JP6513823B2 - 環状アミドの合成のための効果的なプロセス - Google Patents
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D227/00—Heterocyclic compounds containing rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, according to more than one of groups C07D203/00 - C07D225/00
- C07D227/02—Heterocyclic compounds containing rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, according to more than one of groups C07D203/00 - C07D225/00 with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D227/06—Heterocyclic compounds containing rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, according to more than one of groups C07D203/00 - C07D225/00 with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D227/08—Oxygen atoms
- C07D227/087—One doubly-bound oxygen atom in position 2, e.g. lactams
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/34—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances
- B01D3/36—Azeotropic distillation
Description
ii)両性金属酸化物は酸化亜鉛である
iii)塩基は炭酸ナトリウムである
iv)共沸蒸留に適切な溶剤はトルエンである
v)金属塩化物は副産物として形成される亜鉛塩化物である
vi)転位溶剤はアセトニトリルである
1.複数の溶剤の使用および中間段階での単離/精製。それにより単位操作が増加し、収率の低下とプロセスコストの増大につながる。
2.高温でのオキシムの分解。
3.高温および高酸性度に起因し、低収率につながる、ベックマン転位反応中の不純物の形成。
4.ベックマン転位段階中の不純物の生成に起因する製品の変色。
2NH2OH.HCl+ZnO→2NH2OH+ZnCl2+H2O
本発明の発明者らは、本明細書において、原位置で実施され、かつ実質的に純粋な形態および高い収率で望ましい生成物を得るのに中間段階での単離/精製を必要としない反応の順序を含む、式Iの化合物を対応する式IIの環状ケトンから調製するための効果的および選択的なプロセスを開示している。
本明細書に開示されたプロセスは、先行技術に対して以下の明確な利点を持つ。
本明細書には、実質的に純粋な形態および高い収率で、式Iの環状アミド(ラクタムとも呼ばれる)を対応する環状ケトンから調製するための、効果的で、経済学的で、産業的に有利な、ストレートスルーなプロセスが開示されている。
別途指定しない限り、本明細書で記載したすべての部分およびパーセントは、重量%である。別途記載しない限り、本明細書で使用される「a」または「an」という用語には、反応物質または材料または溶剤とも呼ばれる1つ以上の成分が含まれる。本発明は、別途記載しない限り、本明細書に記載した反応または処理の工程を含んでもよく、それらから構成されてもよく、またはそれらから実質的に構成されてもよい。
182 g(1モル)のシクロドデカノンを、サーモポケット、攪拌機および内容物を備えた1リットルフラスコに入れ、80℃で加熱して溶かした後、76.4g(1.1モル)の塩酸ヒドロキシルアミンおよび8.14 g(0.1モル)の酸化亜鉛および42.4 g(0.4モル)の炭酸ナトリウムを撹拌しながら加える。ケトンの変換が90%に達したら、トルエンを反応塊に加え、温度を約112℃に上げて、ディーン・スターク装置タイプの蒸留方法による共沸蒸留によって、形成された水を除去する。次に、無水シクロドデカノンオキシムをアセトニトリルと混合させて、反応塊を転位反応が完了するまで80℃で加熱する。アセトニトリルが回収され、その後、望ましいラウロラクタムがトルエンから結晶化によって精製される。得られる単離ラウロラクタムの収率は、175 g(96.1%、w/w w.r.t シクロドデカノン)で99.7%のGC純度である。
182 g(1モル)のシクロドデカノンを、サーモポケット、攪拌機および内容物を備えた1リットルフラスコに入れ、80℃で加熱して溶かした後、76.4g(1.1モル)の塩酸ヒドロキシルアミンおよび16.28 g(0.2モル)の酸化亜鉛および31.8 g(0.3モル)の炭酸ナトリウムを撹拌しながら加える。ケトンの変換が90%に達したら、トルエンを反応塊に加え、温度を約112℃に上げて、ディーン・スターク装置タイプの蒸留方法による共沸蒸留によって、形成された水を除去する。次に、無水シクロドデカノンオキシムをアセトニトリルと混合させて、反応塊を転位反応が完了するまで80℃で加熱する。アセトニトリルが回収され、その後、望ましいラウロラクタムがトルエンから結晶化によって精製される。得られる単離ラウロラクタムの収率は、160 g(87.9%、w/w w.r.t シクロドデカノン)で99.7%のGC純度である。
182 g(1モル)のシクロドデカノンを、サーモポケット、攪拌機および内容物を備えた1リットルフラスコに入れ、80℃で加熱して溶かした後、83.3 g(1.2モル)の塩酸ヒドロキシルアミンおよび8.14 g(0.2モル)の酸化亜鉛および47.7 g((0.45モル)の炭酸ナトリウム炭素塩を撹拌しながら加える。ケトンの変換が90%に達したら、トルエンを反応塊に加え、温度を約112℃に上げて、ディーン・スターク装置タイプの蒸留方法による共沸蒸留によって、形成された水を除去する。次に、無水シクロドデカノンオキシムをアセトニトリルと混合させて、反応塊を転位反応が完了するまで80℃で加熱する。アセトニトリルが回収され、その後、望ましいラウロラクタムがトルエンから結晶化によって精製される。得られる単離ラウロラクタムの収率は、171 g(94.0%、w/w w.r.t シクロドデカノン)で99.7%のGC純度である。
Claims (11)
- 式Iの環状アミドの調製のためのプロセスであって、
c)前記式Xの化合物を、転位溶剤および前記式Xの化合物の生成中に原位置で副産物として形成される金属塩と接触させて、転位反応を触媒することで前記式Iの前記環状アミドを生成する工程と、を含み、
式中、nおよびmはそれぞれ0、1、2、3、4、5、6、7、8または9から独立的に選択され、n+mの合計は、少なくとも2であり、また式Iおよび式IIの化合物は、置換基R1、R2、R3およびR4を持ち、
式中、R1、R2、R3およびR4は独立的に、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アラルキルおよび芳香族または非芳香族の複素環から選択されるか、または
R1、R2、R3およびR4は、一つにまとめて二環式または複素環式の部分を含む置換型または非置換型のシクロアルキルまたはシクロアリール部分を形成することができる、プロセス。 - 前記形成される水が適切な溶剤を使用した共沸蒸留によって除去される、請求項1に記載のプロセス。
- 前記溶剤が、ベンゼン、トルエン、およびキシレンを含む群から選択される芳香族炭化水素である、請求項2に記載のプロセス。
- 前記溶剤がトルエンである、請求項2に記載のプロセス。
- 前記ヒドロキシルアンモニウム塩が塩酸ヒドロキシルアミンである、請求項1に記載のプロセス。
- 前記両性金属酸化物が酸化亜鉛である、請求項1に記載のプロセス。
- 前記塩基が、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、およびアルカリ金属重炭酸塩、またはその混合物を含む群から選択される、請求項1に記載のプロセス。
- 前記塩基が炭酸ナトリウムである、請求項1に記載のプロセス。
- 前記転位溶剤がニトリル溶剤である、請求項1に記載のプロセス。
- 前記転位溶剤がアセトニトリルである、請求項1に記載のプロセス。
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