JP6543267B2 - 断熱防音ブランケット - Google Patents

Description

本出願は、２０１３年１２月２３日出願の欧州特許出願第１３１９９３６３．６号に対する優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。

本発明は、１つ以上のインシュレーションブランケットを含むインシュレーションシステムに、および航空機用途などの様々な用途でのその使用に関する。

断熱防音ブランケットは、断熱および音響減衰を提供するために航空機用途などの様々な用途で広く使用されている。

航空機インシュレーションシステムでの使用に好適なインシュレーションブランケットは典型的には、航空機胴体外板パネルと航空機内部パネルとの間の空洞中へ入れられる。これらのインシュレーションブランケットは典型的には、地上燃料火災または衝突後火災などの火災の場合に航空機の乗客を保護するように火炎拡散バリアをインシュレーションブランケットに提供する１つ以上の耐火性層を組み入れた多層アセンブリである。

火災が航空機胴体を貫通するのに要する時間が長ければ長いほど、航空機乗客は、火災からの煙または熱に圧倒される前に航空機から避難するためのより多くの時間を有する。

１４ Ｃ．Ｆ．Ｒ．Ｓｅｃｔｉｏｎ，Ｐａｒｔ ２５，２５．８５６（ａ），２５．８５６（ｂ）およびｐａｒｔ ＶＩＩ ｏｆ Ａｐｐｅｎｄｉｘ Ｆ（付則ＦのパートＶＩＩ）に含まれる規制によれば、Ｆｅｄｅｒａｌ Ａｖｉａｔｉｏｎ Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ（連邦航空局）（ＦＡＡ）は、断熱防音ブランケットが、飛行機のある種の分野で改善された溶け落ち防御（ｂｕｒｎ−ｔｈｒｏｕｇｈ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ）および耐火炎伝播性を提供することを要求している。

公知の断熱防音ブランケットは通常、フィルム覆いまたはバッグ内に封入される。ＦＡＡ耐火炎伝播性規制が、バッグを製造するためのフィルム覆いに影響を及ぼすのに対して、ＦＡＡ溶け落ち規制は、インシュレーションシステムバッグの内容に主として影響を及ぼす。

先行技術インシュレーションブランケットの欠点の中に、構成材料次第で、ブランケットは輻射熱源下で火炎に曝されたときに火災の伝播に寄与し得ることがある。

フィルム覆いはしたがって典型的には、使用中の水取込みによるインシュレーションブランケットの吸湿、それ故に重量増加をさらに最小限にするバリア外層を含む。

例えば、米国特許出願公開第２０１３／００９２３２１号明細書（ＵＮＩＦＲＡＸ Ｉ ＬＬＣ；ＬＡＭＡＲＴ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ）２０１３年４月１８日は、第１ポリマー耐火炎伝播性フィルムが、特にアウトボード側上に、しかし任意選択的にインボード側上にも、吸湿を最小限にするために金属化されていてもよい、バリア積層板を記載している。

このように当技術分野では、ガスのより低い透過性および改善された耐火炎拡散性を提供する航空機胴体インシュレーションシステムでの使用に好適な、長持ちする、耐久性のある断熱防音ブランケットがまだ必要とされている。

本発明の方法によって、特に、エッチングガスの存在下での高周波グロー放電法によるポリマー層の処理、引き続くそれへの金属層の堆積によって、高められた層間接着特性および水蒸気などのガスに対するより低い透過性を有する、したがって航空機外板の改善された耐腐食性ならびに航空機の改善された燃料効率および最大積載量を有利に提供するインシュレーションシステムが提供されることが今意外にも見いだされた。

外側ポリマー層の材料を適切に選択することによって、それによって提供されるインシュレーションシステムは、傑出した耐火炎拡散性および良好な機械的特性に首尾よく恵まれており、傑出した可撓特性を長期にわたって維持しながら有利にも耐破損性であることがまた分かった。

第１態様では、本発明は、１つ以上のインシュレーションブランケットを含むインシュレーションシステムであって、前記多層インシュレーションブランケットのそれぞれが、
− インシュレーション材［材料（Ｉ）］からなるコアと、
− 前記コアを封入するシェルと
を含み、前記シェルが、
（１）少なくとも２０容積％の限界酸素指数（ＬＯＩ）を有する少なくとも１種の熱可塑性ポリマー［ポリマー（１）］を含む、好ましくはそれからなる組成物［組成物（Ｃ１）］からなる外層［層（Ｌ１）］であって、前記層（Ｌ１）の少なくとも１つの表面、好ましくは内面［表面（Ｌ１−ｆ）］は、１個以上のグラフト化官能基を含む層（Ｌ１）、
（２）前記少なくとも１つの表面（Ｌ１−ｆ）に直接接着された、少なくとも１種の金属化合物（Ｍ１）からなる層［層（Ｌ２）］、ならびに
（３）任意選択的に、層（Ｌ２）の反対側に直接接着された、前記金属化合物（Ｍ１）に等しいかもしくはそれとは異なる少なくとも１種の金属化合物（Ｍ２）からなる層［層（Ｌ３）］
を含む少なくとも１つの多層アセンブリを含むインシュレーションシステムに関する。

第２態様では、本発明は、１つ以上のインシュレーションブランケットを含むインシュレーションシステムの製造方法であって、前記方法が、次の工程：
（Ａ）多層アセンブリを含むシェルを提供する工程であって、前記多層アセンブリが、
（Ａ−ｉ）少なくとも２０容積％の限界酸素指数（ＬＯＩ）を有する少なくとも１種の熱可塑性ポリマー［ポリマー（１）］を含む、好ましくはそれからなる組成物［組成物（Ｃ１）］からなる層［層（Ｌ１）］を提供する工程、
（Ａ−ｉｉ）前記層（Ｌ１）の少なくとも１つの表面、好ましくは内面を、エッチングガス媒体の存在下での高周波グロー放電法によって処理する工程、
（Ａ−ｉｉｉ）少なくとも１種の金属化合物（Ｍ１）からなる層［層（Ｌ２）］を、工程（Ａ−ｉｉ）で提供される層（Ｌ１）の前記少なくとも１つの処理表面上へ無電解析出によって適用する工程、
（Ａ−ｉｖ）任意選択的に、前記金属化合物（Ｍ１）に等しいかもしくはそれとは異なる少なくとも１種の金属化合物（Ｍ２）からなる層［層（Ｌ３）］を、工程（Ａ−ｉｉｉ）で提供される層（Ｌ２）の反対側上へ電着によって適用する工程
によって得られ得る工程と；
（Ｂ）インシュレーション材［材料（Ｉ）］からなるコアを提供する工程と；
（Ｃ）前記コアをシェルで封入する工程と
を含む方法に関する。

本発明のインシュレーションシステムは有利には、本発明の方法によって得られ得る。

層（Ｌ１）は有利には、シェルの外層である。

第３態様では、本発明は、様々な用途での本発明のインシュレーションシステムの使用に関する。本発明のインシュレーションシステムは、航空機での、レースカー、自動車、列車およびバスなどの運搬用車両での、スペースシャトルおよびロケットなどの宇宙船での、消防士の出動服および他の衣服などの保護衣での、溶接用途においてまたは金属加工工業において着用される手袋、エプロンおよびゲートルなどの防護衣類での、インゴット鋳型での、船員または軍救急隊員によって着用される救命服での、インシュレーション寝具類材料での、寝袋での、パイプインシュレーション材での、家具、オーブンおよびボイラー用のドアシールでの、ならびに電線または電気ケーブルの熱保護での使用に好適である。

本発明のインシュレーションシステムは、航空機用途での使用に特に好適である。

本発明の実施形態によれば、本発明のインシュレーションシステムは典型的には、
（４）層（Ｌ２）か、もしあれば、層（Ｌ３）かのどちらかの反対側に直接接着された、無機材料［材料（ＩＮ）］からなる層［層（Ｌ４）］と、
（５）任意選択的に、層（Ｌ４）の反対側に直接接着された、接着剤層［層（Ｌ５）］と、
（６）任意選択的に、層（Ｌ５）の反対側に直接接着された、熱可塑性ポリマー［ポリマー（２）］（前記ポリマー（２）は、前記ポリマー（１）に等しいかもしくはそれとは異なる）からなる１種以上の繊維からなる層［層（Ｌ６）］と
をさらに含む。

本発明のこの実施形態によるインシュレーションシステムは典型的には、次の工程：
（Ａ）多層アセンブリを含むシェルを提供する工程であって、前記多層アセンブリが、
（Ａ−ｖ）層（Ｌ４）を、工程（Ａ−ｉｖ）において提供される多層アセンブリの、層（Ｌ２）か、もしあれば、層（Ｌ３）かのどちらかの反対側上へ適用する工程と、
（Ａ−ｖｉ）任意選択的に、層（５）を層（４）の反対側上へ適用する工程と、
（Ａ−ｖｉｉ）任意選択的に、層（Ｌ６）を層（Ｌ５）の反対側上へ適用する工程と
によって得られ得る工程と；
（Ｂ）インシュレーション材［材料（Ｉ）］からなるコアを提供する工程と；
（Ｃ）前記コアをシェルで封入する工程と
をさらに含む本発明の方法によって得られ得る。

層（Ｌ１）は有利には、シェルの外層である。

本発明の目的のためには、用語「熱可塑性樹脂」は、それが非晶質である場合は、室温で、そのガラス転移温度よりも下で、あるいはそれが半結晶性である場合はその融点よりも下で存在する、そして線状もしくは分岐している（すなわち、網状ではない）ポリマー組成物を意味すると理解される。このポリマー組成物は、感知できるほどの化学変化なしに、それが加熱されると軟化し、それが冷却されると再び硬くなる特性を有する。このような定義は、例えば、１９８９年にＥｌｓｅｖｉｅｒ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅによって出版された、「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ」と呼ばれる百科事典，Ｍａｒｋ Ｓ．Ｍ．Ａｌｇｅｒ，Ｌｏｎｄｏｎ Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ ｏｆ Ｎｏｒｔｈ Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫに見いだすことができる。

ポリマー（１）は有利には、少なくとも２５容積％、好ましくは少なくとも３０容積％の限界酸素指数（ＬＯＩ）を有する。

本発明の目的のためには、「限界酸素指数ＬＯＩ」とは、垂直に置かれたストリップ検体の下向き燃焼を支えるために空気混合物中に必要とされる酸素の最小濃度を意味することを意図する。高い酸素濃度要件は、検体のより良好な難燃性を示唆する。

限界酸素指数（ＬＯＩ）は、任意の好適な技術に従って測定することができる。

限界酸素指数（ＬＯＩ）は典型的には、ＡＳＴＭ Ｄ２８６３標準手順に従って測定される。

層（Ｌ１）の厚さは特に限定されない；それにもかかわらず、層（Ｌ１）は典型的には少なくとも３μｍ、好ましくは少なくとも５μｍの厚さを有するであろうと理解される。３μｍ未満の厚さを有する層（Ｌ１）は、本発明のインシュレーションシステムに依然として好適であるが、十分な機械抵抗が必要とされる場合には使用されないであろう。

層（Ｌ１）の厚さの上限の通り、これは、前記層（Ｌ１）が標的とされる特定の使用分野にとって必要とされる可撓性を依然として提供することができるという条件で、特に制限されない。層（Ｌ１）は、典型的には最大でも２０μｍｍ、好ましくは最大でも１５μｍの厚さを有するであろう。

当業者は、ポリマー（１）の性質に応じて、必要とされる透過性および可撓特性を提供するように層（Ｌ１）の適切な厚さを選択するであろう。

ポリマー（１）は好ましくは、
− 少なくとも３０容積％の限界酸素指数（ＬＯＩ）を有するフルオロポリマー［ポリマー（Ｆ）］、および
− 少なくとも３０容積％の限界酸素指数（ＬＯＩ）を有するポリ（アリールエーテルケトン）［ポリマー（ＰＡＥＫ）］
からなる群から選択される。

用語「フルオロポリマー（Ｆ）［ポリマー（Ｆ）］は、少なくとも１種のフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含むフルオロポリマーを意味すると理解される。

用語「フッ素化モノマー」とは、少なくとも１個のフッ素原子を含むエチレン性不飽和モノマーを意味することが本明細書によって意図される。

用語「少なくとも１種のフッ素化モノマー」は、ポリマー（Ｆ）が１種もしくは２種以上のフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含んでいてもよいことを意味すると理解される。本文の残りにおいて、表現「フッ素化モノマー」は、本発明の目的のためには、複数形および単数形の両方で、すなわち、それらが、上に定義されたような１種もしくは２種以上のフッ素化モノマーの両方を意味すると理解される。

好適なフッ素化モノマーの非限定的な例としては、とりわけ、以下のもの：
− テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）およびヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）などの、Ｃ_３〜Ｃ_８パーフルオロオレフィン；
− フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、フッ化ビニル、１，２−ジフルオロエチレンおよびトリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）などの、Ｃ_２〜Ｃ_８含水素フルオロオレフィン；
− 式ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｒ_ｆ０（式中、Ｒ_ｆ０は、Ｃ_１〜Ｃ_６パーフルオロアルキル基である）のパーフルオロアルキルエチレン；
− クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）などの、クロロ−および／またはブロモ−および／またはヨード−Ｃ_２〜Ｃ_６フルオロオレフィン；
− 式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ_ｆ１（式中、Ｒ_ｆ１は、Ｃ_１〜Ｃ_６フルオロ−またはパーフルオロアルキル基、例えばＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５、Ｃ_３Ｆ_７である）の（パー）フルオロアルキルビニルエーテル；
− ＣＦ_２＝ＣＦＯＸ_０（パー）フルオロ−オキシアルキルビニルエーテル（式中、Ｘ_０は、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２オキシアルキル基またはパーフルオロ−２−プロポキシ−プロピル基などの、１つ以上のエーテル基を含むＣ_１〜Ｃ_１２（パー）フルオロオキシアルキルで基ある）；
− 式ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＲ_ｆ２（式中、Ｒ_ｆ２は、Ｃ_１〜Ｃ_６フルオロ−もしくはパーフルオロアルキル基、例えばＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５、Ｃ_３Ｆ_７または−Ｃ_２Ｆ_５−Ｏ−ＣＦ_３などの、１つ以上のエーテル基を含むＣ_１〜Ｃ_６（パー）フルオロオキシアルキル基である）の（パー）フルオロアルキルビニルエーテル；
− 式ＣＦ_２＝ＣＦＯＹ_０（式中、Ｙ_０は、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルもしくは（パー）フルオロアルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２オキシアルキル基、または１つ以上のエーテル基を含むＣ_１〜Ｃ_１２（パー）フルオロオキシアルキル基であり、Ｙ_０は、その酸、酸ハロゲン化物もしくは塩の形態での、カルボン酸もしくはスルホン酸を含む）の官能性（パー）フルオロ−オキシアルキルビニルエーテル；
− フルオロジオキソール、好ましくはパーフルオロジオキソール；ならびに
− 式ＣＲ_７Ｒ_８＝ＣＲ_９ＯＣＲ_１０Ｒ_１１（ＣＲ_１２Ｒ_１３）_ａ（Ｏ）_ｂＣＲ_１４＝ＣＲ_１５Ｒ_１６（式中、各Ｒ_７〜Ｒ_１６は、互いに独立して、−ＦおよびＣ_１〜Ｃ_３フルオロアルキル基から選択され、ａは０または１であり、ｂは０または１であり、ただし、ａが１である場合、ｂは０である）の環化重合可能なモノマー
が挙げられる。

ポリマー（Ｆ）は、少なくとも１種の含水素モノマーをさらに含んでもよい。

用語「含水素モノマー」とは、少なくとも１個の水素原子を含み、フッ素原子を含まないエチレン性不飽和モノマーを意味することが本明細書によって意図される。

用語「少なくとも１種の含水素モノマー」は、ポリマー（Ｆ）が１種もしくは２種以上の含水素モノマーに由来する繰り返し単位を含んでもよいことを意味すると理解される。本文の残りにおいて、表現「含水素モノマー」は、本発明の目的のためには、複数形および単数形の両方で、すなわち、それらが、上で定義されたような１種もしくは２種以上の含水素モノマーの両方を意味すると理解される。

好適な含水素モノマーの非限定的な例としては、とりわけ、エチレン、プロピレンなどの非フッ素化モノマー、酢酸ビニルなどのビニルモノマー、（メタ）アクリルモノマー、ならびにスチレンおよびｐ−メチルスチレンなどのスチレンモノマーが挙げられる。

ポリマー（Ｆ）は半結晶性であっても非晶質であってもよい。

用語「半結晶性」は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−０８に従って測定されるように、１０〜９０Ｊ／ｇ、好ましくは３０〜６０Ｊ／ｇ、より好ましくは３５〜５５Ｊ／ｇの融解熱を有するポリマー（Ｆ）を意味することが本明細書によって意図される。

用語「非晶質」は、ＡＳＴＭ Ｄ−３４１８−０８に従って測定されるように５Ｊ／ｇ未満、好ましくは３Ｊ／ｇ未満、より好ましくは２Ｊ／ｇ未満の融解熱を有するポリマー（Ｆ）を意味することが本明細書によって意図される。

ポリマー（Ｆ）は典型的には、
− テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）およびクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）から選択される少なくとも１種のフッ素化モノマーに、ならびにエチレン、プロピレンおよびイソブチレンから選択される少なくとも１種の含水素モノマー（ＴＦＥおよび／またはＣＴＦＥならびに前記含水素モノマーの総量を基準として、典型的には０．０１モル％〜３０モル％の量で、１種以上の追加のコモノマーを任意選択的に含む）に由来する繰り返し単位を含むポリマー（Ｆ−１）；
− フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）に、および、任意選択的に、ＶＤＦとは異なる１種以上のフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含むポリマー（Ｆ−２）；
− テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）に由来する繰り返し単位と、
− 式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ_ｆ１’（式中、Ｒ_ｆ１’は、Ｃ_１〜Ｃ_６パーフルオロアルキル基である）のパーフルオロアルキルビニルエーテル；
− 式ＣＦ_２＝ＣＦＯＸ_０（式中、Ｘ_０は、パーフルオロ−２−プロポキシ−プロピル基などの、１つ以上のエーテル基を含むＣ_１〜Ｃ_１２パーフルオロオキシアルキル基である）のパーフルオロ−オキシアルキルビニルエーテル；
− ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）などの、Ｃ_３〜Ｃ_８パーフルオロオレフィン；および
− 式（Ｉ）：
（式中、互いに等しいかもしくは異なる、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は独立して、−Ｆ、１個以上の酸素原子を任意選択的に含む、Ｃ_１〜Ｃ_６フルオロアルキル基、および１個以上の酸素原子を任意選択的に含む、Ｃ_１〜Ｃ_６フルオロアルコキシ基からなる群から選択される）
のパーフルオロジオキソール
からなる群から選択される、ＴＦＥとは異なる少なくとも１種のフッ素化モノマーとに由来する繰り返し単位と
を含むポリマー（Ｆ−３）；ならびに
− 式ＣＲ_７Ｒ_８＝ＣＲ_９ＯＣＲ_１０Ｒ_１１（ＣＲ_１２Ｒ_１３）_ａ（Ｏ）_ｂＣＲ_１４＝ＣＲ_１５Ｒ_１６（式中、各Ｒ_７〜Ｒ_１６は、互いに独立して、−ＦおよびＣ_１〜Ｃ_３フルオロアルキル基から選択され、ａは０または１であり、ｂは０または１であり、ただし、ａが１である場合、ｂは０である）の少なくとも１種の環化重合可能なモノマーに由来する繰り返し単位を含むポリマー（Ｆ−４）
からなる群から選択される。

ポリマー（Ｆ−１）は好ましくは、エチレン（Ｅ）と、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）およびテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の少なくとも１種とに由来する繰り返し単位を含む。

ポリマー（Ｆ−１）はより好ましくは、
（ａ）３０モル％〜４８モル％、好ましくは３５モル％〜４５モル％のエチレン（Ｅ）と；
（ｂ）５２モル％〜７０モル％、好ましくは５５モル％〜６５モル％のクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）またはそれらの混合物と；
（ｃ）モノマー（ａ）および（ｂ）の総量を基準として、５モル％以下、好ましくは２．５モル％以下の１種以上の含フッ素および／または含水素コモノマーと
を含む。

コモノマーは好ましくは、（メタ）アクリルモノマーの群から選択される含水素コモノマーである。含水素コモノマーはより好ましくは、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートおよび（ヒドロキシ）エチルヘキシルアクリレートなどの、ヒドロキシアルキルアクリレートコモノマー、ならびにｎ−ブチルアクリレートなどの、アルキルアクリレートコモノマーの群から選択される。

ポリマー（Ｆ−１）の中で、ＥＣＴＦＥコポリマー、すなわちエチレンとＣＴＦＥと、任意選択的に、第３コモノマーとのコポリマーが好ましい。

本発明の方法において好適なＥＣＴＦＥポリマーは典型的には、２１０℃を超えない、好ましくは２００℃を超えない、さらには１９８℃を超えない、好ましくは１９５℃を超えない、より好ましくは１９３℃を超えない、さらに一層好ましくは１９０℃を超えない溶融温度を有する。ＥＣＴＦＥポリマーは、有利には少なくとも１２０℃の、好ましくは少なくとも１３０℃の、さらに好ましくは少なくとも１４０℃の、より好ましくは少なくとも１４５℃の、さらに一層好ましくは少なくとも１５０℃の溶融温度を有する。

溶融温度は、ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８に従って、１０℃／分の加熱速度での示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定される。

特に良好な結果を与えることが分かったＥＣＴＦＥポリマーは、
（ａ）３５モル％〜４７モル％のエチレン（Ｅ）と；
（ｂ）５３モル％〜６５モル％のクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）と
に由来する繰り返し単位から本質的になるものである。

上に述べられたものとは異なる繰り返し単位をもたらす末端鎖、欠陥または少量のモノマー不純物が、材料の特性に影響することなく、好ましいＥＣＴＦＥ中に依然として含まれ得る。

２３０℃および２．１６ＫｇでのＡＳＴＭ ３２７５−８１の手順に従って測定された、ＥＣＴＦＥポリマーのメルトフローレートは、一般に０．０１〜７５ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜３０ｇ／１０分の範囲である。

ポリマー（Ｆ−１）の融解熱は、ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８に従って、１０℃／分の加熱速度で、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定される。

ポリマー（Ｆ−１）は典型的には、最大でも３５Ｊ／ｇの、好ましくは最大でも３０Ｊ／ｇの、より好ましくは最大でも２５Ｊ／ｇの融解熱を有する。

ポリマー（Ｆ−１）は典型的には、少なくとも１Ｊ／ｇの、好ましくは少なくとも２Ｊ／ｇの、より好ましくは少なくとも５Ｊ／ｇの融解熱を有する。

ポリマー（Ｆ−１）は有利には半結晶性ポリマーである。

ポリマー（Ｆ−２）は好ましくは：
（ａ’）少なくとも６０モル％、好ましくは少なくとも７５モル％、より好ましくは少なくとも８５モル％のフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）と；
（ｂ’）任意選択的に、０．１モル％〜１５モル％、好ましくは０．１モル％〜１２モル％、より好ましくは０．１モル％〜１０モル％のフッ化ビニル（ＶＦ_１）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）およびパーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）から選択される１種以上のフッ素化モノマーと
を含む。

ポリマー（Ｆ−２）は、０．０１モル％〜２０モル％、好ましくは０．０５モル％〜１８モル％、より好ましくは０．１モル％〜モル１０％の上に定義されたような少なくとも１種の（メタ）アクリルモノマーをさらに含んでもよい。

ポリマー（Ｆ−３）は好ましくは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）に由来する繰り返し単位と、少なくとも１．５重量％、好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも７重量％のＴＦＥとは異なる少なくとも１種のフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位とを含む。

ポリマー（Ｆ−３）は好ましくは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）に由来する繰り返し単位と、最大でも３０重量％、好ましくは最大でも２５重量％、より好ましくは最大でも２０重量％のＴＦＥとは異なる少なくとも１種のフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位とを含む。

ポリマー（Ｆ−３）はより好ましくは：
− テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）に由来する繰り返し単位と、式ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_３のパーフルオロメチルビニルエーテル、式ＣＦ_２＝ＣＦＯＣ_２Ｆ_５のパーフルオロエチルビニルエーテルおよび式ＣＦ_２＝ＣＦＯＣ_３Ｆ_７のパーフルオロプロピルビニルエーテルからなる群から選択される少なくとも１種のパーフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位とを含むポリマー（Ｆ−３Ａ）；ならびに
− テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）に由来する繰り返し単位と、式（Ｉ）：
（式中、互いに等しいかもしくは異なる、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は独立して、−Ｆ、Ｃ_１〜Ｃ_３パーフルオロアルキル基、例えば−ＣＦ_３、−Ｃ_２Ｆ_５、−Ｃ_３Ｆ_７、および、１個の酸素原子を任意選択的に含むＣ_１〜Ｃ_３パーフルオロアルコキシ基、例えば−ＯＣＦ_３、−ＯＣ_２Ｆ_５、−ＯＣ_３Ｆ_７、−ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３からなる群から選択され；好ましくは、式中、Ｒ_１＝Ｒ_２＝−Ｆであり、Ｒ_３＝Ｒ_４は、Ｃ_１〜Ｃ_３パーフルオロアルキル基であり、好ましくはＲ_３＝Ｒ_４＝−ＣＦ_３であるか、または式中、Ｒ_１＝Ｒ_３＝Ｒ_４＝−Ｆであり、Ｒ_２は、Ｃ_１〜Ｃ_３パーフルオロアルコキシ、例えば−ＯＣＦ_３、−ＯＣ_２Ｆ_５、−ＯＣ_３Ｆ_７である）
の少なくとも１種のパーフルオロジオキソールに由来する繰り返し単位とを含むポリマー（Ｆ−３Ｂ）
からなる群から選択される。

好適なポリマー（Ｆ−３Ａ）の非限定的な例としては、とりわけ、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａから商標名ＨＹＦＬＯＮ（登録商標）ＰＦＡ ＰおよびＭシリーズならびにＨＹＦＬＯＮ（登録商標）ＭＦＡで商業的に入手可能なものが挙げられる。

ポリマー（Ｆ−３Ｂ）はより好ましくは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）に由来する繰り返し単位と、上に定義されたような式（Ｉ）（式中、Ｒ_１＝Ｒ_３＝Ｒ_４＝−Ｆであり、Ｒ_２＝−ＯＣＦ_３であるか、または式中、Ｒ_１＝Ｒ_２＝−Ｆであり、Ｒ_３＝Ｒ_４＝−ＣＦ_３である）の少なくとも１種のパーフルオロジオキソールに由来する繰り返し単位とを含む。

好適なポリマー（Ｆ−３Ｂ）の非限定的な例としては、とりわけ、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａから商標名ＨＹＦＬＯＮ（登録商標）ＡＤで、およびＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏ．からＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＡＦで商業的に入手可能なものが挙げられる。

ポリマー（Ｆ−４）は好ましくは、式ＣＲ_７Ｒ_８＝ＣＲ_９ＯＣＲ_１０Ｒ_１１（ＣＲ_１２Ｒ_１３）_ａ（Ｏ）_ｂＣＲ_１４＝ＣＲ_１５Ｒ_１６（式中、各Ｒ_７〜Ｒ_１６は、互いに独立して、−Ｆであり、ａ＝１およびｂ＝０である）の少なくとも１種の環化重合可能なモノマーに由来する繰り返し単位を含む。

ポリマー（Ｆ−４）は典型的には非晶質である。

好適なポリマー（Ｆ−４）の非限定的な例としては、とりわけ、旭硝子株式会社から商標名ＣＹＴＯＰ（登録商標）で商業的に入手可能なものが挙げられる。

ポリマー（Ｆ）は典型的には、懸濁重合法または乳化重合法によって製造される。

本発明との関連内で、用語「少なくとも１種のポリ（アリールエーテルケトン）ポリマー［ポリマー（ＰＡＥＫ）］」は、１種もしくは２種以上のポリマー（ＰＡＥＫ）を意味することを意図する。ポリマー（ＰＡＥＫ）の混合物を本発明の目的のために有利に使用することができる。

本発明の目的のためには、用語「ポリ（アリールエーテルケトン）ポリマー［ポリマー（ＰＡＥＫ）］」は、前記繰り返し単位の５０モル％超がＡｒ−Ｃ（Ｏ）−Ａｒ’基（式中、互いに等しいかもしくは異なる、ＡｒおよびＡｒ’は、少なくとも１個の芳香族単核もしくは多核環を含む芳香族部分である）を含む繰り返し単位（Ｒ_ＰＡＥＫ）である繰り返し単位を含む任意のポリマーを意味することを意図する。繰り返し単位（Ｒ_ＰＡＥＫ）は一般に、本明細書で以下の式（Ｊ−Ａ）〜式（Ｊ−Ｏ）：
（式中：
− 互いに等しいかもしくは異なる、Ｒ’のそれぞれは、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され；
− ｊ’は、ゼロであるかまたは１〜４の整数である）
のものからなる群から選択される。

繰り返し単位（Ｒ_ＰＡＥＫ）において、それぞれのフェニレン部分は独立して、繰り返し単位においてＲ’とは異なる他の部分に対して１，２−、１，４−または１，３−結合を有してもよい。好ましくは、前記フェニレン部分は、１，３−または１，４−結合を有し、より好ましくはそれらは、１，４−結合を有する。

さらに、繰り返し単位（Ｒ_ＰＡＥＫ）において、Ｊ’は、出現ごとにゼロであり得る、すなわち、フェニレン部分は、ポリマー（ＰＡＥＫ）の主鎖における結合を可能にするもの以外の置換基をまったく持たない。

好ましい繰り返し単位（Ｒ_ＰＡＥＫ）はしたがって、本明細書で以下の式（Ｊ’−Ａ）〜式（Ｊ’−Ｏ）：
のものからなる群から選択される。

上に定義されたような、ポリマー（ＰＡＥＫ）において、繰り返し単位の好ましくは６０％モル超、より好ましくは８０％モル超、さらに一層好ましくは９０％モル超は、上に定義されたような繰り返し単位（Ｒ_ＰＡＥＫ）である。

さらに、ポリマー（ＰＡＥＫ）の実質的にすべての繰り返し単位は、上に定義されたような繰り返し単位（Ｒ_ＰＡＥＫ）であることが一般に好ましく；鎖欠陥または少量の他の繰り返し単位が存在してもよく、これらの後者は繰り返し単位（Ｒ_ＰＡＥＫ）の特性を実質的に変性しないと理解される。

ポリマー（ＰＡＥＫ）はとりわけ、ホモポリマーまたはランダム、交互もしくはブロックコポリマーなどのコポリマーであってもよい。ポリマー（ＰＡＥＫ）がコポリマーである場合、それはとりわけ、（ｉ）式（Ｊ−Ａ）〜（Ｊ−Ｏ）から選ばれる少なくとも２種の異なる式の繰り返し単位（Ｒ_ＰＡＥＫ）、または（ｉｉ）１つ以上の式（Ｊ−Ａ）〜（Ｊ−Ｏ）の繰り返し単位（Ｒ_ＰＡＥＫ）および繰り返し単位（Ｒ_ＰＡＥＫ）とは異なる繰り返し単位（Ｒ＊_ＰＡＥＫ）を含有してもよい。

後で詳述されるように、ポリマー（ＰＡＥＫ）は、ポリ（エーテルエーテルケトン）ポリマー［ポリマー（ＰＥＥＫ）］であってもよい。あるいは、ポリマー（ＰＡＥＫ）は、ポリ（エーテルケトンケトン）ポリマー［ポリマー（ＰＥＫＫ）］、ポリ（エーテルケトン）ポリマー［ポリマー（ＰＥＫ）］、ポリ（エーテルエーテルケトンケトン）ポリマー［ポリマー（ＰＥＥＫＫ）］、またはポリ（エーテルケトンエーテルケトンケトン）ポリマー［ポリマー（ＰＥＫＥＫＫ）］であってもよい。

ポリマー（ＰＡＥＫ）はまた、上に定義されたような、ポリマー（ＰＥＫＫ）、ポリマー（ＰＥＥＫ）、ポリマー（ＰＥＫ）およびポリマー（ＰＥＫＥＫＫ）からなる群から選択される少なくとも２種の異なるポリマー（ＰＡＥＫ）を含むブレンドであってもよい。

本発明の目的のためには、用語「（ＰＥＥＫ）ポリマー」は、前記繰り返し単位の５０モル％超が式Ｊ’−Ａの繰り返し単位（Ｒ_ＰＡＥＫ）である繰り返し単位を含む任意のポリマーを意味することを意図する。

ポリマー（ＰＥＥＫ）の繰り返し単位の好ましくは７５モル％超、より好ましくは８５モル％超、さらに一層好ましくは９５モル％超、さらにより好ましくは９９モル％超が式Ｊ’−Ａの繰り返し単位（Ｒ_ＰＡＥＫ）である。最も好ましくはポリマー（ＰＥＥＫ）の繰り返し単位はすべて、式Ｊ’−Ａの繰り返し単位（Ｒ_ＰＡＥＫ）である。

本発明の目的のためには、用語「ポリマー（ＰＥＫＫ）」は、前記繰り返し単位の５０モル％超が式Ｊ’−Ｂの繰り返し単位（Ｒ_ＰＡＥＫ）である繰り返し単位を含む任意のポリマーを意味することを意図する。

ポリマー（ＰＥＫＫ）の繰り返し単位の好ましくは７５モル％超、より好ましくは８５モル％超、さらに一層好ましくは９５モル％超、さらにより好ましくは９９モル％超は、式Ｊ’−Ｂの繰り返し単位（Ｒ_ＰＡＥＫ）である。最も好ましくはポリマー（ＰＥＫＫ）の繰り返し単位はすべて、式Ｊ’−Ｂの繰り返し単位（Ｒ_ＰＡＥＫ）である。

組成物（Ｃ１）は、衝撃改質剤、可塑剤、加工助剤、充填材、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、分散助剤および難燃剤などの、しかしそれらに限定されない、１種以上の添加剤をさらに含んでもよい。

当業者は、層（Ｌ１）の厚さに応じて、組成物（Ｃ１）中の１種以上の添加剤の適切な量を選択するであろう。

本発明の方法の工程（Ａ−ｉ）下で、組成物（Ｃ１）は典型的には、標準的な方法を用いて製造される。

スタティックミキサーおよび強力ミキサーなどの通常の混合装置を用いることができる。強力ミキサーが、より良好な混合効率を得るために好ましい。

本発明の方法の工程（Ａ−ｉ）下で、組成物（Ｃ１）は典型的には、溶融加工法を用いて溶融相で加工される。組成物（Ｃ１）は通常、ストランドを生成するために１００℃〜３００℃に一般に含まれる温度でのダイを通しての押出によって加工され、ストランドは通常、ペレットを提供するためにカットされる。二軸スクリュー押出機が、本組成物（Ｃ１）の溶融配合を成し遂げるための好ましい装置である。

層（Ｌ１）は典型的には、そのようにして得られたペレットを従来のフィルム押出技術によって加工することによって製造される。フィルム押出は好ましくは、フラットキャストフィルム押出法またはホットインフレートフィルム押出法を用いて成し遂げられる。

層（Ｌ１）は好ましくは、１つ以上の平坦化技術によってさらに加工される。

好適な平坦化技術の非限定的な例としては、とりわけ、二軸延伸、研磨および平坦化コーティング処理が挙げられる。

１つ以上の平坦化技術によって層（Ｌ１）をさらに加工することによって、その表面は、層（Ｌ２）とのより高い層間接着を確実にするように平滑にされることが分かった。

本発明の方法の工程（Ａ−ｉｉ）下で、層（Ｌ１）の少なくとも１つの表面、好ましくは内面は、エッチングガス媒体の存在下で高周波グロー放電法によって処理され、それによって１個以上のグラフト化官能基を含む少なくとも１つの表面［表面（Ｌ１−ｆ）］を提供する。

用語「官能基」は、その通常の意味に従って本明細書では用いられ、ポリマー（１）の表面（Ｌ１−ｆ）の反応性に関与する共有結合によって互いに結合した原子の基を意味する。

本発明の目的のためには、用語「グラフト化官能基」は、ポリマー（１）の主鎖上へグラフトすることによって得られ得る官能基を意味することを意図する。

本発明の目的のためには、用語「グラフト化」は、その通常の意味に従って用いられ、１個以上の官能基がポリマー骨格の表面上へそれによって挿入されるラジカルプロセスを意味する。

層（Ｌ１）の少なくとも１つの表面をエッチングガス媒体の存在下で高周波グロー放電法で処理することによって得られ得るグラフト化官能基は典型的には、前記エッチングガス媒体の少なくとも１種の原子を含む。

「高周波グロー放電法」とは、エッチングガスを含有するセル中で２つの電極間に電圧をかけることによってグロー放電が発生する、高周波増幅器を動力源とする方法を意味することが本明細書によって意図される。そのように発生したグロー放電は次に典型的には、噴射ヘッドを通過して処理される材料の表面に到達する。

「エッチングガス媒体」とは、高周波グロー放電法での使用に好適なガスかガスの混合物かのどちらかを意味することが本明細書によって意図される。

エッチングガスは好ましくは、空気、Ｎ_２、ＮＨ_３、ＣＨ_４、ＣＯ_２、Ｈｅ、Ｏ_２、Ｈ_２およびそれらの混合物からなる群から選択される。

エッチングガス媒体はより好ましくは、Ｎ_２および／またはＮＨ_３ならびに、任意選択的に、Ｈ_２を含む。

高周波グロー放電法は典型的には、減圧下または大気圧下で実施される。

高周波グロー放電法は好ましくは、約７６０トルで大気圧下に実施される。

大気圧プラズマは、低圧プラズマまたは高圧プラズマとは対照的に、反応容器を大気圧とは異なる圧力レベルの維持を確実にする必要がないので、顕著な技術的重要性を有する。

高周波グロー放電法は典型的には、１ｋＨｚ〜１００ｋＨｚに含まれる高周波で実施される。

高周波グロー放電法は典型的には、１ｋＶ〜５０ｋＶに含まれる電圧で実施される。

本発明の方法の第１実施形態によれば、工程（Ａ−ｉｉ）下での高周波グロー放電法は、コロナ放電を発生させる。

本発明の方法の第１実施形態の高周波グロー放電法は典型的には、５ｋＨｚ〜１５ｋＨｚに含まれる高周波で実施される。

本発明の方法のこの第１実施形態の高周波グロー放電法は典型的には、１ｋＶ〜２０ｋＶに含まれる電圧で実施される。

コロナ放電は典型的には、１×１０^９〜１×１０^１３ｃｍ^−３に含まれる密度を有する。

本発明の方法の第２実施形態によれば、工程（Ａ−ｉｉ）下での高周波グロー放電法は、プラズマ放電を発生させる。

本発明の方法のこの第２実施形態の高周波グロー放電法は典型的には、１０ｋＨｚ〜１００ｋＨｚに含まれる高周波で実施される。

本発明の方法のこの第２実施形態の高周波グロー放電法は典型的には、５ｋＶ〜１５ｋＶに含まれる電圧で実施される。

プラズマ放電は典型的には、１×１０^１６〜１×１０^１９ｃｍ^−３に含まれる密度を有する。

本出願人は、エッチングガスの存在下での高周波グロー放電法による層（Ｌ１）の処理後に、層（Ｌ１）は、その可撓特性などのそのバルク特性を成功裡に維持することを見いだした。

典型的には大気圧下で、Ｎ_２および／またはＮＨ_３ならびに、任意選択的に、Ｈ_２を含むエッチングガス媒体の存在下での高周波グロー放電法での層（Ｌ１）の表面の処理によって得られ得る、層（Ｌ１）の表面（Ｌ１−ｆ）のグラフト化官能基の非限定的な例としては、とりわけ、アミン基（−ＮＨ_２）、イミン基（−ＣＨ＝ＮＨ）、ニトリル基（−ＣＮ）およびアミド基（−ＣＯＮＨ_２）からなる群から選択されるものが挙げられる。

層（Ｌ１）の表面（Ｌ１−ｆ）のグラフト化官能基の種類は、好適な技術によって、典型的には、ＦＴ−ＩＲ技術と結合した全反射減衰分光法（ＡＴＲ）などのＦＴ−ＩＲ技術によってまたはＸ線誘導光電子分光法（ＸＰＳ）技術によって決定することができる。

本出願人は意外にも、表面（Ｌ１−ｆ）がいかなる中間タイ層もなしに層（Ｌ２）に成功裡に連続的に接着することを見いだした。

本出願人はまた、表面（Ｌ１−ｆ）が無電解析出によってそれに適用される層（Ｌ２）と傑出した層間接着を有利にも提供することを見いだした。

本発明の目的のためには、「無電解析出」とは、めっき浴で典型的には実施される、酸化還元プロセスであって、金属化合物が、適切な化学還元剤の存在下でその酸化状態からその元素状態に還元されるプロセスを意味する。

本発明の方法の工程（Ａ−ｉｉｉ）下で、層（Ｌ１）の表面（Ｌ１−ｆ）は典型的には、無電解金属化触媒と接触させられ、それによって触媒層［層（Ｌ１_ｃ）］を提供する。

層（Ｌ２）が次に、少なくとも１種の金属化合物（Ｍ１）に由来する少なくとも１種の金属イオンを含む組成物（Ｃ２）を使用する層（Ｌ１_ｃ）上への無電解析出によって典型的には得られ得る。

本出願人は、これが本発明の範囲を限定することなく、層（Ｌ２）が層（Ｌ１）の表面（Ｌ１−ｆ）に最終的には直接接着するように層（Ｌ１_ｃ）が無電解析出プロセスの一時的中間体であると考えている。

無電解金属化触媒は典型的には、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム、ニッケル、銅、銀および金をベースとする触媒からなる群から選択される。

無電解金属化触媒は好ましくは、ＰｄＣｌ_２などのパラジウム触媒から選択される。

層（Ｌ１）の表面（Ｌ１−ｆ）は典型的には、少なくとも１種の液体媒体の存在下に液相で無電解金属化触媒と接触させられる。

組成物（Ｃ２）は典型的には、少なくとも１種の金属化合物（Ｍ１）に由来する少なくとも１種の金属イオンと、少なくとも１種の還元剤と、少なくとも１種の液体媒体と、任意選択的に、１つ以上の添加剤とを含む。

金属化合物（Ｍ１）は典型的には、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｔｉ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｃｄ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｇａ、それらの合金およびそれらの誘導体からなる群から選択される。

金属化合物（Ｍ１）は好ましくは、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｐｄ、Ａｕおよびそれらの合金からなる群から選択される。

好適な液体媒体の非限定的な例としては、とりわけ、水、有機溶媒およびイオン液体が挙げられる。

有機溶媒の中で、エタノールなどのアルコールが好ましい。

好適な還元剤の非限定的な例としては、とりわけ、ホルムアルデヒド、次亜リン酸ナトリウムおよびヒドラジンが挙げられる。

好適な添加剤の非限定的な例としては、とりわけ、塩、緩衝剤、および液体組成物中での触媒の安定性を高めるのに好適な他の材料が挙げられる。

層（Ｌ２）は典型的には、０．０５μｍ〜５μｍ、好ましくは０．８μｍ〜１．５μｍに含まれる厚さを有する。

層（Ｌ２）の厚さは、任意の好適な技術によって、典型的に走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）技術によって測定することができる。

本発明の方法は、層（Ｌ３）が電着によって層（Ｌ２）の反対側上へ適用される工程（Ａ−ｉｖ）をさらに含んでもよい。

本発明の目的のために、「電着」とは、電解質溶液を使用する電解槽で典型的には実施される、プロセスであって、電流が金属化合物をその酸化状態からその元素状態に還元するために用いられるプロセスを意味する。

層（Ｌ３）は典型的には、少なくとも１種の金属化合物（Ｍ２）に由来する少なくとも１種の金属イオンを含む組成物（Ｃ３）を使用して電着によって層（Ｌ２）の反対側上へ適用される。

金属化合物（Ｍ１）に等しいかもしくはそれとは異なる、金属化合物（Ｍ２）は典型的には、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｔｉ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｃｄ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｇａ、それらの合金およびそれらの誘導体からなる群から選択される。

金属化合物（Ｍ２）は好ましくは、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｐｄ、Ａｕおよびそれらの合金からなる群から選択される。

組成物（Ｃ３）は好ましくは、少なくとも１種の金属化合物（Ｍ２）に由来する少なくとも１種の金属イオンと、少なくとも１種の金属ハロゲン化物と、任意選択的に、少なくとも１種のイオン液体とを含む。

好適なイオン液体の非限定的な例としては、とりわけ、
− スルホニウムイオンまたはイミダゾリウム環、ピリジニウム環、ピロリジニウム環もしくはピペリジニウム環（前記環は、特に、１〜８個の炭素原子を持った１個以上のアルキル基によって、窒素原子上に、および特に、１〜３０個の炭素原子を持った１個以上のアルキル基によって、炭素原子上に任意選択的に置換されている）からなる群から選択されるカチオンと、
− ハロゲン化物アニオン、過フッ素化アニオンおよびホウ酸塩からなる群から選択されるアニオンと
を含むものが挙げられる。

本発明の方法の工程（Ａ−ｉｖ）下で、もしあれば、層（Ｌ２）の反対面は有利には、層（Ｌ３）に連続的に接着している。

層（Ｌ３）は典型的には、０．１μｍ〜３０μｍ、好ましくは１μｍ〜１５μｍに含まれる厚さを有する。

層（Ｌ３）の厚さは、任意の好適な技術によって、典型的には走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）技術によって測定することができる。

本発明の方法の、工程（Ａ−ｉｉｉ）でか、もしあれば、工程（Ａ−ｉｖ）でかのどちらかで提供されるインシュレーションシステムは、好ましくは５０℃〜１５０℃に含まれる温度で、より好ましくは１００℃〜１５０℃に含まれる温度で典型的には乾燥させられる。

本発明の好ましい実施形態によれば、本発明のインシュレーションシステムは、１つ以上のインシュレーションブランケットを含み、ここで、前記インシュレーションブランケットのそれぞれは、
− インシュレーション材［材料（Ｉ）］からなるコアと、
− 前記コアを封入するシェルとを含み、前記シェルは、
（１）内面［表面（Ｌ１−ｆ）］が１個以上のグラフト化官能基を含む外層（Ｌ１）、
（２）前記表面（Ｌ１−ｆ）に直接接着された、Ｃｕからなる層（Ｌ２）、および
（３）任意選択的に、層（Ｌ２）の反対側に直接接着された、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｐｄ、Ａｕおよびそれらの合金から選択される少なくとも１つの種の金属からなる層（Ｌ３）
を含む少なくとも１つの多層アセンブリを含む。

本発明の方法はまた、１つ以上の層が、層（Ｌ２）またはもしあれば、層（Ｌ３）の反対側に適用される工程（Ａ−ｖ）〜（Ａ−ｖｉｉ）をさらに含んでもよい。

本発明のインシュレーションシステムのコアは典型的には、発泡材料および有機もしくは無機繊維材料から選択されるインシュレーション材［材料（Ｉ）］からなる。

層（Ｌ４）は典型的には、無機プレートレット材料からなる群から選択される無機材料［材料（ＩＮ）］からなる。

層（Ｌ５）は典型的には、シェルの多層アセンブリの層を互いに接着させるために使用される。

層（Ｌ５）は典型的には、ポリエステルベースの接着剤層、ポリフッ化ビニルベースの接着剤層、シリコーンベースの接着剤層およびそれらの混合物からなる群から選択される材料からなる。

層（Ｌ５）は、アンチモン化合物、水和アルミナ化合物、ホウ酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、無機ハロゲン化物、リン酸塩、硫酸塩、有機ハロゲンまたは有機リン酸エステルから選択される少なくとも１種の難燃性添加剤をさらに含んでもよい。

層（Ｌ６）は典型的には、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミドおよびポリ（アリールエーテルケトン）からなる群から選択されるポリマー（２）からなる織布である。

本発明の方法の工程（Ａ−ｖ）〜（Ａ−ｖｉｉ）のいずれか一つの下で、もしあれば、層は典型的には、当技術分野において一般に知られている技術によって互いに適用される。

従来技術の中に、共積層、共押出、例えば共押出−積層、共押出−ブロー成形および共押出−成形、押出−コーティング、コーティング、二重射出−成形または共射出−成形法などの溶融加工技術を挙げることができる。

これらの技術の１つまたは他のものの選択は典型的には、前記層のそれぞれの材料におよび厚さに基づいて行われる。

参照により本明細書に援用される特許、特許出願、および刊行物のいずれかの開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。

本発明は、以下の実施例に関連してこれからより詳細に説明されるが、実施例の目的は、例示的なものであるにすぎず、本発明の範囲を限定するものではない。

原材料
商品名ＫＥＴＡＳＰＩＲＥ（登録商標）で商業的に入手可能なＰＥＥＫ［ＰＥＥＫ−１］。

水蒸気透過性の評価
水蒸気透過性は、水蒸気透過速度（ＷＶＴＲ）を用いてＡＳＴＭ Ｆ１２４９標準試験手順に従って測定した。ＷＴＲは、単位気圧当たり時間当たり単位面積当たり材料の単位厚さを通過する水蒸気の容積を表す。ＷＶＴＲは、９０％の相対湿度で、３８℃で測定した。

