CN105814219B - 铝合金包层材料及其制造方法、以及使用该铝合金包层材料的热交换器及其制造方法 - Google Patents
铝合金包层材料及其制造方法、以及使用该铝合金包层材料的热交换器及其制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105814219B CN105814219B CN201480067975.4A CN201480067975A CN105814219B CN 105814219 B CN105814219 B CN 105814219B CN 201480067975 A CN201480067975 A CN 201480067975A CN 105814219 B CN105814219 B CN 105814219B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- intermediate layer
- solder
- covering
- aluminium
- alloy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 383
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 149
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 70
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 68
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 59
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 claims abstract description 204
- 239000011162 core material Substances 0.000 claims abstract description 166
- 238000005476 soldering Methods 0.000 claims abstract description 120
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims abstract description 70
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 66
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 66
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 64
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 61
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 127
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 88
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 42
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 34
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 claims description 33
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 claims description 32
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 21
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 19
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 claims description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 71
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 70
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 175
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 39
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 38
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 36
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 33
- 238000005219 brazing Methods 0.000 description 26
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 22
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 17
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 13
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 11
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 11
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 10
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 9
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 229910018643 Mn—Si Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 229910018125 Al-Si Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910018520 Al—Si Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 208000014451 palmoplantar keratoderma and congenital alopecia 2 Diseases 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910018191 Al—Fe—Si Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910018580 Al—Zr Inorganic materials 0.000 description 3
- QQHSIRTYSFLSRM-UHFFFAOYSA-N alumanylidynechromium Chemical compound [Al].[Cr] QQHSIRTYSFLSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 3
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910018131 Al-Mn Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018461 Al—Mn Inorganic materials 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical group [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910018084 Al-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018137 Al-Zn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018192 Al—Fe Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018473 Al—Mn—Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018507 Al—Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018566 Al—Si—Mg Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018573 Al—Zn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000952 Be alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001030 Iron–nickel alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019752 Mg2Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000009749 continuous casting Methods 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000003631 expected effect Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000007716 flux method Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000011856 silicon-based particle Substances 0.000 description 1
- 239000005413 snowmelt Substances 0.000 description 1
- -1 spread by the two Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C21/00—Alloys based on aluminium
- C22C21/12—Alloys based on aluminium with copper as the next major constituent
- C22C21/14—Alloys based on aluminium with copper as the next major constituent with silicon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21B—ROLLING OF METAL
- B21B1/00—Metal-rolling methods or mills for making semi-finished products of solid or profiled cross-section; Sequence of operations in milling trains; Layout of rolling-mill plant, e.g. grouping of stands; Succession of passes or of sectional pass alternations
- B21B1/22—Metal-rolling methods or mills for making semi-finished products of solid or profiled cross-section; Sequence of operations in milling trains; Layout of rolling-mill plant, e.g. grouping of stands; Succession of passes or of sectional pass alternations for rolling plates, strips, bands or sheets of indefinite length
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21B—ROLLING OF METAL
- B21B1/00—Metal-rolling methods or mills for making semi-finished products of solid or profiled cross-section; Sequence of operations in milling trains; Layout of rolling-mill plant, e.g. grouping of stands; Succession of passes or of sectional pass alternations
- B21B1/22—Metal-rolling methods or mills for making semi-finished products of solid or profiled cross-section; Sequence of operations in milling trains; Layout of rolling-mill plant, e.g. grouping of stands; Succession of passes or of sectional pass alternations for rolling plates, strips, bands or sheets of indefinite length
- B21B1/24—Metal-rolling methods or mills for making semi-finished products of solid or profiled cross-section; Sequence of operations in milling trains; Layout of rolling-mill plant, e.g. grouping of stands; Succession of passes or of sectional pass alternations for rolling plates, strips, bands or sheets of indefinite length in a continuous or semi-continuous process
