JP6559448B2 - コンポジット推進薬 - Google Patents

Description

本発明は、良好な物理特性を有するコンポジット推進薬に関する。

固体推進薬は、液体推進薬に比べ長期保存が可能であり、取り扱いが容易であり、初期より大きな推力が得られるという特長を有する。そのため、固体推進薬は、人工衛星打ち上げ用ロケットや軍事用ロケット等に広く利用されている。

固体推進薬は、ダブルベース系固体推進薬と、コンポジット推進薬とに大別される。ダブルベース系固体推進薬は、ニトログリセリンと、ニトロセルロースとを主成分とする。コンポジット推進薬は、酸化剤と、燃料成分となるバインダーとを主成分とする。

特許文献１〜４には、コンポジット推進薬に関する技術が開示されている。コンポジット推進薬としては、例えば、過塩素酸アンモニウムを酸化剤とし、アルミニウム粉末を助燃剤とし、水酸基末端液状ポリブタジエンをバインダーとするものが知られている。

コンポジット推進薬では、強い応力を受けることにより内部に空隙が生じると、燃焼安定性の低下を引き起こす可能性がある。これを防ぐために、コンポジット推進薬は、十分な物理特性（例えば、応力歪み特性）を有している必要がある。特許文献１〜４では、推進薬に含まれるバインダー成分と酸化剤等その他の成分との接着性を高めるための添加剤（ボンディング剤）を用いて、コンポジット推進薬の物理特性を改善することが提案されている。

このようなボンディング剤としては、例えば、アジリジン化合物であるトリス〔１−（２−メチル）−アジリジニル〕フォスフィンオキシド（ＭＡＰＯ）や、米国３Ｍ社製の、ＭＡＰＯへのアジピン酸及び酒石酸の付加体（ＭＴ−４）等が挙げられている。また、米国３Ｍ社製の、アミン化合物であるテトラエチレンペンタミンとアクリロニトリルとの反応生成物（ＨＸ−８７９）、テトラエチレンペンタミンとグリシドールとアクリロニトリルとの生成反応物（ＨＸ−８７８）等が挙げられている。

特開２００７−１３７７０７号公報 特開２００９−２９２６８５号公報 特開平８−１０９０９３号公報 特開２０１１−２０８８０号公報

しかしながら、ボンディング剤として用いられるアジリジン化合物は、高い毒性を有しており、使用に際して健康を害するという問題があった。また、アミン化合物であるＨＸ−８７９やＨＸ−８７８は高価であり、しかも、これらを使用しても必ずしも十分な物理特性が得られないという問題があった。

以上のような事情に鑑み、本発明の目的は、良好な物理特性を有するコンポジット推進薬を提供することにある。

上記目的を達成するため、本発明の一形態に係るコンポジット推進薬は、過塩素酸アンモニウムと、金属粉末と、バインダーとを含有する混合物を硬化させて得られる。上記バインダーは、水酸基末端液状ポリブタジエンと、硬化剤と、化学式（１）で表されるアミノアルコールとを含む。

…（１）
（式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキレン基を表す。）

この構成では、低分子のアミン化合物であるアミノアルコールをボンディング剤として機能させ、酸化剤である過塩素酸アンモニウムとバインダーの成分である水酸基末端液状ポリブタジエンとの接着性を高めることができる。これにより、良好な物理特性を有するコンポジット推進薬を提供することができる。

上記過塩素酸アンモニウムと上記金属粉末と上記バインダーとの含有量の合計を１００重量部とすると、
上記過塩素酸アンモニウムの含有量が５０〜８８重量部であり、
上記金属粉末の含有量が２〜２５重量部であり、
上記水酸基末端液状ポリブタジエンの含有量が８〜３５重量部であり、
上記アミノアルコールの含有量が０．０１〜５．０重量部であってもよい。
この構成では、特に良好な物理特性を有するコンポジット推進薬が得られる。

上記化学式（１）のＲ_１がエチレン基であり、Ｒ_２がイソプロピレン基もしくはエチレン基であってもよい。
この構成により、特に良好な物理特性を得ることができる。

上記水酸基末端液状ポリブタジエンの数平均分子量が２０００〜４０００であり、その１分子中の平均水酸基数が２．２〜２．６であってもよい。
この構成では、良好な物理特性を得るための特殊品の水酸基末端液状ポリブタジエンではなく、汎用品である水酸基末端液状ポリブタジエンをバインダーとして用いつつ、コンポジット推進薬の物理特性を向上させることができる。これにより、良好な物理特性を有するコンポジット推進薬を安価で製造可能となる。

