JP6501351B2 - フルオロアルカン誘導体、ゲル化剤、液晶性化合物及びゲル状組成物 - Google Patents

Description

本発明は、フルオロアルカン誘導体、ゲル化剤、液晶性化合物及びゲル状組成物に関する。

従来、各種産業分野（例えば、塗料、化粧品、医薬医療、石油流出処理、電子・光学分野、環境分野など）において、液体状物質を固化、すなわちゼリー状に固めたり、又は、増粘したりする目的でゲル化剤が用いられている。

これらのゲル化剤としては、水をゲル化（固化）させるもの、並びに、非水溶媒及びそれらを主として含む溶液等をゲル化（固化）させるものがある。また、ゲル化剤の構造は高分子量型と低分子量型とに大別することができる。高分子量型のゲル化剤は、主に非水溶媒のゲル化に用いられ、親油性を有する高分子ポリマーの絡み合った分子中に油類を取り込み膨油しつつ、固体状を保つことを特徴とする。一方、低分子量型のゲル化剤の多くは、分子内に水素結合性官能基（例えば、アミノ基、アミド基及びウレア基など）を含むものであり、水素結合によって水や非水溶媒をゲル化することを特徴とする（例えば、非特許文献１参照）。低分子量型のゲル化剤は、水のゲル化剤としては一般的であるが、非水溶媒のゲル化剤としての開発は比較的遅れていた。一方、分子内に水素結合性官能基を有しない低分子量型のゲル化剤として、非特許文献２に記載のものが知られている。また、本発明者らも、分子内に水素結合性官能基を有しない低分子量型のゲル化剤として、特許文献１に記載のものを得ることに成功している。

さらに、それとは別に、近年、引き続き新規な液晶性化合物の開発が行われているところである。

特開２０１０−２８０７９９号公報

B. A. Boss et al., Chemistry of Materials 2009, 21, 3027 K. Hanabusa et al., Langmuir 2005, 21, 10383

そこで、本発明は上記事情にかんがみてなされたものであり、新規なフルオロアルカン誘導体、その化合物よりなるゲル化剤及びそのゲル化剤を含むゲル状組成物、並びに、新規なフルオロアルカン誘導体よりなる液晶性化合物を提供することを目的とする。

本発明者らが、低分子量型のゲル化剤として有用な新規な化合物について鋭意検討を行ったところ、特定の化学構造を有するフルオロアルカン誘導体がゲル化剤として作用することを見出した。また、本発明者らは、かかるフルオロアルカン誘導体が液晶性を有することをも見出した。

すなわち、本発明は下記のとおりである。
［１］下記一般式（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）、（５ｄ）、（５ｅ）、（５ｆ）、（０−１２）、（１−１２）、（２−１２）、（３−１２）、（４−４−１２）又は（４−６−１２）で表される、フルオロアルカン誘導体。
（式（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）、（５ｄ）、（５ｅ）及び（５ｆ）中、Ａｒ³は、１，４−フェニレン基又は４，４’−ビフェニレン基を示し、Ｌ³は、−ＣＯＯ−で表される基又は−ＯＣＯ−で表される基を示し、Ｌ⁴は、２，６−ナフチレン基、又は下記式（５ｇ）で表される基を示し、Ｌ²は、１，４−フェニレン基、又は下記一般式（４ａ）若しくは（４ｂ）で表される基を示し、Ｙ²は、シアノ基、ニトロ基、メチル基、メトキシ基、メチルスルファニル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はトリフルオロメチルスルファニル基を示し、ｎは２〜１０の自然数を示し、ｍは２〜１６の自然数を示し、ｋは１又は６を示す。
−（ＣＨ ₂ ） _q − （４ａ）
（式（４ａ）及び（４ｂ）中、ｑは１〜２０の整数を示す。）
［２］［１］記載のフルオロアルカン誘導体からなるゲル化剤。
［３］［１］又は［２］に記載のフルオロアルカン誘導体からなる液晶性化合物。
［４］［２］に記載のゲル化剤と、有機溶媒と、を含有するゲル状組成物。

本発明によれば、新規なフルオロアルカン誘導体、その化合物よりなるゲル化剤及びそのゲル化剤を含むゲル状組成物、並びに、新規なフルオロアルカン誘導体よりなる液晶性化合物を提供することができる。

化合物（０−８）及び（０−１１）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。図中、「化合物１−８」は化合物（０−８）を示し、「化合物１−８^*」は化合物（０−１１）を示す。 化合物（１−８）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（１−１２）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（２−４）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（２−８）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（２−１２）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（３−４）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（３−８）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（３−１２）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（４−６−４）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（４−６−６）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（４−６−８）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（４−６−１０）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（４−６−１２）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（５−６−１２）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（６−４−６）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（６−４−８）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（６−６−６）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（６−６−８）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（７−６−８）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（７−４−１２）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（７−６−１２）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（８−６）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（１０−６）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（１１−６）について、有機溶媒中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。 化合物（１２−６）、（１２−７）及び（１２−８）について、プロピレンカーボネート中での各濃度毎のゾル−ゲル転移温度の結果を示す図である。図中、「Compound 7」、「Compound 8」及び「Compound 9」はそれぞれ、化合物（１２−６）、化合物（１２−７）及び化合物（１２−８）を示す。 化合物（５−６−１２）と１−オクタノールとを含むゲル状組成物（キセロゲル）の走査型電子顕微鏡写真である。 本発明のフルオロアルカン誘導体について、アルコキシル基の炭素数（Carbon number）と相転移温度との関係を示すグラフである。 化合物（０−１０）の液晶相を示す偏光顕微鏡写真であり、（Ａ）はスメクティックＣ相、（Ｂ）はスメクティックＡ相を示す。 化合物（１−８）の液晶相（スメクティックＡ相）を示す偏光顕微鏡写真である。。 化合物（２−４）及び（２−８）の液晶相（スメクティックＡ相）を示す偏光顕微鏡写真であり、（Ａ）は化合物（２−４）、（Ｂ）は化合物（２−８）のスメクティックＡ相を示す。 化合物（３−４）、（３−８）及び（３−１２）の液晶相を示す偏光顕微鏡写真であり、（Ａ）は化合物（３−４）のスメクティックＡ相、（Ｂ）は化合物（３−８）のスメクティックＡ相、（Ｃ）は化合物（３−８）のスメクティックＣ相、（Ｄ）は化合物（３−１２）のスメクティックＡ相を示す。 化合物（４−４−４）、（４−４−８）、（４−４−１２）、（４−６−４）、（４−６−８）及び（４−６−１２）の液晶相を示す偏光顕微鏡写真であり、（Ａ）は化合物（４−４−４）、（Ｂ）は化合物（４−４−８）、（Ｃ）は化合物（４−４−１２）、（Ｄ）は化合物（４−６−４）、（Ｅ）は化合物（４−６−８）、（Ｆ）は化合物（４−６−１２）の、それぞれスメクティックＡ相を示す。 化合物（５−４−４）、（５−４−８）、（５−４−１２）、（５−６−４）、（５−６−８）及び（５−６−１２）の液晶相を示す偏光顕微鏡写真であり、（Ａ）は化合物（５−４−４）、（Ｂ）は化合物（５−４−８）、（Ｃ）は化合物（５−４−１２）、（Ｄ）は化合物（５−６−４）、（Ｅ）は化合物（５−６−８）、（Ｆ）は化合物（５−６−１２）の、それぞれスメクティックＡ相を示す。 化合物（１０−１）及び（１０−６）の液晶相を示す偏光顕微鏡写真であり、（Ａ）は化合物（１０−１）、（Ｂ）は化合物（１０−６）の、それぞれスメクティックＡ相を示す。 化合物（１１−１）及び（１１−６）の液晶相を示す偏光顕微鏡写真であり、（Ａ）は化合物（１１−１）のスメクティックＡ相、（Ｂ）は化合物（１１−１）のスメクティックＣ相、（Ｃ）は化合物（１１−６）のスメクティックＡ相、（Ｄ）は化合物（１１−６）のスメクティックＣ相を示す。 化合物（１２−１）及び（１２−４）の液晶相を示す偏光顕微鏡写真であり、（Ａ）は化合物（１２−１）、（Ｂ）は化合物（１２−４）の、それぞれスメクティックＡ相を示す。

以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明は下記本実施形態に限定されるものではない。本発明は、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。

本実施形態のフルオロアルカン誘導体は、下記一般式（１）で表されるものである（以下、このフルオロアルカン誘導体を「化合物（１）」とも表記する。）。
Ｒ²−Ｌ¹−Ａｒ¹−Ｘ¹−Ｒ¹ （１）
ここで、式（１）中、Ａｒ¹は、置換若しくは無置換の核原子数６〜３０の２価の芳香族基を示し、Ｒ¹はパーフルオロアルキル基を有する飽和又は不飽和の炭素数２〜２２の１価の炭化水素基を示し、Ｘ¹は酸素原子、硫黄原子又は−ＳＯ₂−で表される基を示し、Ｒ²は下記一般式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ）で表される１価の基を示し、Ｌ¹は、Ｒ²が下記一般式（３ａ）で表される場合は−ＣＯＯ−で表される基又は−ＯＣＯ−で表される基を示し、Ｒ²が下記一般式（３ｂ）又は（３ｃ）で表される場合は−ＣＯＯ−で表される基を示す。
Ｙ−Ａｒ²− （３ａ）
式（３ａ）及び（３ｂ）中、Ａｒ²は、置換若しくは無置換の核原子数６〜３０の２価の芳香族基を示し、Ｙ¹は、シアノ基、ニトロ基、飽和若しくは不飽和の炭素数１〜４のアルキル基、飽和若しくは不飽和の炭素数１〜４のアルコキシ基、飽和若しくは不飽和の炭素数１〜４のアルキルスルファニル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はトリフルオロメチルスルファニル基を示す。
Ｒ¹−Ｘ¹−Ａｒ¹−ＯＣＯ−Ｌ³− （３ｃ）
式（３ｃ）中、Ｒ¹、Ｘ¹及びＡｒ¹は、上記一般式（１）におけるものと同一であり、Ｌ³は、１，４−フェニレン基、又は下記一般式（４ａ）若しくは（４ｂ）で表される基である。
−（ＣＨ₂）_q− （４ａ）
式（４ａ）及び（４ｂ）中、ｑは１〜８の整数を示す。かかる化合物は、従来の低分子型のフルオロアルカン誘導体に比べて、ゾル−ゲル転移温度を更に高めることができ、また、より低濃度で有機溶媒中に存在させてもゲル化が可能になる。以下、本実施形態のフルオロアルカン誘導体について詳述する。

上記各式において、Ａｒ¹及びＡｒ²は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の核原子数（環形成原子数）６〜３０の２価の芳香族基を示す。Ａｒ¹及びＡｒ²は互いに同一であっても異なっていてもよい。２価の芳香族基は、いわゆる「芳香族性」を示す環式の２価の基である。この２価の芳香族基は、単素環式の基であっても複素環式の基であってもよい。２価の芳香族基は、置換基により置換されていてもよく、置換されていない無置換のものであってもよい。置換基は、化合物（１）の融点やゲル化能、液晶性を最適化する観点から選択されればよい。

単素環式の基は、その核原子数が６〜３０であり、置換基により置換されていてもよく、置換されていない無置換のものであってもよい。その具体例としては、以下に限定されないが、フェニレン基（例えば１，４−フェニレン基）、ビフェニレン基（例えば４，４’−ビフェニレン基）、ターフェニレン基、ナフチレン基（例えば２，６−ナフチレン基）、アントラニレン基、フェナンスリレン基、ピレニレン基、クリセニレン基、フルオランテニレン基に代表される環を有する２価の基が挙げられる。また、単素環式の基は、核原子数が６〜３０の範囲内において、上述の２価の基を２つ以上有するものであってもよい。ここで、２つ以上の２価の基は、互いに同一であっても異なっていてもよい。単素環式の基を用いる場合、合成容易性及びゲル化容易性の観点から、置換又は無置換の、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフチレン基及びアントラニレン基のいずれかを用いることが好ましく、置換又は無置換の、フェニレン基、ビフェニレン基及びナフチレン基のいずれかを用いることがより好ましく、置換又は無置換の、フェニレン基及びビフェニレン基のいずれかを用いることが更に好ましい。

複素環式の基は、その核原子数が６〜３０であり、以下に限定されないが、例えば、ピリジレン基及びピリミジレン基に代表される環を有する２価の基が挙げられる。また、複素環式の基は、核原子数が６〜３０の範囲内において、上述の２価の基を２つ以上有するものであってもよい。ここで、２つ以上の２価の基は、互いに同一であっても異なっていてもよい。

さらに、Ａｒ¹及びＡｒ²は、核原子数６〜３０の範囲内において、上記単素環式の基及び複素環式の基の両方を有する基であってもよい。

これらの中でも、Ａｒ¹及びＡｒ²は、原料の入手が容易であり、合成が容易である観点から、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフチレン基又はアントラニレン基が好ましく、置換又は無置換の、フェニレン基、ビフェニレン基又はナフチレン基がより好ましく、置換又は無置換の、フェニレン基又はビフェニレン基がさらに好ましい。原料の入手が容易であり、合成が容易である観点からはフェニレン基が好ましく、少量の使用で高いゲル化能を示す観点からはビフェニレン基が好ましい。

また、上記置換基としては、以下に限定されないが、例えば、メチル基、エチル基に代表されるアルキル基、ハロゲン原子が挙げられる。

Ａｒ¹及びＡｒ²は、求めるゲル化能（ゲル化に必要な化合物（１）の量、化合物（１）を溶媒に溶解させるために必要な加熱温度）、あるいは液晶性を主に考慮して選択される。

Ｒ¹は、パーフルオロアルキル基を有する飽和又は不飽和の炭素数２〜２２の１価の炭化水素基を示す。Ｒ¹の主鎖の炭素数は、４〜１６であると好ましく、４〜１０であるとより好ましい。その炭素数を上記範囲にすることで、化合物（１）は合成がより容易となり、かつ一層高いゲル化能を示すと共に、取り扱い性にもさらに優れる化合物となる。

