JP6555625B2 - キサンテン系化合物およびこれを含む感光性樹脂組成物 - Google Patents

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Description

本明細書は、2015年6月17日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第10−2015−0086200号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として組み込まれる。
本明細書は、キサンテン系化合物およびこれを含む感光性樹脂組成物に関する。また、本明細書は、前記感光性樹脂組成物を用いて製造されたカラーフィルタおよびこれを含む表示素子に関する。
最近、カラーフィルタにおいて、高輝度、高明暗比を特徴とする性能が要求されている。また、表示素子開発の主な目的の一つは、色純度の向上による表示素子の性能の差別化および製造工程上の生産性の向上にある。
従来、カラーフィルタの色材として使用される顔料タイプは、粒子分散状態でカラーフォトレジストに存在するため、顔料粒子の大きさと分布調節による輝度および明暗比の調節に困難があった。顔料粒子の場合、カラーフィルタ内で凝集して溶解および分散性が低下し、凝集(aggregation)している大きな粒子によって光の多重散乱(multiple scattering)が起こる。このような偏光された光の散乱は、明暗比を低下させる主因とされている。顔料の超微粒化および分散安定化により輝度および明暗比向上のための努力が続いているが、高色純度表示装置用の色座標を実現するための色材の選定において自由度が制限される。また、すでに開発された色材料、特に顔料を用いた顔料分散法は、これを用いたカラーフィルタの色純度、輝度および明暗比を向上させる上で限界に達した。
これによって、色純度を高めて色再現、輝度および明暗比を向上させることができる新規色材の開発が要求されている。
本発明者らは、新規な構造のキサンテン系化合物、これを含む感光性樹脂組成物、これを用いて製造されたカラーフィルタおよびこれを含む表示素子を提供する。
本明細書の一実施態様は、下記化学式1で表される化合物を提供する。
[化学式1]
前記化学式1において、
〜Rは、それぞれ独立に、水素;重水素;ハロゲン原子;ニトロ基;置換もしくは非置換の炭素数1〜30の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数1〜30のアルコキシ基;および置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基を含む群より選択され、
〜R11は、それぞれ独立に、水素;重水素;陰イオン性基;ヒドロキシ基;置換もしくは非置換の炭素数1〜30の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基を含む群より選択され、
前記R〜R11のうちの少なくとも1つは、陰イオン性基であり、
12〜R14は、それぞれ独立に、水素;重水素;置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基;および窒素原子を含む二無水物基を含む群より選択され、
15およびR16は、それぞれ独立に、水素;重水素;陰イオン性基;ヒドロキシ基;置換もしくは非置換の炭素数1〜30の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基を含む群より選択されるか、互いに結合して置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環の芳香族炭化水素環;または置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロ環を形成し、
およびLは、それぞれ独立に、直接結合;または2価の連結基である。
本明細書の一実施態様は、前記化学式1の化合物を含む色材組成物を提供する。
本明細書の一実施態様は、化学式1で表される化合物;バインダー樹脂;多官能性モノマー;光開始剤;および溶媒を含む樹脂組成物を提供することができる。
本明細書の一実施態様は、前記樹脂組成物を用いて製造された感光材を提供する。
本明細書の一実施態様は、前記感光材を含むカラーフィルタを提供する。
本明細書の一実施態様は、前記カラーフィルタを含むディスプレイ装置を提供する。
本明細書の一実施態様に係るキサンテン系化合物は、感光性樹脂組成物において色材として使用可能であり、従来の色材に比べて、光源から出るスペクトルとカラーフィルタの吸収および透過スペクトルのバランスにより色純度を高めることができる。
また、本明細書の一実施態様に係るキサンテン系化合物は、色材料として使用され、色再現、輝度および明暗比を向上させることができる。
本明細書の一実施態様に係る化合物の透光度を示す図である。
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1で表される化合物を提供する。
前記化学式1で表される化合物の置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素;ハロゲン原子;アルキル基;アルケニル基;アルコキシ基;シクロアルキル基;シリル基;アリールアルケニル基;アリール基;アリールオキシ基;アラルキル基;アラルケニル基;アルキルチオキシ基;アルキルスルホキシ基;アリールスルホキシ基;ホウ素基;アルキルアミン基;アラルキルアミン基;アリールアミン基;ヘテロアリール基;カルバゾール基;アクリロイル基;アクリレート基;エーテル基;ニトリル基;ニトロ基;ヒドロキシ基;シアノ基;N、O、S、またはP原子のうちの1個以上を含むヘテロ環基および陰イオン性基を含む群より選択された1個以上の置換基で置換されているか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、1〜30であってもよい。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、およびヘプチル基などがあるが、これらに限定されない。
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、2〜25であってもよい。具体例としては、スチルベニル基(stylbenyl)、スチレニル基(styrenyl)などのアリール基が置換されたアルケニル基であってもよいが、これらに限定されない。
本明細書において、前記アルコキシ基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、1〜30であってもよい。
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数3〜20であってもよいし、特に、シクロペンチル基、シクロヘキシル基であってもよい。
本明細書において、ハロゲン原子の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。
本明細書において、フェノキシ基は特に限定されないが、炭素数3〜20であってもよい。
本明細書において、カルボキシ基は特に限定されないが、炭素数1〜30であってもよい。
本明細書において、カルボン酸エステル基は特に限定されないが、炭素数2〜30であってもよい。具体例としては、カルボン酸メチル、カルボン酸エチル、カルボン酸イソプロピル、およびカルボン酸ベンジルなどがあるが、これらに限定されない。
本明細書において、カルボン酸塩基およびスルホン酸塩基はそれぞれ、1価の陽イオンとの塩であり、1価の陽イオンは、Na、K、および4級アンモニウム陽イオンを含む群より選択されるいずれか1つであってもよいが、これに限定されない。4級アンモニウム陽イオンの具体例としては、テトラメチルアンモニウム陽イオン、エチルトリメチルアンモニウム陽イオン、テトラプロピルアンモニウム陽イオンなどのテトラアルキルアンモニウム陽イオンなどになってもよいが、これらに限定されない。
本明細書において、アルコキシカルボニル基は特に限定されないが、炭素数1〜30であってもよい。アルコキシカルボニル基におけるアルキル基の具体例としては、前記アルキル基の説明と同じものが適用可能である。具体例としては、アルキル基の具体例に記載のアルキル基を有するアルコキシカルボニル基が挙げられるが、これに限定されない。
本明細書において、スルホン酸基は特に限定されないが、炭素数1〜30であってもよい。
本明細書において、スルホン酸エステル基の具体例としては、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ヘキサンスルホニルなどの炭素数1〜4のアルキルスルホニルが挙げられるが、これに限定されない。