バインダーと酸化剤との接着性を高め、良好な物理特性を有するコンポジット推進薬を提供することができる。

本発明の一実施形態に係るコンポジット推進薬は、主として、酸化剤である過塩素酸アンモニウムと、助燃剤である金属粉末と、燃料成分であるバインダーとを含有する。
以下、本実施形態に係るコンポジット推進薬の各構成について詳細に説明する。

［過塩素酸アンモニウム］
本実施形態に係るコンポジット推進薬では、酸化剤として、酸素の供給性能に優れる過塩素酸アンモニウムが用いられる。

過塩素酸アンモニウムの含有量は、過塩素酸アンモニウムと金属粉末とバインダーの含有量の合計を１００重量部とすると、５０〜８８重量部であることが好ましく、６０〜８７重量部であることが更に好ましい。

過塩素酸アンモニウムの含有量を５０重量部以上とすることにより、コンポジット推進薬の燃焼時に酸素の供給が良好に行われるようになる。また、過塩素酸アンモニウムの含有量を６０重量部以上とすることにより、コンポジット推進薬の燃焼時に酸素の供給が更に良好に行われるようになる。

コンポジット推進薬では、燃焼剤であるバインダーが不足すると、良好な燃焼が得られなくなる。その点、過塩素酸アンモニウムの含有量を、８８重量部以下、更には８７重量部以下に留めることにより、コンポジット推進薬におけるバインダーの不足を防止することができる。

更に、スラリーの粘度を調整し注型工程を容易にする観点、及び、嵩密度を大きくする観点から、過塩素酸アンモニウムは、複数の異なる粒子径を有する粒子により構成されていることが好ましい。例えば、過塩素酸アンモニウムの粒子として、メディアン径１０〜１００μｍの小粒子、メディアン径１５０〜２５０μｍの中粒子、及びメディアン径３５０〜４５０μｍの大粒子の中から、２種類又は３種類を混合して用いることが好ましく、嵩密度を大きくする観点から３種類を混合することが更に好ましい。

［金属粉末］
本実施形態に係るコンポジット推進薬では、助燃剤として、燃焼時のエネルギー効率が良好な金属粉末が用いられる。金属粉末は、特定の種類に限定されない。しかし、金属粉末は、取り扱いの容易さの観点から、マグナリウムとアルミニウムとのうちの少なくとも一方を含むことが好ましい。

マグナリウムは、マグネシウムとアルミニウムとの合金であるが、マグネシウムとアルミニウムとの組成割合は任意である。しかし、マグナリウムは、マグネシウム成分による着火性と、アルミニウム成分による燃焼性とが良好に発現されるような組成割合のマグネシウム及びアルミニウムを含むことが好ましい。

また、マグナリウムとアルミニウムとの混合物を用いる場合にも、この混合物が、マグネシウム成分による着火性と、アルミニウム成分による燃焼性とが良好に発現されるような組成割合のマグナリウム及びアルミニウムを含むことが好ましい。

更に、マグナリウムは、過塩素酸アンモニウムの燃焼によって発生する塩化水素の量を低減させる機能を有する。そのため、低公害化の観点から、コンポジット推進薬の金属粉末にはマグナリウムが含まれることが好ましい。

金属粉末の含有量は、過塩素酸アンモニウムと金属粉末とバインダーとの含有量の合計を１００重量部とすると、２〜３０重量部であることが好ましく、２〜２５重量部であることが更に好ましい。

金属粉末の含有量を２重量部以上とすることにより、コンポジット推進薬の燃焼速度の温度依存性を低減させることができる。また、金属粉末の含有量を３０重量部以下とすることにより、金属粉末とバインダーとの混合性が良好になる。更に、金属粉末の含有量を２５重量部以下とすることにより、金属粉末とバインダーとの混合性が更に良好になる。

