JP6488402B2 - オキシム基を有する縮合複素環化合物又はその塩類及び該化合物を含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法 - Google Patents

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Description

本発明は、オキシム基を有する縮合複素環化合物又はその塩類及び該化合物を有効成分とする農園芸用殺虫剤並びに該使用方法に関する。
これまでに農園芸用殺虫剤として様々な化合物が検討されており、ある種の縮合複素環化合物が殺虫剤として有用であることが報告されている（例えば特許文献１〜７参照）。かかる文献中には、オキシム基が縮合複素環と結合した化合物は具体的に開示されていない。
特開２００９−２８０５７４号公報 特開２０１０−２７５３０１号公報 特開２０１１−７９７７４号公報 特開２０１２−１３１７８０号公報 国際公開第２０１２／０８６８４８号パンフレット 国際公開第２０１３／０１８９２８号パンフレット 国際公開第２０１５／１２１１３６号パンフレット
農業及び園芸等の作物生産において、害虫等による被害は今なお大きく、既存薬に対する抵抗性害虫の発生等の要因から新規な農園芸用殺虫剤の開発が望まれている。
本発明者等は上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、一般式（１）で表されるオキシム基を有する縮合複素環化合物又はその塩類が農園芸用害虫に対して優れた防除効果を有することを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は、以下の発明に関する。
〔１〕一般式（１）
Figure 0006488402
 ｛式中、
Ｒ１は、
(a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(a2)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；
(a3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；又は
(a4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；を示す。
Ｒ２は、
(b1) 水素原子；
(b2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(b3)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；
(b4) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(b5) アミノ基；
(b6) シアノ基；
(b7)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシカルボニル基；
(b8) アミノカルボニル基；
(b9) モノ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルアミノカルボニル基；又は
(b10) ジ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルアミノカルボニル基；
を示す。
Ｒ３は、
(c1) 水素原子；
(c2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
(c4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；
(c5)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；
(c6)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c7)（Ｃ1-Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c9) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
(c10) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；
(c11)フェニル基；
(c12) 同一又は異なっても良く、(a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(f)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(g)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(h)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(i)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(j)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(k)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(l)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(m)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(n)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基、又は(o)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基から選択される１〜５の置換基を環上に有するフェニル基；
(c13)フェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c14) 同一又は異なっても良く、(a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(f)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(g)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(h)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(i)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(j)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(k)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(l)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(m)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(n)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基、又は(o)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基から選択される１〜５の置換基を環上に有するフェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c15)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルカルボニル基；
(c16)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキルカルボニル基；
(c17) シアノアルキル基；
(c18)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c19)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c20)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c21) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c22) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； 又は
(c23) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
を示す。
Ｒ４は、
(d1) ハロゲン原子；
(d2) シアノ基；
(d3) ニトロ基；
(d4)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(d5)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基；
(d6)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニルオキシ基；
(d7)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニルオキシ基；
(d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(d9) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基；
(d10) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルケニルオキシ基；
(d11) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルキニルオキシ基；
(d12)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；
(d13)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基；
(d14)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基；
(d15) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；
(d16) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基；又は
(d17) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基；を示す。
Ａ及びＡ２、Ａ３は、ＣＨ又は窒素原子を示し、Ａ１は、Ｏ、Ｓ、又はＮ−Ｒ５を示す（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； (e2)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基； (e3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；又は (e4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；を示す)。
ｍは０、１、又は２を示し、ｎは０、１、又は２を示す。｝で示される縮合複素環化合物又はその塩。
〔２〕 一般式（１Ａ）
Figure 0006488402
 ｛式中、
Ｒ１は、 (a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； を示す。
Ｒ２は、 (b1) 水素原子；又は (b2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示す。
Ｒ３は、 (c1) 水素原子；又は (c8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； を示す。
Ｒ４は、 (d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(d9) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基；
(d15) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；
(d16) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基；又は
(d17) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基；を示す。
Ａは、窒素原子を示し、Ａ２、Ａ３は、ＣＨ又は窒素原子を示し、Ａ１は、Ｏ、又はＮ−Ｒ５を示す（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示す)。
ｍは０又は２を示し、ｎは１を示す。｝で表される前記〔１〕に記載の縮合複素環化合物又はその塩。
〔３〕Ａ１が、Ｏである前記〔２〕に記載の縮合複素環化合物又はその塩。
〔４〕前記〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の縮合複素環化合物又はその塩を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺虫剤。
〔５〕前記〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の縮合複素環化合物又はその塩の有効量で植物又は土壌を処理することを特徴とする農園芸用殺虫剤の使用方法。
〔６〕前記〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の縮合複素環化合物又はその塩の有効量を有効成分として含有することを特徴とする動物用外部寄生虫防除剤。
〔７〕一般式（１）
Figure 0006488402
 ｛式中、
Ｒ１は、
(a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(a2)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；
(a3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；又は
(a4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；を示す。
Ｒ２は、
(b1) 水素原子；
(b2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(b3)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；
(b4) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；又は
(b5) アミノ基；を示す。
Ｒ３は、
(c1) 水素原子；
(c2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
(c4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；
(c5)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；
(c6)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c7)（Ｃ1-Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c9) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
(c10) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；
(c11)フェニル基；
(c12) 同一又は異なっても良く、(a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(f)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(g)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(h)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(i)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(j)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(k)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(l)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(m)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(n)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基、又は(o)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基から選択される１〜５の置換基を環上に有するフェニル基；
(c13)フェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c14) 同一又は異なっても良く、(a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(f)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(g)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(h)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(i)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(j)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(k)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(l)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(m)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(n)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基、又は(o)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基から選択される１〜５の置換基を環上に有するフェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c15)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルカルボニル基；又は
(c16)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキルカルボニル基；
を示す。
Ｒ４は、
(d1) ハロゲン原子；
(d2) シアノ基；
(d3) ニトロ基；
(d4)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(d5)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基；
(d6)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニルオキシ基；
(d7)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニルオキシ基；
(d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(d9) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基；
(d10) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルケニルオキシ基；
(d11) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルキニルオキシ基；
(d12)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；
(d13)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基；
(d14)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基；
(d15) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；
(d16) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基；又は
(d17) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基；を示す。
Ａ及びＡ２、Ａ３は、ＣＨ又は窒素原子を示し、Ａ１は、Ｏ、Ｓ又はＮ−Ｒ５を示す（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； (e2)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基； (e3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；又は (e4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；を示す)。
ｍは０、１、又は２を示し、ｎは０、１、又は２を示す。｝で示される前記〔１〕に記載の縮合複素環化合物又はその塩。
〔８〕一般式（１Ａ）
Figure 0006488402
 ｛式中、
Ｒ１は、
(a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(a2)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；
(a3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；又は
(a4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；を示す。
Ｒ２は、
(b1) 水素原子；
(b2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(b3)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；又は
(b5) アミノ基；を示す。
Ｒ３は、
(c1)水素原子；
(c2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
(c4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；
(c5)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；
(c6)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c7)（Ｃ1-Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c9) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
(c10) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；
(c11)フェニル基；
(c12) 同一又は異なっても良く、(a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(f)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(g)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(h)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(i)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(j)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(k)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(l)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(m)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(n)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基、又は(o)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基から選択される１〜５の置換基を環上に有するフェニル基；
(c13)フェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； 又は
(c14) 同一又は異なっても良く、(a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(f)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(g)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(h)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(i)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(j)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(k)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(l)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(m)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(n)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基、又は(o)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基から選択される１〜５の置換基を環上に有するフェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示す。
Ｒ４は、
(d1) ハロゲン原子；
(d2) シアノ基；
(d3) ニトロ基；
(d4)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(d5)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基；
(d6)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニルオキシ基；
(d7)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニルオキシ基；
(d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(d9) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基；
(d10) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルケニルオキシ基；
(d11) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルキニルオキシ基；
(d12)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；
(d13)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基；
(d14)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基；
(d15) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；
(d16) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基；又は
(d17) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基；を示す。
Ａ及びＡ２、Ａ３は、ＣＨ、又は窒素原子を示し、Ａ１は、Ｏ、Ｓ、又はＮ−Ｒ５を示す（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； (e2)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基； (e3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；又は (e4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；を示す)。
ｍは０、１、又は２を示し、ｎは０、１、又は２を示す。｝で示される前記〔７〕に記載の縮合複素環化合物又はその塩。
〔９〕Ｒ１が、
(a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
Ｒ２が、
(b1) 水素原子；又は
(b2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； を示し、
Ｒ３が、
(c1)水素原子；
(c2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
(c7)（Ｃ1-Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c11) フェニル基；又は
(c13) フェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
Ｒ４が、
(d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；又は
(d15) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；を示し、
Ａ及びＡ２、Ａ３が、窒素原子を示し、Ａ１が、Ｎ−Ｒ５を示し（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示す)、ｍが０、１、又は２を示し、ｎが１を示す前記〔８〕に記載の縮合複素環化合物又はその塩。
〔１０〕Ｒ１が、
(a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
Ｒ２が、
(b1) 水素原子；又は
(b2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
Ｒ３が、
(c1)水素原子；
(c2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
(c7)（Ｃ1-Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c11) フェニル基；又は
(c13) フェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
Ｒ４が、
(d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
Ａ及びＡ２、Ａ３が、窒素原子を示し、Ａ１が、Ｎ−Ｒ５を示し（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示す)、
ｍが２を示し、ｎが１を示す前記〔８〕又は〔９〕に記載の縮合複素環化合物又はその塩。
〔１１〕一般式（１Ｂ）
Figure 0006488402
 ｛式中、
Ｒ１は、
(a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(a2)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；
(a3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；又は
(a4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；を示す。
Ｒ２は、
(b1) 水素原子；
(b2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(b3)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；又は
(b5) アミノ基；を示す。
Ｒ３は、
(c1)水素原子；
(c2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
(c4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；
(c5)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；
(c6)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c7)（Ｃ1-Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c9) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
(c10) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；
(c11)フェニル基；
(c12) 同一又は異なっても良く、(a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(f)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(g)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(h)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(i)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(j)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(k)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(l)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(m)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(n)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基、又は(o)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基から選択される１〜５の置換基を環上に有するフェニル基；
(c13)フェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； 又は
(c14) 同一又は異なっても良く、(a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(f)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(g)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(h)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(i)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(j)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(k)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(l)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(m)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(n)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基、又は(o)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基から選択される１〜５の置換基を環上に有するフェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示す。
Ｒ４は、
(d1) ハロゲン原子；
(d2) シアノ基；
(d3) ニトロ基；
(d4)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(d5)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基；
(d6)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニルオキシ基；
(d7)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニルオキシ基；
(d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(d9) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基；
(d10) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルケニルオキシ基；
(d11) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルキニルオキシ基；
(d12)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；
(d13)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基；
(d14)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基；
(d15) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；
(d16) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基；又は
(d17) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基；を示す。
Ａ及びＡ２、Ａ３は、ＣＨ又は窒素原子を示し、Ａ１は、Ｏ、Ｓ、又はＮ−Ｒ５を示す（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； (e2)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基； (e3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；又は (e4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；を示す)。
ｍは０、１、又は２を示し、ｎは０、１、又は２を示す。｝で示される前記〔７〕に記載の縮合複素環化合物又はその塩。
〔１２〕Ｒ１が、
(a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
Ｒ２が、
(b1) 水素原子；又は
(b2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； を示し、
Ｒ３が、
(c1)水素原子；
(c2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
(c7)（Ｃ1-Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c11) フェニル基；又は
(c13) フェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
Ｒ４が、
(d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；又は
(d15) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；を示し、
Ａ及びＡ２、Ａ３が、窒素原子を示し、Ａ１が、Ｎ−Ｒ５を示し（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示す)、ｍが０、１、又は２を示し、ｎが１を示す前記〔１１〕に記載の縮合複素環化合物又はその塩。
〔１３〕Ｒ１が、
(a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