本明細書において、前記アラルキル基は、具体的には、アリール部分は炭素数6〜49であり、アルキル部分は炭素数1〜44である。具体例としては、ベンジル基、p−メチルベンジル基、m−メチルベンジル基、p−エチルベンジル基、m−エチルベンジル基、3,5−ジメチルベンジル基、α−メチルベンジル基、α,α−ジメチルベンジル基、α,α−メチルフェニルベンジル基、1−ナフチルベンジル基、2−ナフチルベンジル基、p−フルオルベンジル基、3,5−ジフルオルベンジル基、α,α−ジトリフルオロメチルベンジル基、p−メトキシベンジル基、m−メトキシベンジル基、α−フェノキシベンジル基、α−ベンジルオキシベンジル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、ナフチルイソプロピル基、ピロリルメチル基、ピロリルエチル基、アミノベンジル基、ニトロベンジル基、シアノベンジル基、1−ヒドロキシ−2−フェニルイソプロピル基、および1−クロロ−2−フェニルイソプロピル基などがあるが、これらに限定されない。
本明細書において、アラルケニル基のアリール部分は、後述するアリールに関する説明が適用可能であり、アルケニル部分は、前述のアルケニル基に関する説明が適用可能である。
本明細書において、アリール基は、単環式アリール基もしくは多環式アリール基であってもよい。
前記アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数6〜40であってもよい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、またはターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数10〜40であってもよい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、またはフルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、フルオレニル基は置換基を有してもよいし、置換基が結合してスピロ構造を形成してもよい。フルオレニル基の例としては、
などがある。
本明細書において、前記ヘテロアリール基は、異種原子としてO、N、またはSを含むヘテロ環基であって、炭素数は特に限定されないが、炭素数2〜30であってもよい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラニル基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、トリアジニル基、アクリジル基、ピリダジニル基、キノリニル基、イソキノリル基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、およびジベンゾフラン基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
本明細書において、アルキレン基は、アルカン(alkane)に結合位置が2つあるものを意味する。前記アルキレン基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルキレン基の炭素数は特に限定されないが、炭素数2〜25であってもよい。
本明細書において、芳香族炭化水素環は、1価の基でないことを除けば、アリール基の説明が適用可能である。
本明細書において、ヘテロ環は、1価の基でないことを除けば、ヘテロアリール基の説明が適用可能である。
前述の実施態様によれば、R〜Rは、それぞれ独立に、水素;重水素;ハロゲン原子;ニトロ基;置換もしくは非置換の炭素数1〜30の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数1〜30のアルコキシ基;および置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択されてもよい。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記R〜Rは、それぞれ独立に、水素;重水素;置換もしくは非置換の炭素数1〜20の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数1〜20のアルコキシ基;および置換もしくは非置換の炭素数6〜20の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜20の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択されてもよい。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記R〜Rは、それぞれ独立に、水素;重水素;置換もしくは非置換の炭素数1〜10の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6〜10の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜10の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択されてもよい。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記R〜Rは、水素であってもよい。
また、R〜R11は、それぞれ独立に、水素;重水素;陰イオン性基;ヒドロキシ基;置換もしくは非置換の炭素数1〜30の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択されてもよいし、R〜R11のうちの少なくとも1つは、陰イオン性基であってもよい。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、R〜R11は、それぞれ独立に、水素;重水素;陰イオン性基;置換もしくは非置換の炭素数1〜20の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6〜20の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜20の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択されてもよいし、R〜R11のうちの少なくとも1つは、陰イオン性基であってもよい。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、R〜R11は、それぞれ独立に、水素;重水素;陰イオン性基;置換もしくは非置換の炭素数1〜10の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6〜10の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜10の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択されてもよいし、R〜R11のうちの少なくとも1つは、陰イオン性基であってもよい。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、R〜R11は、それぞれ独立に、水素;または陰イオン性基であってもよいし、R〜R11のうちの少なくとも1つは、陰イオン性基であってもよい。
また、R12は、水素;重水素;置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基;および窒素原子を含む二無水物基からなる群より選択されてもよい。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、R12は、水素;重水素;置換もしくは非置換の炭素数6〜20の単環もしくは多環のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数2〜20の単環もしくは多環のヘテロアリール基;および窒素原子を含む二無水物基からなる群より選択されてもよい。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、R12は、水素;重水素;置換もしくは非置換の炭素数6〜10の単環もしくは多環のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数2〜10の単環もしくは多環のヘテロアリール基;および窒素原子を含む二無水物基からなる群より選択されてもよい。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、R12は、窒素原子を含む二無水物基であってもよい。
そして、R13およびR14は、それぞれ独立に、水素;重水素;置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基;および窒素原子を含む二無水物基からなる群より選択されてもよい。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、R13およびR14は、それぞれ独立に、水素;重水素;置換もしくは非置換の炭素数6〜20の単環もしくは多環のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数2〜20の単環もしくは多環のヘテロアリール基;および窒素原子を含む二無水物基からなる群より選択されてもよい。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、R13およびR14は、それぞれ独立に、水素;重水素;置換もしくは非置換の炭素数6〜10の単環もしくは多環のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数2〜10の単環もしくは多環のヘテロアリール基;および窒素原子を含む二無水物基からなる群より選択されてもよい。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、R13およびR14は、それぞれ独立に、水素;置換もしくは非置換のフェニル基;および窒素原子を含む二無水物基からなる群より選択されてもよい。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、R13およびR14は、それぞれ独立に、水素;メチル基および陰イオン性基を含む群より選択される少なくとも1つで置換されたフェニル基;および窒素原子を含む二無水物基からなる群より選択されてもよい。