金属粉末の平均粒子径は、１００μｍ以下であることが好ましく、１〜５０μｍであることが更に好ましい。

金属粉末の平均粒子径を１００μｍ以下とすることにより、金属粉末の燃焼効率が良好になる。また、金属粉末の平均粒子径を５０μｍ以下とすることにより、金属粉末の燃焼効率が更に良好になる。更に、金属粉末の平均粒子径を１μｍ以上とすることにより、コンポジット推進薬の製造時のハンドリング性が向上する。

［バインダー］
本実施形態に係るコンポジット推進薬では、燃料成分として、バインダーが用いられる。コンポジット推進薬の製造に用いられる硬化前のバインダーには、樹脂成分と、硬化剤と、ボンディング剤とが含まれる。樹脂成分は、主として、水酸基末端液状ポリブタジエンにより構成される。また、硬化前のバインダーには、各種添加剤（バインダー添加剤）が含まれていてもよい。

過塩素酸アンモニウムと金属粉末とバインダーとの含有量の合計を１００重量部とすると、バインダーに含まれる水酸基末端液状ポリブタジエンの含有量は、８〜３５重量部であることが好ましい。これにより、コンポジット推進薬において良好な燃焼が得られるようになる。

以下、バインダーの成分の詳細について説明する。

（１）水酸基末端液状ポリブタジエン
本実施形態に係るコンポジット推進薬では、汎用品である水酸基末端液状ポリブタジエンを用いることが可能である。汎用品である水酸基末端液状ポリブタジエンでは、１分子中の平均水酸基数が２．２〜２．６個であり、ヒドロキシル基が付加された３官能以上の多官能成分が多く含まれる。このような汎用品の水酸基末端液状ポリブタジエンは、ブタジエンを原材料とし、イソプロパノール中で過酸化水素を触媒としてラジカル重合により製造される。

また、本実施形態に係るコンポジット推進薬では、多官能成分が少なくなるように調整された特殊品である水酸基末端液状ポリブタジエンを用いることも可能である。特殊品である水酸基末端液状ポリブタジエンの１分子中の平均水酸基数は１．９〜２．２個である。このような特殊品の水酸基末端液状ポリブタジエンは、汎用品の水酸基末端液状ポリブタジエンを繰り返し精製する手法や、アニオン重合等の特殊な重合方法を用いる手法を用いて製造される。

一般的なコンポジット推進薬の製造方法では、水酸基末端液状ポリブタジエンをイソシアネート系硬化剤によって硬化させる。多官能成分の含有量が少ない特殊品の水酸基末端液状ポリブタジエンは、イソシアネート系硬化剤によって硬化させられても、汎用品に比べて柔らかく伸びの大きい樹脂となる。そのため、一般的なコンポジット推進薬の製造方法では、コンポジット推進薬の物理特性を向上させる観点から、特殊品の水酸基末端液状ポリブタジエンを用いることが多かった。

これに対して、本実施形態に係るコンポジット推進薬では、後述するように、特定のボンディング剤を用いることによって物理特性を向上させることができる。このため、本実施形態に係るコンポジット推進薬では、汎用品の水酸基末端液状ポリブタジエンをイソシアネート系硬化剤によって硬化させても、十分に良好な物理特性を得ることが可能である。したがって、特殊品を用いる場合よりも安価で製造可能となるという観点から、安価で入手しやすい汎用品である水酸基末端液状ポリブタジエンを用いることが好ましい。

本実施形態に係る汎用品である水酸基末端液状ポリブタジエンの数平均分子量は２０００〜４０００である。水酸基末端液状ポリブタジエンの数平均分子量を２０００以上とすることによって、混和した酸化剤や金属粉末が分散した後の再凝集を抑制することができる。また、水酸基末端液状ポリブタジエンの数平均分子量を４０００以下とすることによって、未硬化スラリーの粘度が高くなりすぎないため注型がしやすく、また、気泡の混入が発生しにくくなる。

（２）バインダー添加剤
バインダー添加剤は、バインダーを所望の物性とするために添加される。バインダー添加剤としては、例えば、可塑剤、ポリマー鎖延長剤、架橋剤、老化防止剤等が挙げられる。

可塑剤は、バインダーの低温での伸び特性を向上させ、未硬化スラリーの粘度を低下させる目的で添加される。

本実施形態で利用可能な可塑剤としては、例えば、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）、イソデシルアジペート（ＤＩＤＡ）、イソデシルペラルゴネート（ＩＤＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジオクチルセパケート（ＤＯＳ）等のエステル類や１，２，４−ブタントリオールトリナイトレート（ＢＴＴＮ）、トリメチロールエタントリナイトレート（ＴＭＥＴＮ）等が挙げられる。

