JP6554852B2 - 偏光子保護フィルム - Google Patents
偏光子保護フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP6554852B2 JP6554852B2 JP2015064867A JP2015064867A JP6554852B2 JP 6554852 B2 JP6554852 B2 JP 6554852B2 JP 2015064867 A JP2015064867 A JP 2015064867A JP 2015064867 A JP2015064867 A JP 2015064867A JP 6554852 B2 JP6554852 B2 JP 6554852B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycarbonate resin
- compound
- dihydroxy compound
- film
- protective film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Polarising Elements (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
本発明の目的は、上記従来の問題点を解消し、薄肉成形性(フィルム成形性)、耐衝撃性、表面硬度、耐湿熱性、光学歪み等の外観品質に優れた偏光子保護フィルムを提供することにある。
[1]下記一般式(1)で表される構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位(a)と、その他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位(b)とを有し、
ポリカーボネート樹脂を構成するジヒドロキシ化合物の全構造単位のうち前記構造単位(a)が占める割合が、40モル%以上であるポリカーボネート樹脂を含有する樹脂組成物からなる偏光子保護フィルム。
HO−R1−OH (2)
(式(2)中、R1は炭素数4〜20の置換若しくは無置換のシクロアルキレン基を表す。)
HO−CH2−R2−CH2−OH (3)
(式(3)中、R2は炭素数4〜20の置換若しくは無置換のシクロアルキレン基を表す。)
H−(O−R3)p−OH (4)
(式(4)中、R3は炭素数2〜10の置換若しくは無置換のアルキレン基を表し、pは2〜100の整数である。)
HO−R4−OH (5)
(式(5)中、R4は炭素数2〜20の置換若しくは無置換のアルキレン基、又は置換若しくは無置換のアセタール環を有する基を表す。)
[3]前記ポリカーボネート樹脂を構成するジヒドロキシ化合物由来の全構造単位のうち前記構造単位(a)が占める割合が、50モル%以上である、[1]または[2]に記載の偏光子保護フィルム。
[4]前記ポリカーボネート樹脂の数平均分子量が17000以下である、[1]乃至[3]のいずれか1項に記載の偏光子保護フィルム。
[5]前記樹脂組成物が、リチウム化合物及び長周期型周期表第2族の金属からなる群より選ばれる少なくとも1種の金属化合物を含有する、[1]乃至[4]のいずれか1項に記載の偏光子保護フィルム。
[6]前記樹脂組成物を溶融製膜法により1μm以上100μm以下の厚さに押出成形してなる、[1]乃至[5]のいずれか1項に記載の偏光子保護フィルム。
[7][1]乃至[6]のいずれか1項に記載の偏光子保護フィルムを、偏光子の少なくとも片面に貼合してなる偏光板。
[8][7]に記載の偏光板を少なくとも1枚積層してなる画像表示装置。
本発明は、下記一般式(1)で表される構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構
造単位(a)と、その他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位(b)とを有し、
ポリカーボネート樹脂を構成するジヒドロキシ化合物の全構造単位のうち前記構造単位(a)が占める割合が、40モル%以上であるポリカーボネート樹脂を含有する樹脂組成物からなる偏光子保護フィルム、およびそれを用いた偏光板、画像表示装置に関する。
本発明を構成するポリカーボネート樹脂及びそれに基づく樹脂組成物について詳述する。
[ポリカーボネート樹脂]
本発明のポリカーボネート樹脂は、下記一般式(1)で表される構造を有するジヒドロキシ化合物(以下、「ジヒドロキシ化合物(1)」と称す場合がある。)に由来する構造単位(a)と、その他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位(b)とを有するポリカーボネート樹脂(以下、「本発明のポリカーボネート樹脂(A)」又は「ポリカーボネート樹脂(A)」と称す場合がある。)を含有することを特徴とする。
本発明のポリカーボネート樹脂(A)は、上記一般式(1)で表される構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位(a)(以下「構造単位(1)」と称す場合がある。)を含むものである。
本発明のポリカーボネート樹脂(A)に含まれるジヒドロキシ化合物に由来する全構造単位のうち、構造単位(1)(即ち構造単位(a))が占める割合は、特に限定されないが、下限値としては通常40モル%以上、好ましくは45モル%以上、より好ましくは50モル%以上、特に好ましくは55モル%以上である。上限値としては通常90モル%以下、好ましくは85モル%以下、より好ましくは80モル%以下、特に好ましは75モル%以下である。この割合より多い場合、樹脂の脆さがとりわけ際立ち、溶融製膜法によるフィルム化や、そのフィルムを用いた組立工程において、工程内破損が頻発することが多くなる。この比率は、偏光子保護フィルムに要求される各種特性によって適宜調整することができる。
ジヒドロキシ化合物(1)としては、立体異性体の関係にある、イソソルビド、イソマンニド、イソイデットが挙げられる。
尚、イソソルビド等の環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物(1)は、酸素によって徐々に酸化されやすい。このため、保管や、製造時の取り扱いの際には、酸素による分解を防ぐため、水分が混入しないようにし、また、脱酸素剤を用いたり、窒素雰囲気
下で取り扱ったりすることが肝要である。イソソルビドが酸化されると、蟻酸をはじめとする分解物が発生し、例えば、これら分解物を含むイソソルビドを用いて本発明のポリカーボネート樹脂(A)を製造すると、得られるポリカーボネート樹脂(A)に着色が発生したり、物性を著しく劣化させたりする原因となる。また、重合反応に影響を与え、高分子量の重合体が得られないこともあり、好ましくない。
ましい。
また、前述の如く、ジヒドロキシ化合物(1)の酸化分解生成物を含むジヒドロキシ化合物(1)をポリカーボネート樹脂(A)の製造原料として使用すると、得られるポリカーボネート樹脂(A)の着色を招く可能性があり、また、物性を著しく劣化させる可能性があるだけではなく、重合反応に影響を与え、高分子量の重合体が得られないことがある。
なお、ジヒドロキシ化合物(1)の蟻酸含有量の測定はイオンクロマトグラフィーを使用し、以下の手順に従い行われる。以下の手順では、代表的なジヒドロキシ化合物(1)として、イソソルビドを例とする。
イオンクロマトグラフは、Dionex社製のDX−500型を用い、検出器には電気伝導度検出器を用いる。測定カラムとして、Dionex社製ガードカラムにAG−15、分離カラムにAS−15を用いる。測定試料を100μlのサンプルループに注入し、溶離液に10mM−NaOHを用い、流速1.2ml/分、恒温槽温度35℃で測定する。サプレッサーには、メンブランサプレッサーを用い、再生液には12.5mM−H2SO4水溶液を用いる。