また、R15およびR16は、それぞれ独立に、水素;重水素;陰イオン性基;ヒドロキシ基;置換もしくは非置換の炭素数1〜30の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択されるか、互いに結合して置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;または置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基を形成することができる。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、R15およびR16は、それぞれ独立に、水素;重水素;陰イオン性基;ヒドロキシ基;置換もしくは非置換の炭素数1〜20の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6〜20の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜20の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択されるか、互いに結合して置換もしくは非置換の炭素数6〜20の単環もしくは多環のアリール基;または置換もしくは非置換の炭素数2〜20の単環もしくは多環のヘテロアリール基を形成することができる。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、R15およびR16は、それぞれ独立に、水素;重水素;陰イオン性基;ヒドロキシ基;置換もしくは非置換の炭素数1〜20の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6〜20の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜20の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択されるか、互いに結合して置換もしくは非置換の炭素数6〜20の単環もしくは多環のアリール基;または置換もしくは非置換の炭素数2〜20の単環もしくは多環のヘテロアリール基を形成することができる。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、R15およびR16は、それぞれ独立に、水素;重水素;陰イオン性基;ヒドロキシ基;置換もしくは非置換の炭素数1〜10の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6〜10の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜10の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択されるか、互いに結合して置換もしくは非置換の炭素数6〜10の単環もしくは多環のアリール基;または置換もしくは非置換の炭素数2〜10の単環もしくは多環のヘテロアリール基を形成することができる。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、R15およびR16は、それぞれ独立に、水素;重水素および陰イオン性基からなる群より選択されてもよいし、互いに結合して置換もしくは非置換のベンゼン環を形成することができる。
また、LおよびLは、それぞれ独立に、直接結合;または2価の連結基であってもよいし、より詳細には、直接結合またはアルキレン基であってもよいし、より詳細には、炭素数1〜6の非置換アルキレン基であってもよい。
さらに、本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記化学式1は、下記化学式2で表される化合物を提供することができる。
[化学式2]
前記化学式2において、R〜R11、R13〜R16、LおよびLは、前記化学式1で定義した通りであり、R17およびR18は、それぞれ独立に、前記R15およびR16の説明と同じである。
また、本明細書の他の実施態様によれば、前記化学式1は、下記化学式3で表される化合物を提供することができる。
[化学式3]
前記化学式3において、R〜R14、LおよびLは、前記化学式1で定義した通りであり、R19は、水素;重水素;置換もしくは非置換の炭素数1〜20の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基;置換もしくは非置換の炭素数1〜20のアルコキシ基;置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基;ハロゲン原子;ニトロ基;フェノキシ基;カルボキシ基;カルボン酸エステル基;カルボン酸塩基;アルコキシカルボニル基;ヒドロキシ基;スルホン酸基;スルホン酸エステル基;スルホン酸塩基;−SONHR21基;および−SONR2223からなる群より選択されてもよく、前記R21〜R23は、それぞれ独立に、炭素数1〜30のアルキル基であってもよいし、mは、1〜4の整数であってもよいし、mが2以上の場合、R19は、互いに同一でも異なっていてもよい。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、R19は、水素;重水素;置換もしくは非置換の炭素数1〜10の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基;置換もしくは非置換の炭素数1〜10のアルコキシ基;置換もしくは非置換の炭素数6〜20の単環もしくは多環のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数2〜20の単環もしくは多環のヘテロアリール基;スルホン酸基;スルホン酸エステル基;スルホン酸塩基;−SONHR21基;および−SONR2223からなる群より選択されてもよく、前記R21〜R23は、それぞれ独立に、炭素数1〜20のアルキル基であってもよいし、mは、1〜4の整数であってもよいし、mが2以上の場合、R19は、互いに同一でも異なっていてもよい。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、R19は、水素;重水素;スルホン酸基;スルホン酸エステル基;スルホン酸塩基;−SONHR21基;および−SONR2223からなる群より選択されてもよく、前記R21〜R23は、それぞれ独立に、炭素数1〜10のアルキル基であってもよいし、mは、1〜4の整数であってもよいし、mが2以上の場合、R19は、互いに同一でも異なっていてもよい。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、R19は、水素;または重水素であってもよい。
また、本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記化学式1は、下記化学式4で表される化合物を提供することができる。
[化学式4]
前記化学式4において、R〜R11、R13、R14、LおよびLは、前記化学式1で定義した通りであり、R19およびR20は、それぞれ独立に、前記R19の説明と同じである。
ただし、追加的に、前記化学式4において、R13およびR14は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基を含む群より選択されてもよい。
また、前記化学式4において、R13およびR14は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基であってもよい。
また、前記化学式4において、R13およびR14は、それぞれ独立に、置換された炭素数6〜30の単環のアリール基であってもよい。
また、前記化学式4において、R13およびR14は、それぞれ独立に、置換された炭素数6〜30のフェニル基であってもよい。
また、前記化学式4において、R13およびR14は、それぞれ独立に、アルキル基で置換された炭素数6〜30のフェニル基であってもよい。
また、前記化学式4において、R13およびR14は、それぞれ独立に、アルキル基で置換された炭素数6〜10のフェニル基であってもよい。
また、前記化学式4において、R13およびR14は、それぞれ独立に、メチル基で置換された炭素数6〜10のフェニル基であってもよい。
また、前記化学式4において、R13およびR14は、それぞれ独立に、2,6−ジメチルフェニルであってもよい。