- B21B1/26—Metal-rolling methods or mills for making semi-finished products of solid or profiled cross-section; Sequence of operations in milling trains; Layout of rolling-mill plant, e.g. grouping of stands; Succession of passes or of sectional pass alternations for rolling plates, strips, bands or sheets of indefinite length in a continuous or semi-continuous process by hot-rolling, e.g. Steckel hot mill
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21B—ROLLING OF METAL
- B21B3/00—Rolling materials of special alloys so far as the composition of the alloy requires or permits special rolling methods or sequences ; Rolling of aluminium, copper, zinc or other non-ferrous metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D7/00—Casting ingots, e.g. from ferrous metals
- B22D7/005—Casting ingots, e.g. from ferrous metals from non-ferrous metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K1/00—Soldering, e.g. brazing, or unsoldering
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K1/00—Soldering, e.g. brazing, or unsoldering
- B23K1/0008—Soldering, e.g. brazing, or unsoldering specially adapted for particular articles or work
- B23K1/0012—Brazing heat exchangers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K1/00—Soldering, e.g. brazing, or unsoldering
- B23K1/19—Soldering, e.g. brazing, or unsoldering taking account of the properties of the materials to be soldered
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K20/00—Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating
- B23K20/04—Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating by means of a rolling mill
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K31/00—Processes relevant to this subclass, specially adapted for particular articles or purposes, but not covered by only one of the preceding main groups
- B23K31/02—Processes relevant to this subclass, specially adapted for particular articles or purposes, but not covered by only one of the preceding main groups relating to soldering or welding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
- B23K35/02—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by mechanical features, e.g. shape
- B23K35/0222—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by mechanical features, e.g. shape for use in soldering, brazing
- B23K35/0233—Sheets, foils
- B23K35/0238—Sheets, foils layered
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
- B23K35/22—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
- B23K35/22—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
- B23K35/24—Selection of soldering or welding materials proper
- B23K35/28—Selection of soldering or welding materials proper with the principal constituent melting at less than 950 degrees C
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
- B23K35/22—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
- B23K35/24—Selection of soldering or welding materials proper
- B23K35/28—Selection of soldering or welding materials proper with the principal constituent melting at less than 950 degrees C
- B23K35/286—Al as the principal constituent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
- B23K35/22—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
- B23K35/24—Selection of soldering or welding materials proper
- B23K35/28—Selection of soldering or welding materials proper with the principal constituent melting at less than 950 degrees C
- B23K35/286—Al as the principal constituent
- B23K35/288—Al as the principal constituent with Sn or Zn
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/01—Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic
- B32B15/016—Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic all layers being formed of aluminium or aluminium alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C21/00—Alloys based on aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C21/00—Alloys based on aluminium
- C22C21/02—Alloys based on aluminium with silicon as the next major constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C21/00—Alloys based on aluminium
- C22C21/06—Alloys based on aluminium with magnesium as the next major constituent
- C22C21/08—Alloys based on aluminium with magnesium as the next major constituent with silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C21/00—Alloys based on aluminium
- C22C21/10—Alloys based on aluminium with zinc as the next major constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/04—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/04—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon
- C22F1/043—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon of alloys with silicon as the next major constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/04—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon
- C22F1/047—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon of alloys with magnesium as the next major constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/04—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon
- C22F1/053—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon of alloys with zinc as the next major constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/04—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon
- C22F1/057—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon of alloys with copper as the next major constituent
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
- F28F21/00—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials
- F28F21/08—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials of metal
- F28F21/081—Heat exchange elements made from metals or metal alloys
- F28F21/084—Heat exchange elements made from metals or metal alloys from aluminium or aluminium alloys
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
- F28F21/00—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials
- F28F21/08—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials of metal
- F28F21/089—Coatings, claddings or bonding layers made from metals or metal alloys
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K2101/00—Articles made by soldering, welding or cutting
- B23K2101/04—Tubular or hollow articles
- B23K2101/14—Heat exchangers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K2103/00—Materials to be soldered, welded or cut
- B23K2103/08—Non-ferrous metals or alloys
- B23K2103/10—Aluminium or alloys thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Pressure Welding/Diffusion-Bonding (AREA)
Abstract
本发明提供一种高耐腐蚀性和高成型性的铝合金包层材料及其制造方法、以及使用该铝合金包层材料的热交换器及其制造方法。本发明的铝合金包层材料具备铝合金的芯材、包层在该芯材的一个表面上的中间层材料和包层在该中间层材料的非芯材侧的表面上的焊料，上述芯材、中间层材料和焊料具有规定的合金组成，上述中间层材料的钎焊加热前的结晶粒径为60μm以上，在钎焊加热前的上述芯材的沿着轧制方向的剖面上，将板厚方向的结晶粒径设为R1(μm)、轧制方向的结晶粒径设为R2(μm)时，R1/R2在0.30以下。
Description
技术领域
