JP6564176B2 - 発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置 - Google Patents

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Description

本発明は、物、方法、または、製造方法に関する。または、本発明は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関する。特に、本発明の一態様は、半導体装置、表示装置、発光装置、照明装置、それらの駆動方法、または、それらの製造方法に関する。特に、本発明の一態様は、電界を加えることにより発光が得られる有機化合物を一対の電極間に挟んでなる発光素子、また、このような発光素子を有する発光装置、電子機器、及び照明装置に関する。
薄型軽量、高速応答性、直流低電圧駆動などの特徴を有する、有機化合物を発光体として用いた発光素子は、次世代のフラットパネルディスプレイへの応用が期待されている。特に、発光素子をマトリクス状に配置した表示装置は、従来の液晶表示装置と比較して、視野角が広く視認性が優れる点に優位性があると考えられている。
発光素子の発光機構は、一対の電極間に発光体を含むEL層を挟んで電圧を印加することにより、陰極から注入された電子および陽極から注入された正孔がEL層の発光中心で再結合して分子励起子を形成し、その分子励起子が基底状態に緩和する際にエネルギーを放出して発光するといわれている。励起状態には一重項励起と三重項励起が知られ、発光はどちらの励起状態を経ても可能であると考えられている。
この様な発光素子に関しては、その素子特性を向上させる為に、素子構造の改良や材料開発等が盛んに行われている(例えば、特許文献1参照。)。
特開2010−182699号公報
発光素子の開発において、その信頼性は、発光素子を評価する上で重要視される項目の一つである。初期段階での特性が良好であったとしても、長時間の駆動に耐えられず、素子としての寿命が短い場合には、その利用価値が低く、製品化に結びつけることが困難となる。従って、初期段階での良好な特性を維持しつつ、できるだけ長時間の駆動に耐えうる発光素子の開発が望まれる。
そこで、本発明の一態様では、長時間の駆動に対して良好な特性が維持できる、信頼性の高い発光素子を提供する。また、本発明の一態様は、上記発光素子を適用した長寿命な発光装置を提供する。さらに、本発明の一態様は、長寿命な電子機器および照明装置を提供する。または、本発明の一態様では、新規な発光素子、新規な発光装置などを提供する。なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの課題の全てを解決する必要はない。なお、これら以外の課題は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。
本発明の一態様は、一対の電極間にEL層を有する発光素子において、EL層が有する発光層の構造を従来と異なる積層構造とすることにより、発光素子の駆動により経時的にキャリアバランスの変化が生じる場合や、それに伴う発光領域のシフトが生じる場合であっても長時間の駆動に対して良好な特性を維持することができる発光素子である。
具体的には、発光素子のEL層が有する発光層が積層構造を有し、それぞれの発光層が異なる発光性材料を含む場合において、短波長の発光を示す発光性材料が含まれる方の発光層と同じ構成でなる発光層を新たにもう1層設け、長波長の発光を示す発光性材料が含まれる発光層を、短波長の発光を示す発光性材料が含まれる2つの発光層で挟む構造とすることにより、積層された各発光層や発光層間でキャリアバランスの変化による発光領域のシフトが生じた場合であっても、別の発光層でその変化を補うことが可能となり、発光層全体での安定な状態を維持できるため、長時間駆動に対して良好な特性が維持できる発光素子を実現することができる。
従って、本発明の一態様は、一対の電極間に少なくとも発光層を含むEL層を有し、発光層は、発光性材料、正孔輸送性材料、および電子輸送性材料を含み、かつ陽極側から第1の発光層、第2の発光層、および第3の発光層からなる積層構造を有し、第1の発光層と第3の発光層から得られる発光は、発光色が同じであり、かつ第2の発光層から得られる発光よりも短波長であることを特徴とする発光素子である。
また、本発明の一態様は、一対の電極間に少なくとも発光層を含むEL層を有し、発光層は、発光性材料、正孔輸送性材料、および電子輸送性材料を含み、かつ陽極側から第1の発光層、第2の発光層、および第3の発光層からなる積層構造を有し、発光性材料は、第1の発光層および第3の発光層において同一の材料を用い、かつ第2の発光層に用いるものより発光ピークが短波長である材料を用いることを特徴とする発光素子である。
また、本発明の一態様は、一対の電極間に少なくとも発光層を含むEL層を有し、発光層は、発光性材料、正孔輸送性材料、および電子輸送性材料を含み、かつ陽極側から第1の発光層、第2の発光層、および第3の発光層からなる積層構造を有し、正孔輸送性材料および電子輸送性材料は、第1の発光層、第2の発光層、および第3の発光層においていずれも同一の材料を用い、かつ第1の発光層と第3の発光層から得られる発光は、発光色が同じであり、かつ第2の発光層から得られる発光よりも短波長であることを特徴とする発光素子である。
また、本発明の一態様は、一対の電極間に少なくとも発光層を含むEL層を有し、発光層は、発光性材料、正孔輸送性材料、および電子輸送性材料を含み、かつ陽極側から第1の発光層、第2の発光層、および第3の発光層からなる積層構造を有し、正孔輸送性材料および電子輸送性材料は、第1の発光層、第2の発光層、および第3の発光層においていずれも同一の材料を用い、発光性材料は、第1の発光層および第3の発光層において同一の材料を用い、かつ第2の発光層に用いるものより発光ピークが短波長である材料を用いることを特徴とする発光素子である。
また、本発明の一態様は、一対の電極間に少なくとも発光層を含むEL層を有し、発光層は、発光性材料、正孔輸送性材料、および電子輸送性材料を含み、かつ陽極側から第1の発光層、第2の発光層、および第3の発光層からなる積層構造を有し、発光層における正孔輸送性材料および電子輸送性材料は、エキサイプレックスを形成する組み合わせであり、第1の発光層と第3の発光層から得られる発光は、発光色が同じであり、かつ第2の発光層から得られる発光よりも短波長であることを特徴とする発光素子である。
また、本発明の一態様は、一対の電極間に少なくとも発光層を含むEL層を有し、発光層は、発光性材料、正孔輸送性材料、および電子輸送性材料を含み、かつ陽極側から第1の発光層、第2の発光層、および第3の発光層からなる積層構造を有し、発光層における正孔輸送性材料および電子輸送性材料は、エキサイプレックスを形成する組み合わせであり、発光性材料は、第1の発光層および第3の発光層において同一の材料を用い、かつ第2の発光層に用いるものより発光ピークが短波長である材料を用いることを特徴とする発光素子である。
また、本発明の一態様は、発光層に正孔輸送性材料および電子輸送性材料を含む上記各構成において、正孔輸送性材料および電子輸送性材料は、第1の発光層、第2の発光層、および第3の発光層においていずれも同一の材料を用いることを特徴とする発光素子である。
また、本発明の一態様は、上記各構成において、発光層に含まれる発光性材料が燐光を発する物質であることを特徴とする発光素子である。
また、本発明の一態様は、一対の電極間に少なくとも発光層を含むEL層を有し、発光層は、発光性材料、正孔輸送性材料、および電子輸送性材料を含み、かつ陽極側から第1の発光層、第2の発光層、および第3の発光層からなる積層構造を有し、第1の発光層および第3の発光層における電子輸送性材料に対する正孔輸送性材料の重量比率は、50%以下であり、かつ第2の発光層における電子輸送性材料に対する正孔輸送性材料の重量比率は、第1の発光層および第3の発光層における電子輸送性材料に対する正孔輸送性材料の重量比率以下であり、第1の発光層と第3の発光層から得られる発光は、発光色が同じであり、かつ第2の発光層から得られる発光よりも短波長であることを特徴とする発光素子である。
また、本発明の一態様は、一対の電極間に少なくとも発光層を含むEL層を有し、発光層は、発光性材料、正孔輸送性材料、および電子輸送性材料を含み、かつ陽極側から第1の発光層、第2の発光層、および第3の発光層からなる積層構造を有し、第1の発光層および第3の発光層における電子輸送性材料に対する正孔輸送性材料の重量比率は、50%以下であり、かつ第2の発光層における電子輸送性材料に対する正孔輸送性材料の重量比率は、第1の発光層および第3の発光層における電子輸送性材料に対する正孔輸送性材料の重量比率以下であり、発光性材料は、第1の発光層および第3の発光層において同一の材料を用い、かつ第2の発光層に用いるものより発光ピークが短波長である材料を用いることを特徴とする発光素子である。
また、本発明の一態様は、一対の電極間に複数のEL層を有し、隣り合うEL層の間には、電荷発生層をそれぞれ有し、EL層は少なくとも発光層を有し、発光層は、発光性材料、正孔輸送性材料、および電子輸送性材料を含み、かつ陽極側から第1の発光層、第2の発光層、および第3の発光層からなる積層構造を有し、第1の発光層と第3の発光層から得られる発光は、発光色が同じであり、かつ第2の発光層から得られる発光よりも短波長であることを特徴とする発光素子である。
また、本発明の一態様は、一対の電極間に複数のEL層を有し、隣り合うEL層の間には、電荷発生層をそれぞれ有し、EL層は少なくとも発光層を有し、発光層は、発光性材料、正孔輸送性材料、および電子輸送性材料を含み、かつ陽極側から第1の発光層、第2の発光層、および第3の発光層からなる積層構造を有し、発光性材料は、第1の発光層および第3の発光層において同一の材料を用い、かつ第2の発光層に用いるものより発光ピークが短波長である材料を用いることを特徴とする発光素子である。
また、本発明の一態様は、上記一対の電極間に複数のEL層を有する各構成において、複数のEL層のうちの少なくとも一は、異なる発光色を示すことを特徴とする発光素子である。
また、本発明の一態様は、反射電極および半透過・半反射電極の間にEL層を含む発光素子であって、EL層は、少なくとも発光層を有し、発光層は、発光性材料、正孔輸送性材料、および電子輸送性材料を含み、かつ陽極側から第1の発光層、第2の発光層、および第3の発光層からなる積層構造を有し、発光素子は、第1の発光層と第3の発光層からの発光が得られる第1の発光素子と、第2の発光層からの発光が得られる第2の発光素子を少なくとも有し、第1の発光素子から得られる発光は、第2の発光素子から得られる発光よりも短波長であることを特徴とする発光装置である。
また、本発明の一態様は、反射電極および半透過・半反射電極の間にEL層を含む発光素子であって、EL層は、少なくとも発光層を有し、発光層は、発光性材料、正孔輸送性材料、および電子輸送性材料を含み、かつ陽極側から第1の発光層、第2の発光層、および第3の発光層からなる積層構造を有し、発光性材料は、第1の発光層および第3の発光層において同一の材料を用い、かつ第2の発光層に用いるものより発光ピークが短波長である材料を用い、発光素子は、第1の発光層と第3の発光層からの発光が得られる第1の発光素子と、第2の発光層からの発光が得られる第2発光素子を少なくとも有することを特徴とする発光装置である。
また、本発明の一態様は、一対の電極間にEL層を含む発光素子であって、EL層は、少なくとも発光層を有し、発光層は、発光性材料、正孔輸送性材料、および電子輸送性材料を含み、かつ陽極側から第1の発光層、第2の発光層、および第3の発光層からなる積層構造を有し、第1の発光層と第3の発光層から得られる発光は、発光色が同じであり、かつ第2の発光層から得られる発光よりも短波長であり、発光素子は、第1のカラーフィルタを介して第1の発光が得られる第1の発光素子と、第2のカラーフィルタを介して第2の発光が得られる第2発光素子と、を少なくとも有することを特徴とする発光装置である。
また、本発明の一態様は、一対の電極間にEL層を含む発光素子であって、EL層は、少なくとも発光層を有し、発光層は、発光性材料、正孔輸送性材料、および電子輸送性材料を含み、かつ陽極側から第1の発光層、第2の発光層、および第3の発光層からなる積層構造を有し、発光性材料は、第1の発光層および第3の発光層において同一の材料を用い、かつ第2の発光層に用いるものより発光ピークが短波長である材料を用い、発光素子は、第1のカラーフィルタを介して第1の発光が得られる第1の発光素子と、第2のカラーフィルタを介して第2の発光が得られる第2発光素子と、を少なくとも有することを特徴とする発光装置である。
また、本発明の一態様は、上記複数の発光素子を有する各構成において、発光素子の一方の電極は、反射電極上に透明導電膜を積層してなり、第1の発光素子および第2の発光素子は、それぞれ透明導電膜の膜厚が異なることを特徴とする発光装置である。
また、本発明の一態様は、上記各構成を有する発光素子を用いた発光装置である。
また、本発明の一態様は、発光素子を有する発光装置だけでなく、発光装置を有する電子機器および照明装置も範疇に含めるものである。従って、本明細書中における発光装置とは、画像表示デバイス、もしくは光源(照明装置含む)を指す。また、発光装置にコネクター、例えばFPC(Flexible printed circuit)もしくはTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、または発光素子にCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールは、発光装置を含む場合がある。
本発明の一態様により、長時間の駆動に対して良好な特性が維持できる、信頼性の高い発光素子を提供することができる。また、本発明の一態様は、上記発光素子を適用した長寿命な発光装置を提供することができる。さらに、本発明の一態様は、長寿命な電子機器および照明装置を提供することができる。または、本発明の一態様は、新規な発光素子、新規な発光装置などを提供することができる。なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