Ｒ¹はパーフルオロアルキル基（以下、「Ｒｆ基」とも表記する。）とアルキレン基を含むものであることが好ましく、それらからなるものであることがより好ましい。具体的には、Ｒ¹は、下記一般式（２）で表される基であると好ましい。
Ｃ_mＦ_2m+1Ｃ_pＨ_2p− （２）
ここで、式（２）中、ｍは２〜１６の自然数を示し、ｐは０〜６の整数を示す。

同様の観点、並びに取扱い性及び合成の容易性の観点から、ｍは２〜１０であることが好ましく、４〜８であるとより好ましい。同様の観点から、ｐは２〜６であることが好ましく、２〜４であることがより好ましい。さらに、ｍの方がｐよりも大きい方が好ましく、Ｒｆ基は分枝のない直鎖構造であることがより好ましい。Ｒｆ基の鎖はゲル化能により大きく影響を与える。

Ｘ¹は硫黄原子（−Ｓ−で表される基）、酸素原子（−Ｏ−で表される基）又は−ＳＯ２−で表される基（ＳＯ₂基）を示す。化合物（１）がこれらの原子を有すると取扱い性とゲル化能又は液晶性とのバランスに優れたものとなる。化合物（１）が硫黄原子を有する場合、取り扱い性により優れると共に、合成が一層容易となる。

Ｒ²は、上記一般式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ）で表される１価の基を示し、ゲル化能、液晶性及び合成の容易性の観点からは、上記一般式（３ａ）で表される１価の基が好ましい。また、Ｌ¹は、Ｒ²が上記一般式（３ａ）で表される場合は−ＣＯＯ−で表される基を示し、その基における炭素原子はＲ²に結合し、酸素原子はＡｒ¹に結合するか、あるいは−ＯＣＯ−で表される基を示し、その基における炭素原子はＡｒ¹に結合し、酸素原子はＲ²に結合する。さらに、Ｌ¹は、Ｒ²が上記一般式（３ｂ）又は（３ｃ）で表される場合は−ＣＯＯ−で表される基を示し、その基における炭素原子はＲ²に結合し、酸素原子はＡｒ¹に結合する。

Ｙ¹は、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルスルファニル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はトリフルオロメチルスルファニル基を示す。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ、メチル基が好ましい。炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基及びｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられ、メトキシ基が好ましい。炭素数１〜４のアルキルスルファニル基としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、ｎ−プロピルスルファニル基、イソプロピルスルファニル基、ｎ−ブチルスルファニル基、イソブチルスルファニル基及びｔｅｒｔ−ブチルスルファニル基が挙げられ、メチルスルファニル基が好ましい。

Ｌ²は、１，４−フェニレン基、又は上記一般式（４ａ）若しくは（４ｂ）で表される基を示す。ここで、式（４ａ）及び（４ｂ）中、ｑは、１〜２０の整数を示し、４〜１２の整数が好ましい。

化合物（１）としては、例えば、下記一般式（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）、（５ｄ）、（５ｅ）又は（５ｆ）で表されるものが挙げられる。
ここで、各式中、Ａｒ³は、１，４−フェニレン基又は４，４’−ビフェニレン基を示し、Ｌ³は、−ＣＯＯ−で表される基又は−ＯＣＯ−で表される基を示し、Ｌ⁴は、２，６−ナフチレン基、又は下記式（５ｇ）で表される基を示し、Ｌ²は、上記式（３ｃ）におけるものと同義であり、Ｙ²は、シアノ基、ニトロ基、メチル基、メトキシ基、メチルスルファニル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はトリフルオロメチルスルファニル基を示し、ｎは２〜１０の自然数を示し、ｍは２〜１６の自然数を示し、ｋは１又は６を示す。

以下、本実施形態の化合物（１）の具体例を示す。上記一般式（５ａ）で表される化合物としては、Ａｒ³、Ｌ³及びＣ_nＨ_2n+1Ｏ−の組合せが下記のものが挙げられる。

上記一般式（５ｂ）で表される化合物としては、Ｌ⁴、−Ｃ_mＦ_2m+1及びＣ_nＨ_2n+1Ｏ−の組合せが下記のものが挙げられる。なお「−Ｐｈ−」は１，４−フェニレン基を示す。

上記一般式（５ｃ）で表される化合物としては、Ｌ²及び−Ｃ_mＦ_2m+1の組合せが下記のものが挙げられる。

上記一般式（５ｄ）で表される化合物としては、Ａｒ³及びＣ_nＨ_2n+1Ｏ−の組合せが下記のものが挙げられる。

上記一般式（５ｅ）で表される化合物としては、Ａｒ³及びＣ_kＨ_2k+1Ｏ−の組合せが下記のものが挙げられる。

本実施形態の化合物（１）の製法は特に限定されるものでないが、例えば、下記のスキーム又はそれに準じたスキームによって合成することができる。なお、より詳細には実施例に記載の方法により合成することができる。また、下記各式中の符号のうち上記各式と同じ符号は、その式におけるものと同義であり、下記各式同士で互いに同じ符号がある場合は、それらの符号は互いに同義である。

化合物（１）のうち、Ｒ²が上記式（３ａ）又は（３ｂ）で表される化合物であって、Ｌ¹が−ＣＯＯ−で表される基である化合物の製造方法の一例を説明する。まず、下記一般式（１ａ）で表される化合物を、アセトンなどの溶媒中、Ｋ₂ＣＯ₃などのアルカリ金属化合物の存在下、下記一般式（１ｂ）で表される化合物でスルフィド化又はエーテル化して、下記一般式（１ｃ）で表される化合物を得る。
Ｈ−Ｘ²−Ａｒ¹−ＯＨ （１ａ）
Ｒ¹Ｚ¹ （１ｂ）
Ｒ¹−Ｘ²−Ａｒ¹−ＯＨ （１ｃ）
ここで、上記式中、Ｘ²は硫黄原子又は酸素原子を示し、Ｚ¹は、例えばヨウ素原子などのハロゲン原子を示す（以下同様。）。

上記一般式（１ｃ）で表される化合物におけるＸ²が硫黄原子である場合、その化合物を酢酸などの触媒の存在下で、過酸化水素などの酸化剤により酸化（スルホニル化）することで、下記一般式（１ｄ）で表される化合物が得られる。
Ｒ¹−ＳＯ₂−Ａｒ¹−ＯＨ （１ｄ）

また、下記一般式（１ｅ）で表される化合物（カルボン酸化合物）を、塩化チオニルなどを用いて塩素化して、下記一般式（１ｆ）で表される化合物を得る。
Ｙ¹−Ａｒ²−ＣＯＯＨ （１ｅ）
Ｙ¹−Ａｒ²−ＣＯＣｌ （１ｆ）

次いで、上記一般式（１ｃ）又は（１ｄ）で表される化合物に無水トルエンを添加し、無水ピリジンに溶解した上記一般式（１ｆ）で表される化合物と反応させて、化合物（１）のうち、Ｒ²が上記式（３ａ）で表される化合物であって、Ｌ¹が−ＣＯＯ−で表される基である化合物を得る。

あるいは、上記一般式（１ｃ）又は（１ｄ）で表される化合物と上記一般式（１ｅ）又は下記一般式（１ｇ）で表される化合物とを、脱水縮合剤や求核剤の存在下、脱水縮合させて、上記一般式（１ｅ）又は（１ｇ）で表される化合物のエステル化により、化合物（１）のうち、Ｒ²が上記式（３ａ）又は（３ｂ）で表される化合物であって、Ｌ¹が−ＣＯＯ−で表される基である化合物を得る。

次に、化合物（１）のうち、Ｒ²が上記式（３ａ）で表される化合物であって、Ｌ¹が−ＯＣＯ−で表される基である化合物の製造方法の一例を説明する。まず、下記一般式（１ｈ）で表される化合物を、３−ペンタノンなどの溶媒中、Ｋ₂ＣＯ₃などのアルカリ金属化合物の存在下、下記一般式（１ｉ）で表される化合物でスルフィド化又はエーテル化して、下記一般式（１ｊ）で表される化合物を得、さらにエタノール及び水酸化カリウムなどの存在下、アルカリ加水分解により、下記一般式（１ｋ）で表される化合物を得る。
Ｈ−Ｘ²−Ａｒ¹−ＣＯＯＲ³ （１ｈ）
Ｒ¹Ｚ¹ （１ｉ）
Ｒ¹−Ｘ²−Ａｒ¹−ＣＯＯＲ³ （１ｊ）
Ｒ¹−Ｘ²−Ａｒ¹−ＣＯＯＨ （１ｋ）
ここで、上記式中、Ｒ³はエチル基などのアルキル基を示す（以下同様。）。

上記一般式（１ｋ）で表される化合物におけるＸ²が硫黄原子である場合、その化合物を酢酸などの触媒の存在下で、過酸化水素などの酸化剤により酸化（スルホニル化）することで、下記一般式（１ｌ）で表される化合物が得られる。
Ｒ¹−ＳＯ₂−Ａｒ¹−ＣＯＯＨ （１ｌ）

次いで、上記一般式（１ｋ）又は（１ｌ）で表される化合物と下記一般式（１ｍ）で表される化合物とを、脱水縮合剤や求核剤の存在下、脱水縮合させて、上記一般式（１ｋ）又は（１ｌ）で表される化合物のエステル化により、化合物（１）のうち、Ｒ²が上記式（３ａ）で表される化合物であって、Ｌ¹が−ＯＣＯ−で表される基である化合物を得る。
Ｙ¹−Ａｒ²−ＯＨ （１ｍ）

次に、化合物（１）のうち、Ｒ²が上記式（３ｃ）で表される化合物であって、Ｌ¹が−ＣＯＯ−で表される基である化合物の製造方法の一例を説明する。まず、下記式（１ｎ）で表される化合物を塩化チオニルなどを用いて塩素化して、下記式（１ｏ）で表される化合物を得る。
ＨＯＯＣ−Ｌ²−ＣＯＯＨ （１ｎ）
ＣｌＣＯ−Ｌ²−ＣＯＣｌ （１ｏ）

次いで、上記一般式（１ｃ）又は（１ｄ）で表される化合物と、上記一般式（１ｏ）で表される化合物とを、無水ピリジンや無水トルエンの存在下で反応させて、化合物（１）のうち、Ｒ²が上記式（３ｃ）で表される化合物であって、Ｌ¹が−ＣＯＯ−で表される基である化合物を得る。

本実施形態の化合物（１）は、有機溶媒をゲル化するゲル化剤として用いることができる。かかる化合物は、多様な有機溶媒を少量の添加によりゲル化又は固化できる点で有利であり、特にごく少量の添加によってもゲル化又は固化できる点、及び、高温でもゲルの状態を維持できる点で有利である。また、本実施形態のゲル状組成物は、１種又は２種以上の化合物（１）と有機溶媒とを含有する。

本実施形態のゲル状組成物に含まれる有機溶媒は非水溶媒であると好ましい。非水溶媒としては特に限定されないが、室温で液体である非水溶媒を用いるのが一般的である。

そのような非水溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール及びオクタノールなどのアルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル及びγ−ブチロラクトン、γ―バレロラクトン、ε―カプロラクトンなどの酸エステル類、ジメチルケトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、３−ペンタノン及びアセトンなどのケトン類、ペンタン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン、パーフルオロデカリン、ベンゼン、トルエン、キシレン、フルオロベンゼン及びヘキサフルオロベンゼンなどのフッ素原子を有してもよい炭化水素類、ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、クラウンエーテル類、グライム類、テトラヒドロフラン及びフルオロアルキルエーテルなどのエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、エチレンジアミン及びピリジンなどのアミド類、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネートなどのカーボネート類、パーフルオロトリブチルアミンなどのフッ素原子を有していてもよいアミン類、アセトニトリル、プロピオニトリル、アジポニトリル、メトキシアセトニトリルなどのニトリル類、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）などのラクタム類、スルフォランなどのスルホン類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、シリコンオイル及び石油などの工業オイル類、食用油などが挙げられる。

また、非水溶媒としてイオン液体を用いることもできる。イオン液体とは、有機カチオンとアニオンとを組み合わせたイオンからなる常温溶融塩である。イオン液体は、難燃性であり、爆発性が低く、蒸気圧がほとんどないことなどが特徴である。また、イオン液体は、熱やイオンの伝導性が高いこと、イオン種の選択によって物性制御デザインが可能であること、及び選択的で高いガス吸収能を有することなどから、様々な用途への展開が期待されている。

有機カチオンとしては、例えば、ジアルキルイミダゾリウムカチオン、トリアルキルイミダゾリウムカチオン等のイミダゾリウムイオン、テトラアルキルアンモニウムイオン、トリアルキルアルコキシアルキルアンモニウムイオン、アルキルピリジニウムイオン、ジアルキルピロリジニウムイオン、ジアルキルピペリジニウムイオンが挙げられる。

これらの有機カチオンのカウンターとなるアニオンとしては、例えば、ＰＦ₆アニオン、ＰＦ₃（Ｃ₂Ｆ₅）₃アニオン、ＰＦ₃（ＣＦ₃）₃アニオン、ＢＦ₄アニオン、ＢＦ₂（ＣＦ₃）₂アニオン、ＢＦ₃（ＣＦ₃）アニオン、ビスオキサラトホウ酸アニオン、Ｔｆ（トリフルオロメタンスルフォニル）アニオン、Ｎｆ（ノナフルオロブタンスルホニル）アニオン、ビス（フルオロスルフォニル）イミドアニオン、ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミドアニオン、ビス（ペンタフルオロエタンスルフォニル）イミドアニオン、ジシアノアミンアニオン、ハロゲン化物アニオンなどを用いることができる。