本发明涉及高耐腐蚀性和高成型性的铝合金包层材料及其制造方法，详细而言，涉及适合作为散热器等热交换器中的致冷剂或高温压缩空气的通路构成材料使用的高耐腐蚀性和高成型性的铝合金包层材料及其制造方法。本发明还涉及使用上述高耐腐蚀性和高成型性的铝合金包层材料的热交换器、特别是涉及汽车用热交换器等的流路形成部件及其制造方法。
背景技术
铝合金轻量且具备高导热性，通过适当的处理能够实现高耐腐蚀性，因此，被应用于汽车用热交换器、例如散热器、冷凝器、蒸发器、加热器、中冷器等。作为汽车用热交换器的管材，使用以3003合金等Al－Mn系铝合金为芯材、在一侧的单面上包层Al－Si系铝合金的焊料或Al－Zn系铝合金的牺牲阳极材料而得到的2层包层材料；或者在这些2层包层材料中，在芯材的另一个单面上进一步包层Al－Si系铝合金的焊料而得到的3层包层材料。热交换器通常通过将这样的包层材料的管材与波纹成型后的翅片材料组合，以600℃左右的高温进行钎焊来制作。
通常，作为硬钎焊板的芯材合金，使用熔融温度在600℃以上的铝合金；作为被包层的焊料合金，使用熔融温度在600℃以下的Al－Si系合金。由该硬钎焊板制作热交换器的部件并组合，加热到600℃左右的温度，从而仅使硬钎焊板的焊料部熔融而与其他部件钎焊，由此来制作热交换器。通过使用这样的硬钎焊板，能够将构成热交换器的多个部件一次钎焊，因此硬钎焊板作为热交换器用的材料而被广泛应用。
作为主要的实用化的钎焊方法，可以列举真空钎焊法和Nocolok钎焊法。在真空钎焊法中，使用由Al－Si－Mg系合金构成的焊料。通过在真空中进行加热，焊料中的Mg从材料中蒸发，此时将材料表面的氧化覆膜破坏而使钎焊成为可能。但是，真空钎焊法存在需要昂贵的真空加热装置的缺点。而在Nocolok钎焊法中，使用由Al－Si系合金构成的焊料。在涂布焊剂后在不活泼气体中进行加热，利用焊剂将材料表面的氧化覆膜破坏而使钎焊成为可能。但是，在涂布焊剂时如果存在涂敷不匀，就会成为钎焊不良的原因，必须将焊剂均匀地涂布在所需部位。
对此，提出了不使用昂贵的真空加热装置和焊剂、通过在不活泼气体中进行加热而使钎焊成为可能的钎焊方法。专利文献1中记载了用碳罩覆盖含Mg的钎焊品并进行加热、不使用焊剂而进行钎焊的方法。在该方法中，通过利用Mg来降低碳罩内的氧浓度、防止氧化，从而使钎焊成为可能。另外，专利文献2中记载了使用焊料含有Mg的包层材料来构成热交换器、不使用焊剂进行钎焊的方法。在该方法中，通过利用焊料中的Mg来除去表面的氧化覆膜，从而使钎焊成为可能。
另外，在近年来汽车所使用的新型的热交换器中，为了实现更进一步的高性能化，管形状的复杂化在升级。因此，就材料而言要求更进一步的高成型性。一直以来，进行在冷轧的中途进行中间退火的H14调质，或在冷轧后进行最终退火的H24调质，调节管材的成型性。但是，仅以这样的调质难以满足近年来对高成型性的要求。
另外，如果该热交换器的管内外的表面存在具有腐蚀性的液体，就可能由于发生孔蚀而导致管贯通，或由于均匀腐蚀而导致管的板厚减少、耐压强度降低、管发生破裂。其结果，存在内部循环的空气或冷却水、致冷剂发生泄露的危险性。并且，在需要管与翅片接合、管彼此之间接合等的情况下，其表面需要具备焊料。一直以来，例如在像冷凝器的管外表面那样暴露在融雪盐等严酷的腐蚀环境、并且需要使管与翅片接合的情况下，通过在管材的外侧表面上包层具有牺牲阳极效果的层作为中间层、并在其外侧包层焊料，能够实现耐腐蚀性和钎焊性的并存。然而，由于上述的管形状的复杂化，有时在特定部分腐蚀性液体变浓，像现有技术那样仅包层中间层，有时难以充分地防止泄露。
在现有技术中提出了使这些成型性和耐腐蚀性分别单独提高的技术。例如，关于使包层材料的成型性或电缝焊接性提高的技术，专利文献3、4中有记载。然而，在这些专利文献中，并没有记载使牺牲阳极材料的耐腐蚀性提高的手段。另一方面，关于使包层材料的耐腐蚀性提高的技术，在专利文献5中有记载。然而，在该专利文献中，没有记载使包层材料的成型性提高的手段。
具体而言，专利文献3所记载的包层材料，通过将芯材的与长度方向呈直角的剖面上的平均结晶粒径设为30μm以下，使材料的电缝焊接性提高。然而，关于牺牲阳极材料，将粒径0.2μm以上的Mg2Si的面积率限定为0.5％以下，但这也是用于使电缝焊接性提高的手段。关于牺牲阳极材料的耐腐蚀性，仅规定了Zn和Mg的添加量，对于将耐腐蚀性提高到现有技术以上的水平的技术没有任何的公开和暗示。
另外，专利文献4所记载的包层材料，通过使芯材形成纤维状组织，使材料的电缝焊接性提高。然而，关于牺牲阳极材料，规定了芯材和牺牲阳极材料的硬度为50Hv以上且硬度之比(牺牲阳极材料/芯材)低于1.0，但这是用于确保钎焊加热后的疲劳强度的手段。关于牺牲阳极材料的耐腐蚀性，这里也仅仅规定了Zn和Mn的添加量，对于将耐腐蚀性提高到现有技术以上的水平的技术没有任何的公开和暗示。
另一方面，在专利文献5所记载的包层材料中，通过将牺牲阳极材料的结晶粒径设为100～700μm，使碱性环境下的耐腐蚀性提高。然而，对于芯材仅规定了成分，对于其组织和机械性质等没有记载，对于成型性的提高没有任何的公开和暗示。
并且，这些专利文献所记载的牺牲阳极材料均包层在材料表面，没有关于在芯材与焊料之间作为中间层设置的技术。并且，这些专利文献所记载的钎焊方法均为使用焊剂的方法，没有关于不使用焊剂进行钎焊的方法的记载。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007－044713号公报
专利文献2：日本特开2007－190574号公报
专利文献3：日本特开平8－291354号公报
专利文献4：日本特开2010－255014号公报
专利文献5：日本特开平11－209837号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明是为了解决上述问题而完成的，其目的在于提供一种将铝合金包层材料例如作为热交换器的管材使用时，具有优异的成型性、并且钎焊加热后中间层材料具有优异的耐腐蚀性，并且能够不使用焊剂进行钎焊的铝合金包层材料及其制造方法、以及使用该铝合金包层材料的热交换器及其制造方法。这样的高耐腐蚀性铝合金包层材料适合作为汽车用热交换器的流路形成部件使用。
用于解决课题的手段
本发明的发明人对于上述课题进行了深入研究，结果发现作为包层材料分别包层了具有特定的合金组成和金属组织的芯材和中间层材料的材料能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明的第一方式的项1为一种铝合金包层材料，其特征在于：具备铝合金的芯材、包层在该芯材的一个表面上的中间层材料和包层在该中间层材料的非芯材侧的表面上的焊料，
上述芯材由铝合金构成，构成上述芯材的铝合金含有Si：0.05～1.50mass％、Fe：0.05～2.00mass％、Mn：0.5～2.0mass％，剩余部分包含Al和不可避免的杂质，
上述中间层材料和焊料的任一者或两者含有Mg：0.05～2.50mass％，
上述中间层材料由铝合金构成，构成上述中间层材料的铝合金还含有Zn：0.5～8.0mass％、Si：0.05～1.50mass％、Fe：0.05～2.00mass％，剩余部分包含Al和不可避免的杂质，
上述焊料由铝合金构成，构成上述焊料的铝合金还含有Si：2.5～13.0mass％、Fe：0.05～1.20mass％，剩余部分包含Al和不可避免的杂质，
上述中间层材料的钎焊加热前的结晶粒径在60μm以上，
在钎焊加热前的上述芯材的沿着轧制方向的剖面上，将板厚方向的结晶粒径设为R1(μm)、轧制方向的结晶粒径设为R2(μm)时，R1/R2在0.30以下。
本发明的项2为，在项1中上述芯材由还含有选自Mg：0.05～3.50mass％、Cu：0.05～1.50mass％、Ti：0.05～0.30mass％、Zr：0.05～0.30mass％、Cr：0.05～0.30mass％和V：0.05～0.30mass％中的1种或2种以上的铝合金构成。
本发明的项3为，在项1或2中上述中间层材料由还含有选自Ni：0.05～2.00mass％、Mn：0.05～2.00mass％、Ti：0.05～0.30mass％、Zr：0.05～0.30mass％、Cr：0.05～0.30mass％和V：0.05～0.30mass％中的1种或2种以上的铝合金构成。
本发明的项4为，在项1～3的任一项中上述焊料由除了含有上述各成分元素之外还含有选自Zn：0.5～8.0mass％、Cu：0.05～1.50mass％、Mn：0.05～2.00mass％、Ti：0.05～0.30mass％、Zr：0.05～0.30mass％、Cr：0.05～0.30mass％和V：0.05～0.30mass％中的1种或2种以上的铝合金构成。
本发明的项5为，在项1～4的任一项中上述焊料由除了含有上述各成分元素之外还含有选自Na：0.001～0.050mass％和Sr：0.001～0.050mass％中的1种或2种的铝合金构成。
本发明的项6为一种铝合金包层材料的制造方法，其用于制造项1～5中任一项所述的铝合金包层材料，其特征在于，包括：分别铸造上述芯材用的铝合金、中间层材料用的铝合金和焊料用的铝合金的工序；将铸造得到的中间层材料铸块和焊料铸块分别热轧至规定厚度的热轧工序；在芯材铸块的一个表面上包层已制成规定厚度的中间层材料，在该中间层材料的非芯材侧的表面上包层已制成规定厚度的焊料，制成包层材料的包层工序；对包层材料进行热轧的包层热轧工序；对经过包层热轧的包层材料进行冷轧的冷轧工序；和在冷轧工序的中途和冷轧工序之后的一者或两者时，对包层材料进行退火的1次以上的退火工序，
在上述包层热轧工序中，轧制开始温度为400～520℃，将包层材料的温度为200～400℃期间1道次的压下率在30％以上的轧制道次限制在5次以下，
在上述退火工序中，包层材料以200～560℃保持1～10小时。
本发明的第二方式中，项7为一种铝合金包层材料，其特征在于：具备铝合金的芯材、包层在该芯材的一个表面上的中间层材料、包层在该中间层材料的非芯材侧的表面上的焊料和包层在该芯材的另一个表面上的焊料，
上述芯材由铝合金构成，构成上述芯材的铝合金含有Si：0.05～1.50mass％、Fe：0.05～2.00mass％、Mn：0.5～2.0mass％，剩余部分包含Al和不可避免的杂质，
上述中间层材料和包层在该中间层材料的非芯材侧的表面上的焊料的任一者或两者含有Mg：0.05～2.50mass％，
上述中间层材料由铝合金构成，构成上述中间层材料的铝合金还含有Zn：0.5～8.0mass％、Si：0.05～1.50mass％、Fe：0.05～2.00mass％，剩余部分包含Al和不可避免的杂质，
包层在上述中间层材料的非芯材侧的表面上的焊料由还含有Si：2.5～13.0mass％、Fe：0.05～1.20mass％、剩余部分包含Al和不可避免的杂质的铝合金构成，
包层在上述芯材的另一个表面上的焊料由含有Si：2.5～13.0mass％、Fe：0.05～1.20mass％、Mg：0.05～2.50mass％、剩余部分包含Al和不可避免的杂质的铝合金构成，
上述中间层材料的钎焊加热前的结晶粒径在60μm以上，
在钎焊加热前的上述芯材的沿着轧制方向的剖面上，将板厚方向的结晶粒径设为R1(μm)、轧制方向的结晶粒径设为R2(μm)时，R1/R2在0.30以下。
本发明的项8为，在项7中上述芯材由还含有选自Mg：0.05～3.50mass％、Cu：0.05～1.50mass％、Ti：0.05～0.30mass％、Zr：0.05～0.30mass％、Cr：0.05～0.30mass％和V：0.05～0.30mass％中的1种或2种以上的铝合金构成。
本发明的项9为，在项7或8中上述中间层材料由还含有选自Ni：0.05～2.00mass％、Mn：0.05～2.00mass％、Ti：0.05～0.30mass％、Zr：0.05～0.30mass％、Cr：0.05～0.30mass％和V：0.05～0.30mass％中的1种或2种以上的铝合金构成。
本发明的项10为，在项7～9的任一项中包层在上述中间层材料的非芯材侧的表面上的焊料由还含有选自Zn：0.5～8.0mass％、Cu：0.05～1.50mass％、Mn：0.05～2.00mass％、Ti：0.05～0.30mass％、Zr：0.05～0.30mass％、Cr：0.05～0.30mass％和V：0.05～0.30mass％中的1种或2种以上的铝合金构成。
本发明的项11为，在项7～10的任一项中包层在上述中间层材料的非芯材侧的表面上的焊料由还含有选自Na：0.001～0.050mass％和Sr：0.001～0.050mass％中的1种或2种的铝合金构成。
本发明的项12为，在项7～11的任一项中包层在上述芯材的另一个表面上的焊料由还含有选自Zn：0.5～8.0mass％、Cu：0.05～1.50mass％、Mn：0.05～2.00mass％、Ti：0.05～0.30mass％、Zr：0.05～0.30mass％、Cr：0.05～0.30mass％和V：0.05～0.30mass％中的1种或2种以上的铝合金构成。
本发明的项13为，在项7～12的任一项中包层在上述芯材的另一个表面上的焊料由还含有选自Na：0.001～0.050mass％和Sr：0.001～0.050mass％中的1种或2种的铝合金构成。
本发明的项14为一种铝合金包层材料的制造方法，其用于制造项7～13中任一项所述的铝合金包层材料，其特征在于，包括：分别铸造上述芯材用的铝合金、中间层材料用的铝合金、包层在中间层材料的非芯材侧的表面上的焊料用的铝合金和包层在芯材的另一个表面上的焊料的铝合金的工序；将铸造得到的中间层材料铸块、包层在中间层材料的非芯材侧的表面上的焊料铸块和包层在芯材的另一个表面上的焊料铸块分别热轧至规定厚度的热轧工序；在芯材铸块的一个表面上包层已制成规定厚度的中间层材料，在该中间层材料的非芯材侧的表面上包层已制成规定厚度的焊料，在芯材铸块的另一个表面上包层已制成规定厚度的焊料，制成包层材料的包层工序；对包层材料进行热轧的包层热轧工序；对经过包层热轧的包层材料进行冷轧的冷轧工序；和在冷轧工序的中途和冷轧工序之后的一者或两者时，对包层材料进行退火的1次以上的退火工序，
在上述包层热轧工序中，轧制开始温度为400～520℃，将包层材料的温度为200～400℃期间1道次的压下率在30％以上的轧制道次限制在5次以下，
在上述退火工序中，包层材料以200～560℃保持1～10小时。
本发明的项15为一种热交换器，其特征在于：其为使用了项1～5和7～13中任一项所述的铝合金包层材料的热交换器，钎焊加热后的上述中间层材料的结晶粒径在100μm以上。
本发明的项16为一种热交换器的制造方法，其用于制造项15所述的热交换器，其特征在于：在不活泼气体气氛中，在无焊剂的条件下对铝合金材料进行钎焊。
发明效果
本发明的铝合金包层材料例如在作为热交换器的管材使用时，即使管的形状复杂也能够良好地成型，而且在钎焊加热后，由于中间层材料而显示出优异的耐腐蚀性。并且，本发明的铝合金包层材料能够不使用焊剂地进行钎焊。将这样的铝合金包层材料应用于流路形成部件等，能够提供汽车用等的热交换器。从耐侵蚀性等钎焊性也优异、且轻量性和良好的导热性的观点出发，该包层材料适合用作汽车用的热交换器管材。
附图说明
图1是表示在中间层材料的轧制面上被晶界包围的晶粒的示意图。
图2是表示芯材的沿着轧制方向的剖面上的板厚方向的结晶粒径R1和轧制方向的结晶粒径R2的示意图。
图3是对具有纤维状组织的芯材进行阳极氧化处理时的沿着轧制方向的剖面的偏光显微镜照片。
具体实施方式
对本发明的兼备高耐腐蚀性和高成型性的铝合金包层材料及其制造方法、以及使用该铝合金包层材料的热交换器及其制造方法的优选的实施方式进行详细说明。
1.构成铝合金包层材料的层