可塑剤は特定の種類に限定されず、複数種類の可塑剤が併用されてもよい。可塑剤の添加量は、バインダー１００重量部に対して、４０重量部以下であることが好ましく、３０重量部以下であることが更に好ましい。

ポリマー鎖延長剤は、水酸基末端液状ポリブタジエンの架橋点間の平均分子量を制御する目的で添加される。ポリマー鎖延長剤は、後述する硬化剤と化学反応し、水酸基末端液状ポリブタジエンとの間にポリマー鎖を形成する。ポリマー鎖延長剤は、水酸基末端液状ポリブタジエンの末端に水酸基を有するポリマーを添加することができる。

ポリマー鎖延長剤は、１分子中に２〜２．３個の水酸基を有するポリマーであることが好ましい。また、ポリマー鎖延長剤の数平均分子量は、８０〜４０００であることが好ましく、１３０〜３５００であることが更に好ましい。

ポリマー鎖延長剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールのブロックポリマー、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）、両末端水酸基水素化ポリブタジエン、１,８−オクタンジオール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）アニリン等が挙げられる。

ポリマー鎖延長剤は特定の種類に限定されず、複数種類のポリマー鎖延長剤が併用されてもよい。ポリマー鎖延長剤の添加量は、バインダー１００重量部に対して、２０重量部以下であることが好ましく、１０重量部以下であることが更に好ましい。

架橋剤は、後述する硬化剤と化学反応し、３次元的にバインダー成分を架橋する分岐点となるポリオールであり、バインダーの物性を変化させるために添加される。

架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、ポリエーテルトリオール、ポリエステルトリオール等の三官能以上のポリオール類等が挙げられる。架橋剤は特定の種類に限定されず、複数種類の架橋剤が併用されてもよい。

（３）硬化剤
本実施形態では、硬化剤として、取り扱いの容易さの観点から、イソシアネート系硬化剤を用いる。

イソシアネート系硬化剤としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチレン（ビスシクロヘキシルイソシアネート）、イソフォロンジイソシアネート等の脂環式イソシアネート、トリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート等が挙げられる。また、これらのモノマー、アダクト体、ビウレット体、イソシアヌレート体等を用いることができる。

上記のうち、スラリーの経時的な粘度変化を小さく抑え、良好な物理特性を得ることができるという点で、イソフォロンジイソシアネート硬化剤を用いることが更に好ましい。

なお、硬化剤は、水酸基末端液状ポリブタジエンの活性部位と熱処理において化学反応する硬化剤であれば特に限定されない。一分子中に二個以上の活性部位を有し、硬化により分子量の増大が可能である硬化剤が好ましい。

硬化剤は、複数種類のイソシアネート系硬化剤を含んでいてもよく、イソシアネート系硬化剤以外の硬化剤を含んでいてもよい。

硬化剤の含有量は、水酸基末端液状ポリブタジエンの活性部位及びアミノアミノアルコールのヒドロキシル基１分子に対して、硬化剤の活性部位が０．５分子以上となるように調整されていることが好ましく、硬化剤の活性部位が０．７分子以上となるように調整されていることが更に好ましい。硬化剤の活性部位を０．５分子以上、更には０．７分子以上とすることにより、水酸基末端液状ポリブタジエン及びアミノアミノアルコールの硬化性が向上する。

なお、水酸基末端液状ポリブタジエン及びアミノアミノアルコールの硬化性は、硬化剤の活性部位が１．０分子を超えるとあまり向上しなくなり、硬化剤の活性部位が１．５分子を超えるとほとんど向上しなくなる。

そのため、硬化剤の含有量は、コストの観点から、水酸基末端液状ポリブタジエンの活性部位及びアミノアミノアルコールのヒドロキシル基１分子に対して、硬化剤の活性部位が１．５分子以下となるように調整されていることが好ましく、硬化剤の活性部位が１．０分子以下となるように調整されていることが更に好ましい。

（４）ボンディング剤
本実施形態に係るコンポジット推進薬には、ボンディング剤として、一級及び二級アミノ基とヒドロキシル基とを有するアミノアルコールが用いられる。本実施形態において、ボンディング剤としてのアミノアルコールは、下記化学式（１）で表される。化学式（１）におけるＲ_１及びＲ_２は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキレン基を表す。