本発明のポリカーボネート樹脂(A)は構造の一部に前記構造単位(1)以外に、ジヒドロキシ化合物(1)以外のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位(b)を含有する。
ジヒドロキシ化合物(1)以外のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位(b)を含有する本発明のポリカーボネート樹脂(A)は、例えば、後述の本発明のポリカーボネート樹脂(A)の製造方法に従って、ジヒドロキシ化合物(1)以外のジヒドロキシ化合物の1種又は2種以上を用いて製造される。
以下において、式(2)、(3)、(4)、(5)で表されるジヒドロキシ化合物をそれぞれ、「ジヒドロキシ化合物(2)」、「ジヒドロキシ化合物(3)」、「ジヒドロキシ化合物(4)」、「ジヒドロキシ化合物(5)」と称し、ジヒドロキシ化合物(2)、(3)、(4)、(5)に由来する構造単位をそれぞれ「構造単位(2)」、「構造単位(3)」、「構造単位(4)」、「構造単位(5)」と称す場合がある。
(式(2)中、R1は炭素数4〜20の置換若しくは無置換のシクロアルキレン基を表す。)
HO−CH2−R2−CH2−OH (3)
(式(3)中、R2は炭素数4〜20の置換若しくは無置換のシクロアルキレン基を表す。)
H−(O−R3)p−OH (4)
(式(4)中、R3は炭素数2〜10の置換若しくは無置換のアルキレン基を表し、pは2〜100の整数である。)
HO−R4−OH (5)
(式(5)中、R4は炭素数2〜20の置換若しくは無置換のアルキレン基、又は置換若しくは無置換のアセタール環を有する基を表す。)
上記ジヒドロキシ化合物(2)〜(5)のうち、本発明のポリカーボネート樹脂(A)は、特に、脂肪族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むことが好ましく、なかでも、脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むことが好ましく、この場合には、得られるポリカーボネート樹脂(A)に柔軟性を付与することができる。
脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、前記式(5)で表されるジヒドロキシ化合物のうち、R4が炭素数2〜20の置換若しくは無置換のアルキレン基である脂肪族ジヒドロキシ化合物が挙げられ、このような脂肪族ジヒドロキシ化合物として、例えば、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、2−エチル−1,6−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジオール、1,10−デカンジオール、水素化ジリノレイルグリコール、水素化ジオレイルグリコール等が挙げられる。
尚、前記例示化合物は、本発明に使用し得る脂肪族ジヒドロキシ化合物の一例であって、何らこれらに限定されるものではない。これらの脂肪族ジヒドロキシ化合物は、1種を単独で用いても良く、2種以上を混合して用いても良い。
脂環式ジヒドロキシ化合物としては、特に限定されないが、通常、5員環構造又は6員環構造を含む化合物が挙げられる。脂環式ジヒドロキシ化合物が5員環構造又は6員環構造であることにより、得られるポリカーボネート樹脂(A)の耐熱性が高くなる可能性がある。6員環構造は共有結合によって椅子形もしくは舟形に固定されていてもよい。脂環式ジヒドロキシ化合物に含まれる炭素数は通常70以下であり、好ましくは50以下、さらに好ましくは30以下である。炭素数が過度に大きいと、耐熱性が高くなるが、合成が困難になったり、精製が困難になったり、コストが高価になる傾向がある。炭素数が小さいほど、精製しやすく、入手しやすい傾向がある。
前記式(3)で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるシクロヘキサンジメタノールとしては、前記式(3)において、R2が下記式(3a)(式中、R5は水素原子、又は、置換若しくは無置換の炭素数1〜炭素数12のアルキル基を表す。)で示される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
尚、前記例示化合物は、本発明に使用し得る脂環式ジヒドロキシ化合物の一例であって、何らこれらに限定されるものではない。これらの脂環式ジヒドロキシ化合物は、1種を単独で用いても良く、2種以上を混合して用いても良い。
前記式(4)で表されるジヒドロキシ化合物であるポリオキシアルキレンジヒドロキシ化合物は、可撓性や柔軟性、重合反応性、得られるポリカーボネート樹脂の色相の観点から好ましい。また、前記式(4)で表されるジヒドロキシ化合物であるポリオキシアルキレンジヒドロキシ化合物は、R3に炭素数2〜10、好ましくは炭素数2〜5の置換若しくは無置換のアルキレン基を有する化合物である。pは2〜100、好ましくは2〜50、より好ましくは6〜30、更に好ましくは12〜15の整数である。
尚、前記例示化合物は、本発明に使用し得るポリオキシアルキレンジヒドロキシ化合物の一例であって、何らこれらに限定されるものではない。これらのポリオキシアルキレンジヒドロキシ化合物は、1種を単独で用いても良く、2種以上を混合して用いても良い。
前記式(5)で表されるジヒドロキシ化合物は、R4に炭素数2〜20、好ましくは炭素数2〜10の置換若しくは無置換のアルキレン基、又は置換若しくは無置換のアセタール環を有する基を有するジヒドロキシ化合物を包含する。R4のアルキレン基が置換基を
有する場合、当該置換基としては炭素数1〜5のアルキル基が挙げられる。また、R4のアセタール環を有する基が置換基を有する場合、当該置換基としては炭素数1〜3のアルキル基が挙げられる。
本発明のポリカーボネート樹脂(A)が脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を有する場合、本発明のポリカーボネート樹脂(A)中の構造単位(1)と、構造単位(b)である前述のジヒドロキシ化合物(2)〜(5)に由来する構造単位とのモル比率は、任意の割合で選択できるが、前記モル比率を調整することで、衝撃強度(例えば、ノッチ付きシャルピー衝撃強度)が向上する可能性があり、更にポリカーボネート樹脂(A)に所望のガラス転移温度を得ることが可能である。また、嵩高い三次元構造を有する構造単位を選択することで、所望の成形体の屈折率異方性を低減させやすくなる。
本発明のポリカーボネート樹脂(A)においては、上記構造単位(1)及び構造単位(2)〜(5)に加えて、更にその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいても良い。その他のジヒドロキシ化合物としては、芳香族系ジヒドロキシ化合物等が挙げられる。
上述のその他のヒドロキシ化合物は1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
本発明のポリカーボネート樹脂(A)は、一般に用いられる重合方法で製造することができ、その重合方法は、ホスゲンを用いた界面重合法、炭酸ジエステルとエステル交換反応させる溶融重合法のいずれの方法でもよいが、重合触媒の存在下に、ジヒドロキシ化合物を、より環境への毒性の低い炭酸ジエステルと反応させる溶融重合法が好ましい。
用いられる炭酸ジエステルとしては、通常、下記式(6)で表されるものが挙げられる。これらの炭酸ジエステルは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