Ｒ２が、
(b1) 水素原子；又は
(b2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； を示し、
Ｒ３が、
(c1)水素原子；
(c2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
(c7)（Ｃ1-Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
(c11) フェニル基；又は
(c13) フェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
Ｒ４が、
(d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
Ａ及びＡ２、Ａ３が、窒素原子を示し、Ａ１が、Ｎ−Ｒ５を示し（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示す)、
ｍが２を示し、ｎが１を示す前記〔１１〕又は〔１２〕に記載の縮合複素環化合物又はその塩。
〔１４〕前記〔７〕〜〔１３〕のいずれかに記載の縮合複素環化合物又はその塩を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺虫剤。
〔１５〕前記〔７〕〜〔１３〕のいずれかに記載の縮合複素環化合物又はその塩の有効量で植物又は土壌を処理することを特徴とする農園芸用殺虫剤の使用方法。
〔１６〕前記〔７〕〜〔１３〕のいずれかに記載の縮合複素環化合物又はその塩の有効量を有効成分として含有することを特徴とする動物用外部寄生虫防除剤。
本発明のオキシム基を有する縮合複素環化合物又はその塩類は農園芸用殺虫剤として優れた効果を有するだけでなく、犬や猫といった愛玩動物、又は牛や羊等の家畜に寄生する害虫、白蟻等のその他の有害害虫に対しても効果を有する。
本発明のオキシム基を有する縮合複素環化合物又はその塩類の一般式（１）の定義において、「ハロ」とは「ハロゲン原子」を意味し、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はフッ素原子を示す。
「（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基」とは、例えばメチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリーブチル基、ノルマルペンチル基、イソペンチル基、ターシャリーペンチル基、ネオペンチル基、２，３−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ノルマルヘキシル基、イソヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、３，３−ジメチルブチル基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数１〜６個のアルキル基を示す。
「（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基」とは、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素原子数３〜６個の環状のアルキル基を示し、「（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基」としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ノルマルプロポキシ基、イソプロポキシ基、ノルマルブトキシ基、セカンダリーブトキシ基、ターシャリーブトキシ基、ノルマルペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ターシャリーペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３−ジメチルプロピルオキシ基、１−エチルプロピルオキシ基、１−メチルブチルオキシ基、ノルマルヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、１，１，２−トリメチルプロピルオキシ基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数１〜６個のアルコキシ基を示し、「（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルオキシ基」としては、例えば、プロペニルオキシ基、ブテニルオキシ基、ペンテニルオキシ基、ヘキセニルオキシ基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数２〜６個のアルケニルオキシ基を示し、「（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルオキシ基」としては、例えば、プロピニルオキシ基、ブチニルオキシ基、ペンチニルオキシ基、ヘキシニルオキシ基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数２〜６個のアルキニルオキシ基を示す。
「（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ基」としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ノルマルプロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ノルマルブチルチオ基、セカンダリーブチルチオ基、ターシャリーブチルチオ基、ノルマルペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ターシャリーペンチルチオ基、ネオペンチルチオ基、２，３‐ジメチルプロピルチオ基、１−エチルプロピルチオ基、１‐メチルブチルチオ基、ノルマルヘキシルチオ基、イソヘキシルチオ基、１，１，２‐トリメチルプロピルチオ基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数１〜６個のアルキルチオ基を示し、「（Ｃ１‐Ｃ６）アルキルスルフィニル基」としては、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ノルマルプロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ノルマルブチルスルフィニル基、セカンダリーブチルスルフィニル基、ターシャリーブチルスルフィニル基、ノルマルペンチルスルフィニル基、イソペンチルスルフィニル基、ターシャリーペンチルスルフィニル基、ネオペンチルスルフィニル基、２，３−ジメチルプロピルスルフィニル基、１−エチルプロピルスルフィニル基、１−メチルブチルスルフィニル基、ノルマルヘキシルスルフィニル基、イソヘキシルスルフィニル基、１，１，２−トリメチルプロピルスルフィニル基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数１〜６個のアルキルスルフィニル基を示し、「（Ｃ１‐Ｃ６）アルキルスルホニル基」としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ノルマルプロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ノルマルブチルスルホニル基、セカンダリーブチルスルホニル基、ターシャリーブチルスルホニル基、ノルマルペンチルスルホニル基、イソペンチルスルホニル基、ターシャリーペンチルスルホニル基、ネオペンチルスルホニル基、２，３−ジメチルプロピルスルホニル基、１−エチルプロピルスルホニル基、１−メチルブチルスルホニル基、ノルマルヘキシルスルホニル基、イソヘキシルスルホニル基、１，１，２−トリメチルプロピルスルホニル基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数１〜６個のアルキルスルホニル基を示す。
上記「（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基」、「（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基」、「（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基」、「（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基」、「（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキルオキシ基」、「（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基」、「（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルオキシ基」、「（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルオキシ基」、「（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ基」、「（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル基」、「（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル基」、「（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルチオ基」、「（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルチオ基」、「（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルスルフィニル基」、「（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルスルフィニル基」、「（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルスルホニル基」、「（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルスルホニル基」、「（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキルチオ基」、「（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキルスルフィニル基」又は「（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキルスルホニル基」の置換し得る位置に１又は２以上のハロゲン原子が置換されていても良く、置換されるハロゲン原子が２以上の場合は、ハロゲン原子は同一又は異なっても良い。
上記１又は２以上のハロゲン原子が置換された置換基は、それぞれ、「ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基」、「ハロ（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基」、「ハロ（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基」、「ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基」、「ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキルオキシ基」、「ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基」、「ハロ（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルオキシ基」、「ハロ（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルオキシ基」、「ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ基」、「ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル基」、「ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル基」、「ハロ（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルチオ基」、「ハロ（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルチオ基」、「ハロ（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルスルフィニル基」、「ハロ（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルスルフィニル基」、「ハロ（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルスルホニル基」、「ハロ（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルスルホニル基」、「ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキルチオ基」、「ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキルスルフィニル基」又は「ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキルスルホニル基」を示す。本発明における置換基自体の意義及び例示はいずれも、当該技術分野において当業者にとって自明のものである。
「（Ｃ１−Ｃ６）」、「（Ｃ２−Ｃ６）」、「（Ｃ３−Ｃ６）」等の表現は各種置換基の炭素原子数の範囲を示す。更に、上記置換基が連結した基についても上記定義を示すことができ、例えば、「（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基」の場合は直鎖又は分岐鎖状の炭素数１〜６個のアルコキシ基が直鎖又は分岐鎖状の炭素数１〜６個のアルキル基に結合していることを示す。
本発明の一般式（１）で表されるオキシム基を有する縮合複素環化合物の塩類としては、例えば塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、燐酸塩等の無機酸塩類、酢酸塩、フマル酸塩、マレイン酸塩、シュウ酸塩、メタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、パラトルエンスルホン酸塩等の有機酸塩類、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、トリメチルアンモニウム等の無機又は有機の塩基との塩類を例示することができる。
本発明の一般式（１）で表されるオキシム基を有する縮合複素環化合物及びその塩類は、その構造式中に１つ又は複数個の不斉中心を有する場合があり、２種以上の光学異性体及びジアステレオマーが存在する場合もあり、本発明は各々の光学異性体及びそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものである。又、本発明の一般式（１）で表される化合物及びその塩類は、その構造式中に炭素−炭素二重結合に由来する２種の幾何異性体が存在する場合もあるが、本発明は各々の幾何異性体及びそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものである。本発明の化合物はオキシム基によるシン異性体（Ｚ異性体）とアンチ異性体（Ｅ異性体）があるが、本発明はいずれの異性体であってもよく、また、それらの任意の割合の異性体混合物であってもよい。
本発明の一般式（１）で表されるオキシム基を有する縮合複素環化合物又はその塩類において、一般式（１）中、
Ｒ１は、(a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基を示し、
Ｒ２は、(b1) 水素原子；(b2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；又は(b5) アミノ基；を示し、
Ｒ３は、(c1) 水素原子；(c2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；(c4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基； (c6)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； (c8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；(c15)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルカルボニル基；又は(c16)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキルカルボニル基；を示し、
Ｒ４は、(d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；又は (d15) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；を示し、
Ａ及びＡ２、Ａ３は、ＣＨ、又は窒素原子を示し、Ａ１は、Ｏ、又はＮ−Ｒ５を示し（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基を示す)、ｍは１、又は２を示し、ｎは１を示すことが好ましい。
本発明の一般式（１Ａ）で表されるオキシム基を有する縮合複素環化合物又はその塩類において、一般式（１Ａ）中、
Ｒ１は、(a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基を示し、
Ｒ２は、(b1) 水素原子；又は(b5) アミノ基；を示し、
Ｒ３は、(c1) 水素原子；(c2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；(c4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基； (c6)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； (c8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
Ｒ４は、(d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；又は (d15) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；を示し、
Ａ及びＡ２、Ａ３は、ＣＨ、又は窒素原子を示し、Ａ１は、Ｏ、又はＮ−Ｒ５を示し（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基を示す)、ｍは１、又は２を示し、ｎは１を示すことが好ましい。
本発明の一般式（１Ｂ）で表されるオキシム基を有する縮合複素環化合物又はその塩類において、一般式（１Ｂ）中、
Ｒ１は、(a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基を示し、
Ｒ２は、(b1) 水素原子；(b2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；又は(b5) アミノ基；を示し、
Ｒ３は、(c1) 水素原子；(c2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；(c4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基； (c6)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； (c8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
Ｒ４は、(d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；又は (d15) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；を示し、
Ａ及びＡ２、Ａ３は、ＣＨ又は窒素原子を示し、Ａ１は、Ｏ、又はＮ−Ｒ５を示し（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基を示す)、ｍは１、又は２を示し、ｎは１を示すことが好ましい。
本発明の縮合複素環化合物又はその塩類は、例えば下記製造方法によって製造することができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。本発明で用いられる化合物は公知方法又は自体公知の方法によって製造される。
製造方法１
Figure 0006488402
 ｛式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ、Ａ２、Ａ３、ｍ及びｎは前記と同じであって、Ｘは、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子を示す（本明細書を通じて同意義）。Ｒは例えばメチル基、エチル基等のＣ１〜Ｃ３のアルキル基を示す。｝
工程［ａ］の製造方法
一般式（２）で表されるカルボン酸エステルと一般式（３）で表される化合物とを塩基及び不活性溶媒の存在下、反応させることにより一般式（２-１）で表されるアミド化合物を製造することができる。
本反応で使用することができる塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の無機塩基類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属ヒドリド類、酢酸カリウム等の酢酸塩類、カリウムｔ‐ブトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８‐ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック‐７‐エン等の第三級アミン類、ピリジン、ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物等を挙げることができ、その使用量は一般式（３）で表される化合物に対して通常１倍モル〜１０倍モルの範囲で使用される。
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、メチルターシャリーブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸エチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメチルスルホキシド、１，３‐ジメチル‐２‐イミダゾリジノン等の極性溶媒等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
本反応は等モル反応であるので、各反応剤を等モル使用すれば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用することもできる。反応温度は室温から使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分〜４８時間の範囲で行えば良い。反応終了後、目的物を含む反応系から目的物を常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
工程［ｂ］の製造方法
一般式（１ａ‐５）で表される縮合複素環化合物は、一般式（２‐１）で表されるアミド化合物を、酸と、不活性溶媒の存在下、反応させることにより製造することができる。
本反応で使用する酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、安息香酸等の有機酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のスルホン酸、リン酸等を例示することができ、その使用量は一般式（２‐１）で表されるアミド化合物に対して０．０１倍モル〜１０倍モルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、メチルターシャリーブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸エチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の極性溶媒等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
反応温度は室温から使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分〜４８時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から目的物を常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
工程［ｃ］の製造方法
一般式（１ａ‐４）で表される縮合複素環化合物は、一般式（１ａ‐５）で表される縮合複素環化合物を、不活性溶媒中、酸化剤と反応させることにより製造することができる。
本反応で使用する酸化剤としては、過酸化水素水、過安息香酸、ｍ‐クロル過安息香酸などの過酸化物などが挙げられる。これら酸化剤は、一般式（１ａ‐５）で表される縮合複素環化合物類に対して１倍モル〜５倍モルの範囲で適宜選択することができる。
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応を著しく阻害しないものであれば良く、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の鎖状又は環状エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、酢酸エチル等のエステル類、蟻酸、酢酸等の有機酸類、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアセトアミド、１，３‐ジメチル‐２‐イミダゾリジノン、水等の極性溶媒を挙げることができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
本反応における反応温度は−１０℃から使用する不活性溶媒の還流温度の範囲で適宜選択すればよい。反応時間は反応規模、反応温度などにより変化し、一定ではないが数分〜４８時間の範囲で適宜選択すればよい。反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
工程［ｄ］の製造方法
一般式（１ａ‐３）で表される縮合複素環化合物は、一般式（１ａ‐４）で表される縮合複素環化合物とビニルホウ酸化合物とを金属触媒並びに、塩基の存在下、不活性溶媒中にて、クロスカップリング反応を行い、製造することができる。
本反応で使用することができる金属触媒としては、例えば、パラジウム触媒、ニッケル触媒、鉄触媒、ルテニウム触媒、白金触媒、ロジウム触媒、イリジウム触媒等を列挙することができる。これらの金属触媒は、「金属」、「担持金属」、「金属の塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩、酢酸塩または酸化物等の金属塩」、「オレフィン錯体、ホスフィン錯体、アミン錯体、アンミン錯体又はアセチルアセトナート錯体等の錯化合物」を用いることができる。好ましくはパラジウム触媒である。
パラジウム触媒としては、パラジウム黒、パラジウムスポンジ等のパラジウム金属が例示でき、また、パラジウム／アルミナ、パラジウム／炭素、パラジウム／シリカ、パラジウム／Ｙ型ゼオライト等の担持パラジウム金属も例示できる。また、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、酢酸パラジウム等の金属塩を例示できる。さらに、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、パラジウムアセチルアセトナート、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（クロロホルム付加物）、ジクロロジアミンパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム、ジフェニルホスフィノフェロセンジクロロパラジウム・ジクロロメタン錯体等の錯化合物を例示できる。
これらのパラジウム触媒は単独で使用しても良いが、さらに三級ホスフィンと組み合せて使用しても良い。使用することのできる三級ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリ−ｏ−トリルホスフィン、トリオクチルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル等が例示できる。
本反応で使用することができるビニルホウ酸化合物としては、臭化ビニルマグネシウム、塩化ビニルマグネシウム、塩化ビニル亜鉛、トリブチルビニルスズ、ビニルトリフルオロホウ酸カリウム、ビニルホウ酸、ビニルホウ酸無水物、ビニルホウ酸２−メチル−２，４−ペンタンジオールエステル、ビニルホウ酸ピナコールエステル、トリエトキシビニルシラン等を例示することができる。
本反応で使用できる塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の無機塩基類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ金属、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムターシャリーブトキシド等のアルコキシド類が挙げられる。塩基の使用量は一般式（１а‐４）で表される縮合複素環化合物に対して通常約１倍モル〜５倍モルの範囲で使用できる。
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応を著しく阻害しないものであれば良く、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、２‐プロパノール等のアルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、1,2-ジメトキシエタン（ＤＭＥ）等の鎖状又は環状エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、酢酸エチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、１，３‐ジメチル‐２‐イミダゾリジノン等の極性溶媒及び水を挙げることができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
本反応における反応温度は通常約０℃から使用する溶媒の沸点の範囲で行えばよく、反応時間は反応規模、反応温度等により一定しないが、数分〜４８時間の範囲で適宜選択すれば良い。また本反応は、例えば窒素ガスやアルゴンガスのような不活性ガスの雰囲気下で行うこともできる。反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
工程［ｅ］の製造方法
一般式（１ａ‐２）で表されるジオール縮合複素環化合物は、一般式（１ａ‐３）で表されるビニル縮合複素環化合物を四酸化オスミウムと酸化剤の存在下、第４版実験化学講座２３、有機化学Ｖ、‐酸化反応‐（丸善株式会社）に記載してある方法に従って製造することかできる。反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
工程［ｆ］の製造方法
一般式（１ａ−１）で表されるホルミル縮合複素環化合物は、一般式（１ａ−２）で表されるジオール縮合複素環化合物と過ヨウ素酸化合物を、不活性溶媒の存在下、新実験化学講座１５、酸化と還元Ｉ−１（丸善株式会社）に記載してある方法に従って反応させ製造することかできる。反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
工程［ｇ］の製造方法
一般式（１ａ）で表されるオキシム縮合複素環化合物は、一般式（１ａ−１）で表されるホルミルイミダゾピリダジン化合物を、ＯＲＧＡＮＩＣ ＦＵＮＣＴＩＯＮＡＬ ＧＲＯＵＰ ＰＲＥＰＡＲＡＴＩＯＮＳ ＩＩＩ ２ｎｄ ｅｄｉｔｉｏｎ ＡＣＡＤＥＭＩＣ ＰＲＥＳＳ,ＩＮＣ.に記載された方法に従ってホルミル基をオキシム基に変換することにより製造することができる。反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
製造方法２
Figure 0006488402
 ｛式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ、Ａ２、Ａ３、ｍ及びｎは前記と同じであって、Ｘはハロゲン原子を示す。｝
工程［ａ-１］の製造方法
一般式（２‐２）で表されるアミド化合物は、有機合成で使用される通常方法によって対応するカルボン酸から誘導した一般式（２ｇ）で表されるカルボン酸クロリドと一般式（３）で表される化合物とを塩基及び不活性溶媒の存在下、反応させることにより一般式（２‐２）で表されるアミド化合物を製造することができる。
本反応で使用することができる塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の無機塩基類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属ヒドリド類、酢酸カリウム等の酢酸塩類、カリウムｔ‐ブトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８‐ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック‐７‐エン等の第三級アミン類、ピリジン、ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物等を挙げることができ、その使用量は一般式（２ｇ）で表される化合物に対して通常１倍モル〜１０倍モルの範囲で使用される。
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、メチルターシャリーブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸エチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメチルスルホキシド、１，３‐ジメチル‐２‐イミダゾリジノン等の極性溶媒等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
本反応は等モル反応であるので、各反応剤を等モル使用すれば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用することもできる。反応温度は室温から使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分〜４８時間の範囲で行えば良い。反応終了後、目的物を含む反応系から目的物を常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
工程［ｂ］の製造方法
一般式（１ｂ-３）で表される化合物は、一般式（２‐２）で表されるアミド化合物を、上記製造方法１の工程［ｂ］に記載した方法に従って製造することができる。
工程［ｈ］の製造方法
一般式（１ｂ-２）で表される化合物は、一般式（１ｂ-３）で表される化合物を、Ｒ１ＳＨと反応させることによって製造することができる（詳しくは、下記中間体（２）の製造方法参照）。
工程［ｃ］の製造方法
一般式（１ｂ-１）で表される化合物は、一般式（１ｂ-２）で表される化合物を、上記製造方法１の工程［ｃ］に記載した方法に従って製造することができる。
工程［ｄ］［ｅ］［ｆ］［ｇ］の製造方法
一般式（１ｂ）で表される化合物は、一般式（１ｂ-１）で表される化合物を、上記製造方法１の工程［ｄ］［ｅ］［ｆ］［ｇ］に記載した方法に従って製造することができる。
製造方法３
Figure 0006488402
 ｛式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ、Ａ２、Ａ３、ｍ及びｎは前記と同じ。｝
工程［ａ］の製造方法
一般式（２‐３）で表される化合物は、一般式（２‐ｅ４）で表わされる化合物と一般式（３ｂ）で表わされる化合物から、前述の製造方法１に記載した工程［ａ］に記載した製造方法に従って製造することができる。
工程［ｂ-１］の製造方法
一般式（１a´‐３）で表される化合物は、一般式（２‐３）で表される化合物を上記製造方法１に記載した工程［ｂ］に記載した製造方法に従って、または、不活性溶媒の存在下、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ １９８１, １に記載された方法に従って（好ましくはアゾジカルボン酸ジエステル類、及びトリフェニルホスフィンを使用して）製造することができる。
工程［ｃ］の製造方法
一般式（１a´‐２）で表される化合物は、一般式（１a´‐３）で表される化合物を、上記製造方法１の工程［ｃ］に記載した方法で製造することができる。
工程［ｉ］の製造方法
一般式（１a´‐１）で表される化合物は、一般式（１a´‐２）で表される化合物を、Ｇｒｅｅｎｅ‘ｓ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ ＧＲＯＵＰＳ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ（４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ） に記載の方法により、脱保護することにより、製造することができる。
工程［ｇ］の製造方法
一般式（１a´）で表される化合物は、一般式（１a´‐１）で表される化合物を、上記製造方法１の工程［ｇ］に記載した方法で製造することができる。
製造方法４
Figure 0006488402
 ｛式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ、Ａ２、Ａ３、ｍ及びｎは前記と同じ。ＭＯＭはメトキシメチルを意味する。｝
工程［ａ］の製造方法
一般式（２‐４）で表される化合物は、一般式（２‐ｂ２）で表わされる化合物と一般式（３ｂ）で表わされる化合物とを、前述の製造方法１に記載した工程［ａ］に記載した製造方法に従って製造することができる。
工程［ｂ-１］の製造方法
一般式（１a´‐６）で表される化合物は、一般式（２‐４）で表される化合物を上記製造方法１に記載した工程［ｂ］に記載した製造方法に従って、または、不活性溶媒の存在下、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ １９８１, １に記載された方法に従って（好ましくはアゾジカルボン酸ジエステル類、及びトリフェニルホスフィン）製造することができる。
工程［ｃ］の製造方法
一般式（１a´‐５）で表される化合物は、一般式（１a´‐６）で表される化合物を、上記製造方法１の工程［ｃ］に記載した方法で製造することができる。
工程［ｉ］の製造方法
一般式（１a´‐４）で表される化合物は、一般式（１a´‐５）で表される化合物を、Ｇｒｅｅｎｅ‘ｓ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ ＧＲＯＵＰＳ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ（４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ） に記載の方法により、脱保護することにより、製造することができる。
工程［ｊ］の製造方法
一般式（１a´‐１）で表される化合物は、一般式（１a´‐４）で表される化合物を、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ １９９６, １１５３に記載された方法でヒドロキシメチル基をホルミル基に変じることによって製造することができる。
工程［ｇ］の製造方法
一般式（１a´）で表される化合物は、一般式（１a´‐１）で表される化合物を、上記製造方法１の工程［ｇ］に記載した方法でホルミル基をオキシム基に変じることによって製造することができる。
中間体（２）の製造方法
Figure 0006488402
 (式中、Ｒ１は前記と同じ意味であり、Ｒは例えばＣ１〜Ｃ３のアルキル基等のエステル形成基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。)
一般式（２）で表わされる本発明化合物の製造中間体は、以下の方法により製造することができる。
入手可能なジクロロピリジン‐３‐カルボン酸（２‐ｆ）を特開２００５−２７２３３８号に記載された方法（ヘック反応）に従って、６位にエステル基が導入されたピリジン−３−カルボン酸（２‐ｅ）を合成することができる。反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離すれば良く、所望により再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
ピリジン‐２，６−ジカルボン酸エステル（２‐ｄ）は、通常の合成法に従って、先ずエステル基が導入されたピリジン−３−カルボン酸（２‐ｅ）と塩素化剤とを不活性溶媒下、反応させることにより、ピリジンカルボン酸クロリド体に誘導し、その後ターシャリーブチルアルコールと反応させることにより製造することができる。
ピリジンジカルボン酸エステル（２‐ｃ）は、一般式（２‐ｄ）で表されるピリジンジカルボン酸エステル化合物と一般式（５）で表わされるチオ‐ル化合物とを塩基、及び不活性溶媒下、反応させることにより、製造することができる。