本发明的铝合金包层材料，通过适当控制芯材的成分和金属组织，具有优异的成型性；另外，通过适当控制包层在芯材的一个表面上的中间层材料的成分和金属组织，具有优异的耐腐蚀性；并且，通过适当控制中间层材料和焊料的成分，使不使用焊剂的钎焊成为可能。因此，本发明的第一方式的铝合金包层材料中，对于芯材的另一个表面上的包层没有特别制限。例如，在管通过焊接等方法进行制管、并且不需要与翅片的钎焊的情况下，本发明的第一方式的铝合金包层材料，在芯材的另一个表面上也可以什么都不包层。而在进行管材彼此之间的钎焊、或者管与翅片的钎焊的情况下，作为本发明的第二方式的铝合金包层材料，在芯材的另一个表面上也包层焊料。
下面，对于上述芯材、中间层材料、以及两种焊料即包层在中间层材料的非芯材侧的表面上的焊料(以下记作“第一焊料”)和包层在芯材的另一个表面上的焊料(以下记作“第二焊料”)的成分进行说明。
2.向中间层材料、焊料中添加Mg
在使用本发明的铝合金包层材料的钎焊中，适合采用不使用焊剂、在不活泼气体中进行钎焊加热的方法。在该钎焊方法中，焊料表面的氧化覆膜被Mg还原、破坏，使熔融的焊料的金属表面露出，从而使与对象材料的钎焊成为可能。该焊料表面的Mg，在第一方式中在第一焊料和中间层材料的一者或两者添加。另外，在第二方式中在第一焊料和中间层材料的一者或两者添加，并且在第二焊料中也添加。在第一焊料中添加Mg的情况下，在钎焊加热中第一焊料中的Mg扩散到其焊料表面，由此Mg被供给到其焊料表面。另一方面，在中间层材料中添加Mg的情况下，在钎焊加热中Mg从中间层材料向第一焊料表面扩散，由此Mg被供给到其焊料表面。在第一焊料和中间层材料两者中添加Mg的情况下，通过上述两者的扩散，Mg被供给到焊料表面。另外，在第二焊料中添加的Mg也在钎焊加热中扩散到第二焊料表面，从而被供给到其焊料表面。
在第一焊料、第二焊料和中间层材料中添加的Mg量为0.05～2.50mass％(以下简单记作“％”)。低于0.05％时，供给到焊料表面的Mg量少，氧化覆膜的还原作用不充分，因而钎焊难以发挥功能。而在超过2.50％时，由于Mg变浓而使熔融焊料中的Mg量过量，容易形成Mg的氧化物，因而对钎焊性造成不良影响。Mg含量优选为0.05～2.00％。此外，在第一焊料中不添加Mg的情况下，中间层材料的Mg优选为1.00～2.50％，更优选为1.00～2.00％。
3.芯材
第一方式和第二方式的芯材使用含有Si：0.05～1.50％、Fe：0.05～2.00％、Mn：0.5～2.0％作为必须元素、剩余部分包含Al和不可避免的杂质的铝合金。
另外，两种方式的芯材除了含有上述必须元素之外，还可以含有选自Mg：0.05～3.50％、Cu：0.05～1.50％、Ti：0.05～0.30％、Zr：0.05～0.30％、Cr：0.05～0.30％和V：0.05～0.30％中的1种或2种以上作为选择性的添加元素。
两种方式的芯材除了含有上述必须元素和选择性的添加元素之外，还可以含有分别在0.05％以下、整体在0.15％以下的不可避免的杂质。
两种方式的芯材所使用的铝合金适合使用JIS 3000系合金，例如JIS 3003合金等的Al－Mn系合金。以下对各成分进行详细说明，这些各成分在第一方式和第二方式中是同样的。
Si：
Si与Fe、Mn一起形成Al－Fe―Mn－Si系的金属间化合物，通过分散强化使芯材的强度提高，或者在铝母相中固溶，通过固溶强化使芯材的强度提高。Si含量为0.05～1.50％。低于0.05％时，必须使用高纯度铝基体金属，成本增高。而在超过1.50％时，芯材的熔点降低，钎焊时芯材发生熔融的可能性变大。Si含量优选为0.10～1.20％。
Fe：
Fe与Si、Mn一起形成Al－Fe－Mn－Si系的金属间化合物，通过分散强化使芯材的强度提高。Fe的添加量为0.05～2.00％。含量低于0.05％时，必须使用高纯度铝基体金属，成本增高。而在超过2.00％时，铸造时容易形成巨大金属间化合物，使塑性加工性降低。Fe含量优选为0.10～1.50％。
Mn：
Mn与Si一起形成Al－Mn－Si系的金属间化合物或Al－Fe－Mn－Si系的金属间化合物，通过分散强化使芯材的强度提高，或者在铝母相中固溶，通过固溶强化使芯材的强度提高。Mn含量为0.5～2.0％。低于0.5％时，上述效果不充分，超过2.0％时，铸造时容易形成巨大金属间化合物，使塑性加工性降低。Mn含量优选为0.8～1.8％。
Cu：
Cu通过固溶强化使芯材的强度提高，所以可以含有。Cu含量为0.05～1.50％。低于0.05％时，上述效果不充分，超过1.50％时，铸造时铝合金发生破裂的可能性增高。Cu含量优选为0.30～1.00％。
Mg：
Mg通过析出Mg2Si而使芯材的强度提高，所以可以含有。Mg含量为0.05～3.50％。低于0.05％时，上述效果不充分，超过3.50％时，上述芯材的熔点降低，钎焊时芯材熔融的可能性增高。Mg含量优选为0.10～3.00％。
Ti：
Ti通过固溶强化使芯材的强度提高，所以可以含有。Ti含量为0.05～0.30％。低于0.05％时，上述效果不充分。超过0.30％时，容易形成巨大金属间化合物，使塑性加工性降低。Ti含量优选为0.10～0.20％。
Zr：
Zr通过固溶强化使芯材的强度提高，并且具有使Al－Zr系的金属间化合物析出、使钎焊加热后的晶粒粗大化的作用，所以可以含有。Zr含量为0.05～0.30％。低于0.05％时，无法获得上述效果。而在超过0.30％时，容易形成巨大金属间化合物，使塑性加工性降低。Zr含量优选为0.10～0.20％。
Cr：
Cr通过固溶强化使芯材的强度提高，并且具有使Al－Cr系的金属间化合物析出、使钎焊加热后的晶粒粗大化的作用，所以可以含有。Cr含量为0.05～0.30％。低于0.05％时，无法获得上述效果。而在超过0.30％时，容易形成巨大金属间化合物，使塑性加工性降低。Cr含量优选为0.10～0.20％。
V：
V通过固溶强化使芯材的强度提高，并且使耐腐蚀性也提高，所以可以含有。V含量为0.05～0.30％。低于0.05％时，无法获得上述效果。而在超过0.30％时，容易形成巨大金属间化合物，使塑性加工性降低。V含量优选为0.10～0.20％。
这些Mg、Cu、Ti、Zr、Cr和V可以根据需要在芯材中含有至少1种。
4.中间层材料
第一方式和第二方式的中间层材料使用含有Zn：0.5～8.0％、Si：0.05～1.50％、Fe：0.05～2.00％作为必须元素、剩余部分包含Al和不可避免的杂质的铝合金。
另外，如上所述，中间层材料可以含有Mg：0.05～2.50％，但在第一焊料含有Mg时，中间层材料可以不含Mg。另外，在第一焊料不含Mg时，中间层含有Mg。在这种情况下，中间层的Mg优选为1.00～2.50％，更优选为1.00～2.00％。
另外，两种方式的中间层材料除了含有上述必须元素和Mg之外，还可以含有选自Ni：0.05～2.00％、Mn：0.05～2.00％、Ti：0.05～0.30％、Zr：0.05～0.30％、Cr：0.05～0.30％和V：0.05～0.30％中的1种或2种以上作为选择性的添加元素。并且，在两种方式中。除了含有上述必须元素和选择性的添加元素之外，还可以含有分别0.05％以下、整体0.15％以下的不可避免的杂质。以下对各成分进行说明，这些各成分在第一方式和第二方式中是同样的。
Zn：
Zn能够降低孔蚀电位，通过与芯材之间形成电位差，能够利用牺牲防腐蚀效果来提高耐腐蚀性。Zn的含量为0.5～8.0％。低于0.5％时，无法充分获得利用牺牲防腐蚀效果而带来的耐腐蚀性提高的效果。而超过8.0％时，腐蚀速度加快，中间层材料提前消失，耐腐蚀性降低。Zn含量优选为1.0～6.0％。
Si：
Si与Fe一起形成Al－Fe－Si系的金属间化合物，并且在同时含有Mn时，与Fe、Mn一起形成Al－Fe－Mn－Si系的金属间化合物，通过分散强化使中间层材料的强度提高，或者在铝母相中固溶，通过固溶强化使中间层材料的强度提高。另外，由于Si使中间层材料的电位提高，所以抑制牺牲防腐蚀效果，使耐腐蚀性降低。Si的含量为0.05～1.50％。含量低于0.05％时，必须使用高纯度铝基体金属，成本增高。而超过1.50％时，中间层材料的孔蚀电位变高，使牺牲防腐蚀效果丧失，耐腐蚀性降低。Si含量优选为0.10～1.20％。
Fe：
Fe与Si一起形成Al－Fe－Si系的金属间化合物，并且在同时含有Mn时与Si、Mn一起形成Al－Fe－Mn－Si系的金属间化合物，通过分散强化使中间层材料的强度提高。Fe的添加量为0.05～2.00％。含量低于0.05％时，必须使用高纯度铝基体金属，成本增高。而在超过2.00％时，铸造时容易形成巨大金属间化合物，使塑性加工性降低。Fe含量优选为0.10～1.50％。
Ni：
Ni形成Al－Ni系的金属间化合物、或者与Fe一起形成Al－Fe－Ni系的金属间化合物。这些金属间化合物由于腐蚀电位远高于铝基质，所以发挥作为腐蚀的阴极位点的作用。因此，如果这些金属间化合物在中间层材料中分散，腐蚀的起点就会分散。结果，向深度方向的腐蚀难以进行，耐腐蚀性提高，所以可以含有。并且，Ni还具有使中间层材料的强度提高的效果。因此，为了使耐腐蚀性和强度提高，Ni的含量为0.05～2.00％。低于0.05％时，无法充分地获得上述耐腐蚀性和强度的提高效果。而在超过2.00％时，铸造时容易形成巨大金属间化合物，使塑性加工性降低。Ni含量优选为0.10～1.50％。
Mn：
Mn使中间层材料的强度和耐腐蚀性提高，所以可以含有。Mn的含量为0.05～2.00％。超过2.00％时，铸造时容易形成巨大金属间化合物，使塑性加工性降低。而在低于0.05％时，无法充分获得其效果。Mn含量优选为0.05～1.80％。
Ti：
Ti通过固溶强化使中间层材料的强度提高，并且使耐腐蚀性也提高，所以可以含有。Ti含量为0.05～0.30％。低于0.05％时，无法获得上述效果。超过0.30％时，容易形成巨大金属间化合物，使塑性加工性降低。Ti含量优选为0.05～0.20％。
Zr：
Zr通过固溶强化使中间层材料的强度提高，并且具有使Al－Zr系的金属间化合物析出、使钎焊加热后的晶粒粗大化的作用，所以可以含有。Zr含量为0.05～0.30％。低于0.05％时，无法获得上述效果。而在超过0.30％时，容易形成巨大金属间化合物，使塑性加工性降低。Zr含量优选为0.10～0.20％。
Cr：
Cr通过固溶强化使中间层材料的强度提高，并且具有使Al－Cr系的金属间化合物析出、使钎焊加热后的晶粒粗大化的作用，所以可以含有。Cr含量为0.05～0.30％。低于0.05％时，无法获得上述效果。超过0.30％时，容易形成巨大金属间化合物，使塑性加工性降低。Cr含量优选为0.10～0.20％。
V：
V通过固溶强化使中间层材料的强度提高，并且使耐腐蚀性也提高，所以可以含有。V含量为0.05～0.30％。低于0.05％时，无法获得上述效果。超过0.30％时，容易形成巨大金属间化合物，使塑性加工性降低。V含量优选为0.05～0.20％。
这些Ni、Mn、Ti、Zr、Cr和V可以根据需要在中间层材料中含有至少1种。
5.焊料
第一方式和第二方式的第一焊料使用含有Si：2.5～13.0％、Fe：0.05～1.20％作为必须元素、剩余部分包含Al和不可避免的杂质的铝合金。另外，如上所述，第一焊料可以含有Mg：0.05～2.50％，但在中间层材料含有Mg的情况下可以不含Mg。
第二方式的第二焊料使用含有Si：2.5～13.0％、Fe：0.05～1.20％、Mg：0.05～2.50％作为必须元素、剩余部分包含Al和不可避免的杂质的铝合金。
两种方式的第一焊料除了含有上述必须元素(在含有Mg时为“上述必须元素和Mg”，下同)之外，第二方式的第二焊料除了含有上述必须元素之外，还可以含有选自Zn：0.5～8.0％、Cu：0.05～1.50％、Mn：0.05～2.00％、Ti：0.05～0.30％、Zr：0.05～0.30％、Cr：0.05～0.30％和V：0.05～0.30％中的1种或2种以上作为第一选择性的添加元素。另外，在两种方式中，除了含有上述必须元素之外，或者除了上述必须元素和第一选择性的添加元素之外，还可以含有选自Na：0.001～0.050％和Sr：0.001～0.050％中的1种或2种作为第二选择性的添加元素。并且，在两种方式中，除了含有上述必须元素、以及第一选择性的添加元素和/或第二选择性的添加元素之外，还可以含有分别0.05％以下、整体0.15％以下的不可避免的杂质。以下对各成分进行说明，这些各成分在第一方式和第二方式中是同样的。
Si：
通过含有Si，焊料的熔点降低而产生液相，由此使钎焊成为可能。Si含量为2.5～13.0％。低于2.5％时，产生的液相极少，钎焊难以发挥功能。而在超过13.0％时，例如在将该焊料用于管材的情况下，向翅片等对象材料扩散的Si量过量，发生对象材料的熔融。Si含量优选为3.5～12.0％。
Fe：
Fe容易形成Al－Fe系的金属间化合物或Al－Fe－Si系的金属间化合物，因而使对于钎焊有效的Si量下降，导致钎焊性降低。Fe含量为0.05～1.20％。低于0.05％时，必须使用高纯度铝基体金属，导致高成本。而在超过1.20％时，使对于钎焊有效的Si量降低，钎焊变得不充分。Fe含量优选为0.10～0.50％。
Zn：
Zn能够降低孔蚀电位，通过与芯材之间形成电位差，能够利用牺牲防腐蚀效果来提高耐腐蚀性，所以可以含有。Zn的含量为0.5～8.0％。低于0.5％时，不能充分地获得利用牺牲防腐蚀效果带来的耐腐蚀性提高的效果。而在超过8.0％时，腐蚀速度加快，牺牲防腐蚀层提前消失，耐腐蚀性降低。Zn含量优选为1.0～6.0％。
Cu：
Cu通过固溶强化使焊料的强度提高，所以可以含有。Cu含量为0.05～1.50％。低于0.05％时，上述效果变得不充分，超过1.50％时，铸造时发生铝合金破裂的可能性增高。Cu含量优选为0.30～1.00％。Mn：
Mn使焊料的强度和耐腐蚀性提高，所以可以含有。Mn的含量为0.05～2.00％。超过2.00％时，铸造时容易形成巨大金属间化合物，使塑性加工性降低。而在低于0.05％时，无法充分地获得其效果。Mn含量优选为0.05～1.80％。
Ti：
Ti通过固溶强化使焊料的强度提高，并且使耐腐蚀性也提高，所以可以含有。Ti含量为0.05～0.30％。低于0.05％时，无法获得上述效果。超过0.30％时，容易形成巨大金属间化合物，使塑性加工性降低。Ti含量优选为0.10～0.20％。
Zr：
Zr通过固溶强化使焊料的强度提高，并且具有使Al－Zr系的金属间化合物析出、使钎焊加热后的晶粒粗大化的作用，所以可以含有。Zr含量为0.05～0.30％。低于0.05％时，无法获得上述效果。超过0.30％时，容易形成巨大金属间化合物，使塑性加工性降低。Zr含量优选为0.10～0.20％。
Cr：
Cr通过固溶强化使焊料的强度提高，并且具有使Al－Cr系的金属间化合物析出、使钎焊加热后的晶粒粗大化的作用，所以可以含有。Cr含量为0.05～0.30％。低于0.05％时，无法获得上述效果。在超过0.30％时，容易形成巨大金属间化合物，使塑性加工性降低。Cr含量优选为0.10～0.20％。
V：
V通过固溶强化使焊料的强度提高，并且使耐腐蚀性也提高，所以可以含有。V含量为0.05～0.30％。低于0.05％时，无法获得上述效果。超过0.30％时，容易形成巨大金属间化合物，使塑性加工性降低。V含量优选为0.10～0.20％。
Na、Sr：
Na、Sr发挥使焊料中的Si颗粒微细化的效果。Na、Sr的含量各自为0.001～0.050％。各自的含量低于0.001％时，无法充分地获得上述效果。而在各自的含量超过0.050％时，氧化覆膜变厚，使钎焊性降低。各自的优选含量均为0.003～0.020％。
这些Zn、Cu、Mn、Ti、Zr、Cr、V、Na和Sr可以根据需要在焊料中含有至少1种。
6.中间层材料的结晶粒径