2、6番の位置に大きさの小さい水素(H)が置換される場合、単一結合の特性を有する状況では置換基の回転による多様な吸収帯が存在して、吸収波長の領域が広くなり、短波長の透過度が低くなる。
また、2、6番の位置にメチル基より大きい炭素が2個以上の置換基が導入される場合には、窒素原子のさらに他のアルキル置換基と立体的に反発を起こして平面性を維持しにくく、λmaxの短波長化(hypsochromic shift)と短波長の透過度が低くなる。
2、6番の位置に互いに異なる置換基が導入される場合、置換基が同一の場合より多様な置換基の回転が可能であり、それによって多様な吸収帯が存在して、吸収波長の領域が広くなり、短波長の透過度が低くなる。したがって、2、6番には同一の置換基が導入され、具体的には、メチル基が最も優れた色特性を示すことができる。
そして、陰イオン性基は、−OH、−SO 、−SOH、−SO 、−COH、−CO 、−CORa、−SORb、および−SONRcRdからなる群より選択される少なくとも1つであってもよいし、Zは、N(Re)、Na、またはKを示し、Ra〜Reは、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数1〜20の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基を示すことができる。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記陰イオン性基は、−OH、−SO 、−SOH、−SO 、−COH、−CO 、−CORa、−SORb、および−SONRcRdからなる群より選択される少なくとも1つであってもよいし、Zは、N(Re)、Na、またはKを示し、Ra〜Reは、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数1〜10の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6〜20の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜20の単環もしくは多環のヘテロアリール基を示すことができる。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記陰イオン性基は、−SO−、−SOH、−SO 、−SORb、および−SONRcRdからなる群より選択される少なくとも1つであってもよいし、Zは、NaまたはKを示し、Ra〜Rdは、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数1〜10の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6〜10の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜10の単環もしくは多環のヘテロアリール基を示すことができる。
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記陰イオン性基は、−SO または−SO Naであってもよい。
前記陰イオン性基は、それ自体で陰イオンを有してもよいし、または他の陽イオンと共に錯化合物形態で存在してもよい。したがって、置換された陰イオン性基の個数によって、本発明の化合物分子全体の電荷の合計が変化し得る。本発明の化合物のアミン基1つに陽イオンを有しているため、分子全体の電荷の合計は、置換された陰イオン性基の個数から1を引いた値だけの陰イオンから0までの値を有することができる。
また、窒素原子にアルキルフタルイミドが置換される場合、アルキルフタルイミド基が置換された化合物は、顔料の分散性を高め、高温で顔料の結晶転移を抑制して高温で顔料を安定化させることができる。
さらに、フタルイミド基が置換されたキサンテンは、共に使用される顔料の分散性を高めてより優れたCR特性を期待することができ、顔料の結晶転移および高温での顔料を安定化させて色変化を減少させることができる。すなわち、顔料の安定化により分散性および保存安定性の向上と色変化の減少が可能である。
結果的に、2、6番にメチル基が置換されたフェニル基とフタルイミド基が導入されたキサンテン化合物は、優れた色特性を示すだけでなく、顔料の安定化により分散性および保存安定性の向上と色変化減少の効果があり得る。
また、前記化学式1で表される化合物は、下記化学式のうちのいずれか1つで表されてもよいが、必ずしもこれに限定されるものではない。
また、本明細書の一実施態様によれば、前記化合物を含む色材組成物を提供することができる。
前記色材組成物は、前記化学式1の化合物のほか、染料および顔料のうちの少なくとも1種をさらに含んでもよい。例えば、前記色材組成物は、前記化学式1の化合物のみを含んでもよいが、前記化学式1の化合物と1種以上の染料を含むか、前記化学式1の化合物と1種以上の顔料を含むか、前記化学式1の化合物、1種以上の染料、および1種以上の顔料を含んでもよい。
本明細書の一実施態様によれば、前記色材組成物を含む樹脂組成物を提供することができる。
本明細書の一実施態様によれば、前記樹脂組成物は、前記化学式1で表される化合物;バインダー樹脂;多官能性モノマー;光開始剤;および溶媒をさらに含んでもよい。
前記バインダー樹脂は、樹脂組成物で製造された膜の強度、現像性などの物性を示すことができれば、特に限定はない。
前記バインダー樹脂は、機械的強度を付与する多官能性モノマーと、アルカリ溶解性を付与するモノマーとの共重合樹脂を用いることができ、当技術分野で一般的に使用するバインダーをさらに含んでもよい。
前記膜の機械的強度を付与する多官能性モノマーは、不飽和カルボン酸エステル類;芳香族ビニル類;不飽和エーテル類;不飽和イミド類;および酸無水物のうちのいずれか1つ以上であってもよい。
前記不飽和カルボン酸エステル類の具体例としては、ベンジル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−クロロプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、アシルオクチルオキシ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、p−ノニルフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、p−ノニルフェノキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレート、トリブロモフェニル(メタ)アクリレート、メチルα−ヒドロキシメチルアクリレート、エチルα−ヒドロキシメチルアクリレート、プロピルα−ヒドロキシメチルアクリレート、およびブチルα−ヒドロキシメチルアクリレートからなるグループより選択されてもよいが、これらにのみ限定されるものではない。
前記芳香族ビニル単量体類の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、(o,m,p)−ビニルトルエン、(o,m,p)−メトキシスチレン、および(o,m,p)−クロロスチレンからなるグループより選択されてもよいが、これらにのみ限定されるものではない。
前記不飽和エーテル類の具体例としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、およびアリルグリシジルエーテルからなるグループより選択されてもよいが、これらにのみ限定されるものではない。
前記不飽和イミド類の具体例としては、N−フェニルマレイミド、N−(4−クロロフェニル)マレイミド、N−(4−ヒドロキシフェニル)マレイミド、およびN−シクロヘキシルマレイミドからなるグループより選択されてもよいが、これらにのみ限定されるものではない。
前記酸無水物としては、無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、テトラヒドロフタル酸無水物などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
前記アルカリ溶解性を付与するモノマーは、酸基を含めば特に限定されず、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、モノメチルマレイン酸、5−ノルボルネン−2−カルボン酸、モノ−2−((メタ)アクリロイルオキシ)エチルフタレート、モノ−2−((メタ)アクリロイルオキシ)エチルスクシネート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレートからなる群より選択される1種以上を使用することが好ましいが、これらにのみ限定されるものではない。
本明細書の一実施態様によれば、前記バインダー樹脂の酸価は50〜130KOHmg/gであり、重量平均分子量は1,000〜50,000である。
