンガイトが針状結晶構造であるため、かさ密度が小さくなり、断熱性が低下しにくくなることが重要となる。加熱ヒーターによる加熱は、コーンカロリーメーターで実施することができる。６００〜７００℃に加熱された雰囲気に、縦１０ｃｍ×横１０ｃｍ×厚み５ｃｍに成形した断熱材を、加熱体（加熱ヒーター）より断熱材表面が２５ｍｍの位置になるように置いたとき、電気スパークにより着火させ、着火後の消火時間を測定する。

本発明では、性能に悪影響を与えない範囲で混和剤を併用することができる。混和剤としては、一般的に市販されている難燃剤、粘土鉱物、中空粒子、増粘剤、界面活性剤、繊維状物質、フライアッシュ、シリカフューム、高炉スラグ、シリカ粉末、砂等が挙げられる。

本発明の断熱材の製造方法としては、ポリウレタンの技術分野において公知の発泡方法を使用することができる。例えば、連続製造法、不連続製造法、スプレー法、注入法等が使用できる。特に、スプレー法は施工対象物に各成分の原液をスプレー装置で混合し吹き付ける方法であり、対象物に到達すると発泡・硬化し、施工が容易なため、有効な方法である。連続製造法は連続コンベア上において、下面材上に断熱材の原液を供給し、その後原液上に上面材を供給して連続発泡させる方法であり、所定の長さに裁断することにより、サンドイッチパネルを製造することができる。

特記しない限り、試験環境温度２０℃、相対湿度６０％で実施した。

＜実施例１＞
イソシアネート中のイソシアネート基とポリオール中の活性水素との当量比（ここでポリオールの中の活性水素は水酸基であり、当量比は（イソシアネート基当量）／（活性水素当量）をいう）が、０．９５になるように、イソシアネートと活性水素含有化合物を使用し、イソシアネート１００質量部に対して反応触媒を０．７質量部、活性水素含有化合物１００質量部に対して水を２質量部、イソシアネート、活性水素含有化合物、水、及び、反応触媒の合計１００質量部に対して表１に示す量のエトリンガイトを加えて混合した後、発泡させて２４時間静置した。得られた発泡体について密度、熱伝導率、消火時間を測定した。結果を表１に示す。

（使用材料）
イソシアネート：４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソシアネート含有量３１質量％、市販品
活性水素含有化合物Ａ：グリセリンとプロピレンオキサイドを付加重合した数平均分子量３０００の３官能性ポリオール、市販品
反応触媒：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン、市販品
水：水道水
エトリンガイトａ：硫酸アルミニウムと水酸化カルシウムより合成したエトリンガイト、繊維長５〜４０μｍ

エトリンガイトｂ：遊離石灰５０質量％、無水セッコウ３０質量％、アウイン１５質量％、Ｃ４ＡＦ（４ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・Ｆｅ２Ｏ３）１５質量％からなる組成の物質の水和物、繊維長５〜４０μｍ
エトリンガイトｃ：１２ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３組成のカルシウムアルミネートとセッコウを、質量比１：１で混合した混合物の水和物、繊維長５〜４０μｍ
エトリンガイトｄ：硫酸アルミニウムと水酸化カルシウムより合成したエトリンガイト、繊維長５０〜８０μｍ
エトリンガイトｅ：硫酸アルミニウムと水酸化カルシウムより合成したエトリンガイト、繊維長０．５４μｍ
水酸化アルミニウムｆ：市販品

（試験方法）
密度：発泡体を５×５×５ｃｍに成形し、その質量を測定した後、密度を下記式より求めた。
密度（ｇ／ｃｍ^３）＝質量（ｇ）／１２５（ｃｍ^３）
着火性試験：コーンカロリーメーター法（ＩＳＯ ５６６０−１）に準拠した。輻射加熱量５０ｋＷ／ｍ^３の加熱ヒーターを用いた。断熱材を縦１０ｃｍ×横１０ｃｍ×厚さ５ｃｍに成形し、専用ホルダーにセットし、そのホルダーを６５０℃に加熱された雰囲気下に、加熱体（加熱ヒーター）より断熱材表面が２５ｍｍの位置になるように置き、電気スパークにより着火させ、着火してから消火するまでの時間を計測した。
熱伝導率：断熱体を縦１０ｃｍ×横５ｃｍ×厚み３ｃｍに成形し、ボックス式プローブ法による熱伝導率計を用いて測定した。
繊維長：走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（例えば、ＪＥＯＬ製「ＪＳＭ−５３００」）に試料をセットし、倍率２０００倍で写真撮影をし、任意に選ばれた繊維５０本の繊維長を、写真に表示されるスケールと対比し、平均繊維長を測定し、繊維長とした。

＜実施例２＞
活性水素含有化合物Ａの代わりに活性水素含有化合物Ｂを使用し、エトリンガイトとしてエトリンガイトａを使用したこと以外は実施例１と同様に実施した。結果を表２に示す。

（使用材料）
活性水素含有化合物Ｂ：グリセリンとプロピレンオキサイドを付加重合した数平均分子量１０００の３官能ポリオール、市販品

＜実施例３＞
実施例１に示す実験Ｎｏ．１−７の配合に、イソシアネート１００質量部に対して、表３に示す量の整泡剤を加えたこと以外は実施例１と同様に実施した。結果を表３に示す。

（使用材料）
整泡剤：ポリジメチルシロキサン−ポリオキシプロピレン共重合体、市販品

＜実施例４＞
実施例１に示す実験Ｎｏ．１−７の配合に、イソシアネート、活性水素含有化合物、水、及び、反応触媒の合計１００質量部に対して、表４に示す量の水酸化アルミニウム及び／又は熱膨張性黒鉛を加えたこと以外は実施例１と同様に実施した。結果を表４に示す。

（使用材料）
水酸化アルミニウム：市販品
熱膨張性黒鉛：ＧＲＡＦＴＥＣＨ社製「ＧＲＡＦＧＵＡＲＤ １６０−８０」、発泡開始温度１６０℃

＜実施例５＞
木枠の内側に、実験Ｎｏ．１−７、実験Ｎｏ．１−１６、実験Ｎｏ．１−２０、実験Ｎｏ．３−３、及び、実験Ｎｏ．４−４の配合からなる組成物を充填し、縦１ｍ×横１ｍ×厚さ１．３ｃｍとなる発泡成形体を作製した。それを金属性の枠にはめ込み、垂直に立て、発泡成形体の中心部に１３００℃程度のバーナーの火炎をあて燃焼性を確認した。又、上記発泡成形体を用いて、密閉した箱体を作り、箱体内部の中心付近に６０Ｗの電球を１個設置し、発泡成形体の内壁近傍に熱電対を設置した。電球を点灯させ箱内の温度が５０℃に達したら電灯を消灯し温度変化を測定した。箱体の外気温度は２０℃一定とした。尚、比較のために、実験Ｎｏ．１−１，実験Ｎｏ．１−２、及び、実験Ｎｏ．１−３についても同様に実施した。

その結果、実験Ｎｏ．１−７、実験Ｎｏ．１−１６、実験Ｎｏ．１−２０、実験Ｎｏ．３−３、及び、実験Ｎｏ．４−４は、ともにバーナーの炎をあてることにより着火したが、１分以内に消火した。一方、実験Ｎｏ．１−１はバーナーをあてると着火し、発泡成形体が全て燃焼した。
又、実験Ｎｏ．１−７、実験Ｎｏ．１−１６、実験Ｎｏ．１−２０、実験Ｎｏ．３−３、及び、実験Ｎｏ．４−４は、箱体内部の温度が５０℃に達してから２４時間後まで３０℃を維持していた。一方、実験Ｎｏ．１−２及び１−３は１２時間後には３０℃以下を示した。
以上のことから、本発明の断熱材は良好な不燃性と断熱性を有することがわかる。

本発明は、良好な断熱性を維持しながら難燃性・不燃性を付与することができるので火災時の延焼を阻止する効果が大きくなり、防火安全性の高い建築物、車両、航空機、船舶、冷凍、及び、冷蔵設備の建造に寄与できる。

Claims (6)

1. イソシアネート、活性水素含有化合物、水、反応触媒、及び、繊維長が５〜４０μｍのエトリンガイトを含有し、密度が３５０ｋｇ／ｍ^３以下である断熱材であり、イソシアネート、活性水素含有化合物、水、及び、反応触媒の合計１００質量部に対して１０〜２００質量部のエトリンガイトを含有する断熱材。
2. エトリンガイトが、カルシウムアルミネートとセッコウの混合物を水で反応し得られたもの、水酸化カルシウムと硫酸アルミニウムを反応させて合成したもの、遊離石灰、無水セッコウ、及びアウインを含有する物質を水で反応して得られたものから選ばれる１種以上であり、イソシアネート中のイソシアネート基と活性水素含有化合物中の活性水素との当量比が０．７〜５．０であり、活性水素含有化合物１００質量部に対して０．１〜５質量部の水を含有し、反応触媒の使用量が、イソシアネート１００重量部に対して０．１〜１．５質量部である請求項１記載の断熱材。
3. イソシアネート１００質量部に対して、０．００５〜６質量部の整泡剤を含有する請求項１又は２記載の断熱材。
4. イソシアネート類、活性水素含有化合物類、水、及び、反応触媒の合計１００質量部に対して、１００質量部以下の水酸化アルミニウム及び／又は０．０１〜５質量部の熱膨張性黒鉛を含有する請求項１〜３のうちの１項記載の断熱材。
5. イソシアネートのＮＣＯ（イソシアネート基）含有量が５〜５５質量％であり、イソシアネートがジフェニルメタンジイソシアネートであり、活性水素含有化合物が２個以上の水酸基を有する化合物であり、活性水素含有化合物の数平均分子量が５００〜５０００であり、断熱材の熱伝導率が０．０１〜０．１８０Ｗ／ｍ・Ｋである断熱材であり、輻射加熱量５０ｋＷ／ｍ ^３ の加熱ヒーターで６００〜７００℃に加熱しながら、電気スパークで着火させた場合に、着火後３分以内に消火するか、又は、２０分間加熱しても着火しない請求項１〜４のうちの１項記載の断熱材。
6. イソシアネート、活性水素含有化合物、水、反応触媒、及び、繊維長が５〜４０μｍのエトリンガイトを混合することにより得られる請求項１〜５のうちの１項記載の断熱材の製造方法。