在本发明的铝合金包层材料中，将钎焊加热前的中间层材料的结晶粒径限定在60μm以上、钎焊加热后的中间层材料的结晶粒径限定在100μm以上。这是为了实现钎焊加热后中间层材料的耐腐蚀性的提高。并且，如图1所示，这里的结晶粒径是指，从轧制面观察中间层材料，将被晶界所包围的区域作为晶粒，将该晶粒的当量圆直径的算术平均值作为结晶粒径。另外晶界是指相邻的结晶取向差为20度以上的边界。结晶粒径的测定方法没有特别限定，一般利用电子束背散射衍射法(EBSD)。以下说明其限定理由。
中间层材料以牺牲防腐蚀为目的而被包层，通过使其优先腐蚀，使腐蚀以面状进行，防止管的穿孔腐蚀。但是，该中间层材料的腐蚀速度越快，中间层材料越提前消失，而丧失牺牲防腐蚀的效果，管就会发生穿孔腐蚀。
本发明的发明人经过深入研究，结果发现，中间层材料中的结晶晶界的腐蚀速度比晶粒内快，通过使结晶晶界的面积减小，能够抑制腐蚀速度。使该结晶晶界的面积减少的含义等同于增大结晶粒径。通过更为详细的研究，判明了如果在钎焊加热后中间层材料的结晶粒径为100μm以上，则中间层材料的腐蚀速度受到抑制，铝合金包层材料具有优异的耐腐蚀性。在钎焊加热后中间层材料的结晶粒径低于100μm的情况下，由于中间层材料的腐蚀速度快，牺牲防腐蚀效果提前丧失，所以无法得到有效的耐腐蚀性。并且，钎焊加热后的中间层材料的结晶粒径优选为120μm以上。另外，钎焊加热后的中间层材料的结晶粒径的上限值没有特别限定，但难以设为1000μm以上。
本发明的发明人进行了进一步的研究，结果发现，钎焊加热前的中间层材料的结晶粒径与钎焊加热后的中间层材料的结晶粒径具有正的相关关系。即，为了得到钎焊加热后的中间层材料的大的结晶粒径，需要钎焊加热前的中间层材料的结晶粒径增大。对于这一点进行详细研究，结果判明了钎焊加热前的中间层材料的结晶粒径为60μm以上的情况下，钎焊加热后的中间层材料的结晶粒径达到100μm以上。钎焊加热前的中间层材料的结晶粒径低于60μm的情况下，钎焊加热后的中间层材料的结晶粒径就会低于100μm。此外，钎焊加热前的中间层材料的结晶粒径优选为80μm以上。另外，钎焊加热前的中间层材料的结晶粒径的上限值没有特别限定，但难以设为1000μm以上。
7.芯材的结晶粒径
本发明的铝合金包层材料在钎焊加热前的芯材的沿着轧制方向的剖面上，将板厚方向的结晶粒径设为R1(μm)、轧制方向的结晶粒径设为R2(μm)时，将R1/R2规定为0.30以下。这是用于提高钎焊加热前的包层材料的成型性的指标。如图2所示，这里的结晶粒径R1和R2(μm)是指，观察包层材料的沿着轧制方向的剖面，将被晶界包围的区域作为晶粒，将各晶粒的板厚方向的最大直径定义为R1，将轧制方向的最大直径定义为R2。另外，晶界是指相邻的结晶取向差为20度以上的边界。结晶粒径的测定方法没有特别限定，一般利用电子束背散射衍射法(EBSD)。此外，在芯材的加工度非常大的情况下，在镜面研磨后进行阳极氧化，用偏光显微镜观察阳极氧化面时，可以观察到如图3所示的纤维状组织。这样的情况下，板厚方向的结晶粒径被完全压扁，定义为R1＝0。
如上所述，铝合金的成型性通过利用由中间退火的条件或之后的轧制率所决定的调质调节机械性质来提高。然而，在实施严格条件下的弯曲加工等的工序时，材料发生破裂。本发明的发明人反复进行深入研究，结果发现钎焊加热前的芯材的晶粒在沿着轧制方向的剖面上在轧制方向上越扁平，就越能够得到优异的成型性。于是，本发明中，由上述R1/R2作为表示晶粒的扁平度的指标。通过本发明的发明人的详细研究判明了在R1/R2为0.30以下时，芯材的晶粒变得十分扁平，具有优异的成型性。如果R1/R2超过0.30，则芯材的晶粒的扁平度不够，无法具有优异的加工性。R1/R2优选为0.20以下。这里，R1/R2越小，扁平度越大，加工性越好，因而优选。此外，如上所述，R1＝0、R1/R2为0也可以。
8.铝合金包层材料的制造方法
8－1.制造方法的方式
本发明的上述第一方式的铝合金包层材料的制造方法包括：分别铸造芯材用的铝合金、中间层材料用的铝合金和第一焊料用的铝合金的工序；将铸造得到的中间层材料铸块和第一焊料铸块分别热轧至规定厚度的热轧工序；在芯材铸块的一个表面上包层已制成规定厚度的中间层材料，在另一表面上包层已制成规定厚度的第一焊料，制成包层材料的包层工序；对包层材料进行热轧的包层热轧工序；对经过包层热轧的包层材料进行冷轧的冷轧工序；和在冷轧工序的中途和冷轧工序之后的一者或两者时，对包层材料进行退火的1次以上的退火工序。
本发明的上述第二方式的铝合金包层材料的制造方法包括：分别铸造芯材用的铝合金、中间层材料用的铝合金、第一焊料用的铝合金和第二焊料用的铝合金的工序；将铸造得到的中间层材料铸块、第一焊料铸块和第二焊料铸块分别热轧至规定厚度的热轧工序；在芯材铸块的一个表面上包层已制成规定厚度的中间层材料，在该中间层材料的非芯材侧的表面上包层已制成规定厚度的第一焊料，在该芯材铸块的另一个表面上包层已制成规定厚度的第二焊料，制成包层材料的包层工序；对包层材料进行热轧的包层热轧工序；对经过包层热轧的包层材料进行冷轧的冷轧工序；和在冷轧工序的中途和冷轧工序之后的一者或两者时，对包层材料进行退火的1次以上的退火工序。
8－2.铸造工序和热轧工序
芯材、第一焊料和第二焊料以及中间层材料的铸造工序中的条件没有特别限制，通常通过水冷式的半连续铸造进行。另外，在将芯材、中间层材料、第一焊料和第二焊料分别热轧至规定厚度的工序中，其加热条件优选为以400～560℃的温度进行1～10小时。低于400℃时，塑性加工性欠缺，因此在轧制时有时会产生边缘破裂等。在超过560℃的高温时，可能导致在加热中铸块熔融。加热时间低于1小时时，铸块的温度不均匀，塑性加工性欠缺，在轧制时有时会产生边缘破裂等，超过10小时时，明显损害生产率。
8－3.包层热轧工序
上述第一和第二方式的铝合金包层材料的制造方法中，在包层热轧工序中，轧制开始温度为400～520℃，将包层材料的温度为200～400℃期间1道次的压下率为30％以上的轧制道次限制为5次以下。此外，包层热轧工序可以分为粗轧制工序和精轧制工序。精轧制工序中，使用可逆式的轧制机或串联式的轧制机。可逆式轧制机中，将单道1次的轧制定义为1道次，串联式轧制机中，将利用轧制辊1组的轧制定义为1道次。
首先，对轧制道次进行说明。如上所述，本发明的铝合金包层材料需要在钎焊加热前的状态下增大中间层材料的结晶粒径。中间层材料的晶粒是在制造中的退火工序中形成的，在退火前向中间层材料蓄积的应变越大，在退火时产生的晶粒生长的驱动力就越大，能够得到大的晶粒。另一方面，本发明的铝合金包层材料需要在钎焊加热前的状态下使芯材的晶粒为扁平的状态。芯材的晶粒同样是在制造中的退火工序中形成的，在退火前芯材中蓄积的应变越小，退火时产生的向板厚方向的晶粒生长的驱动力就越小，其结果，能够得到扁平的晶粒。
即，增大中间层材料的晶粒与使芯材的晶粒变得扁平处于违背的关系。因此，以现有技术难以兼顾这两者。但是，本发明的发明人反复进行深入研究，结果发现通过包层热轧工序的控制能够实现兼顾。
包层热轧时的温度为较低温度时，如果进行压下率大的轧制道次，则较大的剪切应变容易进入到材料的中央部。详细而言，在包层热轧工序中，将包层材料的温度为200～400℃期间压下率为30％以上的轧制道次限制为5次以下的情况下，进入芯材中的剪切应变少，在钎焊加热前的状态下，能够使芯材的晶粒变得扁平。由于在包层热轧工序中，包层材料的温度超过400℃期间，在包层热轧中发生动态回复，所以，即使实施压下率为30％以上的轧制道次，由于进入芯材中的剪切应变不增大，所以不影响芯材晶粒的扁平度。另一方面，包层热轧工序中的包层材料的温度低于200℃时，热轧中产生破裂，无法制造包层材料。另外，1道次的压下率低于30％的情况下，由于进入芯材中的剪切应变不增大，所以不影响芯材晶粒的扁平度。包层材料的温度为200～400℃期间压下率为30％以上的轧制道次优选为4道次以下。此外，上述压下率优选为35％以上。另外，如果施加超过50％的轧制道次，材料可能会发生破裂等。
另一方面，在包层热轧工序中，即使将包层材料的温度为200～400℃期间压下率为30％以上的轧制道次限制为5次以下，包层材料的表层附近的中间层材料中也产生大的剪切应变。因此，在中间退火时中间层材料中发生充分的晶粒生长，在中间层材料中能够得到大的晶粒。即，通过包层热轧中的上述控制，能够使中间层材料的结晶粒径变得粗大，并且使芯材的晶粒变得扁平。
接着，说明轧制开始温度。钎焊加热前的中间层材料的结晶粒径可以通过调节包层热轧工序中的轧制开始温度来控制。包层热轧的开始温度如果为520℃以下，则在包层热轧时在中间层材料中产生大的剪切应变，能够增大钎焊加热前的中间层材料的结晶粒径。包层热轧的开始温度超过520℃的情况下，包层热轧时在中间层材料中产生动态回复，剪切应变减少，无法增大钎焊加热前的中间层材料的结晶粒径。而在包层热轧开始时的材料温度低于400℃时，在轧制中产生材料破裂。因此，包层热轧的开始温度设为400～520℃。其中，包层热轧的开始温度优选为420～500℃。
此外，包层热轧工序中包层材料的温度为200～400℃期间的压下率为30％以上的道次数没有特别设置下限。然而，在压下率为30％以上的道次1个道次也没有包括的情况下，为了得到预期的效果，需要增多压下率低于30％的道次，因此有损生产率。因此，优选包括1个道次以上的压下率为30％以上的道次。另外，在包层热轧前优选以400～560℃对包层材料加热1～10小时。加热温度低于400℃时，由于轧制时的材料温度过低，可能在轧制中发生材料破裂。而如果加热温度超过560℃，则焊料可能熔融。另外，加热时间小于1小时时，材料温度难以均匀。而当加热时间超过10小时时，有时会明显损害生产率。此外，包层热轧后的板厚没有特别限制，通常优选设为2.0～5.0mm左右。
8－4.退火工序
上述第一方式和第二方式的铝合金包层材料的制造工序中，设置在冷轧工序的中途和冷轧工序之后的一者或两者时对包层材料进行1次以上退火的退火工序。具体而言，是指：(1)在冷轧工序的中途实施1次以上的中间退火的工序，(2)在冷轧工序之后实施1次最终退火工序，或者(3)实施(1)和(2)。在该退火工序中，将包层材料以200～560℃保持1～10小时。
退火工序以调整材料中的应变为目的而进行，但通过该工序能够使中间层材料再结晶化，得到如上所述的大的晶粒。退火工序中的包层材料温度低于200℃的情况、或者保持时间小于1小时的情况下，中间层材料的再结晶化没有结束。退火温度超过560℃的情况下，焊料有可能产生熔融。另外，保持时间即使超过10小时，包层材料的性能也没有问题，但明显损害生产率。
此外，退火工序的次数的上限没有特别限定，但为了避免因工序数的增加带来的成本增加，优选为3次以下。
8－5.均质化处理工序
可以将铸造铝合金芯材而得到的铸块在包层工序之前供于均质化处理工序。均质化处理工序通常优选将铸块以450～620℃保持1～20小时。温度低于450℃的情况、或者保持时间小于1小时的情况下，均质化效果有可能不充分，如果超过620℃，则有可能产生芯材铸块的熔融。另外，保持时间即使超过20小时，均质化效果也饱和，缺乏经济性。
8－6.包层率
在本发明的铝合金包层材料中，优选中间层材料的包层率(单面)为3～25％。如上所述，在制造工序中的包层热轧工序中，需要仅对中间层材料施加大的剪切应变。然而，如果中间层材料的包层率超过25％，则不能对中间层材料整体施加充分的剪切应变，有时不能使中间层材料整体形成再结晶组织。而中间层材料的包层率低于3％时，由于中间层材料过薄，所以在包层热轧中有时不能遍及芯材整体地覆盖中间层材料。中间层材料的包层率更优选为5～20％。
其中，第一焊料和第二焊料的包层率没有特别限制，通常均以3～30％左右包层。
9.热交换器
上述铝合金包层材料适合作为管材、集管板(header plate)等的热交换器用部件使用，特别适合作为管材使用。例如，对上述铝合金包层材料实施弯曲成型，将其两端部的重合部分钎焊接合，制作用于流通冷却水等介质的管材。另外，对上述铝合金包层材料进行加工，制作与管材的两端部接合的具有孔的集管板。本发明的热交换器例如具有将上述的管材、翅片材料和集管板组合，将它们一次钎焊加工而得到的结构。
在使用这样的本发明的材料进行通常条件的钎焊接合而得到的热交换器中，如上所述，其特征在于，钎焊加热后的铝合金包层材料的中间层材料的结晶粒径为100μm以上。通过这样的特征，如上所述，能够实现钎焊加热后的中间层材料的耐腐蚀性的提高。
上述热交换器在两端部分安装于集管板的管材的外表面配置翅片材料进行组装。接着，将管材的两端重合部分、翅片材料与管材外表面、管材的两端与集管板通过1次钎焊加热同时接合。作为钎焊的方法，可以使用无焊剂钎焊法、Nocolok钎焊法、真空钎焊法，优选在不活泼气体气氛中的无焊剂钎焊。钎焊通常通过以590～610℃的温度加热2～10分钟、优选以590～610℃的温度加热2～6分钟来进行。钎焊后通常以20～500℃/分钟的冷却速度冷却。
实施例
接着，基于本发明例和比较例进一步详细地对本发明进行说明，但本发明不限于这些例子。
分别通过DC铸造来铸造具有表1所示合金组成的芯材合金、具有表2所示合金组成的中间层材料合金、具有表3所示合金组成的焊料合金，分别对两面进行表面切削来最终加工。表面切削后的铸块厚度均为400mm。对于焊料和中间层材料，计算最终板厚且为目标厚度的包层率，供于以520℃加热3小时的加热工序，以达到其所需要的组合时的厚度，之后，进行热轧直至达到规定厚度。
[表1]
[表2]
[表3]
使用这些合金，在芯材合金的一个表面上组合表2的中间层材料、在中间层材料的非芯材侧的表面上组合表3的焊料。部分试样在芯材的另一个表面上也组合表3的焊料。其中，将包层在中间层的非芯材侧的表面上的焊料称为第一焊料，将包层在芯材的另一个表面上的焊料称为第二焊料。第一焊料和第二焊料、以及中间层材料的包层率均为10％。
将这些组合材料供于加热工序后，实施包层热轧工序，制作3.5mm厚度的3层或4层的包层材料。加热工序中的温度和时间、包层热轧工序中的开始温度和终止温度示于表4。此外，在包层热轧工序中，包层材料的温度在200℃～400℃期间1道次的压下率为30％以上的轧制道次实施1次以上，将该轧制道次数示于表4。其中，在本发明例中，开始温度均在400℃以上、终止温度均在200℃以上且小于400℃，可以明确存在包层材料的温度在200℃～400℃的道次。在包层热轧工序后，对包层材料实施冷轧。对于部分试样，在冷轧的中途实施间歇式中间退火(1次或2次)，接着，实施最终冷轧，制作最终板厚0.3mm的包层材料试样。对其他的部分试样，进行这些中间退火和最终退火两者，制作最终板厚0.3mm的包层材料试样。并且，中间退火后的冷轧率均为30％。将中间退火的条件示于表4。其中，如表4所示，E14～16中中间退火和最终退火均未进行，E16未进行包层热轧。并且，将芯材的均质化处理条件示于表4。
在以上的制造工序中未出现问题、能够轧制到0.3mm的最终板厚的情况下，将制造性评价为“○”；在铸造时或轧制时产生破裂未能轧制到0.3mm的最终板厚，在包层热轧工序前的加热工序或中间退火工序中产生熔融、或者出现包层热轧中的压接不良，无法制造包层材料的情况下，将制造性评价为“×”。结果表示于表5～7。另外，各包层材料中的芯材合金、中间层材料合金、焊料合金的组合也示于表5～7。
将上述包层材料试样供于下述各评价所得到的结果同样表示于表5～7。其中，对于表6、7中的制造性为“×”的情况，由于无法制造试样，所以未能进行下述评价。
(成型性的评价)
从各包层材料试样在与轧制方向平行的方向上切出JIS5号试验片，在与轧制方向平行的方向进行5％拉伸后，以中间层材料面为弯曲的内侧，进行弯曲半径R0.05mm的180°弯曲。以能够观察该弯曲R剖面的方式进行树脂包埋，并进行镜面研磨，利用光学显微镜评价是否发生破裂。其结果，将芯材未发生破裂的情况评价为成型性合格(○)，将芯材发生了破裂的情况评价为成型性不合格(×)。此外，两焊料、中间层材料中是否发生破裂不在评价对象内。