これらの非水溶媒は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。

本実施形態のゲル状組成物は、その全量に対して化合物（１）を０．０１〜５．０質量％含有すると好ましく、０．０５〜３．０質量％含有するとより好ましく、０．１〜１．０質量％含有すると更に好ましい。この含有量が上記下限値以上であることにより、化合物（１）がゲル化剤としてより十分に機能する傾向にあり、上記上限値以下であることにより、経済性及びハンドリング性が更に向上する傾向にあると共に、ゲル化剤が不純物となるのを一層抑制し、非水溶媒が有する性能の低下を更に防止することができる。同様の観点から、本実施形態のゲル状組成物は、その全量に対して有機溶媒を９５〜９９．９９質量％含有すると好ましく、９７〜９９．９５質量％含有するとより好ましく、９９〜９９．９質量％含有すると更に好ましい。

本実施形態のゲル状組成物は、化合物（１）と有機溶媒に加えて、化合物（１）のゲル化剤としての機能を阻害しない範囲において他の成分を含有してもよい。そのような成分としては、例えば、化合物（１）以外のゲル化剤、凝固剤、増粘剤、安定剤、酸化防止剤、乳化剤、潤滑剤及び安全性向上添加剤などが挙げられる。

本実施形態のゲル状組成物の調製法は特に限定しないが、例えば、有機溶媒、ゲル化剤（すなわち化合物（１））及びその他の添加剤などを加熱しながら混合して均一な混合液にした後に当該混合液を降温することで調製できる。各成分の混合順は特に問わないが、予め非水溶媒と添加剤とからなる溶液を調製した後に、ゲル化剤を混合すると、より容易に均一な混合液になるため、好ましい。

また、本実施形態の化合物（１）は、液晶性化合物として用いることもできる。化合物（１）は、特定の温度範囲でスメクチックＡ相を形成することができる。

本実施形態の化合物（１）を用いることにより、ゾル−ゲル転移温度を従来の低分子型のゲル化剤（例えば約１００℃）よりも高めることができ（例えば約１４０℃）、高温でもゲルの状態を維持することが可能である。また、化合物（１）は、従来の低分子量型のゲル化剤（例えば１質量％以上）よりも、低い濃度（例えば０．１質量％程度）でのゲル化が可能である。さらには、本実施形態の化合物（１）は、多様な高沸点のアルコール及び非プロトン製極性溶媒中でゲル化剤として作用するものである。

以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下、一般式（α）、一般式(α−β）、一般式（α−β−γ）及び一般式（δ）で表される化合物（α、β及びγは自然数を示し、δはアルファベットを示す。）を、それぞれ、化合物（α）、化合物（α−β）、化合物（α−β−γ）及び化合物（δ）と表記する。また、特に断りがない限り、Ｃ_nＨ_2n+1、Ｃ_pＨ_2p、Ｃ_mＦ_2m+1で表される基（ｎ、ｐ及びｍは自然数）は、直鎖の基を示す。図面の簡単な説明においても同様である。さらに、有機溶媒として、「ＰＣ」はプロピレンカーボネート、「ＧＢＬ」はγ−ブチロラクトン、「ＤＭＳＯ」はジメチルスルホキシドを示す。

（実施例１）
（化合物（０−４）の合成）
まず、下記のスキームにて、フェノール誘導体である化合物（Ｂ）を得た。

具体的には、まず、２５０ｍＬ丸底フラスコ中で、２−（ぺルフルオロヘキシル）エチルアイオダイド２０．００ｇ（４２．１９ｍｍｏｌ）、及び４−メルカプトフェノール５．３２ｇ（４２．１９ｍｍｏｌ）をアセトン１００ｍＬに溶解し、そこに炭酸カリウム５．８３ｇ（４２．１９ｍｍｏｌ）を加えて、７０℃で２４時間還流した。原料の消失をＨＰＬＣで確認した後、そこにシクロペンチルメチルエーテル、水、及び１Ｎ塩酸を加えた。水層を除去し、残存した有機層を水及び飽和食塩水で洗浄した。洗浄後の有機層を無水硫酸マグネシウムを用いて１時間放置して乾燥した後、ひだ折り濾過を用いて硫酸マグネシウムを取り除き、得られた溶液を減圧下で濃縮した。濃縮により得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（充填剤：シリカゲル、展開溶媒：クロロホルム。以下同様。）で精製し、１９．１３ｇ（４０．５１ｍｍｏｌ）の無色固体である化合物（Ｂ）を得た。得られた化合物（Ｂ）の融点（微量融点測定装置「Yanaco Micro Melting Point Apparatus MP-J3」にて測定。以下同様。）は６８〜７０℃であり、収率は９６％であった。また、赤外分光光度計（株式会社島津製作所社製、商品名「ＩＲＰｒｅｓｔｉｇｅ−２１」。以下同様。）、核磁気共鳴装置（日本電子株式会社社製、商品名「ＪＥＯＬ ＪＭＮ−ＬＡ５００」。溶媒がＣＤＣｌ₃の場合は内部基準はテトラメチルシラン。溶媒がＤＭＳＯ−ｄ６の場合は内部基準はＤＭＳＯ−Ｈの２．４９ｐｐｍ。以下同様。）により、化合物（Ｂ）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν=3381, 1580, 1228-1276 cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 2.25-2.35 (2H, m), 3.00 (2H, m), 5.00 (1H, s), 6.82 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.38 (2H, d, J = 9.2Hz) ppm

次に、下記のスキームにて、化合物（０−４）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中で、４’−ブトキシ−４−ビフェニルカルボン酸１．８３ｇ（６．７７ｍｍｏｌ）に塩化チオニル８ｍＬを加えて、塩化カルシウム管を付けて６０℃で１時間、加熱、撹拌した。その後、過剰の塩化チオニルを減圧除去して、無色固体を得た。そこに無水トルエン１０ｍＬを加えた。一方、化合物（Ｂ）（３．２０ｇ，６．７７ｍｍｏｌ）を無水ピリジン１０ｍＬに溶解し、これを上記の１００ｍＬナスフラスコに滴下し、７０℃で３時間加熱、撹拌した。減圧下で溶媒を除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、３．８０ｇ（５．４０ｍｍｏｌ）の無色固体である化合物（０−４）を得た。得られた化合物（０−４）の収率は７７％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（０−４）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν=1728.2, 1186.22, 1143.8 cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ=0.99 (3 H, t, J=7.3 Hz), 1.53 (2H,m), 1.81 (2H, m),2.42 (2H, m), 3.13 (2H, m), 4.03 (2H, t, J=6.7 Hz), 7.01 (2H, d, J=8.5 Hz), 7.23 (2H, d, J=8.5 Hz), 7.45 (2H, d, J=8.5 Hz), 7.60 (2H, d, J=8.5 Hz), 7.70 (2H, d, J=8.5 Hz), 8.22 (2H, d, J=8.5 Hz) ppm

（実施例２）
（化合物（０−８）の合成）
下記のスキームにて、化合物（０−８）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中で、４’−オクチルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸０．５５ｇ（１．６２ｍｍｏｌ）に塩化チオニル８ｍＬを加えて、塩化カルシウム管を付けて６０℃で１時間、加熱、撹拌した。過剰の塩化チオニルを減圧除去すして、無色固体を得た。そこに無水トルエン１０ｍＬを加えた。一方、化合物（Ｂ）（０．７６ｇ，１．６２ｍｍｏｌ）を無水ピリジン１０ｍＬに溶解し、これを上記の１００ｍＬナスフラスコに滴下し、７０℃で３時間加熱、撹拌した。減圧下で溶媒を除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、０．８０ｇ（１．０２ｍｍｏｌ）の無色固体である化合物（０−８）を得た。得られた化合物（０−８）の収率は６３％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（０−８）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 1741.32, 1194.75 cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.91 (3 H, t, J=6.7 Hz), 1.35 (8H, m), 1.50 (2 H, m),1.81 (2 H, m), 3.13 (2 H, m), 4.01 (2 H, t, J=6.7 Hz), 7.00 (2H, d, J=8.5 Hz), 7.22 (2H, d, J=8.5 Hz), 7.45 (2H, d, J=8.5 Hz), 7.58 (2H, d, J=8.5 Hz), 7.67 (2H, d, J=8.5 Hz), 8.22 (2H, d, J=8.5 Hz) ppm

（実施例３）
（化合物（１−８）の合成）
下記のスキームにて、化合物（１−８）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中で、４−オクチルオキシ安息香酸０．４１ｇ（１．６４ｍｍｏｌ）に塩化チオニル５ｍＬを加えて、塩化カルシウム管を付けて６０℃で２時間、加熱、撹拌した。その後、過剰の塩化チオニルを減圧除去した。一方、化合物（Ｂ）０．６７ｇ（１．４２ｍｍｏｌ）を無水トルエン（１０ｍＬ）及び無水ピリジン（１０ｍＬ）の混合溶媒に溶解し、これを上記の１００ｍＬナスフラスコに滴下し、１２０℃で２４時間加熱、撹拌した。減圧下で溶媒を除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、０．８０ｇ（１．１３ｍｍｏｌ）の無色固体である化合物（１−８）を得た。得られた化合物（１−８）の収率は８０％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（１−８）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3025 (C-H), 1680 (C=O), 1150-1220 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.88 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.34 (8H, m), 1.46 (2H, quin., J = 3.8 Hz), 1.81 (2H, quin., J = 7.6 Hz), 2.45 (2H, m), 3.08 (2H, m), 4.00 (2H, t, J = 6.5 Hz), 6.95 (2H, d, J = 9.0 Hz), 7.20 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.43 (2H, d, J = 8.4 Hz), 8.14 (2H, d, J = 9.0 Hz) ppm

（実施例４〜１０）
４’−ブトキシ−４−ビフェニルカルボン酸を、化合物（０−１５）、（０−１６）、（０−１７）、（０−１９）、（０−２０）、（０−２１）及び（０−２２）に代えた以外は実施例１と同様にして、それぞれ、化合物（０−５）、（０−６）、（０−７）、（０−９）、（０−１０）、（０−１１）及び（０−１２）を得た。得られた化合物の収率を表１に、その化合物を実施例２と同様にして同定した結果を表２に示す。

（比較例１）
比較例１の化合物として、下記化合物（Ｂ）を用いた。

（実施例１１）
（化合物（１−４）の合成）
下記のスキームにて、化合物（１−４）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中で、６−ブトキシ安息香酸０．３０ｇ（１．５４ｍｍｏｌ）に４−ジメチルアミノピリジン（以下、「ＤＭＡＰ」と表記する。）０．１９ｇ（１．５４ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（無水、以下「ＴＨＦ」と表記する。）５０ｍＬを加えて、軽く撹拌した。その後、化合物（Ｂ）０．７２ｇ（１．５４ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（以下、「ＤＣＣ」と表記する。）０．４８ｇ（２．３１ｍｍｏｌ）を添加して、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．５９ｇの無色固体である化合物（１−４）を得た。得られた化合物（１−４）の収率は６０％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（１−４）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3001 (C-H), 1675 (C=O), 1145-1241 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 1.00 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.56 (2H, m), 1.81 (2H, sext, J = 6.7 Hz), 2.43 (2H, m), 3.13 (2H, m), 4.05 (2H, t, J = 6.7 Hz), 6.98 (2H, d, J = 9.1 Hz), 7.20 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.43 (2H, d, J = 8.5), 8.14 (2H, d, J = 9.1 Hz) ppm

（実施例１２）
（化合物（１−１２）の合成）
下記のスキームにて、化合物（１−１２）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中で、４−ドデシルオキシ安息香酸０．６５ｇ（２．１１ｍｍｏｌ）にＤＭＡＰ０．２６ｇ（２．１１ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ５０ｍＬを加えて、軽く撹拌した。その後、化合物（Ｂ）１．００ｇ（２．１１ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ０．６５ｇ（３．１６ｍｍｏｌ）を添加して、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．７７ｇの無色固体である化合物（１−１２）を得た。得られた化合物（１−１２）の収率は４８％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（１−１２）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3001 (C-H), 1675 (C=O), 1145-1241 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.89 (3H, t, J = 7.4 Hz), 1.36 (16H, m), 1.48 (2H, quin., J = 3.8 Hz), 1.82 (2H, quin., J = 7.4 Hz), 2.45 (2H, m), 3.10 (2H, m), 4.04 (2H, t, J = 6.4 Hz), 6.95 (2H, d, J = 9.0 Hz), 7.20 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.43 (2H, d, J = 8.4 Hz), 8.14 (2H, d, J = 9.0 Hz) ppm

（実施例１３）
（化合物（２−４）の合成）
まず、下記のスキームにて、化合物（Ｃ）を得た。

具体的には、まず、２５０ｍＬ丸底フラスコに、２−（ぺルフルオロヘキシル）エチルアイオダイド１０．００ｇ（２１．１０ｍｍｏｌ）、及び４−メルカプト安息香酸エチル３．８５ｇ（２１．１０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２．９０ｇ（２１．１０ｍｍｏｌ）及び３−ペンタノン１００ｍＬを加えて、１２０℃で２４時間還流した。反応終了後、ナスフラスコを室温まで静置し、その内容物を分液漏斗に移した。そこに酢酸エチル、水、及び飽和食塩水を加え、有機層を抽出した。得られた有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて１時間放置して乾燥した後、ひだ折り濾過を用いて硫酸マグネシウムを取り除き、得られた溶液をエバポレーターによる減圧下で濃縮した。濃縮により得られた残渣（固体）をカラムクロマトグラフィーで精製し、無色の液体を得た。得られた液体を２００ｍＬのナスフラスコに移し、エタノール５０ｍＬ、水酸化カリウム２．００ｇ（１８．９９ｍｍｏｌ）を加えて、７０℃で４時間還流した。反応終了後の熱溶媒中に３Ｎ塩酸を添加して酸性条件にし、室温まで放冷した。析出した固体を吸引濾過で取り出し、水で洗浄し更に乾燥して、８．５５ｇの無色固体である化合物（Ｃ）を得た。得られた化合物（Ｃ）の融点は１５６〜１５７℃であり、収率は８１％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（Ｃ）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν=3125 (O-H), 1715 (C=C), 1154-1215 (C-F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：δ = 2.56 (2H, m), 3.34 (2H, m), 7.45 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.81 (2H, d, J = 8.0 Hz), 12.96 (1H, s) ppm