本反応で使用する塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の無機塩基類、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の酢酸塩類、カリウムｔ‐ブトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８‐ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック‐７‐エン等の第三級アミン類、ピリジン、ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物等を挙げることができ、その使用量は一般式（２-ｄ）で表されるピリジンジカルボン酸エステル化合物に対して通常1倍モル〜１０倍モルの範囲で使用される。また一般式（５）で表わされる化合物のアルカリ塩を使用する場合は、塩基を使用しなくてもよい。
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、メチルターシャリーブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸エチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメチルスルホキシド、１，３‐ジメチル‐２‐イミダゾリジノン等の極性溶媒等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
本反応は等モル反応であるので、一般式（５）で表わされる化合物と一般式（２‐ｄ）で表されるピリジンジカルボン酸エステル化合物を等モル使用すれば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用することもできる。反応温度は‐１０℃から使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分〜４８時間の範囲で行えば良い。反応終了後、目的物を含む反応系から目的物を常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
ピリジンジカルボン酸（２‐ｂ）は、一般式（２‐ｃ）で表されるピリジンジカルボン酸エステル化合物を酸及び/又は不活性溶媒下、加水分解させることにより製造することができる。
本反応で使用する酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、安息香酸等の有機酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のスルホン酸等を例示することができ、その使用量は一般式（２‐ｃ）で表されるピリジンジカルボン酸エステル化合物に対して１倍モル〜１０倍モルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。場合によっては、当該酸類を溶媒として使用することもできる。
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、メチルターシャリーブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸エチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の極性溶媒等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。また前記酸類を溶媒として使用する場合は溶媒を使用しなくてもよい。
反応温度は室温から使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分〜４８時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から目的物を常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
アミノピリジンカルボン酸エステル（２‐ａ）は、Ｊ．Ａ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９７２, ９４, ６２０３‐６２０５に記載の方法に従って、一般式（２‐ｂ）で表されるピリジンカルボン酸とＤＰＰＡ（ジフェニルリン酸アジド）とを、塩基、ターシャリーブチルアルコール存在下、反応させ、ついで酸性条件下、加水分解をすることにより製造することができる。反応終了後、目的物を含む反応系から目的物を常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
ハロピリジンカルボン酸エステル（２）は、一般式（２‐ａ）で表わされるアミノピリジンカルボン酸エステルを、Ｓａｎｄｍｅｙｅｒ反応、即ちＣｈｅｍ. Ｒｅｖ. １９８８, ８８, ７６５に記載された方法に従って製造することができる。反応終了後、目的物を含む反応系から目的物を常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
中間体（２‐ｂ２）の製造方法
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 （式中、Ｒ１とＲは前記と同意義。）
上記中間体の製造方法で製造した一般式（２‐ｂ）を、国際公開第２０１４／０６８９８８号パンフレットに記載の還元方法により、一般式（２‐ｂ１）を製造することができる。更に、当該化合物を、Ｇｒｅｅｎｅ’ｓ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ ＧＲＯＵＰＳ in Ｏｒｇａｎｉｃ ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ（４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ） に記載の方法により、一般式（２‐ｂ２）を製造することができる。
中間体（２‐ｅ４）の製造方法
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Ｒは、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基を示す。
上記中間体の製造方法で製造した一般式（２‐ｅ）を、有機合成で使用する通常方法によって対応するカルボン酸からカルボン酸クロリドに誘導したのち、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ４）で還元することにより、一般式（２‐ｅ１）で表わされるアルコール化合物を製造することができる。そして当該（２‐ｅ１）を、所謂Ｓｗｅｒｎ酸化｛ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）と塩化オキサリルを使用する｝により一般式（２‐ｅ２）で表わされるアルデヒド化合物に誘導した後、Ｇｒｅｅｎｅ’ｓ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ ＧＲＯＵＰＳ in Ｏｒｇａｎｉｃ ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ（４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ） に記載の方法により、一般式（２‐ｅ３）で表わされる環状アセタール化合物を製造することができる。
当該アセタール化合物を、上記中間体の製造方法に記載した一般式（２‐ｃ）の製造方法と同様な方法により一般式（２‐ｅ４）で表わされる化合物を製造することができる。
中間体（３）の製造方法
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 （式中、Ｒ４及びＲ５は前記と同じ意味であり、Ｘはハロゲン原子を示す。）
本発明化合物の製造中間体である一般式（３）は、以下の方法により製造することができる。
まず、文献記載の方法（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ １９９９, ５５, １５０６７）により製造した一般式（３-４）で表されるヨードピリダジン化合物と例えばヨードアルキル類等のヨード化合物とを、金属触媒、塩基及び不活性溶媒存在下、文献記載の方法（有機合成化学協会誌 Ｖｏｌ.６９ Ｎｏ.７ ２０１１；Ｃｈｅｍ. Ｒｅｖ. ２０１１, ４４７５；ＷＯ２０１３／０１８９２８号パンフレット）に従ってクロスカップリング反応を行い、一般式（３‐３）で表されるピリダジン化合物を製造することができる。
本反応で使用することができる触媒としては入手可能な０価または２価のパラジウム金属や塩（錯体を含む）などのパラジウム化合物を用いる事ができ、活性炭などに担持されても良い。好ましく用いられる物として、パラジウム（０）／炭素、酢酸パラジウム（II）、塩化パラジウム（II）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）クロリド、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）等を挙げる事ができる。
本反応は配位子を加えて反応を行うこともできる。配位子としては、トリフェニルホスフィン（PPh3）、メチルジフェニルホスフィン（Ph2PCH3）、トリフリルホスフィン（P(2-furyl)3）、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン（P(o-tol)3）、トリ（シクロヘキシル）ホスフィン（PCy3）、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン（PhPCy2）、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン（PtBu3）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル（BINAP）、ジフェニルホスフィノフェロセン（DPPF）、１，１’−ビス（ジ−ｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン（DtBPF）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルメチルエーテル、Ｘａｎｔｐｈｏｓ等のホスフィン系配位子や、イミダゾル−２−イリデンカルベン類等のホスフィンミミック配位子（アンゲバンテ・ケミー・インターナショナル・エディション・イン・イングリッシュ（Angewandte Chemie International Edition in English) 第３６巻、第２１６３頁（１９９７年）参照）等が挙げられる。
本発明で使用できる塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸セシウム等の炭酸塩、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の酢酸塩、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、カリウムターシャリーブトキサイド等のアルコキサイド等、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属ヒドリド類、ピリジン、ピコリン、ルチジン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基等が挙げられる。塩基の使用量としては、一般式（３−４）で表される化合物に対して１倍モル〜５．０倍モルの範囲から適宜選択すればよい。
本反応における反応温度は通常約０℃から使用する溶媒の沸点の範囲で行えばよく、反応時間は反応規模、反応温度等により一定しないが、数分〜４８時間の範囲で適宜選択すれば良い。
一般式（３‐２）で表されるアミノピリダジン化合物は、一般式（３‐３）で表されるピリダジン化合物とアミノ化合物（Ｒ５ＮＨ２）とを反応することにより製造することができる。
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、メチルターシャリーブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸エチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
必要に応じて塩基を使用しても良く、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の無機塩基類、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の酢酸塩類、カリウムｔ‐ブトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８‐ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック‐７‐エン等の第三級アミン類、ピリジン、ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物等を挙げることができ、その使用量は一般式（３−３）で表される化合物に対して通常1倍モル〜１０倍モルの範囲で使用される。
本反応における反応温度は−１０℃から使用する不活性溶媒の還流温度の範囲で適宜選択すればよい。反応時間は反応規模、反応温度などにより変化し、一定ではないが数分〜４８時間の範囲で適宜選択すればよい。アミノ化合物（Ｒ５ＮＨ２）は、一般式（３−３）で表されるピリダジン化合物に対して、１倍モル〜５倍モルの範囲で適宜選択することができる。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
一般式（３−１）で表されるハロピリダジン化合物は、一般式（３‐２）で表されるアミノピリダジン化合物をハロゲン化剤と反応することにより製造することができる。
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応を著しく阻害しないものであれば良く、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、２‐プロパノール等のアルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の鎖状又は環状エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアセトアミド、１，３‐ジメチル‐２‐イミダゾリジノン、水、酢酸等の極性溶媒を挙げることができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
反応に用いられるハロゲン化剤としては、例えば、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン分子、ＮＣＳ，ＮＢＳ等のハロゲン化スクシンイミド類、ＤＩＨ等のハロゲン化ヒダントイン類、塩化チオニル等が挙げられる。
本反応における反応温度は−３０℃から使用する不活性溶媒の還流温度の範囲で適宜選択すればよい。反応時間は反応規模、反応温度などにより変化し、一定ではないが数分〜４８時間の範囲で適宜選択すればよい。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
アミノピリダジン化合物（３）は、一般式（３‐１）で表されるハロピリダジン化合物を銅触媒及び溶媒存在下、アンモニアと反応させることにより製造することができる。
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、２−プロパノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、メチルターシャリーブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ‐メチルピロリドン等のアミド類、ジメチルスルホキシド、１，３‐ジメチル‐２‐イミダゾリジノン等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。本反応で使用する銅触媒は、酸化銅、臭化銅、塩化銅等を使用することができる。該使用量は、一般式（３‐１）で表されるハロピリダジン化合物に対して１倍モル〜５倍モルの範囲で適宜選択することができる。
本反応における反応温度は−１０℃から使用する不活性溶媒の還流温度の範囲で適宜選択すればよい。反応時間は反応規模、反応温度などにより変化し、一定ではないが数分から４８時間の範囲で適宜選択すればよい。アンモニアは、一般式（３‐１）で表されるハロピリダジン化合物に対して、１倍モルから５倍モルの範囲で適宜選択することができる。また効率的に反応を進行させるため、オートクレーブを使用することができる。反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
次に、本発明化合物の具体例を以下に示す。下記の表において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を示し、ｎ‐Ｐｒはノルマルプロピル基、ｉ‐Ｐｒはイソプロピル基、ｃ‐Ｐｒはシクロプロピル基、Ａｌｌｙｌ基はアリル基、ｔ‐Ｂｕはターシャリーブチル基、Ｐｈ基はフェニル基、Ｂｎ基はベンジル基、Ａｃ基はアセチル基を示す。異性体のＥ又はＺはオキシム基の幾何異性体を示す。物性は融点（℃）又はＮＭＲを示し、ＮＭＲデータは第７表に示す。
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本発明の一般式（１）で表されるオキシム基を有する縮合複素環化合物又はその塩類を有効成分として含有する農園芸用殺虫剤は水稲、果樹、野菜、その他の作物及び花卉類を加害する各種農林、園芸、貯穀害虫や衛生害虫或いは線虫、白蟻類等の害虫防除に適している。
上記害虫又は線虫類等として以下のものが例示される。
鱗翅目(チョウ目）害虫として例えば、アオイラガ(Parasa consocia)、アカキリバ(Anomis mesogona)、アゲハ(Papilio xuthus)、アズキサヤムシガ(Matsumuraeses azukivora)、アズキノメイガ(Ostrinia scapulalis)、アフリカヨトウ(Spodoptera exempta)、アメリカシロヒトリ(Hyphantria cunea)、アワノメイガ(Ostrinia furnacalis)、アワヨトウ(Pseudaletia separata)、イガ(Tinea translucens)、イグサシンムシガ(Bactra furfurana)、イチモンジセセリ(Parnara guttata)、イネタテハマキ(Marasmia exigua)、イネツトムシ(Parnara guttata)、イネヨトウ(Sesamia inferens)、イモキバガ(Brachmia triannulella)、イラガ(Monema flavescens)、イラクサギンウワバ(Trichoplusia ni)、ウコンノメイガ(Pleuroptya ruralis)、ウメエダシャク(Cystidia couaggaria)、ウラナミシジミ(Lampides boeticus)、オオスカシバ(Cephonodes hylas)、オオタバコガ(Helicoverpa armigera)、オオトビモンシャチホコ(Phalerodonta manleyi)、オオミノガ(Eumeta japonica)、オオモンシロチョウ(Pieris brassicae)、オビカレハ(Malacosoma neustria testacea)、カキノヘタムシガ(Stathmopoda masinissa)、カキホソガ(Cuphodes diospyrosella)、カクモンハマキ(Archips xylosteanus)、カブラヤガ(Agrotis segetum)、カンショシンクイハマキ(Tetramoera schistaceana)、キアゲハ(Papilio machaon hippocrates)、キマダラコウモリ(Endoclyta sinensis)、ギンモンハモグリガ(Lyonetia prunifoliella)、キンモンホソガ（Phyllonorycter ringoneella）、クリミガ(Cydia kurokoi)、クリミドリシンクイガ(Eucoenogenes aestuosa)、グレープベリーモス(Lobesia botrana)、クロシタアオイラガ(Latoia sinica)、クロフタモンマダラメイガ(Euzophera batangensis)、クワイホソハマキ(Phalonidia mesotypa)、クワゴマダラヒトリ(Spilosoma imparilis)、クワノメイガ(Glyphodes pyloalis)、クワヒメハマキ(Olethreutes mori)、コイガ（Tineola bisselliella）、コウモリガ(Endoclyta excrescens)、コクガ(Nemapogon granellus)、コスカシバ(Synanthedon hector)、コドリンガ(Cydia pomonella)、コナガ(Plutella xylostella)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、サザンピンクボーラー(Sesamia calamistis)、サンカメイガ(Scirpophaga incertulas)、シバツトガ（Pediasia teterrellus）、ジャガイモガ（Phthorimaea operculella）、シャチホコガ(Stauropus fagi persimilis)、シロイチモジマダラメイガ(Etiella zinckenella)、シロイチモジヨトウ（Spodoptera exigua）、シロテンコウモリ(Palpifer sexnotata)、シロナヨトウ(Spodoptera mauritia)、イネシロオオメイガ(Scirpophaga innotata)、シロモンヤガ(Xestia c-nigrum)、スジキリヨトウ(Spodoptera depravata)、スジコナマダラメイガ(Ephestia kuehniella)、スモモエダシャク(Angerona prunaria)、セグロシャチホコ（Clostera anastomosis）、ソイビーンルーパー(Pseudoplusia includens)、ダイズサヤムシガ(Matsumuraeses falcana)、タバコガ(Helicoverpa assulta)、タマナギンウワバ(Autographa nigrisigna)、タマナヤガ(Agrotis ipsilon)、チャドクガ(Euproctis pseudoconspersa)、チャノコカクモンハマキ(Adoxophyes orana)、チャノホソガ(Caloptilia theivora)、チャハマキ(Homona magnanima)、チャマダラメイガ(Ephestia elutella)、チャミノガ(Eumeta minuscula)、ツマアカシャチホコ(Clostera anachoreta)、ツメクサガ(Heliothis maritima)、テングハマキ(Sparganothis pilleriana)、トウモロコシメイガ(Busseola fusca)、ドクガ(Euproctis subflava)、トビモンオオエダシャク（Biston robustum）、トマトフルーツワーム(Heliothis zea)、ナカジロシタバ(Aedia leucomelas)、ナシイラガ(Narosoideus flavidorsalis)、ナシケンモン（Viminia rumicis）、ナシチビガ(Bucculatrix pyrivorella)、ナシヒメシンクイ(Grapholita molesta)、ナシホソガ(Spulerina astaurota)、ナシマダラメイガ(Ectomyelois pyrivorella)、ニカメイガ(Chilo suppressalis)、ネギコガ(Acrolepiopsis sapporensis)、ノシメマダラメイガ（Plodia interpunctella）、ハイマダラノメイガ（Hellula undalis）、バクガ(Sitotroga cerealella)、ハスモンヨトウ（Spodoptera litura）、ハマキガの一種(Eucosma aporema)、バラハマキ(Acleris comariana)、ヒメクロイラガ(Scopelodes contractus)、ヒメシロモンドクガ（Orgyia thyellina）、フォールアーミーワーム(Spodoptera frugiperda)、フキノメイガ(Ostrinia zaguliaevi)、フタオビコヤガ(Naranga aenescens)、フタテンカギバモドキ(Andraca bipunctata)、ブドウスカシバ(Paranthrene regalis)、ブドウスズメ(Acosmeryx castanea)、ブドウハモグリガ(Phyllocnistis toparcha)、ブドウヒメハマキ(Endopiza viteana)、ブドウホソハマキ(Eupoecillia ambiguella)、ベルベットビーンキャタピラー(Anticarsia gemmatalis)、ホソバハイイロハマキ(Cnephasia cinereipalpana)、マイマイガ(Lymantria dispar)、マツカレハ(Dendrolimus spectabilis)、マメシンクイガ(Leguminivora glycinivorella)、マメノメイガ(Maruca testulalis)、マメヒメサヤムシガ(Matsumuraeses phaseoli)、マメホソガ(Caloptilia soyella)、ミカンハモグリガ(Phyllocnistis citrella)、マエウスキノメイガ(Omiodes indicata)、ミダレカクモンハマキ(Archips fuscocupreanus)、ミツモンキンウワバ(Acanthoplusia agnata)、ミノガ(Bambalina sp.)、モモシンクイガ(Carposina niponensis)、モモノゴマダラノメイガ(Conogethes punctiferalis)、モモスカシバ類（Synanthedon sp.)、モモハモグリガ(Lyonetia clerkella)、モンキアゲハ(Papilio helenus)、モンキチョウ(Colias erate poliographus)、モンクロシャチホコ(Phalera flavescens)、モンシロチョウ(Pieris rapae crucivora)、モンシロチョウ（Pieris rapae）等のシロチョウ類、モンシロドクガ(Euproctis similis)、ヤマノイモコガ(Acrolepiopsis suzukiella)、ヨーロピアンコーンボーラー(Ostrinia nubilalis)、ヨトウガ(Mamestra brassicae)、ヨモギエダシャク(Ascotis selenaria)、ヨモギオオホソハマキ(Phtheochroides clandestina)、リンゴオオハマキ(Hoshinoa adumbratana)、リンゴカレハ(Odonestis pruni japonensis)、リンゴケンモン(Triaena intermedia)、リンゴコカクモンハマキ（Adoxophyes orana fasciata）、リンゴコシンクイ(Grapholita inopinata)、リンゴシロヒメハマキ(Spilonota ocellana)、リンゴハイイロハマキ(Spilonota lechriaspis)、リンゴハマキクロバ(Illiberis pruni)、リンゴヒメシンクイ(Argyresthia conjugella)、リンゴホソガ(Caloptilia zachrysa)、リンゴモンハマキ(Archips breviplicanus)、ワタアカキリバ(Anomis flava)、ワタアカミムシ（Pectinophora gossypiella）、ワタノメイガ(Notarcha derogata)、ワタヘリクロノメイガ(Diaphania indica)、ニセアメリカタバコガ(Heliothis virescens)、及びワタリンガ(Earias cupreoviridis)等が挙げられる。
半翅目（カメムシ目）害虫として例えば、アオクサカメムシ(Nezara antennata)、アカスジカスミカメ(Stenotus rubrovittatus)、アカスジカメムシ(Graphosoma rubrolineatum)、アカヒゲホソミドリカスミカメ(Trigonotylus coelestialium)等、アカヒメヘリカメムシ(Aeschynteles maculatus)、アカホシカスミカメ(Creontiades pallidifer)、アカホシカメムシ(Dysdercus cingulatus)、アカホシマルカイアガラムシ（Chrysomphalus ficus）、アカマルカイガラムシ(Aonidiella aurantii)、アブラゼミ（Graptopsaltria nigrofuscata）、アメリカコバネナガカメムシ(Blissusleucopterus)、イセリヤカイガラムシ(Icerya purchasi)、イチモンジカメムシ(Piezodorus hybneri)、イネカメムシ(Lagynotomus elongatus)、イネキイロヒメヨコバイ（Thaia subrufa）、イネクロカメムシ(Scotinophara lurida)、イバラヒゲナガアブラムシ（Sitobion ibarae）、イワサキカメムシ（Stariodes iwasakii）、ウスイロマルカイガラムシ（Aspidiotus destructor）、ウスモンミドリカスミカメ（Taylorilygus pallidulus）、ウメコブアブラムシ（Myzusmumecola）、ウメシロカイガラムシ（Pseudaulacaspis prunicola）、エンドウヒゲナガアブラムシ(Acyrthosiphon pisum)、オオクモヘリカメムシ(Anacanthocoris striicornis)、オオクロトビカスミカメ(Ectometopterus micantulus)、オオトゲシラホシカメムシ（Eysarcoris lewisi）、オオヘリカメムシ(Molipteryx fuliginosa)、オオヨコバイ（Cicadella viridis）、オカボノアカアブラムシ（Rhopalosophum rufiabdominalis）、オリーブカタカイガラムシ(Saissetia oleae)、オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum)、カシヒメヨコバイ（Aguriahana quercus）、カスミカメムシ類（Lygus spp.)、カバワタフキマダラアブラムシ（Euceraphis punctipennis）、カンキツカイガラムシ（Andaspis kashicola）、カンキツカタカイガラムシ（Coccus pseudomagnoliarum）、カンシャコバネナガカメムシ(Cavelerius saccharivorus)、キクグンバイ(Galeatus spinifrons)、キクヒメヒゲナガアブラムシ（Macrosiphoniella sanborni）、キマルカイガラムシ（Aonidiella citrina）、クサギカメムシ(Halyomorpha mista)、クスグンバイ(Stephanitis fasciicarina)、クストガリキジラミ（Trioza camphorae）、クモヘリカメムシ（Leptocorisa chinensis）、クリトガリキジラミ（Trioza quercicola）、クルミグンバイ(Uhlerites latius)、グレープリーフホッパー(Erythroneura comes)、クロアシホソナガカメムシ(Paromius exiguus)、クロカタマルカイガラムシ（Duplaspidiotus claviger）、クロスジツマグロヨコバイ（Nephotettix nigropictus）、クロトビカスミカメ(Halticiellus insularis)、クロフツノウンカ（Perkinsiella saccharicida）、クロリンゴキジラミ（Psylla malivorella）、クワキジラミ（Anomomeura mori）、クワコナカイガラムシ(Pseudococcus longispinis)、クワシロカイガラムシ(Pseudaulacaspis pentagona)、クワワタカイガラムシ（Pulvinaria kuwacola）、コアオカスミカメ(Apolygus lucorum)、コバネヒョウタンナガカメムシ（Togo hemipterus）、コミカンアブラムシ（Toxoptera aurantii）、サトウキビコナカイガラムシ(Saccharicoccus sacchari)、サトウキビネワタムシ（Geoica lucifuga）、サトウノウスイロウンカ（Numata muiri）、サンホーゼカイガラムシ(Comstockaspis perniciosa)、シトラススノースケール(Unaspis citri)、ジャガイモヒゲナガアブラムシ(Aulacorthum solani)、シラホシカメムシ（Eysarcoris ventralis）、シルバーリーフコナジラミ(Bemisia argentifolii)、シロオオヨコバイ(Cicadella spectra)、シロマルカイガラムシ（Aspidiotus hederae）、スカシヒメヘリカメムシ(Liorhyssus hyalinus)、セグロヒメキジラミ（Calophya nigridorsalis）、セジロウンカ(Sogatella furcifera)、ソラマメヒゲナガアブラムシ（Megoura crassicauda）、ダイコンアブラムシ(Brevicoryne brassicae)、ダイズアブラムシ(Aphis glycines)、タイワンクモヘリカメムシ（Leptocorisa oratorius）、タイワンツマグロヨコバイ(Nephotettix virescens)、タイワンヒゲナガアブラムシ（Uroeucon formosanum）、タバコカスミカメ（Cyrtopeltis tennuis）、タバココナジラミ(Bemisia tabaci)、チャノカタカイガラムシ（Lecanium persicae）、チャノクロホシカイガラムシ（Parlatoria theae）、チャノマルカイガラムシ（Pseudaonidia paeoniae）、チャノミドリヒメヨコバイ（Empoasca onukii）、チャバネアオカメムシ(Plautia stali)、チューリップネアブラムシ（Dysaphis tulipae）、チューリップヒゲナガアブラムシ(Macrosiphum euphorbiae)、ツツジグンバイ（Stephanitis pyrioides）、ツノロウムシ（Ceroplastes ceriferus）、ツバキクロホシカイガラムシ（Parlatoria camelliae）、ツマグロアオカスミカメ(Apolygus spinolai)、ツマグロヨコバイ（Nephotettix cincticeps）、ツヤアオカメムシ(Glaucias subpunctatus)、テンサイカスミカメ(Orthotylus flavosparsus)、トウモロコシアブラムシ(Rhopalosiphum maidis)、トウモロコシウンカ（Peregrinus maidis）、トゲシラホシカメムシ(Eysarcoris parvus)、トコジラミ(Cimex lectularius)、トドキジラミ（Psylla abieti）、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、トベラキジラミ（Psylla tobirae）、ナガメ（Eurydema rugosum）、ナシアブラムシ（Schizaphis piricola）、ナシキジラミ（Psylla pyricola）、ナシクロホシカイガラムシ（Parlatoreopsis pyri）、ナシグンバイ（Stephanitis nashi）、ナシコナカイガラムシ（Dysmicoccus wistariae）、ナシシロナガカイガラムシ（Lepholeucaspis japonica）、ナシマルアブラムシ（Sappaphis piri）、ニセダイコンアブラムシ（Lipaphis erysimi）、ネギアブラムシ（Neotoxoptera formosana）、ハスクビレアブラムシ（Rhopalosophum nymphaeae）、バラヒメヨコバイ（Edwardsianarosae）、ハランナガカイガラムシ（Pinnaspisaspidistrae）、ハンノキジラミ（Psylla alni）、ハンノナガヨコバイ（Speusotettix subfusculus）、ハンノヒメヨコバイ（Alnetoidia alneti）、ヒエウンカ（Sogatella panicicola）、ヒゲナガカスミカメ（Adelphocoris lineolatus）、ヒメアカホシカメムシ（Dysdercus poecilus）、ヒメクロカイガラムシ（Parlatoria ziziphi）、ヒメグンバイ(Uhlerites debile)、ヒメトビウンカ(Laodelphax striatella)、ヒメナガメ（Eurydema pulchrum）、ヒメハリカメムシ(Cletus trigonus)、ヒメフタテンナガアワフキ（Clovia punctata）、ヒメヨコバイ類(Empoasca sp.)、ヒラタカタカイガラムシ（Coccus hesperidum）、ヒラタヒョウタンナガカメムシ(Pachybrachius luridus)、フジコナカイガラムシ(Planococcus kraunhiae)、フタスジカスミカメ（Stenotus binotatus）、フタテンヒメヨコバイ（Arboridia apicalis）、フタテンヨコバイ（Macrosteles fascifrons）、ブチヒゲカメムシ(Dolycoris baccarum)、ブチヒゲクロカスミカメ（Adelphocoris triannulatus）、ブドウネアブラムシ（Viteus vitifolii）、 ホオズキカメムシ（Acanthocoris sordidus）、ホソクモヘリカメムシ（Leptocorisa acuta）、ホソコバネナガカメムシ（Macropes obnubilus）、ホソハリカメムシ（Cletus punctiger）、ホソヘリカメムシ（Riptortus clavatus）、ポテトピシリド(Paratrioza cockerelli)、マエキアワフキ（Aphrophora costalis）、マキバカスミカメ(Lygus disponsi)、マダラカスミカメ(Lygus saundersi)、マツコナカイガラムシ（Crisicoccus pini）、マツヒメヨコバイ（Empoasca abietis）、マツモトコナカイガラムシ（Crisicoccus matsumotoi）、マメアブラムシ(Aphis craccivora)、マルカメムシ(Megacopta punctatissimum)、マルシラホシカメムシ(Eysarcoris guttiger)、ミカンカキカイガラムシ（Lepidosaphes beckii）、ミカンキジラミ（Diaphorina citri）、ミカンクロアブラムシ(Toxoptera citricidus)、ミカンコナカイガラムシ（Planococcus citri）、ミカンコナジラミ(Dialeurodes citri)、ミカントゲコナジラミ(Aleurocanthus spiniferus)、ミカンヒメコナカイガラムシ（Pseudococcus citriculus）、ミカンヒメヨコバイ（Zyginella citri）、ミカンヒメワタカイガラムシ（Pulvinaria citricola）、ミカンヒラタカイガラムシ（Coccus discrepans）、ミカンマルカイガラムシ（Pseudaonidia duplex）、ミカンワタカイガラムシ（Pulvinaria aurantii）、ミズキカタカイガラムシ（Lecanium corni）、ミナミアオカメムシ（Nezara viridula）、ムギカスミカメ(Stenodema calcaratum)、ムギクビレアブラムシ(Rhopalosiphum padi)、ムギヒゲナガアブラムシ（Sitobion akebiae）、ムギミドリアブラムシ(Schizaphis graminum)、ムギヨコバイ（Sorhoanus tritici）、ムギワラギクオマルアブラムシ（Brachycaudus helichrysi）、ムラサキカメムシ（Carpocoris purpureipennis）、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)、モモコフキアブラムシ(Hyalopterus pruni)、ヤナギアブラムシ（Aphis farinose yanagicola）、ヤナギグンバイ（Metasalis populi）、ヤノネカイガラムシ（Unaspis yanonensis）、ヤマアサキジラミ（Mesohomotoma camphorae）、ユキヤナギアブラムシ(Aphis spiraecola)、リンゴアブラムシ(Aphis pomi)、リンゴカキカイガラムシ（Lepidosaphes ulmi）、リンゴキジラミ（Psylla mali）、リンゴクロカスミカメ（Heterocordylus flavipes）、リンゴコブアブラムシ（Myzus malisuctus）、リンゴネアブラムシ（Aphidonuguis mali）、リンゴマダラヨコバイ（Orientus ishidai）、リンゴミドリアブラムシ（Ovatus malicolens）、リンゴワタムシ（Eriosoma lanigerum）、ルビーロウムシ(Ceroplastes rubens)、及びワタアブラムシ(Aphis gossypii)等が挙げられる。