上記式(6)で表される炭酸ジエステルとしては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート及びジ−t−ブチルカーボネート等が例示されるが、好ましくはジフェニルカーボネート、置換ジフェニルカーボネートであり、特に好ましくはジフェニルカーボネートである。なお、炭酸ジエステルは、塩化物イオンなどの不純物を含む場合があり、これらの不純物は重合反応を阻害したり、得られるポリカーボネート樹脂(A)の色相を悪化させたりする場合があるため、必要に応じて、蒸留などにより精製したものを使用することが好ましい。
このモル比率が0.90より小さくなると、製造されたポリカーボネート樹脂(A)の末端ヒドロキシル基が増加して、ポリマーの熱安定性が悪化し、本発明の樹脂組成物を成形する際に着色を招いたり、エステル交換反応の速度が低下したり、所望の高分子量体が
得られない可能性がある。
本発明のポリカーボネート樹脂(A)は、上述のようにジヒドロキシ化合物(1)を含むジヒドロキシ化合物と前記式(6)で表される炭酸ジエステルをエステル交換反応させて製造することができる。より詳細には、エステル交換反応させ、副生するモノヒドロキシ化合物等を系外に除去することによって得られる。この場合、通常、エステル交換反応触媒の存在下でエステル交換反応により溶融重合を行う。
また、1族金属化合物及び/又は2族金属化合物の形態としては通常、水酸化物、又は炭酸塩、カルボン酸塩、フェノール塩といった塩の形態で用いられるが、入手のし易さ、取扱いの容易さから、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩が好ましく、色相と重合活性の観点からは酢酸塩が好ましい。
ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素セシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸セシウム、リン酸水素2ナトリウム、リン酸水素2カリウム、リン酸水素2リチウム、リン酸水素2セシウム、フェニルリン酸2ナトリウム、フェニルリン酸2カリウム、フェニルリン酸2リチウム、フェニルリン酸2セシウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、セシウムのアルコレート、フェノレート、ビスフェノールAの2ナトリウム塩、2カリウム塩、2リチウム塩、2セシウム塩等が挙げられ、中でもセシウム化合物、リチウム化合物が好ましい。
塩基性アンモニウム化合物としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。
また、上記ポリカーボネート樹脂(A)の透明性、色相、耐光性を特に優れたものとす
るために、さらに、本発明の偏光子保護フィルムとしたときに、全光線透過率、耐湿熱性が良好となることから、触媒がマグネシウム化合物、カルシウム化合物、バリウム化合物が好ましく、マグネシウム化合物及びカルシウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の金属化合物であるのが好ましい。
上記の中でもリチウム及び2族金属からなる群より選ばれた少なくとも1種の金属を含む化合物を用いる場合、特にはマグネシウム化合物及び/又はカルシウム化合物を用いる場合は、金属換算量として、反応に供する全ジヒドロキシ化合物1モル当たり、好ましくは0.1μモル以上、更に好ましくは0.5μモル以上、特に好ましくは0.7μモル以上とする。また、上限としては、好ましくは20μモル、更に好ましくは10μモル、特に好ましくは3μモル、最も好ましくは2.0μモルである。
本発明のポリカーボネート樹脂(A)は、ジヒドロキシ化合物(1)を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとをエステル交換反応により溶融重合させることによって得られるが、原料であるジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルは、エステル交換反応前に均一に混合することが好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂(A)は、触媒を用いて、複数の反応器を用いて多段階で溶融重合させて製造することが好ましい。溶融重合を複数の反応器で実施する理由は、溶融重合反応初期においては、反応液中に含まれるモノマーが多いために、必要な重合速度を維持しつつ、モノマーの揮散を抑制してやることが重要であり、溶融重合反応後期においては、平衡を重合側にシフトさせるために、副生するモノヒドロキシ化合物を十分留去させることが重要になるためである。このように、異なった重合反応条件を設定するには、直列に配置された複数の反応器を用いることが、生産効率の観点から好ましい。前記反応器は、上述の通り、少なくとも2つ以上であればよいが、生産効率などの観点からは、3つ以上、好ましくは3〜5つ、特に好ましくは、4つである。
更には、留出するモノマーの量を抑制するために、重合反応器に還流冷却器を用いることは有効であり、特に未反応モノマー成分が多い重合初期の反応器でその効果は大きい。還流冷却器に導入される冷媒の温度は使用するモノマーに応じて適宜選択することができるが、通常、還流冷却器に導入される冷媒の温度は該還流冷却器の入口において45〜180℃であり、好ましくは80〜150℃、特に好ましくは100〜130℃である。還流冷却器に導入される冷媒の温度が高すぎると還流量が減り、その効果が低下し、低すぎると、本来留去すべきモノヒドロキシ化合物の留去効率が低下する傾向にある。冷媒としては、温水、蒸気、熱媒オイル等が用いられ、蒸気、熱媒オイルが好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂(A)の製造にあたっては、前記反応器が2つ以上であれば、その反応器中で、更に条件の異なる反応段階を複数持たせる、連続的に温度・圧力を変えていく、などしてもよい。
重合条件としては、重合初期においては、相対的に低温、低真空でプレポリマーを得、重合後期においては相対的に高温、高真空で所定の値まで分子量を上昇させることが好ましいが、各分子量段階でのジャケット温度と内温、反応系内の圧力を適切に選択することが、得られるポリカーボネート樹脂(A)の色相や耐光性の観点から重要である。例えば、重合反応が所定の値に到達する前に温度、圧力のどちらか一方でも早く変化させすぎると、未反応のモノマーが留出し、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルのモル比を狂わせ、重合速度の低下を招いたり、所定の分子量や末端基を持つポリマーが得られなかったりして結果的に本発明の目的を達成することができない可能性がある。
本発明のポリカーボネート樹脂(A)の製造において、ジヒドロキシ化合物(1)を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを触媒の存在下、エステル交換反応させる方法は、通常、2段階以上の多段工程で実施される。具体的には、第1段目のエステル交換反応温度(以下、「内温」と称する場合がある)は好ましくは140℃以上、より好ましくは150℃以上、さらに好ましくは180℃以上、さらにより好ましくは200℃以上であることがよい。また、第1段目のエステル交換反応温度は、好ましくは270℃以下、より好ましくは240℃以下、さらに好ましくは230℃以下、さらにより好ましくは220℃以下であることがよい。第1段目のエステル交換反応における滞留時間は通常0.1〜10時間、好ましくは0.5〜3時間であり、第1段目のエステル交換反応は、発生するモノヒドロキシ化合物を反応系外へ留去しながら実施される。第2段目以降はエステル交換反応温度を上げていき、通常、210〜270℃、好ましくは220〜250℃の温度でエステル交換反応を行い、同時に発生するモノヒドロキシ化合物を反応系外へ除きながら、反応系の圧力を第1段目の圧力から徐々に下げながら最終的には反応系の圧力が200Pa以下となるように、通常0.1〜10時間、好ましくは0.5〜6時間、特に好ましくは1〜3時間重縮合反応が行われる。