前記多官能性モノマーは、光によってフォトレジスト像を形成する役割を果たすモノマーであって、具体的には、プロピレングリコールメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールアクリレートテトラエチレングリコールメタクリレート、ビスフェノキシエチルアルコールジアクリレート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートトリメタクリレート、トリメチルプロパントリメタクリレート、ジフェニルペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、およびジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートからなるグループの中から選択される1種または2種以上の混合物であってもよい。
前記光開始剤は、光によってラジカルを発生させて架橋を触発する開始剤であれば特に限定されないが、例えば、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、およびオキシム系化合物からなる群より選択される1種以上であってもよい。
前記アセトフェノン系化合物は、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−メチル−(4−メチルチオ)フェニル−2−モルホリノ−1−プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタン−1−オン、2−(4−ブロモ−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタン−1−オン、または2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1−オンなどがあり、これらに限定されない。
前記ビイミダゾール系化合物としては、2,2−ビス(2−クロロフェニル)−4,4',5,5'−テトラフェニルビイミダゾール、2,2'−ビス(o−クロロフェニル)−4,4',5,5'−テトラキス(3,4,5−トリメトキシフェニル)−1,2'−ビイミダゾール、2,2'−ビス(2,3−ジクロロフェニル)−4,4',5,5'−テトラフェニルビイミダゾール、2,2'−ビス(o−クロロフェニル)−4,4,5,5'−テトラフェニル−1,2'−ビイミダゾールなどがあり、これらに限定されない。
前記トリアジン系化合物は、3−{4−[2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン−6−イル]フェニルチオ}プロピオン酸、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルロロイソプロピル−3−{4−[2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン−6−イル]フェニルチオ}プロピオネート、エチル−2−{4−[2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン−6−イル]フェニルチオ}アセテート、2−エポキシエチル−2−{4−[2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン−6−イル]フェニルチオ}アセテート、シクロヘキシル−2−{4−[2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン−6−イル]フェニルチオ}アセテート、ベンジル−2−{4−[2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン−6−イル]フェニルチオ}アセテート、3−{クロロ−4−[2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン−6−イル]フェニルチオ}プロピオン酸、3−{4−[2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン−6−イル]フェニルチオ}プロピオンアミド、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−p−メトキシスチリル−s−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(1−p−ジメチルアミノフェニル)−1,3,−ブタジエニル−s−トリアジン、2−トリクロロメチル−4−アミノ−6−p−メトキシスチリル−s−トリアジンなどがあり、これらに限定されない。
前記オキシム系化合物は、1,2−オクタジオン,−1−(4−フェニルチオ)フェニル,−2−(o−ベンゾイルオキシム)(チバガイギー社、CGI124)、エタノン,−1−(9−エチル)−6−(2−メチルベンゾイル−3−イル)−,1−(O−アセチルオキシム)(CGI242)、N−1919(アデカ社)などがあり、これらに限定されない。
前記溶媒は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、クロロホルム、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,1−トリクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、1,1,2−トリクロロエテン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、ブタノール、t−ブタノール、2−エトキシプロパノール、2−メトキシプロパノール、3−メトキシブタノール、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、3−メトキシブチルアセテート、エチル3−エトキシプロピオネート、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート、ブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群より選択される1種以上であってもよいが、これらにのみ限定されるものではない。
本明細書の一実施態様によれば、前記樹脂組成物中の固形分の総重量を基準として、前記化学式1で表される化合物の含有量は、5重量%〜60重量%であり、前記バインダー樹脂の含有量は、1重量%〜60重量%であり、前記光開始剤の含有量は、0.1重量%〜20重量%であり、前記多官能性モノマーの含有量は、0.1重量%〜50重量%である。
前記固形分の総重量とは、樹脂組成物から溶媒を除いた成分の総重量の合計を意味する。固形分および各成分の固形分を基準とする重量%の基準は、液体クロマトグラフィーまたはガスクロマトグラフィーなどの当業界で使用される一般的な分析手段で測定することができる。
本明細書の一実施態様によれば、前記樹脂組成物は、酸化防止剤をさらに含んでもよい。
本明細書の一実施態様によれば、前記酸化防止剤の含有量は、前記樹脂組成物中の固形分の総重量を基準として0.1重量%〜20重量%である。
本明細書の一実施態様によれば、前記樹脂組成物は、光架橋増感剤、硬化促進剤、密着促進剤、界面活性剤、熱重合防止剤、紫外線吸収剤、分散剤、およびレベリング剤からなる群より選択される1または2以上の添加剤を追加的に含む。
本明細書の一実施態様によれば、前記添加剤の含有量は、前記樹脂組成物中の固形分の総重量を基準として0.1重量%〜20重量%である。
前記光架橋増感剤は、ベンゾフェノン、4,4−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルアミノベンゾフェノン、メチル−o−ベンゾイルベンゾエート、3,3−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、3,3,4,4−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物;9−フルオレノン、2−クロロ−9−フルオレノン、2−メチル−9−フルオレノンなどのフルオレノン系化合物;チオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロピルオキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン系化合物;キサントン、2−メチルキサントンなどのキサントン系化合物;アントラキノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、t−ブチルアントラキノン、2,6−ジクロロ−9,10−アントラキノンなどのアントラキノン系化合物;9−フェニルアクリジン、1,7−ビス(9−アクリジニル)ヘプタン、1,5−ビス(9−アクリジニルペンタン)、1,3−ビス(9−アクリジニル)プロパンなどのアクリジン系化合物;ベンジル、1,7,7−トリメチル−ビシクロ[2,2,1]ヘプタン−2,3−ジオン、9,10−フェナントレンキノンなどのジカルボニル化合物;2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキシドなどのホスフィンオキシド系化合物;メチル−4−(ジメチルアミノ)ベンゾエート、エチル−4−(ジメチルアミノ)ベンゾエート、2−n−ブトキシエチル−4−(ジメチルアミノ)ベンゾエートなどのベンゾエート系化合物;2,5−ビス(4−ジエチルアミノベンザル)シクロペンタノン、2,6−ビス(4−ジエチルアミノベンザル)シクロヘキサノン、2,6−ビス(4−ジエチルアミノベンザル)−4−メチル−シクロペンタノンなどのアミノシナジスト;3,3−カルボニルビニル−7−(ジエチルアミノ)クマリン、3−(2−ベンゾチアゾリル)−7−(ジエチルアミノ)クマリン、3−ベンゾイル−7−(ジエチルアミノ)クマリン、3−ベンゾイル−7−メトキシ−クマリン、10,10−カルボニルビス[1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H,11H−C1]−ベンゾピラノ[6,7,8−ij]−キノリジン−11−オンなどのクマリン系化合物;4−ジエチルアミノカルコン、4−アジドベンザルアセトフェノンなどのカルコン化合物;2−ベンゾイルメチレン、3−メチル−b−ナフトチアゾリン;からなる群より選択される1種以上を使用することができる。