鞘翅目（コウチュウ目）害虫として例えば、アオスジカミキリ(Xystrocera globosa)、アオバアリガタハネカクシ(Paederus fuscipes)、アオハナムグリ（Eucetonia roelofsi）、アズキゾウムシ(Callosobruchus chinensis)、アリモドキゾウムシ(Cylas formicarius)、アルファルファタコゾウムシ(Hypera postica)、イネゾウムシ(Echinocnemus squameus)、イネドロオイムシ(Oulema oryzae)、イネネクイハムシ(Donacia provosti)、イネミズゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophilus)、イモサルハムシ(Colasposoma dauricum)、イモゾウムシ(Euscepes postfasciatus)、インゲンテントウ(Epilachna varivestis)、インゲンマメゾウムシ（Acanthoscelides obtectus）、ウエスタンコーンルートワーム(Diabrotica virgifera virgifera)、ウメチョッキリゾウムシ（Involvulus cupreus）、ウリハムシ(Aulacophora femoralis)、エンドウゾウムシ(Bruchus pisorum)、オオニジュウヤホシテントウ（Epilachna vigintioctomaculata）、ガイマイデオキスイ(Carpophilus dimidiatus)、カメノコハムシ(Cassida nebulosa)、キアシノミハムシ(Luperomorpha tunebrosa)、キスジノミハムシ(Phyllotreta striolata)、キボシカミキリ(Psacothea hilaris)、キマダラカミキリ(Aeolesthes chrysothrix)、クリシギゾウムシ(Curculio sikkimensis)、クリヤケシキスイ（Carpophilus hemipterus）、コアオハナムグリ（Oxycetonia jucunda）、コーンルートワーム類（Diabrotica spp.）、コガネムシ（Mimela splendens）、コクゾウムシ(Sitophilus zeamais)、コクヌストモドキ(Tribolium castaneum)、ココクゾウムシ(Sitophilus oryzae)、コヒメコクヌストモドキ（Palorus subdepressus）、コフキコガネ（Melolontha japonica）、ゴマダラカミキリ(Anoplophora malasiaca)、ゴミムシダマシ（Neatus picipes）、コロラドハムシ（Leptinotarsa decemlineata）、サザンコーンルートワーム(Diabrotica undecimpunctata howardi)、シバオサゾウムシ(Sphenophorus venatus)、ジュウシホシクビナガハムシ(Crioceris quatuordecimpunctata)、スモモゾウムシ(Conotrachelus nenuphar)、ダイコンサルゾウムシ(Ceuthorhynchidius albosuturalis)、ダイコンハムシ(Phaedon brassicae)、タバコシバンムシ(Lasioderma serricorne)、チビコフキゾウムシ(Sitona japonicus)、チャイロコガネ(Adoretus tenuimaculatus)、チャイロコメノゴミムシダマシ(Tenebrio molitor)、チャイロサルハムシ(Basilepta balyi)、ツメクサタコゾウムシ(Hypera nigrirostris)、テンサイトビハムシ(Chaetocnema concinna)、ドウガネブイブイ(Anomala cuprea)、ナガチャコガネ（Heptophylla picea）、ニジュウヤホシテントウ（Epilachna vigintioctopunctata）、ノーザンコーンルートワーム(Diabrotica longicornis)、ハナムグリ(Eucetonia pilifera)、ハリガネムシ類(Agriotes spp.)、ヒメカツオブシムシ(Attagenus unicolor japonicus)、ヒメキバネサルハムシ(Pagria signata)、ヒメコガネ（Anomala rufocuprea）、ヒメコクヌストモドキ(Palorus ratzeburgii)、ヒメゴミムシダマシ（Alphitobius laevigatus）、ヒメマルカツオブシムシ(Anthrenus verbasci)、ヒラタキクイムシ(Lyctus brunneus)、ヒラタコクヌストモドキ(Tribolium confusum)、フタスジヒメハムシ(Medythia nigrobilineata)、ブドウトラカミキリ(Xylotrechus pyrrhoderus)、ポテトフリービートル(Epitrix cucumeris)、マツノキクイムシ(Tomicus piniperda)、マツノマダラカミキリ(Monochamus alternatus)、マメコガネ(Popillia japonica)、マメハンミョウ(Epicauta gorhami)、メイズウィービル(Sitophilus zeamais)、モモチョッキリゾウムシ(Rhynchites heros)、ヤサイゾウムシ(Listroderes costirostris)、ヨツモンマメゾウムシ（Callosobruchus maculatus）、リンゴコフキゾウムシ(Phyllobius armatus)、リンゴハナゾウムシ(Anthonomus pomorum)、ルリハムシ(Linaeidea aenea)、及びワタミゾウムシ(Anthonomus grandis)等が挙げられる。
双翅目（ハエ目）害虫として例えば、アカイエカ(Culex pipiens pallens)、アカザモグリハナバエ(Pegomya hyoscyami)、アシグロハモグリバエ（Liriomyza huidobrensis）、イエバエ(Musca domestica)、イネキモグリバエ(Chlorops oryzae)、イネクキミギワバエ（Hydrellia sasakii）、イネハモグリバエ(Agromyza oryzae)、イネヒメハモグリバエ(Hydrellia griseola)、イネミギワバエ（Hydrellia griseola）、インゲンモグリバエ(Ophiomyia phaseoli)、ウリミバエ(Dacus cucurbitae)、オウトウショウジョウバエ（Drosophila suzukii）、オウトウハマダラミバエ（Rhacochlaena japonica）、オオイエバエ(Muscina stabulans)、オオキモンノミバエ(Megaselia spiracularis)等のノミバエ類、オオチョウバエ(Clogmia albipunctata)、キリウジガガンボ（Tipula aino）、クロキンバエ（Phormia regina）、コガタアカイエカ(Culex tritaeniorhynchus)、シナハマダラカ(Anopheles sinensis)、ダイコンバエ(Hylemya brassicae)、ダイズサヤタマバエ（Asphondylia sp.）、タネバエ(Delia platura)、タマネギバエ(Delia antiqua)、ヨーロッパオウトウミバエ(Rhagoletis cerasi)、チカイエカ（Culex pipiens molestus Forskal）、チチュウカイミバエ(Ceratitis capitata)、チビクロバネキノコバエ（Bradysia agrestis）、テンサイモグリハナバエ（Pegomya cunicularia）、トマトハモグリバエ(Liriomyza sativae)、ナスハモグリバエ（Liriomyza bryoniae）、ナモグリバエ（Chromatomyia horticola）、ネギハモグリバエ（Liriomyza chinensis）、ネッタイイエカ(Culex quinquefasciatus)、ネッタイシマカ(Aedes aegypti)、ヒトスジシマカ(Aedes albopictus)、マメハモグリバエ(Liriomyza trifolii)、トマトハモグリバエ(Liriomyza sativae)、ミカンコミバエ（Dacus dorsalis）、ミカンバエ（Dacus tsuneonis）、ムギアカタマバエ(Sitodiplosis mosellana)、ムギキモグリバエ（Meromuza nigriventris）、メキシコミバエ(Anastrepha ludens)、及びリンゴミバエ(Rhagoletis pomonella)等が挙げられる。
膜翅目（ハチ目）害虫として例えば、アミメアリ(Pristomyrmex pungens)、アリガタバチ類、イエヒメアリ(Monomorium pharaonis)、オオズアリ(Pheidole noda)、カブラハバチ(Athalia rosae)、クリタマバチ（Dryocosmus kuriphilus）、クロヤマアリ(Formica fusca japonica)、スズメバチ類、セグロカブラハバチ(Athalia infumata infumata)、チュウレンジハバチ（Arge pagana）、ニホンカブラハバチ(Athalia japonica)、ハキリアリ(Acromyrmex spp.）、ファイヤーアント(Solenopsis spp.)、リンゴハバチ（Arge mali）、及びルリアリ(Ochetellus glaber)等が挙げられる。
直翅目（バッタ目）害虫として例えば、クサキリ(Homorocoryphus lineosus)、ケラ(Gryllotalpa sp.)、コイナゴ(Oxya hyla intricata)、コバネイナゴ(Oxya yezoensis)、トノサマバッタ(Locusta migratoria)、ハネナガイナゴ(Oxya japonica)、ヒメクサキリ(Homorocoryphus jezoensis)、及びエンマコオロギ(Teleogryllus emma)等が挙げられる。
アザミウマ目害虫として例えば、アカオビアザミウマ（Selenothrips rubrocinctus）、イネアザミウマ(Stenchaetothrips biformis)、イネクダアザミウマ(Haplothrips aculeatus)、カキクダアザミウマ(Ponticulothrips diospyrosi)、キイロハナアザミウマ(Thrips flavus)、クサキイロアザミウマ(Anaphothrips obscurus)、クスクダアザミウマ(Liothrips floridensis) 、グラジオラスアザミウマ(Thrips simplex)、クロゲハナアザミウマ(Thrips nigropilosus)、クロトンアザミウマ(Heliothrips haemorrhoidalis)、クワアザミウマ(Pseudodendrothrips mori)、コスモスアザミウマ(Microcephalothrips abdominalis)、シイオナガクダアザミウマ(Leeuwenia pasanii)、シイマルクダアザミウマ(Litotetothrips pasaniae)、シトラススリップス(Scirtothrips citri)、シナクダアザミウマ(Haplothrips chinensis)、ダイズアザミウマ(Mycterothrips glycines)、ダイズウスイロアザミウマ(Thrips setosus)、チャノキイロアザミウマ(Scirtothrips dorsalis)、チャノクロアザミウマ(Dendrothrips minowai)、ツメクサクダアザミウマ(Haplothrips niger)、ネギアザミウマ(Thrips tabaci)、ネギクロアザミウマ(Thrips alliorum)、ハナアザミウマ(Thrips hawaiiensis)、ハナクダアザミウマ(Haplothrips kurdjumovi)、ヒゲブトアザミウマ(Chirothrips manicatus)、ヒラズハナアザミウマ(Frankliniella intonsa)、ビワハナアザミウマ(Thrips coloratus)、ミカンキイロアザミウマ(Franklinella occidentalis)、ミナミキイロアザミウマ(Thrips palmi)、ユリキイロアザミウマ(Frankliniella lilivora)、及びユリノクダアザミウマ(Liothrips vaneeckei)等が挙げられる。
ダニ目害虫として例えば、アオツツガムシ(Leptotrombidium akamushi)、アシノワハダニ(Tetranychus ludeni)、アメリカンドックチック（Dermacentor variabilis）、イシイナミハダニ(Tetranychus truncatus)、イエダニ(Ornithonyssus bacoti)、イヌニキビダニ（Demodex canis）、オウトウハダニ(Tetranychus viennensis)、カンザワハダニ(Tetranychus kanzawai)、クリイロコイタマダニ(Rhipicephalus sanguineus)等のマダニ類、クワガタツメダニ(Cheyletus malaccensis)、ケナガコナダニ(Tyrophagus putrescentiae)、コナヒョウヒダニ(Dermatophagoides farinae)、セアカゴケグモ(Latrodectus hasseltii)、タイワンカクマダニ(Dermacentor taiwanicus)、チャノナガサビダニ(Acaphylla theavagrans)、チャノホコリダニ(Polyphagotarsonemus latus)、トマトサビダニ(Aculops lycopersici)、トリサシダニ(Ornithonyssus sylvairum)、ナミハダニ(Tetranychus urticae)、ニセナシサビダニ(Eriophyes chibaensis)、ヒゼンダニ（Saｒcoptes scabiei）、フタトゲチマダニ(Haemaphysalis longicornis)、ブラックレッグドチック(Ixodes scapularis)、ホウレンソウケナガコナダニ(Tyrophagus similis)、ホソツメダニ(Cheyletus eruditus)、ミカンハダニ(Panonychus citri)、ミナミツメダニ(Cheyletus moorei)、ミナミヒメハダニ(Brevipalpus phoenicis)、ミミヒゼンダニ（Octodectes cynotis）、ヤケヒョウヒダニ(Dermatophagoides ptrenyssnus)、ヤマトチマダニ(Haemaphysalis flava)、ヤマトマダニ(Ixodes ovatus)、リュウキュウミカンサビダニ(Phyllocoptruta citri)、リンゴサビダニ(Aculus schlechtendali)、リンゴハダニ(Panonychus ulmi)、ローンスターチック（Amblyomma americanum）、及びワクモ(Dermanyssus gallinae)、ロビンネダニ（Rhyzoglyphus robini）、ネダニモドキの一種（Sancassania sp.）等が挙げられる。
シロアリ目害虫として例えば、アマミシロアリ(Reticulitermes miyatakei)、アメリカカンザイシロアリ(Incisitermes minor)、イエシロアリ(Coptotermes formosanus)、オオシロアリ(Hodotermopsis japonica)、カンモンシロアリ(Reticulitermes sp.）、キアシシロアリ(Reticulitermes flaviceps amamianus)、クシモトシロアリ(Glyptotermes kushimensis)、コウシュウイエシロアリ(Coptotermes guangzhoensis)、コウシュンシロアリ(Neotermes koshunensis)、コダマシロアリ(Glyptotermes kodamai)、サツマシロアリ(Glyptotermes satsumensis)、ダイコクシロアリ（Cryptotermes domesticus）、タイワンシロアリ（Odontotermes formosanus）、ナカジマシロアリ(Glyptotermes nakajimai)、ニトベシロアリ(Pericapritermes nitobei)、及びヤマトシロアリ(Reticulitermes speratus)等が挙げられる。
ゴキブリ目害虫として例えば、クロゴキブリ(Periplaneta fuliginosa)、チャバネゴキブリ(Blattella germanica)、トウヨウゴキブリ(Blatta orientalis)、トビイロゴキブリ(Periplaneta brunnea)、ヒメチャバネゴキブリ(Blattella lituricollis)、ヤマトゴキブリ(Periplaneta japonica)、及びワモンゴキブリ(Periplaneta americana)等が挙げられる。
ノミ目として例えば、ヒトノミ(Pulex irritans)、ネコノミ(Ctenocephalides felis)、及びニワトリノミ(Ceratophyllus gallinae)等が挙げられる。
線虫類として例えば、イチゴメセンチュウ（Nothotylenchus acris）、イネシンガレセンチュウ（Aphelenchoides besseyi）、キタネグサレセンチュウ(Pratylenchus penetrans)、キタネコブセンチュウ（Meloidogyne hapla）、サツマイモネコブセンチュウ(Meloidogyne incognita)、ジャガイモシストセンチュウ（Globodera rostochiensis）、ジャワネコブセンチュウ（Meloidogyne javanica）、ダイズシストセンチュウ（Heterodera glycines）、ミナミネグサレセンチュウ（Pratylenchus coffeae）、ムギネグサレセンチュウ（Pratylenchus neglectus）、及びミカンネセンチュウ(Tylenchus semipenetrans)等が挙げられる。
軟体動物類として例えば、スクミリンゴガイ(Pomacea canaliculata)、アフリカマイマイ(Achatina fulica)、ナメクジ(Meghimatium bilineatum)、チャコウラナメクジ(Lehmannina valentiana)、コウラナメクジ(Limax flavus)、及びウスカワマイマイ(Acusta despecta sieboldiana)等が挙げられる。
また、本発明の農園芸用殺虫剤は、その他の害虫としてトマトキバガ（Tuta absoluta）に対しても強い殺虫効果を有するものである。
また防除対象の一つである動物寄生性のダニとして例えば、オウシマダニ（Boophilus microplus）、クリイロコイタマダニ（Rhipicephalus sanguineus）、フタトゲチマダニ（Haemaphysalis longicornis）、キチマダニ（Haemaphysalis flava）、ツリガネチマダニ（Haemaphysalis campanulata）、イスカチマダニ（Haemaphysalis concinna）、ヤマトチマダニ（Haemaphysalis japonica）、ヒゲナガチマダニ（Haemaphysalis kitaokai）、イヤスチマダニ（Haemaphysalis ias）、ヤマトマダニ（Ixodes ovatus）、タネガタマダニ（Ixodes nipponensis）、シュルツェマダニ（Ixodes persulcatus）、タカサゴキララマダニ（Amblyomma testudinarium）、オオトゲチマダニ（Haemaphysalis megaspinosa）、アミノカクマダニ（Dermacentor reticulatus）、及びタイワンカクマダニ（Dermacentor taiwanesis）のようなマダニ類、ワクモ（Dermanyssus gallinae）、トリサシダニ（Ornithonyssus sylviarum）、及びミナミトリサシダニ（Ornithonyssus bursa）のようなトリサシダニ類、ナンヨウツツガムシ（Eutrombicula wichmanni）、アカツツガムシ（Leptotrombidium akamushi）、フトゲツツガムシ（Leptotrombidium pallidum）、フジツツガムシ（Leptotrombidium fuji）、トサツツガムシ（Leptotrombidium tosa）、ヨーロッパアキダニ（Neotrombicula autumnalis）、アメリカツツガムシ（Eutrombicula alfreddugesi）、及びミヤガワタマツツガムシ（Helenicula miyagawai）のようなツツガムシ類、イヌツメダニ（Cheyletiella yasguri）、ウサギツメダニ（Cheyletiella parasitivorax）、及びネコツメダニ（Cheyletiella blakei）のようなツメダニ類、ウサギキュウセンダニ（Psoroptes cuniculi）、ウシショクヒダニ（Chorioptes bovis）、イヌミミヒゼンダニ（Otodectes cynotis）、ヒゼンダニ（Sarcoptes scabiei）、及びネコショウセンコウヒゼンダニ（Notoedres cati）のようなヒゼンダニ類、並びにイヌニキビダニ（Demodex canis）のようなニキビダニ類等が挙げられる。
他の防除対象であるノミとして例えば、ノミ目（Siphonaptera）に属する外部寄生性無翅昆虫、より具体的には、ヒトノミ科（Pulicidae）、及びナガノミ科（Ceratephyllus）などに属するノミ類が挙げられる。ヒトノミ科に属するノミ類としては、例えば、イヌノミ（Ctenocephalides canis）、ネコノミ（Ctenocephalides felis）、ヒトノミ（Pulex irritans）、ニワトリフトノミ（Echidnophaga gallinacea）、ケオプスネズミノミ（Xenopsylla cheopis）、メクラネズミノミ（Leptopsylla segnis）、ヨーロッパネズミノミ（Nosopsyllus fasciatus）、及びヤマトネズミノミ（Monopsyllus anisus）等が挙げられる。
さらに他の防除対象である外部寄生生物としては例えば、ウシジラミ(Haematopinus eurysternus)、ウマジラミ(Haematopinus asini)、ヒツジジラミ(Dalmalinia ovis)、ウシホソジラミ(Linognathus vituli)、ブタジラミ(Haematopinus suis)、ケジラミ (Phthirus pubis)、及びアタマジラミ(Pediculus capitis)のようなシラミ類、並びにイヌハジラミ(Trichodectes canis)のようなハジラミ類、ウシアブ(Tabanus trigonus)、ウアイヌカカ(Culicoides schultzei)、及びツメトゲブユ(Simulium ornatum)のような吸血性双翅目害虫などが挙げられる。また内部寄生生物としては例えば、肺虫、ベンチュウ、結節状ウオーム、胃内寄生虫、回虫、及び糸状虫類のような線虫類、マンソン裂頭条虫、広節裂頭条虫、瓜実条虫、多頭条虫、単包条虫、及び多包条虫のような条虫類、日本住血吸虫、及び肝蛭のような吸虫類、並びにコクシジウム、マラリア原虫、腸内肉胞子虫、トキソプラズマ、及びクリプトスポリジウムのような原生動物等が挙げられる。
本発明の一般式（１）で表されるオキシム基を有する縮合複素環化合物又はその塩類を有効成分とする農園芸用殺虫剤は、水田作物、畑作物、果樹、野菜、その他の作物及び花卉等に被害を与える前記害虫に対して顕著な防除効果を有するので、害虫の発生が予測される時期に合わせて、害虫の発生前又は発生が確認された時点で育苗施設、水田、畑、果樹、野菜、その他の作物、花卉等の種子、水田水、茎葉又は土壌等の栽培担体等に処理することにより本発明の農園芸用殺虫剤の所期の効果が奏せられるものである。中でも、作物、花卉等の育苗土壌、移植時の植え穴土壌、株元、灌漑水、水耕栽培における栽培水等に処理して、土壌を介し又は介さずして根から本発明化合物を吸収させることによるいわゆる浸透移行性を利用した施用が好ましい使用形態である。
本発明の農園芸用殺虫剤を使用することができる有用植物は特に限定されるものではないが、例えば穀類（例えば、稲、大麦、小麦、ライ麦、オート麦、とうもろこし等）、豆類（大豆、小豆、そら豆、えんどう豆、いんげん豆、落花生等）、果樹・果実類（林檎、柑橘類、梨、葡萄、桃、梅、桜桃、胡桃、栗、アーモンド、バナナ等）、葉・果菜類（キャベツ、トマト、ほうれんそう、ブロッコリー、レタス、たまねぎ、ねぎ（あさつき、わけぎ）、ピーマン、なす、いちご、ペッパー、おくら、にら等）、根菜類（にんじん、馬鈴薯、さつまいも、さといも、だいこん、かぶ、れんこん、ごぼう、にんにく、らっきょう等）、加工用作物（棉、麻、ビート、ホップ、さとうきび、てんさい、オリーブ、ゴム、コーヒー、タバコ、茶等）、ウリ類（かぼちゃ、きゅうり、すいか、まくわうり、メロン等）、牧草類（オーチャードグラス、ソルガム、チモシー、クローバー、アルファルファ等）、芝類（高麗芝、ベントグラス等）、香料等鑑賞用作物（ラベンダー、ローズマリー、タイム、パセリ、胡椒、生姜等）、花卉類（きく、ばら、カーネーション、蘭、チューリップ、ゆり等）、庭木（いちょう、さくら類、あおき等）、林木（トドマツ類、エゾマツ類、松類、ヒバ、杉、桧、ユウカリ等）等の植物を挙げることができる。
上記「植物」には、イソキサフルトール等のＨＰＰＤ阻害剤、イマゼタピル、チフェンスルフロンメチル等のＡＬＳ阻害剤、グリホサート等のＥＰＳＰ合成酵素阻害剤、グルホシネート等のグルタミン合成酵素阻害剤、セトキシジム等のアセチルＣｏＡカルボキシラーゼ阻害剤、ブロモキシニル、ジカンバ、２，４−Ｄ等の除草剤に対する耐性を古典的な育種法、もしくは遺伝子組換え技術により耐性を付与された植物も含まれる。
古典的な育種法により耐性を付与された「植物」の例としては、イマゼタピル等のイミダゾリノン系ＡＬＳ阻害型除草剤に耐性のナタネ、コムギ、ヒマワリ、イネがありＣｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）の商品名で既に販売されている。同様に古典的な育種法によるチフェンスルフロンメチル等のスルホニルウレア系ＡＬＳ阻害型除草剤に耐性のダイズがあり、ＳＴＳダイズの商品名で既に販売されている。同様に古典的な育種法によりトリオンオキシム系、アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤などのアセチルＣｏＡカルボキシラーゼ阻害剤に耐性が付与された植物の例としてＳＲコーン等がある。
またアセチルＣｏＡカルボキシラーゼ阻害剤に耐性が付与された植物はプロシーディングズ・オブ・ザ・ナショナル・アカデミー・オブ・サイエンシーズ・オブ・ザ・ユナイテッド・ステーツ・オブ・アメリカ（Ｐｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．ＵＳＡ）８７巻、７１７５〜７１７９頁（１９９０年）等に記載されている。またアセチルＣｏＡカルボキシラーゼ阻害剤に耐性の変異アセチルＣｏＡカルボキシラーゼがウィード・サイエンス（Ｗｅｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ）５３巻、７２８〜７４６頁（２００５年）等に報告されており、こうした変異アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ遺伝子を遺伝子組換え技術により植物に導入するかもしくは抵抗性付与に関わる変異を植物アセチルＣｏＡカルボキシラーゼに導入する事により、アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ阻害剤に耐性の植物を作出することができ、さらに、キメラプラスティ技術（Ｇｕｒａ Ｔ． １９９９． Ｒｅｐａｉｒｉｎｇ ｔｈｅ Ｇｅｎｏｍｅ’ｓ Ｓｐｅｌｌｉｎｇ Ｍｉｓｔａｋｅｓ． Ｓｃｉｅｎｃｅ ２８５： ３１６−３１８．）に代表される塩基置換変異導入核酸を植物細胞内に導入して植物のアセチルＣｏＡカルボキシラーゼ遺伝子やＡＬＳ遺伝子等に部位特異的アミノ酸置換変異を導入することにより、アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ阻害剤やＡＬＳ阻害剤等に耐性の植物を作出することができ、これらの植物に対しても本発明の農園芸用殺虫剤を使用することができる。
更に遺伝子組換え植物で発現される毒素として、バチルス・セレウスやバチルス・ポピリエ由来の殺虫性タンパク、バチルス・チューリンゲンシス由来のＣｒｙ１Ａｂ、Ｃｒｙ１Ａｃ、Ｃｒｙ１Ｆ、Ｃｒｙ１Ｆａ２、Ｃｒｙ２Ａｂ、Ｃｒｙ３Ａ、Ｃｒｙ３Ｂｂ１またはＣｒｙ９Ｃ等のδ−エンドトキシン、ＶＩＰ１、ＶＩＰ２、ＶＩＰ３またはＶＩＰ３Ａ等の殺虫タンパク、線虫由来の殺虫タンパク、さそり毒素、クモ毒素、ハチ毒素または昆虫特異的神経毒素等動物によって産生される毒素、糸状菌類毒素、植物レクチン、アグルチニン、トリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン、シスタチン、パパイン阻害剤等のプロテアーゼ阻害剤、リシン、トウモロコシ−ＲＩＰ、アブリン、ルフィン、サポリン、ブリオジン等のリボゾーム不活性化タンパク（ＲＩＰ）、３−ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド−ＵＤＰ−グルコシルトランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ等のステロイド代謝酵素、エクダイソン阻害剤、ＨＭＧ−ＣｏＡリダクターゼ、ナトリウムチャネル、カルシウムチャネル阻害剤等のイオンチャネル阻害剤、幼若ホルモンエステラーゼ、利尿ホルモン受容体、スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼ、グルカナーゼ等が挙げられる。
またこの様な遺伝子組換え植物で発現される毒素として、Ｃｒｙ１Ａｂ、Ｃｒｙ１Ａｃ、Ｃｒｙ１Ｆ、Ｃｒｙ１Ｆａ２、Ｃｒｙ２Ａｂ、Ｃｒｙ３Ａ、Ｃｒｙ３Ｂｂ１、Ｃｒｙ９Ｃ、Ｃｒｙ３４ＡｂまたはＣｒｙ３５Ａｂ等のδ−エンドトキシンタンパク、ＶＩＰ１、ＶＩＰ２、ＶＩＰ３またはＶＩＰ３Ａ等の殺虫タンパクのハイブリッド毒素、一部を欠損した毒素、修飾された毒素も含まれる。ハイブリッド毒素は組換え技術を用いて、これらタンパクの異なるドメインの新しい組み合わせによって作り出される。一部を欠損した毒素としては、アミノ酸配列の一部を欠損したＣｒｙ１Ａｂが知られている。修飾された毒素としては、天然型の毒素のアミノ酸の１つまたは複数が置換されている。
これら毒素の例及びこれら毒素を合成する事ができる組換え植物は、ＥＰ−Ａ−０ ３７４ ７５３、ＷＯ ９３／０７２７８、ＷＯ ９５／３４６５６、ＥＰ−Ａ−０ ４２７ ５２９、ＥＰ−Ａ−４５１ ８７８、ＷＯ ０３／０５２０７３等に記載されている。
これらの組換え植物に含まれる毒素は、特に、甲虫目害虫、半翅目害虫、双翅目害虫、鱗翅目害虫、線虫類への耐性を植物に付与する。本発明の農園芸用殺虫剤はそれらの技術と併用、あるいは体系化して用いることもできる。
本発明の農園芸用殺虫剤は各種害虫を防除するためにそのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で害虫あるいは線虫防除に有効な量を当該害虫および線虫の発生が予測される植物に使用すればよく、例えば果樹、穀類、野菜等において発生する害虫および線虫に対しては茎葉部に散布する他に、種子の薬剤への浸漬、種子粉衣、カルパー処理等の種子処理、土壌全層混和、作条施用、床土混和、セル苗処理、植え穴処理、株元処理、トップドレス、イネの箱処理、水面施用等、土壌等に処理して根から吸収させて使用することもできる。加えて、養液（水耕）栽培における養液への施用、くん煙あるいは樹幹注入等による使用もできる。
更に、本発明の農園芸用殺虫剤は、そのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で害虫防除に有効な量を当該害虫の発生が予測される場所に使用すればよく、例えば貯穀害虫、家屋害虫、衛生害虫、森林害虫等に散布する他に、家屋建材への塗布、くん煙、ベイト等として使用することもできる。
種子処理の方法としては、例えば、液状又は固体状の製剤を希釈又は希釈せずして液体状態にて種子を浸漬して薬剤を浸透させる方法、固形製剤又は液状製剤を種子と混和、粉衣処理して種子の表面に付着させる方法、樹脂、ポリマー等の付着性の担体と混和して種子にコーティングする方法、植え付けと同時に種子付近に散布する方法等が挙げられる。
当該種子処理を行う「種子」とは、植物の繁殖に用いられる栽培初期の植物体を意味し、例えば、種子の他、球根、塊茎、種芋、株芽、むかご、鱗茎、あるいは挿し木栽培用の栄養繁殖用の植物体を挙げることができる。
本発明の使用方法を実施する場合の植物の「土壌」又は「栽培担体」とは、作物を栽培するための支持体、特に根を生えさせる支持体を示すものであり、材質は特に制限されないが、植物が生育しうる材質であれば良く、いわゆる土壌、育苗マット、水等であっても良く、具体的な素材としては例えば、砂、軽石、バーミキュライト、珪藻土、寒天、ゲル状物質、高分子物質、ロックウール、グラスウール、木材チップ、バーク等であっても良い。
作物茎葉部又は貯穀害虫、家屋害虫、衛生害虫若しくは森林害虫等への散布方法としては、乳剤、フロアブル剤等の液体製剤又は水和剤もしくは顆粒水和剤等の固形製剤を水で適宜希釈し、散布する方法、粉剤を散布する方法、又はくん煙等が挙げられる。
土壌への施用方法としては、例えば、液体製剤を水に希釈又は希釈せずして植物体の株元または育苗用苗床等に施用する方法、粒剤を植物体の株元又は育苗のための苗床等に散布する方法、播種前または移植前に粉剤、水和剤、顆粒水和剤、粒剤等を散布し土壌全体と混和する方法、播種前または植物体を植える前に植え穴、作条等に粉剤、水和剤、顆粒水和剤、粒剤等を散布する方法等が挙げられる。
水稲の育苗箱への施用方法としては、剤型は、例えば播種時施用、緑化期施用、移植時施用などの施用時期により異なる場合もあるが、粉剤、顆粒水和剤、粒剤等の剤型で施用すればよい。培土との混和によっても施用することができ、培土と粉剤、顆粒水和剤又は粒剤等との混和、例えば、床土混和、覆土混和、培土全体への混和等することができる。単に、培土と各種製剤を交互に層状にして施用してもよい。
水田への施用方法としては、ジャンボ剤、パック剤、粒剤、顆粒水和剤等の固形製剤、フロアブル、乳剤等の液体状製剤を、通常は、湛水状態の水田に散布する。その他、田植え時には、適当な製剤をそのまま、あるいは、肥料に混和して土壌に散布、注入することもできる。また、水口や灌漑装置等の水田への水の流入元に乳剤、フロアブル等の薬液を利用することにより、水の供給に伴い省力的に施用することもできる。
畑作物においては、播種から育苗期において、種子又は植物体に近接する栽培担体等へ処理ができる。畑に直接播種する植物においては、種子への直接処理の他、栽培中の植物の株元への処理が好適である。粒剤を用いて散布処理又は水に希釈あるいは希釈しない薬剤を液状にて潅注処理を行うこと等ができる。粒剤を播種前の栽培担体と混和させた後、播種するのも好ましい処理である。
移植を行う栽培植物の播種、育苗期の処理としては、種子への直接処理の他、育苗用苗床への、液状とした薬剤の潅注処理又は粒剤の散布処理が好ましい。また、定植時に粒剤を植え穴に処理をしたり、移植場所近辺の栽培担体に混和することも好ましい処理である。
本発明の農園芸用殺虫剤は、農薬製剤上の常法に従い使用上都合の良い形状に製剤して使用するのが一般的である。
即ち、本発明の一般式（１）で表されるオキシム基を有する縮合複素環化合物又はその塩類はこれらを適当な不活性担体に、又は必要に応じて補助剤と一緒に適当な割合に配合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させて適宜の剤型、例えば懸濁剤、乳剤、液剤、水和剤、顆粒水和剤、粒剤、粉剤、錠剤、パック剤等に製剤して使用すれば良い。
本発明の組成物（農園芸用殺虫剤又は動物寄生生物防除剤）は、有効成分の他に必要に応じて農薬製剤又は動物寄生生物防除剤に通常用いられる添加成分を含有することができる。この添加成分としては、固体担体、液体担体等の担体、界面活性剤、分散剤、湿潤剤、結合剤、粘着付与剤、増粘剤、着色剤、拡展剤、展着剤、凍結防止剤、固結防止剤、崩壊剤、分解防止剤等が挙げられる。その他必要に応じ、防腐剤、植物片等を添加成分に用いてもよい。これらの添加成分は単独で用いてもよいし、また、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
固体担体としては、例えば石英、クレー、カオリナイト、ピロフィライト、セリサイト、タルク、ベントナイト、酸性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、珪藻土等の天然鉱物類、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウム等の無機塩類、合成ケイ酸、合成ケイ酸塩、デンプン、セルロース、植物粉末（例えばおがくず、ヤシガラ、トウモロコシ穂軸、タバコ茎等）等の有機固体担体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン等のプラスチック担体、尿素、無機中空体、プラスチック中空体、フュームド シリカ（fumed silica, ホワイトカーボン）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、また、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
液体担体としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等の一価アルコール類や、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類のようなアルコール類、プロピレングリコールエーテル等の多価アルコール化合物類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ノルマルパラフィン、ナフテン、イソパラフィン、ケロシン、鉱油等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、ジイソプロピルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、アジピン酸ジメチル等のエステル類、γ-ブチロラクトン等のラクトン類、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ-アルキルピロリジノン等のアミド類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物類、大豆油、ナタネ油、綿実油、ヒマシ油等の植物油、水等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、また、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
分散剤や湿展剤として用いる界面活性剤としては、例えばソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリスチレンポリオキシエチレンブロックポリマー、アルキルポリオキシエチレンポリプロピレンブロックコポリマーエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸ビスフェニルエーテル、ポリアルキレンベンジルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル、アセチレンジオール、ポリオキシアルキレン付加アセチレンジオール、ポリオキシエチレンエーテル型シリコーン、エステル型シリコーン、フッ素系界面活性剤、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油等の非イオン性界面活性剤、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、脂肪酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩、Ｎ-メチル-脂肪酸サルコシネート、樹脂酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミン塩酸塩、ステアリルアミン塩酸塩、オレイルアミン塩酸塩、ステアリルアミン酢酸塩、ステアリルアミノプロピルアミン酢酸塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベンザルコニウムクロライド等のアルキルアミン塩等のカチオン界面活性剤、アミノ酸型又はベタイン型等の両性界面活性剤等が挙げられる。これらの界面活性剤は単独で用いてもよいし、また、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
結合剤や粘着付与剤としては、例えばカルボキシメチルセルロースやその塩、デキストリン、水溶性デンプン、キサンタンガム、グアーガム、蔗糖、ポリビニルピロリドン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸ナトリウム、平均分子量６０００〜２００００のポリエチレングリコール、平均分子量１０万〜５００万のポリエチレンオキサイド、燐脂質（例えばセファリン、レシチン等）セルロース粉末、デキストリン、加工デンプン、ポリアミノカルボン酸キレート化合物、架橋ポリビニルピロリドン、マレイン酸とスチレン類の共重合体、（メタ）アクリル酸系共重合体、多価アルコールからなるポリマーとジカルボン酸無水物とのハーフエステル、ポリスチレンスルホン酸の水溶性塩、パラフィン、テルペン、ポリアミド樹脂、ポリアクリル酸塩、ポリオキシエチレン、ワックス、ポリビニルアルキルエーテル、アルキルフェノールホルマリン縮合物、合成樹脂エマルション等が挙げられる。
増粘剤としては、例えばキサンタンガム、グアーガム、ダイユウタンガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アクリル系ポリマー、デンプン化合物、多糖類のような水溶性高分子、高純度ベントナイト、フュームド シリカ(fumed silica, ホワイトカーボン)のような無機微粉等が挙げられる。