特にポリカーボネート樹脂(A)の着色や熱劣化あるいはヤケを抑制し、衝撃強度が高い良好なポリカーボネート樹脂(A)を得るには、全反応段階における反応器内温の最高温度が255℃未満、より好ましくは250℃以下、特に225〜245℃であることが好ましい。また、重合反応後半の重合速度の低下を抑止し、熱履歴によるポリカーボネート樹脂(A)の熱劣化を最小限に抑えるために、反応の最終段階でプラグフロー性と界面更新性に優れた横型反応器を使用することが好ましい。
能であるが、湿式灰化等の方法でポリカーボネート樹脂(A)中の金属を回収した後、原子発光、原子吸光、Inductively Coupled Plasma(ICP)等の方法を使用して測定することが出来る。
本発明のポリカーボネート樹脂(A)は、上述の通り溶融重合後、通常、冷却固化させ、回転式カッター等でペレット化される。
押出機中の、溶融混練温度は、ポリカーボネート樹脂(A)のガラス転移温度や分子量に依存するが、通常150〜300℃、好ましくは200〜270℃、更に好ましくは230〜260℃である。溶融混練温度が150℃より低いと、ポリカーボネート樹脂(A)の溶融粘度が高く、押出機への負荷が大きくなり、生産性が低下する。300℃より高いと、ポリカーボネートの熱劣化が激しくなり、分子量の低下による機械的強度の低下や、着色、ガスの発生、異物の発生、更にはヤケの発生を招く。前記異物やヤケの除去のためのフィルターは該押出機中あるいは押出機出口に設置することが好ましい。
また、溶融押出されたポリカーボネート樹脂(A)を冷却してペレット化する際は、空冷、水冷等の冷却方法を使用することが好ましい。空冷の際に使用する空気は、HEPAフィルター(JIS Z8112で規定されるフィルターが好ましい。)等で空気中の異物を事前に取り除いた空気を使用し、空気中の異物の再付着を防ぐことが望ましい。より好ましくはJIS B 9920(2002年)に定義されるクラス7、更に好ましくはクラス6より清浄度の高いクリーンルームのなかで実施することが好ましい。水冷を使用する際は、イオン交換樹脂等で水中の金属分を取り除き、更にフィルターにて水中の異物を取り除いた水を使用することが望ましい。用いるフィルターの目開きは種々あるが、10〜0.45μmのフィルターが好ましい。
リン酸化合物としては、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル等のリン酸トリアルキル
の1種又は2種以上が好適に用いられる。これらは、反応に供する全ヒドロキシ化合物に対して、0.0001モル%以上0.005モル%以下添加することが好ましく、更に好ましくは0.0003モル%以上0.003モル%以下添加することが好ましい。リン化合物の添加量が前記下限より少ないと、着色防止効果が小さく、前記上限より多いと、透明性が低下する原因となったり、逆に着色を促進させたり、耐熱性を低下させたりする。
かかる熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸、及びこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、4,4’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。なかでも、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、及びベンゼンホスホン酸ジメチルが好ましく使用される。
きる。即ち、適当量の亜リン酸化合物やリン酸化合物を配合して、ポリカーボネート樹脂(A)を得た後に、後に記載する配合方法で、更に亜リン酸化合物を配合すると、重合時の透明性の低下、着色、及び耐熱性の低下を回避して、更に多くの熱安定剤を配合でき、色相の悪化の防止が可能となる。
これらの熱安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.0001〜1重量部が好ましく、0.0005〜0.5重量部がより好ましく、0.001〜0.2重量部が更に好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂(A)の好ましい物性について、以下に示す。
(ガラス転移温度)
本発明のポリカーボネート樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)は、145℃未満である。この範囲を超えてポリカーボネート樹脂(A)のガラス転移温度が高すぎる場合には、着色し易くなり、衝撃強度を向上させることが困難になるおそれがある。また、この場合には、成形時において冷却ロール表面の鏡面を成形品に転写させる際に、冷却ロール温度を高く設定する必要がある。そのため、選択できる温度調節機が制限されてしまったり、冷却ロール表面の転写性が悪化したりするおそれがある。
また、本発明のポリカーボネート樹脂(A)のガラス転移温度は通常90℃以上であり、好ましくは95℃以上である。
本発明のポリカーボネート樹脂(A)のガラス転移温度を145℃未満とする方法としては、ポリカーボネート樹脂(A)中の構造単位(a)の割合を少なくしたり、ポリカーボネート樹脂(A)の製造に用いるジヒドロキシ化合物として、耐熱性の低い脂環式ジヒドロキシ化合物を選定したり、ポリカーボネート樹脂(A)中のビスフェノール化合物等の芳香族系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の割合を少なくしたりする方法等が挙げられる。
なお、本発明のポリカーボネート樹脂(A)のガラス転移温度は、後述の実施例に記載の方法で測定されたものである。
本発明のポリカーボネート樹脂(A)の重合度は、溶媒としてフェノールと1,1,2,2,−テトラクロロエタンの重量比1:1の混合溶媒を用い、ポリカーボネート樹脂(A)濃度を1.00g/dlに精密に調整し、温度30.0℃±0.1℃で測定した還元粘度(以下、単に「還元粘度」と記す場合がある。)として、好ましくは0.10dl/g以上、更に好ましくは0.20dl/g以上、特に好ましくは0.30dl/g以上であるが、0.70dl/g以下、更には0.65dl/g以下のものが好適に用いられる場合がある。ポリカーボネート樹脂(A)の還元粘度が過度に低いと、機械的強度が弱くなる場合があり、ポリカーボネート樹脂(A)の還元粘度が過度に高いと、成形時の押出負荷が高まり、過剰に剪断発熱して熱分解を引き起こしたり、押出機やギアポンプ等の設備の耐久負荷の上限を上回ったり、得られるフィルム状成形体の厚み精度が不十分になったり等の不具合を生じる場合がある。
本発明のポリカーボネート樹脂(A)の数平均分子量は、特に限定されないが、通常、下限値としては、好ましくは8000以上、より好ましくは9000以上、更に好ましくは10000以上である。この値が過度に小さいと、上述の機械的強度不足となる。通常、上限値としては、好ましくは17000以下、より好ましくは16000以下、更に好ましくは15000以下である。この値が過度に大きいと、上述の成形負荷や厚み精度不足
等の不具合を生じ、また成形歪みに起因する成形体の位相差が大きくなる不具合も生じやすい。