…（１）

炭素数１〜４のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基およびイソプロピレン基、イソブチレン基及びｔｅｒｔ−ブチレン基等が挙げられる。しかし、Ｒ_１及びＲ_２は、これらのうち特定のものに限定されるわけではない。また、Ｒ_１とＲ_２とは、互いに同一でも異なっていてもよい。

例えば、上記化学式（１）で表され、Ｒ_１がエチレン基であり、Ｒ_２がイソプロピレン基もしくはエチレン基であるアミノアルコールが用いられることが特に好ましい。このようなアミノアルコールをボンディング剤として用いた場合に、特に良好な物理特性を得ることができる。

上記化学式（１）で表されるアミノアルコールをコンポジット推進薬のスラリーに添加すると、Ｒ_１に結合している一級及び二級アミノ基は、過塩素酸アンモニウムと反応し得る。また、Ｒ_２に結合しているヒドロキシル基は、イソシアネート系硬化剤と反応し得る。

これにより、本実施形態では、上記化学式（１）で表されるアミノアルコールを、ボンディング剤として良好に機能させることができる。したがって、アジリジン化合物のような毒性の高いボンディング剤や、従来の高価なアミン化合物のボンディング剤を用いなくとも、コンポジット推進薬の物理特性を向上させることができる。

過塩素酸アンモニウムと金属粉末とバインダーとの含有量の合計を１００重量部とすると、ボンディング剤としてのアミノアルコールの含有量は、０．０１〜５．０重量部であることが好ましく、０．１〜１．０重量部であることが更に好ましい。ボンディング剤の含有量を０．０１重量部以上とすることにより、十分な物理特性（特に、応力歪み特性）を得ることができ、０．１重量部以上とすることにより、更に良好な物理特性を得ることができる。また、ボンディング剤の含有量を５．０重量部以下に抑えることにより、経済効率よく、十分に、物理特性を向上させる効果を得ることができる。更に、ボンディング剤の含有量を１．０重量部以下とすることにより、十分に上記効果を得ることができ、経済性が向上する。

なお、上記化学式（１）で表されるアミノアルコールがボンディング剤として良好な機能を発揮するのは、Ｒ_１に結合している一級アミノ基が、過塩素酸アンモニウムに対して、プロトン（水素イオン）を引き抜くように働きかけるからであると推測される。その効果として、上記アミノアルコールの作用により、過塩素酸アンモニウムから過塩素酸イオンが生じ、イオン結合による高い結合力を得ることができるものと考えられる。

また、本実施形態におけるコンポジット推進薬の製造工程では、少なくとも、イソシアネート系硬化剤をスラリーに添加するよりも前に、上記化学式（１）で表されるアミノアルコールと過塩素酸アンモニウムとを混合しておくことが好ましい。これは、アミノアルコールのアミノ基が、イソシアネート系硬化剤に対しても反応性を有することから、このアミノ基を先に過塩素酸アンモニウムと反応させて、上述した効果を得やすくするためである。

［その他添加剤］
その他、コンポジット推進薬に求められる特性に応じ、上記以外の添加剤が添加されてもよい。上記以外の添加剤としては、例えば、燃焼速度調整剤、老化防止剤、硬化触媒、振動燃焼抑制剤が挙げられる。

燃焼速度調整剤としては、例えば、酸化第二鉄、フェロセン、ビスエチルフェロセニルプロパン、フッ化リチウム等を採用可能である。
老化防止剤としては、例えば、２，２'−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、フェニル−β−ナフチルアミン、ジフェニルアミンとアセトンの反応生成物（ノンフレックスＢＡ、精工化学社製）等が採用可能である。
硬化触媒としては、例えば、スズ化合物、ビスマス化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物等の金属化合物等が採用可能である。
振動燃焼抑制剤としては、例えば、炭化ジルコニウム、酸化ジルコニウム等が採用可能である。