着色剤としては、例えば酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーのような無機顔料、アリザリン染料、アゾ染料、金属フタロシアニン染料のような有機染料等が挙げられる。
凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類等が挙げられる。
固結防止や崩壊促進のための補助剤としては、例えばデンプン、アルギン酸、マンノース、ガラクトース等の多糖類、ポリビニルピロリドン、フュームド シリカ(fumed silica, ホワイトカーボン)、エステルガム、石油樹脂、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ステアリン酸金属塩、セルロース粉末、デキストリン、メタクリル酸エステルの共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリアミノカルボン酸キレート化合物、スルホン化スチレン・イソブチレン・無水マレイン酸共重合体、デンプン・ポリアクリロニトリルグラフト共重合体等が挙げられる。
分解防止剤としては、例えばゼオライト、生石灰、酸化マグネシウムのような乾燥剤、フェノール化合物、アミン化合物、硫黄化合物、リン酸化合物等の酸化防止剤、サリチル酸化合物、ベンゾフェノン化合物等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
防腐剤としては、例えばソルビン酸カリウム、１，２-ベンゾチアゾリン-３-オン等が挙げられる。
更に必要に応じて機能性展着剤、ピペロニルブトキサイド等の代謝分解阻害剤等の活性増強剤、プロピレングリコール等の凍結防止剤、ＢＨＴ等の酸化防止剤、紫外線吸収剤等その他の補助剤も使用することができる。
有効成分化合物の配合割合は必要に応じて加減することができ、本発明の農園芸用殺虫剤１００重量部中、０．０１〜９０重量部の範囲から適宜選択して使用すれば良く、例えば、粉剤、粒剤、乳剤又は水和剤とする場合は０．０１〜５０重量部（農園芸用殺虫剤全体の重量に対して０．０１〜５０重量％）が適当である。
本発明の農園芸用殺虫剤の使用量は種々の因子、例えば目的、対象害虫、作物の生育状況、害虫の発生傾向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用時期等により変動するが、有効成分化合物として１０アール当たり０．００１ｇ〜１０ｋｇ、好ましくは０．０１ｇ〜１ｋｇの範囲から目的に応じて適宜選択すれば良い。
本発明の農園芸用殺虫剤は、防除対象病害虫、防除適期の拡大のため、或いは薬量の低減をはかる目的で他の農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、生物農薬等と混合して使用することも可能であり、また、使用場面に応じて除草剤、植物成長調節剤、肥料等と混合して使用することも可能である。
かかる目的で使用する他の農園芸殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤として例えば、
3,5-xylyl methylcarbamate(XMC)、Bacillus thuringiensis aizawai、Bacillus thuringiensis israelensis、Bacillus thuringiensis japonensis、Bacillus thuringiensis kurstaki、Bacillus thuringiensis tenebrionis、Bacillus thuringiensisが生成する結晶タンパク毒素、BPMC、Btトキシン系殺虫性化合物、CPCBS(chlorfenson)、DCIP(dichlorodiisopropyl ether)、D-D(1, 3-Dichloropropene)、DDT、NAC、O-4-dimethylsulfamoylphenyl O，O-diethyl phosphorothioate(DSP)、O-ethyl O-4-nitrophenyl phenylphosphonothioate(EPN)、tripropylisocyanurate（TPIC)、アクリナトリン(acrinathrin)、アザディラクチン(azadirachtin)、アジンホス・メチル(azinphos-methyl)、アセキノシル(acequinocyl)、アセタミプリド(acetamiprid)、アセトプロール(acetoprole)、アセフェート(acephate)、アバメクチン(abamectin)、アベルメクチン(avermectin-B)、アミドフルメット(amidoflumet)、アミトラズ(amitraz)、アラニカルブ(alanycarb)、アルジカルブ(aldicarb)、アルドキシカルブ(aldoxycarb)、アルドリン(aldrin)、アルファーエンドスルファン（alpha-endosulfan）、アルファシペルメトリン(alpha-cypermethrin)、アルベンダゾール(albendazole)、アレスリン(allethrin)、イサゾホス(isazofos)、イサミドホス(isamidofos)、イソアミドホス(isoamidofos)、イソキサチオン(isoxathion)、イソフェンホス(isofenphos)、イソプロカルブ(isoprocarb: MIPC)、イベルメクチン（ivermectin）、イミシアホス(imicyafos)、イミダクロプリド(imidac1oprid)、イミプロトリン(imiprothrin)、インドキサカルブ(indoxacarb)、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、エチオン(ethion)、エチプロール(ethiprole)、エトキサゾール(etoxazole)、エトフェンプロックス(ethofenprox)、エトプロホス(ethoprophos)、エトリムホス(etrimfos)、エマメクチン（emamectin）、エマメクチンベンゾエート(emamectin-benzoate)、エンドスルファン(endosulfan)、エンペントリン(empenthrin)、オキサミル(oxamyl)、オキシジメトン・メチル(oxydemeton-methyl)、オキシデプロホス(oxydeprofos: ESP)、オキシベンダゾール(oxibendazole)、オクスフェンダゾール(oxfendazole)、オレイン酸カリウム(Potassium oleate)、オレイン酸ナトリウム(sodium oleate)、カズサホス(cadusafos)、カルタップ(cartap)、カルバリル(carbary1)、カルボスルファン(carbosulfan)、カルボフラン(carbofuran)、ガンマシハロトリン(gamma-cyhalothrin)、キシリルカルブ(xylylcarb)、キナルホス(quinalphos)、キノプレン(kinoprene)、キノメチオネート(chinomethionat)、クロエトカルブ(cloethocarb)、クロチアニジン(clothianidin)、クロフェンテジン(clofentezine)、クロマフェノジド(chromafenozide)、クロラントラニリプロール(chlorantraniliprole)、クロルエトキシホス(chlorethoxyfos)、クロルジメホルム（chlordimeform）、クロルデン(chlordane)、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホス-メチル(chlorpyrifos-methyl)、クロルフェナピル(chlorphenapyr)、クロルフェンソン(chlorfenson)、クロルフェンビンホス(ch1orfenvinphos)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、クロルベンジレート(chlorobenzilate)、クロロベンゾエート（chlorobenzoate）、ケルセン(ジコホル: dicofol)、サリチオン(salithion)、シアノホス(cyanophos: CYAP)、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)、ジアミダホス(diamidafos)、シアントラニリプロール（cyantraniliprole）、シータ-シペルメトリン（theta-cypermethrin）、ジエノクロル(dienochlor)、シエノピラフェン(cyenopyrafen)、ジオキサベンゾホス(dioxabenzofos)、ジオフェノラン(diofenolan)、シグマ-サイパーメトリン(sigma-cypermethrin)、ジクロフェンチオン(dichlofenthion: ECP)、シクロプロトリン(cycloprothrin)、ジクロルボス(dichlorvos: DDVP)、ジスルホトン(disulfoton)、ジノテフラン(dinotefuran)、シハロトリン(cyhalothrin)、シフェノトリン(cyphenothrin)、シフルトリン(cyfluthrin)、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、シフルメトフェン(cyflumetofen)、ジフロビダジン（diflovidazin）、シヘキサチン(cyhexatin)、シペルメトリン(cypermethrin)、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ジメトエート(dimethoate)、ジメフルスリン（dimefluthrin）、シラフルオフェン(silafluofen)、シロマジン(cyromazine)、スピネトラム(spinetoram)、スピノサッド(spinosad)、スピロジクロフェン(spirodiclofen)、スピロテトラマト(spirotetramat)、スピロメシフェン(spiromesifen)、スルフルラミド(sulfluramid)、スルプロホス(sulprofos)、スルホキサフロール（sulfoxaflor）、ゼータ-シペルメトリン(zeta-cypermethrin)、ダイアジノン(diazinon)、タウフルバリネート(tau-fluvalinate)、ダゾメット(dazomet)、チアクロプリド(thiacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)、チオジカルブ(thiodicarb)、チオシクラム(thiocyclam)、チオスルタップ(thiosultap)、チオスルタップナトリウム（thiosultap-sodium）、チオナジン(thionazin)、チオメトン(thiometon)、ディート（deet）、ディルドリン(dieldrin)、テトラクロルビンホス(tetrach1orvinphos)、テトラジホン(tetradifon)、テトラメチルフルトリン（tetramethylfluthrin）、テトラメトリン(tetramethrin)、テブピリムホス(tebupirimfos)、テブフェノジド(tebufenozide)、テブフェンピラド(tebufenpyrad)、テフルトリン(tefluthrin)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、デメトン-Ｓ-メチル（demeton-S-methyl）、テメホス(temephos)、デルタメトリン(deltamethrin)、テルブホス(terbufos)、トラロピリル(tralopyril)、トラロメトリン(tralomethrin)、トランスフルトリン(transfluthrin)、トリアザメート(triazamate)、トリアズロン(triazuron)、トリクラミド(trichlamide)、トリクロルホン(trichlorphon: DEP)、トリフルムロン(triflumuron)、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、ナレッド(naled: BRP)、ニチアジン（nithiazine）、ニテンピラム(nitenpyram)、ノバルロン(novaluron)、ノビフルムロン(noviflumuron)、ハイドロプレン(hydroprene)、バニリプロール(vaniliprole)、バミドチオン(vamidothion)、パラチオン(parathion)、パラチオン-メチル（parathion-methyl）、ハルフェンプロックス(halfenprox)、ハロフェノジド(halofenozide)、ビストリフルロン(bistrifluron)、ビスルタップ(bisultap)、ヒドラメチルノン(hydramethylnon)、ヒドロキシプロピルデンプン(hydroxy propyl starch)、ビナパクリル(binapacryl)、ビフェナゼート(bifenazate)、ビフェントリン(bifenthrin)、ピメトロジン(pymetrozine)、ピラクロホス(pyraclorfos)、ピラフルプロール（pyrafluprole）、ピリダフェンチオン(pyridafenthion)、ピリダベン(pyridaben)、ピリダリル(pyridalyl)、ピリフルキナゾン(pyrifluquinazon)、ピリプロール(pyriprole)、ピリプロキシフェン(pyriproxyfen)、ピリミカーブ(pirimicarb)、ピリミジフェン(pyrimidifen)、ピリミホスメチル(pirimiphos-methy1)、ピレトリン(pyrethrins)、フィプロニル(fiproni1)、フェナザキン(fenazaquin)、フェナミフォス(fenamiphos)、フェニソブロモレート(bromopropylate)、フェニトロチオン(fenitrothion: MEP)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)、フェノチオカルブ(fenothiocarb)、フェノトリン(phenothrin)、フェノブカルブ(fenobucarb)、フェンスルフォチオン(fensulfothion)、フェンチオン(fenthion: MPP)、フェントエート(phenthoate: PAP)、フェンバレレート(fenvalerate)、フェンピロキシメート(fenpyroximate)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、フェンベンダゾール(fenbendazole)、フォスチアゼート(fosthiazate)、フォルメタネート(formetanate)、ブタチオホス(butathiofos) 、ブプロフェジン(buprofezin)、フラチオカルブ(furathiocarb)、プラレトリン(prallethrin)、フルアクリピリム(fluacrypyrim)、フルアジナム(fluazinam)、フルアズロン(fluazuron)、フルエンスルホン（fluensulfone）、フルシクロクスロン(flucycloxuron)、フルシトリネート(flucythrinate)、フルバリネート(fluvalinate)、フルピラゾホス(flupyrazofos)、フルフェネリム(flufenerim)、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、フルフェンジン(flufenzine)、フルフェンプロックス(flufenoprox)、フルプロキシフェン(fluproxyfen)、フルブロシスリネート(flubrocythrinate)、フルベンジアミド(flubendiamide)、フルメトリン(flumethrin)、フルリムフェン(flurimfen)、プロチオホス(prothiofos)、プロトリフェンブト(protrifenbute)、フロニカミド(flonicamid)、プロパホス(propaphos)、プロパルギット(propargite: BPPS)、プロフェノホス(profenofos)、プロフルスリン（profluthrin）、プロポキスル(propoxur: PHC)、ブロモプロピレート(bromopropylate)、ベータ-シフルトリン(beta-cyfluthrin)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ヘキシチアゾクス(hexythiazox)、ヘプテノホス(heptenophos)、ペルメトリン(permethrin)、ベンクロチアズ(benclothiaz)、ベンジオカルブ(bendiocarb)、ベンスルタップ(bensu1tap)、ベンゾキシメート(benzoximate)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、ホキシム(phoxim)、ホサロン(phosalone)、ホスチアゼート(fosthiazate)、ホスチエタン(fosthietan)、ホスファミドン（phosphamidon）、ホスホカルブ(phosphocarb)、ホスメット(phosmet: PMP)、ポリナクチン複合体(polynactins)、ホルメタネート(formetanate)、ホルモチオン(formothion)、ホレート(phorate)、マシン油(machine oil)、マラチオン(malathion)、ミルベマイシン（milbemycin）、ミルベマイシンA(milbemycin-A)、ミルベメクチン(milbemectin)、メカルバム(mecarbam)、メスルフェンホス(mesulfenfos)、メソミル(methomyl)、メタアルデヒド（metaldehyde）、メタフルミゾン(metaflumizone)、メタミドホス(methamidophos)、メタム・アンモニウム(metam-ammonium)、メタム・ナトリウム(metam-sodium)、メチオカルブ(methiocarb)、メチダチオン(methidathion: DMTP)、メチルイソチオシアネート(methylisothiocyanate)、メチルネオデカナミド(methylneodecanamide)、メチルパラチオン(methylparathion)、メトキサジアゾン(metoxadiazone)、メトキシクロル(methoxychlor)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、メトフルトリン(metofluthrin)、メトプレン(methoprene)、メトルカルブ(metolcarb)、メルフルスリン（meperfluthrin）、メビンホス(mevinphos)、モノクロトホス(monocrotophos)、モノスルタップ(monosultap)、ラムダ-シハロトリン(lambda-cyhalothrin)、リアノジン（ryanodine）、ルフェヌロン(lufenuron)、レスメトリン(resmethrin)、レピメクチン(lepimectin)、ロテノン(rotenone)、塩酸レバミゾール(levamisol hydrochloride)、酸化フェンブタスズ(fenbutatin oxide)、酒石酸モランテル(morantel tartarate)、臭化メチル(methyl bromide)、水酸化トリシクロヘキシルスズ(cyhexatin)、石灰窒素(calcium cyanamide)、石灰硫黄合剤(calcium polysulfide)、硫黄(sulfur)、及び硫酸ニコチン(nicotine-sulfate)等を例示することができる。
同様の目的で使用する農園芸用殺菌剤として例えば、アウレオフンギン（aureofungin）、アザコナゾール（azaconazole）、アジチラム（azithiram）、アシペタックス（acypetacs）、アシベンゾラル（acibenzolar）、アシベンゾラルＳメチル(acibenzolar-S-methyl）、アゾキシストロビン（azoxystrobin）、アニラジン（anilazine）、アミスルブロム（amisulbrom）、アムプロピルホス（ampropylfos）、アメトクトラジン（ametoctradin）、アリルアルコール（allyl alcohol）、アルジモルフ（aldimorph）、アンバム(amobam）、イソチアニル（isotianil）、イソバレジオン（isovaledione）、イソピラザム（isopyrazam）、イソプロチオラン（isoprothiolane）、イプコナゾール（ipconazole）、イプロジオン（iprodione）、イプロバリカルブ（iprovalicarb）、イプロベンホス（iprobenfos）、イマザリル（imazalil）、イミノクタジン（iminoctadine）、イミノクタジンアルベシル酸塩(iminoctadine-albesilate）、イミノクタジン酢酸塩(iminoctadine-triacetate）、イミベンコナゾール（imibenconazole）、ウニコナゾール（uniconazole）、ウニコナゾールＰ（uniconazole-P）、エクロメゾール(echlomezole）、エジフェンホス(edifenphos）、エタコナゾール（etaconazole）、エタボキサム（ethaboxam）、エチリモール（ethirimol）、エテム（etem）、エトキシキン（ethoxyquin）、エトリジアゾール(etridiazole）、エネストロブリン（enestroburin）、エポキシコナゾール（epoxiconazole）、オキサジキシル（oxadixyl）、オキシカルボキシン（oxycarboxin）、オキシキノリン銅（copper-8-quinolinolate）、オキシテトラサイクリン（oxytetracycline）、オキシン銅(copper-oxinate）、オキスポコナゾール(oxpoconazole）、オキスポコナゾールフマル酸塩(oxpoconazole-fumarate）、オキソリニック酸（oxolinic acid）、オクチリノン（octhilinone）、オフラセ（ofurace）、オリサストロビン（orysastrobin）、カーバム(metam-sodium）、カスガマイシン（kasugamycin）、カルバモルフ（carbamorph）、カルプロパミド（carpropamid）、カルベンダジム（carbendazim）、カルボキシン（carboxin）、カルボン（carvone）、キナザミド（quinazamid）、キナセトール（quinacetol）、キノキシフェン（quinoxyfen）、キノメチオネート(quinomethionate）、キャプタホール（captafol）、キャプタン（captan）、キララキシル（kiralaxyl）、キンコナゾール（quinconazole）、キントゼン（quintozene）、グアザチン（guazatine）、クフラネブ（cufraneb）、クプロバム（cuprobam）、グリオジン（glyodin）、グリセオフルビン（griseofulvin）、クリムバゾール（climbazole）、クレゾール（cresol）、クレソキシムメチル(kresoxim-methyl）、クロゾリネート（chlozolinate）、クロトリマゾール（clotrimazole）、クロベンチアゾン（chlobenthiazone）、クロラニホルメタン（chloraniformethan）、クロラニル（chloranil）、クロルキノックス（chlorquinox）、クロルピクリン（chloropicrin）、クロルフェナゾール（chlorfenazole）、クロロジニトロナフタレン（chlorodinitronaphthalene）、クロロタロニル（chlorothalonil）、クロロネブ（chloroneb）、ザリラミド（zarilamid）、サリチルアニリド（salicylanilide）、シアゾファミド（cyazofamid）、ジエチルピロパカーボナート（diethyl pyrocarbonate）、ジエトフェンカルブ（diethofencarb）、シクラフラミド（cyclafuramid）、シクロシメット（diclocymet）、ジクロゾリン（dichlozoline）、ジクロブトラゾール（diclobutrazol）、ジクロフルアニド(dichlofluanid）、シクロヘキシミド（cycloheximide）、ジクロメジン（diclomezine）、ジクロラン（dicloran）、ジクロロフェン（dichlorophen）、ジクロン（dichlone）、ジスルフィラム（disulfiram）、ジタリムフォス（ditalimfos）、ジチアノン（dithianon）、ジニコナゾール（diniconazole）、ジニコナゾールＭ（diniconazole-M）、ジネブ（zineb）、ジノカップ（dinocap）、ジノクトン（dinocton）、ジノスルホン（dinosulfon）、ジノテルボン（dinoterbon）、ジノブトン（dinobuton）、ジノペントン（dinopenton）、ジピリチオン（dipyrithione）、ジフェニルアミン（diphenylamine）、ジフェノコナゾール（difenoconazole）、シフルフェナミド（cyflufenamid）、ジフルメトリム(diflumetorim）、シプロコナゾール（cyproconazole）、シプロジニル（cyprodinil）、シプロフラム（cyprofuram）、シペンダゾール（cypendazole）、シメコナゾール（simeconazole）、ジメチリモール（dimethirimol）、ジメトモルフ（dimethomorph）、シモキサニル（cymoxanil）、ジモキシストロビン（dimoxystrobin）、臭化メチル（methyl bromide）、ジラム（ziram）、シルチオファム（silthiofam）、ストレプトマイシン（streptomycin）、スピロキサミン（spiroxamine）、スルトロペン（sultropen）、セダキサン（sedaxane）、ゾキサミド（zoxamide）、ダゾメット（dazomet）、チアジアジン(thiadiazin）、チアジニル（tiadinil）、チアジフルオル（thiadifluor）、チアベンダゾール（thiabendazole）、チオキシミド（tioxymid）、チオクロルフェンフィム（thiochlorfenphim）、チオファネート（thiophanate）、チオファネートメチル（thiophanate-methyl）、チシオフェン（thicyofen）、チノキノックス（thioquinox）、キノメチオネート（chinomethionat）、チオフルザミド(thifluzamide）、チラム（thiram）、デカフェンチン（decafentin）、テクナゼン（tecnazene）、テクロフタラム（tecloftalam）、テコラム（tecoram）、テトラコナゾール（tetraconazole）、デバカルブ（debacarb）、デヒドロ酢酸（dehydroacetic acid）、テブコナゾール（tebuconazole）、テブフロキン（tebufloquin）、ドジシン（dodicin）、ドジン（dodine）、ドデシルベンゼンスルホン酸ビスエチレンジアミン銅錯塩（II）(DBEDC）、ドデモルフ（dodemorph）、ドラゾキソロン（drazoxolon）、トリアジメノール（triadimenol）、トリアジメホン（triadimefon）、トリアズブチル（triazbutil）、トリアゾキシド（triazoxide）、トリアミホス（triamiphos）、トリアリモール（triarimol）、トリクラミド（trichlamide）、トリシクラゾール（tricyclazole）、トリチコナゾール（triticonazole）、トリデモルフ（tridemorph）、トリブチルチンオキシド（tributyltin oxide）、トリフルミゾール（triflumizole）、トリフロキシストロビン（trifloxystrobin）、トリホリン（triforine）、トリルフルアラニド（tolylfluanid）、トルクロホスメチル（tolclofos-methyl）、ナタマイシン（natamycin）、ナバム（nabam）、ニトロタサルイソプロピル（nitrothal-isopropyl）、ニトロスチレン（nitrostyrene）、ヌアリモール（nuarimol）、ノニルフェノールスルホン酸銅(copper nonylphenol sulfonate）、ハラクリネート（halacrinate）、バリダマイシン（validamycin）、バリフェナラート（valifenalate）、ハルピンタンパク(harpin protein）、ビキサフェン（bixafen）、ピコキシストロビン（picoxystrobin）、ピコベンザミド(picobenzamide）、ビチオノール（bithionol）、ビテルタノール（bitertanol）、ヒドロキシイソキサゾール（hydroxyisoxazole）、ヒドロキシイソキサゾールカリウム(hydroisoxazole-potassium）、ビナパクリル（binapacryl）、ビフェニル（biphenyl）、ピペラリン（piperalin）、ヒメキサゾール（hymexazol）、ピラオキシストロビン（pyraoxystrobin）、ピラカルボリド（pyracarbolid）、ピラクロストロビン（pyraclostrobin）、ピラゾホス（pyrazophos）、ピラメトストロビン（pyrametostrobin）、ピリオフェノン（pyriofenone）、ピリジニトリル（pyridinitril）、ピリフェノックス（pyrifenox）、ピリベンカルブ（pyribencarb）、ピリメタニル（pyrimethanil）、ピロキシクロル（pyroxychlor）、ピロキシフル（pyroxyfur）、ピロキロン（pyroquilon）、ビンクロゾリン（vinclozolin）、ファモキサドン（famoxadone）、フェナパニル（fenapanil）、フェナミドン（fenamidone）、フェナミノスルフ（fenaminosulf）、フェナリモール（fenarimol）、フェニトロパン（fenitropan）、フェノキサニル（fenoxanil）、フェリムゾン（ferimzone）、フェルバム（ferbam）、フェンチン（fentin）、フェンピクロニル（fenpiclonil）、フェンピラザミン（fenpyrazamine）、フェンブコナゾール（fenbuconazole）、フェンフラム（fenfuram）、フェンプロピジン（fenpropidin）、フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、フェンヘキサミド（fenhexamid）、フタリド（phthalide）、ブチオベート（buthiobate）、ブチルアミン（butylamine）、ブピリメート（bupirimate）、フベリダゾール（fuberidazole）、ブラストサイジンＳ（blasticidin-S）、フラメトピル（furametpyr）、フララキシル（furalaxyl）、フルアクリピリム（fluacrypyrim）、フルアジナム（fluazinam）、フルオキサストロビン（fluoxastrobin）、フルオトリマゾール（fluotrimazole）、フルオピコリド（fluopicolide）、フルオピラム(fluopyram）、フルオロイミド（fluoroimide）、フルカルバニル（furcarbanil）、フルキサピロキサド（fluxapyroxad）、フルキンコナゾール（fluquinconazole）、フルコナゾール（furconazole）、フルコナゾール-シス（furconazole-cis）、フルジオキソニル（fludioxonil）、フルシラゾール（flusilazole）、フルスルファミド（flusulfamide）、フルチアニル（flutianil）、フルトラニル（flutolanil）、フルトリアホール（flutriafol）、フルフラール（furfural）、フルメシクロックス（furmecyclox）、フルメットベル（flumetover）、フルモルフ（flumorph）、プロキナジド（proquinazid）、プロクロラズ（prochloraz）、プロシミドン（procymidone）、プロチオカルブ（prothiocarb）、プロチオコナゾール（prothioconazole）、プロパモカルブ（propamocarb）、プロピコナゾール（propiconazole）、プロピネブ（propineb）、フロファネート（furophanate）、プロベナゾール（probenazole）、ブロムコナゾール（bromuconazole）、ヘキサクロロブタジエン（hexachlorobutadiene）、ヘキサコナゾール（hexaconazole）、ヘキシルチオホス（hexylthiofos）、ベトキサジン（bethoxazin）、ベナラキシル（benalaxyl）、ベナラキシルＭ（benalaxyl-M）、ベノダニル（benodanil）、ベノミル（benomyl）、ペフラゾエート（pefurazoate）、ベンキノックス（benquinox）、ペンコナゾール（penconazole）、ベンザモルフ（benzamorf）、ペンシクロン（pencycuron）、ベンゾヒドロキサム酸（benzohydroxamic acid）、ベンタルロン（bentaluron）、ベンチアゾール(benthiazole）、ベンチアバリカルブ-イソプロピル(benthiavalicarb-isopropyl）、ペンチオピラド（penthiopyrad）、ペンフルフェン（penflufen）、ボスカリド（boscalid）、ホスジフェン（phosdiphen）、ホセチル（fosetyl）、ホセチルアルミニウム（fosetyl‐Al）、ポリオキシン（polyoxins）、ポリオキソリン（polyoxorim）、ポリカーバメート(polycarbamate）、ホルペット（folpet）、ホルムアルデヒド（formaldehyde）、マシン油(machine oil）、マネブ（maneb）、マンコゼブ（mancozeb）、マンジプロパミド（mandipropamid）、ミクロゾリン（myclozolin）、ミクロブタニル（myclobutanil）、ミルディオマイシン(mildiomycin）、ミルネブ（milneb）、メカルビンジド（mecarbinzid）、メタスルホカルブ（methasulfocarb）、メタゾキソロン（metazoxolon）、メタム（metam）、メタムナトリウム塩（metam‐sodium）、メタラキシル（metalaxyl）、メタラキシルＭ（metalaxyl-M）、メチラム（metiram）、メチルイソチオシアナート（methyl isothiocyanate）、メチルジノカップ（mepthyldinocap）、メトコナゾール（metconazole）、メトスルホバックス（metsulfovax）、メトフロキサム（methfuroxam）、メトミノストロビン（metominostrobin）、メトラフェノン（metrafenone）、メパニピリム（mepanipyrim）、メフェノキサム(mefenoxam）、メプチルジノカップ（meptyldinocap）、メプロニル（mepronil）、メベニル（mebenil）、ヨウ
化メチル（iodomethane）、ラベンザゾール（rabenzazole）、塩化ベンザルコニウム（benzalkonium chloride）、塩基性塩化銅（basic copper chloride）、塩基性硫酸銅（basic copper sulfate）、金属銀(silver）等の無機殺菌剤、次亜塩素酸ナトリウム(sodium hypochlorote）、水酸化第二銅（cupric hydroxide）、水和硫黄剤(wettable sulfur）、石灰硫黄合剤(calcium polysulfide）、炭酸水素カリウム(potassium hydrogen carbonate）、炭酸水素ナトリウム(sodium hydrogen carbonate）、無機硫黄(sulfur）、無水硫酸銅(copper sulfate anhydride）、ジメチルジチオカルバミド酸ニッケル(nickel dimethyldithiocarbamate）、8-ヒドロキシキノリン銅（oxine copper）のような銅系化合物、硫酸亜鉛(zinc sulfate）、硫酸銅五水塩(copper sulfate pentahydrate)等を例示することができる。