内部標準物質としてテトラメチルシラン(TMS)をあらかじめ添加混合した重クロロホルムのみのスペクトルを測定し、TMSと重クロロホルム中に含まれる残存Hのシグナル比を求める。次に、ポリカーボネート樹脂30mgを秤取し、前記重クロロホルム約0.7mLに溶解させる。これを内径5mmのNMR用チューブに入れ、日本電子社製JNM−AL400(共鳴周波数400MHz)を用いて常温で1H NMRスペクトルを測
定する。得られたNMRチャートの6.5ppm〜8.0ppmに現れるシグナルの積分値から末端基の数と、全モノマーユニットの数を求め、これらの比から算出する。
前述の通り、本発明のポリカーボネート樹脂(A)には、本発明の趣旨を損なわない範囲でその他の添加剤を加えて、本発明の樹脂組成物とすることができる。
このような添加剤としては、例えば酸化防止剤、酸性化合物又はその誘導体、紫外線吸収剤、光安定剤、無機充填材などが挙げられる。更に、本発明の趣旨を損なわない範囲で、樹脂組成物に通常用いられる核剤、難燃剤、衝撃改良剤、発泡剤、染顔料を配合してもよい。
フェノール系酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、グリセロール−3−ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−tert−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリトール−テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、N,N−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド)、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、4,4’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)、3,9−ビス{1,1−ジメチル−2−[β−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン等の化合物が挙げられる。
これらの酸性化合物又はその誘導体は、本発明のポリカーボネート樹脂(A)の重縮合反応において使用される塩基性エステル交換触媒を中和する化合物として、樹脂組成物の製造工程において添加することができる。
無機充填材としては、例えば、ガラスカットファイバー、ガラスミルドファイバー、ガラスフレーク、炭化ケイ素、窒化ケイ素、珪酸カルシウム類、石膏、石膏ウィスカ等の強化材、ガラス粉末、シリカ、架橋アクリル粉末、ゼオライト、焼成カオリン等のアンチブロッキング剤、アルミニウム、チタン、鉄、銅、黄銅などからなる金属粉や金属酸化物粉や金属被覆ガラス粉、炭素繊維、活性炭、カーボンブラック、黒鉛等の炭素質フィラー、顔料、染料等の着色剤が例示できる。従来公知のビスフェノールAを主モノマーとする芳香族ポリカーボネート樹脂は、金属充填材や塩基性充填材の一部を混合すると加熱溶融下で樹脂分解が促進されてしまう不具合が生じることが多いが、本発明のポリカーボネート樹脂(A)は、こうした不具合が極めて生じにくく、より豊かな意匠を付与できる利点がある。
本発明の樹脂組成物は、本発明のポリカーボネート樹脂(A)と必要に応じて用いられるその他の添加剤等の配合成分を同時に、または任意の順序でタンブラー、V型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等の混合機により混合
して製造することができる。
本発明の樹脂組成物は、JIS K7191に準拠して測定した、曲げ応力1.80MPaでの荷重たわみ温度が70℃以上であることが、本用途の耐熱要求の観点で好ましい。また、130℃以下であることが、成形加工の温度条件が過度に高くならずに済む点から好ましい。この荷重たわみ温度の下限としては、75℃以上がより好ましく、80℃以上がさらに好ましい。また、上限としては、125℃以下がより好ましい。
<物性・特性>
本発明の偏光子保護フィルムは、例えば大型テレビジョン、コンピュータ端末のモニタ、車載用カーナビゲーションシステムのモニタ、車載用または弱電機器等のコントロールタッチパネル、タブレット型携帯ディスプレイ、携帯型スマートフォン等の各種画像表示装置に具備される偏光板の偏光子保護フィルムとして好適に用いることができる。
本発明の樹脂組成物からなる偏光子保護フィルムは、従来公知のセルロース系フィルムやメタアクリル系フィルム等と比べて、薄膜加工性、耐熱性、欠点異物、耐クラック性等の外観品質等が大幅に改善される。
本発明の偏光子保護フィルムは、本発明に用いる樹脂組成物を常法に従って成形して得られるフィルムを用いてなるが、該成形フィルムの製造法は、好ましくはTダイ成形法やインフレーション成形法等の溶融押出成形法であり、特に好ましくはTダイ成形法である。
溶融押出成形する際の樹脂温度は、通常150〜265℃、好ましくは200℃〜260℃、特に好ましくは210℃〜250℃の範囲である。前記温度より低い場合、溶融粘度が高すぎて押出負荷が高くなる傾向がある。一方前記温度より高い場合、樹脂組成物中の少なくとも本発明のポリカーボネート樹脂が熱分解し始め、着色や粘度低下などの劣化現象が生じる。
た幅方向範囲での評価である。
前記延伸工程は、自由端一軸延伸である縦延伸と固定端一軸延伸のどちらか一方、あるいは両方を組み合わせたり逐次実施したりして行うことができる。通常延伸フィルムはその延伸方向のフィルム強度が強くなるため、例えば縦延伸だけで延伸フィルムを作成すると、横方向のフィルム強度が不足する恐れがあるため、好ましくは逐次二軸延伸を行う。延伸倍率は通常1.2〜3.0倍程度であり、好ましくは縦延伸が1.2〜2.0倍、横延伸が1.3〜2.5倍程度である。前期倍率より低い場合、十分な延伸効果が得られにくく、高い場合、破断が頻発したり、不必要な配向構造が生じたり、場合によっては白化等の外観不良を引き起こしたりすることがある。
本発明の偏光子保護フィルムは、面内位相差及び厚さ方向位相差が小さいほどよい。面内位相差はフィルム厚さにもよるが、好ましくは5nm以下、より好ましくは3nm以下である。偏光板が画像表示装置の両面に配置され、その各偏光板の画像表示装置側に配置される偏光板保護フィルムについては、特に1nm以下であることが好ましい。
位相差低減は、製膜工程で溶融樹脂フィルムに強い延伸応力や挟圧を掛けないようにして冷却固化させたり、延伸工程で過度に延伸応力を掛けないような温度や速度等の条件を調整したり、フィルムにTg近傍のアニール熱履歴を加えて配向緩和させる事でなすことができる。
本発明の偏光子保護フィルムは、少なくとも片面にハードコート処理がなされていることが好ましい。表面硬度を高めることで、打点や擦傷が付きにくくなり、保護フィルムとしての性能が向上する。処理に用いるハードコート剤は従来公知のものを使用でき、特段に限定されない。例えばアクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、ゴム系、シリコーン
系、ビニル系等の組成物が例示でき、それらを複数混合して用いてもよい。コート剤の硬化方法は、エネルギー線硬化性コート剤であっても、熱硬化性コート剤であってもよい。また硬度や滑性を更に改善するために有機化合物や無機化合物の粒子を配合させてもよい。
基材となる樹脂フィルムとハードコート層との密着性を更に高めるために、必要に応じて樹脂フィルム表面にコロナ放電処理やプラズマ放電処理等を施すことができる。あるいは使用するコート剤に適したプライマーを下地処理として塗工してもよい。画像表示装置がタッチパネル等の手が触れる機会が多い用途の場合、ハードコート処理を行うことがとりわけ好ましい。
本発明の偏光子保護フィルムは、更に反射防止、指紋付着防止、曇り防止等の各種機能性コーティングがなされていてもよい。これらも従来公知の方法で付与すればよく、処理がなされた別途フィルムを本発明に用いるフィルムに貼合する方法でもよい。