以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例の範囲に限定されるものではない。

［コンポジット推進薬の製造］
まず、水酸基末端液状ポリブタジエン（ＨＴＰＢ）と、可塑剤であるジオクチルアジペート（ＤＯＡ）とを真空下６０℃で１０分間混合した。水酸基末端液状ポリブタジエン（ＨＴＰＢ）としては、数平均分子量２８００、１分子中の水酸基数２．３２の汎用品を用いた。水酸基末端液状ポリブタジエン（ＨＴＰＢ）の量はいずれの実施例及び比較例でも３９．９０ｇとした。ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）の量はいずれの実施例及び比較例でも２．１０ｇとした。

上記により得られた混合物に、常圧にて、メディアン系５μｍのアルミニウム粉末を添加し、真空下にて６０℃で１０分間混合した。アルミニウム粉末の量はいずれの実施例及び比較例でも５４．００ｇとした。

上記により得られた混合物に、常圧にて、メディアン径４００μｍの過塩素酸アンモニウム（ＡＰ４００）を添加し、真空下にて６０℃で１０分間混合した。また、これにより得られた混合物に、常圧にて、メディアン径２００μｍの過塩素酸アンモニウム（ＡＰ２００）を添加し、真空下にて６０℃で１０分間混合した。更に、これにより得られた混合物に、常圧にて、メディアン径５０μｍの過塩素酸アンモニウム（ＡＰ５０）を添加し、真空下にて６０℃で１０分間混合した。

各過塩素酸アンモニウム粉末ＡＰ４００、ＡＰ２００、ＡＰ５０の量は、いずれの実施例及び比較例でも、それぞれ１２９．８１ｇ、５５．６５ｇ、１８．５４ｇとした。

以上により、いずれの実施例及び比較例についても、ボンディング剤等未添加のスラリーとして、３００．００ｇのスラリーを得た。

実施例１〜３及び比較例２〜４では、上記により得られたスラリーに、常圧にてボンディング剤として添加剤（アミノアルコール）を添加し、真空下にて６０℃で２０分間混合した。添加剤のアミノアルコールの種類及び量は各実施例及び比較例ごとに異なる。比較例１については、この添加剤を添加する工程を行わなかった。

そして、上記により得られた混合物に、常圧にて、硬化剤であるイソフォロンジイソシアネートモノマー（ＩＰＤＩ）を添加し、真空下にて６０℃で１０分間混合して、コンポジット推進薬の前駆体である未硬化スラリーを得た。イソフォロンジイソシアネートモノマー（ＩＰＤＩ）の量は、各実施例及び比較例ごとに異なる。

上記により得られた未硬化スラリーの一部をスチロール角型ケース（１８０×７０×４５ｍｍ）に充填し、６０℃で７日間保持することにより硬化させて、各実施例及び比較例に係るコンポジット推進薬が得られた。

［引っ張り試験］
各実施例及び比較例に係るコンポジット推進薬を、社団法人火薬学会の火薬学会規格（Ｖ）プロペラント計測方法に記載の単軸引張計測方法により、５０ｍｍ／分、試験温度２０℃にて引っ張り試験を行い、最大真応力［ｋｇ・ｆ／ｃｍ^２］、及び最大応力時の歪み（伸び）［％］を測定した。

［実施例１］
添加剤のアミノアルコールは、化学式（１）で表され、Ｒ_１及びＲ_２が炭素数２のエチレン基であるＮ−（β―アミノエチル）エタノールアミンである。Ｎ−（β―アミノエチル）エタノールアミンの量は０．６０ｇである。イソフォロンジイソシアネートモノマー（ＩＰＤＩ）の量は、ＮＣＯ／ＯＨ＝０．９となるように調整した。イソフォロンジイソシアネートモノマー（ＩＰＤＩ）の量は３．９０ｇである。

…（１）

［実施例２］
添加剤のアミノアルコールは、化学式（１）で表され、Ｒ_１が炭素数２のエチレン基であり、Ｒ_２が炭素数３のイソプロピレン基であるＮ−（β―アミノエチル）イソプロパノールアミンである。Ｎ−（β―アミノエチル）イソプロパノールアミンの量は０．６０ｇである。イソフォロンジイソシアネートモノマー（ＩＰＤＩ）の量は、ＮＣＯ／ＯＨ＝０．９となるように調整した。イソフォロンジイソシアネートモノマー（ＩＰＤＩ）の量は３．８１ｇである。