同様に除草剤として例えば、1-ナフチルアセトアミド、2, 4-PA、2,3,6-TBA、2,4,5-T、2,4,5-TB、2,4-D、2,4-DB、2,4-DEB、2,4-DEP、3,4-DA、3,4-DB、3,4-DP、4-CPA、4-CPB、4-CPP、MCP、MCPA、MCPAチオエチル、MCPB、アイオキシニル（ioxynil）、アクロニフェン（aclonifen）、アザフェニジン（azafenidin）、アシフルオルフェン（acifluorfen）、アジプロトリン（aziprotryne）、アジムスルフロン（azimsulfuron）、アシュラム（asulam）、アセトクロール（acetochlor）、アトラジン（atrazine）、アトラトン（atraton）、アニスロン（anisuron）、アニロホス（anilofos）、アビグリシン(aviglycine)、アブシジン酸(abscisic acid)、アミカルバゾン（amicarbazone）、アミドスルフロン（amidosulfuron）、アミトロール（amitrole）、アミノシクロピラクロール（aminocyclopyrachlor）、アミノピラリド（aminopyralid）、アミブジン（amibuzin）、アミプロホスメチル（amiprophos-methyl）、アメトリジオン（ametridione）、アメトリン（ametryn）、アラクロール（alachlor）、アリドクロール（allidochlor）、アロキシジム（alloxydim）、アロラック（alorac）、イソウロン（isouron）、イソカルバミド（isocarbamid）、イソキサクロルトール（isoxachlortole）、イソキサピリホップ（isoxapyrifop）、イソキサフルトール（isoxaflutole）、イソキサベン（isoxaben）、イソシル（isocil）、イソノルロン（isonoruron）、イソプロツロン（isoproturon）、イソプロパリン（isopropalin）、イソポリナート（isopolinate）、イソメチオジン（isomethiozin）、イナベンフィド(inabenfide)、イパジン（ipazine）、イプフェンカルバゾン（ipfencarbazone）、イプリミダム（iprymidam）、イマザキン（imazaquin）、イマザピック（imazapic）、イマザピル（imazapyr）、イマザメタピル(imazamethapyr)、イマザメタベンズ（imazamethabenz）、イマザメタベンズメチル(imazamethabenz-methyl)、イマザモックス（imazamox）、イマゼタピル（imazethapyr）、イマゾスルフロン（imazosulfuron）、インダジフラム（indaziflam）、インダノファン（indanofan）、インドール酪酸(indolebutyric acid)、ウニコナゾール-P(uniconazole-P)、エグリナジン（eglinazine）、エスプロカルブ（esprocarb）、エタメスルフロン（ethametsulfuron）、エタメトスルフロンメチル(ethametsulfuron-methyl)、エタルフルラリン（ethalfluralin）、エチオレート（ethiolate）、エチクロゼート-エチル(ethychlozate ethyl)、エチジムロン（ethidimuron）、エチノフェン（etinofen）、エテホン(ethephon)、エトキシスルフロン（ethoxysulfuron）、エトキシフェン（ethoxyfen）、エトニプロミド（etnipromid）、エトフメセート（ethofumesate）、エトベンザニド（etobenzanid）、エプロナズ（epronaz）、エルボン（erbon）、エンドタール（endothal）、オキサジアゾン（oxadiazon）、オキサジアルギル（oxadiargyl）、オキサジクロメホン（oxaziclomefone）、オキサスルフロン（oxasulfuron）、オキサピラゾン（oxapyrazon）、オキシフルオルフェン（oxyfluorfen）、オリザリン（oryzalin）、オルソスルファムロン（orthosulfamuron）、オルベンカルブ（orbencarb）、カフェンストロール（cafenstrole）、カムベンジクロール（cambendichlor）、カルバスラム（carbasulam）、カルフェントラゾン（carfentrazone）、カルフェントラゾン-エチル(carfentrazone-ethyl)、カルブチレート（karbutilate）、カルベタミド（carbetamide）、カルボキサゾール（carboxazole）、キザロホップ（quizalofop）、キザロホップ-Ｐ（quizalofop-P）、キザロホップ-エチル(quizalofop-ethyl)、キシラクロール（xylachlor）、キノクラミン（quinoclamine）、キノナミド（quinonamid）、キンクロラック（quinclorac）、キンメラック（quinmerac）、クミルロン（cumyluron）、クリオジネート（cliodinate）、グリホサート(glyphosate)、グルホシネート（glufosinate）、グルホシネート-P（glufosinate-P）、クレダジン（credazine）、クレトジム（clethodim）、クロキシホナック(cloxyfonac)、クロジナホップ（clodinafop）、クロジナホップ-プロパルギル(clodinafop-propargyl)、クロトルロン（chlorotoluron）、クロピラリド（clopyralid）、クロプロキシジム（cloproxydim）、クロプロップ（cloprop）、クロブロムロン（chlorbromuron）、クロホップ（clofop）、クロマゾン（clomazone）、クロメトキシニル(chlomethoxyni1)、クロメトキシフェン（chlomethoxyfen）、クロメプロップ（clomeprop）、クロラジホップ（chlorazifop）、クロラジン（chlorazine）、クロラスラム（cloransulam）、クロラノクリル（chloranocryl）、クロラムベン（chloramben）、クロランスラム-メチル(cloransulam-methyl)、クロリダゾン（chloridazon）、クロリムロン（chlorimuron）、クロリムロン-エチル(chlorimuron-ethyl)、クロルスルフロン（chlorsulfuron）、クロルタール（chlorthal）、クロルチアミド（chlorthiamid）、クロルトルロン(chlortoluron)、クロルニトロフェン（chlornitrofen）、クロルフェナック（chlorfenac）、クロルフェンプロップ（chlorfenprop）、クロルブファム（chlorbufam）、クロルフルラゾール（chlorflurazole）、クロルフルレノール（chlorflurenol）、クロルプロカルブ（chlorprocarb）、クロルプロファム（chlorpropham）、クロルメコート(chlormequat)、クロレツロン（chloreturon）、クロロキシニル（chloroxynil）、クロロクスロン（chloroxuron）、クロロポン（chloropon）、サフルフェナシル（saflufenacil）、シアナジン（cyanazine）、シアナトリン（cyanatryn）、ジアレート(di-allate)、ジウロン（diuron）、ジエタムコート（diethamquat）、ジカンバ（dicamba）、シクルロン（cycluron）、シクロエート（cycloate）、シクロキシジム（cycloxydim）、ジクロスラム（diclosulam）、シクロスルファムロン（cyclosulfamuron）、ジクロプロップ（dichlorprop）、ジクロプロップ-Ｐ（dichlorprop-P）、ジクロベニル（dichlobenil）、ジクロホップ（diclofop）、ジクロホップメチル(diclofop-methyl)、ジクロメート（dichlormate）、ジクロラルウレア（dichloralurea）、ジクワット（diquat）、シサニリド（cisanilide）、ジスル（disul）、シズロン（siduron）、ジチオピル（dithiopyr）、ジニトラミン（dinitramine）、シニドンエチル（cinidon-ethyl）、ジノサム（dinosam）、シノスルフロン（cinosulfuron）、ジノセブ（dinoseb）、ジノテルブ（dinoterb）、ジノフェナート（dinofenate）、ジノプロップ（dinoprop）、シハロホップブチル（cyhalofop-butyl）、ジフェナミド（diphenamid）、ジフェノクスロン（difenoxuron）、ジフェノペンテン（difenopenten）、ジフェンゾコート（difenzoquat）、シブトリン（cybutryne）、シプラジン（cyprazine）、シプラゾール（cyprazole）、ジフルフェニカン（diflufenican）、ジフルフェンゾピル（diflufenzopyr）、ジプロペトリン（dipropetryn）、シプロミド（cypromid）、シペルコート（cyperquat）、ジベレリン(gibberellin)、シマジン（simazine）、ジメキサノ（dimexano）、ジメタクロール（dimethachlor）、ジメダゾン（dimidazon）、ジメタメトリン（dimethametryn）、ジメテナミド（dimethenamid）、シメトリン（simetryn）、シメトン（simeton）、ジメピペレート（dimepiperate）、ジメフロン（dimefuron）、シンメチリン（cinmethylin）、スエップ（swep）、スルグリカピン（sulglycapin）、スルコトリオン（sulcotrione）、スルファレート（sulfallate）、スルフェントラゾン（sulfentrazone）、スルホスルフロン（sulfosulfuron）、スルホメツロン（sulfometuron）、スルホメツロンメチル(sulfometuron-methyl)、セクブメトン（secbumeton）、セトキシジム（sethoxydim）、セブチラジン（sebuthylazine）、ターバシル(terbacil)、ダイムロン（daimuron）、ダゾメット（dazomet）、ダラポン（dalapon）、チアザフルロン（thiazafluron）、チアゾピル（thiazopyr）、チエンカルバゾン（thiencarbazone）、チエンカルバゾンメチル(thiencarbazone-methyl)、チオカルバジル（tiocarbazil）、チオクロリム（tioclorim）、チオベンカルブ（thiobencarb）、チジアジミン（thidiazimin）、チジアズロン（thidiazuron）、チフェンスルフロン（thifensulfuron）、チフェンスルフロンメチル(thifensulfuron-methyl)、デスメディファム（desmedipham）、デスメトリン（desmetryn）、テトラフルロン（tetrafluron）、テニルクロール（thenylchlor）、テブタム（tebutam）、テブチウロン（tebuthiuron）、テルブメトン（terbumeton）、テプラロキシジム（tepraloxydim）、テフリールトリオン（tefuryltrione）、テムボトリオン（tembotrione）、デラクロール（delachlor）、テルバシル（terbacil）、テルブカルブ（terbucarb）、テルブクロール（terbuchlor）、テルブチラジン（terbuthylazine）、テルブトリン（terbutryn）、トプラメゾン（topramezone）、トラルコキシジム（tralkoxydim）、トリアジフラム（triaziflam）、トリアスルフロン（triasulfuron）、トリアレート(tri-allate)、トリエタジン（trietazine）、トリカンバ（tricamba）、トリクロピル（triclopyr）、トリジファン（tridiphane）、トリタック（tritac）、トリトスルフロン（tritosulfuron）、トリフルスルフロン（triflusulfuron）、トリフルスルフロンメチル(triflusulfuron-methyl)、トリフルラリン（trifluralin）、トリフロキシスルフロン（trifloxysulfuron）、トリプロピンダン（tripropindan）、トリベニュロンメチル(tribenuron-methyl)、トリベヌロン（tribenuron）、トリホップ（trifop）、トリホプシメ（trifopsime）、トリメツロン（trimeturon）、ナプタラム（naptalam）、ナプロアニリド（naproanilide）、ナプロパミド（napropamide）、ニコスルフロン（nicosulfuron）、ニトラリン（nitralin）、ニトロフェン（nitrofen）、ニトロフルオルフェン（nitrofluorfen）、ニピラクロフェン（nipyraclofen）、ネブロン（neburon）、ノルフルラゾン（norflurazon）、ノルロン（noruron）、バーバン（barban）、パクロブトラゾール(paclobutrazol)、パラコート（paraquat）、パラフルロン（parafluron）、ハロキシジン（haloxydine）、ハロキシホップ（haloxyfop）、ハロキシホップ-Ｐ（haloxyfop-P）、ハロキシホップメチル(haloxyfop-methyl)、ハロサフェン（halosafen）、ハロスルフロン（halosulfuron）、ハロスルフロンメチル（halosulfuron-methyl）、ピクロラム（picloram）、ピコリナフェン（picolinafen）、ビシクロピロン（bicyclopyrone）、ビスピリバック（bispyribac）、ビスピリバックナトリウム(bispyribac-sodium)、ピダノン（pydanon）、ピノキサデン（pinoxaden）、ビフェノックス（bifenox）、ピペロホス（piperophos）、ヒメキサゾール(hymexazol)、ピラクロニル（pyraclonil）、ピラスルホトール（pyrasulfotole）、ピラゾキシフェン（pyrazoxyfen）、ピラゾスルフロン（pyrazosulfuron）、ピラゾスルフロンエチル（pyrazosulfuron-ethyl）、ピラゾレート（pyrazolate）、ビラナホス（bilanafos）、ピラフルフェンエチル（pyraflufen-ethyl）、ピリクロール（pyriclor）、ピリダホール（pyridafol）、ピリチオバック（pyrithiobac）、ピリチオバックナトリウム(pyrithiobac-sodium)、ピリデート（pyridate）、ピリフタリド（pyriftalid）、ピリブチカルブ（pyributicarb）、ピリベンゾキシム（pyribenzoxim）、ピリミスルファン（pyrimisulfan）、ピリミスルフロン（primisulfuron）、ピリミノバックメチル（pyriminobac-methyl）、ピロキサスルホン（pyroxasulfone）、ピロクスラム（pyroxsulam）、フェナスラム（fenasulam）、フェニソファム（phenisopham）、フェヌロン（fenuron）、フェノキサスルホン（fenoxasulfone）、フェノキサプロップ（fenoxaprop）、フェノキサプロップ-Ｐ（fenoxaprop-P）、フェノキサプロップエチル(fenoxaprop-ethyl)、フェノチオール(phenothio1)、フェノプロップ（fenoprop）、フェノベンズロン（phenobenzuron）、フェンチアプロップ（fenthiaprop）、フェンテラコ
ール（fenteracol）、フェントラザミド（fentrazamide）、フェンメディファム（phenmedipham）、フェンメディファムエチル（phenmedipham-ethyl）、ブタクロール（butachlor）、ブタフェナシル（butafenacil）、ブタミホス（butamifos）、ブチウロン（buthiuron）、ブチダゾール（buthidazole）、ブチレート（butylate）、ブツロン（buturon）、ブテナクロール（butenachlor）、ブトキシジム（butroxydim）、ブトラリン（butralin）、フラザスルフロン（flazasulfuron）、フラムプロップ（flamprop）、フリロオキシフェン（furyloxyfen）、プリナクロール（prynachlor）、プリミスルフロンメチル(primisulfuron-methyl)、フルアジホップ（fluazifop）、フルアジホップ-Ｐ（fluazifop-P）、フルアジホップブチル(fluazifop-butyl)、フルアゾレート（fluazolate）、フルロキシピル（fluroxypyr）、フルオチウロン（fluothiuron）、フルオメツロン(fluometuron)、フルオログリコフェン（fluoroglycofen）、フルロクロリドン（flurochloridone）、フルオロジフェン（fluorodifen）、フルオロニトロフェン（fluoronitrofen）、フルオロミジン（fluoromidine）、フルカルバゾン（flucarbazone）、フルカルバゾンナトリウム(flucarbazone-sodium)、フルクロラリン（fluchloralin）、フルセトスルフロン（flucetosulfuron）、フルチアセット（fluthiacet）、フルチアセットメチル(fluthiacet-methyl)、フルピルスルフロン（flupyrsulfuron）、フルフェナセット（flufenacet）、フルフェニカン（flufenican）、フルフェンピル（flufenpyr）、フルプロパシル（flupropacil）、フルプロパナート（flupropanate）、フルポキサム（flupoxam）、フルミオキサジン（flumioxazin）、フルミクロラック（flumiclorac）、フルミクロラックペンチル(flumiclorac-pentyl)、フルミプロピン（flumipropyn）、フルメジン（flumezin）、フルオメツロン（fluometuron）、フルメトスラム（flumetsulam）、フルリドン（fluridone）、フルルタモン（flurtamone）、フルロキシピル(fluroxypyr)、プレチラクロール（pretilachlor）、プロキサン（proxan）、プログリナジン（proglinazine）、プロシアジン（procyazine）、プロジアミン（prodiamine）、プロスルファリン（prosulfalin）、プロスルフロン（prosulfuron）、プロスルホカルブ（prosulfocarb）、プロパキザホップ（propaquizafop）、プロパクロール（propachlor）、プロパジン（propazine）、プロパニル（propanil）、プロピザミド（propyzamide）、プロピソクロール（propisochlor）、プロヒドロジャスモン(prohydrojasmon)、プロピリスルフロン（propyrisulfuron）、プロファム（propham）、プロフルアゾール（profluazol）、プロフルラリン（profluralin）、プロヘキサジオンカルシウム(prohexadione-calcium)、プロポキシカルバゾン（propoxycarbazone）、プロポキシカルバゾンナトリウム(propoxycarbazone-sodium)、プロホキシジム（profoxydim）、ブロマシル（bromacil）、ブロムピラゾン（brompyrazon）、プロメトリン（prometryn）、プロメトン（prometon）、ブロモキシニル（bromoxynil）、ブロモフェノキシム（bromofenoxim）、ブロモブチド（bromobutide）、ブロモボニル（bromobonil）、フロラスラム（florasulam）、ヘキサクロロアセトン（hexachloroacetone）、ヘキサジノン（hexazinone）、ペトキサミド（pethoxamid）、ベナゾリン（benazolin）、ペノクスラム（penoxsulam）、ペブレート（pebulate）、ベフルブタミド（beflubutamid）、ベルノレート（vernolate）、ペルフルイドン（perfluidone）、ベンカルバゾン（bencarbazone）、ベンザドックス（benzadox）、ベンジプラム（benzipram）、ベンジルアミノプリン(benzylaminopurine)、ベンズチアズロン（benzthiazuron）、ベンズフェンジゾン（benzfendizone）、ベンスリド（bensulide）、ベンスルフロンメチル（bensulfuron-methyl）、ベンゾイルプロップ（benzoylprop）、ベンゾビシクロン（benzobicyclon）、ベンゾフェナップ（benzofenap）、ベンゾフルオール（benzofluor）、ベンタゾン（bentazone）、ペンタノクロール（pentanochlor）、ベンチオカーブ(benthiocarb)、ペンディメタリン（pendimethalin）、ペントキサゾン（pentoxazone）、ベンフラリン（benfluralin）、ベンフレセート（benfuresate）、ホサミン（fosamine）、ホメサフェン（fomesafen）、ホラムスルフロン（foramsulfuron）、ホルクロルフェニュロン(forchlorfenuron)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)、メコプロップ（mecoprop）、メコプロップ-Ｐ（mecoprop-P）、メジノテルブ（medinoterb）、メソスルフロン（mesosulfuron）、メソスルフロンメチル(mesosulfuron-methyl)、メソトリオン（mesotrione）、メソプラジン（mesoprazine）、メソプロトリン（methoprotryne）、メタザクロール（metazachlor）、メタゾール（methazole）、メタゾスルフロン（metazosulfuron）、メタベンズチアズロン（methabenzthiazuron）、メタミトロン（metamitron）、メタミホップ（metamifop）、メタム（metam）、メタルプロパリン（methalpropalin）、メチウロン（methiuron）、メチオゾリン(methiozolin)、メチオベンカルブ（methiobencarb）、メチルダイムロン（methyldymron）、メトクスロン（metoxuron）、メトスラム（metosulam）、メトスルフロン（metsulfuron）、メトスルフロンメチル(metsu1furon-methy1)、メトフラゾン（metflurazon）、メトブロムロン（metobromuron）、メトベンズロン（metobenzuron）、メトメトン（methometon）、メトラクロール（metolachlor）、メトリブジン（metribuzin）、メピコートクロリド(mepiquat-chloride)、メフェナセット（mefenacet）、メフルイジド（mefluidide）、モナリド（monalide）、モニソウロン（monisouron）、モニュヌロン（monuron）、モノクロル酢酸（monochloroacetic acid）、モノリニュヌロン（monolinuron）、モリネート（molinate）、モルファムコート（morfamquat）、ヨードスルフロン（iodosulfuron）、ヨードスルフロンメチルナトリウム(iodosulfuron-methyl-sodium)、ヨードボニル（iodobonil）、ヨードメタン（iodomethane）、ラクトフェン（lactofen）、リヌロン（linuron）、リムスルフロン（rimsulfuron）、レナシル（lenacil）、ローデタニル（rhodethanil）、過酸化カルシウム(calcium peroxide)、臭化メチル（methyl bromide）等を例示することができる。
また、生物農薬として例えば、核多角体ウイルス（Nuclear polyhedrosis virus、NPV）、顆粒病ウイルス（Granulosis virus、GV）、細胞質多角体病ウイルス（Cytoplasmic polyhedrosis virus、CPV）、昆虫ポックスウイルス（Entomopoxi virus 、EPV）等のウイルス製剤、モノクロスポリウム・フィマトパガム（Monacrosporium phymatophagum）、スタイナ−ネマ・カーポカプサエ（Steinernema carpocapsae）、スタイナ−ネマ・クシダエ（Steinernema kushidai）、パスツーリア・ペネトランス（Pasteuria penetrans）等の殺虫又は殺線虫剤として利用される微生物農薬、トリコデルマ・リグノラン（Trichoderma lignorum）、アグロバクテリウウム・ラジオバクター（Agrobacterium radiobactor）、非病原性エルビニア・カロトボーラ（Erwinia carotovora）、バチルス・ズブチリス（Bacillus subtilis）等の殺菌剤として使用される微生物農薬、ザントモナス・キャンペストリス（Xanthomonas campestris）等の除草剤として利用される生物農薬などと混合して使用することにより、同様の効果が期待できる。
更に、生物農薬として例えば、オンシツツヤコバチ（Encarsia formosa）、コレマンアブラバチ（Aphidius colemani）、ショクガタマバエ（Aphidoletes aphidimyza）、イサエアヒメコバチ（Diglyphus isaea）、ハモグリコマユバチ（Dacnusa sibirica）、チリカブリダニ（Phytoseiulus persimilis）、ククメリスカブリダニ（Amblyseius cucumeris）、ナミヒメハナカメムシ（Orius sauteri）等の天敵生物、ボーベリア・ブロンニアティ（Beauveria brongniartii）等の微生物農薬、（Ｚ）−１０−テトラデセニル＝アセタート、（Ｅ，Ｚ）−４，１０−テトラデカジニエル＝アセタート、（Ｚ）−８−ドデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１１−テトラデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン、１４−メチル−１−オクタデセン等のフェロモン剤と併用することも可能である。
以下に本発明の代表的な化合物、及び製造中間体の製造例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。
以下に本発明の代表的な化合物、及び製造中間体の製造例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。
中間体（２）の製造例１．
５‐クロロ‐６‐エトキシカルボニルピリジン‐３‐カルボン酸の製造方法
Figure 0006488402
 オートクレーブ中、５，６‐ジクロロピリジン‐３‐カルボン酸（１０ｇ,５２ｍｍｏｌ）のエタノール（６０ｍＬ）溶液にＤＰＰＢ（1,4-ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン）(２．２ｇ, １０ ｍｏｌ％)、トリエチルアミン(１４ｇ, ２．５当量)、ＰｄＣｌ２(ＰＰｈ３)２（９１１ｍｇ, ２．５ｍｏｌ％）を加え、反応系を一酸化炭素置換し（ＣＯ圧、４．０ＭＰａ）、135℃で4時間撹拌した。反応混合物に水、３Ｎ塩酸を加えて水層を酸性にした後に、酢酸エチルで数回抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後に濃縮し、得られた固体をヘキサン‐酢酸エチル＝２：１（ｖ／ｖ）の溶液で洗い、目的の５‐クロロ‐６‐エトキシカルボニルピリジン‐３‐カルボン酸１０．９ g，７６％）を得た。
物性：１Ｈ‐ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３)：９．０２（ｄ、１Ｈ）、８．４４（ｄ、１Ｈ）、４．４２（ｄｄ、２Ｈ）、１．３３（ｔ、３Ｈ）
中間体（２）の製造例２．
５‐クロロ‐６‐エトキシカルボニルピリジン‐３‐カルボン酸 ｔ‐ブチルエステルの製造方法
Figure 0006488402
 前工程で得られた５‐クロロ‐６‐エトキシカルボニルピリジン‐３‐カルボン酸（１０．９ g，４７．６ｍｍｏｌ）をトルエン(３０ｍＬ)に溶解し、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）(４ｍＬ)を加えた。続いて、塩化チオニル(１１ｇ，２当量)を加え、９０℃で３時間加熱撹拌した。反応溶液を室温に戻し、濃縮した。別の容器にｔ‐ブタノール（３５ｍＬ，１０当量）、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（１００ｍＬ）、ジイソプロピルエチルアミン(５０ｍＬ，７当量)、ＤＭＡＰ（N,N-ジメチル-4-アミノピリジン）(６ｇ，1当量)の混合溶液に氷冷下、上述した濃縮残渣をゆっくりと加えた。反応混合物を3時間加熱還流し、室温まで冷却後、水、酢酸エチルを加えて数回抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー(ヘキサン‐ＡｃＯＥｔ（酢酸エチルエステル）＝５：１（ｖ／ｖ）)に付し、目的の５‐クロロ‐６‐エトキシカルボニルピリジン‐３‐カルボン酸 ｔ‐ブチルエステル (８．４３ ｇ，６２％)を得た。
物性：１Ｈ‐ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３)：９．０５（ｄ、１Ｈ）、８．３０（ｄ、１Ｈ）、４．５０（ｄｄ、２Ｈ）、１．６１（ｓ、９Ｈ）、１．４４（ｔ、３Ｈ）
中間体（２）の製造例３．
５‐エチルチオ‐６‐エトキシカルボニルピリジン‐３‐カルボン酸 ｔ‐ブチルエステルの製造方法
Figure 0006488402
 ５‐クロロ‐６‐エトキシカルボニルピリジン‐３‐カルボン酸 ｔ-ブチルエステル (８．４３ｇ,２１．６５ｍｍｏｌ)をＤＭＦ（１００ｍＬ）に溶解した。氷冷下、ナトリウムエタンチオレート（２．２７ g,１当量）をゆっくりと加え、５分撹拌した後、水を加え、続けて０．５Ｎ塩酸を加えた。酢酸エチルで数回抽出した後、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー(ヘキサン‐ＡｃＯＥｔ＝５：１（ｖ／ｖ）)に付し、目的の５‐エチルチオ‐６‐エトキシカルボニルピリジン‐３‐カルボン酸 ｔ-ブチルエステル（６．１７ｇ, ９２％)を得た。
物性：１Ｈ‐ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３)：８．９１（ｄ、１Ｈ）、８．２２（ｄ、１Ｈ）、４．４９（ｄｄ、２Ｈ）、２．９９（ｄｄ、２Ｈ）、１．６１（ｓ、９Ｈ）、１．４５（ｔ、３Ｈ）、１．４０（ｔ、３Ｈ）
中間体（２）の製造例４．
３‐エチルチオ‐５‐ｔ‐ブトキシカルボニルアミノピリジン‐２‐カルボン酸 エチルエステルの製造方法
Figure 0006488402
 ５‐エチルチオ‐６‐エトキシカルボニルピリジン‐３‐カルボン酸 ｔ‐ブチル (６．１７ｇ,１９．９ｍｍｏｌ)をトリフルオロ酢酸（３０ｍＬ）に溶解し、３０分間加熱還流した。反応溶液を濃縮し、トルエン及び酢酸エチルを加え、再度濃縮した。残渣にｔ-ブタノール（１００ｍＬ）、トリエチルアミン（６．５ｇ,３当量）、ＤＰＰＡ（ジフェニルリン酸アジド）（１１．７４ｇ, ２当量）を加え、室温で1時間撹拌した後に４時間還流した。反応溶液を濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン‐酢酸エチル＝２：１（ｖ／ｖ））に付し、目的の３‐エチルチオ‐５‐t‐ブトキシカルボニルアミノピリジン‐２‐カルボン酸 エチルエステル（３．６３ｇ,５６％）を得た。
物性：１Ｈ‐ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３)：８．２５（ｄ、１Ｈ）、８．０９（ｄ、１Ｈ）、６．７４（ｓ、１Ｈ）、４．４６（ｄｄ、２Ｈ）、２．９７（ｄｄ、２Ｈ）、１．５３（ｓ、９Ｈ）、１．４４（ｔ、３Ｈ）、１．４１（ｔ、３Ｈ）
中間体（２）の製造例５．
５‐アミノ‐３‐エチルチオピリジン‐２‐カルボン酸 エチルエステルの製造方法
Figure 0006488402
 ３‐エチルチオ‐５‐ｔ‐ブトキシカルボニルアミノピリジン‐２‐カルボン酸 エチルエステル（６７０ｍｇ，２．０６ｍｍｏｌ）をトリフルオロ酢酸（３０ｍＬ）に溶解し、３０分間室温で撹拌した。反応溶液を濃縮し、水及び酢酸エチル、炭酸カリウムを加えた。酢酸エチルで数回抽出した後、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー(ヘキサン‐ＡｃＯＥｔ＝１：３（ｖ／ｖ）)に付し、目的の５‐アミノ‐３‐エチルチオピリジン‐２‐カルボン酸 エチルエステル(３５８ｍｇ,７７％)を得た。
物性：１Ｈ‐ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３)：７．８９（ｄ、１Ｈ）、６．８０（ｓ、１Ｈ）、４．４３（ｄｄ、２Ｈ）、４．０８（ｓ、２Ｈ）、２．８８（ｄｄ、２Ｈ）、１．５６（ｓ、９Ｈ）、１．４２（ｔ、３Ｈ）、１．４０（ｔ、３Ｈ）
中間体（２）の製造例６．
３‐エチルチオ‐５‐ヨードピリジン‐２‐カルボン酸 エチルエステルの製造方法
Figure 0006488402
 ５‐アミノ‐３‐エチルチオピリジン‐２‐カルボン酸 エチルエステル（１ｇ, ４．４４ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（１０ｍＬ）に溶解し、トリフルオロ酢酸（５００ｍｇ, 1当量）及びｐ‐トルエンスルホン酸（２．６ ｇ, ３当量）を加え、５℃程度の水浴で冷却した。別の容器に調整したヨウ化カリウム（２．２５ｇ,３当量）と亜硝酸ナトリウム（６１２ｍｇ,２当量）の水溶液（１０ｍＬ）を前述した反応液にゆっくりと加えた。そのまま３０分撹拌し、さらに室温で３０分撹拌した。反応溶液にハイポ水を加え、酢酸エチルで数回抽出した後に有機層を乾燥、濃縮し、カラムクトマトグラフィーに付し、目的の３‐エチルチオ‐５‐ヨードピリジン‐２‐カルボン酸 エチルエステル（７６１ｍｇ, ５１％）を得た。
物性：１Ｈ‐ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３)：８．６１（ｓ、１Ｈ）、７．９５（ｓ、１Ｈ）、４．４５（ｄｄ、２Ｈ）、２．９１（ｄｄ、２Ｈ）、１．４３（ｔ、３Ｈ）、１．３９（ｔ、３Ｈ）
中間体（２‐ｂ２）の製造例１．
３‐エチルチオ‐５‐ヒドロキシメチルピリジン‐２‐カルボン酸 エチルエステルの製造方法
Figure 0006488402
 上記中間体（２）の製造例４に記載の製造方法に従って製造した１０ ｇの５‐エチルチオ‐６‐エトキシカルボニルピリジン‐３‐カルボン酸のＴＨＦ溶液（１００ ｍＬ）にＣＤＩ（カルボニルジイミダゾール）（１０ ｇ）を加え、室温で2時間撹拌した。ＮａＢＨ４（５．５ ｇ）１００ ｍＬ水溶液に上記のＴＨＦ溶液を０ ℃でゆっくり加えた後、室温で１時間撹拌した。反応終了後、４ Ｍ 塩酸溶液を加え、ｐＨ ２にした後、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、３‐エチルチオ‐５‐ヒドロキシメチルピリジン‐２‐カルボン酸 エチルエステル （６．４ ｇ, ６２％）を得た。
中間体（２‐ｂ２）の製造例２．
３‐エチルチオ‐５‐メトキシメトキシピリジン‐２‐カルボン酸 エチルエステルの製造方法
Figure 0006488402
 ６．４ ｇの ３‐エチルチオ‐５‐ヒドロキシメチルピリジン‐２‐カルボン酸 エチルエステル のＣＨＣｌ３溶液（５０ ｍＬ）にＤＩＰＥＡ（N,N-ジイソプロピルエチルアミン）（１３．６ ｍＬ）とメトキシメチルクロライド（ＭＯＭＣｌ）（６．０ ｍＬ）を加え、室温で1時間撹拌した。反応終了後、塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して３‐エチルチオ‐５‐メトキシメトキシピリジン‐２‐カルボン酸 エチルエステル（７．１ ｇ, ９４％）を得た。
中間体（２‐ｅ４）の製造例１．
３‐クロロ‐５‐ヒドロキシメチルピリジン‐２‐カルボン酸エチルエステルの製造方法
Figure 0006488402
 中間体（２）の製造例１の方法で製造した8.3 gの５‐クロロ‐６‐エトキシカルボニルピリジン‐３‐カルボン酸のＣＨＣｌ３溶液（１５０ ｍＬ）にＤＭＦ（０．３ ｍＬ）と塩化オキサリル（４．７ ｍＬ）を順次加え室温で１時間撹拌した後、この反応混合物を減圧濃縮した。ＮａＢＨ４（５．５ ｇ）の水 : ＣＨＣｌ３＝１ : ３（ｖ／ｖ）溶液（１５０ ｍＬ）に先に得られた濃縮残渣のＣＨＣｌ３溶液（５０ ｍＬ）を0 ℃でゆっくり加えた後、室温で1時間撹拌した。反応終了後、4 M 塩酸溶液を加え、液性をｐＨ ２にした後、ＣＨＣｌ３で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、３‐クロロ‐５‐ヒドロキシメチルピリジン‐２‐カルボン酸エチルエステル （４．９ ｇ, ６２％）を得た。
中間体（２‐ｅ４）の製造例２．
３‐クロロ‐５‐ホルミルピリジン‐２‐カルボン酸エチルエステルの製造方法
Figure 0006488402
 塩化オキサリルのＣＨＣｌ３溶液（５０ ｍＬ）に−７８ ℃でジメチルスルホキシド（８．０ ｍＬ）をゆっくり滴下し、反応混合液を１０分撹拌した。４．９ ｇの３‐クロロ‐５‐ヒドロキシメチルピリジン‐２‐カルボン酸エチルエステル のＣＨＣｌ３溶液（１５ ｍＬ×２）を−７８ ℃で加え１５分撹拌した。Ｅｔ３Ｎ（２２ ｍＬ） を−７８ °Cで加えた後、０ °Cで２０分撹拌した。反応終了後、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧乾燥し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して、３‐クロロ‐５‐ホルミルピリジン‐２‐カルボン酸エチルエステル （４．８ ｇ, ９９％）を得た。
中間体（２‐ｅ４）の製造例３．
３‐クロロ‐５‐（１，３‐ジオキサン‐２‐イル）‐２‐ピリジンカルボン酸エチルエステルの製造方法
Figure 0006488402
 ４．８ ｇの３‐クロロ‐５‐ホルミルピリジン‐２‐カルボン酸エチルエステルのトルエン溶液（５０ ｍＬ）に１，３‐プロパンジオール（３．４ ｇ）とＣＳＡ（10-カンファースルホン酸）（０．５ ｇ）を加え、２時間加熱還流した。反応終了後、減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して、３‐クロロ‐５‐（１，３‐ジオキサン‐２‐イル）‐２‐ピリジンカルボン酸エチルエステル （４．９ ｇ, ８１％）を得た。
中間体（２‐ｅ４）の製造例４．
３‐エチルチオ‐５‐（１，３‐ジオキサン‐２‐イル）‐２‐ピリジンカルボン酸エチルエステルの製造方法
Figure 0006488402
 ４．９ ｇの ３‐クロロ‐５‐（１，３‐ジオキサン‐２‐イル）‐２‐ピリジンカルボン酸エチルエステルのＴＨＦ溶液（４０ ｍＬ）に０ ℃でＮａＨ （１．５ ｇ）とＥｔＳＨ（１．７ ｍＬ）を加えた後、５０ ℃で２時間撹拌した。反応終了後、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧乾燥し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して、３‐エチルチオ‐５‐（１，３‐ジオキサン‐２‐イル）‐２‐ピリジンカルボン酸エチルエステル （２．６ ｇ, ４９％）を得た。
中間体（３）の製造例１．
３‐メチルアミノ‐６‐ペンタフルオロエチルピリダジンの製造方法
Figure 0006488402
 アルゴン下、文献記載の方法に従って合成した３‐クロロ‐６‐ヨードピリダジン（７.２ｇ）、ヨウ化銅(２.８６ｇ)、１,１０‐フェナントロリン(２.７ｇ)、及び第日本化学会９４回春季年会 要旨集（講演番号２Ｂ１‐１７,１２２９頁）に記載の方法により調整したビスフルオロアルキル亜鉛試薬のＮＭＰ（N-メチル-2-ピロリドン）溶液(ca ０.３３Ｍ, ８０ｍｌ)を加え、９０℃で４０分攪拌した後、室温まで冷却した。別の容器に用意したＴＨＦ(３０ｍｌ)、メチルアミン(１０Ｍの３０ｍｌメタノール溶液)の混合溶液に氷冷下、上述した反応溶液をゆっくりと滴下した。室温まで昇温し、１時間攪拌した。水及び酢酸エチルを加え、５分攪拌した後、混合溶液をセライトでろ過した。ろ液を酢酸エチルで３回抽出した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフィーに付し、目的の３‐メチルアミノ‐６‐ペンタフルオロエチルピリダジン(６.３６ｇ)を得た。
物性：融点：１４１‐１４３℃
中間体（３）の製造例２．
４‐ブロモ‐３‐メチルアミノ‐６‐ペンタフルオロエチルピリダジンの製造方法
Figure 0006488402
 ３‐メチルアミノ‐６‐ペンタフルオロエチルピリダジン(６.０５ｇ)を酢酸(５０ ｍｌ)に溶解し、１，３‐ジブロモ‐５，５‐ジメチルヒダントイン(８.４ｇ)を加え、９５℃で３時間加熱攪拌した。反応溶液を濃縮し、水を加えた。炭酸カリウムで中和後、酢酸エチルで３回抽出した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフィーに付し、目的の４‐ブロモ‐３‐メチルアミノ‐６‐ペンタフルオロエチルピリダジン(６.１６ｇ，７６％)を得た。
物性：融点：４１‐４３℃
中間体（３）の製造例３．
４‐アミノ‐３‐メチルアミノ‐６‐ペンタフルオロエチルピリダジンの製造方法
Figure 0006488402
 オートクレーブ中に４‐ブロモ‐３‐メチルアミノ‐６‐ペンタフルオロエチルピリダジン(６.１６ｇ)、酸化銅(I)(１．４４ｇ)、ＮＭＰ(３０ｍｌ)、２８%アンモニア水(３０ｍｌ)を順次加え、アルゴンを吹き入れた後に密閉した。８０℃で３時間加熱攪拌し、室温まで冷却した。水及び酢酸エチルを加え、５分攪拌した後、混合溶液をセライトでろ過した。ろ液を酢酸エチルで３回抽出した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフィーに付し、目的の４‐アミノ‐３‐メチルアミノ‐６‐ペンタフルオロエチルピリダジン(３.３９ｇ，６９％)を得た。
物性：１Ｈ‐ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３)：６．７５（ｓ、１Ｈ）、５．１８（ｓ、１Ｈ）、４．５９（ｓ、２Ｈ）、２．８５（ｓ、３Ｈ）
参考例１．２‐（３‐エチルチオ‐５‐ヨードピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐ペンタフルオロエチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジンの製造方法
Figure 0006488402
 ４‐アミノ‐３‐メチルアミノ‐６‐ペンタフルオロエチルピリダジン（１７．９ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（２４０ｍＬ）に、氷冷下、水素化ナトリウム（３．１ｇ）を加え、気泡が出なくなるまで撹拌した。次に３‐エチルチオ‐５‐ヨード‐２‐ピリジンカルボン酸エチル（２５ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（１２０mL）を氷冷下で加えた後、室温に戻して２時間撹拌した。０．５Ｍ塩酸水溶液を加えｐＨを３に整えた後に酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮し、３‐エチルチオ‐５‐ヨード‐Ｎ‐（３‐メチルアミノ‐６‐ペンタフルオロエチルピリダジン‐４‐イル）‐２‐ピリジンカルボン酸アミドを得た。これを精製せずに次の反応に用いた。
３‐エチルチオ‐５‐ヨ‐ド‐Ｎ‐（３‐メチルアミノ‐６‐ペンタフルオロエチルピリダジン‐４‐イル）‐２‐ピリジンカルボン酸アミドのトルエン溶液（３００ｍＬ）に酢酸（４０ｍＬ）を加え過熱還流下６時間反応した。室温に戻した後、減圧濃縮し、残渣に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣に少量のメチル ｔ‐ブチルエーテルとヘキサンを加え、生じた固体を濾過し、２７ｇの２‐（３‐エチルチオ‐５‐ヨードピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐ペンタフルオロエチル‐３Ｈ‐イミダゾ[４，５‐Ｃ]ピリダジンを得た。
収率：７１％ 融点：１２７‐１２８℃
参考例２．２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐ヨードピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐ペンタフルオロエチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジンの製造方法
Figure 0006488402
 前工程で得られたイミダゾピリダジン体 (３９５ｍｇ,０．７６６ ｍｍｏｌ)を酢酸エチル(１０ｍＬ)に溶解し、メタクロロ化安息香酸（４５０ｍｇ, ２．２当量）を加え、室温で２時間撹拌した。反応溶液にＦＡＭＳＯ（メチル(メチルスルフィニル)メチルスルフィド）数滴及びトリエチルアミン(１ｍＬ)を加え、濃縮したのちにカラムクロマトグラフィーに付し、目的のスルホン体 (４０６ｍｇ, ９７％)を得た。
物性：融点１８８‐１８９℃
参考例３．２‐[３‐エチルスルホニル‐５‐ビニルピリジン‐２‐イル]‐３‐メチル‐６‐ペンタフルオロエチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジンの製造方法
Figure 0006488402
 ２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐ヨードピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐ペンタフルオロエチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジン（０．４０ｇ，０．７３ｍｍｏｌ）のＤＭＥ：Ｈ２Ｏ＝４：１（ｖ／ｖ）溶液（４ｍＬ）にビニルトリフルオロボレート カリウム塩（０．１５ｇ，1．1ｍｍｏ１）とジフェニルホスフィノフェロセンジクロロパラジウム・ジクロロメタン錯体（０．０６０ｇ，０．０７３ｍｍｏ１）と炭酸セシウム（０．７１ｇ，２．２当量）を加え８０℃で１時間撹拌した。反応終了後シリカゲルを加え、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐ビニルピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐ペンタフルオロエチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジンを得た。
物性：融点１８８‐１９０℃
参考例４．２‐[３‐エチルスルホニル‐５‐(１，２−ジヒドロキシエチル)ピリジン‐２‐イル]‐３‐メチル‐６‐ペンタフルオロエチル-３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジンの製造方法
Figure 0006488402
 ２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐ビニルピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐ペンタフルオロエチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジンのＴＨＦ：水＝２：１（ｖ／ｖ）溶液（４ｍＬ）にＮ‐メチルモルホリンオキシド（０．５１ｇ，２．２０ ｍｍｏ１，５０％水溶液）と四酸化オスミウム（１．８ｍＬ，０．２２ｍｍｏ１，０．０３９Ｍｔ−ブタノール溶液）を加え、室温で終夜撹拌した。飽和炭酸ナトリウム水溶液を加えた後、ＡｃＯＥｔで三回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ4で乾燥、濾過し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、２‐[３‐エチルスルホニル‐５‐(１，２‐ジヒドロキシエチル)ピリジン‐２‐イル]‐３‐メチル‐６‐ペンタフルオロエチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジン（０．３１ｇ，０．６４ｍｍｏｌ，８８％）を得た。