本発明の保護フィルムは、偏光子保護以外の用途として、窓等の採光建材や車両用採光部材、灯体カバーや照明看板等の照明部材にも好適である。
本発明の偏光板は、偏光子と本発明の偏光子保護フィルムを少なくとも1層含むものである。その形態は、偏光子の表面が粘接着層および必要に応じ易接着層を介して本発明の偏光子保護フィルムと積層される。偏光子の反対面は同様に本発明の偏光子保護フィルムと積層されていてもよいし、他の偏光子保護フィルムや別の機能を持ったフィルム等と積層されていてもよい。
偏光子の製造工程は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに対して、膨潤、染色、架橋、延伸、洗浄、乾燥等の工程を適宜組み合わせて行われるものであり、本発明においては、従来公知な技術の中の適切な方法で製造された偏光子を用いることができる。
本発明の画像表示装置は、本発明の偏光板が少なくとも1枚用いられる。画像表示装置の種類は、偏光板が用いられるものであればあらゆる種類に搭載可能であり、例えば液晶ディスプレイの他にも、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ、電界放出型ディスプレイ等の自発光型画像表示装置にも好適である。
以下において、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂組成物、成形品の物性ないし特性の評価は次の方法により行った。
ポリカーボネート樹脂組成物のサンプルを、溶媒として塩化メチレンを用いて溶解し、0.6g/dLの濃度のポリカーボネート溶液を調製した。森友理化工業社製ウベローデ型粘度管を用いて、温度20.0℃±0.1℃で測定を行い、溶媒の通過時間t0と溶液
の通過時間tから次式より相対粘度ηrelを求め、相対粘度から次式より比粘度ηsp
を求めた。
ηrel=t/t0
ηsp=(η−η0)/η0=ηrel−1 比粘度を濃度c(g/dL)で割って、還元粘度ηsp/cを求めた。この値が高いほど分子量が大きい。
ポリカーボネート樹脂組成物中の各ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位比は、ポリカーボネート樹脂組成物30mgを秤取し、重クロロホルム約0.7mLに溶解し、溶液とし、これを内径5mmのNMR用チューブに入れ、日本電子社製JNM−AL400(共鳴周波数400MHz)を用いて常温で1H NMRスペクトルを測定した。各ジヒド
ロキシ化合物に由来する構造単位に基づくシグナル強度比より各ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位比を求めた。
減圧吸引配管を具備した同方向二軸押出機、ギアポンプ、ポリマーフィルタ、Tダイを順次連結した溶融押出製膜機を用いて、約1400mm幅のフィルムを引き取り、両端のネックイン部をスリットして1000〜1200mm幅のフィルムを採取した。押出温度は、220〜255℃の中で調整した。但し、導管内壁に設置した温度計の測定温度が265℃を超えないようにした。
フィルムを連続採取してロール状に巻き取る場合は、オレフィン系共押出フィルムからなるマスキングフィルムを片面にニップ貼合させてから巻き取った。
なお、表1に記載のフィルム成形性については、厚み20μmの外観良好なフィルムに成形できたものを○、できなかったものを×とした。
上記(3)フィルム化工程で得たフィルムを、ネックイン部をスリットしたフィルムの幅方向に50mm間隔で測定点をマークし、その近傍をデジタルゲージで厚さを測定し、王子計測機器社製位相差測定機『KOBRA−WR』で面内位相差と厚み方向位相差を測定した。なお、表1での厚さと位相差は、各点測定値の相加平均値を算出した。また、ム
ラの評価に関しては、50mm間隔の各点位相差のバラ付き(最大値−最小値)が、相加平均値の10%未満の場合を○、それ以上を×とした。
上記(3)フィルム化工程に準じて得た厚さ100μmのフィルムを、中心部に60mmΦの貫通孔を備えた縦幅200mm、横幅200mm、厚み10mmの金属プレート上に設置した。この時、フィルムの中心が貫通孔の中心上に設置されるようにした。次いでこの上に、同じく中心部に60mmΦの貫通孔を備えた縦幅200mm、横幅200mm、厚み10mmの金属プレートを重ねあわせた。2枚の金属板には各々、4隅に位置合わせ兼固定用のボルト穴が設けられている。このボルト穴にボルトを通し、反対側のナットと締め付ける事によりフィルムを固定した。次いでこのフィルムの中心に重さ150gの鉄球を所定の高さから落とし耐衝撃性を評価した。所定の高さからの落球試験を一つの樹脂に関して、都度フィルムを未使用のものに交換しながら5回実施した。尚、フィルムに当たった後に跳ね返った鉄球が再度当たらないように試験を行った。
上記試験において、高さ50cmの落球試験を行い一度も破壊を生じなかった樹脂の耐衝撃性を○、高さ50cmの落球試験では破壊を生じたが高さ30cmの落球試験では一度も破壊を生じなかった樹脂の耐衝撃性を△、高さ30cmの落球試験で破壊を生じた樹脂の耐衝撃性を×とした。
上記(3)フィルム化工程で得たフィルムを、JIS K 7105に準拠し、ヘーズメーター(日本電色工業(株)製:NDH2000)により、D65光源にて光線透過率を測定した。光線透過率は、90%以上が合格である。
鉛筆硬度は、厚さ3mmの射出成形試験片を用い、JIS−K5600に準拠して、荷重750g、測定スピード30mm/min、測定距離7mmで測定した。鉛筆硬度は、F以上の硬さがよく、H以上の硬さがより好ましい。鉛筆硬度がHB以下の場合、得られる成形品が傷つきやすく、外観が損なわれやすいという問題点を生じるおそれがある。なお、鉛筆硬度は、硬い方から順番に4H,3H,2H,H,F,HB,B,2B,3B,4Bの順番で表される。実施例および比較例にかかる成型品の鉛筆硬度を測定することで、表面硬度を評価した。表面硬度はHB以上が合格である。
上記(3)フィルム化工程で得たフィルムを、温度60℃、湿度90%に調整された恒温恒湿槽内に300時間放置した後に取出し、形状変化の有無を確認した。なお、試験サンプルの固定は、100mm角の正方形に切り出した片の一隅をクリップではさみ、槽内に設置した網棚から吊るして静置させた。
形状変化が見られないものを○、僅かにカールや変形が生じたものを△、著しい変形、収縮、黄変等が見られたものを×とした。
内部標準物質としてテトラメチルシラン(TMS)をあらかじめ添加混合した重クロロホルムのみのスペクトルを測定し、TMSと重クロロホルム中に含まれる残存Hのシグナル比を求める。次に、ポリカーボネート樹脂30mgを秤取し、前記重クロロホルム約0.7mLに溶解させた。これを内径5mmのNMR用チューブに入れ、日本電子社製JNM−AL400(共鳴周波数400MHz)を用いて常温で1H NMRスペクトルを測
定した。得られたNMRチャートの6.5ppm〜8.0ppmに現れるシグナルの積分値から末端基の数と、全モノマーユニットの数を求め、これらの比から算出した。
以下の実施例の記載の中で用いた化合物の略号は次の通りである。
・ISB:イソソルビド (ロケットフルーレ社製、商品名:POLYSORB)
・CHDM:1,4−シクロヘキサンジメタノール(新日本理化社製、商品名:SKY CHDM)
・TCDDM:TCDDM:トリシクロデカンジメタノール(OXEA社製)
(炭酸ジエステル)
・DPC:ジフェニルカーボネート(三菱化学社製)
(熱安定剤)
・AS2112:化合物名、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト(ADEKA社製)