前記硬化促進剤としては、硬化および機械的強度を高めるために使用され、具体的には、2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾオキサゾール、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−メルカプト−4,6−ジメチルアミノピリジン、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトール−トリス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(2−メルカプトアセテート)、ペンタエリスリトール−トリス(2−メルカプトアセテート)、トリメチロールプロパン−トリス(2−メルカプトアセテート)、およびトリメチロールプロパン−トリス(3−メルカプトプロピオネート)からなる群より選択される1種以上を使用することができる。
本明細書で使用される密着促進剤としては、メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタアクリロイルオキシプロピルジメトキシシラン、メタアクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、メタアクリロイルオキシプロピルジメトキシシランなどのメタアクリロイルシランカップリング剤のうちの1種以上を選択して使用することができ、アルキルトリメトキシシランとして、オクチルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシランなどから1種以上を選択して使用することができる。
前記界面活性剤は、シリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤であり、具体的には、シリコーン系界面活性剤は、BYK−Chemie社のBYK−077、BYK−085、BYK−300、BYK−301、BYK−302、BYK−306、BYK−307、BYK−310、BYK−320、BYK−322、BYK−323、BYK−325、BYK−330、BYK−331、BYK−333、BYK−335、BYK−341v344、BYK−345v346、BYK−348、BYK−354、BYK−355、BYK−356、BYK−358、BYK−361、BYK−370、BYK−371、BYK−375、BYK−380、BYK−390などを使用することができ、フッ素系界面活性剤としては、DIC(DaiNippon Ink&Chemicals)社のF−114、F−177、F−410、F−411、F−450、F−493、F−494、F−443、F−444、F−445、F−446、F−470、F−471、F−472SF、F−474、F−475、F−477、F−478、F−479、F−480SF、F−482、F−483、F−484、F−486、F−487、F−172D、MCF−350SF、TF−1025SF、TF−1117SF、TF−1026SF、TF−1128、TF−1127、TF−1129、TF−1126、TF−1130、TF−1116SF、TF−1131、TF1132、TF1027SF、TF−1441、TF−1442などを使用することができるが、これらにのみ限定されるものではない。
前記酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系(Hindered phenol)酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、チオ系酸化防止剤、およびホスフィン系酸化防止剤からなる群より選択される1種以上であってもよいが、これらにのみ限定されるものではない。
前記酸化防止剤の具体例としては、リン酸、トリメチルホスフェート、またはトリエチルホスフェートのようなリン酸系熱安定剤;2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、オクタデシル−3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート、テトラビス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスファイトジエチルエステル、2,2−チオビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,6−g,t−ブチルフェノール4,4'−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4'−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、またはビス[3,3−ビス−(4'−ヒドロキシ−3'−タート−ブチルフェニル)ブタン酸]グリコールエステル(Bis[3,3−bis−(4'−hydroxy−3'−tert−butylphenyl)butanoicacid]glycol ester)のようなヒンダードフェノール(Hindered phenol)系一次酸化防止剤;フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、N,N'−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、またはN,N'−ジ−β−ナフチル−p−フェニレンジアミンのようなアミン系二次酸化防止剤;ジラウリルジスルフィド、ジラウリルチオプロピオネート、ジステアリルチオプロピオネート、メルカプトベンゾチアゾール、またはテトラメチルチウラムジスルフィドテトラビス[メチレン−3−(ラウリルチオ)プロピオネート]メタンなどのThio系二次酸化防止剤;またはトリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ビス(2,4−ジブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(Bis(2,4−ditbutylphenyl)Pentaerythritol Diphosphite、または(1,1'−ビフェニル)−4,4'−ジイルビスホスホン酸テトラキス[2,4−ビス(1,1−ジメチルエチル)フェニル]エステル((1,1'−Biphenyl)−4,4'−Diylbisphosphonous acid tetrakis[2,4−bis(1,1−dimethylethyl)phenyl]ester)のようなホスファイト系二次酸化防止剤が挙げられる。
前記紫外線吸収剤としては、2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどを使用することができるが、これらに限定されず、当業界で一般的に用いられるものがすべて使用可能である。
前記熱重合防止剤としては、例えば、p−アニソール、ヒドロキノン、ピロカテコール(pyrocatechol)、t−ブチルカテコール(t−butyl catechol)、N−ニトロソフェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩、N−ニトロソフェニルヒドロキシアミンアルミニウム塩、p−メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ピロガロール、ベンゾキノン、4,4−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2−メルカプトイミダゾール、およびフェノチアジン(phenothiazine)からなる群より選択された1種以上を含むことができるが、これらにのみ限定されるものではなく、当技術分野で一般的に知られているものを含むことができる。
前記分散剤は、予め顔料を表面処理する形態で顔料に内部添加させる方法、または顔料に外部添加させる方法で使用することができる。前記分散剤としては、化合物型、非イオン性、陰イオン性、または陽イオン性分散剤を使用することができ、フッ素系、エステル系、陽イオン系、陰イオン系、非イオン系、両性界面活性剤などが挙げられる。これらは、それぞれまたは2種以上を組み合わせて使用できる。
具体的には、前記分散剤は、ポリアルキレングリコールおよびそのエステル、ポリオキシアルキレン多価アルコール、エステルアルキレンオキシド付加物、アルコールアルキレンオキシド付加物、スルホン酸エステル、スルホン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン酸塩、アルキルアミドアルキレンオキシド付加物、およびアルキルアミンからなるグループより選択された1種以上があるが、これらに限定されるものではない。