(钎焊性的评价)
准备厚度0.07mm、调质H14、合金成分为在3003合金中添加有1.0％的Zn的翅片材料，将其波纹成型制成热交换器翅片材料。将该翅片材料配置在上述包层材料试样的第一焊料面或第二焊料面，不涂布焊剂，在炉内流通作为不活泼气体的氮气，供于600℃、3分钟的钎焊加热，制作微型芯试样。在钎焊后，将翅片剥离，根据翅片与焊料的接触数(山数)和形成嵌缝的部位的比率求出翅片接合率。将该微型芯试样的翅片接合率在95％以上、并且包层材料试样和翅片未发生熔融的情况评价为钎焊性合格(○)。而在(1)翅片接合率低于95％的情况、(2)包层材料试样和翅片至少任一者发生熔融的情况下，(1)和(2)、或者(1)或(2)评价为钎焊性不合格(×)。
(钎焊加热后的拉伸强度的测定)
将实施了600℃、3分钟的热处理(相当于钎焊加热)的包层材料试样在拉伸速度10mm/分钟、标距长度50mm的条件下，按照JIS Z2241进行拉伸试验。由获得的应力－应变曲线读取拉伸强度。其结果，将拉伸强度为120MPa以上的情况评价为合格(○)，将低于该数值的情况评价为不合格(×)。
(中间层材料的结晶粒径的测定)
对钎焊加热(600℃、3分钟的热处理，相当于钎焊加热)前的包层材料试样、以及钎焊加热后的包层材料试样从表面进行研磨，除去焊料，之后，对中间层材料的L－LT面进行镜面研磨，制成中间层材料粒径测定用试样。将该试样中的2mm×2mm的区域在SEM(扫描型电子显微镜)中进行EBSD，根据其结果检测出结晶取向差为20度以上的边界作为晶界，算出结晶粒径(当量圆直径)。其中，测定部位任意选定10处，用其算术平均值作为结晶粒径。另外，对于由于中间层材料的再结晶化没有结束而呈纤维状组织、无法测定结晶粒径的试样记为“纤维状”。
(芯材的结晶粒径的测定)
使用钎焊加热(600℃、3分钟的热处理，相当于钎焊加热)前的包层材料试样、以及钎焊加热后的包层材料试样，以沿着轧制方向的剖面为测定面的方式进行树脂包埋，并进行镜面研磨，制成芯材结晶粒径测定用试样。将该试样中的长度2mm×厚度0.2mm的区域在SEM中进行EBSD，根据其结果检测结晶取向差为20度以上的边界作为晶界。测定晶粒的板厚方向的最大直径R1和轧制方向的最大直径R2，算出R1/R2的值。其中，晶粒在同一视野中任意测定10处，用其算术平均值作为R1/R2。另外，在EBSD中没有检测出结晶晶界的情况下，对镜面研磨后的试样进行阳极氧化，用偏光显微镜观察，在观察到如图3所示的纤维状组织的情况下，设为R1＝0。
(耐腐蚀性)
使用与钎焊性的评价中使用的试样同样的微型芯试样，将未与翅片接合的一侧的表面用绝缘树脂掩蔽，将与翅片接合的面作为试验面，基于JIS－H8502供于500小时和1000小时的CASS试验。其结果，将1000小时时包层材料未产生腐蚀贯通的试样评价为CASS的耐腐蚀性优秀合格(◎)，将500小时时包层材料未产生腐蚀贯通的试样评价为CASS的耐腐蚀性合格(○)，将500小时时产生了腐蚀贯通的试样评价为CASS的耐腐蚀性不合格(×)。其中，本评价中，第一焊料全部为评价对象，第二焊料仅添加了Zn的为对象。另外，在未包层第二焊料的试样中，关于芯材的非包层了第一焊料的一侧表面的另一面(芯材露出的面)，不为评价对象。并且，钎焊性的评价为“×”的样品不能制作适合的微型芯试样，不为评价对象。
本发明例1～17、48～55中，满足本发明所规定的条件，制造性、成型性、钎焊性、钎焊后的拉伸强度和耐腐蚀性均合格。
相对于此，在比较例18中，由于芯材的Si含量过多，所以第一焊料的钎焊性不合格。
在比较例19中，由于芯材的Mg含量过多，所以第一焊料的钎焊性不合格。
在比较例20中，由于芯材的Fe含量过多，所以轧制时产生破裂，无法制作硬钎焊板，制造性不合格。
在比较例21中，由于芯材的Ti、Zr、Cr和V的含量过多，所以轧制时产生破裂，无法制作硬钎焊板，制造性不合格。
在比较例22中，由于芯材的Mn含量过多，所以轧制时产生破裂，无法制作硬钎焊板，制造性不合格。
在比较例23中，由于芯材的Cu含量过多，所以铸造时产生破裂，无法制作硬钎焊板，制造性不合格。
在比较例24中，由于芯材的Mn含量过少，所以钎焊加热后的拉伸强度不合格。
在比较例25中，由于中间层材料的Mg含量过少，所以第一焊料的钎焊性不合格。
在比较例26中，由于中间层材料的Mg含量过多，所以第一焊料的钎焊性不合格。
在比较例27中，由于中间层材料的Si含量过多，所以第一焊料的钎焊性不合格。
在比较例28中，由于中间层材料的Fe含量过多，所以轧制时产生破裂，无法制作硬钎焊板，制造性不合格。
在比较例29中，由于中间层材料的Ti、Zr、Cr和V的含量过多，所以轧制时产生破裂，无法制作硬钎焊板，制造性不合格。
在比较例30中，由于中间层材料的Zn含量过少，所以位于中间层材料侧的第一焊料的耐腐蚀性不合格。
在比较例31中，由于中间层材料的Zn含量过多，所以位于中间层材料侧的第一焊料的耐腐蚀性不合格。
在比较例32中，由于中间层材料的Ni含量过多，所以轧制时产生破裂，无法制作硬钎焊板，制造性不合格。
在比较例33中，由于中间层材料的Mn含量过多，所以轧制时产生破裂，无法制作硬钎焊板，制造性不合格。
在比较例34中，由于第一焊料的Si含量过少，所以第一焊料的钎焊性不合格。
在比较例35中，由于第一焊料的Si含量过多，所以第一焊料的钎焊性不合格。
在比较例36中，由于第一焊料的Fe含量过多，所以第一焊料的钎焊性不合格。
在比较例37中，由于第一焊料的Cu含量过多，所以铸造时产生破裂，无法制作硬钎焊板，制造性不合格。
在比较例38中，由于第一焊料的Mn含量过多，所以轧制时产生破裂，无法制作硬钎焊板，制造性不合格。
在比较例39中，由于第一焊料的Ti、Zr、Cr和V的含量过多，所以轧制时产生破裂，无法制作硬钎焊板，制造性不合格。
在比较例40中，由于第一焊料的Na含量过多，所以第一焊料的钎焊性不合格。
在比较例41中，由于第一焊料的Sr成分过多，所以第一焊料的钎焊性不合格。
在比较例42中，由于第二焊料的Zn含量过少，所以第二焊料的耐腐蚀性不合格。
在比较例43中，由于第二焊料的Zn含量过多，所以第二焊料的耐腐蚀性不合格。
在比较例44中，由于第一焊料不含Mg、且中间层材料的Mg含量过少，所以第一焊料的钎焊性不合格。
在比较例45中，由于第一焊料不含Mg、且中间层材料的Mg含量过多，所以第一焊料的钎焊性不合格。
在比较例46中，由于中间层材料不含Mg、且第一焊料的Mg含量过少，所以第一焊料的钎焊性不合格。并且，第二焊料的Mg含量过少，所以第二焊料的钎焊性不合格。
在比较例47中，由于第一焊料和第二焊料的Mg含量过多，所以第一焊料和第二焊料的钎焊性不合格。
在比较例56和57中，包层热轧工序中包层材料的温度在200～400℃期间1道次的压下率为30％以上的道次数超过5道次。因此，钎焊前的芯材晶粒的R1/R2比超过0.3，成型性不合格。
在比较例58中，包层热轧工序的开始温度超过520℃。因此，钎焊前的中间层材料的结晶粒径低于60μm，钎焊后的中间层材料的结晶粒径低于100μm，第一焊料的耐腐蚀性不合格。
在比较例59中，中间退火的温度低于200℃。因此，钎焊前的中间层材料成为纤维状组织，钎焊后的中间层材料的结晶粒径小于100μm，第一焊料的耐腐蚀性不合格。
在比较例60中，由于中间退火的温度超过560℃，所以第一焊料产生熔融，无法制作硬钎焊板，制造性不合格。
在比较例61中，中间退火的时间小于1小时。因此，钎焊前的中间层材料成为纤维状组织，钎焊后的中间层材料的结晶粒径低于100μm，第一焊料的耐腐蚀性不合格。
在比较例62中，中间层材料和第一焊料的加热温度过低，并且热轧包层工序的开始温度低于400℃(也不包括退火工序)。因此，在包层热轧工序中产生破裂，未能制造目的板厚的硬钎焊板。
在比较例63中，中间层材料和第一焊料的加热时间过短，并且热轧包层工序的开始温度低于400℃(也不包括退火工序)。因此，包层热轧工序中产生破裂，未能制造目的板厚的硬钎焊板。
在比较例64中，由于中间层材料和第一焊料的加热温度过高，所以热轧开始前温度过高、第一焊料产生熔融，未能制造目的板厚的硬钎焊板。
产业上的可利用性
本发明的铝合金包层材料，由于钎焊后的强度高，翅片接合率、耐酸蚀性等的钎焊性和耐腐蚀性也优异，所以特别适合作为汽车用热交换器的流路形成部件使用。
符号说明
R1：沿着轧制方向的芯材剖面上的板厚方向的结晶粒径
R2：沿着轧制方向的芯材剖面上的轧制方向的结晶粒径。
Claims (16)
1.一种铝合金包层材料，其特征在于：
具备铝合金的芯材、包层在该芯材的一个表面上的中间层材料和包层在该中间层材料的非芯材侧的表面上的焊料，
所述芯材由铝合金构成，构成所述芯材的铝合金含有Si：0.05～1.50mass％、Fe：0.05～2.00mass％、Mn：0.5～2.0mass％，剩余部分由Al和不可避免的杂质构成，
所述中间层材料和焊料的任一者或两者含有Mg：0.05～2.50mass％，
所述中间层材料由铝合金构成，构成所述中间层材料的铝合金还含有Zn：0.5～8.0mass％、Si：0.05～1.50mass％、Fe：0.05～2.00mass％，剩余部分由Al和不可避免的杂质构成，
所述焊料由铝合金构成，构成所述焊料的铝合金还含有Si：2.5～13.0mass％、Fe：0.05～1.20mass％，剩余部分由Al和不可避免的杂质构成，
所述中间层材料的钎焊加热前的结晶粒径在60μm以上，
在钎焊加热前的所述芯材的沿着轧制方向的剖面上，将板厚方向的结晶粒径设为R1、轧制方向的结晶粒径设为R2时，R1/R2在0.30以下，其中，R1和R2的单位为μm，
钎焊加热后的所述中间层材料的结晶粒径在100μm以上。
2.如权利要求1所述的铝合金包层材料，其特征在于：
所述芯材由还含有选自Mg：0.05～3.50mass％、Cu：0.05～1.50mass％、Ti：0.05～0.30mass％、Zr：0.05～0.30mass％、Cr：0.05～0.30mass％和V：0.05～0.30mass％中的1种或2种以上的铝合金构成。
3.如权利要求1或2所述的铝合金包层材料，其特征在于：
所述中间层材料由还含有选自Ni：0.05～2.00mass％、Mn：0.05～2.00mass％、Ti：0.05～0.30mass％、Zr：0.05～0.30mass％、Cr：0.05～0.30mass％和V：0.05～0.30mass％中的1种或2种以上的铝合金构成。
4.如权利要求1或2所述的铝合金包层材料，其特征在于：
所述焊料由还含有选自Zn：0.5～8.0mass％、Cu：0.05～1.50mass％、Mn：0.05～2.00mass％、Ti：0.05～0.30mass％、Zr：0.05～0.30mass％、Cr：0.05～0.30mass％和V：0.05～0.30mass％中的1种或2种以上的铝合金构成。
5.如权利要求1或2所述的铝合金包层材料，其特征在于：
所述焊料由还含有选自Na：0.001～0.050mass％和Sr：0.001～0.050mass％中的1种或2种的铝合金构成。
6.一种铝合金包层材料的制造方法，其用于制造权利要求1～5中任一项所述的铝合金包层材料，所述制造方法的特征在于，包括：
分别铸造所述芯材用的铝合金、中间层材料用的铝合金和焊料用的铝合金的工序；
将铸造得到的中间层材料铸块和焊料铸块分别热轧至规定厚度的热轧工序；
在芯材铸块的一个表面上包层已制成规定厚度的中间层材料，在该中间层材料的非芯材侧的表面上包层已制成规定厚度的焊料，制成包层材料的包层工序；
对包层材料进行热轧的包层热轧工序；
对经过包层热轧的包层材料进行冷轧的冷轧工序；和
在冷轧工序的中途和冷轧工序之后的一者或两者时，对包层材料进行退火的1次以上的退火工序，
在所述包层热轧工序中，轧制开始温度为400～520℃，将包层材料的温度为200～400℃期间压下率在30％以上的轧制道次限制在5次以下，
在所述退火工序中，包层材料以200～560℃保持1～10小时。
7.一种铝合金包层材料，其特征在于：
具备铝合金的芯材、包层在该芯材的一个表面上的中间层材料、包层在该中间层材料的非芯材侧的表面上的焊料和包层在该芯材的另一个表面上的焊料，
所述芯材由铝合金构成，构成所述芯材的铝合金含有Si：0.05～1.50mass％、Fe：0.05～2.00mass％、Mn：0.5～2.0mass％，剩余部分由Al和不可避免的杂质构成，
所述中间层材料和包层在该中间层材料的非芯材侧的表面上的焊料的任一者或两者含有Mg：0.05～2.50mass％，
所述中间层材料由铝合金构成，构成所述中间层材料的铝合金还含有Zn：0.5～8.0mass％、Si：0.05～1.50mass％、Fe：0.05～2.00mass％，剩余部分由Al和不可避免的杂质构成，
包层在所述中间层材料的非芯材侧的表面上的焊料由还含有Si：2.5～13.0mass％、Fe：0.05～1.20mass％、剩余部分由Al和不可避免的杂质构成的铝合金构成，
包层在所述芯材的另一个表面上的焊料由含有Si：2.5～13.0mass％、Fe：0.05～1.20mass％、Mg：0.05～2.50mass％、剩余部分由Al和不可避免的杂质构成的铝合金构成，
所述中间层材料的钎焊加热前的结晶粒径在60μm以上，
在钎焊加热前的所述芯材的沿着轧制方向的剖面上，将板厚方向的结晶粒径设为R1、轧制方向的结晶粒径设为R2时，R1/R2在0.30以下，其中，R1和R2的单位为μm，
钎焊加热后的所述中间层材料的结晶粒径在100μm以上。
8.如权利要求7所述的铝合金包层材料，其特征在于：
所述芯材由还含有选自Mg：0.05～3.50mass％、Cu：0.05～1.50mass％、Ti：0.05～0.30mass％、Zr：0.05～0.30mass％、Cr：0.05～0.30mass％和V：0.05～0.30mass％中的1种或2种以上的铝合金构成。
9.如权利要求7或8所述的铝合金包层材料，其特征在于：
所述中间层材料由还含有选自Ni：0.05～2.00mass％、Mn：0.05～2.00mass％、Ti：0.05～0.30mass％、Zr：0.05～0.30mass％、Cr：0.05～0.30mass％和V：0.05～0.30mass％中的1种或2种以上的铝合金构成。
10.如权利要求7或8所述的铝合金包层材料，其特征在于：
包层在所述中间层材料的非芯材侧的表面上的焊料由还含有选自Zn：0.5～8.0mass％、Cu：0.05～1.50mass％、Mn：0.05～2.00mass％、Ti：0.05～0.30mass％、Zr：0.05～0.30mass％、Cr：0.05～0.30mass％和V：0.05～0.30mass％中的1种或2种以上的铝合金构成。
11.如权利要求7或8所述的铝合金包层材料，其特征在于：
包层在所述中间层材料的非芯材侧的表面上的焊料由还含有选自Na：0.001～0.050mass％和Sr：0.001～0.050mass％中的1种或2种的铝合金构成。
12.如权利要求7或8所述的铝合金包层材料，其特征在于：
包层在所述芯材的另一个表面上的焊料由还含有选自Zn：0.5～8.0mass％、Cu：0.05～1.50mass％、Mn：0.05～2.00mass％、Ti：0.05～0.30mass％、Zr：0.05～0.30mass％、Cr：0.05～0.30mass％和V：0.05～0.30mass％中的1种或2种以上的铝合金构成。
13.如权利要求7或8所述的铝合金包层材料，其特征在于：
包层在所述芯材的另一个表面上的焊料由还含有选自Na：0.001～0.050mass％和Sr：0.001～0.050mass％中的1种或2种的铝合金构成。