物性：１Ｈ‐ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３)：９．０４（ｄ，１Ｈ），８．５８（ｄ，１Ｈ）８．２２（ｓ，１Ｈ），５．１２（ｂｒｔ、１Ｈ）、４．０６（ｓ、３Ｈ）、４．００（ｍ、１Ｈ）、３．７５（ｑ、２Ｈ）、３．８２（ｍ、１Ｈ）、１．３６（ｔ、３Ｈ）
参考例５．２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐ホルミルピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐ペンタフルオロエチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジンの製造方法
Figure 0006488402
 ２‐[３‐エチルスルホニル‐５‐(１，２‐ジヒドロキシエチル)ピリジン‐２‐イル]‐３‐メチル‐６‐ペンタフルオロエチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジン（０．２９ｇ，０．６０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ：水＝２：１（ｖ／ｖ）溶液（６ｍＬ）に過ヨウ素酸ナトリウム（０．２６ｇ，１．２ｍｍｏｌ）を加え室温で２時間撹拌した。反応終了後、ＡｃＯＥｔで三回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥、濾過し、減圧濃縮した。残溢をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一で精製し、２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐ホルミルピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐ペンタフルオロエチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジン（０．２５ｇ，０．５６ｍｍｏｌ，９２％）を得た。
物性：融点２３８‐２３９℃
製造実施例１．２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐ヒドロキシイミノピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐ペンタフルオロエチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジン（化合物番号：１-１８９）の製造方法
Figure 0006488402
 ２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐ホルミルピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐ペンタフルオロエチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジン（０．０３０ｇ, ０．０６７ｍｍｏｌ）のエタノール溶液（１ｍＬ）にヒドロキシルアミン塩酸塩（０．００７０ｇ，０．１０ｍｍｏ１）と酢酸ナトリウム（０．００８０ｇ，０．１０ｍｍｏｌ）を加え２時間加熱還流した。反応溶液を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐ヒドロキシイミノピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐ペンタフルオロエチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジン（０.０２８ｇ，０．０６１ｍｍｏｌ，９２％）を得た。
物性：融点２４０‐２４２℃
製造実施例２．２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐（２，２，２‐トリフルオロエトキシイミノ）ピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐ペンタフルオロエチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジン（化合物番号：１−２４６）の製造方法
Figure 0006488402
 ２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐ヒドロキシイミノピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐ペンタフルオロエチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジン(０．０７５ｇ)のＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド溶液（１ｍＬ）に０℃で炭酸セシウム (０．１１ｇ)とトリフルオロメタンスルホン酸２，２，２‐トリフルオロエチルエステル（７５ｍｇ）を加え、室温で２時間撹拌した。反応終了後、塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐（２，２，２‐トリフルオロエトキシイミノ）ピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐ペンタフルオロエチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジン（０．０５５ ｇ, ６３％）を得た。
物性：融点２０７‐２０８℃
参考例６．
２‐（３‐エチルチオ‐５‐ヨードピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ[４，５‐ｂ]ピリジンの製造方法
Figure 0006488402
 ０．７１ gの３‐アミノ‐２‐メチルアミノ‐５‐トリフルオロメチルピリジンのテトラヒドロフラン溶液（１５ｍＬ）に、氷冷下、水素化ナトリウム（０．１８ｇ）を加え、ここに３‐エチルチオ‐５‐ヨード‐２‐ピリジンカルボン酸エチル（１．２５ｇ）のＴＨＦ溶液（５ｍＬ）を加えた後、室温に戻して２時間撹拌した。反応終了後、１Ｍ塩酸溶液を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去した。得られた残渣にＮＭＰ（２０ ｍＬ）とＴｓＯＨ・Ｈ２Ｏ（１．９ ｇ）を加え、１５０ ℃で３時間撹拌した。反応終了後、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去しシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、２‐（３‐エチルチオ‐５‐ヨードピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ[４，５‐ｂ]ピリジン （１．５２ ｇ、 ８９％）を得た。
参考例７．
２‐（３‐エチルチオ‐５‐ビニルピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ[４，５‐ｂ]ピリジンの製造方法
Figure 0006488402
 前記製法で製造した１．５２ ｇの２‐（３‐エチルチオ‐５‐ヨードピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ[４，５‐ｂ]ピリジンのＤＭＥ : Ｈ２Ｏ = ４ : １（ｖ／ｖ）溶液（２０ ｍＬ）にポタシウムビニルトリフルオロボレート（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｖｉｎｙｌｔｒｉｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ 、０．４４ ｇ）とＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）・ａｃｅｔｏｎｅ（０．１３ ｇ）とＣｓ２ＣＯ３ （２．１ ｇ）を加え２時間加熱還流した。反応終了後、減圧乾燥し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して、２‐（３‐エチルチオ‐５‐ビニルピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ[４，５‐ｂ]ピリジン（０．８５ ｇ、 ７１％）を得た。なお、ｄｐｐｆは1,1'-ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンを表す。
参考例８．
２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐ホルミルピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ[４，５‐ｂ]ピリジンの製造方法
Figure 0006488402
 前記製法で製造した０．８５ ｇの２‐（３‐エチルチオ‐５‐ビニルピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ[４，５‐ｂ]ピリジンのＴＨＦ : ｐＨ７ ｂｕｆｆｅｒ水溶液 = ２ : １（ｖ／ｖ）溶液（２０ ｍＬ）にＮＭＯ（N-メチルモルホリン N-オキシド） (１．６４ ｇ, ５０％ ｉｎ Ｈ２Ｏ)とＯｓＯ４ （６．０ ｍＬ, ０．０３９Ｍ ｉｎ ｔ‐ＢｕＯＨ）を加え、室温で終夜撹拌した。その後ＮａＩＯ４ （１．５ ｇ）を加え室温で２時間撹拌した。反応終了後飽和Ｎａ２Ｓ２Ｏ3溶液を加えた後、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧乾燥し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して、２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐ホルミルピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ[４，５‐ｂ]ピリジン（０．５４ ｇ， ８６％）を得た。
製造実施例３．２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐（ヒドロキシイミノ）ピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ[４，５‐ｂ]ピリジン（化合物番号：２−３）の製造方法
Figure 0006488402
 ０．５４ ｇの ２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐ホルミルピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ[４，５‐ｂ]ピリジンのエタノール溶液（１０ ｍＬ）に塩酸ヒドロキシルアミン（０．１４ ｇ）と酢酸ナトリウム（０．１７ ｇ）を加え、４時間加熱還流した。反応終了後、減圧濃縮しシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐（ヒドロキシルイミノ）ピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ[４，５‐ｂ]ピリジン （０．５０ ｇ、 ８９％）を得た。
製造実施例４．
２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐（２，２，２‐トリフルオロエトキシイミノ）ピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ[４，５‐ｂ]ピリジン（化合物番号：２−３３）の製造方法
Figure 0006488402
 ０．０５ ｇの２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐（ヒドロキシルイミノ）ピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ[４，５‐ｂ]ピリジンＤＭＦ溶液（１ｍＬ）にＣｓ２ＣＯ３（０．０６ ｇ）とトリフルオロメタンスルホン酸２，２，２-トリフルオロエチル（０．０６ ｍｇ）を加え、室温で1時間撹拌した。反応終了後、塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐（２，２，２‐トリフルオロエトキシイミノ）ピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ[４，５‐ｂ]ピリジン（０．０４２ ｇ， ７１％）を得た。
参考例９．２‐（３，６‐ジクロロピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジンの製造方法
Figure 0006488402
 １ｇの３、６‐ジクロロ‐２‐ピリジンカルボン酸のトルエン溶液（５ ｍＬ）に０ ℃でＤＭＦ （０．０２ ｍＬ） とＳＯＣｌ２（１．０ ｍＬ）を加えた後、２時間加熱還流した。反応終了後、減圧濃縮した。当該残渣のＴＨＦ溶液（５ ｍＬ）を0 ℃で１．０ ｇの４‐アミノ‐３‐メチルアミノ‐６‐トリフルオロメチルピリジン５ ｍＬ のＴＨＦ溶液に加えた後、室温で2時間撹拌した後、減圧濃縮した。残渣に酢酸（１０ ｍＬ）を加え2時間加熱撹拌した。反応終了後減圧濃縮しシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、２‐（３，６‐ジクロロピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジンの（３．２ ｇ、 ６２％、２工程）を得た。
参考例１０．２‐（３‐エチルチオ‐６‐クロロピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジンの製造方法
Figure 0006488402
 １．１ ｇの２‐（３，６‐ジクロロピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジンのＴＨＦ溶液（２０ ｍＬ）に０ ℃でＮａＨ（０．２ ｇ） とＥｔＳＨ（０．２４ ｍＬ）を加えた後、室温で１時間撹拌した。反応終了後、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧乾燥し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して、２‐（３‐エチルチオ‐６‐クロロピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジン（０．８２ ｇ、 ６８％）を得た。
参考例１１．２‐（３‐エチルスルホニル‐６‐クロロピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジンの製造方法
Figure 0006488402
 ０．８２ ｇの２‐（３‐エチルチオ‐６‐クロロピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジンの酢酸エチル溶液（２０ ｍＬ）に室温でｍ‐クロロ過安息香酸（１．１３ ｇ）を加え、2時間撹拌した。反応終了後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液と飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧乾燥し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して、２‐（３‐エチルスルホニル‐６‐クロロピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジン（０．８９ ｇ、 定量的）を得た。
参考例１２．２‐（３‐エチルスルホニル‐６‐ビニルピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジンの製造方法
Figure 0006488402
 ０．９２ ｇの２‐（３‐エチルスルホニル‐６‐クロロピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジンの ＤＭＥ : Ｈ２Ｏ ＝ 4 : 1溶液（１０ ｍＬ）にｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｖｉｎｙｌｔｒｉｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ （０．４５ ｇ）とＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）・ａｃｅｔｏｎｅ（０．１７ ｇ）とＣｓ２ＣＯ３ （１．５ ｇ）を加え８０ ℃で１時間撹拌した。反応終了後、減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して、２‐（３‐エチルスルホニル‐６‐ビニルピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジン（０．５９ ｇ、 ６６％）を得た。
参考例１３．２‐（３‐エチルスルホニル‐６‐ホルミルピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジンの製造方法
Figure 0006488402
 ０．５９ ｇの２‐（３‐エチルスルホニル‐６‐ビニルピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジンのＴＨＦ : ｐＨ７ リン酸緩衝液２ : １溶液（１４ ｍＬ）にＮＭＯ （１．０４ ｇ, ５０％ ｉｎ Ｈ２Ｏ）とＯｓＯ４ （３．０ ｍＬ, ０．０３９Ｍ ｉｎ ｔ‐ＢｕＯＨ）を加え、室温で終夜撹拌した。その後ＮａＩＯ４ （０．３８ ｇ）を加え室温で2時間撹拌した。反応終了後飽和Ｎａ２Ｓ２Ｏ３溶液を加えた後、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧乾燥し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して、２‐（３‐エチルスルホニル‐６‐ホルミルピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジン （０．５１ ｇ、 ８６％）を得た。
製造実施例５．２‐（３‐エチルスルホニル‐６‐（ヒドロキシイミノ）ピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジン（化合物番号：３‐１）の製造方法
Figure 0006488402
 ０．５１ ｇの２‐（３‐エチルスルホニル‐６‐ホルミルピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジンのエタノール溶液（５ｍＬ）に塩酸ヒドロキシルアミン（０．１３ ｇ）と酢酸ナトリウム（０．２６ ｇ）を加え、2時間加熱還流した。反応終了後、減圧濃縮しシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、２‐（３‐エチルスルホニル‐６‐（ヒドロキシイミノ）ピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジン （０．４８ ｇ、 ９１％）を得た。
製造実施例６．２‐（３‐エチルスルホニル‐６‐（２，２，２‐トリフルオロエトキシイミノ）ピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジン（化合物番号：３‐２）の製造方法
Figure 0006488402
 ０．１ ｇの２‐（３‐エチルスルホニル‐６‐（ヒドロキシイミノ）ピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジンのＤＭＦ溶液（１ ｍＬ） にＣｓ２ＣＯ３（０．１５ ｇ）とトリフルオロメタンスルホン酸２，２，２‐トリフルオロエチル（０．１１ ｍｇ）を加え、室温で1時間撹拌した。反応終了後、塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して２‐（３‐エチルスルホニル‐６‐（２，２，２‐トリフルオロエトキシイミノ）ピリジン‐２‐イル）‐３‐メチル‐６‐トリフルオロメチル‐３Ｈ‐イミダゾ［４，５‐Ｃ］ピリダジン（０．０６２ ｇ、 ６８％）を得た。
参考例１４．３‐エチルチオ‐５‐（１，３‐ジオキサン‐２‐イル）‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシ‐５‐（トリフルオロメチルチオ）フェニル）‐２‐ピリジンカルボン酸アミドの製造方法
Figure 0006488402
 中間体（２‐ｅ４）の製造方法で製造した０．６０ ｇの３‐エチルチオ‐５‐（１，３‐ジオキサン‐２‐イル）‐２‐ピリジンカルボン酸エチルエステルのＴＨＦ溶液（１０ ｍＬ）に０ ℃でＮａＨ（０．３２ ｇ）を加えた後、２‐アミノ‐４‐（トリフルオロメチルチオ）フェノール（０．７９ ｇ）のＴＨＦ溶液（３ ｍＬ）を加え、５０℃で２時間撹拌した。反応終了後、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧乾燥し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して、３‐エチルチオ‐５‐（１，３‐ジオキサン‐２‐イル）‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシ‐５‐（トリフルオロメチルチオ）フェニル）‐２‐ピリジンカルボン酸アミド（０．７３ ｇ、 ６０％）を得た。
参考例１５．２‐（５‐（１，３‐ジオキサン‐２‐イル）‐３‐エチルチオ‐ピリジン‐２‐イル）‐５‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾールの製造方法
Figure 0006488402
 ０．７３ ｇの ３‐エチルチオ‐５‐（１，３‐ジオキサン‐２‐イル）‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシ‐５‐（トリフルオロメチルチオ）フェニル）‐２‐ピリジンカルボン酸アミドのＴＨＦ溶液（５ ｍＬ）にＰＰｈ３ （１．０４ ｇ） とアゾジカルボン酸ビス(２‐メトキシエチル) （０．９３ ｇ）を加えた後、６０ ℃で１時間撹拌した。反応終了後、水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧乾燥し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して、２‐（５‐（１，３‐ジオキサン‐２‐イル）‐３‐エチルチオ‐ピリジン‐２‐イル）‐５‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾール （０．７０ ｇ、定量的）を得た。
参考例１６．２‐（５‐（１，３‐ジオキサン‐２‐イル）‐３‐エチルスルホニル‐ピリジン‐２‐イル）‐５‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾールの製造方法
Figure 0006488402
 （０．６８ｇ）の２‐（５‐（１，３‐ジオキサン‐２‐イル）‐３‐エチルチオ‐ピリジン‐２‐イル）‐５‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾールの酢酸エチル溶液（１５ ｍＬ）に室温でｍ‐クロロ過安息香酸（０．７４ ｇ）を加え、２時間撹拌した。反応終了後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液と飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧乾燥し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して、２‐（５‐（１，３‐ジオキサン‐２‐イル）‐３‐エチルスルフィニル‐ピリジン‐２‐イル）‐５‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾール （０．３１ ｇ, ４０％）と２‐（５‐（１，３‐ジオキサン‐２‐イル）‐３‐エチルスルホニル‐ピリジン‐２‐イル）‐５‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾール （０．４０ ｇ、 ５６％）を得た。
製造実施例７．（Ｅ）‐（５‐エチルスルホニル）‐６‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾール‐２‐イル）ニコチンアルデヒドオキシム（化合物番号：４‐１１）の製造方法
Figure 0006488402
 ０．３１ ｇの２‐（５‐（１，３‐ジオキサン‐２‐イル）‐３‐エチルスルホニル‐ピリジン‐２‐イル）‐５‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾールのＴＨＦ溶液（２０ ｍＬ） に２Ｍ ＨＣｌ溶液（１０ ｍＬ）を加え、終夜撹拌した。反応混合物にＡｃＯＨ（２０ ｍＬ）を加え、８０℃で１時間撹拌した後、塩酸ヒドロキシルアミン（０．１５ ｇ）を加えさらに1時間撹拌した。反応終了後、減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して、５‐エチルスルホニル‐６‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾール‐２‐イル）ニコチンアルデヒドオキシム（０．２２ ｇ、７８％）を得た。
製造実施例８．（Ｅ）‐（５‐エチルスルホニル）‐６‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾール‐２‐イル）ニコチンアルデヒド Ｏ‐（２，２，２‐トリフルオロエチル）オキシム（化合物番号：４‐１２）の製造方法
Figure 0006488402
 ０．１ ｇの（Ｅ）‐（５‐エチルスルホニル）‐６‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾール‐２‐イル）ニコチンアルデヒドオキシム ＤＭＦ溶液(１ ｍＬ) にＣｓ２ＣＯ３（０．１５ ｇ）とトリフルオロメタンスルホン酸２，２，２‐トリフルオロエチル（０．１１ ｍｇ）を加え、室温で1時間撹拌した。反応終了後、塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して（Ｅ）‐（５‐エチルスルホニル）‐６‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾール‐２‐イル）ニコチンアルデヒド Ｏ‐（２，２，２‐トリフルオロエチル）オキシム（０．０３１ ｇ, ３２％）を得た。
参考例１７．３‐エチルチオ‐５‐（メトキシメトキシ）‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシ‐５‐（トリフルオロメチルチオ）フェニル）‐２‐ピリジンカルボン酸アミドの製造方法
Figure 0006488402
 中間体（２‐ｂ２）の製造方法で製造した０．６４ ｇの３‐エチルチオ‐５‐メトキシメチル‐２‐ピリジンカルボン酸エチルエステルのＴＨＦ溶液（１０ ｍＬ)に０ ℃でＮａＨ（０．３６ｇ）を加えた後、２‐アミノ‐４‐（トリフルオロメチルチオ）フェノール（０．４ｇ）のＴＨＦ溶液（２ ｍＬ）を加え、５０℃で２時間撹拌した。反応終了後、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧乾燥し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して、３‐エチルチオ‐５‐（メトキシメトキシ）‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシ‐５‐（トリフルオロメチルチオ）フェニル）‐２‐ピリジンカルボン酸アミド（０．７３ ｇ, ６０％）を得た。
参考例１８．２‐（３‐エチルチオ‐５‐（メトキシメトキシ）ピリジン‐２‐イル）‐５‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾールの製造方法
Figure 0006488402
 ０．７３ ｇの ３‐エチルチオ‐５‐（メトキシメトキシ）‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシ‐５‐（トリフルオロメチルチオ）フェニル）‐２‐ピリジンカルボン酸アミドのＴＨＦ溶液（５ ｍＬ）にＰＰｈ３ （１．０４ ｇ） とアゾジカルボン酸ビス（２‐メトキシエチル）（０．９３ ｇ）を加えた後、６０ ℃で1時間撹拌した。反応終了後、Ｈ２Ｏを加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧乾燥し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して、２‐（３‐エチルチオ‐５‐（メトキシメトキシ）ピリジン‐２‐イル）‐５‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾール（０．７０ ｇ、 定量的）を得た。
参考例１９．２‐（５‐メトキシメトキシ‐３‐エチルスルホニル‐ピリジン‐２‐イル）‐５‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾールの製造方法
Figure 0006488402
 ０．６８ ｇの２‐（３‐エチルチオ‐５‐（メトキシメトキシメチル）ピリジン‐２‐イル）‐５‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾールの酢酸エチル溶液（１５ ｍＬ）に室温でｍ‐クロロ過安息香酸（０．７４ ｇ）を加え、２時間撹拌した。反応終了後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液と飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧乾燥し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して、２‐（５‐メトキシメトキシ‐３‐エチルスルホニル‐ピリジン‐２‐イル）‐５‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾール （０．４０ ｇ, ６０％）を得た。
参考例２０．２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐（ヒドロキシメチル）ピリジン‐２‐イル）‐５‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾールの製造方法
Figure 0006488402
 ０．５５ ｇの２‐（５‐メトキシメトキシ‐３‐エチルスルホニル‐ピリジン‐２‐イル）‐５‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾールのメタノール溶液（７ ｍＬ）に濃塩酸（２ ｍＬ）を加え、室温で終夜撹拌した。反応終了後、減圧乾燥し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮しシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐（ヒドロキシメチル）ピリジン‐２‐イル）‐５‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾール（０．３４ ｇ, ７０％）を得た。
参考例２１．（５‐エチルスルホニル）‐６‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾール‐２‐イル）ニコチンアルデヒドの製造方法
Figure 0006488402
 ０．３４ ｇの２‐（３‐エチルスルホニル‐５‐（ヒドロキシメチル）ピリジン‐２‐イル）‐５‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾールＣＨＣｌ３溶液（７ ｍＬ）にＢＡＩＢ([ビス(アセトキシ)-イオド]ベンゼン)（０．３２ ｇ）とＴＥＭＰＯ（２,２,６,６‐テトラメチルピペリジン 1-オキシル フリーラジカル）（０．０２８ ｇ）を加え、室温で終夜撹拌した。反応終了後、飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮しシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、５‐エチルスルホニル‐６‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾール‐２‐イル）ニコチンアルデヒド（０．２６ ｇ, ７５％）を得た。
前記方法で製造した（５‐エチルスルホニル）‐６‐（トリフルオロメチルチオ）ベンゾ［ｄ］オキサゾール‐２‐イル）ニコチンアルデヒドを、上記製造実施例７，８に記載した製造方法に従って、発明化合物に誘導した。すなわち、下記式
Figure 0006488402
 （Ｅ異性体）で示される化合物を得、次いで、これを原料にして製造実施例８に記載の方法に従って、下記式
Figure 0006488402
 （Ｅ異性体）で示される化合物を得た。
以下に、製剤の実施例を示すが、これらに限定されるものではない。製剤例中、部とあるのは重量部を示す。
製剤例１．
本発明化合物 １０部
キシレン ７０部
Ｎ−メチルピロリドン １０部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合（重量比１：１）１０部
以上を均一に混合溶解して乳剤とする。
製剤例２．
本発明化合物 ３部
クレー粉末 ８２部
珪藻土粉末 １５部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。
製剤例３．
本発明化合物 ５部
ベントナイトとクレーの混合粉末 ９０部
リグニンスルホン酸カルシウム ５部
以上を均一に混合し、適量の水を加えて混練し、造粒、乾燥して粒剤とする。
製剤例４．
本発明化合物 ２０部
カオリンと合成高分散珪酸 ７５部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合（重量比１：１） ５部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
次に本発明の試験例を示すが、これらに限定されるものではない。
試験例１．
モモアカアブラムシ（Myzus persicae）に対する防除価試験
直径８ｃｍ、高さ８ｃｍのプラスチックポットにハクサイを植えてモモアカアブラムシを繁殖させ、それぞれのポットの寄生虫数を調査した。本発明の一般式（１）で表されるオキシム基を有する縮合複素環化合物又はその塩類を水に分散させて５００ｐｐｍの薬液に希釈し、該薬液をポット植えハクサイの茎葉に散布して風乾後、ポットを温室に保管し、薬剤散布後６日目にそれぞれのハクサイに寄生しているモモアカアブラムシの寄生虫数を調査し、下記の式より防除価を算出し、下記判定基準に従って判定した。
Figure 0006488402
Ｔａ：処理区の散布前寄生虫数
Ｔ ：処理区の散布後寄生虫数
Ｃａ：無処理区の散布前寄生虫数
Ｃ：無処理区の散布後寄生虫数
判定基準
Ａ・・・防除価１００％
Ｂ・・・防除価９９％〜９０％
Ｃ・・・防除価８９％〜８０％
Ｄ・・・防除価７９％〜５０％
その結果、本発明化合物の１−３、１−６０、１−７２、１−１８９、１−１９２、１−１９５、１−１９８、１−２０１、１−２０４、１−２０７、１−２１０、１−２１３、１−２１６、１−２１９、１−２２２、１−２２５、１−２２８、１−２３１、１−２３４、１−２３７、１−２４０、１−２４３、１−２４６、１−２５８、１−３０６、１−３５２、１−３５３、１−３５４、２‐３、２−６、２−９、２−１２、２−１５、２−３３、２−３９、２−４５、２−２３５、２−２３６、２−２３７、２−２３８、２−２３９、２−２４０、２−２４１、３−１、３−２、３−３、３−４、3−５、３−１１、３−１２、３−１３、４−１、４−２、４−３、４−１１、４−１２、４−１３、４−１４、４−１５、４−２９、４−３０、４−３１、４−３２、４−３３、４−３４、５−１５、５−１６、５−１７、５−１８、５−１９、及び５−９３は、Ａの活性を示した。
試験例２．ヒメトビウンカ（Laodelphax striatella）に対する殺虫試験
本発明の一般式（１）で表されるオキシム基を有する縮合複素環化合物又はその塩類を水に分散させて５００ｐｐｍの薬液に希釈し、該薬液にイネ実生（品種：日本晴）を３０秒間浸漬し、風乾した後にガラス試験管に入れ、ヒメトビウンカ３令を各１０頭ずつ接種した後に綿栓をし、接種８日後に生死虫数を調査し、補正死虫率を下記の式より算出し、試験例１の判定基準に従って判定を行った。
Figure 0006488402
その結果、本発明化合物の１−３、１−６０、１−７２、１−１８９、１−１９２、１−１９５、１−１９８、１−２０１、１−２０４、１−２０７、１−２１０、１−２１３、１−２１６、１−２１９、１−２２２、１−２２５、１−２２８、１−２３１、１−２３４、１−２３７、１−２４０、１−２４３、１−２４６、１−２５８、１−３０６、１−３５２、１−３５３、１−３５４、２‐３、２−６、２−９、２−１２、２−１５、２−３３、２−３９、２−４５、２−２３５、２−２３６、２−２３７、２−２３８、２−２３９、２−２４０、２−２４１、３−１、３−２、３−３、３−４、3−５、３−１１、３−１２、３−１３、４−１、４−２、４−３、４−１１、４−１２、４−１３、４−１４、４−１５、４−２９、４−３０、４−３１、４−３２、４−３３、４−３４、５−１５、５−１６、５−１７、５−１８、５−１９、及び５−９３は、Ａの活性を示した。
試験例３．コナガ(Plutella xylostella) に対する殺虫試験
ハクサイ実生にコナガの成虫を放飼して産卵させ、放飼２日後に産下卵の付いたハクサイ実生を本発明の一般式（１）で表されるオキシム基を有する縮合複素環化合物を有効成分とする薬剤を５００ｐｐｍに希釈した薬液に約３０秒間浸漬し、風乾後に２５℃の恒温室に静置した。薬液浸漬６日後に孵化虫数を調査し、下記の式により死虫率を算出し、試験例１の判定基準に従って判定を行った。１区１０頭３連制。
Figure 0006488402
その結果、本発明化合物の１−３、１−６０、１−７２、１−１８９、１−１９２、１−１９５、１−１９８、１−２０１、１−２０４、１−２０７、１−２１０、１−２１３、１−２１６、１−２１９、１−２２２、１−２２５、１−２２８、１−２３１、１−２３４、１−２３７、１−２４０、１−２４３、１−２４６、１−２５８、１−３０６、１−３５２、１−３５３、１−３５４、２‐３、２−６、２−９、２−１２、２−１５、２−３３、２−３９、２−４５、２−２３５、２−２３６、２−２３７、２−２３８、２−２３９、２−２４０、２−２４１、３−１、３−２、３−３、３−４、3−５、３−１１、３−１２、３−１３、４−１、４−２、４−３、４−１１、４−１２、４−１３、４−１４、４−１５、４−２９、４−３０、４−３１、４−３２、４−３３、４−３４、５−１５、５−１６、５−１７、５−１８、５−１９、及び５−９３は、Ａの活性を示した。
本発明に係る化合物は、幅広い農園芸用害虫に対して優れた防除効果を有しており、有用である。

Claims (16)

  1. 一般式（１）
    Figure 0006488402
     ｛式中、
    Ｒ１は、
    (a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (a2)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；
    (a3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；又は
    (a4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；を示す。
    Ｒ２は、
    (b1) 水素原子；
    (b2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (b3)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；
    (b4) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (b5) アミノ基；
    (b6) シアノ基；
    (b7)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシカルボニル基；
    (b8) アミノカルボニル基；
    (b9) モノ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルアミノカルボニル基；又は
    (b10) ジ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルアミノカルボニル基；
    を示す。
    Ｒ３は、
    (c1) 水素原子；
    (c2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
    (c4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；
    (c5)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；