前記レベリング剤としては、ポリマー性であっても、非ポリマー性であってもよい。ポリマー性のレベリング剤の具体例としては、ポリエチレンイミン、ポリアミドアミン、アミンとエポキシドの反応生成物を例に挙げることができ、非ポリマー性のレベリング剤の具体例としては、非−ポリマー硫黄含有および非−ポリマー窒素含有化合物を含むが、これに限定されず、当業界で一般的に用いられるものがすべて使用可能である。
本明細書の一実施態様によれば、前記樹脂組成物で製造された感光材を提供する。
より詳細には、本明細書の樹脂組成物を基材上に適切な方法で塗布して、薄膜またはパターン状の感光材を形成する。
前記塗布方法としては特に制限はないが、スプレー法、ロールコーティング法、スピンコーティング法などを使用することができ、一般的に、スピンコーティング法を広く使用する。また、塗布膜を形成した後、場合によって、減圧下で残留溶媒を一部除去することができる。
本明細書に係る樹脂組成物を硬化させるための光源としては、例えば、波長が250nm〜450nmの光を発散する水銀蒸気アーク(arc)、炭素アーク、Xeアークなどがあるが、必ずしもこれらに限らない。
本明細書に係る樹脂組成物は、薄膜トランジスタ液晶表示装置(TFT LCD)カラーフィルタ製造用顔料分散型感光材、薄膜トランジスタ液晶表示装置(TFT LCD)、または有機発光ダイオードのブラックマトリックス形成用感光材、オーバーコート層形成用感光材、カラムスペーサ感光材、光硬化型塗料、光硬化性インク、光硬化性接着剤、印刷版、印刷配線盤用感光材、プラズマディスプレイパネル(PDP)用感光材などに使用することができ、その用途に制限を特に設けない。
本明細書の一実施態様によれば、前記感光材を含むカラーフィルタを提供する。
前記カラーフィルタは、前記化学式1で表される化合物を含む樹脂組成物を用いて製造できる。前記樹脂組成物を基板上に塗布してコーティング膜を形成し、前記コーティング膜を露光、現像および硬化することにより、カラーフィルタを形成することができる。
本明細書の一実施態様に係る樹脂組成物は、耐熱性に優れ、熱処理による色の変化が少なくて、カラーフィルタの製造時、硬化過程によっても色再現率が高く、輝度および明暗比の高いカラーフィルタを提供することができる。
前記基板は、ガラス板、シリコンウエハ、およびポリエーテルスルホン(Polyethersulfone、PES)、ポリカーボネート(Polycarbonate、PC)などのプラスチック基材の板などであってもよいし、その種類が特に制限されるわけではない。
前記カラーフィルタは、赤色パターン、緑色パターン、青色パターン、ブラックマトリックスを含むことができる。
もう一つの実施態様によれば、前記カラーフィルタは、オーバーコート層をさらに含んでもよい。
カラーフィルタのカラーピクセルの間には、コントラストを向上させる目的で、ブラックマトリックスと呼ばれる格子状の黒色パターンを配置することができる。ブラックマトリックスの材料として、クロムを使用することができる。この場合、クロムをガラス基板全体に蒸着させ、エッチング処理によってパターンを形成する方式を利用することができる。しかし、工程上の高費用、クロムの高反射率、クロム廃液による環境汚染を考慮して、微細加工が可能な顔料分散法によるレジンブラックマトリックスを使用することができる。
本明細書の一実施態様に係るブラックマトリックスは、色材として、ブラック顔料またはブラック染料を使用することができる。例えば、カーボンブラックを単独で使用するか、カーボンブラックと着色顔料とを混合して使用することができ、この時、遮光性が不足した着色顔料を混合するため、相対的に色材の量が増加しても膜の強度または基板に対する密着性が低下しないという利点がある。
本明細書に係るカラーフィルタを含むディスプレイ装置を提供する。
前記ディスプレイ装置は、プラズマディスプレイパネル(Plasma Display Panel、PDP)、発光ダイオード(Light Emitting Diode、LED)、有機発光素子(Organic Light Emitting Diode、OLED)、液晶表示装置(Liquid Crystal Display、LCD)、薄膜トランジスタ液晶表示装置(Thin FIlm Transistor−Liquid Crystal Display、LCD−TFT)、および陰極線管(Cathode Ray Tube、CRT)のうちのいずれか1つであってもよい。
以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に記述する実施例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
[実験例1]
化合物の合成
下記反応式1のような反応により化合物1を生成した。
A−1 5g(8.710mmol)、B−1 8.233g(34.838mmol)、KCO 4.815g(34.5838mmol)をNMP100mlに入れて、95℃で12時間撹拌させた。以後、減圧下で溶媒を除去し、析出物に水200mlを入れて1時間撹拌させた。また、析出物を減圧下で濾過させ、80℃で12時間乾燥させた。以後、乾燥した析出物をカラムクロマトグラフィーにより分離させた。(Eluent−MC:MeOH)
その結果、化合物1 6g(3.322mmol)を得、収率は72%である。
その結果は下記の通りである。
イオン化モード=:APCI+:m/z=949[M+H]+、Exact Mass:948
前記化合物1のH−NMRの測定結果は次の通りである。
H NMR(500MHz,DMSO,ppm):8.03(m,11H),7.69〜7.18(m,10H),6.99〜6.95(t,1H),6.80〜6.01(dd,1H),5.93〜5.85(dd,1H),4.06〜3.79(m,4H),3.72〜3.60(m,4H),2.17〜1.70(m,16H)
また、下記反応式2により化合物2を生成した。
Acid Red289.5g(7.388mmol)とKCO 4.09g(29.554mmol)をNMP100mlに入れて、95℃で12時間撹拌させた。以後、減圧下で溶媒を除去し、析出物にBrine100を添加させて1時間撹拌させた。そして、析出物を減圧下で濾過させ、80℃で12時間乾燥させた。
その結果、化合物2を主生成物とする色材7.3g(6.945mmol)を得、収率は94%である。
また、下記反応式3により化合物3を生成した。
0℃で、CHCl、DMF7.4gを入れて撹拌させた。SOCl 2.479g(20.835mmol)を入れて、0℃で30分間追加的に撹拌させた。化合物2を主生性物とする色材7.3g(6.945mmol)を徐々に滴下させた。以後、35℃に昇温し、1時間30分間撹拌させた。そして、0℃に冷却し、2−Ehtyl hexyl amine2.693g(20.835mmol)を滴下させ、EtN7.028g(69.45mmol)を滴下させ、常温で16時間撹拌させた。減圧下で溶媒を除去し、水とMCを添加して抽出した。有機層をMgSOに通過させた後、減圧下で溶媒を除去し、80℃で12時間乾燥させた。
その結果、化合物3を主生成物とする色材2.772g(2.431mmol)を得、収率は35%である。
また、下記反応式4により化合物4を生成した。
D−1 1.43g(2.732mmol)、B−1 2.99g(9.490mmol)、KCO 1.31g(9.490mmol)をNMP20mlに入れて、95℃で12時間撹拌させた。以後、減圧下で溶媒を除去し、析出物に水200mlを入れて1時間撹拌させた。また、析出物を減圧下で濾過させ、80℃で12時間乾燥させた。以後、乾燥した析出物をカラムクロマトグラフィーにより分離させた。(Eluent−MC:MeOH)
その結果、化合物4 1.622g(1.912mmol)を得、収率は70%である。
イオン化モード=:APCI+:m/z=977[M+H]+、Exact Mass:976
そして、下記反応式5により化合物5を生成した。
E−1 1.608g(2.732mmol)、B−1 2.99g(9.490mmol)、KCO 1.31g(9.490mmol)をNMP20mlに入れて、95℃で12時間撹拌させた。以後、減圧下で溶媒を除去し、析出物に水200mlを入れて1時間撹拌させた。また、析出物を減圧下で濾過させ、80℃で12時間乾燥させた。以後、乾燥した析出物をカラムクロマトグラフィーにより分離させた。(Eluent−MC:MeOH)
その結果、化合物5 1.526g(1.622mmol)を得、収率は59%である。
イオン化モード=:APCI+:m/z=963[M+H]+、Exact Mass:962
比較対象として用いた化合物は下記の通りである。
前記比較例1はBasic blue7であり、比較例2はローダミン6Gである。
下記表1のような比率で実施例および比較例を作製した。化合物の投与単位はグラム(g)である。
基板の作製
前記合成によって製造された化合物をガラス(5×5cm)上にスピンコーティング(spincoating)し、100℃で100秒間前熱処理(prebake)を施して、フィルムを形成させた。フィルムを形成させた基板とフォトマスク(photo mask)との間の間隔を250μmとし、露光器を用いて基板の全面に40mJ/cmの露光量を照射した。