次に、下記のスキームにて、化合物（２−４）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中で、４−ブトキシフェノール０．２０ｇ（１．２０ｍｍｏｌ）にＤＭＡＰ０．１４ｇ（１．２０ｍｍｏｌ）、化合物（Ｃ）０．６０ｇ（１．２０ｍｍｏｌ）、ＤＣＣ０．３６ｇ（１．８０ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ５０ｍＬを加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．４１ｇの無色固体である化合物（２−４）を得た。得られた化合物（２−４）の収率は５３％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（２−４）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3020 (C-H), 1720 (C=O), 1145-1250 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.98 (3H, t, J=7.3 Hz), 1.57 (2H, m), 1.78 (2H, sext, J=6.7Hz), 2.49 (2H, m), 3.23 (2H, m), 3.97 (2H, t, 6.4 Hz), 6.93 (2H, d, J=9.2 Hz), 7.11 (2H, d, J=9.2Hz), 7.39 (2H, d, J=8.5 Hz), 8.12 (2H, d, J=8.5 Hz) ppm

（実施例１４）
（化合物（２−８）の合成）
下記のスキームにて、化合物（２−８）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中で、４−オクチルオキシフェノール０．４４ｇ（２．００ｍｍｏｌ）にＤＭＡＰ０．２４ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、化合物（Ｃ）１．００ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、ＤＣＣ０．８２ｇ（２．００ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ５０ｍＬを加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．７８ｇの無色固体である化合物（２−８）を得た。得られた化合物（２−８）の収率は５５％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（２−８）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3010 (C-H), 1690 (C=O), 1180-1265 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.89 (3H, t, J = 7.0 Hz), 1.30 (8H, m), 1.46 (2H, quin., J = 3.6 Hz), 1.79 (2H, quin., J = 7.4 Hz), 2.49 (2H, m), 3.23 (2H, m), 3.96 (2H, t, J = 6.4 Hz), 6.92 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.09 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.39 (2H, d, J = 8.0 Hz), 8.12 (2H, d, J = 8.5 Hz) ppm

（実施例１５）
（化合物（２−１２）の合成）
下記のスキームにて、化合物（２−１２）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中で、４−ドデシルオキシフェノール０．１７ｇ（０．６１ｍｍｏｌ）にＤＭＡＰ０．０７ｇ（０．６１ｍｍｏｌ）、化合物（Ｃ）０．３０ｇ（０．６１ｍｍｏｌ）、ＤＣＣ０．１８ｇ（０．９３ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ５０ｍＬを加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．２８ｇの無色固体である化合物（２−１２）を得た。得られた化合物（２−１２）の収率は６０％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（２−１２）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3008 (C-H), 1725 (C=O), 1165-1250 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.89 (3H, t, J = 7.0 Hz), 1.30-1.46 (24H, m), 1.82 (2H, quin., J = 7.5 Hz), 2.47 (2H, m), 3.26 (2H, m), 3.99 (2H, t, J = 6.5 Hz), 6.92 (2H, d, J = 9.0 Hz), 7.09 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.42 (2H, d, J = 8.1 Hz), 8.14 (2H, d, J = 8.5 Hz) ppm

（実施例１６）
（化合物（３−４）の合成）
下記のスキームにて、化合物（３−４）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中で、４−ブトキシ−４’−ヒドロキシビフェニル０．１５ｇ（０．６３ｍｍｏｌ）にＤＭＡＰ０．０７ｇ（０．６１ｍｍｏｌ）、化合物（Ｃ）０．３０ｇ（０．６１ｍｍｏｌ）、ＤＣＣ０．１８ｇ（０．９３ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ５０ｍＬを加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノール及びトルエンの混合溶媒により再結晶化させて、０．２３ｇの無色固体である化合物（３−４）を得た。得られた化合物（３−４）の収率は５５％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（３−４）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3020 (C-H), 1710 (C=O), 1200-1280 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.99 (3H, t, J=7.3Hz), 1.56 (2H, m), 1.81 (2H, sext., J=6.7Hz), 2.50 (2H, m), 3.8 (2H, m), 4.01 (2H, t, J=6.4 Hz), 6.98 (2H, d, J=9.1 Hz), 7.25 (2H,d, J=8.5Hz), 7.39 (2H, d, J=8.5 Hz), 7.52 (2H, d, J=8.5 Hz), 7.60 (2H, d, J=9.1 Hz), 8.17 (2H, d, J=8.5 Hz) ppm

（実施例１７）
（化合物（３−８）の合成）
下記のスキームにて、化合物（３−８）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中で、４−オクチルオキシ−４’−ヒドロキシビフェニル０．６０ｇ（２．００ｍｍｏｌ）にＤＭＡＰ０．２４ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、化合物（Ｃ）１．００ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、ＤＣＣ０．８２ｇ（４．００ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ５０ｍＬを加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノール及びトルエンの混合溶媒により再結晶化させて、１．０９ｇの無色固体である化合物（３−８）を得た。得られた化合物（３−８）の収率は７０％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（３−８）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3001 (C-H), 1675 (C=O), 1145-1241 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.28 (10H, m), 1.65 (2H, qui., J = 7.8 Hz), 2.49 (2H, m), 2.65 (2H, t, 7.7 Hz), 3.25 (2H, m), 7.25 (4H, m), 7.49 (2H, d, 8.5 Hz), 7.61 (2H, d, 8.0 Hz), 8.2 (2H, d, 8.5 Hz) ppm

（実施例１８）
（化合物（３−１２）の合成）
下記のスキームにて、化合物（３−１２）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中で、４−ドデシルオキシ−４’−ヒドロキシビフェニル０．３０ｇ（０．６２ｍｍｏｌ）にＤＭＡＰ０．０７ｇ（０．６１ｍｍｏｌ）、化合物（Ｃ）０．３０ｇ（０．６１ｍｍｏｌ）、ＤＣＣ０．１８ｇ（０．９３ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ５０ｍＬを加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノール及びトルエンの混合溶媒により再結晶化させて、０．２６ｇの無色固体である化合物（３−１２）を得た。得られた化合物（３−１２）の収率は５１％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（３−１２）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 2385 (C-H), 1685 (C=O), 1120-1210 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.88 (3H, t, J = 6.8 Hz), 1.27 (17H, m), 1.47 (2H, quin.,J = 6.8 Hz), 2.48 (2H, m), 3.26 (2H, m), 4.00 (2H, t, J = 6.8 Hz), 6.98 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.26 (2H, m), 7.39 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.50 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.58 (2H, d, J = 6.8 Hz), 8.15 (2H, d, J = 8.5 Hz) ppm

（実施例１９）
（化合物（４−４−４）の合成）
まず、下記のスキームにて、化合物（Ａ）を得た。

具体的には、まず、２５０ｍＬ丸底フラスコに、２−（ぺルフルオロブチル）エチルアイオダイド３０．００ｇ（８０．２１ｍｍｏｌ）、及び４−メルカプトフェノール１０．１２ｇ（８０．２１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１１．３２ｇ（８１．９０ｍｍｏｌ）及びアセトン１００ｍＬを加えて、７０℃で２４時間還流した。反応終了後、ナスフラスコを室温まで静置し、その内容物を分液漏斗に移した。そこにシクロペンチルメチルエーテル、水、飽和食塩水及び１Ｎ希塩酸を加え、酸性条件にて有機層を抽出した。得られた有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて１時間放置して乾燥した後、ひだ折り濾過を用いて硫酸マグネシウムを取り除き、得られた溶液をエバポレーターによる減圧下で濃縮した。濃縮により得られた残渣（固体）をカラムクロマトグラフィーで精製し、２６．２６ｇの無色固体である化合物（Ａ）を得た。得られた化合物（Ａ）の融点は４７〜４８℃であり、収率は８８％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（Ａ）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν=1240-1164 (C-F), 1511, (C=C), 3421 (O-H) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 2.25-2.35 (2H, m), 3.00 (2H, m), 5.01 (1H, s), 6.82 (2H, d, J = 9.1 Hz), 7.35 (2H, d, J = 9.2Hz) ppm

次に、下記のスキームにて、化合物（４−４−４）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、６−ブトキシ−２−ナフトエン酸０．３０ｇ（１．２３ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．１５ｇ（１．２３ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン５０ｍＬを加えて軽く撹拌した。その後、化合物（Ａ）０．４６ｇ（１．２３ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ０．３８ｇ（１．８５ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．５０ｇの無色固体である化合物（４−４−４）を得た。得られた化合物（４−４−４）の収率は６８％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（４−４−４）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 1675 (C=O), 1145-1241 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 1.02 (3H, t, J = 7.3 Hz), 1.55 (2H, sext. J=6.7Hz), 1.86 (2H, qui., J = 6.7 Hz), 2.42 (2H, m), 3.13 (2H, m), 4.13 (2H, t, J = 6.6 Hz), 7.18-7.27 (4H, m), 7.46(1H, d, J = 8.6 Hz), 7.79(1H, dd, J = 6.5, 2.3 Hz), 7.88 (1H, d, J =9.0 Hz), 8.13 (1H, dd, J = 7.0, 1.5), 8.69 (1H, s) ppm

（実施例２０）
（化合物（４−６−４）の合成）
下記のスキームにて、化合物（４−６−４）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、６−ブトキシ−２−ナフトエン酸０．２０ｇ（０．８２ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．１６ｇ（１．２９ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン５０ｍＬを加えて軽く撹拌した。その後、化合物（Ｂ）０．３９ｇ（０．８２ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ０．２５ｇ（１．２３ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．２７ｇの無色固体である化合物（４−６−４）を得た。得られた化合物（４−６−４）の収率は４８％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（４−６−４）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 1681 (C=O), 1153.3-1261 (C-F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 1.03 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.56 (2H, sext., J=6.7 Hzm), 1.85 (2H, qui., J = 6.5 Hz), 2.42 (2H, m), 3.13 (2H, m), 4.13 (2H, t, J = 6.5 Hz), 7.18-7.29 (4H, m), 7.51(1H, d, J = 8.5 Hz), 7.79(1H, dd, J = 6.4, 2.3 Hz), 7.88 (1H, d, J =9.0 Hz), 8.12 (1H, dd, J = 7.0, 1.5), 8.68 (1H, s) ppm

（実施例２１）
（化合物（４−４−６）の合成）
下記のスキームにて、化合物（４−４−６）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、６−ヘキシルオキシ−２−ナフトエン酸０．７０ｇ（２．５７ｍｍｏｌ）、及び過剰量の塩化チオニルを加え、７０℃で３０分間撹拌し、次いで、水流式アスピレーターで塩化チオニルを除去した。その後、化合物（Ａ）０．９６ｇ（２．５７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１０ｍＬ及び無水トルエン３０ｍＬに溶解した混合溶液を添加した。そして無水ピリジン２ｍＬを添加して、７０℃で１時間撹拌して反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、０．８２ｇの無色固体である化合物（４−４−６）を得た。得られた化合物（４−４−６）の収率は５１％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（４−４−６）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 1668 (C=O), 1135-1264 (C-F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.93 (3H, t, J = 7.4 Hz), 1.34-1.40 (4H, m), 1.51 (2H, quin. J=6.7 Hz), 1.87 (2H, qui., J = 6.7 Hz), 2.42 (2H, m), 3.13 (2H, m), 4.11 (2H, t, J = 6.5 Hz), 7.18-7.27 (4H, m), 7.46(1H, d, J = 8.5 Hz), 7.81(1H, dd, J = 6.5, 2.3 Hz), 7.88 (1H, d, J =9.1 Hz), 8.12 (1H, dd, J = 7.1, 1.5), 8.68 (1H, s) ppm

（実施例２２）
（化合物（４−６−６）の合成）
下記のスキームにて、化合物（４−６−６）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、６−ヘキシルオキシ−２−ナフトエン酸０．２０ｇ（０．７３ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．１０ｇ（０．８２ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン５０ｍＬを加えて軽く撹拌した。その後、化合物（Ｂ）０．３５ｇ（０．７４ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ０．２３ｇ（１．１１ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．３３ｇの無色固体である化合物（４−６−６）を得た。得られた化合物（４−６−６）の収率は６０％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（４−６−６）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 1734, 1141-1282 cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.93 (3H, t, J = 7.4 Hz), 1.33-1.42 (4H, m), 1.52 (2H, qui., J=6.7Hz), 1.88 (2H, qui., J = 6.7 Hz), 2.43 (2H, m), 3.13 (2H, m), 4.11 (2H, t, J = 6.5 Hz), 7.18-7.27 (4H, m), 7.46(1H, d, J = 8.5 Hz), 7.80 (1H, dd, J = 6.5, 2.3 Hz), 7.88 (1H, d, J =9.1 Hz), 8.13 (1H, dd, J = 7.1, 1.5), 8.69 (1H, s) ppm

（実施例２３）
（化合物（４−４−８）の合成）
下記のスキームにて、化合物（４−４−８）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、６−オクチルオキシ−２−ナフトエン酸０．５０ｇ（１．６６ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．２１ｇ（１．６６ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン５０ｍＬを加えて軽く撹拌した。その後、化合物（Ａ）０．６２ｇ（１．６６ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ０．５１ｇ（２．５０ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．６２ｇの無色固体である化合物（４−４−８）を得た。得られた化合物（４−４−８）の収率は５７％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（４−４−８）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 1665 (C=O), 1146-1242 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 1.10 (3H, t, J = 7.3 Hz), 1.30-1.42 (8H, m), 1.53 (2H, quin., J=6.7Hz), 1.86 (2H, qui., J = 6.6 Hz), 2.42 (2H, m), 3.13 (2H, m), 4.11 (2H, t, J = 6.5 Hz), 7.18-7.27 (4H, m), 7.46(1H, d, J = 8.5 Hz), 7.80(1H, dd, J = 6.5, 2.3 Hz), 7.88 (1H, d, J =9.1 Hz), 8.13 (1H, dd, J = 7.1, 1.5), 8.69 (1H, s) ppm

（実施例２４）
（化合物（４−６−８）の合成）
下記のスキームにて、化合物（４−６−８）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、６−オクチルオキシ−２−ナフトエン酸０．３０ｇ（０．９９ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．１２ｇ（０．９９ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン５０ｍＬを加えて軽く撹拌した。その後、化合物（Ｂ）０．４７ｇ（０．９９ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ０．４７ｇ（２．２８ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．４３ｇの無色固体である化合物（４−６−８）を得た。得られた化合物（４−６−８）の収率は５８％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（４−６−８）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3010 (C-H), 1589 (C=O), 1169-1271 (C-F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 1.00 (3H, t, J = 7.3 Hz), 1.30-1.42 (8H, m), 1.52 (2H, quin., J=6.7Hz), 1.86 (2H, qui., J = 6.6 Hz), 2.42 (2H, m), 3.13 (2H, m), 4.11 (2H, t, J = 6.5 Hz), 7.18-7.26 (4H, m), 7.46(1H, d, J = 8.5 Hz), 7.81 (1H, dd, J = 6.5, 2.3 Hz), 7.88 (1H, d, J =9.0 Hz), 8.13 (1H, dd, J = 7.0, 1.5), 8.68 (1H, s) ppm

（実施例２５）
（化合物（４−４−１０）の合成）
下記のスキームにて、化合物（４−４−１０）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、６−デシルオキシ−２−ナフトエン酸０．５０ｇ（１．５２ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．１９ｇ（１．５２ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン５０ｍＬを加えて軽く撹拌した。その後、化合物（Ａ）０．５７ｇ（１．５２ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ０．４７ｇ（２．２８ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．５７ｇの無色固体である化合物（４−４−１０）を得た。得られた化合物（４−４−１０）の収率は５５％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（４−４−１０）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3008 (C-H), 1643 (C=O), 1121-1282 (C-F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.89 (3H, t, J = 7.4 Hz), 1.28-1.42 (24H, m), 1.51 (2H, qui., 6.7Hz), 1.88 (2H, qui., J = 6.5 Hz), 2.42 (2H, m), 3.13 (2H, m), 4.11 (2H, t, J = 6.5 Hz), 7.18-7.26 (4H, m), 7.46(1H, d, J = 8.5 Hz), 7.80 (1H, dd, J = 6.6, 2.3 Hz), 7.88 (1H, d, J =9.0 Hz), 8.13 (1H, dd, J = 7.1, 1.5), 8.68 (1H, s) ppm

（実施例２６）
（化合物（４−６−１０）の合成）
下記のスキームにて、化合物（４−６−１０）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、６−デシルオキシ−２−ナフトエン酸０．２０ｇ（０．６１ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．０７ｇ（０．６１ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン５０ｍＬを加えて軽く撹拌した。その後、化合物（Ｂ）０．２９ｇ（０．６１ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ０．１９ｇ（０．９２ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．２４ｇの無色固体である化合物（４−６−１０）を得た。得られた化合物（４−６−１０）の収率は５０％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（４−６−１０）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3015 (C-H), 1645 (C=O), 1121-1301 (C-F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 9.90 (3H, t, J = 7.4 Hz), 1.28-1.42 (24H, m), 1.87 (2H, qui., J = 6.5 Hz), 2.42 (2H, m), 3.13 (2H, m), 4.11 (2H, t, J = 6.5 Hz), 7.15-7.25 (4H, m), 7.45 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.80 (2H, dd, J = 6.5, 2.3 Hz), 7.88 (1H, d, J =9.0 Hz), 8.12 (1H, dd, J = 7.1, 1.5), 8.68 (1H, s) ppm

（実施例２７）
（化合物（４−４−１２）の合成）
下記のスキームにて、化合物（４−４−１２）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、６−ドデシルオキシ−２−ナフトエン酸０．９６ｇ（２．６９ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．３３ｇ（２．６９ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン５０ｍＬを加えて軽く撹拌した。その後、化合物（Ａ）１．００ｇ（２．６９ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ０．８３ｇ（４．０３ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、１．６６ｇの無色固体である化合物（４−４−１２）を得た。得られた化合物（４−４−１２）の収率は６１％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（４−４−１２）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3018.5 (C-H), 1671.2 (C=O), 1098-1276 (C-F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.89 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.28-1.46 (21H, m), 1.51 (2H, quin., J=6.7Hz), 1.88 (2H, quin., J = 6.5 Hz), 2.42 (2H, m), 3.13 (2H, m), 4.12 (2H, t, J = 6.4 Hz), 7.16-7.26 (4H, m), 7.47 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.81 (1H, dd, J = 6.5, 2.3 Hz), 7.88 (1H, d, J =9.0 Hz), 8.13 (1H, dd, J = 7.1, 1.5), 8.67 (1H, s) ppm

（実施例２８）
（化合物（４−６−１２）の合成）
下記のスキームにて、化合物（４−６−１２）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、６−ドデシルオキシ−２−ナフトエン酸０．２０ｇ（０．５６ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．１０ｇ（０．８２ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン５０ｍＬを加えて軽く撹拌した。その後、化合物（Ｂ）０．２７ｇ（０．５６ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ０．１７ｇ（０．８４ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．２３ｇの無色固体である化合物（４−６−１２）を得た。得られた化合物（４−６−１２）の収率は５６％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（４−６−１２）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3013.1 (C-H), 1657.4 (C=O), 1142-1289 (C-F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.89 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.26-1.46 (21H, m), 1.51 (2H, qui., J=6.7Hz), 1.85 (2H, qui., J = 6.5 Hz), 2.42 (2H, m), 3.13 (2H, m), 4.10 (2H, t, J = 6.4 Hz), 7.16-7.28, (4H, m), 7.47 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.81 (1H, dd, J = 6.5, 2.3 Hz), 7.85 (1H, d, J =9.1 Hz), 8.12 (1H, dd, J = 7.0, 1.5 Hz), 8.67 (1H, s) ppm

（実施例２９）
（化合物（５−４−４）の合成）
下記のスキームにて、化合物（５−４−４）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、４−ブトキシけい皮酸０．３０ｇ（１．３６ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．１６ｇ（１．３６ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン５０ｍＬを加えて軽く撹拌した。その後、化合物（Ａ）０．５０ｇ（１．３４ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ０．２８ｇ（２．０４ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．５０ｇの無色固体である化合物（５−４−４）を得た。得られた化合物（５−４−４）の収率は６８％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（５−４−４）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3001 (C-H), 1675 (C=O), 1145-1241 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.98 (3H, t, J = 7.0 Hz), 1.51 (2H, m), 1.81 (2H, m), 2.18 (2H, m), 3.15 (2H, m), 3.98 (2H, t, J = 6.5 Hz), 6.47 (1H, d, J = 15.1 Hz), 6.90 (2H, d. J = 7.0 Hz), 7.27 (2H, d, J = 7.0 Hz), 7.35 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.55 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.84 (1H, d, J = 15.1 Hz) ppm

（実施例３０）
（化合物（５−６−４）の合成）
下記のスキームにて、化合物（５−６−４）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、４−ブトキシけい皮酸０．３０ｇ（１．３６ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．１６ｇ（１．３６ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン５０ｍＬを加えて軽く撹拌した。その後、化合物（Ｂ）０．６４ｇ（１．３４ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ０．２８ｇ（２．０４ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．５２ｇの無色固体である化合物（５−６−４）を得た。得られた化合物（５−６−４）の収率は５７％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（５−６−４）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 2983 (C-H), 1651 (C=O), 1125-1231 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.98 (3H, t, J = 7.0 Hz), 1.50 (2H, m), 1.83 (2H, m), 2.22 (2H, m), 3.11 (2H, m), 4.01 (2H, t, J = 6.5 Hz), 6.47 (1H, d, J = 15.1 Hz), 6.90 (2H, d. J = 7.0 Hz), 7.27 (2H, d, J = 7.0 Hz), 7.31 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.47 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.86 (1H, d, J = 15.1 Hz) ppm

（実施例３１）
（化合物（５−４−６）の合成）
下記のスキームにて、化合物（５−４−６）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、４−ヘキシルオキシけい皮酸０．３０ｇ（１．３３ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．１６ｇ（１．３６ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン５０ｍＬを加えて軽く撹拌した。その後、化合物（Ａ）０．５０ｇ（１．３４ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ０．２８ｇ（１．３６ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．４２ｇの無色固体である化合物（５−４−６）を得た。得られた化合物（５−４−６）の収率は５１％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（５−４−６）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3013 (C-H), 1661 (C=O), 1153-1231 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.98 (3H, t, J = 7.0 Hz), 1.34-1.49 (4H, m), 1.81 (2H, m), 2.35 (2H, m), 3.15 (2H, m), 4.00 (2H, t, J = 6.5 Hz), 6.47 (1H, d, J = 15.1 Hz), 6.86 (2H, d. J = 7.0 Hz), 7.27 (2H, d, J = 7.0 Hz), 7.32 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.54 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.84 (1H, d, J = 15.1 Hz) ppm

（実施例３２）
（化合物（５−６−６）の合成）
下記のスキームにて、化合物（５−６−６）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、４−ヘキシルオキシけい皮酸０．３０ｇ（１．３６ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．１６ｇ（１．３６ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン５０ｍＬを加えて軽く撹拌した。その後、化合物（Ｂ）０．５７ｇ（１．３４ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ０．２８ｇ（１．３６ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．４４ｇの無色固体である化合物（５−６−６）を得た。得られた化合物（５−６−６）の収率は４６％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（５−６−６）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3008 (C-H), 1658 (C=O), 1133-1244 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.91 (3H, t, J = 7.0 Hz), 1.34-1.49 (4H, m), 1.85 (2H, m), 2.41 (2H, m), 3.10 (2H, m), 4.00 (2H, t, J = 6.5 Hz), 6.47 (1H, d, J = 15.1 Hz), 6.86 (2H, d. J = 7.0 Hz), 7.27 (2H, d, J = 7.0 Hz), 7.32 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.54 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.84 (1H, d, J = 15.1 Hz) ppm

（実施例３３）
（化合物（５−４−８）の合成）
下記のスキームにて、化合物（５−４−８）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、４−オクシルオキシけい皮酸０．５０ｇ（１．８１ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．２２ｇ（１．８１ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン５０ｍＬを加えて軽く撹拌した。その後、化合物（Ａ）０．６７ｇ（１．８１ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ０．５６ｇ（２．７１ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．５８ｇの無色固体である化合物（５−４−８）を得た。得られた化合物（５−４−８）の収率は５１％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（５−４−８）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 2997 (C-H), 1641 (C=O), 1140-1228 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.82 (3H, t, J = 7.1 Hz), 1.30-1.49 (8H, m), 1.91 (2H, m), 2.37 (2H, m), 3.10 (2H, m), 4.04 (2H, t, J = 6.5 Hz), 6.47 (1H, d, J = 15.1 Hz), 6.86 (2H, d. J = 7.0 Hz), 7.27 (2H, d, J = 7.0 Hz), 7.31 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.51 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.88 (1H, d, J = 15.1 Hz) ppm

（実施例３４）
（化合物（５−６−８）の合成）
下記のスキームにて、化合物（５−６−８）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、４−オクシルオキシけい皮酸０．２０ｇ（０．７２ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．０９ｇ（０．７２ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン５０ｍＬを加えて軽く撹拌した。その後、化合物（Ｂ）０．３４ｇ（０．７２ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ０．１５ｇ（０．７３ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．５８ｇの無色固体である化合物（５−６−８）を得た。得られた化合物（５−６−８）の収率は５１％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（５−６−８）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3012 (C-H), 1651 (C=O), 1176-1242 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.84 (3H, t, J = 7.1 Hz), 1.28-1.51 (8H, m), 1.87 (2H, m), 2.40 (2H, m), 3.11 (2H, m), 4.01 (2H, t, J = 6.5 Hz), 6.47 (1H, d, J = 15.1 Hz), 6.86 (2H, d. J = 7.0 Hz), 7.26 (2H, d, J = 7.0 Hz), 7.34 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.51 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.86 (1H, d, J = 15.1 Hz) ppm

（実施例３５）
（化合物（５−４−１０）の合成）
下記のスキームにて、化合物（５−４−１０）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、４−デシルオキシけい皮酸１．００ｇ（３．２８ｍｍｏｌ）、及び過剰量の塩化チオニルを加え、７０℃で３０分間撹拌し、次いで、水流式アスピレーターで塩化チオニルを除去した。その後、化合物（Ａ）１．２２ｇ（３．２８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１０ｍＬ及び無水トルエン３０ｍＬに溶解した混合溶液を添加した。そして無水ピリジン０．３０ｇ（４．１７ｍｍｏｌ）を添加して、７０℃で１時間撹拌して反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、１．６１ｇの無色固体である化合物（５−４−１０）を得た。得られた化合物（５−４−１０）の収率は７４％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（５−４−１０）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3018 (C-H), 1587 (C=O), 1151-1243 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.84 (3H, t, J = 7.1 Hz), 1.37-1.49 (12H, m), 1.87 (2H, m), 2.31 (2H, m), 3.12 (2H, m), 3.99 (2H, t, J = 6.5 Hz), 6.48 (1H, d, J = 15.0 Hz), 6.88 (2H, d. J = 7.0 Hz), 7.27 (2H, d, J = 7.0 Hz), 7.30 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.52 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.88 (1H, d, J = 15.0 Hz) ppm