    (c6)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c7)（Ｃ1-Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c9) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
    (c10) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；
    (c11)フェニル基；
    (c12) 同一又は異なっても良く、(a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(f)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(g)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(h)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(i)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(j)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(k)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(l)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(m)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(n)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基、又は(o)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基から選択される１〜５の置換基を環上に有するフェニル基；
    (c13)フェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c14) 同一又は異なっても良く、(a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(f)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(g)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(h)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(i)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(j)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(k)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(l)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(m)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(n)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基、又は(o)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基から選択される１〜５の置換基を環上に有するフェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c15)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルカルボニル基；
    (c16)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキルカルボニル基；
    (c17) シアノアルキル基；
    (c18)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c19)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c20)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c21) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c22) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； 又は
    (c23) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    を示す。
    Ｒ４は、
    (d1) ハロゲン原子；
    (d2) シアノ基；
    (d3) ニトロ基；
    (d4)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (d5)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基；
    (d6)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニルオキシ基；
    (d7)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニルオキシ基；
    (d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (d9) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基；
    (d10) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルケニルオキシ基；
    (d11) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルキニルオキシ基；
    (d12)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；
    (d13)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基；
    (d14)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基；
    (d15) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；
    (d16) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基；又は
    (d17) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基；を示す。
    Ａ及びＡ２、Ａ３は、ＣＨ又は窒素原子を示し、Ａ１は、Ｏ、Ｓ、又はＮ−Ｒ５を示す（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； (e2)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基； (e3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；又は (e4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；を示す)。
    ｍは０、１、又は２を示し、ｎは０、１、又は２を示す。｝で示される縮合複素環化合物又はその塩。
  2. 一般式（１Ａ）
    Figure 0006488402
     ｛式中、
    Ｒ１は、 (a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； を示す。
    Ｒ２は、 (b1) 水素原子；又は (b2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示す。
    Ｒ３は、 (c1) 水素原子；又は (c8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； を示す。
    Ｒ４は、 (d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (d9) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基；
    (d15) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；
    (d16) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基；又は
    (d17) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基；を示す。
    Ａは、窒素原子を示し、Ａ２、Ａ３は、ＣＨ又は窒素原子を示し、Ａ１は、Ｏ、又はＮ−Ｒ５を示す（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示す)。
    ｍは０又は２を示し、ｎは１を示す。｝で示される請求項１に記載の縮合複素環化合物又はその塩。
  3. Ａ１が、Ｏである請求項２に記載の縮合複素環化合物又はその塩。
  4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の縮合複素環化合物又はその塩を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺虫剤。
  5. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の縮合複素環化合物又はその塩の有効量で植物又は土壌を処理することを特徴とする農園芸用殺虫剤の使用方法。
  6. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の縮合複素環化合物又はその塩の有効量を有効成分として含有することを特徴とする動物用外部寄生虫防除剤。
  7. 一般式（１）
    Figure 0006488402
     ｛式中、
    Ｒ１は、
    (a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (a2)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；
    (a3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；又は
    (a4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；を示す。
    Ｒ２は、
    (b1) 水素原子；
    (b2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (b3)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；
    (b4) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；又は
    (b5) アミノ基；を示す。
    Ｒ３は、
    (c1) 水素原子；
    (c2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
    (c4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；
    (c5)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；
    (c6)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c7)（Ｃ1-Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c9) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
    (c10) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；
    (c11)フェニル基；
    (c12) 同一又は異なっても良く、(a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(f)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(g)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(h)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(i)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(j)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(k)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(l)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(m)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(n)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基、又は(o)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基から選択される１〜５の置換基を環上に有するフェニル基；
    (c13)フェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c14) 同一又は異なっても良く、(a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(f)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(g)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(h)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(i)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(j)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(k)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(l)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(m)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(n)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基、又は(o)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基から選択される１〜５の置換基を環上に有するフェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c15)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルカルボニル基；又は
    (c16)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキルカルボニル基；
    を示す。
    Ｒ４は、
    (d1) ハロゲン原子；
    (d2) シアノ基；
    (d3) ニトロ基；
    (d4)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (d5)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基；
    (d6)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニルオキシ基；
    (d7)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニルオキシ基；
    (d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (d9) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基；
    (d10) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルケニルオキシ基；
    (d11) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルキニルオキシ基；
    (d12)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；
    (d13)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基；
    (d14)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基；
    (d15) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；
    (d16) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基；又は
    (d17) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基；を示す。
    Ａ及びＡ２、Ａ３は、ＣＨ又は窒素原子を示し、Ａ１は、Ｏ、Ｓ又はＮ−Ｒ５を示す（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； (e2)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基； (e3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；又は (e4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；を示す)。
    ｍは０、１、又は２を示し、ｎは０、１、又は２を示す。｝で示される請求項１に記載の縮合複素環化合物又はその塩。
  8. 一般式（１Ａ）
    Figure 0006488402
     ｛式中、
    Ｒ１は、
    (a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (a2)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；
    (a3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；又は
    (a4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；を示す。
    Ｒ２は、
    (b1) 水素原子；
    (b2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (b3)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；又は
    (b5) アミノ基；を示す。
    Ｒ３は、
    (c1)水素原子；
    (c2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
    (c4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；
    (c5)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；
    (c6)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c7)（Ｃ1-Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c9) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
    (c10) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；
    (c11)フェニル基；
    (c12) 同一又は異なっても良く、(a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(f)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(g)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(h)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(i)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(j)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(k)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(l)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(m)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(n)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基、又は(o)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基から選択される１〜５の置換基を環上に有するフェニル基；
    (c13)フェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； 又は
    (c14) 同一又は異なっても良く、(a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(f)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(g)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(h)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(i)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(j)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(k)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(l)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(m)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(n)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基、又は(o)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基から選択される１〜５の置換基を環上に有するフェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示す。
    Ｒ４は、
    (d1) ハロゲン原子；
    (d2) シアノ基；
    (d3) ニトロ基；
    (d4)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (d5)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基；
    (d6)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニルオキシ基；
    (d7)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニルオキシ基；
    (d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (d9) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基；
    (d10) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルケニルオキシ基；
    (d11) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルキニルオキシ基；
    (d12)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；
    (d13)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基；
    (d14)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基；
    (d15) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；
    (d16) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基；又は
    (d17) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基；を示す。
    Ａ及びＡ２、Ａ３は、ＣＨ、又は窒素原子を示し、Ａ１は、Ｏ、Ｓ、又はＮ−Ｒ５を示す（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； (e2)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基； (e3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；又は (e4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；を示す)。
    ｍは０、１、又は２を示し、ｎは０、１、又は２を示す。｝で示される請求項７に記載の縮合複素環化合物又はその塩。
  9. Ｒ１が、
    (a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
    Ｒ２が、
    (b1) 水素原子；又は
    (b2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； を示し、
    Ｒ３が、
    (c1)水素原子；
    (c2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
    (c7)（Ｃ1-Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c11) フェニル基；又は
    (c13) フェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
    Ｒ４が、
    (d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；又は
    (d15) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；を示し、
    Ａ及びＡ２、Ａ３が、窒素原子を示し、Ａ１が、Ｎ−Ｒ５を示し（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示す)、ｍが０、１、又は２を示し、ｎが１を示す請求項８に記載の縮合複素環化合物又はその塩。
  10. Ｒ１が、
    (a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
    Ｒ２が、
    (b1) 水素原子；又は
    (b2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
    Ｒ３が、
    (c1)水素原子；
    (c2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
    (c7)（Ｃ1-Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c11) フェニル基；又は
    (c13) フェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
    Ｒ４が、
    (d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
    Ａ及びＡ２、Ａ３が、窒素原子を示し、Ａ１が、Ｎ−Ｒ５を示し（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示す)、
    ｍが２を示し、ｎが１を示す請求項８又は９に記載の縮合複素環化合物又はその塩。
  11. 一般式（１Ｂ）
    Figure 0006488402
     ｛式中、
    Ｒ１は、
    (a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (a2)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；
    (a3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；又は
    (a4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；を示す。
    Ｒ２は、
    (b1) 水素原子；
    (b2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (b3)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；又は
    (b5) アミノ基；を示す。
    Ｒ３は、
    (c1)水素原子；
    (c2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
    (c4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；
    (c5)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基；
    (c6)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c7)（Ｃ1-Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c9) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
    (c10) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；
    (c11)フェニル基；
    (c12) 同一又は異なっても良く、(a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(f)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(g)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(h)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(i)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(j)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(k)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(l)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(m)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(n)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基、又は(o)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基から選択される１〜５の置換基を環上に有するフェニル基；
    (c13)フェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； 又は
    (c14) 同一又は異なっても良く、(a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(f)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基、(g)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(h)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(i)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基、(j)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(k)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基、(l)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(m)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基、(n)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基、又は(o)ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基から選択される１〜５の置換基を環上に有するフェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示す。
    Ｒ４は、
    (d1) ハロゲン原子；
    (d2) シアノ基；
    (d3) ニトロ基；
    (d4)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (d5)（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基；
    (d6)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニルオキシ基；
    (d7)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニルオキシ基；
    (d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (d9) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基；
    (d10) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルケニルオキシ基；
    (d11) ハロ（Ｃ２-Ｃ６）アルキニルオキシ基；
    (d12)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；
    (d13)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基；
    (d14)（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基；
    (d15) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；
    (d16) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルフィニル基；又は
    (d17) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルスルホニル基；を示す。
    Ａ及びＡ２、Ａ３は、ＣＨ又は窒素原子を示し、Ａ１は、Ｏ、Ｓ、又はＮ−Ｒ５を示す（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； (e2)（Ｃ３-Ｃ６）シクロアルキル基； (e3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；又は (e4)（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル基；を示す)。
    ｍは０、１、又は２を示し、ｎは０、１、又は２を示す。｝で示される請求項７に記載の縮合複素環化合物又はその塩。
  12. Ｒ１が、
    (a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
    Ｒ２が、
    (b1) 水素原子；又は
    (b2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； を示し、
    Ｒ３が、
    (c1)水素原子；
    (c2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
    (c7)（Ｃ1-Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c11) フェニル基；又は
    (c13) フェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
    Ｒ４が、
    (d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；又は
    (d15) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキルチオ基；を示し、
    Ａ及びＡ２、Ａ３が、窒素原子を示し、Ａ１が、Ｎ−Ｒ５を示し（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示す)、ｍが０、１、又は２を示し、ｎが１を示す請求項１１に記載の縮合複素環化合物又はその塩。
  13. Ｒ１が、
    (a1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
    Ｒ２が、
    (b1) 水素原子；又は
    (b2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基； を示し、
    Ｒ３が、
    (c1)水素原子；
    (c2)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c3)（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル基；
    (c7)（Ｃ1-Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；
    (c11) フェニル基；又は
    (c13) フェニル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
    Ｒ４が、
    (d8) ハロ（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示し、
    Ａ及びＡ２、Ａ３が、窒素原子を示し、Ａ１が、Ｎ−Ｒ５を示し（ここでＲ５は、 (e1)（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；を示す)、
    ｍが２を示し、ｎが１を示す請求項１１又は１２に記載の縮合複素環化合物又はその塩。
  14. 請求項７〜１３のいずれか１項に記載の縮合複素環化合物又はその塩を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺虫剤。
  15. 請求項７〜１３のいずれか１項に記載の縮合複素環化合物又はその塩の有効量で植物又は土壌を処理することを特徴とする農園芸用殺虫剤の使用方法。
  16. 請求項７〜１３のいずれか１項に記載の縮合複素環化合物又はその塩の有効量を有効成分として含有することを特徴とする動物用外部寄生虫防除剤。
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