JP5369653B2 - アミド又はラクタムの製造方法 - Google Patents
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Description
はアミドの製造法、より詳細には、前記アミド又はラクタムをオキシム化合物の転位反応
により製造する方法に関するものである。
特にシクロドデカノンオキシムをベックマン転位し、12―ナイロンの原料として有用
なラウロラクタムを製造する方法に関するものである。
そのような問題を解決する方法として触媒によるベックマン転位が研究開発されているが、その中でも、塩化シアヌルを触媒としてベックマン転位する方法はラクタム収率に優れているため、有望な方法とされている。(特許文献1、2、3、非特許文献1 参照)しかしながら、いずれの公知文献においても塩化シアヌル触媒の使用量は多く、使用量の最も少ない特許文献3においても、塩化シアヌル使用量は1mol%以上であり、それよりも少ない使用量ではオキシム化合物の転位速度が急激に下がり、工業的に満足なラクタム収率が得られていない。
さらに、塩化シアヌル触媒を用いたオキシム化合物の転位反応では、反応が終了しオキシム化合物が存在しなくなると、シアヌル酸などの種々のトリアジン化合物に変化してしまうため、塩化シアヌル触媒を再使用することが困難となり、使用後触媒の廃棄処分が必要となる。したがって、工業的にはできるだけ少量の塩化シアヌルを使用することが製造コストの観点から、また、環境への配慮から有利となる。さらに一般にシアヌル酸などのトリアジン化合物は有機溶媒への溶解度が低いため、反応終了時に固体析出物になってしまい、運転操作上の種々の問題が生じる可能性やその除去設備が余分に必要になるという問題も残る。
じて適宜選択することができる。例えば、下記式(1)で表される化合物が挙げられる。
また、N−ヒドロキシコハク酸イミド、N−ヒドロキシフタル酸イミド、N,N′−ジヒドロキシピロメリット酸ジイミド、N−ヒドロキシグルタルイミド、N−ヒドロキシ−1,8−ナフタレンジカルボン酸イミド、N,N′−ジヒドロキシ−1,8,4,5−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミドなどの脂肪族多価カルボン酸無水物(環状無水物)又は芳香族多価カルボン酸無水物(環状無水物)から誘導されるN−ヒドロキシイミド化合物及び該N−ヒドロキシイミド化合物のヒドロキシル基に保護基(例えば、アセチル基等のアシル基など)を導入することにより得られる化合物の存在下、メチル基又はメチレン基を有する化合物と、亜硝酸エステル又は亜硝酸塩とを反応させることによっても製造することができる。
その他、シクロドデカンを光ニトロソ化する方法、シクロドデカノンをチタノシリケートのような触媒の存在下にアンモニア及び過酸化水素と反応させる方法等により、製造することもできる。
塩化亜鉛は、オキシム化合物に対して、5mol%以下、好ましくは0.25〜5mol%である。
非極性溶媒としては、反応に対して実質的に悪影響を与えない溶媒であって、常温で液体の非極性溶媒、例えば、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、n−ノナン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、シクロドデカン、ハイドロクメンなどの脂肪族炭化水素類、、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラリン、クメン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素、などが挙げられるが、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラリン、クメン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素が好ましく、特にトルエンが好ましい。。
非極性溶媒中のオキシム化合物の濃度は、通常10〜80重量%、好ましくは30〜60重量%である。
なお、非極性溶媒中のオキシム化合物の濃度は、下式で定義される。
100×(オキシム化合物の重量)/〔オキシム化合物の重量+非極性溶媒の重量+ニトリル化合物の重量〕
が生成し、環状オキシム化合物の場合は、ラクタムが生成する。具体的には、アセトフェ
ノンオキシムからはアセトアニリドなどが生成し、シクロアルカノンオキシムからは員数
の1つ多いラクタムが生成する。
例えば、シクロヘキサノンオキシムからはε−カプロラクタム、シクロヘプタノンオキ
シムからは7−ヘプタンラクタム、シクロオクタノンオキシムからは8−オクタンラクタ
ム、シクロドデカノンオキシムからはラウロラクタムが生成する。
ムクロマトグラフィーなどの分離手段やこれらの組み合わせにより分離精製できる。
例えば、シクロドデカノンオキシムの反応後の処理としては、水を添加、有機溶媒で抽
出した後、溶媒を留去することによりラウロラクタムを得ることができ,更に、蒸留・結
晶化等により分離・精製することができる。
ガラス製反応管(容積30mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0022g(シクロドデカノンオキシムの0.24mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0132g(シクロドデカノンオキシムの1.82mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)4.51g、ニトリル化合物としてベンゾニトリル(和光純薬製品)0.52g(添加率:10.3重量%)加えた後、110℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は99.8%。生成したラウロラクタムの収率は99.7%であった。
ガラス製反応管(容積30mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0023g(シクロドデカノンオキシムの0.25mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0125g(シクロドデカノンオキシムの1.81mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)4.76g、ニトリル化合物としてベンゾニトリル(和光純薬製品)0.26g(添加率:5.2重量%)加えた後、110℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は100%。生成したラウロラクタムの収率は99.9%であった。
ガラス製反応管(容積30mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0023g(シクロドデカノンオキシムの0.25mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0124g(シクロドデカノンオキシムの1.79mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)4.88g、ニトリル化合物としてベンゾニトリル(和光純薬製品)0.13g(添加率:2.6重量%)加えた後、110℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は100%。生成したラウロラクタムの収率は99.7%であった。
ガラス製反応管(容積30mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0024g(シクロドデカノンオキシムの0.26mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0134g(シクロドデカノンオキシムの1.94mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)4.91g、ニトリル化合物としてベンゾニトリル(和光純薬製品)0.105g(添加率:2.1重量%)加えた後、110℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は100%。生成したラウロラクタムの収率は99.8%であった。
ガラス製反応管(容積30mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0024g(シクロドデカノンオキシムの0.26mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0124g(シクロドデカノンオキシムの1.79mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)4.93g、ニトリル化合物としてベンゾニトリル(和光純薬製品)0.08g(添加率:1.6重量%)加えた後、110℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は99.3%。生成したラウロラクタムの収率は99.1%であった。
ガラス製反応管(容積30mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0022g(シクロドデカノンオキシムの0.24mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0123g(シクロドデカノンオキシムの1.79mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)4.95g、ニトリル化合物としてベンゾニトリル(和光純薬製品)0.05g(添加率:1.0重量%)加えた後、110℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は98.7%。生成したラウロラクタムの収率は96.1%であった。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は89.2%。生成したラウロラクタムの収率は88.6%であった。
ガラス製反応管(容積30mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0024g(シクロドデカノンオキシムの0.26mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0122g(シクロドデカノンオキシムの1.76mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)4.26g、ニトリル化合物としてベンゾニトリル(和光純薬製品)0.76g(添加率:15.1重量%)加えた後、110℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は99.9%。生成したラウロラクタムの収率は98.7%であった。
ガラス製反応管(容積30mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0023g(シクロドデカノンオキシムの0.25mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0134g(シクロドデカノンオキシムの1.94mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)4.00g、ニトリル化合物としてベンゾニトリル(和光純薬製品)1.01g(添加率:20.2重量%)加えた後、110℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は78.5%。生成したラウロラクタムの収率は67.4%であった。
ガラス製反応管(容積30mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0023g(シクロドデカノンオキシムの0.25mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0134g(シクロドデカノンオキシムの1.94mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)3.50g、ニトリル化合物としてベンゾニトリル(和光純薬製品)1.51g(添加率:30.1重量%)加えた後、110℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は49.8%。生成したラウロラクタムの収率は38.7%であった。
ガラス製反応管(容積30mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0024g(シクロドデカノンオキシムの0.26mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0134g(シクロドデカノンオキシムの1.94mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)2.50g、ニトリル化合物としてベンゾニトリル(和光純薬製品)2.52g(添加率:50.2重量%)加えた後、110℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は18.2%。生成したラウロラクタムの収率は17.4%であった。
ガラス製反応管(容積30mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0023g(シクロドデカノンオキシムの0.25mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0131g(シクロドデカノンオキシムの1.82mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で、ニトリル化合物としてベンゾニトリル(和光純薬製品)5.00g(添加率:100重量%)を加えた後、110℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は13.6%。生成したラウロラクタムの収率は12.0%であった。
ガラス製反応管(容積30mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0021g(シクロドデカノンオキシムの0.23mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0123g(シクロドデカノンオキシムの1.78mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で、溶媒としてトルエン(和光純薬製品)5.0gを加えた後、110℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。この場合、ニトリル化合物は添加しなかった(添加率:0重量%)。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は61.3%。生成したラウロラクタムの収率は60.8%であった。
ステンレス製耐圧反応管(容積50mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0023g(シクロドデカノンオキシムの0.25mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0121g(シクロドデカノンオキシムの1.75mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)4.51g、ニトリル化合物としてアセトニトリル(和光純薬製品)0.50g(添加率:10.0重量%)加えた後、95℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は99.3%。生成したラウロラクタムの収率は95.4%であった。
ステンレス製耐圧反応管(容積50mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0023g(シクロドデカノンオキシムの0.25mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0124g(シクロドデカノンオキシムの1.79mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)4.76g、ニトリル化合物としてアセトニトリル(和光純薬製品)0.25g(添加率:5.0重量%)加えた後、95℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は96.1%。生成したラウロラクタムの収率は91.0%であった。
ステンレス製耐圧反応管(容積50mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0022g(シクロドデカノンオキシムの0.24mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0124g(シクロドデカノンオキシムの1.79mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)4.93g、ニトリル化合物としてアセトニトリル(和光純薬製品)0.10g(添加率:2.0重量%)加えた後、95℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は85.3%。生成したラウロラクタムの収率は81.6%であった。
ステンレス製耐圧反応管(容積50mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0023g(シクロドデカノンオキシムの0.25mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0123g(シクロドデカノンオキシムの1.79mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)4.96g、ニトリル化合物としてアセトニトリル(和光純薬製品)0.05g(添加率:1.0重量%)加えた後、95℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は93.7%。生成したラウロラクタムの収率は91.8%であった。