14.一种铝合金包层材料的制造方法，其用于制造权利要求7～13中任一项所述的铝合金包层材料，所述制造方法的特征在于，包括：
分别铸造所述芯材用的铝合金、中间层材料用的铝合金、包层在中间层材料的非芯材侧的表面上的焊料用的铝合金和包层在芯材的另一个表面上的焊料的铝合金的工序；
将铸造得到的中间层材料铸块、包层在中间层材料的非芯材侧的表面上的焊料铸块和包层在芯材的另一个表面上的焊料铸块分别热轧至规定厚度的热轧工序；
在芯材铸块的一个表面上包层已制成规定厚度的中间层材料，在该中间层材料的非芯材侧的表面上包层已制成规定厚度的焊料，在芯材铸块的另一个表面上包层已制成规定厚度的焊料，制成包层材料的包层工序；
对包层材料进行热轧的包层热轧工序；
对经过包层热轧的包层材料进行冷轧的冷轧工序；和
在冷轧工序的中途和冷轧工序之后的一者或两者时，对包层材料进行退火的1次以上的退火工序，
在所述包层热轧工序中，轧制开始温度为400～520℃，将包层材料的温度为200～400℃期间压下率在30％以上的轧制道次限制在5次以下，
在所述退火工序中，包层材料以200～560℃保持1～10小时。
15.一种热交换器，其特征在于：
其为使用了权利要求1～5和7～13中任一项所述的铝合金包层材料的热交换器。
16.一种热交换器的制造方法，其用于制造权利要求15所述的热交换器，所述制造方法的特征在于：
在不活泼气体气氛中，在无焊剂的条件下对铝合金材料进行钎焊。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014-003676 | 2014-01-10 | ||
| JP2014003676 | 2014-01-10 | ||
| PCT/JP2014/006307 WO2015104761A1 (ja) | 2014-01-10 | 2014-12-17 | アルミニウム合金クラッド材及びその製造方法、ならびに、当該アルミニウム合金クラッド材を用いた熱交換器及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105814219A CN105814219A (zh) | 2016-07-27 |
| CN105814219B true CN105814219B (zh) | 2018-09-11 |
Family
ID=53523620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201480067975.4A Expired - Fee Related CN105814219B (zh) | 2014-01-10 | 2014-12-17 | 铝合金包层材料及其制造方法、以及使用该铝合金包层材料的热交换器及其制造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9976200B2 (zh) |
| EP (1) | EP3093356B1 (zh) |
| JP (1) | JP6452627B2 (zh) |
| CN (1) | CN105814219B (zh) |
| WO (1) | WO2015104761A1 (zh) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105378126B (zh) * | 2013-07-29 | 2018-02-06 | 株式会社Uacj | 铝合金包层材料及其制造方法、以及使用该铝合金包层材料的热交换器 |
| JP2017025374A (ja) * | 2015-07-22 | 2017-02-02 | 株式会社Uacj | アルミニウム合金シート及びその製造方法、ならびに、当該アルミニウム合金シートを用いたアルミニウムブレージングシート |
| JP2017029989A (ja) * | 2015-07-29 | 2017-02-09 | 株式会社Uacj | アルミニウム構造体の製造方法 |
| CN108290252A (zh) * | 2015-11-13 | 2018-07-17 | 格朗吉斯铝业（上海）有限公司 | 钎焊板材 |
| JP6793467B2 (ja) * | 2016-05-25 | 2020-12-02 | 株式会社神戸製鋼所 | アルミニウム合金製部材及びｌｎｇ気化器 |
| JP6263574B2 (ja) * | 2016-05-30 | 2018-01-17 | 株式会社Uacj | ブレージングシート及びその製造方法並びにアルミニウム構造体のろう付方法 |
| JP6055573B1 (ja) * | 2016-06-23 | 2016-12-27 | 三菱アルミニウム株式会社 | フラックスフリーろう付用のブレージングシート、フラックスフリーろう付方法および熱交換器のフラックスフリーろう付方法 |
| JP6487973B2 (ja) * | 2017-08-03 | 2019-03-20 | 株式会社Uacj | 熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシート及び熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法 |
| JP6487974B2 (ja) * | 2017-08-17 | 2019-03-20 | 株式会社Uacj | 熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシート及び熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法 |
| WO2020074119A1 (de) * | 2018-10-09 | 2020-04-16 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren zum herstellen eines plattenwärmetauschers und plättenwärmetauscher |
| CN109797323B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-02-02 | 上海华峰铝业股份有限公司 | 一种高耐腐蚀多层复合铝合金管材及其生产方法 |
| JP7240978B2 (ja) | 2019-07-26 | 2023-03-16 | 株式会社Uacj | アルミニウム合金ブレージングシート及びその製造方法 |
| JP7440325B2 (ja) * | 2020-03-31 | 2024-02-28 | Ｍａアルミニウム株式会社 | 無フラックスろう付用アルミニウムブレージングシート |
| CN113897523B (zh) * | 2021-10-15 | 2022-04-01 | 华峰铝业有限公司 | 一种可钎焊的高强度铝合金复合板材及其制备方法和应用 |
| CN115386773A (zh) * | 2022-08-16 | 2022-11-25 | 江苏万峰铝业有限公司 | 新能源汽车电池托盘高强铝合金型材及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH058087A (ja) * | 1991-06-28 | 1993-01-19 | Furukawa Alum Co Ltd | 高強度アルミニウムブレージングシートの製造方法 |
| JPH05104281A (ja) * | 1991-10-09 | 1993-04-27 | Kobe Steel Ltd | 高強度アルミニウムろう材 |
| JPH1053827A (ja) * | 1996-08-09 | 1998-02-24 | Furukawa Electric Co Ltd:The | アルミニウム合金製熱交換器用ブレージングシート |
| CN1527755A (zh) * | 2000-12-21 | 2004-09-08 | �Ƹ��� | 具有铝夹层的多层、可热处理的钎焊板 |
| CN1982047A (zh) * | 2005-12-08 | 2007-06-20 | 古河Sky株式会社 | 铝合金硬钎焊薄板的制造方法 |
| JP2007327094A (ja) * | 2006-06-07 | 2007-12-20 | Sumitomo Light Metal Ind Ltd | ろう付け性に優れた熱交換器用高強度アルミニウム合金クラッド材 |
| JP2008261026A (ja) * | 2007-04-13 | 2008-10-30 | Denso Corp | 耐久性に優れた高強度、高融点熱交換器用アルミニウム合金クラッド材とその製造方法、およびアルミニウム合金製熱交換器 |
Family Cites Families (59)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3917151A (en) * | 1973-02-08 | 1975-11-04 | Kaiser Aluminium Chem Corp | Vacuum brazing process |
| US4146164A (en) * | 1977-11-09 | 1979-03-27 | Aluminum Company Of America | Production of aluminum brazing sheet |
| US4146163A (en) * | 1977-11-09 | 1979-03-27 | Aluminum Company Of America | Production of aluminum brazing sheet |
| JPS60250893A (ja) * | 1984-05-25 | 1985-12-11 | Sumitomo Light Metal Ind Ltd | アルミニウム製熱交換器用アルミニウム合金ろう |
| US5476725A (en) * | 1991-03-18 | 1995-12-19 | Aluminum Company Of America | Clad metallurgical products and methods of manufacture |
| JP3276790B2 (ja) * | 1994-11-11 | 2002-04-22 | 古河電気工業株式会社 | アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法、前記ブレージングシートを用いた熱交換器、および前記熱交換器の製造方法 |
| JP3345850B2 (ja) | 1995-04-18 | 2002-11-18 | 古河電気工業株式会社 | 電縫加工用アルミニウム合金ブレージングシート条 |
| JPH09184038A (ja) * | 1996-01-08 | 1997-07-15 | Furukawa Electric Co Ltd:The | アルミニウム合金ブレージングシート条の製造方法 |
| JPH11209837A (ja) | 1998-01-23 | 1999-08-03 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 熱交換器用犠牲防食アルミニウム合金及びこれを用いた熱交換器用アルミニウム合金複合材 |
| JP3873267B2 (ja) * | 1998-09-07 | 2007-01-24 | 三菱アルミニウム株式会社 | 耐食性に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラッド材 |
| JP3772035B2 (ja) * | 1998-10-15 | 2006-05-10 | 株式会社デンソー | 耐エロージョン・コロージョン性に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラッド材 |
| US6316126B1 (en) * | 1999-02-23 | 2001-11-13 | Denso Corporation | Aluminum alloy clad material for heat exchangers exhibiting excellent erosion-corrosion resistance |
| EP1090745B1 (en) * | 1999-10-04 | 2002-06-19 | Denso Corporation | Aluminum alloy clad material for heat exchangers exhibiting high strength and excellent corrosion resistance |
| JP2001340989A (ja) * | 2000-05-31 | 2001-12-11 | Kobe Steel Ltd | 成形性が優れたアルミニウム合金製ブレージングシート及びその製造方法 |
| CN1263580C (zh) * | 2000-07-26 | 2006-07-12 | 克里斯铝轧制品有限公司 | 镀镍钎焊板产品 |
| JP4451974B2 (ja) * | 2000-08-10 | 2010-04-14 | 古河スカイ株式会社 | 熱交換器用アルミニウム合金製ブレージングシート |
| US6605370B2 (en) * | 2001-07-12 | 2003-08-12 | Corus Aluminum Walzprodukte Gmbh | Method of manufacturing an aluminium joined product |
| EP1430988B1 (en) * | 2001-09-28 | 2013-11-20 | Furukawa-Sky Aluminum Corporation | Method for brazing of aluminum or aluminum alloy material and aluminum alloy brazing sheet |
| US6705384B2 (en) * | 2001-10-23 | 2004-03-16 | Alcoa Inc. | Simultaneous multi-alloy casting |
| US6815086B2 (en) * | 2001-11-21 | 2004-11-09 | Dana Canada Corporation | Methods for fluxless brazing |
| US20040035910A1 (en) * | 2001-11-21 | 2004-02-26 | Dockus Kostas F. | Low temperature fluxless brazing |
| US7255932B1 (en) * | 2002-04-18 | 2007-08-14 | Alcoa Inc. | Ultra-longlife, high formability brazing sheet |
| US7226669B2 (en) * | 2003-08-29 | 2007-06-05 | Aleris Aluminum Koblenz Gmbh | High strength aluminium alloy brazing sheet, brazed assembly and method for producing same |