（実施例３６）
（化合物（５−６−１０）の合成）
下記のスキームにて、化合物（５−６−１０）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、４−デシルオキシけい皮酸０．３０ｇ（０．９８ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．１２ｇ（０．９８ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン５０ｍＬを加えて軽く撹拌した。その後、化合物（Ｂ）０．４６ｇ（０．９８ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ０．３０ｇ（１．４７ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．３４ｇの無色固体である化合物（５−６−１０）を得た。得られた化合物（５−６−１０）の収率は４６％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（５−６−１０）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 2997 (C-H), 1641 (C=O), 1140-1228 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.86 (3H, t, J = 7.1 Hz), 1.34-1.47 (12H, m), 1.85 (2H, m), 2.46 (2H, m), 3.10 (2H, m), 3.98 (2H, t, J = 6.5 Hz), 6.46 (1H, d, J = 15.0 Hz), 6.87 (2H, d. 7.0 Hz), 7.22 (2H, d, J = 7.0 Hz), 7.31 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.53 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.88 (1H, d, J = 15.0 Hz) ppm

（実施例３７）
（化合物（５−４−１２）の合成）
下記のスキームにて、化合物（５−４−１２）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、４−ドデシルオキシけい皮酸０．５０ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．１８ｇ（１．３６ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン５０ｍＬを加えて軽く撹拌した。その後、化合物（Ａ）０．５６ｇ（１．５１ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ０．４７ｇ（２．２８ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．４４ｇの無色固体である化合物（５−４−１２）を得た。得られた化合物（５−４−１２）の収率は４７％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（５−４−１２）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3001 (C-H), 1675(C=O), 1145-1241 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.85 (3H, t, J = 7.1 Hz), 1.31-1.51 (16H, m), 1.87 (2H, m), 2.41 (2H, m), 3.10 (2H, m), 4.01 (2H, t, J = 6.5 Hz), 6.48 (1H, d, J = 15.0 Hz), 6.85 (2H, d. J = 7.0 Hz), 7.21 (2H, d, J = 7.0 Hz), 7.31 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.51 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.89 (1H, d, J = 15.0 Hz) ppm

（実施例３８）
（化合物（５−６−１２）の合成）
下記のスキームにて、化合物（５−６−１２）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、４−ドデシルオキシけい皮酸０．３０ｇ（０．９０ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．１０ｇ（０．８２ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン５０ｍＬを加えて軽く撹拌した。その後、化合物（Ｂ）０．４３ｇ（０．９０ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ０．４２ｇ（２．０３ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、更にエタノールにより再結晶化させて、０．３６ｇの無色固体である化合物（５−６−１２）を得た。得られた化合物（５−６−１２）の収率は５１％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（５−６−１２）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3010 (C-H), 1668 (C=O), 1141-1261 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.84 (3H, t, J = 7.1 Hz), 1.28-1.49 (16H, m), 1.85 (2H, m), 2.38 (2H, m), 3.14 (2H, m), 4.01 (2H, t, J = 6.5 Hz), 6.46 (1H, d, J = 15.0 Hz), 6.87 (2H, d. J = 7.0 Hz), 7.18 (2H, d, J = 7.0 Hz), 7.32 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.52 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.87 (1H, d, J = 15.0 Hz) ppm

（実施例３９）
（化合物（６−４−４）の合成）
下記のスキームにて、化合物（６−４−４）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中で、化合物（Ａ）２．００ｇ（５．３８ｍｍｏｌ）を、ＴＨＦ１０ｍＬ及び無水トルエン３０ｍＬに溶解させた。そこに、アジピン酸ジクロリド０．４９ｇ（２．６９ｍｍｏｌ）及び無水ピリジン０．２０ｇ（２．４４ｍｍｏｌ）を添加して、７０℃で１時間撹拌して反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、１．８６ｇの無色固体である化合物（６−４−４）を得た。得られた化合物（６−４−４）の収率は８１％、融点は９７℃であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（６−４−４）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 1760 (C=O), 1580 (C=C), 1228-1276 (C-F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 1.89 (4H, t, J = 3.5 Hz), 2.23-2.67 (4H, m), 2.64-2.97 (4H, quin.), 3.09-3.11 (4H, m), 7.08 (4H, d, J = 9.1 Hz), 7.40 (4H, d, J = 9.0 Hz) ppm

（実施例４０）
（化合物（６−６−４）の合成）
下記のスキームにて、化合物（６−６−４）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中で、化合物（Ｂ）１．００ｇ（２．１２ｍｍｏｌ）を、ＴＨＦ１０ｍＬ及び無水トルエン３０ｍＬに溶解させた。そこに、アジピン酸ジクロリド０．１９ｇ（１．０５ｍｍｏｌ）及び無水ピリジン０．１７ｇ（２．１２ｍｍｏｌ）を添加して、７０℃で１時間撹拌して反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、０．７４ｇの無色固体である化合物（６−６−４）を得た。得られた化合物（６−６−４）の収率は７４％、融点は１０４〜１０６℃であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（６−６−４）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 1788 (C=O), 1590 (C=C), 1214-1291 (C-F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 1.87 (4H, t, J = 3.5 Hz), 2.21-2.71 (4H, m), 2.54-2.91 (4H, quin.), 3.10-3.11 (4H, m), 7.10 (4H, d, J = 9.1 Hz), 7.38 (4H, d, J = 9.0 Hz) ppm

（実施例４１）
（化合物（６−４−６）の合成）
下記のスキームにて、化合物（６−４−６）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、スベリン酸０．４７ｇ（２．６９ｍｍｏｌ）、及び過剰量の塩化チオニルを加え、７０℃で３０分間撹拌し、次いで、水流式アスピレーターで塩化チオニルを除去した。その後、化合物（Ａ）２．００ｇ（５．３８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１０ｍＬ及び無水トルエン３０ｍＬに溶解した混合溶液を添加した。そして無水ピリジン０．４２ｇ（５．３８ｍｍｏｌ）を添加して、７０℃で１時間撹拌して反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、１．２１ｇの無色固体である化合物（６−４−６）を得た。得られた化合物（６−４−６）の収率は５１％、融点は８６〜８８℃であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（６−４−６）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 1771 (C=O), 1585 (C=C), 1221-1294 (C-F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 1.48-1.55 (5H, m), 1.77-1.8 (4H, m), 2.37-2.39 (4H, m), 2.56-2.59 (4H, m.), 3.08-3.11 (4H, m), 7.07 (4H, d, J = 9.1 Hz), 7.40 (4H, d, J = 9.0 Hz) ppm

（実施例４２）
（化合物（６−６−６）の合成）
下記のスキームにて、化合物（６−６−６）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、スベリン酸０．１８ｇ（１．０６ｍｍｏｌ）、及び過剰量の塩化チオニルを加え、７０℃で３０分間撹拌し、次いで、水流式アスピレーターで塩化チオニルを除去した。その後、化合物（Ｂ）１．１０ｇ（２．３３ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１０ｍＬ及び無水トルエン３０ｍＬに溶解した混合溶液を添加した。そして無水ピリジン０．１７ｇ（２．１２ｍｍｏｌ）を添加して、７０℃で１時間撹拌して反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、０．６８ｇの無色固体である化合物（６−６−６）を得た。得られた化合物（６−６−６）の収率は５９％、融点は８６〜８８℃であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（６−６−６）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 1751 (C=O), 1548 (C=C), 1220-1293 (C-F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 1.45-1.53 (5H, m), 1.74-1.8 (4H, m), 2.34-2.39 (4H, m), 2.56-2.59 (4H, quin.), 3.10-3.17 (4H, m), 7.07 (4H, d, J = 9.1 Hz), 7.40 (4H, d, J = 9.0 Hz) ppm

（実施例４３）
（化合物（６−４−８）の合成）
下記のスキームにて、化合物（６−４−８）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、セバシン酸０．５４ｇ（２．６９ｍｍｏｌ）、及び過剰量の塩化チオニルを加え、７０℃で３０分間撹拌し、次いで、水流式アスピレーターで塩化チオニルを除去した。その後、化合物（Ａ）２．００ｇ（５．３８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１０ｍＬ及び無水トルエン３０ｍＬに溶解した混合溶液を添加した。そして無水ピリジン０．４２ｇ（５．３８ｍｍｏｌ）を添加して、７０℃で１時間撹拌して反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、１．１８ｇの無色固体である化合物（６−４−８）を得た。得られた化合物（６−４−８）の収率は４８％、融点は７８〜７９℃であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（６−４−８）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 1751 (C=O), 1548 (C=C), 1220-1293 (C-F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 1.35-1.48 (4H, m), 1.75-1.81 (4H, m), 2.34-2.41 (4H, m), 2.56-2.60 (4H, quin.), 3.10-3.18 (4H, m), 7.10 (4H, d, J = 9.1 Hz), 7.46 (4H, d, J = 9.0 Hz) ppm

（実施例４４）
（化合物（６−６−８）の合成）
下記のスキームにて、化合物（６−６−８）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、セバシン酸０．６９ｇ（３．４１ｍｍｏｌ）、及び過剰量の塩化チオニルを加え、７０℃で３０分間撹拌し、次いで、水流式アスピレーターで塩化チオニルを除去した。その後、化合物（Ｂ）３．２２ｇ（６．８２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１０ｍＬ及び無水トルエン３０ｍＬに溶解した混合溶液を添加した。そして無水ピリジン０．５４ｇ（６．８２ｍｍｏｌ）を添加して、７０℃で１時間撹拌して反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、１．６４ｇの無色固体である化合物（６−６−８）を得た。得られた化合物（６−６−８）の収率は４３％、融点は９８〜１０１℃であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（６−６−８）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 1751 (C=O), 1548 (C=C), 1220-1293 (C-F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 1.41-1.49 (4H, m), 1.76-1.81 (4H, m), 2.34-2.45 (4H, m), 2.58-2.61 (4H, quin.), 3.12-3.21 (4H, m), 7.12 (4H, d, J = 9.1 Hz), 7.50 (4H, d, J = 9.0 Hz) ppm

（実施例４５）
（化合物（７−６−１２）の合成）
下記のスキームにて、化合物（７−６−１２）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、４，４’−［１，１２−ドデカンジイルビスオキシ］ビス−安息香酸０．９８ｇ（２．２２ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．５４ｇ（４．４４ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン５０ｍＬを加えて軽く撹拌した。その後、化合物（Ｂ）２．１０ｇ（４．４４ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ１．１５ｇ（５．５７ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、３．４６ｇの無色固体である化合物（７−６−１２）を得た。得られた化合物（７−６−１２）の収率は８０％、融点は１４５〜１４８℃であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（７−６−１２）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 2980 (C-H), 1690 (C=O), 1180-1240 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 1.25-1.45 (14H, m), 1.45 (4H, quin., J = 7.9 Hz), 1.83 (4H, quin, J = 6.5 Hz), 2.43 (4H, m), 3.12 (4H, m), 4.05 (4H, t, J = 6.5 Hz), 6.98 (4H, d, J = 9.2 Hz), 7.19 (4H, d, J = 9.2 Hz), 7.45 (4H, d, J = 8.5 Hz), 8.13 (4H, d, J = 8.5 Hz) ppm

（実施例４６）
（化合物（８−４）の合成）
下記のスキームにて、化合物（８−４）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、テレフタル酸クロリド０．５５ｇ（２．７１ｍｍｏｌ）及び化合物（Ａ）２．００ｇ（５．３８ｍｍｏｌ）を添加し、そこにＴＨＦ１０ｍＬ及び無水ピリジン２ｍＬを添加して、室温で３０分間撹拌して反応させた。反応後、溶媒をエバポレーターにて除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、１．８７ｇの無色固体である化合物（８−４）を得た。得られた化合物（８−４）の収率は７８％であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（８−４）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 2980 (C-H), 1720 (C=O), 1145-1241 (C=F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 2.44 (2H, m), 3.14 (2H, m), 7.25 (2H, m), 7.46 (2H, d, J = 7.5 Hz), 8.33 (2H, s) ppm

（実施例４７）
（化合物（８−６）の合成）
下記のスキームにて、化合物（８−６）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、テレフタル酸クロリド０．２６ｇ（１．２８ｍｍｏｌ）及び化合物（Ｂ）１．２０ｇ（２．５４ｍｍｏｌ）を添加し、そこにＴＨＦ１０ｍＬ及び無水ピリジン２ｍＬを添加して、室温で３０分間撹拌して反応させた。反応後、析出した固体を吸引濾過により回収し、アセトンで洗浄した。次いで、ジメチルフラン（ＤＭＦ）中で１時間超音波を当てて洗浄した。更に吸引濾過し、アセトンで２回洗浄し、１．０１ｇの無色固体である化合物（８−６）を得た。得られた化合物（８−６）の収率は７１％であった。また、赤外分光光度計により、化合物（８−６）を同定した。その結果を下記に示す。なお、得られた固体はＣＤＣｌ₃に不溶であったため、各磁気共鳴装置による同定は行わなかった。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3010 (C-H), 1720 (C=O), 1160-1240 (C=F) cm^-1

（実施例４８）
（化合物（９−８）の合成）
下記のスキームにて、化合物（９−８）を得た。

具体的には、まず、１００ｍＬナスフラスコ中に、化合物（０−８）６．６３ｇ（０．８２ｍｍｏｌ）と酢酸２０ｍＬを加えた後、これに３５％過酸化水素水０．１６ｇ（１．６５ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で２日間撹拌した。反応混合物を室温まで放冷した後、ＮａＨＳＯ₃水溶液を加え、析出した固体を吸引濾過して取り出した。これを水で洗浄し、無色固体である化合物（９−８）を得た。得られた化合物（９−８）の収率は６２％であった。また、核磁気共鳴装置により、化合物（９−８）を同定した。その結果を下記に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.96(3H, t, J=7.3Hz), 1.20-1.42 (8H, m), 1.53 (2H, m), 1.78 (2H, m), 2.65 (2H, m), 3.68 (2H, m), 4.10 (2H, t, J=6.5Hz), 7.06 (2H, d, J=8.5Hz), 7.64(2H, d, J=8.5Hz), 7.71 (2H, d, J=8.5Hz), 7.84 (2H, d, J=8.5 Hz), 8.09 (2H, d, J=8.5 Hz), 8.19 (2H, d, J=8.5Hz) ppm

（実施例４９）
（化合物（１０−１）の合成）
まず、下記のスキームにて、化合物（Ｄ）を得た。

具体的には、まず、水素化ナトリウム６．０ｇ（０．１５ｍｏｌ）にＴＨＦ５０ｍＬを加えた溶液に４−ベンジルオキシフェノール２０ｇ（０．１ｍｏｌ）を少しずつ添加し、６０℃で時間還流した。その後、ヨウ化カリウム３．７５ｇ（０．０２２５ｍｏｌ）、４−ブロモブテン２０．２５ｇ（０．１５ｍｏｌ）を加えて、６０℃で３日間還流した。反応後、室温になるまで放置してから分液漏斗に移し、有機溶媒として酢酸エチル、無機溶媒として水をそれぞれ用い、２回分液を行った後、飽和塩化ナトリウム水溶液で有機層を洗浄した。次いで、有機層に無水硫酸マグネシウムを添加し、２時間静置することで乾燥させた。乾燥後ひだ折り濾過により無水硫酸マグネシウムを除去した。得られた溶液を減圧下で濃縮し、カラムクロマトグラフィー及びエタノールによる再結晶により精製することで７．０３ｇの化合物（Ｄ）を得た。得られた化合物（Ｄ）の収率は２７．６％、融点は５０〜５２℃であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（Ｄ）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 1508.33 (C=C), 120.23 (C=O) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 2.43-2.47(2H, q, J=6.6 Hz), 3.88-3.90(2H, t, J=6.8 Hz), 4.94(2H,s), 5.01-5.04(2H, dd, J=10.9,0.7 Hz),5.03-5.07(2H, dd, J=18.5,1.3 Hz), 5.81-5.97(1H,m), 6.75-6.77(2H, d, J=9.2 Hz),6.82-6.84(2H, d, J=9.2 Hz), 7.26-7.36(5H,m) ppm

次いで、下記のスキームにて、化合物（Ｅ）を得た。

具体的には、まず、化合物（Ｄ）７．０ｇ（０．０２７５ｍｏｌ）をアセトニトリル２７ｍＬと水１８ｍＬとの混合溶媒に溶解した溶液に、ペルフルオロ−１−アイドヘキサン１２．２６ｇ(０．０２７５ｍｏｌ）、炭酸水素ナトリウム２．３１ｇ(０．０２７５ｍｏｌ）、及びハイドロファイトナトリウム４．７９ｇ(０．０２７５ｍｏｌ）を加え、常温で２５時間撹拌して反応させた。反応後、酢酸エチルで分液し、水で有機層を洗浄した。その後、有機層に無水硫酸マグネシウムを加え、２時間静置することで乾燥させた。乾燥後、ひだ折濾過により無水硫酸マグネシウムを除去した。得られた溶液を減圧下で濃縮し、エタノールを用いた再結晶により精製し、１１．２ｇの化合物（Ｅ）を得た。得られた化合物（Ｅ）の収率は５８％、融点は６８〜７２℃であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（Ｅ）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 1512.19 (C=C), 1242.16 (C-F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 2.15-2.21(H, m), 2.26-2.33(H, m), 2.86-3.05(2H, m), 4.10-4.14(H, m), 4.57-4.63(H, m), 5.02(2H, s), 6.83-6.85(2H, d, J=9.2 Hz), 6.90-6.92(2 H, d, J=9.2 Hz), 7.30-7.33(2 H, t, J=7.0 Hz), 7.36-7.39(2 H, t, J=7.3Hz), 7.42-7.43(2 H, d, J=7.34Hz) ppm

次に、下記のスキームにて、化合物（Ｆ）を得た。

具体的には、まず、化合物（Ｅ）１１．２ｇ（０．０１６ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液を氷浴で冷却した後、そこにＬｉＡｌＨ₄１．２１ｇ（０．０３２ｍｏｌ）を添加し、常温で４日間反応させた。反応後、塩化アンモニウム水溶液１００ｍＬと酢酸エチルとを加えて吸引濾過し、濾液を酢酸エチルで分液した後、水で有機層を洗浄した。その後、有機層に無水硫酸マグネシウムを加え、２時間静置することで乾燥させた。乾燥後、ひだ折濾過により無水硫酸マグネシウムを除去した。得られた溶液を減圧下で濃縮し、エタノールを用いた再結晶により精製し、３．６ｇの化合物（Ｆ）を得た。得られた化合物（Ｆ）の収率は３９％、融点は６８〜７７℃であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（Ｆ）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 1512.19 (C=C), 1232.51 (C-F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 1.77-1.88(2H, m), 2.10-2.20(2H, m), 3.93-3.96 (2 H, t, J=5.8Hz), 5.02(2H, s), 6.81-6.83(2 H, d, J=9.2Hz), 6.90-6.91 (2 H, d, J=9.2Hz), 7.36-7.39 (2 H, t, J=7.6Hz), 7.42-7.43 (2 H, d, J=7.3Hz) ppm

次いで、下記のスキームにて、化合物（Ｇ）を得た。

具体的には、まず、化合物（Ｆ）３．５４ｇ（６．１７ｍｍｏｌ）のをエタノール１５０ｍＬと酢酸エチル１５０ｍＬとの混合溶媒に溶解した溶液にパラジウムカーボン０．１ｇを加えて、室温で２５日間撹拌して反応させた。反応後、ひだ折濾過によりパラジウムカーボンを除去し、溶媒を減圧除去した。得られた残渣をトルエンを用いた再結晶により精製し、１．７６ｇの化合物（Ｇ）を得た。得られた化合物（Ｇ）の収率は６６％、融点は７２〜７４．２℃であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（Ｇ）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 3410.14 (O-H), 1514.12 (C=C), 1232.51 (C-F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 1.70-1.85(4H, m), 2.03-2.14(2H, m), 3.86-3.88 (2 H, t, J=5.8Hz), 6.68-6.72(4H, m) ppm

続いて、下記のスキームにて、化合物（１０−１）を得た。

具体的には、まず、化合物（Ｇ）０．６９ｇ（１．２３ｍｏｌ）のトルエン水溶液に、４−メトキシベンゾクロリド０．２１ｇ（１．２３ｍｏｌ）及びピリジン０．１９ｇ（２．４５ｍｏｌ）を添加し、８５℃で２０時間還流して反応させた。反応後、溶媒を減圧下で濃縮し、トルエンを加えて共沸することを３回繰り返し、ピリジンを除去した。その後、カラムクロマトグラフィーにより精製することで０．３１ｇの化合物（１０−１）を得た。得られた化合物（１０−１）の収率は４１％、融点は１４０〜１４３℃であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（１０−１）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 1730.15 (C=O), 1512.19 (C=C), 1201.165 (C-F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 1.80-1.92(4H, m), 2.12-2.23(2H, m), 3.90(3H, s), 3.99-4.02 (2 H, t, J=5.8Hz), 6.91-6.93 (2 H, d, J=9.2Hz), 6.97-6.99 (2 H, d J=9.2Hz), 7.10-7.12 (2 H, d, J=9.2Hz), 8.14-8.16 (2 H, d, J=9.2Hz) ppm

（実施例５０）
下記のスキームにて、化合物（１０−６）を得た。

具体的には、まず、化合物（Ｇ）０．７０ｇ（１．４５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液に、ＤＭＡＰ０．１８ｇ（１．４５ｍｍｏｌ）、４−ヘキシルオキシ安息香酸０．３２ｇ（１．４５ｍｍｏｌ）及びＤＣＣ１．５０ｇ（２．１８ｍｍｏｌ）を添加し、室温で２日間撹拌して反応させた。反応後、カラムクロマトグラフィーにより精製することで０．６ｇの化合物（１０−６）を得た。得られた化合物（１０−６）の収率は６０％、融点は１４５〜１４７℃であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（１０−６）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 1724.36 (C=O), 1521.19 (C=C), 1201.65 (C-F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 1.80-1.92(4H, m), 2.12-2.23(2H, m), 4.00-4.02 (2 H, t, J=5.8Hz), 6.9 (2 H, d, J=9.2Hz), 6.97-6.99 (2 H,d, J=8.5Hz), 7.10-7.12 (2 H, d, J=9.2Hz), 8.14-8.15 (2 H, d, J=8.5Hz) ppm

（実施例５１）
（化合物（１１−１）の合成）
下記のスキームにて、化合物（１１−１）を得た。

具体的には、まず、２００ｍＬナスフラスコ中に、４’−メトキシ−４−ビフェニルカルボン酸０．５０ｇ、化合物（Ｇ）１．００ｇ、ＤＭＡＰ０．２５ｇ、ＤＣＣ０．６４ｇ、及びＴＨＦ５０ｍＬを加え、室温で１２時間撹拌した反応させた。反応後、吸引濾過により析出物を取り除き、濾液を減圧除去して、エタノールを用いた再結晶を２回行い精製し、０．７２ｇの無色固体である化合物（１１−１）を得た。得られた化合物（１１−１）の収率は４８％、融点は２６２〜２６７℃であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（１１−１）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 1145.7, 1197.8 (C-F), 1734.0 (C=O) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 1.81-1.93 (2H, m), 2.13-2.23 (2H, m), 4.00-4.03 (2H, t, J=5.8 Hz), 6.93-6.95 (2H, d, J=9.2 Hz), 7.01-7.03 (2H, d, J=9.2 Hz), 7.14-7.15 (2H, d, J=9.2 Hz), 7.60-7.62 (2H, d, J=8.5 Hz), 7.68-7.70 (2H, d, J=8.5 Hz), 8.22-8.24 (2H, d, J=8.6 Hz) ppm

（実施例５２）
（化合物（１１−６）の合成）
下記のスキームにて、化合物（１１−６）を得た。

具体的には、まず、２００ｍＬナスフラスコ中に、４’−ヘキシルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸０．６７ｇ、化合物（Ｇ）１．０８ｇ、ＤＭＡＰ０．２８ｇ、ＤＣＣ０．６９ｇ、及びＴＨＦ５０ｍＬを加え、室温で１２時間撹拌した反応させた。反応後、溶媒を減圧除去して、析出した固体をエタノールで洗浄した後、トルエンによる再結晶を行い、濾液を回収して溶媒を減圧除去した。析出した固体を再度エタノールで洗浄して精製し、０．４２ｇの無色固体である化合物（１１−６）を得た。得られた化合物（１１−６）の収率は２４．７％、融点は２６３〜２６６℃であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（１１−６）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 1143.8, 1193.9 (C-F), 1735.9 (C=O) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 0.91-0.93 (3H, t, J=7.0 Hz), 1.79-1.92 (6H, m), 2.15-2.23 (2H, m), 4.00-4.03 (4H, t, J=6.7 Hz), 6.93-6.94 (2H, d, J=9.2 Hz), 7.01-7.03 (2H, d, J=9.2 Hz), 7.13-7.15 (2H, d, J=9.2 Hz), 7.58-7.60 (2H, d, J=8.5 Hz), 7.67-7.69 (2H, d, J=8.5 Hz), 8.22-8.23 (2H, d, J=7.9 Hz) ppm

（実施例５３）
（化合物（１２−１）の合成）
下記のスキームにて、化合物（１２−１）を得た。

具体的には、まず、化合物（Ｂ）６．１６ｇ（１３．０４ｍｍｏｌ）、４−ニトロ安息香酸２．１６ｇ（１２．９２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン０．１６ｇ（１．３１ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン５０ｍＬ、及びＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド４．０８ｇ（１９．７７ｍｍｏｌ）を２００ｍＬのナスフラスコに加えて、室温で一晩攪拌して反応させた。反応後、沈殿をひだ折濾過で除去し、濾液をエバポレーターで濃縮した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーにより精製した後、さらにエタノールを用いた再結晶により精製して、４．６５ｇの黄色固体である化合物（１２−１）を得た。得られた化合物（１２−１）の収率は６９％、融点は９４〜９５℃であった。また、核磁気共鳴装置により、化合物（１２−１）を同定した。その結果を下記に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 2.37-2.48 (2H, m), 3.13-3.16 (2H, m), 7.23 (2H, d, J= 8.5 Hz), 7.47 (2H, d), 8.38 (2H, s) ppm

（実施例５４）
（化合物（１２−２）の合成）
下記のスキームにて、化合物（１２−２）を得た。

具体的には、まず、化合物（Ｂ）３．００ｇ（６．３５ｍｍｏｌ）、４−シアノ安息香酸０．９４ｇ（６．３９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン０．１６ｇ（１．３１ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン５０ｍＬ、及びＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド２．００ｇ（９．６９ｍｍｏｌ）を２００ｍＬのナスフラスコに加えて、室温で一晩攪拌して反応させた。反応後、沈殿をひだ折濾過で除去し、濾液をエバポレーターで濃縮した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーにより精製した後、さらにエタノールを用いた再結晶により精製して、２．３７ｇの無色固体である化合物（１２−２）を得た。得られた化合物（１２−２）の収率は６２％、融点は１１２〜１１３℃であった。また、核磁気共鳴装置により、化合物（１２−２）を同定した。その結果を下記に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 2.37-2.47 (2H, m), 3.12-3.15 (2H, m), 7.22 (2H, d, J= 9.2 Hz), 7.46 (2H, d, J= 8.5 Hz), 7.83 (2H, d, J= 8.5 Hz), 8.30 (2H, d, J= 8.5 Hz) ppm