ステンレス製耐圧反応管(容積50mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0023g(シクロドデカノンオキシムの0.25mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0142g(シクロドデカノンオキシムの2.05mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)2.51g、ニトリル化合物としてアセトニトリル(和光純薬製品)2.50g(添加率:50.0重量%)加えた後、95℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は32.3%。生成したラウロラクタムの収率は31.7%であった。
ステンレス製耐圧反応管(容積50mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0023g(シクロドデカノンオキシムの0.25mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0128g(シクロドデカノンオキシムの1.85mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で、ニトリル化合物としてアセトニトリル(和光純薬製品)5.01g(添加率:100重量%)を加えた後、95℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は50.5%。生成したラウロラクタムの収率は49.8%であった。
ガラス製反応管(容積30mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0023g(シクロドデカノンオキシムの0.25mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0118g(シクロドデカノンオキシムの1.71mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で、溶媒としてトルエン(和光純薬製品)5.0gを加えた後、95℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。この場合、ニトリル化合物は添加しなかった(添加率:0重量%)。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は38.2%。生成したラウロラクタムの収率は37.5%であった。
ガラス製反応管(容積30mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0025g(シクロドデカノンオキシムの0.27mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0125g(シクロドデカノンオキシムの1.81mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)4.51g、ニトリル化合物の代わりにジメチルホルムアミド(和光純薬製品)0.50g(添加率:10.0重量%)加えた後、110℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は22.8%。生成したラウロラクタムの収率は21.9%であった。
ガラス製反応管(容積30mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0024g(シクロドデカノンオキシムの0.26mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0126g(シクロドデカノンオキシムの1.82mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)4.76g、ニトリル化合物の代わりにジメチルホルムアミド(和光純薬製品)0.26g(添加率:5.2重量%)加えた後、110℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は31.9%。生成したラウロラクタムの収率は29.4%であった。
ガラス製反応管(容積30mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0025g(シクロドデカノンオキシムの0.27mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0121g(シクロドデカノンオキシムの1.75mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)4.94g、ニトリル化合物の代わりにジメチルホルムアミド(和光純薬製品)0.13g(添加率:2.6重量%)加えた後、110℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は38.4%。生成したラウロラクタムの収率は37.2%であった。
ガラス製反応管(容積30mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0024g(シクロドデカノンオキシムの0.26mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0121g(シクロドデカノンオキシムの1.75mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)4.01g、ニトリル化合物の代わりにジメチルホルムアミド(和光純薬製品)1.01g(添加率:20.0重量%)加えた後、110℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は9.4%。生成したラウロラクタムの収率は9.6%であった。
ガラス製反応管(容積30mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0023g(シクロドデカノンオキシムの0.25mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0125g(シクロドデカノンオキシムの1.81mol%)を仕込み、ニトリル化合物の代わりにジメチルホルムアミド(和光純薬製品)5.01g(添加率:100重量%)加えた後、110℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は7.7%。生成したラウロラクタムの収率は7.2%であった。
ガラス製反応管(容積30mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0023g(シクロドデカノンオキシムの0.25mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0123g(シクロドデカノンオキシムの1.78mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)5.00g、ニトリル化合物の代わりにN−メチル−2−ピロリドン(和光純薬製品)0.61g(添加率:10.9重量%)加えた後、110℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は53.4%。生成したラウロラクタムの収率は48.1%であった。
ガラス製反応管(容積30mL)にシクロドデカノンオキシム(東京化成製品)1.0gを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル(和光純薬製品)0.0023g(シクロドデカノンオキシムの0.25mol%)、塩化亜鉛(和光純薬製品)0.0140g(シクロドデカノンオキシムの2.02mol%)を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン(和光純薬製品)4.51g、ニトリル化合物の代わりにDMSO(和光純薬製品)0.52g(添加率:10.0重量%)加えた後、110℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。1時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は41.7%。生成したラウロラクタムの収率は36.4%であった。
Claims (1)
- シクロドデカノンオキシムを塩化シアヌルおよび塩化亜鉛を触媒としてトルエン存在下ベックマン転位してラウロラクタムを製造する方法であって、トルエンに対して、アセトニトリルを0.40重量%から10重量%、または、ベンゾニトリルを0.40重量%から10.3重量%の範囲になるように添加する事を特徴とするラウロラクタムの製造方法。
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