以後、露光した基板を現像液(KOH、0.05%)で60秒間現像し、230℃で20分間後熱処理(post bake)して、基板を作製した。
耐熱性評価
前記のような条件で作製された前熱処理(prebake)基板を、分光器(MCPD−大塚社)を用いて380nm〜780nmの範囲の可視光領域の透過率スペクトルを得た。また、前熱処理(prebake)基板を追加的に230℃で20分間後熱処理(post bake)させて、同一の装備および測定範囲で透過率スペクトルを得た。
得られた透過率スペクトルとC光源バックライトを用いて、得られた値E(L*,a*,b*)を用いて△Eabを計算し、下記表2に示した。
ΔE(L*,a*,b*)={(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2}/2
ΔE値が小さいというのは、色耐熱性に優れていることを表す。
実験例による化合物と比較例1、2に対して耐熱性測定結果を表2に示した。表2に示されているように、化合物が比較例1、2に比べて色変化(△Eab)が小さいことを確認した。
また、図1は、本出願の一実施態様に係る化学式1のR13およびR14にそれぞれメチル基が置換されたフェニル基の場合、イソ−プロピル基が置換されたフェニル基の場合、およびエチル基が置換されたフェニル基の場合の透光度を示すグラフである。図1を参照すれば、本出願の一実施態様に係る化合物による場合、所望の透光度を得ることができることが分かる。

Claims (15)

  1. 下記化学式1で表される化合物:
    [化学式1]
    前記化学式1において、
    〜Rは、それぞれ独立に、水素;重水素;ハロゲン原子;ニトロ基;置換もしくは非置換の炭素数1〜30の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数1〜30のアルコキシ基;および置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択され、
    〜R11は、それぞれ独立に、水素;重水素;−OH;−SO ;−SO H;−SO ;−CO H;−CO ;−CO Ra;−SO Rb;−SO NRcRd;置換もしくは非置換の炭素数1〜30の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択され、
    前記R〜R11のうちの少なくとも1つは、−OH、−SO 、−SO H、−SO 、−CO H、−CO 、−CO Ra、−SO Rb、および−SO NRcRdからなる群より選択される少なくとも1つであり、
    12〜R14は、それぞれ独立に、水素;重水素;置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基;および窒素原子を含む二無水物基からなる群より選択され、
    15およびR16は、それぞれ独立に、水素;重水素;−OH;−SO ;−SO H;−SO ;−CO H;−CO ;−CO Ra;−SO Rb;−SO NRcRd;置換もしくは非置換の炭素数1〜30の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択されるか、互いに結合して置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環の芳香族炭化水素環;または置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロ環を形成し、
    およびLは、それぞれ独立に、直接結合;または2価の連結基であり、
    は、 N(Re) 、Na 、またはK を示し、Ra〜Reは、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数1〜30の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択される少なくとも1つを示し、
    前記窒素原子を含む二無水物基は、

    で示され、R 17 およびR 18 は、それぞれ独立に、水素;重水素;−OH;−SO ;−SO H;−SO ;−CO H;−CO ;−CO Ra;−SO Rb;−SO NRcRd;置換もしくは非置換の炭素数1〜30の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;および置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基を含む群より選択されるか、互いに結合して置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環の芳香族炭化水素環;または置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロ環を形成する
  2. 前記化学式1は、下記化学式2で表される、請求項1に記載の化合物:
    [化学式2]
    前記化学式2において、
    〜R11、R13 18 、LおよびLは、前記化学式1で定義した通りであ
  3. 前記化学式1は、下記化学式3で表される、請求項1に記載の化合物:
    [化学式3]
    前記化学式3において、
    〜R14、LおよびLは、前記化学式1で定義した通りであり、
    19は、水素;重水素;置換もしくは非置換の炭素数1〜30の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基;置換もしくは非置換の炭素数1〜30のアルコキシ基;置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基;ハロゲン原子;ニトロ基;フェノキシ基;カルボキシ基;カルボン酸エステル基;カルボン酸塩基;アルコキシカルボニル基;ヒドロキシ基;スルホン酸基;スルホン酸エステル基;スルホン酸塩基;−SONHR21基;および−SONR2223からなる群より選択され、
    前記R21〜R23は、それぞれ独立に、炭素数1〜30のアルキル基であり、
    mは、1〜4の整数であり、mが2以上の場合、R19は、互いに同一または異なる。
  4. 前記化学式1は、下記化学式4で表される、請求項1に記載の化合物:
    [化学式4]
    前記化学式4において、
    〜R11、R13、R14、LおよびLは、前記化学式1で定義した通りであり、
    19およびR20は、それぞれ独立に、水素;重水素;置換もしくは非置換の炭素数1〜30の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基;置換もしくは非置換の炭素数1〜30のアルコキシ基;置換もしくは非置換の炭素数6〜30の単環もしくは多環のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数2〜30の単環もしくは多環のヘテロアリール基;ハロゲン原子;ニトロ基;フェノキシ基;カルボキシ基;カルボン酸エステル基;カルボン酸塩基;アルコキシカルボニル基;ヒドロキシ基;スルホン酸基;スルホン酸エステル基;スルホン酸塩基;−SONHR21基;および−SONR2223からなる群より選択され、
    前記R21〜R23は、それぞれ独立に、炭素数1〜30のアルキル基であり、
    mは、1〜4の整数であり、
    nは、1〜4の整数であり、
    mが2以上の場合、R19は、互いに同一または異なり、
    nが2以上の場合、R20は、互いに同一または異なる。
  5. 前記化学式1で表される化合物は、下記化学式のうちのいずれか1つで表される、請求項1に記載の化合物:
  6. 13およびR14は、それぞれ独立に、アルキル基で置換された炭素数6〜10のフェニル基である、請求項1に記載の化合物。
  7. 13およびR14は、それぞれ独立に、2,6−ジメチルフェニルである、請求項1に記載の化合物。
  8. 請求項1から7のいずれか1項に記載の化合物を含む色材組成物。
  9. 染料および顔料のうちの少なくとも1つをさらに含む、請求項に記載の色材組成物。
  10. 請求項1から9のいずれか1項に記載の化学式1で表される化合物;バインダー樹脂;多官能性モノマー;光開始剤;および溶媒を含む樹脂組成物。
  11. 前記樹脂組成物中の固形分の総重量を基準として、前記化学式1で表される化合物の含有量は、5重量%〜60重量%であり、
    前記バインダー樹脂の含有量は、1重量%〜60重量%であり、
    前記光開始剤の含有量は、0.1重量%〜20重量%であり、
    前記多官能性モノマーの含有量は、0.1重量%〜50重量%である、請求項1に記載の樹脂組成物。
  12. 酸化防止剤をさらに含む、請求項10又は11に記載の樹脂組成物。
  13. 請求項10から12のいずれか1項に記載の樹脂組成物を含む感光材。
  14. 請求項1に記載の感光材を含むカラーフィルタ。
  15. 請求項1に記載のカラーフィルタを含むディスプレイ装置。
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