本発明の一態様である発光素子の構造について説明する図。 発光素子の構造について説明する図。 発光素子の構造について説明する図。 発光装置について説明する図。 電子機器について説明する図。 照明装置について説明する図。 発光素子1および比較発光素子2の構造について説明する図。 発光素子1および比較発光素子2の輝度−電流効率特性を説明する図。 発光素子1および比較発光素子2の輝度−外部量子効率特性を示す図。 発光素子1および比較発光素子2の電圧−輝度特性を示す図。 発光素子1および比較発光素子2の発光スペクトルを示す図。 発光素子1および比較発光素子2の信頼性を示す図。 発光素子1および比較発光素子2の発光スペクトルの変化を示す図。 発光素子3、比較発光素子4、発光素子5および比較発光素子6の構造について説明する図。 発光素子3、比較発光素子4、発光素子5および比較発光素子6の輝度−電流効率特性を示す図。 発光素子3、比較発光素子4、発光素子5および比較発光素子6の電圧−輝度特性を示す図。 発光素子3、比較発光素子4、発光素子5および比較発光素子6の発光スペクトルを示す図。 発光素子3、比較発光素子4、発光素子5および比較発光素子6の信頼性を示す図。 アクティブマトリクス型3.4インチディスプレイの時間−色度特性を示す図。 発光素子3のToF−SIMSの測定結果を示す図。 発光素子5のToF−SIMSの測定結果を示す図。 発光素子3のToF−SIMSの測定結果を示す図。 発光素子5のToF−SIMSの測定結果を示す図。 発光素子3のToF−SIMSの測定結果を示す図。
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることが可能である。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
(実施の形態1)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光素子について説明する。
本発明の一態様である発光素子は、一対の電極間に発光層を含むEL層を挟んで形成されており、発光層は、第1の発光性材料(ゲスト材料ともいう)、電子輸送性材料(ホスト材料ともいう)および正孔輸送性材料(アシスト材料ともいう)を少なくとも有する第1の発光層と、第2の発光性材料、電子輸送性材料および正孔輸送性材料を少なくとも有する第2の発光層と、第1の発光性材料、電子輸送性材料および正孔輸送性材料を少なくとも有する第3の発光層との積層構造を有する。
以下、本発明の一態様である発光素子の素子構造について、図1により説明する。
図1に示す発光素子は、一対の電極(陽極101、陰極102)間に発光層106を含むEL層103が挟まれており、EL層103は、陽極101側から正孔(ホール)注入層104、正孔(ホール)輸送層105、発光層106(106a、106b、106c)、電子輸送層107、電子注入層108等が順次積層された構造を有する。
なお、発光層106は、複数の発光層(106a、106b、106c)が積層された積層構造を有し、図1に示すように、第1の発光性材料109a、電子輸送性材料110および正孔輸送性材料111を少なくとも有する第1の発光層106a、第2の発光性材料109b、電子輸送性材料110および正孔輸送性材料111を少なくとも有する第2の発光層106b、第1の発光性材料109a、電子輸送性材料110および正孔輸送性材料111を少なくとも有する第3の発光層106cが、陽極101側から順次積層された構造を有する。
また、発光層106に含まれる発光性材料(第1の発光性材料109a、第2の発光性材料109b)については、第1の発光層106aと第3の発光層106cに第1の発光性材料109aを用い、第2の発光層106bに第2の発光性材料109bを用いる。なお、第2の発光性材料109bは、第1の発光性材料109aよりも発光ピークが長波長であることとする。
また、発光層106に含まれる電子輸送性材料110としては、主として10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する有機化合物を用い、正孔輸送性材料111としては、主として10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する有機化合物を用いることとする。
また、発光層106において、発光性材料を、電子輸送性材料110及び正孔輸送性材料111に分散させた構成とすることにより、発光層106における結晶化を抑制することができる。また、発光性材料の濃度が高いことによる濃度消光を抑制し、発光素子の発光効率を高くすることができる。
なお、積層された各発光層(106a、106b、106c)において、電子輸送性材料110および正孔輸送性材料111は、いずれの層にも同一の材料を用いることが好ましいが、発光層としての機能を失わない範囲であれば、異なる材料を用いることもできる。
また、電子輸送性材料110(又は正孔輸送性材料111)の三重項励起エネルギーの準位(T1準位)は、発光性材料(109a、109b)のT1準位よりも高いことが好ましい。電子輸送性材料110(又は正孔輸送性材料111)のT1準位が発光性材料(109a、109b)のT1準位よりも低いと、発光に寄与する発光性材料(109a、109b)の三重項励起エネルギーを電子輸送性材料110(又は正孔輸送性材料111)が消光(クエンチ)してしまい、発光効率の低下を招くためである。
また、積層された各発光層106(106a、106b、106c)のいずれか、または全てにおいて、電子輸送性材料110と正孔輸送性材料111は、励起錯体(exciplex:エキサイプレックスとも言う)を形成する組み合わせであると好ましい。この場合、形成された励起錯体の発光波長は、電子輸送性材料110と正孔輸送性材料111のそれぞれの発光波長(蛍光波長)に比べて、長波長側に存在することから、電子輸送性材料110の蛍光スペクトルや正孔輸送性材料111の蛍光スペクトルを、より長波長側に位置する発光スペクトルに変換することができ、発光効率をより高めることができるためである。
なお、図1に示した本発明の一態様である発光素子は、EL層に含まれる発光層が3層積層されており、長波長の発光を示す発光性材料が含まれる発光層を、短波長の発光を示す発光性材料が含まれる2つの発光層で挟む構造であることを特徴とする。このような構造とすることにより、発光素子を駆動させた際、経時的に発光層内におけるキャリアバランスが変動し、発光領域が2層目の発光層(図1に示す106b)側にシフトした場合であっても、3層目の発光層(図1に示す106c)を設けることによって3層目の発光層を発光させることができるので、発光素子を駆動させた際、初期段階における第1の発光層での劣化や、第2の発光層における輝度上昇を抑制することができる。すなわち、発光層全体での特性の低下を抑制することができるため、長時間駆動に対して良好な特性が維持できるものと考えられる。
次に、上記の発光素子を作製する上での具体例について説明する。
第1の電極(陽極)101および第2の電極(陰極)102には、金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。具体的には、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛(Indium Zinc Oxide)、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、チタン(Ti)の他、元素周期表の第1族または第2族に属する元素、すなわちリチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびカルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等のアルカリ土類金属、マグネシウム(Mg)、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金、その他グラフェン等を用いることができる。なお、第1の電極(陽極)101および第2の電極(陰極)102は、例えばスパッタリング法や蒸着法(真空蒸着法を含む)等により形成することができる。
正孔注入層104は、正孔輸送性の高い正孔輸送層105を介して発光層106に正孔を注入する層であり、正孔輸送性材料とアクセプター性物質を含む層である。正孔輸送性材料とアクセプター性物質を含むことで、アクセプター性物質により正孔輸送性材料から電子が引き抜かれて正孔(ホール)が発生し、正孔輸送層105を介して発光層106に正孔が注入される。なお、正孔輸送層105は、正孔輸送性材料を用いて形成される。
正孔注入層104および正孔輸送層105に用いる正孔輸送性材料としては、例えば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPBまたはα−NPD)やN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’−トリス(カルバゾール−9−イル)トリフェニルアミン(略称:TCTA)、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)などの芳香族アミン化合物、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)等が挙げられる。その他、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−9−アントラセニル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)等のカルバゾール誘導体、等を用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。
さらに、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)、ポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)などの高分子化合物を用いることもできる。
また、正孔注入層104に用いるアクセプター性物質としては、遷移金属酸化物や元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化モリブデンが特に好ましい。
発光層106(106a、106b、106c)は、発光性材料(109a、109b)を含む層である。なお、本実施の形態で示す発光層106(106a、106b、106c)は、発光性材料(109a、109b)に加えて、電子輸送性材料110および正孔輸送性材料111を含んで構成される。
なお、発光層106(106a、106b、106c)において、発光性材料(または、発光中心物質)(109a、109b)として用いることが可能な材料には、特に限定は無く、一重項励起エネルギーを発光に変える発光性材料、または三重項励起エネルギーを発光に変える発光性材料を用いることができる。但し、発光性材料109aの発光色は、発光性材料109bの発光色よりも短波長であるものを用いることとする。上記発光性材料および発光中心物質としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
一重項励起エネルギーを発光に変える発光性材料としては、蛍光を発する物質が挙げられ、例えば、N,N’−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニルスチルベン−4,4’−ジアミン(略称:YGA2S)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン(略称:TBP)、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)、N,N’’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン](略称:DPABPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPPA)、N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)、N,N,N’,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’−オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン−2,7,10,15−テトラアミン(略称:DBC1)、クマリン30、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCABPhA)、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPABPhA)、9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−フェニルアントラセン−2−アミン(略称:2YGABPhA)、N,N,9−トリフェニルアントラセン−9−アミン(略称:DPhAPhA)、クマリン545T、N,N’−ジフェニルキナクリドン、(略称:DPQd)、ルブレン、5,12−ビス(1,1’−ビフェニル−4−イル)−6,11−ジフェニルテトラセン(略称:BPT)、2−(2−{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−6−メチル−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:DCM1)、2−{2−メチル−6−[2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCM2)、N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)テトラセン−5,11−ジアミン(略称:p−mPhTD)、7,14−ジフェニル−N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)アセナフト[1,2−a]フルオランテン−3,10−ジアミン(略称:p−mPhAFD)、{2−イソプロピル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTI)、{2−tert−ブチル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTB)、2−(2,6−ビス{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:BisDCM)、2−{2,6−ビス[2−(8−メトキシ−1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:BisDCJTM)などが挙げられる。