（実施例５５）
（化合物（１２−３）の合成）
下記のスキームにて、化合物（１２−３）を得た。

具体的には、まず、化合物（Ｂ）０．８０ｇ（１．６９ｍｍｏｌ）、４−メチル安息香酸０．２３ｇ（１．６９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン０．１０ｇ（０．８２ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン５０ｍＬ、及びＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド０．５４ｇ（２．６２ｍｍｏｌ）を２００ｍＬのナスフラスコに加えて、室温で一晩攪拌して反応させた。反応後、沈殿をひだ折濾過で除去し、濾液をエバポレーターで濃縮した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーにより精製した後、さらにエタノールを用いた再結晶により精製して、０．５０ｇの無色固体である化合物（１２−３）を得た。得られた化合物（１２−３）の収率は５０％、融点は１０３〜１０４℃であった。また、核磁気共鳴装置により、化合物（１２−３）を同定した。その結果を下記に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 2.36-2.46 (2H, m), 3.10-3.14 (5H, m), 7.21 (2H, d, J= 8.5 Hz), 7.32 (2H, d, J= 7.9 Hz), 7.44 (2H, d, J= 8.5 Hz), 8.08 (2H, d, J= 7.9 Hz) ppm

（実施例５６）
（化合物（１２−４）の合成）
下記のスキームにて、化合物（１２−４）を得た。

具体的には、まず、化合物（Ｂ）０．７０ｇ（１．４８ｍｍｏｌ）、４−メトキシ安息香酸０．２４ｇ（１．５８ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン０．１１ｇ（０．９０ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン５０ｍＬ、及びＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド０．４６ｇ（２．２３ｍｍｏｌ）を２００ｍＬのナスフラスコに加えて、室温で一晩攪拌して反応させた。反応後、沈殿をひだ折濾過で除去し、濾液をエバポレーターで濃縮した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーにより精製した後、さらにエタノールを用いた再結晶により精製して、０．４０ｇの無色固体である化合物（１２−４）を得た。得られた化合物（１２−４）の収率は４５％、融点は９６〜９７℃であった。また、核磁気共鳴装置により、化合物（１２−４）を同定した。その結果を下記に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 2.36-2.47 (2H, m), 3.10-3.13 (2H, m), 3.90 (3H, s), 6.99 (2H, d, J= 9.2 Hz), 7.20 (2H, d, J= 8.5 Hz), 7.44 (2H, d, J= 8.5 Hz) , 8.15 (2H, d, J= 9.2 Hz) ppm

（実施例５７）
（化合物（１２−５）の合成）
下記のスキームにて、化合物（１２−５）を得た。

具体的には、まず、化合物（Ｂ）１．５０ｇ（３．１８ｍｍｏｌ）、４−（メチルチオ）安息香酸０．４７ｇ（３．１９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン０．０８ｇ（０．６５ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン５０ｍＬ、及びＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド１．１０ｇ（５．３３ｍｍｏｌ）を２００ｍＬのナスフラスコに加えて、室温で一晩攪拌して反応させた。反応後、沈殿をひだ折濾過で除去し、濾液をエバポレーターで濃縮した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーにより精製した後、さらにエタノールを用いた再結晶により精製して、１．０７ｇの無色固体である化合物（１２−５）を得た。得られた化合物（１２−５）の収率は５４％、融点は１２７〜１２８℃であった。また、核磁気共鳴装置により、化合物（１２−５）を同定した。その結果を下記に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 2.36-2.47 (2H, m), 2.55 (3H, s), 3.10-3.14 (2H, m), 7.20 (2H, d, J= 8.5 Hz), 7.32 (2H, d, J= 8.5 Hz), 7.44 (2H, d, J= 8.2 Hz) , 8.08 (2H, d, J= 8.5 Hz) ppm

（実施例５８）
（化合物（１２−６）の合成）
下記のスキームにて、化合物（１２−６）を得た。

具体的には、まず、化合物（Ｂ）０．８０ｇ（１．６９ｍｍｏｌ）、トルエン３０ｍＬ、４−（トリフルオロメチル）ベンゾイルクロリド２．２６ｇ（４．７９ｍｍｏｌ）、及びピリジンを５０ｍＬのナスフラスコに加えて、室温で３０分間攪拌して反応させた。反応後、沈殿をひだ折濾過で除去し、濾液をエバポレーターで濃縮した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーにより精製した後、さらにエタノールを用いた再結晶により精製して、２．３４ｇの無色固体である化合物（１２−６）を得た。得られた化合物（１２−６）の収率は７６％、融点は１０８〜１０９℃であった。また、赤外分光光度計及び核磁気共鳴装置により、化合物（１２−６）を同定した。その結果を下記に示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν = 1578, 1390 (C=C), 1240-1190 (C-F) cm^-1
1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 2.37-2.48 (2H, m), 3.12-3.15 (2H, m), 7.22 (2H, d, J= 9.2 Hz), 7.46 (2H, d, J= 8.5 Hz), 7.79 (2H, d, J= 8.5 Hz) , 8.32 (2H, d, J= 9.2 Hz) ppm

（実施例５９）
（化合物（１２−７）の合成）
下記のスキームにて、化合物（１２−７）を得た。

具体的には、まず、化合物（Ｂ）１．０５ｇ（２．２２ｍｍｏｌ）、トルエン３０ｍＬ、４−（トリフルオロメトキシ）ベンゾイルクロリド０．７４ｇ（３．３ｍｍｏｌ）、及びピリジンを５０ｍＬのナスフラスコに加えて、室温で３０分間攪拌して反応させた。反応後、沈殿をひだ折濾過で除去し、濾液をエバポレーターで濃縮した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーにより精製した後、さらにエタノールを用いた再結晶により精製して、０．８０ｇの無色固体である化合物（１２−７）を得た。得られた化合物（１２−７）の収率は５５％、融点は８８〜８９℃であった。また、核磁気共鳴装置により、化合物（１２−７）を同定した。その結果を下記に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 2.37-2.47 (2H, m), 3.12-3.15 (2H, m), 7.21 (2H, d, J= 8.5 Hz), 7.35 (2H, d, J= 7.9 Hz), 7.45 (2H, d, J= 8.5 Hz) , 8.25 (2H, d, J= 9.2 Hz) ppm

（実施例６０）
（化合物（１２−８）の合成）
下記のスキームにて、化合物（１２−８）を得た。

具体的には、まず、化合物（Ｂ）０．９８ｇ（２．０８ｍｍｏｌ）、トルエン３０ｍＬ、４−（トリフルオロメチルチオ）ベンゾイルクロリド０．５０ｇ（２．０８ｍｍｏｌ）、及びピリジンを５０ｍＬのナスフラスコに加えて、室温で３０分間攪拌して反応させた。反応後、沈殿をひだ折濾過で除去し、濾液をエバポレーターで濃縮した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーにより精製した後、さらにエタノールを用いた再結晶により精製して、０．８４ｇの無色固体である化合物（１２−８）を得た。得られた化合物（１２−８）の収率は６０％、融点は８０〜８１℃であった。また、核磁気共鳴装置により、化合物（１２−８）を同定した。その結果を下記に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ = 2.37-2.47 (2H, m), 3.12-3.15 (2H, m), 7.21 (2H, d, J= 8.5 Hz), 7.45 (2H, d, J= 7.9 Hz), 7.80 (2H, d, J= 8.5 Hz) , 8.23 (2H, d, J= 9.2 Hz) ppm

（ゲル化能の評価）
容器内で上記各化合物と有機溶媒とを加熱しながら混合して均一な混合液とした後に、室温まで降温してサンプル液を得た。なお、加熱は化合物が溶解するまで行った。サンプル液が収容された状態で容器を上下逆にして、その際の流動性を確認し、流動性を失っているものをゲル化したゲル状組成物であるとして「Ｇ」と評価した。結果を表３〜１１に示す。また、有機溶媒と上記各化合物との混合比を変化させ、ゲル状組成物にするために必要な化合物の最低濃度（ゲル状組成物の総量を基準とする化合物の濃度）を、質量基準（質量％）で求めた。化合物の量が少ないほどゲル化能が高いといえる。結果を表３〜１１の括弧内に示す。
一方、上述のサンプル液における上記各化合物の濃度を５質量％まで高めて加熱してもゲル化せず、室温まで冷却後にゾル状にあったものを「Ｓ」、加熱しても化合物が溶解しなかったものを「Ｉ」、加熱すると化合物が溶解したものの室温まで冷却すると沈殿又は結晶が生じたものを「Ｐ」、粘性液体の状態にあったものを「ＶＬ」と評価した（ただし、化合物（０−６）をエタノールに溶解させようとした際は、化合物（０−６）の濃度の上限を３質量％とした。）。この結果も表３〜１１に示す。

また、ゲル化したサンプル液について、化合物（１）の各濃度（Ｃｏｎｃ．）毎のゾル−ゲル転移温度（Ｔ_gel-sol又はＴ_sol-gel）の結果を図１〜２６に示す。さらに、化合物（５−６−１２）と１−オクタノールとのゲル状組成物をキセロゲルの状態にして観察した走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を図２７に示す。
なお、用いた有機溶媒は、表及び図に示すとおりである。

本実施形態の化合物（１）は多様な比較的高沸点の有機溶媒（アルコール、非プロトン性極性溶媒）中でゲル化能を示したのに対して、ペルフルオロアルキル基を有しない化合物（Ｂ）は有機溶媒中でゲル化能を示さないことが分かった。これは、ペルフルオロアルキル基の疎溶媒性相互作用により、分子が繊維状に自己組織化してナノファイバーを形成し、そのナノファイバーが有機溶媒の原子を取り込むことでゲルを形成するためと考察されるが、要因はこれに限定されない。かかる考察は、図２７のＳＥＭ写真において繊維状のものが観察されることからも支持される。

（相転移温度の測定）
上記各化合物について、結晶及びスメクティックＣ相若しくはスメクティックＡ相の間の相転移温度（すなわち融点）、スメクティックＣ相及びスメクティックＡ相の間の相転移温度、及び、スメクティックＡ相及び等方性液体の間での相転移温度、並びに、各相間での相転移潜熱を下記のようにして測定した。
相転移温度及び相転移潜熱は、示差走査熱量計（セイコーインスツル社製、製品名「ＳＳＣ−５２００ＤＳＣ」）を用い、毎分５℃又は１０℃の昇温速度及び降温速度にて測定した。液晶相の同定は、温度コントローラー（メトラー社製、ＦＰ８２ＨＴホットステージ及びＦＰ９０コントロールプロセッサー）を備えた偏光顕微鏡（ニコン社製、製品名「ＯＨＯＰＴＩＰＨＯＴ２−ＰＯＬ」、光学倍率１００倍）にて行った。

結果を表１２〜１７に示す。なお、表中、「ｍｐ」は結晶及びスメクティックＣ相又はスメクティックＡ相の間での相転移温度、すなわち融点を示し、「ＳｍＣ−ＳｍＡ」はスメクティックＣ相及びスメクティックＡ相の間での相転移温度を示し、「ＳｍＡ−Ｉｓｏ」はスメクティックＡ相及び等方性液体（Ｉｓｏ）の間での相転移温度を示し、「ＳｍＡ−Ｉｓｏ」の値が（ ）で示されているのは、過冷却状態での相転移温度を示す。温度を「−」で示す部分はスメクティックＣ相が形成されなかったことを意味する。また、ΔＨ［ｍｐ］は結晶及びスメクティックＣ相又はスメクティックＡ相の間での相転移潜熱を示し、ΔＨ［ＳｍＣ−ＳｍＡ］はスメクティックＣ相及びスメクティックＡ相の間での相転移潜熱を示し、ΔＨ［ＳｍＡ−Ｉｓｏ］はスメクティックＡ相及び等方性液体の間での相転移潜熱を示す。これらの結果のうち、化合物（０−４）〜（０−１０）について、Ｙの１価のアルコキシル基の炭素数を横軸とし、各相転移温度を縦軸とし、それらの相関を表すグラフを図２８に示す。さらに、液晶性を示した化合物について、液晶相（スメクティックＣ相（ＳｍＣ）又はスメクティックＡ相（ＳｍＡ））の偏光顕微鏡写真（光学倍率１００倍）を図２９〜３７に示す。

表１２〜１７に示す結果から、本実施形態の化合物（１）は液晶性（スメクティック相）を示し得ることが分かった。また、図２８に示す結果から、Ｙがアルコキシル基である場合は、そのアルコキシル基の炭素鎖が長くなるのに伴い、スメクティックＡ相及び等方性液体間の相転移温度が低下する傾向にあり、スメクティックＣ相の熱安定性が向上する傾向にあることが分かった。

本発明の新規なフルオロアルカン誘導体は、ゲル化能を有したり液晶性を示したりするものである。したがって、本発明は、ゲル化剤及びそれを含むゲル状組成物、並びに液晶性化合物及びそれを含む液晶性組成物の分野に産業上利用可能性がある。

Claims (4)

1. 下記一般式（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）、（５ｄ）、（５ｅ）、（５ｆ）、（０−１２）、（１−１２）、（２−１２）、（３−１２）、（４−４−１２）又は（４−６−１２）で表される、フルオロアルカン誘導体。
   （式（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）、（５ｄ）、（５ｅ）及び（５ｆ）中、Ａｒ³は、１，４−フェニレン基又は４，４’−ビフェニレン基を示し、Ｌ³は、−ＣＯＯ−で表される基又は−ＯＣＯ−で表される基を示し、Ｌ⁴は、２，６−ナフチレン基、又は下記式（５ｇ）で表される基を示し、Ｌ²は、１，４−フェニレン基、又は下記一般式（４ａ）若しくは（４ｂ）で表される基を示し、Ｙ²は、シアノ基、ニトロ基、メチル基、メトキシ基、メチルスルファニル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はトリフルオロメチルスルファニル基を示し、ｎは２〜１０の自然数を示し、ｍは２〜１６の自然数を示し、ｋは１又は６を示す。
   −（ＣＨ ₂ ） _q − （４ａ）
   （式（４ａ）及び（４ｂ）中、ｑは１〜２０の整数を示す。）
   
2. 請求項１記載のフルオロアルカン誘導体からなるゲル化剤。
3. 請求項１又は２に記載のフルオロアルカン誘導体からなる液晶性化合物。
4. 請求項２に記載のゲル化剤と、有機溶媒と、を含有するゲル状組成物。