［実施例３］
添加剤のアミノアルコールは、化学式（１）で表され、Ｒ_１が炭素数２のエチレン基であり、Ｒ_２が炭素数３のイソプロピレン基であるＮ−（β―アミノエチル）イソプロパノールアミンである。Ｎ−（β―アミノエチル）イソプロパノールアミンの量は０．９０ｇである。また、イソフォロンジイソシアネートモノマー（ＩＰＤＩ）の量は４．０８ｇである。

［比較例１］
比較例１は、アミノアルコールの添加がされなかったという点で、実施例１〜３に係るコンポジット推進薬と異なる。また、イソフォロンジイソシアネートモノマー（ＩＰＤＩ）の量は、ＮＣＯ／ＯＨ＝０．９となるように調整した。イソフォロンジイソシアネートモノマー（ＩＰＤＩ）の量は３．３０ｇである。

［比較例２］
比較例２に係るコンポジット推進薬は、実施例１に係るコンポジット推進薬と、添加剤のアミノアルコールの種類が異なる。添加剤は、化学式（２）で表されるＮ−ブチルエタノールアミンである。Ｎ−ブチルエタノールアミンの量は０．６０ｇである。また、イソフォロンジイソシアネートモノマー（ＩＰＤＩ）の量は３．８４ｇである。

…（２）

［比較例３］
比較例３に係るコンポジット推進薬は、実施例１に係るコンポジット推進薬と、添加剤のアミノアルコールの種類が異なる。添加剤は、化学式（３）で表されるＮ−メチルジエタノールアミンである。Ｎ−メチルジエタノールアミンの量は０．６０ｇである。また、イソフォロンジイソシアネートモノマー（ＩＰＤＩ）の量は４．３２ｇである。

…（３）

［比較例４］
比較例４に係るコンポジット推進薬は、実施例１に係るコンポジット推進薬と、添加剤のアミノアルコールの種類が異なる。添加剤は、化学式（４）で表されるヒドロキシエチルピペラジンである。ヒドロキシエチルピペラジンの量は０．６０ｇである。また、イソフォロンジイソシアネートモノマー（ＩＰＤＩ）の量は３．７８ｇである。

…（４）

［評価結果］
表１は、実施例１〜３、及び比較例１〜４に係るコンポジット推進薬について、原料の成分と、引っ張り試験の結果とを示している。

実施例１〜３では、いずれも比較例１と比較して、最大真応力、及び最大応力時の歪の大幅な上昇が確認された。つまり、実施例１〜３に係るコンポジット推進薬は、化学式（１）で表されるアミノアルコールを含有することで、良好な物理特性を有するものとなった。

また、比較例２〜４は、アミノ基及びヒドロキシル基を有する添加剤として、化学式（１）で表されるアミノアルコールとは異なる構造のアミノアルコールを用いたコンポジット推進薬の物理特性を示すものである。比較例２〜４に係るコンポジット推進薬では、比較例１と比較すると、物理特性が改善する傾向にあったものの、実施例１〜３と比較すると、物理特性を向上させる効果は小さかった。

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上述の実施形態にのみ限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。

Claims (4)

1. 過塩素酸アンモニウムと、
   金属粉末と、
   水酸基末端液状ポリブタジエンと、硬化剤と、化学式（１）で表されるアミノアルコールとを含むバインダーと
   を含有する混合物を硬化させて得られる
   コンポジット推進薬。
   

   

   …（１）
   （式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキレン基を表す。）
2. 請求項１に記載のコンポジット推進薬であって、
   前記過塩素酸アンモニウムと前記金属粉末と前記バインダーとの含有量の合計を１００重量部とすると、
   前記過塩素酸アンモニウムの含有量が５０〜８８重量部であり、
   前記金属粉末の含有量が２〜２５重量部であり、
   前記水酸基末端液状ポリブタジエンの含有量が８〜３５重量部であり、
   前記アミノアルコールの含有量が０．０１〜５．０重量部である
   コンポジット推進薬。
3. 請求項１又は２に記載のコンポジット推進薬であって、
   前記化学式（１）のＲ_１がエチレン基であり、Ｒ_２がイソプロピレン基もしくはエチレン基であるコンポジット推進薬。
4. 請求項１から３のいずれか１項に記載のコンポジット推進薬であって、
   前記水酸基末端液状ポリブタジエンの数平均分子量が２０００〜４０００であり、その１分子中の平均水酸基数が２．２〜２．６である
   コンポジット推進薬。