・IRGANOX1010:化合物名、ペンタエリトリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート](BASFジャパン社製
)
(芳香族ポリカーボネート樹脂)
・NOVAREX 7022R:ビスフェノール−Aに由来する構造のみを有する芳香族ポリカーボネート樹脂(三菱エンジニアリングプラスチックス社製)
(アクリル樹脂)
・ACRYPET VH(三菱レイヨン社製)
(環状オレフィン樹脂)
・TOPAS 5013L−10(ポリプラスチックス社製)
撹拌翼および100℃に制御された還流冷却器を具備した重合反応装置に、ISBとCHDM、蒸留精製して塩化物イオン濃度を10ppb以下にしたDPCおよび酢酸カルシウム1水和物を、モル比率でISB/CHDM/DPC/酢酸カルシウム1水和物=0.50/0.50/1.00/1.3×10-6になるように仕込み、十分に窒素置換した(酸素濃度0.0005vol%〜0.001vol%)。続いて熱媒で加温を行い、内温が100℃になった時点で撹拌を開始し、内温が100℃になるように制御しながら内容物を融解させ均一にした。その後、昇温を開始し、40分で内温を210℃にし、内温が210℃に到達した時点でこの温度を保持するように制御すると同時に、減圧を開始し、210℃に到達してから90分で13.3kPa(絶対圧力、以下同様)にして、この圧力を保持するようにしながら、さらに60分間保持した。重合反応とともに副生するフェノール蒸気は、還流冷却器への入口温度として100℃に制御された蒸気を冷媒として用いた還流冷却器に導き、フェノール蒸気中に若干量含まれるモノマー成分を重合反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は続いて45℃の温水を冷媒として用いた凝縮器に導いて回収した。
を行い、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
得られた樹脂組成物の偏光子保護フィルムとしての各種評価結果を表1に示す。
実施例1において、仕込み組成をISB/CHDM/DPC/酢酸カルシウム1水和物=0.70/0.30/1.00/1.3×10-6になるように変更した以外は、実施例1と同様にカーボネート共重合体樹脂組成物のフィルム成形体を得た。
[実施例3]
実施例1において、仕込み組成をISB/CHDM/DPC/酢酸カルシウム1水和物=0.85/0.15/1.00/1.3×10-6になるように変更した以外は、実施例1と同様にカーボネート共重合体樹脂組成物のフィルム成形体を得た。
実施例1において、仕込み組成をISB/TCDDM/DPC/酢酸カルシウム1水和物=0.70/0.30/1.00/1.3×10-6になるように変更した以外は、実施例1と同様にカーボネート共重合体樹脂組成物のフィルム成形体を得た。このポリカーボネート樹脂の還元粘度は、0.39であった。また、数平均分子量は、14500であった。
実施例1において、仕込み組成をISB/TCDDM/DPC/酢酸カルシウム1水和物=0.80/0.20/1.00/1.3×10-6になるように変更した以外は、実施例1と同様にカーボネート共重合体樹脂組成物のフィルム成形体を得た。
[実施例6]
実施例1において、復圧する際の撹拌動力を変更した以外は、実施例1と同様にカーボネート共重合体樹脂組成物のフィルム成形体を得た。このポリカーボネート樹脂の還元粘度は、0.35であった。また、数平均分子量は、13000であった。
実施例1において、復圧する際の撹拌動力を変更した以外は、実施例1と同様にカーボネート共重合体樹脂組成物のフィルム成形体を得た。このポリカーボネート樹脂の還元粘度は、0.42であった。また、数平均分子量は、15500であった。
実施例1において、仕込み組成をISB/CHDM/DPC/酢酸カルシウム1水和物=0.30/0.70/1.00/1.3×10-6になるように変更した以外は、実施例1と同様にカーボネート共重合体樹脂組成物のフィルム成形体を得た。
[比較例2]
実施例1において、フィルム成形用材料を市販の芳香族ポリカーボネート樹脂、NOVAREX 7022Rに変更した以外は、実施例1と同様にフィルム成形体を得た。
実施例1において、フィルム成形用材料を市販のアクリル樹脂、ACRYPET VHに変更した以外は、実施例1と同様にフィルム成形体を得た。
[比較例4]
実施例1において、フィルム成形用材料を市販の環状オレフィン樹脂、TOPAS 5013L−10に変更した以外は、実施例1と同様にフィルム成形体を得た。
実施例1〜7に示す発明の成型品は、成型性、耐衝撃性、表面硬度、耐湿熱性、光学歪みといった評価項目を総合すると、比較例に示す成型品よりも優れたものであった。中でも、実施例2〜7は耐湿熱性が特に優れており、実施例1、2、4〜7は耐衝撃性が特に優れたものであった。
Claims (8)
- 前記ポリカーボネート樹脂中の構造単位(b)が、下記式(2)〜(5)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位よりなる群から選ばれる何れかの構造単位であることを特徴とする請求項1に記載の偏光子保護フィルム。
HO−R1−OH (2)
(式(2)中、R1は炭素数4〜20の置換若しくは無置換のシクロアルキレン基を表す。)
HO−CH2−R2−CH2−OH (3)
(式(3)中、R2は炭素数4〜20の置換若しくは無置換のシクロアルキレン基を表す。)
H−(O−R3)p−OH (4)
(式(4)中、R3は炭素数2〜10の置換若しくは無置換のアルキレン基を表し、pは2〜100の整数である。)
HO−R4−OH (5)
(式(5)中、R4は炭素数2〜20の置換若しくは無置換のアルキレン基、又は置換若しくは無置換のアセタール環を有する基を表す。) - 前記ポリカーボネート樹脂を構成するジヒドロキシ化合物由来の全構造単位のうち前記構造単位(a)が占める割合が、50モル%以上である、請求項1または2に記載の偏光子保護フィルム。
- 前記ポリカーボネート樹脂の数平均分子量が17000以下である、請求項1乃至3のいずれか1項に記載の偏光子保護フィルム。
- 前記樹脂組成物が、リチウム化合物及び長周期型周期表第2族の金属からなる群より選ばれる少なくとも1種の金属化合物を含有する、請求項1乃至4のいずれか1項に記載の偏光子保護フィルム。
- 請求項1乃至5のいずれか1項に記載の偏光子保護フィルムの製造方法であって、前記樹脂組成物を溶融製膜法により1μm以上100μm以下の厚さに押出成形してなる、偏光子保護フィルムの製造方法。
- 請求項1乃至5のいずれか1項に記載の偏光子保護フィルムを、偏光子の少なくとも片
面に貼合してなる偏光板。 - 請求項7に記載の偏光板を少なくとも1枚積層してなる画像表示装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015064867A JP6554852B2 (ja) | 2014-03-28 | 2015-03-26 | 偏光子保護フィルム |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014069652 | 2014-03-28 | ||
JP2014069652 | 2014-03-28 | ||
JP2015064867A JP6554852B2 (ja) | 2014-03-28 | 2015-03-26 | 偏光子保護フィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015194754A JP2015194754A (ja) | 2015-11-05 |
JP6554852B2 true JP6554852B2 (ja) | 2019-08-07 |