実施例１−インシュレーションシステムの製造
１−Ａ−ＰＥＥＫ−１層の製造
ＰＥＥＫ−１層は、２．５インチ単段押出機を備えた共押出キャストフィルムラインでＰＥＥＫ−１ペレットを加工することによって製造した。押出機をフラットオートゲージダイに連結した。ダイから出るとき、溶融テープを、所望のフィルム厚さを得るようにその速度が調整された、３つの後続冷却ロール上にキャストした。全厚さおよび幅に沿った厚さ変動は、ダイに組み込んだベータ線制御計測システムによって制御された。

１−Ｂ−表面改質
実施例１−Ａに従って得られたＰＥＥＫ−１層を、高周波プラズマ放電法によって大気圧で処理した。エッチングガスは、Ｎ_２（９５容積％）とＨ_２（５容積％）との混合物であった。動作周波数は４０ｋＨｚであり、電圧は２０ｋＶであった。
ＰＥＥＫ−１層のそのように処理された表面は窒素基（２．８７Ａｔ％）を含有する官能基を含むことがＸＰＳ分析によって分かった。

１−Ｃ−金属化プロセス
実施例１−Ｂに従って得られたＰＥＥＫ−１層を、無電解めっきによって金属銅でコートした。銅析出の前に、そのように処理されたＰＥＥＫ−１層を、１分間０．０３ｇ／ＬのＰｄＣｌ_２を含有する水溶液への浸漬によって活性化し、高密度でＰｄ粒子で全体にコートされている処理ＰＥＥＫ−１層をもたらした。活性化ＰＥＥＫ−１層を次に、１０ｇ／ＬのＣｕＳＯ_４および０．０１ｇ／Ｌのホルムアルデヒドを含有する水性めっき浴に浸漬した。めっき温度は２５℃であり、そのｐＨ値は４であった。

比較例１
実施例１−Ａに従って得られるＰＥＥＫ−１層をそのようなものとして提供した。ＸＰＳ分析によって確認されるように、ＰＥＥＫ−１層の表面は、窒素基を含有する官能基を含有しない。

本発明によるインシュレーションシステムの金属化ポリマー（１）層は未処理ポリマー（１）層と比べて低い水蒸気透過性を有利にも提供することが分かった（本明細書での下の表１を参照されたい）。

本発明によるインシュレーションシステムはしたがって、航空機用途での使用に特に好適である。

Claims (12)

1. １つ以上のインシュレーションブランケットを含むインシュレーションシステムの製造方法であって、前記方法が、次の工程：
   （Ａ）多層アセンブリを含むシェルを提供する工程であって、前記多層アセンブリが、
   （Ａ−ｉ）少なくとも３０容積％の限界酸素指数（ＬＯＩ）を有する少なくとも１種のポリ（アリールエーテルケトン）［ポリマー（ＰＡＥＫ）］を含む、組成物［組成物（Ｃ１）］からなる層［層（Ｌ１）］を提供する工程、
   （Ａ−ｉｉ）前記層（Ｌ１）の少なくとも１つの表面を、エッチングガス媒体の存在下での高周波グロー放電法によって処理する工程、
   （Ａ−ｉｉｉ）少なくとも１種の金属化合物（Ｍ１）からなる層［層（Ｌ２）］を、工程（Ａ−ｉｉ）で提供される前記層（Ｌ１）の前記少なくとも１つの処理表面上へ無電解析出によって塗布する工程、ならびに
   （Ａ−ｉｖ）任意選択的に、前記金属化合物（Ｍ１）に等しいかもしくはそれとは異なる少なくとも１種の金属化合物（Ｍ２）からなる層［層（Ｌ３）］を、工程（Ａ−ｉｉｉ）において提供される層（Ｌ２）の対面上に塗布する工程
   により得られ得る工程と；
   （Ｂ）インシュレーション材［材料（Ｉ）］からなるコアを提供する工程と；
   （Ｃ）前記コアを前記シェルで封入する工程と
   を含む方法。
2. 前記層（Ｌ１）が前記シェルの外層である、請求項１に記載の方法。
3. 前記エッチングガス媒体が、空気、Ｎ_２、ＮＨ_３、ＣＨ_４、ＣＯ_２、Ｈｅ、Ｏ_２、Ｈ_２およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１又は２に記載の方法。
4. 前記エッチングガス媒体が、Ｎ_２および／またはＮＨ_３ならびに、任意選択的に、Ｈ_２を含む、請求項３に記載の方法。
5. 前記金属化合物（Ｍ１）が、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｔｉ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｃｄ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｇａ、それらの合金およびそれらの誘導体からなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
6. 工程（Ａ−ｉｖ）において、もしあれば、前記層（Ｌ３）が、電着によって前記層（Ｌ２）の反対側上へ塗布される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
7. 化合物（Ｍ１）に等しいかもしくはそれとは異なる、化合物（Ｍ２）が、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｔｉ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｃｄ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｇａ、それらの合金およびそれらの誘導体からなる群から選択される、請求項６に記載の方法。
8. 前記インシュレーションシステムが、１つ以上のインシュレーションブランケットを含み、ここで、前記多層インシュレーションブランケットのそれぞれが、
   − インシュレーション材［材料（Ｉ）］からなるコアと、
   − 前記コアを封入するシェルとを含み、前記シェルが、
   （１）少なくとも３０容積％の限界酸素指数（ＬＯＩ）を有する少なくとも１種のポリ（アリールエーテルケトン）［ポリマー（ＰＡＥＫ）］を含む、組成物［組成物（Ｃ１）］からなる外層［層（Ｌ１）］であって、前記層（Ｌ１）の少なくとも１つの表面［表面（Ｌｉ−ｆ）］は、１個以上のグラフト化官能基を含む層（Ｌ１）、
   （２）前記少なくとも１つの表面（Ｌ１−ｆ）に直接接着された、少なくとも１種の金属化合物（Ｍ１）からなる層［層（Ｌ２）］、ならびに
   （３）任意選択的に、前記層（Ｌ２）の反対側に直接接着された、前記金属化合物（Ｍ１）に等しいかもしくはそれとは異なる少なくとも１種の金属化合物（Ｍ２）からなる層［層（Ｌ３）］
   を含む少なくとも１つの多層アセンブリを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法によって得られ得るインシュレーションシステム。
9. 前記表面（Ｌ１−ｆ）が、アミン基（−ＮＨ_２）、イミン基（−ＣＨ＝ＮＨ）、ニトリル基（−ＣＮ）およびアミド基（−ＣＯＮＨ_２）からなる群から選択される１個以上のグラフト化官能基を含む、請求項４に記載の方法によって得られ得るインシュレーションシステム。
10. 前記層（Ｌ２）が、０．０５μｍ〜５μｍに含まれる厚さを有する、請求項８または９に記載のインシュレーションシステム。
11. 前記層（Ｌ３）が、もしあれば、０．１μｍ〜３０μｍに含まれる厚さを有する、請求項８〜１０のいずれか一項に記載のインシュレーションシステム。
12. 航空機用途での請求項８〜１１のいずれか一項に記載のインシュレーションシステムの使用。