また、三重項励起エネルギーを発光に変える発光性材料としては、例えば、燐光を発する物質や熱活性化遅延蛍光を示す熱活性化遅延蛍光(TADF)材料が挙げられる。なお、TADF材料における遅延蛍光とは、通常の蛍光と同様のスペクトルを持ちながら、寿命が著しく長い発光をいう。その寿命は、10−6秒以上、好ましくは10−3秒以上である。
燐光を発する物質としては、ビス[2−(3’,5’−ビストリフルオロメチルフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:Ir(CFppy)(pic))、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIracac)、トリス(2−フェニルピリジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(ppy))、ビス(2−フェニルピリジナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(ppy)(acac))、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:Tb(acac)(Phen))、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bzq)(acac))、ビス(2,4−ジフェニル−1,3−オキサゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(dpo)(acac))、ビス{2−[4’−(パーフルオロフェニル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(p−PF−ph)(acac))、ビス(2−フェニルベンゾチアゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bt)(acac))、ビス[2−(2’−ベンゾ[4,5−α]チエニル)ピリジナト−N,C3’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(btp)(acac))、ビス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(piq)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス(3,5−ジメチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−Me)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(5−イソプロピル−3−メチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−iPr)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)(acac))、ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(dpm)])、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(4,6−ジフェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)(acac)])、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)、トリス(1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(DBM)(Phen))、トリス[1−(2−テノイル)−3,3,3−トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(TTA)(Phen))などが挙げられる。
TADF材料としては、例えば、フラーレンやその誘導体、プロフラビン等のアクリジン誘導体、エオシン等が挙げられる。また、マグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、スズ(Sn)、白金(Pt)、インジウム(In)、もしくはパラジウム(Pd)等を含む金属含有ポルフィリンが挙げられる。該金属含有ポルフィリンとしては、例えば、プロトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Proto IX))、メソポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Meso IX))、ヘマトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Hemato IX))、コプロポルフィリンテトラメチルエステル−フッ化スズ錯体(SnF(Copro III−4Me))、オクタエチルポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(OEP))、エチオポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Etio I))、オクタエチルポルフィリン−塩化白金錯体(PtClOEP)等が挙げられる。さらに、2−(ビフェニル−4−イル)−4,6−ビス(12−フェニルインドロ[2,3−a]カルバゾール−11−イル)−1,3,5−トリアジン(PIC−TRZ)等のπ電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有する複素環化合物を用いることもできる。なお、π電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環とが直接結合した物質は、π電子過剰型複素芳香環のドナー性とπ電子不足型複素芳香環のアクセプター性が共に強くなり、S1とT1のエネルギー差が小さくなるため、特に好ましい。
発光層106(106a、106b、106c)に用いる電子輸送性材料110としては、含窒素複素芳香族化合物のようなπ電子不足型複素芳香族化合物が好ましく、例えば、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、2−[4−(3,6−ジフェニル−9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2CzPDBq−III)、7−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:7mDBTPDBq−II)、及び、6−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:6mDBTPDBq−II)等のキノキサリンないしはジベンゾキノキサリン誘導体が挙げられる。
また、発光層106(106a、106b、106c)に用いる正孔輸送性材料111としては、π電子過剰型複素芳香族化合物(例えばカルバゾール誘導体やインドール誘導体)や芳香族アミン化合物が好ましく、例えば、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4,4’−ジ(1−ナフチル)−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)、4,4’,4’’−トリス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:1’−TNATA)、2,7−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:DPA2SF)、N,N’−ビス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N,N’−ジフェニルベンゼン−1,3−ジアミン(略称:PCA2B)、N−(9,9−ジメチル−2−ジフェニルアミノ−9H−フルオレン−7−イル)ジフェニルアミン(略称:DPNF)、N,N’,N’’−トリフェニル−N,N’,N’’−トリス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)ベンゼン−1,3,5−トリアミン(略称:PCA3B)、2−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:PCASF)、2−[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:DPASF)、N,N’−ビス[4−(カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニル−9,9−ジメチルフルオレン−2,7−ジアミン(略称:YGA2F)、4,4’−ビス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:TPD)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−N−{9,9−ジメチル−2−[N’−フェニル−N’−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)アミノ]−9H−フルオレン−7−イル}フェニルアミン(略称:DFLADFL)、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3−[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzDPA1)、3,6−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzDPA2)、4,4’−ビス(N−{4−[N’−(3−メチルフェニル)−N’−フェニルアミノ]フェニル}−N−フェニルアミノ)ビフェニル(略称:DNTPD)、3,6−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−(1−ナフチル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzTPN2)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)が挙げられる。
電子輸送層107は、電子輸送性の高い物質を含む層である。電子輸送層107には、Alq、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(略称:BeBq)、BAlq、Zn(BOX)、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラト]亜鉛(略称:Zn(BTZ))などの金属錯体を用いることができる。また、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、3−(4−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−5−(4−ビフェニリル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、3−(4−tert−ブチルフェニル)−4−(4−エチルフェニル)−5−(4−ビフェニリル)−1,2,4−トリアゾール(略称:p−EtTAZ)、バソフェナントロリン(略称:Bphen)、バソキュプロイン(略称:BCP)、4,4’−ビス(5−メチルベンゾオキサゾール−2−イル)スチルベン(略称:BzOs)などの複素芳香族化合物も用いることができる。また、ポリ(2,5−ピリジンジイル)(略称:PPy)、ポリ[(9,9−ジヘキシルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(ピリジン−3,5−ジイル)](略称:PF−Py)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(2,2’−ビピリジン−6,6’−ジイル)](略称:PF−BPy)のような高分子化合物を用いることもできる。ここに述べた物質は、主に1×10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を電子輸送層107として用いてもよい。
また、電子輸送層107は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が2層以上積層したものとしてもよい。
電子注入層108は、電子注入性の高い物質を含む層である。電子注入層108には、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)、リチウム酸化物(LiO)等のようなアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を用いることができる。また、フッ化エルビウム(ErF)のような希土類金属化合物を用いることができる。また、電子注入層108にエレクトライドを用いてもよい。該エレクトライドとしては、例えば、カルシウムとアルミニウムの混合酸化物に電子を高濃度添加した物質等が挙げられる。なお、上述した電子輸送層107を構成する物質を用いることもできる。
また、電子注入層108に、有機化合物と電子供与体(ドナー)とを混合してなる複合材料を用いてもよい。このような複合材料は、電子供与体によって有機化合物に電子が発生するため、電子注入性および電子輸送性に優れている。この場合、有機化合物としては、発生した電子の輸送に優れた材料であることが好ましく、具体的には、例えば上述した電子輸送層107を構成する物質(金属錯体や複素芳香族化合物等)を用いることができる。電子供与体としては、有機化合物に対し電子供与性を示す物質であればよい。具体的には、アルカリ金属やアルカリ土類金属や希土類金属が好ましく、リチウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、エルビウム、イッテルビウム等が挙げられる。また、アルカリ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物が好ましく、リチウム酸化物、カルシウム酸化物、バリウム酸化物等が挙げられる。また、酸化マグネシウムのようなルイス塩基を用いることもできる。また、テトラチアフルバレン(略称:TTF)等の有機化合物を用いることもできる。
なお、上述した正孔注入層104、正孔輸送層105、発光層106、電子輸送層107、電子注入層108は、それぞれ、蒸着法(真空蒸着法を含む)、インクジェット法、塗布法等の方法で形成することができる。
上述した発光素子は、第1の電極101および第2の電極102との間に生じた電位差により電流が流れ、EL層103において正孔と電子とが再結合することにより発光する。そして、この発光は、第1の電極101および第2の電極102のいずれか一方または両方を通って外部に取り出される。従って、第1の電極101および第2の電極102のいずれか一方、または両方が透光性を有する電極となる。
以上、本実施の形態で説明した構造を有する発光素子を形成することにより、駆動時間の経過に伴うキャリアバランスの変化による発光領域のシフトが生じた場合であっても、別の発光層でその変化を補うことが可能となり、発光層全体での安定な状態を維持できるため、長時間駆動に対して良好な特性が維持できる発光素子を実現することができる。
本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態2)
本実施の形態では、本発明の一態様として、電荷発生層を挟んでEL層を複数有する構造の発光素子(以下、タンデム型発光素子という)について図2を用いて説明する。
本実施の形態に示す発光素子は、図2(A)に示すように一対の電極(第1の電極201および第2の電極204)間に、複数のEL層(第1のEL層202(1)、第2のEL層202(2))を有するタンデム型発光素子である。
本実施の形態において、第1の電極201は、陽極として機能する電極であり、第2の電極204は陰極として機能する電極である。なお、第1の電極201および第2の電極204は、実施の形態1と同様な構成を用いることができる。また、複数のEL層(第1のEL層202(1)、第2のEL層202(2))は、実施の形態1で示したEL層と両方とも同様な構成であっても良いが、いずれか一方が同様の構成であっても良い。すなわち、第1のEL層202(1)と第2のEL層202(2)は、同じ構成であっても異なる構成であってもよく、その構成は実施の形態1と同様なものを適用することができる。
また、複数のEL層(第1のEL層202(1)、第2のEL層202(2))の間には、電荷発生層205が設けられている。電荷発生層205は、第1の電極201と第2の電極204に電圧を印加したときに、一方のEL層に電子を注入し、他方のEL層に正孔を注入する機能を有する。本実施の形態の場合には、第1の電極201に第2の電極204よりも電位が高くなるように電圧を印加すると、電荷発生層205から第1のEL層202(1)に電子が注入され、第2のEL層202(2)に正孔が注入される。
なお、電荷発生層205は、光の取り出し効率の点から、可視光に対して透光性を有する(具体的には、電荷発生層205に対する可視光の透過率が、40%以上)ことが好ましい。また、電荷発生層205は、第1の電極201や第2の電極204よりも低い導電率であっても機能する。
電荷発生層205は、正孔輸送性材料に電子受容体(アクセプター)が添加された構成であっても、電子輸送性材料に電子供与体(ドナー)が添加された構成であってもよい。また、これらの両方の構成が積層されていても良い。
正孔輸送性材料に電子受容体が添加された構成とする場合において、正孔輸送性材料としては、例えば、NPBやTPD、TDATA、MTDATA、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)などの芳香族アミン化合物等を用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い有機化合物であれば、上記以外の物質を用いても構わない。
また、電子受容体としては、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、クロラニル等を挙げることができる。また、遷移金属酸化物を挙げることができる。また元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムは電子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
一方、電子輸送性材料に電子供与体が添加された構成とする場合において、電子輸送性材料としては、例えば、Alq、Almq、BeBq、BAlqなど、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等を用いることができる。また、この他、Zn(BOX)、Zn(BTZ)などのオキサゾール系、チアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外にも、PBDやOXD−7、TAZ、Bphen、BCPなども用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い有機化合物であれば、上記以外の物質を用いても構わない。
また、電子供与体としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属または希土類金属または元素周期表における第2、第13族に属する金属およびその酸化物、炭酸塩を用いることができる。具体的には、リチウム(Li)、セシウム(Cs)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、イッテルビウム(Yb)、インジウム(In)、酸化リチウム、炭酸セシウムなどを用いることが好ましい。また、テトラチアナフタセンのような有機化合物を電子供与体として用いてもよい。
なお、上述した材料を用いて電荷発生層205を形成することにより、EL層が積層された場合における駆動電圧の上昇を抑制することができる。
本実施の形態では、EL層を2層有する発光素子について説明したが、図2(B)に示すように、n層(ただし、nは、3以上)のEL層(202(1)〜202(n))を積層した発光素子についても、同様に適用することが可能である。本実施の形態に係る発光素子のように、一対の電極間に複数のEL層を有する場合、EL層とEL層との間にそれぞれ電荷発生層(205(1)〜205(n−1))を配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度領域での発光が可能である。電流密度を低く保てるため、長寿命素子を実現できる。また、照明を応用例とした場合は、電極材料の抵抗による電圧降下を小さくできるので、大面積での均一発光が可能となる。また、低電圧駆動が可能で消費電力が低い発光装置を実現することができる。
また、それぞれのEL層の発光色を異なるものにすることで、発光素子全体として、所望の色の発光を得ることができる。例えば、2つのEL層を有する発光素子において、第1のEL層の発光色と第2のEL層の発光色を補色の関係になるようにすることで、発光素子全体として白色発光する発光素子を得ることも可能である。なお、補色とは、混合すると無彩色になる色同士の関係をいう。つまり、補色の関係にある色の光と、発光する物質から得られた光とを混合すると、白色発光を得ることができる。
また、3つのEL層を有する発光素子の場合でも同様であり、例えば、第1のEL層の発光色が赤色であり、第2のEL層の発光色が緑色であり、第3のEL層の発光色が青色である場合、発光素子全体としては、白色発光を得ることができる。
また、上記発光素子を備えた発光装置の構成としては、パッシブマトリクス型の発光装置やアクティブマトリクス型の発光装置の他、マイクロキャビティー構造を組み合わせた発光装置などを作製することができ、これらは、いずれも本発明の一態様に含まれるものとする。
なお、アクティブマトリクス型の発光装置の場合において、トランジスタ(FET)の構造は、特に限定されない。例えば、スタガ型や逆スタガ型のFETを適宜用いることができる。また、FET基板に形成される駆動用回路についても、N型およびP型のFETからなるものでもよいし、N型のFETまたはP型のFETのいずれか一方のみからなるものであってもよい。さらに、FETに用いられる半導体膜の結晶性についても特に限定されない。例えば、非晶質半導体膜、結晶性半導体膜を用いることができる。また、半導体材料としては、IV族(ケイ素等)半導体、III族(ガリウム等)半導体、化合物半導体(酸化物半導体を含む)の他、有機半導体等を用いることができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用いることができるものとする。
(実施の形態3)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光装置について説明する。
本実施の形態に示す発光装置は、一対の電極間での光の共振効果を利用した微小光共振器(マイクロキャビティー)構造を有しており、図3に示す様に一対の電極(反射電極301及び半透過・半反射電極302)間に少なくともEL層305を含む発光素子を複数有する。また、EL層305は、少なくとも発光領域となる発光層304を有し、その他、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷発生層などが含まれていても良い。
本実施の形態では、図3に示すように2種類の発光素子(第1の発光素子310R、第2の発光素子310G)を有して構成される場合について説明する。
第1の発光素子310Rおよび第2の発光素子310Gは、いずれも反射電極301上に透明導電層303と、発光層304を一部に含むEL層305と、半透過・半反射電極302とが順次積層された構造を有する。
なお、本実施の形態において示す2種類の発光素子において、反射電極301、EL層305、半透過・半反射電極302は共通である。また、発光層304は、第1の波長領域にピークを持つ光(λ)を発光させる層と、第2の波長領域にピークを持つ光(λ)を発光させる層とが積層された構造を有する。この場合、波長の長さは、λ<λなる関係であるとする。
また、各発光素子は、それぞれ反射電極301と半透過・半反射電極302との間にEL層305を挟んでなる構造を有しており、EL層305に含まれる各発光層から全方向に射出される発光は、微小光共振器(マイクロキャビティー)としての機能を有する反射電極301と半透過・半反射電極302とによって共振される。
反射電極301は、反射性を有する導電性材料により形成され、その膜に対する可視光の反射率が40%〜100%、好ましくは70%〜100%であり、かつその抵抗率が1×10−2Ωcm以下の膜であるとする。また、半透過・半反射電極302は、反射性を有する導電性材料と光透過性を有する導電性材料とにより形成され、その膜に対する可視光の反射率が20%〜80%、好ましくは40%〜70%であり、かつその抵抗率が1×10−2Ωcm以下の膜であるとする。
また、発光素子310R及び発光素子310Gの上記透明導電層303は、それぞれの厚みを変えて形成することにより、2種類の発光素子の反射電極301と半透過・半反射電極302との間の光学距離を変えている。これにより、反射電極301と半透過・半反射電極302との間において、共振する波長の光を強め、共振しない波長の光を減衰させることができるため、素子毎に異なる波長の光を取り出すことができる。
また、第1の発光素子310Rにおける反射電極301から半透過・半反射電極302までの総厚(光学膜厚の総和)をmλ/2(ただし、mは自然数)、第2の発光素子310Gにおける反射電極301から半透過・半反射電極302までの総厚をmλ/2(ただし、mは自然数)とする。
以上より、第1の発光素子310Rからは、主としてEL層305に含まれる第2の発光層304Rで発光した光(λ)が取り出され、第2の発光素子310Gからは、主としてEL層305に含まれる第1の発光層304Gで発光した光(λ)が取り出される。なお、各発光素子から取り出される光は、半透過・半反射電極302側からそれぞれ射出される。
また、上記構成において、反射電極301から半透過・半反射電極302までの総厚は、厳密には反射電極301における反射領域から半透過・半反射電極302における反射領域までの総厚ということができる。しかし、反射電極301や半透過・半反射電極302における反射領域の位置を厳密に決定することは困難であるため、反射電極301と半透過・半反射電極302の任意の位置を反射領域と仮定することで充分に上述の効果を得ることができるものとする。
また、第1の発光素子310Rにおいて、反射電極301から第2の発光層304Rへの光学距離を所望の膜厚((2m’+1)λ/4(ただし、m’は自然数))に調節する。これにより、第2の発光層304Rからの発光を増幅させることができる。
なお、反射電極301と第2の発光層304Rとの光学距離は、厳密には反射電極301における反射領域と第2の発光層304Rにおける発光領域との光学距離であるということができる。しかし、反射電極301における反射領域や第2の発光層304Rにおける発光領域の位置を厳密に決定することは困難であるため、第2の発光層304Rの任意の位置を発光領域と仮定することで充分に上述の効果を得ることができるものとする。
また、第2の発光素子310Gにおいて、反射電極301から第1の発光層304Gへの光学距離を所望の膜厚((2m’’+1)λ/4(ただし、m’’は自然数))に調節する。これにより、第1の発光層304Gからの発光を増幅させることができる。
なお、反射電極301と第1の発光層304Gとの光学距離は、厳密には反射電極301における反射領域と第1の発光層304Gにおける発光領域との光学距離であるということができる。しかし、反射電極301における反射領域や第1の発光層304Gにおける発光領域の位置を厳密に決定することは困難であるため、反射電極301の任意の位置を反射領域、第1の発光層304Gの任意の位置を発光領域と仮定することで充分に上述の効果を得ることができるものとする。
上述したように、反射電極301から発光層304への光学距離を設定しているが、実施の形態1で示したような積層構造を有する発光層(具体的には、同じ波長領域にピークを持つ光(λ)を発光させる層が複数含まれる発光層)である場合、反射電極301から発光層304への光学距離は、同じ波長領域にピークを持つ光(λ)を発光させる発光層のうちの一方の発光層への光学距離とする。
なお、上記構成において、いずれの発光素子もEL層に複数の発光層を有する構造を有しているが、本発明はこれに限られることはなく、例えば、実施の形態2で説明したタンデム型発光素子の構成と組み合わせて、一つの発光素子に電荷発生層を挟んで複数のEL層を設け、それぞれのEL層に単数もしくは複数の発光層を形成する構成としてもよい。
本実施の形態で示した発光装置は、マイクロキャビティー構造を有しており、同じEL層を有していても発光素子ごとに異なる波長の光を取り出すことができるためRGBの塗り分けが不要となる。従って、高精細化を実現することが容易であるなどの理由からフルカラー化を実現する上で有利である。なお、着色層(カラーフィルタ)との組み合わせも可能である。また、特定波長の正面方向の発光強度を強めることが可能となるため、低消費電力化を図ることができる。この構成は、3色以上の画素を用いたカラーディスプレイ(画像表示装置)に適用する場合に、特に有用であるが、照明などの用途に用いても良い。
(実施の形態4)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光素子を有する発光装置について説明する。
また、上記発光装置は、パッシブマトリクス型の発光装置でもアクティブマトリクス型の発光装置でもよい。なお、本実施の形態に示す発光装置には、他の実施形態で説明した発光素子を適用することが可能である。
本実施の形態では、アクティブマトリクス型の発光装置について図4を用いて説明する。
なお、図4(A)は発光装置を示す上面図であり、図4(B)は図4(A)を鎖線A−A’で切断した断面図である。本実施の形態に係るアクティブマトリクス型の発光装置は、素子基板401上に設けられた画素部402と、駆動回路部(ソース線駆動回路)403と、駆動回路部(ゲート線駆動回路)404a及び404bと、を有する。画素部402、駆動回路部403、及び駆動回路部404a及び404bは、シール材405によって、素子基板401と封止基板406との間に封止されている。
また、素子基板401上には、駆動回路部403、及び駆動回路部404a及び404bに外部からの信号(例えば、ビデオ信号、クロック信号、スタート信号、又はリセット信号等)や電位を伝達する外部入力端子を接続するための引き回し配線407が設けられる。ここでは、外部入力端子としてFPC(フレキシブルプリントサーキット)408を設ける例を示している。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
次に、断面構造について図4(B)を用いて説明する。素子基板401上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、ソース線駆動回路である駆動回路部403と、画素部402が示されている。
駆動回路部403はFET409とFET410とを組み合わせた構成について例示している。なお、駆動回路部403が有するFET409とFET410は、単極性(N型またはP型のいずれか一方のみ)のトランジスタを含む回路で形成されても良いし、N型のトランジスタとP型のトランジスタを含むCMOS回路で形成されても良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバー一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、基板上ではなく外部に駆動回路を形成することもできる。
また、画素部402はスイッチング用FET411と、電流制御用FET412と電流制御用FET412の配線(ソース電極又はドレイン電極)に電気的に接続された第1の電極(陽極)413とを含む複数の画素により形成される。また、本実施の形態においては、画素部402はスイッチング用FET411と、電流制御用FET412との2つのFETにより画素部402を構成する例について示したが、これに限定されない。例えば、3つ以上のFETと、容量素子とを組み合わせた画素部402としてもよい。
FET409、410、411、412としては、例えば、スタガ型や逆スタガ型のトランジスタを適用することができる。FET409、410、411、412に用いることのできる半導体材料としては、例えば、IV族(シリコン等)半導体、III族(ガリウム等)半導体、化合物半導体、酸化物半導体、有機半導体を用いることができる。また、該半導体材料の結晶性については、特に限定されず、例えば、非晶質半導体膜、または結晶性半導体を用いることができる。特に、FET409、410、411、412としては、酸化物半導体を用いると好ましい。該酸化物半導体としては、例えば、In−Ga酸化物、In−M−Zn酸化物(Mは、Al、Ga、Y、Zr、La、Ce、またはNd)等が挙げられる。FET409、410、411、412として、例えば、エネルギーギャップが2eV以上、好ましくは2.5eV以上、さらに好ましくは3eV以上の酸化物半導体材料を用いることで、トランジスタのオフ電流を低減することができる。
また、第1の電極413の端部を覆って絶縁物414が形成されている。ここでは、絶縁物414として、ポジ型の感光性アクリル樹脂を用いることにより形成する。また、本実施の形態においては、第1の電極413を陽極として用いる。
また、絶縁物414の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにするのが好ましい。絶縁物414の形状を上記のように形成することで、絶縁物414の上層に形成される膜の被覆性を良好なものとすることができる。例えば、絶縁物414の材料として、ネガ型の感光性樹脂、或いはポジ型の感光性樹脂のいずれかを使用することができ、有機化合物に限らず無機化合物、例えば、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化シリコン等を使用することができる。
第1の電極(陽極)413上には、EL層415及び第2の電極(陰極)416が積層形成されている。EL層415は、少なくとも発光層が設けられており、発光層は、実施の形態1で説明した積層構造を有する。また、EL層415には、発光層の他に正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷発生層等を適宜設けることができる。
なお、第1の電極(陽極)413、EL層415及び第2の電極(陰極)416との積層構造で、発光素子417が形成されている。第1の電極(陽極)413、EL層415及び第2の電極(陰極)416に用いる材料としては、実施の形態1に示す材料を用いることができる。また、ここでは図示しないが、第2の電極(陰極)416は外部入力端子であるFPC408に電気的に接続されている。
また、図4(B)に示す断面図では発光素子417を1つのみ図示しているが、画素部402において、複数の発光素子がマトリクス状に配置されているものとする。画素部402には、3種類(R、G、B)の発光が得られる発光素子をそれぞれ選択的に形成し、フルカラー表示可能な発光装置を形成することができる。また、3種類(R、G、B)の発光が得られる発光素子の他に、例えば、ホワイト(W)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)等の発光が得られる発光素子を形成してもよい。例えば、3種類(R、G、B)の発光が得られる発光素子に上述の数種類の発光が得られる発光素子を追加することにより、色純度の向上、消費電力の低減等の効果が得ることができる。また、カラーフィルタと組み合わせることによってフルカラー表示可能な発光装置としてもよい。
さらに、シール材405で封止基板406を素子基板401と貼り合わせることにより、素子基板401、封止基板406、およびシール材405で囲まれた空間418に発光素子417が備えられた構造になっている。なお、空間418には、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材405で充填される構成も含むものとする。
なお、シール材405にはエポキシ系樹脂やガラスフリットを用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板406に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiber−Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。シール材としてガラスフリットを用いる場合には、接着性の観点から素子基板401及び封止基板406はガラス基板であることが好ましい。
以上のようにして、アクティブマトリクス型の発光装置を得ることができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成を適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態5)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光素子を適用して作製された発光装置を用いて完成させた様々な電子機器の一例について、図5を用いて説明する。
発光装置を適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレビ、又はテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を図5に示す。
図5(A)は、テレビジョン装置の一例を示している。テレビジョン装置7100は、筐体7101に表示部7103が組み込まれている。表示部7103により、映像を表示することが可能であり、発光装置を表示部7103に用いることができる。また、ここでは、スタンド7105により筐体7101を支持した構成を示している。
テレビジョン装置7100の操作は、筐体7101が備える操作スイッチや、別体のリモコン操作機7110により行うことができる。リモコン操作機7110が備える操作キー7109により、チャンネルや音量の操作を行うことができ、表示部7103に表示される映像を操作することができる。また、リモコン操作機7110に、当該リモコン操作機7110から出力する情報を表示する表示部7107を設ける構成としてもよい。
なお、テレビジョン装置7100は、受信機やモデムなどを備えた構成とする。受信機により一般のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線又は無線による通信ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)又は双方向(送信者と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
図5(B)はコンピュータであり、本体7201、筐体7202、表示部7203、キーボード7204、外部接続ポート7205、ポインティングデバイス7206等を含む。なお、コンピュータは、発光装置をその表示部7203に用いることにより作製することができる。
図5(C)は、スマートウオッチであり、筐体7302、表示パネル7304、操作ボタン7311、7312、接続端子7313、バンド7321、留め金7322、等を有する。
ベゼル部分を兼ねる筐体7302に搭載された表示パネル7304は、非矩形状の表示領域を有している。表示パネル7304は、時刻を表すアイコン7305、その他のアイコン7306等を表示することができる。
なお、図5(C)に示すスマートウオッチは、様々な機能を有することができる。例えば、様々な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示部に表示する機能、タッチパネル機能、カレンダー、日付又は時刻などを表示する機能、様々なソフトウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、無線通信機能、無線通信機能を用いて様々なコンピュータネットワークに接続する機能、無線通信機能を用いて様々なデータの送信又は受信を行う機能、記録媒体に記録されているプログラム又はデータを読み出して表示部に表示する機能、等を有することができる。
また、筐体7302の内部に、スピーカ、センサ(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン等を有することができる。なお、スマートウオッチは、発光装置をその表示パネル7304に用いることにより作製することができる。
図5(D)は、携帯電話機の一例を示している。携帯電話機7400は、筐体7401に、表示部7402、マイク7406、スピーカ7405、カメラ7407、外部接続部7404、操作用ボタン7403などを備えている。また、本発明の一態様に係る発光素子を、可撓性を有する基板に形成した場合、図5(D)に示すような曲面を有する表示部7402に適用することが可能である。
図5(D)に示す携帯電話機7400は、表示部7402を指などで触れることで、情報を入力することができる。また、電話を掛ける、或いはメールを作成するなどの操作は、表示部7402を指などで触れることにより行うことができる。
表示部7402の画面は主として3つのモードがある。第1は、画像の表示を主とする表示モードであり、第2は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第3は表示モードと入力モードの2つのモードが混合した表示+入力モードである。
例えば、電話を掛ける、或いはメールを作成する場合は、表示部7402を文字の入力を主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合、表示部7402の画面のほとんどにキーボード又は番号ボタンを表示させることが好ましい。
また、携帯電話機7400内部に、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサを有する検出装置を設けることで、携帯電話機7400の向き(縦か横か)を判断して、表示部7402の画面表示を自動的に切り替えるようにすることができる。
また、画面モードの切り替えは、表示部7402を触れること、又は筐体7401の操作用ボタン7403の操作により行われる。また、表示部7402に表示される画像の種類によって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画のデータであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
また、入力モードにおいて、表示部7402の光センサで検出される信号を検知し、表示部7402のタッチ操作による入力が一定期間ない場合には、画面のモードを入力モードから表示モードに切り替えるように制御してもよい。
表示部7402は、イメージセンサとして機能させることもできる。例えば、表示部7402に掌や指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。また、表示部に近赤外光を発光するバックライト又は近赤外光を発光するセンシング用光源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
以上のようにして、本発明の一態様である発光素子を含む発光装置を適用して電子機器を得ることができる。なお、適用できる電子機器は、本実施の形態に示したものに限らず、あらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態6)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光素子を含む発光装置を適用した照明装置の一例について、図6を用いて説明する。
図6は、発光装置を室内の照明装置8001として用いた例である。なお、発光装置は大面積化も可能であるため、大面積の照明装置を形成することもできる。その他、曲面を有する筐体を用いることで、発光領域が曲面を有する照明装置8002を形成することもできる。本実施の形態で示す発光装置に含まれる発光素子は薄膜状であり、筐体のデザインの自由度が高い。したがって、様々な意匠を凝らした照明装置を形成することができる。さらに、室内の壁面に大型の照明装置8003を備えても良い。
また、発光装置をテーブルの表面に用いることによりテーブルとしての機能を備えた照明装置8004とすることができる。なお、その他の家具の一部に発光装置を用いることにより、家具としての機能を備えた照明装置とすることができる。
以上のように、発光装置を適用した様々な照明装置が得られる。なお、これらの照明装置は本発明の一態様に含まれるものとする。
また、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
本実施例では、本発明の一態様である発光素子1およびその比較のために比較発光素子2を作製した。なお、素子構造の詳細について、発光素子1は、図7(A)、比較発光素子2は、図7(B)をそれぞれ用いて説明する。但し、共通の符号については、まとめて説明することとする。また、本実施例で用いる材料の化学式を以下に示す。
≪発光素子1および比較発光素子2の作製≫
まず、ガラス製の基板700上に酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリング法により成膜し、陽極として機能する第1の電極701を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、基板700上に発光素子1および比較発光素子2を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において、170℃で60分間の真空焼成を行った後、基板700を30分程度放冷した。
次に、第1の電極701が形成された面が下方となるように、基板700を真空蒸着装置内に設けられたホルダーに固定した。本実施例では、真空蒸着法により、EL層703を構成する正孔注入層704、正孔輸送層705、発光層706、電子輸送層707、電子注入層708が順次形成される場合について説明する。
真空蒸着装置内を10−4Paに減圧した後、1,3,5−トリ(ジベンゾチオフェン−4−イル)−ベンゼン(略称:DBT3P−II)と酸化モリブデン(VI)とを、DBT3P−II(略称):酸化モリブデン=1:0.5(質量比)となるように共蒸着することにより、第1の電極701上に正孔注入層704を形成した。膜厚は33nmとした。なお、共蒸着とは、異なる複数の物質をそれぞれ異なる蒸発源から同時に蒸発させる蒸着法である。
次に、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)を20nm蒸着することにより、正孔輸送層705を形成した。
次に、正孔輸送層705上に発光層706を形成した。
発光素子1の場合、発光層706は、図7(A)に示すように第1の発光層706a、第2の発光層706b、第3の発光層706cの3層からなる積層構造を有する。
第1の発光層706aは、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)])を、2mDBTBPDBq−II(略称):PCBBiF(略称):[Ir(tBuppm)(acac)](略称)=0.8:0.2:0.06(質量比)となるよう共蒸着し、20nmの膜厚で形成した。
第2の発光層706bは、2mDBTBPDBq−II(略称)、PCBBiF(略称)、ビス{4,6−ジメチル−2−[5−(2,6−ジメチルフェニル)−3−(3,5−ジメチルフェニル)−2−ピラジニル−κN]フェニル−κC}(2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmdppr−dmp)(acac)])を、2mDBTBPDBq−II(略称):PCBBiF(略称):[Ir(dmdppr−dmp)(acac)](略称)=0.9:0.1:0.06(質量比)となるよう共蒸着し、10nmの膜厚で形成した。
第3の発光層706cは、2mDBTBPDBq−II(略称):PCBBiF(略称):[Ir(tBuppm)(acac)](略称)=0.8:0.2:0.06(質量比)となるよう共蒸着し、10nmの膜厚で形成した。
一方、比較発光素子2の場合、発光層706は、図7(B)に示すように第1の発光層706a’、第2の発光層706b’の2層からなる積層構造を有する。
第1の発光層706a’は、2mDBTBPDBq−II(略称):PCBBiF(略称):[Ir(tBuppm)(acac)](略称)=0.8:0.2:0.06(質量比)となるよう共蒸着し、20nmの膜厚で形成した。
第2の発光層706b’は、2mDBTBPDBq−II(略称):[Ir(dmdppr−dmp)(acac)](略称)=1:0.06(質量比)となるよう共蒸着し、20nmの膜厚で形成した。
次に、発光層706上に電子輸送層707を形成した。
発光素子1の場合は、2mDBTBPDBq−II(略称)を30nm蒸着した後、バソフェナントロリン(略称:Bphen)を15nm蒸着することにより、電子輸送層707を形成した。
また、比較発光素子2の場合には、2mDBTBPDBq−II(略称)を35nm蒸着した後、バソフェナントロリン(略称:Bphen)を15nm蒸着することにより、電子輸送層707を形成した。
次に、電子輸送層707上に、フッ化リチウムを1nm蒸着することにより、電子注入層708を形成した。
最後に、電子注入層708上にアルミニウムを200nmの膜厚となるように蒸着し、陰極となる第2の電極702を形成し、発光素子1および比較発光素子2を得た。なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
以上により得られた発光素子1および比較発光素子2の素子構造を表1に示す。
また、作製した発光素子1および比較発光素子2は、大気に曝されないように窒素雰囲気のグローブボックス内において封止した(シール材を素子の周囲に塗布し、封止時に365nmの紫外光を6J/cm照射し、80℃にて1時間熱処理した。)。
≪発光素子1および比較発光素子2の動作特性≫
作製した発光素子1および比較発光素子2の動作特性について測定した。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
発光素子1および比較発光素子2の輝度−電流効率特性を図8に示す。なお、図8において、縦軸は、電流効率(cd/A)、横軸は輝度(cd/m)を示す。また、発光素子1および比較発光素子2の輝度−外部量子効率特性を図9に示す。なお、図9において、縦軸は、外部量子効率(%)、横軸は、輝度(cd/m)を示す。また、発光素子1および比較発光素子2の電圧−輝度特性を図10に示す。なお、図10において、縦軸は、輝度(cd/m)、横軸は、電圧(V)を示す。
また、1000cd/m付近における発光素子1および比較発光素子2の主な初期特性値を以下の表2に示す。
上記結果から、本実施例で作製した発光素子1および比較発光素子2は、いずれも高い外部量子効率を示しているが、電流効率の点では、本発明の一態様である素子構造を適用した発光素子1の方が高い効率を示すことが分かった。
また、発光素子1および比較発光素子2に2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の駆動初期の発光スペクトルを、図11に示す。図11に示す通り、発光素子1および比較発光素子2の発光スペクトルは、いずれも548nm付近と615nm付近にピークを有しており、燐光性有機金属イリジウム錯体、[Ir(dmdppr−dmp)(acac)]と、[Ir(tBuppm)(acac)]の発光に由来していることが示唆される。但し、駆動初期における615nm付近のピークが、比較発光素子2の方が発光素子1よりも弱いことがわかる。
また、発光素子1および比較発光素子2についての信頼性試験の結果を図12に示す。図12において、縦軸は初期輝度を100%とした時の規格化輝度(%)を示し、横軸は素子の駆動時間(h)を示す。なお、信頼性試験は、初期輝度を5000cd/mに設定し、電流密度一定の条件で発光素子1および比較発光素子2を駆動させた。その結果、発光素子1は、比較発光素子2に比べて長寿命な発光素子であることがわかった。
また、上記信頼性試験前後での発光スペクトルの変化について測定した。測定結果は、信頼性試験開始時に測定した結果を信頼性試験前とし、初期輝度を5000cd/mに設定し、電流密度一定の条件で1000時間信頼性試験を行った後に測定した結果を信頼性試験後として、発光素子1の測定結果を、図13(A)に、比較発光素子2の測定結果を図13(B)にそれぞれ示す。
図13(A)(B)の結果から、信頼性試験前後における548nm付近のピークの減少と615nm付近のピークの増加を合わせた発光スペクトル全体の変化量が、比較発光素子2よりも発光素子1の方が小さいという結果が得られた。すなわち、本発明の一態様である素子構造を有する発光素子1では、長時間駆動させた後でも、その発光ピークの強度に変化が生じにくいことが示された。
なお、本実施例で発光層に用いた2mDBTBPDBq−II(略称)とPCBBiF(略称)は励起錯体を形成する組み合わせである。
本実施例では、本発明の一態様である発光素子およびその比較のための比較発光素子を発光素子3、比較発光素子4、発光素子5および比較発光素子6としてそれぞれ作製した。なお、詳細については、図14を用いて説明する。本実施例で示す発光素子は、実施の形態2で説明したタンデム型構造と、実施の形態3で説明したマイクロキャビティー構造とを組み合わせた構造を有する。また、本実施例で用いる材料の化学式を以下に示す。
≪発光素子3、比較発光素子4、発光素子5および比較発光素子6の作製≫
本実施例で示す発光素子は、図14において、図14(A)の左側に発光素子3、右側に比較発光素子4を示しており、発光素子3および比較発光素子4は、いずれも緑色発光を呈する発光素子である。また、図14(B)の左側に発光素子5、右側に比較発光素子6を示しており、発光素子5および比較発光素子6は、いずれも赤色発光を呈する発光素子である。なお、これらの発光素子は、全て、第2の電極4003側から光が出る構造を有している。
図14(A)に示す発光素子3および比較発光素子4は、第2のEL層4002bにおける発光層(4013b、4013b’)の構成のみが異なる。また、図14(B)に示す発光素子5および比較発光素子6も第2のEL層4002bにおける発光層(4013b、4013b’)の構成のみが異なる。また、図14(A)に示す発光素子3、比較発光素子4は、緑色発光が得られるように光学調整され、図14(B)に示す発光素子5および比較発光素子6は、赤色発光が得られるように光学調整されているため、図14(B)に示す第1の電極4101は、図14(A)に示す第1の電極4001と異なる構造を有する。したがって、その他の共通の構成については、図14(A)(B)に示す同一の符号を用いて説明する。
まず、ガラス製の基板4000上にアルミニウム(Al)とニッケル(Ni)とランタン(La)の合金膜(Al−Ni−La)をスパッタリング法により、200nmの膜厚で成膜した後、Tiをスパッタリング法により6nmの膜厚で成膜し、さらに酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリング法により40nmの膜厚で成膜した。これにより、陽極として機能する発光素子3および比較発光素子4の第1の電極4001を形成した(図14(A)。)。発光素子5および比較発光素子6については、基板4000上にアルミニウム(Al)とニッケル(Ni)とランタン(La)の合金膜(Al−Ni−La)をスパッタリング法により、200nmの膜厚で成膜した後、Tiをスパッタリング法により6nmの膜厚で成膜し、さらに酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリング法により75nmの膜厚で成膜することにより、陽極として機能する第1の電極4101を形成した。この時、成膜したTiは一部または全部が酸化されており、酸化チタンを含んでいる。なお、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、基板4000上に発光素子3、比較発光素子4、発光素子5および比較発光素子6をそれぞれ形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において、170℃で60分間の真空焼成を行った後、基板4000を30分程度放冷した。
次に、第1の電極(4001、4101)が形成された面が下方となるように、基板4000を真空蒸着装置内に設けられたホルダーに固定した。本実施例では、真空蒸着法により、第1のEL層4002aを構成する第1の正孔注入層4011a、第1の正孔輸送層4012a、発光層(A)(4013a)、第1の電子輸送層4014a、第1の電子注入層4015aを順次形成した後、電荷発生層4004を形成し、次に第2のEL層4002bを構成する第2の正孔注入層4011b、第2の正孔輸送層4012b、発光層(B)(4013b、4013b’)、第2の電子輸送層(4014b、4014b’)、第2の電子注入層4015bを形成した。
真空蒸着装置内を10−4Paに減圧した後、9−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−フェニル]フェナントレン(略称:PcPPn)と酸化モリブデン(VI)とを、PcPPn(略称):酸化モリブデン=1:0.5(質量比)となるように共蒸着することにより、第1の電極(4001、4101)上に第1の正孔注入層4011aを形成した。共蒸着とは、異なる複数の物質をそれぞれ異なる蒸発源から同時に蒸発させる蒸着法である。なお、発光素子3の場合は、膜厚を13.5nmとし、比較発光素子4の場合は、10nmとし、発光素子5の場合は、膜厚を21nmとし、比較発光素子6の場合は、10nmとした。
次に、PcPPn(略称)を蒸着することにより、第1の正孔輸送層4012aを形成した。なお、発光素子3の場合は、膜厚を10nmとし、比較発光素子4の場合は、15nmとし、発光素子5の場合は、膜厚を10nmとし、比較発光素子6の場合は、15nmとした。
次に、第1の正孔輸送層4012a上に発光層(A)4013aを形成した。9−[4−(10−フェニル−9−アントラセニル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ビス〔3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル〕−ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)を、CzPA(略称):1,6mMemFLPAPrn(略称)=1:0.05(質量比)となるように共蒸着し、発光層(A)4013aを形成した。膜厚は、25nmとした。
次に、発光層(A)4013a上にCzPA(略称)を5nm蒸着した後、さらに、バソフェナントロリン(略称:Bphen)を15nm蒸着することにより、第1の電子輸送層4014aを形成した。さらに第1の電子輸送層4014a上に、酸化リチウム(LiO)を0.1nm蒸着することにより、第1の電子注入層4015aを形成した。
次に、第1の電子注入層4015a上に、銅フタロシアニン(略称:CuPc)を膜厚2nmで蒸着することにより、電荷発生層4004を形成した。
次に、電荷発生層4004上に、1,3,5−トリ(ジベンゾチオフェン−4−イル)−ベンゼン(略称:DBT3P−II)と酸化モリブデン(VI)とを、DBT3P−II(略称):酸化モリブデン=1:0.5(質量比)となるように共蒸着することにより、第2の正孔注入層4011bを形成した。膜厚は12.5nmとした。
次に、BPAFLP(略称)を20nm蒸着することにより、第2の正孔輸送層4012bを形成した。
次に、第2の正孔輸送層4012b上に発光層(B)(4013b、4013b’)を形成した。
発光素子3および発光素子5(図14(A)(B)のそれぞれ左側に示す発光素子)が有する発光層(B)4013bは、第1の発光層4013(b1)、第2の発光層4013(b2)、第3の発光層4013(b3)の3層からなる積層構造を有する。
第1の発光層4013(b1)は、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)])を、2mDBTBPDBq−II(略称):PCBBiF(略称):[Ir(tBuppm)(acac)](略称)=0.8:0.2:0.06(質量比)となるよう共蒸着し、20nmの膜厚で形成した。
第2の発光層4013(b2)は、2mDBTBPDBq−II(略称)、PCBBiF(略称)、ビス{4,6−ジメチル−2−[5−(2,6−ジメチルフェニル)−3−(3,5−ジメチルフェニル)−2−ピラジニル−κN]フェニル−κC}(2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmdppr−dmp)(acac)])を、2mDBTBPDBq−II(略称):PCBBiF(略称):[Ir(dmdppr−dmp)(acac)](略称)=0.9:0.1:0.06(質量比)となるよう共蒸着し、10nmの膜厚で形成した。
第3の発光層4013(b3)は、2mDBTBPDBq−II(略称)、PCBBiF(略称)、[Ir(tBuppm)(acac)](略称)を、2mDBTBPDBq−II(略称):PCBBiF(略称):[Ir(tBuppm)(acac)](略称)=0.8:0.2:0.06(質量比)となるよう共蒸着し、10nmの膜厚で形成した。
一方、比較発光素子4および比較発光素子6(図14(A)(B)のそれぞれ右側に示す発光素子)が有する発光層(B)4013b’は、第1の発光層4013(b1’)、第2の発光層4013(b2’)の2層からなる積層構造を有する。
第1の発光層4013(b1’)は、2mDBTBPDBq−II(略称)、PCBBiF(略称)、[Ir(tBuppm)(acac)](略称)を、2mDBTBPDBq−II(略称):PCBBiF(略称):[Ir(tBuppm)(acac)](略称)=0.8:0.2:0.06(質量比)となるよう共蒸着し、20nmの膜厚で形成した。
第2の発光層4013(b2’)は、2mDBTBPDBq−II(略称)、[Ir(dmdppr−dmp)(acac)](略称)を、2mDBTBPDBq−II(略称):[Ir(dmdppr−dmp)(acac)](略称)=1:0.06(質量比)となるよう共蒸着し、20nmの膜厚で形成した。
次に、発光層(B)(4013b、4013b’)上に第2の電子輸送層(4014b、4014b’)を形成した。
発光素子3および発光素子5(図14(A)(B)のそれぞれ左側に示す発光素子)が有する第2の電子輸送層4014bは、2mDBTPDBq−II(略称)を30nm蒸着した後、Bphen(略称)を15nm蒸着して形成した。また、比較発光素子4および比較発光素子6(図14(A)(B)のそれぞれ右側に示す発光素子)が有する第2の電子輸送層4014b’は、2mDBTPDBq−II(略称)を35nm蒸着した後、Bphen(略称)を15nm蒸着して形成した。
さらに第2の電子輸送層(4014b、4014b’)上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm蒸着することにより、第2の電子注入層4015bを形成した。
最後に、第2の電子注入層4015b上に陰極となる第2の電極4003を形成した。第2の電極4003は、銀(Ag)とマグネシウム(Mg)とを1:0.1で共蒸着により、15nmの膜厚で形成した後、インジウム錫酸化物(ITO)をスパッタリング法により70nmの膜厚で形成して得た。なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
以上により得られた発光素子3、比較発光素子4、発光素子5および比較発光素子6の素子構造を表3に示す。
なお、表3に示すように、発光素子3および比較発光素子4の対向基板には、緑色の着色層(G)が形成され、発光素子5および比較発光素子6の対向基板には、赤色の着色層(R)が形成されており、上記により作製された発光素子3、比較発光素子4、発光素子5および比較発光素子6は、大気に曝されないように窒素雰囲気のグローブボックス内においてこれらの対向基板と張り合わせることにより封止した(シール材を素子の周囲に塗布し、封止時に365nmの紫外光を6J/cm照射し、80℃にて1時間熱処理した)。
≪発光素子3、比較発光素子4、発光素子5および比較発光素子6の動作特性≫
作製した各発光素子の動作特性について測定した。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。なお、下記に示す図15における凡例中の素子番号には、各発光素子の発光色がわかるように緑色発光の発光素子の場合には(G)、赤色発光の発光素子の場合には(R)と付記した。さらに、図17中の記載についても同様である。
まず、発光素子3、比較発光素子4、発光素子5および比較発光素子6の輝度−電流効率特性を図15に示す。なお、図15において、縦軸は、電流効率(cd/A)、横軸は輝度(cd/m)を示す。また、発光素子3、比較発光素子4、発光素子5および比較発光素子6の電圧−輝度特性を図16に示す。なお、図16において、縦軸は、輝度(cd/m)、横軸は、電圧(V)を示す。
また、1000cd/m付近における発光素子3、比較発光素子4、発光素子5および比較発光素子6の主な初期特性値を以下の表4に示す。
上記結果から、本実施例で作製した発光素子3および比較発光素子4は、緑色(G)、発光素子5および比較発光素子6は、赤色(R)、と明確に異なる発光を呈することが分かる。したがって、これらの発光素子を適宜組み合わせて用いることで、フルカラー化を実現できることが分かる。
また、発光素子3、比較発光素子4、発光素子5および比較発光素子6に2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを、図17に示す。図17に示す通り発光素子3、比較発光素子4の発光スペクトルは536nm付近、発光素子5および比較発光素子6の発光スペクトルは616nm付近にそれぞれピークを有しており、各発光素子は、各発光層に含まれる燐光性有機金属イリジウム錯体の発光に由来している。
緑色の発光を示す発光素子3と比較発光素子4との比較では、図15において比較発光素子4(G)よりも発光素子3(G)の電流効率が高いが、図17に示す発光素子3(G)の発光スペクトルのピークが、視感度の強い550nmの波長により近くなっていることから、同一色度で考えると電流効率はほぼ等しいと考えられる。同様に赤色の発光を示す発光素子5と比較発光素子6との比較では、図15において比較発光素子6(R)よりも発光素子5(R)の電流効率が低いが、図17に示す発光素子5(R)の発光スペクトルでは視感度の弱い長波長側にスペクトルが出ているため、光路長が最適であれば、電流効率も等しいと考えられる。すなわち、発光素子3および発光素子5は、比較発光素子4および比較発光素子6と同等の初期特性をもつ素子だと言える。
また、発光素子3、比較発光素子4、発光素子5および比較発光素子6についての信頼性試験の結果を図18に示す。図18において、縦軸は初期輝度を100%とした時の規格化輝度(%)を示し、横軸は素子の駆動時間(h)を示す。なお、信頼性試験は、発光素子3および比較発光素子4の場合に初期輝度を1667cd/mに設定し、また発光素子5および比較発光素子6の場合に初期輝度を655cd/mに設定し、電流密度一定の条件で各発光素子を駆動させた。その結果、発光素子3や発光素子5のように発光層(B)を3層の積層構造とすることにより、緑色発光を示す発光素子3の場合には、同じ緑色発光を示す比較発光素子4に比べて駆動初期における急激な輝度低下が抑えられることがわかった。また、赤色発光を示す発光素子5の場合には、同じ赤色発光を示す比較発光素子6に比べて駆動初期における輝度上昇が抑えられることがわかった。
なお、本実施例で発光素子3および発光素子5の発光層(B)4013bに用いた2mDBTBPDBq−II(略称)とPCBBiF(略称)は励起錯体を形成する組み合わせである。
本実施例では、本発明の一態様である発光素子を適用して作製したアクティブマトリクス型3.4インチディスプレイについて示す。このアクティブマトリクス型3.4インチディスプレイは、実施例2で示した発光素子3および発光素子5の発光層と同じ構造を有する。
なお、このアクティブマトリクス型3.4インチディスプレイの駆動回路部には、酸化物半導体を適用したFETを用いた。
作製したアクティブマトリクス型3.4インチディスプレイについての主な仕様および特性を以下の表5に示す。
また、このディスプレイを300[cd/m]の白色(D65付近の色度)で発光させ、連続駆動した際の時間経過に伴う色度変化について測定した結果を図19に示す。この結果から、実施例2で示した発光素子3および発光素子5と同様の構成を適用したアクティブマトリクス型3.4インチディスプレイは、発光素子3および発光素子5と同様に時間経過に伴う色度変化の小さいディスプレイであることがわかった。
本実施例では、実施例2で用いた発光素子3と同じ構造の発光素子3、発光素子5と同じ構造の発光素子5を作成し、深さ方向のToF−SIMS(飛行時間型二次イオン質量分析法)を測定した結果を示す。装置はTOF.SIMS5(ION−TOF社製)を用い、一次イオン源はBi、1E12(ions/cm)以下、ポジティブモードで分析を行った。なお、スパッタイオン源にはGCIB(Arクラスター)を用い、各発光素子の第2の電極(陰極)を除いた後、第2の電極側から第1の電極方向へ掘削しながら測定した。
<深さ方向のToF−SIMS>
発光素子3の発光層(B)付近〜第2の電子輸送層付近について、ToF−SIMSにより分析した結果を図20(A)(B)に示す。また、発光素子5については、図21(A)(B)に示す。各図において、縦軸は規格化した二次イオン強度、横軸は深さをそれぞれ示し、0サイクルを掘削しはじめとして表す。従って、ここでの0サイクルは、陰極側の第2の電子注入層付近を示す。なお、同一素子の(A)と(B)の横軸のスケールは同じである。これらの図のうち、図20(A)および図21(A)はm/z=615、m/z=714、m/z=976、m/z=1074の二次イオン強度を示した。また図20(B)および図21(B)はm/z=565、m/z=678の二次イオン強度を示した。
図20(A)と図21(A)より、m/z=615とm/z=714、m/z=976とm/z=1074はそれぞれ同様のプロファイルを示すことがわかる。そのため、m/z=714は主に[Ir(tBuppm)(acac)]、m/z=615は主に[Ir(tBuppm)(acac)]のアセチルアセトン基が外れたプロダクトイオン、m/z=1074は主に[Ir(dmdppr−dmp)(acac)]、m/z=976は主に[Ir(dmdppr−dmp)(acac)]のアセチルアセトン基が外れたプロダクトイオン由来の質量電荷比が検出されていると推測できる。なお、この他、m/z=384やm/z=599もm/z=714と同様のプロファイルを示したことから、主に[Ir(tBuppm)(acac)]のプロダクトイオン由来の質量電荷比が検出されていると推測できる。また、m/z=976もm/z=1074と同様のプロファイルを示したことから、主に[Ir(dmdppr−dmp)(acac)]のプロダクトイオン由来の質量電荷比が検出されていると推測できる。
また、図20(B)と図21(B)におけるプロファイルと質量電荷比から、m/z=565は主に2mDBTBPDBq−II、m/z=678は主にPCBBiFのプロダクトイオン由来の質量電荷比が検出されていると推測できる。なお、この他、m/z=176やm/z=201もm/z=565と同様のプロファイルを示していたことから、主に2mDBTBPDBq−IIのプロダクトイオン由来の質量電荷比が検出されていると推測できる。
また、発光素子3の解析結果である図20(A)では、[Ir(tBuppm)(acac)]由来のイオンが二つのピークをもち、そのピークの間に[Ir(dmdppr−dmp)(acac)]由来のピークが確認された。これに対し、発光素子5の解析結果である図21(A)では、[Ir(tBuppm)(acac)]に由来するピークの隣に[Ir(dmdppr−dmp)(acac)]に由来するピークが確認された。このことより、膜厚が10nm〜20nmの薄膜でも、ToF−SIMSを用いた分析法でそのプロファイルが確認できることがわかった。
図20(A)(B)、図21(A)(B)より、ToF−SIMSで素子構造に含まれるイオンが検出できることが分かった。また、その他の層(第1の正孔注入層〜第2の正孔輸送層)に関しても積層膜中に含まれる物質のイオンのプロファイルが積層順に得られており、ToF−SIMSで解析できることが分かった。
<発光層のToF−SIMS>
次に、発光素子3の発光層(B)4013bの第3の発光層(4013(b3))付近、第2の発光層(4013(b2))付近、および第1の発光層(4013(b1))付近についてそれぞれ測定し、発光素子3の発光層(B)4013bの第3の発光層(4013(b3))付近の測定結果を図22(A)、第2の発光層(4013(b2))付近の測定結果を図22(B)、第1の発光層(4013(b1))付近の測定結果を図22(C)にそれぞれ示す。なお、図22(A)は図20の37〜38サイクル、図22(B)は図20の46〜47サイクル、図22(C)は図20の58〜59サイクル部分の積算検出強度に対応する。また、図22(A)(B)(C)は、いずれも縦軸に二次イオン強度、横軸に質量電荷比を示す。
発光素子5の発光層(B)4013bの第2の発光層(4013(b2))と第3の発光層(4013(b3))付近のToF−SIMSでの測定結果を図23(A)に示し、発光素子5の発光層(B)4013bの第1の発光層(4013(b1))付近のToF−SIMSでの測定結果を図23(B)それぞれに示す。なお、図23(A)は図21の45〜46サイクル、図23(B)は図21の63〜64サイクルの積算検出強度に対応する。また、図23(A)(B)は、いずれも縦軸に二次イオン強度、横軸に質量電荷比を示す。
なお、図22(A)(C)、図23(B)において、[Ir(tBuppm)(acac)]に由来するm/z=714、m/z=615、m/z=599と、PCBBiFに由来するm/z=678が検出された。また、図22(B)および図23(A)では、[Ir(dmdppr−dmp)(acac)]に由来するm/z=1074、m/z=976が検出された。
<単膜のToF−SIMS>
次に、発光素子3の発光層(B)4013bの第1の発光層(4013(b1))および第3の発光層(4013(b3))に含まれる[Ir(tBuppm)(acac)]の単膜を蒸着法により作製し、ToF−SIMSによる測定を行った。図24に測定結果を示す。また、図24において、縦軸は二次イオン強度、横軸は質量電荷比を示す。
図24より、[Ir(tBuppm)(acac)]に由来するピークであるm/z=714、m/z=615、m/z=599が図22(A)、(C)および図23(B)と同様のプロダクトピークパターンで検出されていることが分かった。
なお、混合膜の場合、他の材料のイオンと同じ質量電荷比を持つ場合には、ピークが重なって強度比が変わることがあるため注意が必要である。
上記ToF−SIMSの分析結果より、発光素子中に含まれる物質は、単膜の場合と同様に感度良くイオン分子を検出できることがわかった。なお、ToF−SIMS分析では、比率の少ないものや、膜が薄いものに関しても検出できることが分かった。
また、発光層におけるドーパントとしてよく用いられる錯体の場合には、そこから配位子が1つ外れた構造のプロダクトイオン(質量電荷比:(P)/z)を感度良く検出できることが分かった。(式1)には、得られる質量電荷比を示す。なお、(式1)中の(C)は、錯体分子の精密質量、(L)は、置換している配位子の精密質量を示す。なお、(P)/zは±2以内のものも含む。
(P)/z=(C)−(L) (式1)
また、錯体中に含まれる配位子に関しては、例えば下記に示す構造(構造式(100〜111、120〜126、130〜186))が挙げられる。
なお、錯体から構造式(100)に示す配位子(アセチルアセトン(略称:acac))が外れた場合は、錯体の精密質量から99差し引いた質量電荷比を示すプロダクトイオンが検出されやすい。例えば、錯体が[Ir(tBuppm)(acac)]の場合、その精密質量は714であるため、そこから99を差し引いたm/z=615のプロダクトイオンが検出される。また、錯体が[Ir(dmdppr−dmp)(acac)]の場合、その精密質量は1074であるため、そこから99を差し引いたm/z=975のプロダクトイオンが検出される。
従って、錯体から上記構造式(100)〜構造式(111)、構造式(120)〜構造式(126)、構造式(130)〜構造式(186)に示す配位子などのキレート配位子が外れたプロダクトイオンを検出しやすいことが示唆された。つまり、金属と共有結合を形成する配位子よりもキレート配位子が外れたプロダクトイオンが検出されやすいことが示唆された。
また、同じ配位子が複数結合しているトリス体の場合は、下記(式2)に示す質量電荷比が、検出される。但し、(M)は中心金属の精密質量、nは配位子の数を示す。なお、(P)/zは±2以内のものも含む。
(P)/z={(C)−(M)}/n +(M)(式2)
なお、中心金属としては、イリジウム、白金、銀、銅、アルミニウム、ルテニウム、コバルト、鉄、ガリウム、ハフニウム、リチウム、ニッケル、スズ、チタン、バナジウム、亜鉛、などがあげられる。
従って、錯体や、酸化モリブデン、リチウム、リチウム化合物などの無機化合物は、深さ方向のSIMS分析も併せて行えばさらに解析しやすく、好ましい。
101 陽極
102 陰極
103 EL層
104 正孔注入層
105 正孔輸送層
106 発光層
106a 第1の発光層
106b 第2の発光層
106c 第3の発光層
107 電子輸送層
108 電子注入層
109a 第1の発光性材料、109b 第2の発光性材料
110 電子輸送性材料
111 正孔輸送性材料
201 第1の電極
202(1) 第1のEL層
202(2) 第2のEL層
202(n) 第(n)のEL層
204 第2の電極
205 電荷発生層
205(1) 第1の電荷発生層
205(2) 第2の電荷発生層
205(n−1) 第(n−1)の電荷発生層
301 反射電極
302 半透過・半反射電極
303 透明導電層
304G 第1の発光層(G)
304R 第2の発光層(R)
305 EL層
310R 第1の発光素子(R)
310G 第2の発光素子(G)
401 素子基板
402 画素部
403 駆動回路部(ソース線駆動回路)
404a、404b 駆動回路部(ゲート線駆動回路)
405 シール材
406 封止基板
407 配線
408 FPC(フレキシブルプリントサーキット)
409 FET
410 FET
411 スイッチング用FET
412 電流制御用FET
413 第1の電極(陽極)
414 絶縁物
415 EL層
416 第2の電極(陰極)
417 発光素子
418 空間
700 基板
701 第1の電極
702 第2の電極
703 EL層
704 正孔注入層
705 正孔輸送層
706 発光層
707 電子輸送層
708 電子注入層
7100 テレビジョン装置
7101 筐体
7103 表示部
7105 スタンド
7107 表示部
7109 操作キー
7110 リモコン操作機
7201 本体
7202 筐体
7203 表示部
7204 キーボード
7205 外部接続ポート
7206 ポインティングデバイス
7302 筐体
7304 表示パネル
7305 時刻を表すアイコン
7306 その他のアイコン
7311 操作ボタン
7312 操作ボタン
7313 接続端子
7321 バンド
7322 留め金
7400 携帯電話機
7401 筐体
7402 表示部
7403 操作用ボタン
7404 外部接続部
7405 スピーカ
7406 マイク
7407 カメラ
8001 照明装置
8002 照明装置
8003 照明装置
8004 照明装置

Claims (8)

  1. 一対の電極間に少なくとも発光層を有し、
    前記発光層は、第1の発光層と、第2の発光層と、第3の発光層とが順に積層された積層構造を有し、
    前記第1の発光層は、第1の発光性材料と、第1の正孔輸送性材料と、第1の電子輸送性材料と、を有し、
    前記第2の発光層は、第2の発光性材料と、第2の正孔輸送性材料と、第2の電子輸送性材料と、を有し、
    前記第3の発光層は、第3の発光性材料と、第3の正孔輸送性材料と、第3の電子輸送性材料と、を有し、
    前記第1の正孔輸送性材料と、前記第2の正孔輸送性材料と、前記第3の正孔輸送性材料とは、同一の材料であり、
    前記第1の電子輸送性材料と、前記第2の電子輸送性材料と、前記第3の電子輸送性材料とは、同一の材料であり、
    前記第1の正孔輸送性材料と、前記第1の電子輸送性材料とは、励起錯体を形成する組み合わせであり、
    前記第1の発光性材料と前記第3の発光性材料とは、同一の材料であり、かつ、前記第1の発光層および前記第3の発光層から得られる発光は、前記第2の発光層から得られる発光よりも短波長であり、
    前記第1の発光層から前記第1の発光性材料に由来する発光が得られ、
    前記第2の発光層から前記第2の発光性材料に由来する発光が得られる発光素子。
  2. 一対の電極間に少なくとも発光層を有し、
    前記発光層は、第1の発光層と、第2の発光層と、第3の発光層とが順に積層された積層構造を有し、
    前記第1の発光層は、第1の発光性材料と、第1の正孔輸送性材料と、第1の電子輸送性材料と、を有し、
    前記第2の発光層は、第2の発光性材料と、第2の正孔輸送性材料と、第2の電子輸送性材料と、を有し、
    前記第3の発光層は、第3の発光性材料と、第3の正孔輸送性材料と、第3の電子輸送性材料と、を有し、
    前記第1の正孔輸送性材料と、前記第2の正孔輸送性材料と、前記第3の正孔輸送性材料とは、同一の材料であり、
    前記第1の電子輸送性材料と、前記第2の電子輸送性材料と、前記第3の電子輸送性材料とは、同一の材料であり、
    前記第1の正孔輸送性材料と、前記第1の電子輸送性材料とは、励起錯体を形成する組み合わせであり、
    前記第1の発光性材料と前記第3の発光性材料とは、同一の材料であり、かつ前記第2の発光性材料よりも発光ピークが短波長である材料であり、
    前記第1の発光層から前記第1の発光性材料に由来する発光が得られ、
    前記第2の発光層から前記第2の発光性材料に由来する発光が得られる発光素子。
  3. 請求項1または請求項2において、
    前記第1の電子輸送性材料は、π電子不足型複素芳香族化合物である発光素子。
  4. 請求項1乃至請求項3のいずれか一において、
    前記第1の正孔輸送性材料は、π電子過剰型複素芳香族化合物または芳香族アミン化合物である発光素子。
  5. 請求項1乃至請求項4のいずれか一に記載の発光素子を用いた発光装置。
  6. 請求項1乃至請求項4のいずれか一に記載の発光素子を複数有し、
    前記一対の電極の一方は、反射電極と透明導電層が積層された構造を有し、かつ、前記反射電極と前記発光層との間に、前記透明導電層が位置し、
    前記一対の電極の他方は、半透過・半反射電極であり、
    前記透明導電層が異なる第1の発光素子と、第2の発光素子とを有する発光装置。
  7. 請求項5または請求項6に記載の発光装置を用いた電子機器。
  8. 請求項5または請求項6に記載の発光装置を用いた照明装置。
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