Family
ID=54433754
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015064867A Active JP6554852B2 (ja) | 2014-03-28 | 2015-03-26 | 偏光子保護フィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6554852B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6828236B2 (ja) * | 2015-12-11 | 2021-02-10 | 三菱ケミカル株式会社 | フィルム及び偏光板 |
JP2017165892A (ja) * | 2016-03-17 | 2017-09-21 | 三菱ケミカル株式会社 | 透明樹脂フィルム |
JP6759871B2 (ja) * | 2016-08-31 | 2020-09-23 | 三菱ケミカル株式会社 | 厚み位相差(Rth)が負の値を有するフィルムの製造方法 |
EP3805314B1 (en) | 2018-06-08 | 2022-09-07 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polycarbonate resin composition, molded article and multilayer body |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006028441A (ja) * | 2004-07-21 | 2006-02-02 | Teijin Ltd | 脂肪族ポリカーボネートからなる光学用フィルム |
JP5119250B2 (ja) * | 2007-06-19 | 2013-01-16 | 帝人化成株式会社 | 光学フィルム |
JP5431665B2 (ja) * | 2007-09-27 | 2014-03-05 | 帝人株式会社 | 光学フィルムの製造方法 |
JP5304722B2 (ja) * | 2010-05-07 | 2013-10-02 | コニカミノルタ株式会社 | 偏光板保護フィルム及びそれを用いた偏光板 |
JP2013076982A (ja) * | 2011-09-14 | 2013-04-25 | Mitsubishi Chemicals Corp | 位相差フィルム、並びにこれを用いた円偏光板及び画像表示装置 |
JP2013076981A (ja) * | 2011-09-14 | 2013-04-25 | Mitsubishi Chemicals Corp | 位相差フィルム、並びにこれを用いた円偏光板及び画像表示装置 |
-
2015
- 2015-03-26 JP JP2015064867A patent/JP6554852B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015194754A (ja) | 2015-11-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI503349B (zh) | 聚碳酸酯樹脂及由其所構成之透明薄膜 | |
TWI689528B (zh) | 聚碳酸酯樹脂、成形品及光學薄膜 | |
TWI535755B (zh) | 相位差薄膜、使用其之圓偏光板及影像顯示裝置 | |
TWI814646B (zh) | 減低熔接線長度之方法 | |
TWI641651B (zh) | 聚碳酸酯樹脂組成物及利用此組成物之光學材料與光學透鏡 | |
CN106489085B (zh) | 相位差膜、圆偏振片及图像显示装置 | |
JP6554852B2 (ja) | 偏光子保護フィルム | |
JP2011148942A (ja) | 光弾性定数の低いポリカーボネート樹脂およびフィルム | |
EP2821821B1 (en) | Long retardation film, circularly polarizing plate and organic el panel | |
TWI769142B (zh) | 樹脂組成物的製造方法 | |
JP2012067287A (ja) | 樹脂成形品 | |
JP6565577B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂、及びそれよりなる光学フィルム | |
JP6597158B2 (ja) | 熱可塑性樹脂、及びそれよりなる光学成形体 | |
JP5731124B2 (ja) | 光弾性定数が低いポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
JP2015191163A (ja) | 画像表示装置用前面保護パネル | |
JP7211705B2 (ja) | 樹脂組成物ならびにそれを含む光学レンズ、シートおよびフィルム | |
JP6287318B2 (ja) | 樹脂組成物及び三次元物体の製造方法 | |
JP2014198761A (ja) | ポリカーボネート樹脂成形品 | |
JP6801194B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂、該ポリカーボネート樹脂の製造方法、該ポリカーボネート樹脂からなる透明フィルムの製造方法、及び位相差フィルム | |
JP6926513B2 (ja) | 樹脂組成物、および樹脂組成物からなるフィルム | |
JP2018150560A (ja) | ポリカーボネート樹脂成形品 | |
JP5928090B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂無延伸フィルムの製造方法 | |
JP5906899B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂無延伸フィルムの製造方法 | |
JP6083124B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂無延伸フィルムの製造方法 | |
JP6083125B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂無延伸フィルムの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20170424 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180122 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20180226 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20181114 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181120 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190118 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190611 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190624 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6554852 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |