JP6487974B2 - 熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシート及び熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートに関するものであり、熱交換器のチューブ、ヘッダ、タンク等の内側に必ず閉塞空間を有する部材の作製に用いられるアルミニウム合金ブレージングシートに関する。

エバポレータ、コンデンサ、ラジエータ、ヒータ等の自動車用熱交換器には、一般に軽量性と熱伝導性が良好なアルミニウム合金が使用されている。それらの熱交換器では、例えばアルミニウム合金板材を所定の形状に加工することで冷媒通路とし、表面及び接合箇所にフッ化物系フラックスを付着させ、フィン材等の部材と所定構造に組み付けた後、不活性ガス雰囲気の加熱炉内においてろう付け接合する方法が一般的に採用されている。

近年では、環境負荷低減の観点から、自動車の燃費向上のために熱交換器の軽量化が行われている。これに伴いチューブ材などの部材の薄肉化が必要となるが、特に各熱交換器の外面空気側は厳しい腐食環境に晒されるため、腐食により貫通が生じると冷媒等が漏洩し、直ちにその機能が失われるチューブ材においては外面側耐食性の向上が必要となる。

従来技術としては、犠牲層を有しないチューブ材から成る冷媒チューブ外面に対し、より電位の卑なフィンを組み付けて、フィンを犠牲陽極としてチューブを防食する設計が主流である。しかしながら、この場合、フィンが腐食消耗した後や、フィンとチューブの接合部の腐食によりフィンがチューブから離脱した時、さらにはフィンが健全に接合及び残存していても、フィンからの距離が遠い部位においては、十分な防食がなされないことになる。

これを解決する手段として、例えば、国際公開第２０１５／１３２４８２号（特許文献１）に記載されているように、０．３５〜１．８％のＭｎを含有し、他の元素が０．３％以下であるアルミニウム合金からなる中間層をクラッドしたチューブにより、クラッド圧延性を向上させたブレージングシートが提唱されている。

また、特表２００８−５１６０９０号公報（特許文献２）にも同様に、１０００系アルミニウム合金からなる中間層を有するブレージングシートが示されており、これは心材をろう付け後に再結晶させないようにして高強度を確保するとともに、心材とろう材を中間層によって隔離し、中間層をろう付け中に再結晶させることによりろう付中に生じるエロージョンを回避するためのものである。

国際公開第２０１５／１３２４８２号 特表２００８−５１６０９０号公報

しかしながら、上記特許文献１及び２では、市場の厳しい腐食環境においては、耐食性が不十分であり、更なる耐食性の向上が求められている。

従って、本発明の目的は、優れた耐食性を有する熱交換器の部材作製用のアルミニウム合金ブレージングシートを提供することにある。

すなわち、本発明（１）は、心材の空気側の面に、該心材側から順に、中間層とろう材層とがクラッドされて積層されている３層材であり、
該中間層は、Ｍｎを０．２質量％以上０．３５質量％未満、Ｓｉを０．６質量％以下、Ｆｅを０．７質量％以下、Ｃｕを０．１質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるアルミニウム合金であり、
該心材は、Ｓｉを１．２質量％以下、Ｆｅを１．０質量％以下、Ｃｕを０．３質量％以上１．０質量％以下、Ｍｎを０．５質量％以上２．０質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるアルミニウム合金であり、
該ろう材層は、Ｓｉを４質量％以上１３質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるアルミニウム合金であり、
該中間層のクラッド率が５〜３０％であり、且つ、該ろう材層のクラッド率が５〜２０％であること、
を特徴とする熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートを提供するものである。

また、本発明（２）は、前記中間層を構成するアルミニウム合金が、更に、０．３質量％以下のＴｉ、０．３質量％以下のＺｒ、及び０．３質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種類又は２種以上を含有することを特徴とする（１）の熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートを提供するものである。

また、本発明（３）は、前記心材を構成するアルミニウム合金が、更に、０．３質量％以下のＴｉ、０．３質量％以下のＺｒ、及び０．３質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種類又は２種以上を含有することを特徴とする（１）又は（２）いずれかの熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートを提供するものである。

また、本発明（４）は、前記ろう材層を構成するアルミニウム合金が、更に、０．１質量％以下のＳｒを含有することを特徴とする（１）〜（３）いずれかの熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートを提供するものである。

また、本発明（５）は、Ｓｉを４質量％以上１３質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるろう材層用アルミニウム合金鋳塊と、Ｍｎを０．２質量％以上０．３５質量％未満、Ｓｉを０．６質量％以下、Ｆｅを０．７質量％以下、Ｃｕを０．１質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなる中間層用アルミニウム合金鋳塊と、Ｓｉを１．２質量％以下、Ｆｅを１．０質量％以下、Ｃｕを０．３質量％以上１．０質量％以下、Ｍｎを０．５質量％以上２．０質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなる心材用アルミニウム合金鋳塊と、を、この順に重ね合わせ、クラッド熱間圧延及び冷間圧延する熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法であり、
少なくとも該心材用アルミニウム合金鋳塊を均質化処理すること、及び該冷間圧延途中には焼鈍を行わず、最終板厚まで冷間圧延を行った後にのみ再結晶焼鈍を行うこと、
中間層のクラッド率を５〜３０％とし、且つ、ろう材層のクラッド率を５〜２０％とすること、
を特徴とする熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法を提供するものである。

また、本発明（６）は、Ｓｉを４質量％以上１３質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるろう材層用アルミニウム合金鋳塊と、Ｍｎを０．２質量％以上０．３５質量％未満、Ｓｉを０．６質量％以下、Ｆｅを０．７質量％以下、Ｃｕを０．１質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなる中間層用アルミニウム合金鋳塊と、Ｓｉを１．２質量％以下、Ｆｅを１．０質量％以下、Ｃｕを０．３質量％以上１．０質量％以下、Ｍｎを０．５質量％以上２．０質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなる心材用アルミニウム合金鋳塊と、を、この順に重ね合わせ、クラッド熱間圧延及び冷間圧延する熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法であり、
少なくとも該心材用アルミニウム合金鋳塊を均質化処理すること、及び該冷間圧延途中には焼鈍を行わず、最終板厚まで冷間圧延を行った後にのみ回復焼鈍を行うこと、
中間層のクラッド率を５〜３０％とし、且つ、ろう材層のクラッド率を５〜２０％とすること、
を特徴とする熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法を提供するものである。

また、本発明（７）は、Ｓｉを４質量％以上１３質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるろう材層用アルミニウム合金鋳塊と、Ｍｎを０．２質量％以上０．３５質量％未満、Ｓｉを０．６質量％以下、Ｆｅを０．７質量％以下、Ｃｕを０．１質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなる中間層用アルミニウム合金鋳塊と、Ｓｉを１．２質量％以下、Ｆｅを１．０質量％以下、Ｃｕを０．３質量％以上１．０質量％以下、Ｍｎを０．５質量％以上２．０質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなる心材用アルミニウム合金鋳塊と、を、この順に重ね合わせ、クラッド熱間圧延及び冷間圧延する熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法であり、
少なくとも該心材用アルミニウム合金鋳塊を均質化処理すること、及び該冷間圧延途中に再結晶焼鈍又は回復焼鈍を行い、該再結晶焼鈍又は該回復焼鈍後最終板厚まで冷間圧延を行うこと、
中間層のクラッド率を５〜３０％とし、且つ、ろう材層のクラッド率を５〜２０％とすること、
を特徴とする熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法を提供するものである。

また、本発明（８）は、Ｓｉを４質量％以上１３質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるろう材層用アルミニウム合金鋳塊と、Ｍｎを０．２質量％以上０．３５質量％未満、Ｓｉを０．６質量％以下、Ｆｅを０．７質量％以下、Ｃｕを０．１質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなる中間層用アルミニウム合金鋳塊と、Ｓｉを１．２質量％以下、Ｆｅを１．０質量％以下、Ｃｕを０．３質量％以上１．０質量％以下、Ｍｎを０．５質量％以上２．０質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなる心材用アルミニウム合金鋳塊と、を、この順に重ね合わせ、クラッド熱間圧延及び冷間圧延する熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法であり、
少なくとも該心材用アルミニウム合金鋳塊を均質化処理すること、及び該冷間圧延途中に回復焼鈍を行い、該回復焼鈍後最終板厚まで冷間圧延を行い、該最終板厚まで冷間圧延を行った後更に回復焼鈍を行うこと、
中間層のクラッド率を５〜３０％とし、且つ、ろう材層のクラッド率を５〜２０％とすること、
を特徴とする熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法を提供するものである。

本発明によれば、優れた耐食性を有する熱交換器の部材作製用のアルミニウム合金ブレージングシートを提供することすることができる。

本発明の熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートは、心材の空気側の面に、該心材側から順に、中間層とろう材層とがクラッドされて積層されている３層材であり、
該中間層は、Ｍｎを０．２質量％以上０．３５質量％未満、Ｓｉを０．６質量％以下、Ｆｅを０．７質量％以下、Ｃｕを０．１質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるアルミニウム合金であり、
該心材は、Ｓｉを１．２質量％以下、Ｆｅを１．０質量％以下、Ｃｕを０．３質量％以上１．０質量％以下、Ｍｎを０．５質量％以上２．０質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるアルミニウム合金であり、
該ろう材層は、Ｓｉを４質量％以上１３質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるアルミニウム合金であること、
を特徴とする熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートである。

本発明の熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートは、熱交換器のチューブ、ヘッダ、タンク等の内側に必ず閉塞空間を有する部材の作製に用いられるアルミニウム合金ブレージングシートである。

本発明の熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートは、心材の空気側の面に、心材側から順に、中間層とろう材層とがクラッドされて積層されている３層材である。つまり、本発明の熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートでは、熱交換器用の部材に成形されたときに、空気側、すなわち、外面側から順に、ろう材層、中間層、心材となるように、ろう材層、中間層及び心材が積層されている。

熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートに係る心材は、Ｓｉを１．２質量％以下、Ｆｅを１．０質量％以下、Ｃｕを０．３質量％以上１．０質量％以下、Ｍｎを０．５質量％以上２．０質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるアルミニウム合金により構成されている。

Ｍｎは強度を向上させるとともに、固溶することで電位を貴化する。心材を構成するアルミニウム合金のＭｎ含有量は、０．５〜２．０質量％、好ましくは０．８〜１．８質量％である。心材を構成するアルミニウム合金のＭｎ含有量が上記範囲にあることにより、心材の強度が高くなり且つ電位が適切な値となる。一方、心材を構成するアルミニウム合金のＭｎ含有量が、上記範囲未満だと、熱交換器を構成する材料の心材としての強度が不足し、また、後述する中間層のＭｎ量との含有量差が小さくなり、中間層と心材間での電位差を大きく確保できなくなり、また、上記範囲を超えると、鋳造時に巨大晶出物が生成したり、圧延性が低下するため製造が困難となる。

Ｃｕは強度を向上させるとともに、固溶することで電位を貴化する。電位貴化効果はＭｎよりもＣｕのほうが大きい。心材を構成するアルミニウム合金のＣｕ含有量は、０．３〜１．０質量％、好ましくは０．４〜０．９質量％である。心材を構成するアルミニウム合金のＣｕ含有量が上記範囲にあることにより、心材の強度が高くなり且つ電位が適切な値となる。一方、心材を構成するアルミニウム合金のＣｕ含有量が、上記範囲未満だと、熱交換器を構成する材料の心材としての強度が不足し、また、中間層と心材間での電位差を大きく確保できなくなり、また、上記範囲を超えると、鋳造時に割れが生じやすくなったり、固相線温度が低下しろう付加熱時に溶融を生じるおそれがある。

Ｓｉは強度を向上させるとともに、固溶することで電位を貴化する。心材を構成するアルミニウム合金のＳｉ含有量は、１．２質量％以下、好ましくは１．０質量％以下である。心材を構成するアルミニウム合金のＳｉ含有量が上記範囲にあることにより、心材の強度が高くなり且つ電位が適切な値となる。一方、心材を構成するアルミニウム合金のＳｉ含有量が、上記範囲を超えると、固相線温度が低下しろう付加熱時に溶融を生じるおそれがある。

Ｆｅは強度を向上させる。心材を構成するアルミニウム合金のＦｅ含有量は、１．０質量％以下、好ましくは０．８質量％以下である。心材を構成するアルミニウム合金のＦｅ含有量が上記範囲にあることにより、心材の強度が高くなる。一方、心材を構成するアルミニウム合金のＦｅ含有量が、上記範囲を超えると、Ａｌ−Ｆｅ系の電位が貴な金属間化合物の生成量が多くなり、自己耐食性が低くなる。

熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートに係る心材を構成するアルミニウム合金は、上記元素に加え、更に、０．３質量％以下のＴｉ、０．３質量％以下のＺｒ、及び０．３質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種類又は２種以上を含有してもよい。

心材を構成するアルミニウム合金のＴｉ含有量は、０．３質量％以下である。心材が上記範囲のＴｉを含有することにより、アルミニウム合金中に、Ｔｉの高濃度の領域と低濃度の領域が形成され、これらの領域が材料の肉厚方向に交互に層状に分布し、Ｔｉが低濃度の領域は高濃度の領域に比べて優先的に腐食するために、腐食形態が層状になり肉厚方向への腐食の進行が抑制される。このことにより、耐孔食性及び耐粒界腐食性を向上する。さらに、常温及び高温での強度が向上する。一方、心材を構成するアルミニウム合金のＴｉ含有量が、上記範囲を超えると、鋳造時に巨大晶出物が生成し、製造が困難となる。

心材を構成するアルミニウム合金のＺｒ含有量は、０．３質量％である。心材が上記範囲のＺｒを含有することにより、ろう付加熱時に再結晶する際の結晶粒が粗大化する。このことにより、粒界密度を低くし、Ａｌ−Ｓｉ合金液相ろうが結晶粒界へ浸透することにより生じるエロージョンを抑制するとともに、結晶粒界の優先的な腐食により生じる脱粒を抑制することができる。一方、心材を構成するアルミニウム合金のＺｒ含有量が、上記範囲を超えると、鋳造時に巨大晶出物が生成し、製造が困難となる。Ｃｒの含有は、Ｚｒの含有と同様の効果を発揮する。心材を構成するアルミニウム合金のＣｒ含有量は、０．３質量％である。一方、心材を構成するアルミニウム合金のＣｒ含有量が、上記範囲を超えると、鋳造時に巨大晶出物が生成し、製造が困難となる。また、ＺｒとＣｒを複合添加した場合は、その効果も複合的に得られる。

熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートに係る中間層は、Ｍｎを０．２質量％以上０．３５質量％未満、Ｓｉを０．６質量％以下、Ｆｅを０．７質量％以下、Ｃｕを０．１質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるアルミニウム合金により構成されている。

中間層では、中間層のＭｎ含有量を心材のＭｎ含有量よりも低くすることで、中間層の電位を心材より卑化させ、且つ、心材との電位差と大きくする。中間層を構成するアルミニウム合金のＭｎ含有量は、０．２質量％以上０．３５質量％未満である。中間層を構成するアルミニウム合金のＭｎ含有量が、上記範囲にあることにより、中間層と心材間の電位差が適切な値となる。一方、中間層を構成するアルミニウム合金のＭｎ含有量が、上記範囲未満だと、中間層の変形抵抗が小さく、クラッド圧延性が低くなり、また、上記範囲を超えると、中間層の電位が貴化し心材との電位差が大きく取れない。

中間層では、電位貴化効果が大きいＣｕ含有量を、下記範囲に制限することで、電位を卑に維持し、心材との電位差を大きくすることができる。中間層を構成するアルミニウム合金のＣｕ含有量は、０．１質量％以下、好ましくは０．０５質量％以下、さらに好ましくは０．０３質量％以下である。中間層を構成するアルミニウム合金のＣｕ含有量が、上記範囲にあることにより、中間層と心材間の電位差が適切な値となる。

中間層では、中間層のＳｉ含有量を心材のＳｉ含有量よりも低くすることで、中間層の電位を心材より卑化させ、且つ、心材との電位差と大きくすることができる。中間層を構成するアルミニウム合金のＳｉ含有量は、０．６質量％以下、好ましくは０．３質量％以下である。中間層を構成するアルミニウム合金のＳｉ含有量が、上記範囲にあることにより、中間層と心材間の電位差が適切な値となる。一方、中間層を構成するアルミニウム合金のＳｉ含有量が、上記範囲を超えると、中間層の電位が貴化し、心材との電位差が大きく取れない。

中間層を構成するアルミニウム合金中に、Ｆｅは、不可避不純物として０．７質量％以下、好ましくは０．４質量％以下であれば含有されていてもよい。一方、中間層を構成するアルミニウム合金のＦｅ含有量が、上記範囲を超えると、Ａｌ−Ｆｅ系の電位が貴な金属間化合物の生成量が多くなり、自己耐食性が低くなる。

熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートに係る中間層を構成するアルミニウム合金は、上記元素に加え、更に、０．３質量％以下のＴｉ、０．３質量％以下のＺｒ、及び０．３質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種類又は２種以上を含有してもよい。

中間層を構成するアルミニウム合金のＴｉ含有量は、０．３質量％以下である。中間層が上記範囲のＴｉを含有することにより、アルミニウム合金中に、Ｔｉの高濃度の領域と低濃度の領域が形成され、これらの領域が材料の肉厚方向に交互に層状に分布し、Ｔｉが低濃度の領域は高濃度の領域に比べて優先的に腐食するために、腐食形態が層状になり肉厚方向への腐食の進行が抑制される。このことにより、耐孔食性及び耐粒界腐食性を向上する。さらに、常温及び高温での強度が向上する。一方、中間層を構成するアルミニウム合金のＴｉ含有量が、上記範囲を超えると、鋳造時に巨大晶出物が生成し、製造が困難となる。

中間層を構成するアルミニウム合金のＺｒ含有量は、０．３質量％である。中間層が上記範囲のＺｒを含有することにより、ろう付加熱時に再結晶する際の結晶粒が粗大化する。このことにより、粒界密度を低くし、Ａｌ−Ｓｉ合金液相ろうが結晶粒界へ浸透することにより生じるエロージョンを抑制するとともに、結晶粒界の優先的な腐食により生じる脱粒を抑制することができる。一方、中間層を構成するアルミニウム合金のＺｒ含有量が、上記範囲を超えると、鋳造時に巨大晶出物が生成し、製造が困難となる。Ｃｒの含有は、Ｚｒの含有と同様の効果を発揮する。中間層を構成するアルミニウム合金のＣｒ含有量は、０．３質量％である。一方、中間層を構成するアルミニウム合金のＣｒ含有量が、上記範囲を超えると、鋳造時に巨大晶出物が生成し、製造が困難となる。また、ＺｒとＣｒを複合添加した場合は、その効果も複合的に得られる。

熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートに係るろう材層は、Ｓｉを４質量％以上１３質量以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるアルミニウム合金により構成されている。

ろう材層を構成するアルミニウム合金のＳｉ含有量は、４〜１３質量％、好ましくは６〜１３質量％である。一方、ろう材層を構成するアルミニウム合金のＳｉ含有量が、上記範囲未満だと、生成する液相ろう量が少なく、良好なろう付接合ができなくなり、また、上記範囲を超えると、Ａｌ−Ｓｉ系合金の過共晶域となり、鋳造時に粗大Ｓｉ粒子が生成し易くなる。粗大Ｓｉ粒子は製品に残存すると、ろう付時に局所溶融を生じるおそれがある。

熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートに係るろう材層を構成するアルミニウム合金は、上記元素に加え、更に、０．１質量％以下のＳｒを含有してもよい。

ろう材層を構成するアルミニウム合金のＳｒ含有量は、０．１質量％以下である。ろう材層を構成するアルミニウム合金がＳｒを含有することにより、Ａｌ−Ｓｉ合金の共晶組織が微細化され分散する。このことにより、ろう付加熱時にはより均一に液相ろうが生じ、ろうの流動も改善しろう付性が向上し、加えて、粗大Ｓｉ粒子の生成も抑制するため、局所溶融するおそれがなくなる。一方、ろう材層を構成するＳｒの含有量が、上記範囲を超えると、Ａｌ−Ｓｉ−Ｓｒ系化合物が晶出し共晶組織が微細化しない。

熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートにおいて、心材を構成するアルミニウム合金のＳｉ含有量と中間層を構成アルミニウム合金のＳｉ含有量の差（心材Ｓｉ−中間層Ｓｉ）は、０質量％を超えていることが好ましいが、心材を構成するアルミニウム合金のＣｕ含有量と中間層を構成アルミニウム合金のＣｕ含有量の差および心材を構成するアルミニウム合金のＭｎ含有量と中間層を構成アルミニウム合金のＭｎ含有量の差によって中間層と心材間の電位差が適切な値となっている場合には、中間層と心材間の電位差が逆にならない範囲で（心材Ｓｉ−中間層Ｓｉ）が０質量％以下であっても許容される。

熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートにおいて、中間層のクラッド率は、好ましくは５〜３０％である。中間層のクラッド率が、上記範囲未満だと、犠牲層としての体積が小さく、耐食性向上が不十分となり易く、加えて製造が困難となり易く、また、上記範囲を超えると、クラッド圧延性が低くなり易く、製造が困難となり易い。

熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートにおいて、ろう材層のクラッド率は、好ましくは５〜２０％である。ろう材層のクラッド率が、上記範囲未満だと、ろう材量が不十分となって、ろう付性の確保が困難となり易く、加えて製造が困難となり易く、また、上記範囲を超えると、ろう材量が過多となり、ろう材溶融による板厚寸法変化が大きくなり易く、クリアランスを生じたり、余剰ろうが冷媒流路へ流入し目詰まりを生じ易くなり、また、クラッド圧延性が低くなり、製造が困難となり易い。

本発明の熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートは、自動車用熱交換器、空気調和機用、産業用熱交換器等の冷媒流路を形成するチューブ、ヘッダ、タンク等の内側に必ず閉塞空間を有する部材の作製に用いられ、空気側、すなわち、外側が、ろう材層となり、内側が心材の内側面となるように、内側に閉塞空間を有する部材の形状に成形され、ろう付けされる。ろう付けに際しての雰囲気や加熱温度、時間については、特に限定されるものではなく、ろう付け方法も特に限定されない。

本発明の熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシート材を用いて製造される自動車用熱交換器は、厳しい市場腐食環境においても良好な耐食性を発揮する。

次に、本発明の熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートを製造する方法について説明する。本発明の熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートを製造する方法としては、以下に示す４つの形態、すなわち、製造方法１、製造方法２、製造方法３、製造方法４が挙げられる。

製造方法１〜４のいずれの場合でも、先ず、所定の組成を有する心材用アルミニウム合金鋳塊、中間層用アルミニウム合金鋳塊、及びろう材層用アルミニウム合金鋳塊を常法により作製する。

心材用アルミニウム合金鋳塊は、Ｓｉを１．２質量％以下、好ましくは１．０質量％以下と、Ｆｅを１．０質量％以下、好ましくは０．８質量％以下と、Ｃｕを０．３〜１．０質量％、好ましくは０．４〜０．９質量％と、Ｍｎを０．５〜２．０質量％、好ましくは０．８〜１８質量％と、を含有し、必要に応じて、更に、０．３質量％以下のＴｉ、０．３質量％以下のＺｒ、及び０．３質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種類又は２種以上を含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるアルミニウム合金である。

中間層用アルミニウム合金鋳塊は、Ｍｎを０．２質量％以上０．３５質量％未満と、Ｓｉを０．６質量％以下、好ましくは０．３質量％以下と、Ｆｅを０．７質量％以下、好ましくは０．４質量％以下と、Ｃｕを０．１質量％以下、好ましくは０．０５質量％以下、特に好ましくは０．０３質量％以下と、含有し、必要に応じて、更に、０．３質量％以下のＴｉ、０．３質量％以下のＺｒ、及び０．３質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種類又は２種以上を含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるアルミニウム合金である。

ろう材層用アルミニウム合金鋳塊は、Ｓｉを４〜１３質量％、好ましくは６〜１３質量％を含有し、必要に応じて、更に、Ｓｒを０．１質量以下を含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるアルミニウム合金である。

次いで、製造方法１では、少なくとも心材用アルミニウム合金鋳塊を、均質化温度５５０〜６２０℃、均質化時間３〜２０時間で、均質化処理する。均質化温度は、好ましくは５７０〜６２０℃である。均質化時間は、好ましくは５〜２０時間である。均質化処理することにより、熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートを、熱交換器用の部材に加工する際に付与される歪量により生じるろう付エロージョンを抑制することができる。製造方法１では、心材用アルミニウム合金鋳塊の均質化処理を行った後、心材用アルミニウム合金鋳塊を、更に、４００〜５５０℃で、３〜２０時間保持して、熱処理してもよい。

製造方法１では、中間層用アルミニウム合金鋳塊を、均質化温度５５０〜６２０℃、好ましくは５７０〜６２０℃、均質化時間３〜２０時間、好ましくは５〜２０時間で、均質化処理してもよい。製造方法１では、中間層用アルミニウム合金鋳塊の均質化処理を行った後、中間層用アルミニウム合金鋳塊を、更に、４００〜５５０℃で、３〜２０時間保持して、熱処理してもよい。

製造方法１では、ろう材層に対しては、適宜の条件で均質化処理を行ってもよいし、均質化処理を行わなくてもよい。

次いで、製造方法１では、均質化処理後、ろう材層用アルミニウム合金鋳塊、中間層用アルミニウム合金鋳塊、及び心材用アルミニウム合金鋳塊を、この順に重ね合わせ、クラッド熱間圧延及び冷間圧延する。製造方法１では、クラッド熱間圧延の圧延条件は、開始温度が４００〜５５０℃である。製造方法１では、冷間圧延を複数回行うが、冷間圧延の圧延条件及び回数は、冷間圧延後の板厚が所定の厚みとなるように、適宜選択される。

そして、製造方法１では、冷間圧延途中には焼鈍を行わず、最終板厚まで冷間圧延を行った後にのみ再結晶焼鈍を行う。製造方法１の再結晶焼鈍の温度は、２５０〜４５０℃、好ましくは２８０〜４３０℃であり、再結晶焼鈍の保持時間は、２〜１０時間、好ましくは２〜８時間である。

製造方法２では、少なくとも心材用アルミニウム合金鋳塊を、均質化温度４００〜５５０℃、均質化時間３〜２０時間で、均質化処理する。均質化温度は、好ましくは４２０〜５３０℃である。均質化時間は、好ましくは５〜２０時間である。均質化処理することにより、熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートを、熱交換器用の部材に加工する際に付与される歪量により生じるろう付エロージョンを抑制することができる。

製造方法２では、中間層用アルミニウム合金鋳塊を、均質化温度４００〜５５０℃、好ましくは４２０〜５３０℃、均質化時間３〜２０時間、好ましくは５〜２０時間で、均質化処理してもよい。

製造方法２では、ろう材層に対しては、適宜の条件で均質化処理を行ってもよいし、均質化処理を行わなくてもよい。

次いで、製造方法２では、均質化処理後、ろう材層用アルミニウム合金鋳塊、中間層用アルミニウム合金鋳塊、及び心材用アルミニウム合金鋳塊を、この順に重ね合わせ、クラッド熱間圧延及び冷間圧延する。製造方法２では、クラッド熱間圧延の圧延条件は、開始温度が４００〜５５０℃である。製造方法２では、冷間圧延を複数回行うが、冷間圧延の圧延条件及び回数は、冷間圧延後の板厚が所定の厚みとなるように、適宜選択される。

そして、製造方法２では、冷間圧延途中には焼鈍を行わず、最終板厚まで冷間圧延を行った後にのみ回復焼鈍を行う。製造方法２の回復焼鈍の温度は、２００〜４００℃、好ましくは２２０〜３８０℃であり、回復焼鈍の保持時間は、２〜１０時間、好ましくは２〜８時間である。

製造方法３では、少なくとも心材用アルミニウム合金鋳塊を、均質化温度４００〜５５０℃、均質化時間３〜２０時間で、均質化処理する。均質化温度は、好ましくは４２０〜５３０℃である。均質化時間は、好ましくは５〜２０時間である。均質化処理することにより、熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートを、熱交換器用の部材に加工する際に付与される歪量により生じるろう付エロージョンを抑制することができる。

製造方法３では、中間層用アルミニウム合金鋳塊を、均質化温度４００〜５５０℃、好ましくは４２０〜５３０℃、均質化時間３〜２０時間、好ましくは５〜２０時間で、均質化処理してもよい。

製造方法３では、ろう材層に対しては、適宜の条件で均質化処理を行ってもよいし、均質化処理を行わなくてもよい。

次いで、製造方法３では、均質化処理後、ろう材層用アルミニウム合金鋳塊、中間層用アルミニウム合金鋳塊、及び心材用アルミニウム合金鋳塊を、この順に重ね合わせ、クラッド熱間圧延及び冷間圧延する。製造方法３では、クラッド熱間圧延の圧延条件は、開始温度が４００〜５５０℃である。製造方法３では、冷間圧延を複数回行うが、冷間圧延の圧延条件及び回数は、冷間圧延後の板厚が所定の厚みとなるように、適宜選択される。

そして、製造方法３では、冷間圧延途中に再結晶焼鈍又は回復焼鈍を行い、再結晶焼鈍又は回復焼鈍後は、最終板厚まで冷間圧延を行う。製造方法３の再結晶焼鈍の温度は、２５０〜４５０℃、好ましくは２８０〜４３０℃であり、再結晶焼鈍の保持時間は、２〜１０時間、好ましくは２〜８時間である。製造方法３の回復焼鈍の温度は、２００〜４００℃、好ましくは２２０〜３８０℃であり、回復焼鈍の保持時間は、２〜１０時間、好ましくは２〜８時間である。

製造方法４では、少なくとも心材用アルミニウム合金鋳塊を、均質化温度４００〜５５０℃、均質化時間３〜２０時間で、均質化処理する。均質化温度は、好ましくは４２０〜５３０℃である。均質化時間は、好ましくは５〜２０時間である。均質化処理することにより、熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートを、熱交換器用の部材に加工する際に付与される歪量により生じるろう付エロージョンを抑制することができる。

製造方法４では、中間層用アルミニウム合金鋳塊を、均質化温度４００〜５５０℃、好ましくは４２０〜５３０℃、均質化時間３〜２０時間、好ましくは５〜２０時間で、均質化処理してもよい。

製造方法４では、ろう材層に対しては、適宜の条件で均質化処理を行ってもよいし、均質化処理を行わなくてもよい。

次いで、製造方法４では、均質化処理後、ろう材層用アルミニウム合金鋳塊、中間層用アルミニウム合金鋳塊、及び心材用アルミニウム合金鋳塊を、この順に重ね合わせ、クラッド熱間圧延及び冷間圧延する。製造方法４では、クラッド熱間圧延の圧延条件は、開始温度が４００〜５５０℃である。製造方法４では、冷間圧延を複数回行うが、冷間圧延の圧延条件及び回数は、冷間圧延後の板厚が所定の厚みとなるように、適宜選択される。

そして、製造方法４では、冷間圧延途中に回復焼鈍され、回復焼鈍後は、最終板厚まで冷間圧延を行い、最終板厚までの冷間圧延を行った後、更に回復焼鈍を行う。製造方法４の回復焼鈍の温度は、２００〜４００℃、好ましくは２２０〜３８０℃であり、回復焼鈍の保持時間は、２〜１０時間、好ましくは２〜８時間である。

このようにして、本発明の熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートは製造される。

すなわち、本発明の熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートは、心材の空気側の面に、該心材側から順に、中間層とろう材層とがクラッドされて積層されている３層材であり、心材、中間層及びろう材層が、上記の所定の化学組成を有し、製造過程において、少なくとも前記心材を構成するアルミニウム合金は、均質化処理され、該均質化処理後クラッド熱間圧延及び冷間圧延され、且つ、該冷間圧延途中には焼鈍されず最終板厚でのみ再結晶焼鈍されたものである。

また、本発明の熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートは、心材の空気側の面に、該心材側から順に、中間層とろう材層とがクラッドされて積層されている３層材であり、心材、中間層及びろう材層が、上記の所定の化学組成を有し、製造過程において、少なくとも前記心材を構成するアルミニウム合金は、均質化処理され、該均質化処理後クラッド熱間圧延及び冷間圧延されたものであり、且つ、該冷間圧延途中には焼鈍されず最終板厚でのみ回復焼鈍されたものである。

また、本発明の熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートは、心材の空気側の面に、該心材側から順に、中間層とろう材層とがクラッドされて積層されている３層材であり、心材、中間層及びろう材層が、上記の所定の化学組成を有し、製造過程において、少なくとも前記心材を構成するアルミニウム合金は、均質化処理され、該均質化処理後クラッド熱間圧延及び冷間圧延されたものであり、且つ、該冷間圧延途中に再結晶焼鈍又は回復焼鈍され、該再結晶焼鈍又は該回復焼鈍後最終板厚まで冷間圧延されたものである。

また、本発明の熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートは、心材の空気側の面に、該心材側から順に、中間層とろう材層とがクラッドされて積層されている３層材であり、心材、中間層及びろう材層が、上記の所定の化学組成を有し、製造過程において、少なくとも前記心材を構成するアルミニウム合金は、均質化処理され、該均質化処理後クラッド熱間圧延及び冷間圧延されたものであり、且つ、該冷間圧延途中に回復焼鈍され、該回復焼鈍後最終板厚まで冷間圧延され、該最終板厚までの冷間圧延後更に回復焼鈍されたものである。

以下に、実施例を示して、本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下に示す実施例に限定されるものではない。

熱交換器の冷媒流路を構成するチューブ材を製造するため、表１に示す中間層用アルミニウム合金、表２示す心材用アルミニウム合金、及び表３に示すろう材層用アルミニウム合金を鋳造した。中間層用アルミニウム合金鋳塊、及び心材用アルミニウム合金鋳塊に対し、６００℃で１０時間保持する均質化処理を行った。
その後、いずれのアルミニウム合金についても鋳塊表面を面削し、ろう材層用アルミニウム合金鋳塊と中間層用アルミニウム合金鋳塊については、所定の板厚まで熱間圧延を行い、表４に示す３層クラッド材となるようにそれぞれを組み合わせてクラッド熱間圧延を行った。
その後、途中焼鈍を行わずに０．３ｍｍの板厚まで冷間圧延を行い、最終焼鈍にて再結晶させ、Ｏ材調質とし、熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートを製造した。
なお、得られた熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートは、外面側から、ろう材、中間層、心材の構成である。
これらの熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートを用いて、以下の評価１〜３を行った。

（評価１）
これらの材料の製造結果について表５に示す。鋳造、圧延工程において、問題なく良好に製造できたものは〇、製造は可能であったが、困難であったものを△、製造できなかったものを×とした。

（評価２）
評価１で製造できたものについて、ろう材層同士が接合される部分においては一般的なドロンカップタイプの形状とし、一般的なドロンカップの形状では心材側同士が接合される部分においては、ろう材層側を折り返すように曲げ加工を行ってろう材層同士が接合するようにしたドロンカップ形状のチューブ成形を行い、一般的なアウターベアフィンと一般的なクラッドインナーフィンなどの部材と組み付けてドロンカップ熱交換器をろう付加熱し作製した。ノコロックフラックスを水で縣濁させたフラックス混合液を、組み付けた熱交換器にスプレーで塗布した後に乾燥させ、ろう付加熱条件は、窒素ガス雰囲気中で平均５０℃／分の昇温速度にて６００℃まで加熱し、３分保持後に室温まで降温した。その後、外観観察及びリーク試験を行った結果を表６に示す。外観上問題なく、かつ漏れがなかったものを〇とし、局所溶融や漏れが発生したものを×とした。

（評価３）
同様に評価１で製造できたものについて、単板でろう付加熱を行い、ＡＳＴＭ−Ｇ８５ Ａ３に規定されるＳＷＡＡＴ試験に供試した。ろう付加熱条件は評価２と同条件で、ＳＷＡＡＴの評価面は外面側、試験時間は１０００ｈとした。試験後の最大腐食深さを測定した結果を表７に示す。最大腐食深さが０．１ｍｍ以下を〇、０．１ｍｍを超えて０．２ｍｍ以下を△、０．２ｍｍを超えて貫通までを×とした。なお、評価３に限り、同板厚のＡ４３４３／Ａ３００３／Ａ４３４３構成、両面１０％クラッドの３層材を従来材（試験材Ｎｏ．２６）として比較評価した。

評価１〜３の結果は次の通りである。
３層クラッド材の製造結果については、実施例の材料はいずれも製造性良好であった。
一方、比較例の材料においては、Ｎｏ．１６、１７、２３、２５がクラッド圧延で未接合や割れが生じたため製造不可であった。Ｎｏ．１７は一部心材で鋳造割れが生じた。Ｎｏ．２２、２４はクラッド圧延が困難であったが、最終的に製造は可能であった。

熱交換器ろう付結果については、実施例の材料はいずれもろう付性良好であった。一方、比較例の材料においては、Ｎｏ．１９は局所溶融が見られ、Ｎｏ．２０、２２はろう付後のリーク試験で漏れが生じた。

ＳＷＡＡＴ試験については、実施例の材料はいずれも最大腐食深さが０．１ｍｍ以下であり、ほぼ外面側のろう材と中間層の合計厚さまでの腐食深さに留まっていた。これは１０００ｈ経過後でも犠牲防食期間内にあることを示唆しており、耐食性良好であった。一方、比較例の材料においては、Ｎｏ．１５、１８、２４が０．１ｍｍを超えて０．２ｍｍ以下の腐食深さであった。これらはいずれも中間層と心材の電位差が不足しており、十分な犠牲陽極効果が得られなかったと考えられる。また、Ｎｏ．２１は貫通したが、これはさらに電位差が小さく、犠牲陽極効果がほとんど得られていなかったと考えられる。さらに、従来材として比較評価した３層材Ｎｏ．２６も貫通していた。このことから、３層材にしても中間層／心材電位差を十分に取れば、耐食性向上することが確認された。

Claims (11)

1. 心材の空気側の面に、該心材側から順に、中間層とろう材層とがクラッドされて積層されている３層材であり、
   該中間層は、Ｍｎを０．２質量％以上０．３５質量％未満、Ｓｉを０．６質量％以下、Ｆｅを０．７質量％以下、Ｃｕを０．１質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるアルミニウム合金であり、
   該心材は、Ｓｉを１．２質量％以下、Ｆｅを１．０質量％以下、Ｃｕを０．３質量％以上１．０質量％以下、Ｍｎを０．５質量％以上２．０質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるアルミニウム合金であり、
   該ろう材層は、Ｓｉを４質量％以上１３質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるアルミニウム合金であり、
   該中間層のクラッド率が５〜３０％であり、且つ、該ろう材層のクラッド率が５〜２０％であること、
   を特徴とする熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシート。
2. 前記中間層を構成するアルミニウム合金が、更に、０．３質量％以下のＴｉ、０．３質量％以下のＺｒ、及び０．３質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種類又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１記載の熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシート。
3. 前記心材を構成するアルミニウム合金が、更に、０．３質量％以下のＴｉ、０．３質量％以下のＺｒ、及び０．３質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種類又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１又は２いずれか１項記載の熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシート。
4. 前記ろう材層を構成するアルミニウム合金が、更に、０．１質量％以下のＳｒを含有することを特徴とする請求項１〜３いずれか１項記載の熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシート。
5. Ｓｉを４質量％以上１３質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるろう材層用アルミニウム合金鋳塊と、Ｍｎを０．２質量％以上０．３５質量％未満、Ｓｉを０．６質量％以下、Ｆｅを０．７質量％以下、Ｃｕを０．１質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなる中間層用アルミニウム合金鋳塊と、Ｓｉを１．２質量％以下、Ｆｅを１．０質量％以下、Ｃｕを０．３質量％以上１．０質量％以下、Ｍｎを０．５質量％以上２．０質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなる心材用アルミニウム合金鋳塊と、を、この順に重ね合わせ、クラッド熱間圧延及び冷間圧延する熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法であり、
   少なくとも該心材用アルミニウム合金鋳塊を均質化処理すること、及び該冷間圧延途中には焼鈍を行わず、最終板厚まで冷間圧延を行った後にのみ再結晶焼鈍を行うこと、
   中間層のクラッド率を５〜３０％とし、且つ、ろう材層のクラッド率を５〜２０％とすること、
   を特徴とする熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
6. Ｓｉを４質量％以上１３質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるろう材層用アルミニウム合金鋳塊と、Ｍｎを０．２質量％以上０．３５質量％未満、Ｓｉを０．６質量％以下、Ｆｅを０．７質量％以下、Ｃｕを０．１質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなる中間層用アルミニウム合金鋳塊と、Ｓｉを１．２質量％以下、Ｆｅを１．０質量％以下、Ｃｕを０．３質量％以上１．０質量％以下、Ｍｎを０．５質量％以上２．０質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなる心材用アルミニウム合金鋳塊と、を、この順に重ね合わせ、クラッド熱間圧延及び冷間圧延する熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法であり、
   少なくとも該心材用アルミニウム合金鋳塊を均質化処理すること、及び該冷間圧延途中には焼鈍を行わず、最終板厚まで冷間圧延を行った後にのみ回復焼鈍を行うこと、
   中間層のクラッド率を５〜３０％とし、且つ、ろう材層のクラッド率を５〜２０％とすること、
   を特徴とする熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
7. Ｓｉを４質量％以上１３質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるろう材層用アルミニウム合金鋳塊と、Ｍｎを０．２質量％以上０．３５質量％未満、Ｓｉを０．６質量％以下、Ｆｅを０．７質量％以下、Ｃｕを０．１質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなる中間層用アルミニウム合金鋳塊と、Ｓｉを１．２質量％以下、Ｆｅを１．０質量％以下、Ｃｕを０．３質量％以上１．０質量％以下、Ｍｎを０．５質量％以上２．０質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなる心材用アルミニウム合金鋳塊と、を、この順に重ね合わせ、クラッド熱間圧延及び冷間圧延する熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法であり、
   少なくとも該心材用アルミニウム合金鋳塊を均質化処理すること、及び該冷間圧延途中に再結晶焼鈍又は回復焼鈍を行い、該再結晶焼鈍又は該回復焼鈍後最終板厚まで冷間圧延を行うこと、
   中間層のクラッド率を５〜３０％とし、且つ、ろう材層のクラッド率を５〜２０％とすること、
   を特徴とする熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
8. Ｓｉを４質量％以上１３質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなるろう材層用アルミニウム合金鋳塊と、Ｍｎを０．２質量％以上０．３５質量％未満、Ｓｉを０．６質量％以下、Ｆｅを０．７質量％以下、Ｃｕを０．１質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなる中間層用アルミニウム合金鋳塊と、Ｓｉを１．２質量％以下、Ｆｅを１．０質量％以下、Ｃｕを０．３質量％以上１．０質量％以下、Ｍｎを０．５質量％以上２．０質量％以下含有し、残部がＡｌと不可避的不純物からなる心材用アルミニウム合金鋳塊と、を、この順に重ね合わせ、クラッド熱間圧延及び冷間圧延する熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法であり、
   少なくとも該心材用アルミニウム合金鋳塊を均質化処理すること、及び該冷間圧延途中に回復焼鈍を行い、該回復焼鈍後最終板厚まで冷間圧延を行い、該最終板厚まで冷間圧延を行った後更に回復焼鈍を行うこと、
   中間層のクラッド率を５〜３０％とし、且つ、ろう材層のクラッド率を５〜２０％とすること、
   を特徴とする熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
9. 前記中間層用アルミニウム合金鋳塊が、更に、０．３質量％以下のＴｉ、０．３質量％以下のＺｒ、及び０．３質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種類又は２種以上を含有することを特徴とする請求項５〜８いずれか１項記載の熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
10. 前記心材用アルミニウム合金鋳塊が、更に、０．３質量％以下のＴｉ、０．３質量％以下のＺｒ、及び０．３質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種類又は２種以上を含有することを特徴とする請求項５〜９いずれか１項記載の熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
11. 前記ろう材層用アルミニウム合金鋳塊が、更に、０．１質量％以下のＳｒを含有することを特徴とする請求項５〜１０いずれか１項記載の熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。