| US7374827B2 (en) * | 2004-10-13 | 2008-05-20 | Alcoa Inc. | Recovered high strength multi-layer aluminum brazing sheet products |
| JP2007044713A (ja) | 2005-08-08 | 2007-02-22 | Mitsubishi Alum Co Ltd | ろう付方法およびろう付装置 |
| JP4825507B2 (ja) * | 2005-12-08 | 2011-11-30 | 古河スカイ株式会社 | アルミニウム合金ブレージングシート |
| JP2007190574A (ja) | 2006-01-17 | 2007-08-02 | Calsonic Kansei Corp | アルミニウム製熱交換器の製造方法 |
| US7749613B2 (en) * | 2006-04-21 | 2010-07-06 | Alcoa Inc. | Multilayer braze-able sheet |
| JP4944502B2 (ja) * | 2006-06-09 | 2012-06-06 | パナソニック株式会社 | 放電点灯装置および照明器具。 |
| JP4111456B1 (ja) * | 2006-12-27 | 2008-07-02 | 株式会社神戸製鋼所 | 熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシート |
| JP4374035B2 (ja) * | 2007-03-20 | 2009-12-02 | 株式会社神戸製鋼所 | アルミニウム合金材およびアルミニウム合金ブレージングシート |
| WO2008155067A1 (en) * | 2007-06-20 | 2008-12-24 | Aleris Aluminum Koblenz Gmbh | Aluminium alloy brazing sheet product |
| US8142907B2 (en) * | 2007-07-19 | 2012-03-27 | Furukawa-Sky Aluminum Corp | Aluminum alloy brazing sheet having high-strength and production method therefor |
| JP4473908B2 (ja) * | 2007-12-27 | 2010-06-02 | 株式会社神戸製鋼所 | 熱交換器用アルミニウム合金クラッド材、および、その製造方法 |
| US8343635B2 (en) | 2008-02-12 | 2013-01-01 | Kobe Steel, Ltd. | Multi-layered sheet of aluminum alloys |
| JP5917786B2 (ja) * | 2008-02-12 | 2016-05-18 | 株式会社神戸製鋼所 | 疲労特性に優れたアルミニウム合金積層板 |
| FR2931713B1 (fr) * | 2008-06-02 | 2010-05-14 | Alcan Int Ltd | Bandes en alliage d'aluminium pour tubes d'echangeurs thermiques brases |
| WO2010000666A1 (en) * | 2008-07-02 | 2010-01-07 | Aleris Aluminum Koblenz Gmbh | Aluminium brazing sheet material |
| EP2376281A4 (en) * | 2008-12-23 | 2014-05-21 | Novelis Inc | COATED SHEET AND HEAT EXCHANGER TUBES AND OTHER COMPONENTS MANUFACTURED THEREFROM |
| JP5466409B2 (ja) * | 2009-01-22 | 2014-04-09 | 株式会社神戸製鋼所 | 熱交換器用アルミニウム合金クラッド材 |
| JP5476029B2 (ja) | 2009-04-21 | 2014-04-23 | 株式会社Ｕａｃｊ | アルミニウム合金製熱交換器の溶接チューブ用クラッド材およびその製造方法 |
| US20100304175A1 (en) * | 2009-05-29 | 2010-12-02 | Alcoa Inc. | High strength multi-layer brazing sheet structures with good controlled atmosphere brazing (cab) brazeability |
| SE534689C2 (sv) * | 2009-09-17 | 2011-11-15 | Sapa Heat Transfer Ab | Lodpläterad aluminiumplåt |
| JP5602747B2 (ja) * | 2009-09-21 | 2014-10-08 | 株式会社デンソー | 高耐食性アルミニウム合金ブレージングシート及びその製造方法、ならびに、これを用いた高耐食性熱交換器 |
| EP2394810A1 (en) * | 2010-05-06 | 2011-12-14 | Novelis Inc. | Multilayer tubes |
| JP5913853B2 (ja) | 2011-07-25 | 2016-04-27 | 株式会社Uacj | アルミニウム合金ブレージングシートおよびその製造方法 |
| JP5982102B2 (ja) * | 2011-08-09 | 2016-08-31 | 三菱アルミニウム株式会社 | 冷却器用クラッド材および発熱素子用冷却器 |
| CN104093519A (zh) * | 2011-11-02 | 2014-10-08 | 株式会社Uacj | 铝合金包层材料的制造方法 |
| EP2776208B1 (en) * | 2011-11-11 | 2015-08-19 | Aleris Rolled Products Germany GmbH | Aluminium alloy sheet product or extruded product for fluxless brazing |
| JP5844212B2 (ja) * | 2012-05-07 | 2016-01-13 | 株式会社Uacj | アルミニウム合金ブレージングシート |
| JP6047304B2 (ja) | 2012-05-11 | 2016-12-21 | 株式会社Uacj | 高強度アルミニウム合金ブレージングシート及びその製造方法 |
| MX2014014444A (es) * | 2012-05-31 | 2015-09-08 | Gränges Sweden Ab | Hoja de soldadura de aluminio, muti-estratificada, para soldadura libre de fundente, en atmosfera controlada. |
| US9999946B2 (en) * | 2012-07-16 | 2018-06-19 | Uacj Corporation | High corrosion-resistant aluminum alloy brazing sheet, method of manufacturing such sheet, and corrosive-resistant heat exchanger using such sheet |
| BR112015001784B1 (pt) * | 2012-07-27 | 2019-12-03 | Graenges Sweden Ab | material de tira com excelente resistência à corrosão após brasagem |
| JP6039351B2 (ja) | 2012-10-12 | 2016-12-07 | 株式会社Uacj | 高強度アルミニウム合金ブレージングシート及びその製造方法 |
| JP5339560B1 (ja) * | 2012-11-14 | 2013-11-13 | 古河スカイ株式会社 | アルミニウム合金ブレージングシート及びその製造方法 |
| JP5985973B2 (ja) | 2012-12-07 | 2016-09-06 | 株式会社Uacj | アルミニウム合金ブレージングシート及びその製造方法、ならびに、当該アルミニウム合金ブレージングシートを用いた熱交換器 |
| JP6267317B2 (ja) * | 2013-03-15 | 2018-01-24 | ノベリス・インコーポレイテッドＮｏｖｅｌｉｓ Ｉｎｃ． | ろう付け適用のためのクラッドシート合金 |
| CN105378126B (zh) * | 2013-07-29 | 2018-02-06 | 株式会社Uacj | 铝合金包层材料及其制造方法、以及使用该铝合金包层材料的热交换器 |
-
2014
- 2014-12-17 WO PCT/JP2014/006307 patent/WO2015104761A1/ja active Application Filing
- 2014-12-17 JP JP2015556637A patent/JP6452627B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2014-12-17 CN CN201480067975.4A patent/CN105814219B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2014-12-17 US US15/108,564 patent/US9976200B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2014-12-17 EP EP14878326.9A patent/EP3093356B1/en not_active Not-in-force
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH058087A (ja) * | 1991-06-28 | 1993-01-19 | Furukawa Alum Co Ltd | 高強度アルミニウムブレージングシートの製造方法 |
| JPH05104281A (ja) * | 1991-10-09 | 1993-04-27 | Kobe Steel Ltd | 高強度アルミニウムろう材 |
| JPH1053827A (ja) * | 1996-08-09 | 1998-02-24 | Furukawa Electric Co Ltd:The | アルミニウム合金製熱交換器用ブレージングシート |
| CN1527755A (zh) * | 2000-12-21 | 2004-09-08 | �Ƹ��� | 具有铝夹层的多层、可热处理的钎焊板 |
| CN1982047A (zh) * | 2005-12-08 | 2007-06-20 | 古河Sky株式会社 | 铝合金硬钎焊薄板的制造方法 |
| JP2007327094A (ja) * | 2006-06-07 | 2007-12-20 | Sumitomo Light Metal Ind Ltd | ろう付け性に優れた熱交換器用高強度アルミニウム合金クラッド材 |
| JP2008261026A (ja) * | 2007-04-13 | 2008-10-30 | Denso Corp | 耐久性に優れた高強度、高融点熱交換器用アルミニウム合金クラッド材とその製造方法、およびアルミニウム合金製熱交換器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPWO2015104761A1 (ja) | 2017-03-23 |
| US9976200B2 (en) | 2018-05-22 |
| CN105814219A (zh) | 2016-07-27 |
| JP6452627B2 (ja) | 2019-01-16 |
| US20160319399A1 (en) | 2016-11-03 |
| EP3093356B1 (en) | 2018-03-21 |
| EP3093356A1 (en) | 2016-11-16 |
| EP3093356A4 (en) | 2016-12-07 |
| WO2015104761A1 (ja) | 2015-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105814219B (zh) | 铝合金包层材料及其制造方法、以及使用该铝合金包层材料的热交换器及其制造方法 | |
| CN105745343B (zh) | 铝合金包层材料及其制造方法、以及使用该铝合金包层材料的热交换器及其制造方法 | |
| CN105378126B (zh) | 铝合金包层材料及其制造方法、以及使用该铝合金包层材料的热交换器 | |
| CN104520061B (zh) | 钎焊后具有优异耐腐蚀性的条材料 | |
| CN103305724B (zh) | 铝合金层叠板 | |
| US11136652B2 (en) | Aluminum alloy material and method for producing the same, and aluminum alloy clad material and method for producing the same | |
| CN105829558B (zh) | 铝合金包层材料及其制造方法、以及使用该铝合金包层材料的热交换器及其制造方法 | |
| CN103805820B (zh) | 铝合金钎焊片材及其制造方法 | |
| JP6372950B2 (ja) | アルミニウム合金クラッド材及びその製造方法 | |
| JP6713861B2 (ja) | アルミニウム合金クラッド材及びその製造方法、ならびに、当該アルミニウム合金クラッド材を用いた熱交換器 | |
| JP5952995B2 (ja) | 熱交換器用アルミニウム合金フィン材 | |
| CN107849649A (zh) | 热交换器用铝合金翅片材及其制造方法、以及使用所述铝合金翅片材的热交换器及其制造方法 | |
| JP2017172025A (ja) | 熱交換器用アルミニウム合金クラッド材 | |
| WO2017007019A1 (ja) | アルミニウム合金クラッド材及びその製造方法、ならびに、当該アルミニウム合金クラッド材を用いた熱交換器 | |
| WO2017007020A1 (ja) | アルミニウム合金クラッド材及びその製造方法 | |
| JP2023045751A (ja) | ブレージングシート及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20180911 Termination date: 20191217 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |