JP6479164B2 - 二次元層状材料の量子井戸接合デバイス、多重量子井戸デバイス及び量子井戸デバイスの製造方法 - Google Patents

二次元層状材料の量子井戸接合デバイス、多重量子井戸デバイス及び量子井戸デバイスの製造方法 Download PDF

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Description

本願は、２０１４年８月２８日に提出された米国仮特許出願番号６２／０４３，１９６号について特許協力条約８条及び米国特許法１１９条（ｅ）に基づき優先権を主張し、当該出願の内容は、全て本願に組み込まれる。
一般的に、量子井戸は、異なるバンドギャップを有する異なる半導体材料の層を接合することによって形成されるヘテロ構造の一種である。例えば、量子井戸は、二つのヒ化アルミニウム層の間に井戸層であるヒ化ガリウム層を挟んで形成される。当該異なる層の間に生じる界面は接合部と呼ばれることがある。量子井戸の接合部では、電荷キャリアは井戸に閉じ込められ、エネルギー準位は量子化される。
量子井戸構造は様々な実践上の用途を有する。例えば、量子井戸構造は、レーザーダイオード、光検出器及びバリスティック輸送トランジスタを含むがこれに限定されない様々な電子デバイス、光学デバイス又は光電子デバイスにおける性能を向上させるために使用される。
量子井戸構造を成長させ、又は製造するための様々な公知の技術がある。構造の特性を調整するために、層厚さの精密な制御及び欠陥のない界面が重要である。
一の側面において、一以上の実施形態に係る量子井戸デバイスは、第１二次元材料の第１層と、第２二次元材料の第２層と、前記第１層と前記第２層の間に配置される第３二次元材料の第３層とを備え、前記第１層、前記第２層及び前記第３層は、主にファンデルワールス力によって付着している。
一の側面において、一以上の実施形態に係る量子井戸デバイスの製造方法は、基板及び第１二次元材料の第１層が主にファンデルワールス力によって付着するように前記第１層を前記基板上に堆積する工程と、前記第１層及び第２二次元材料の第２層が主にファンデルワールス力によって付着するように前記第２層を前記第１層上に堆積する工程と、前記第２層及び第３二次元材料の第３層が主にファンデルワールス力によって付着するように前記第３層を前記第２層上に堆積する工程と、前記第３層上に第１コンタクトを堆積する工程と、前記第１層を露出する工程と、前記第１層上に第２コンタクトを堆積する工程とを備える。
添付の図面を参照して本発明のいくつかの実施形態を説明する。ただし、添付の図面は本発明のいくつかの側面又は実施例を例として示しているに過ぎず、特許請求の範囲を制限するものではない。
図１（Ａ）（Ｂ）は、一以上の実施形態に係る二次元材料を示す。
図２（Ａ）（Ｂ）は、一以上の実施形態に係る別の二次元材料を示す。
図３（Ａ）（Ｂ）は、一以上の実施形態に係る別の二次元材料を示す。
図４（Ａ）（Ｂ）は、一以上の実施形態に係る二次元材料間における力を示す。
図５は、一以上の実施形態に係る層状の二次元材料を示す。
図６は、一以上の実施形態に係る量子井戸デバイスを示す。
図７は、一以上の実施形態に係る別の量子井戸デバイスを示す。
図８は、一以上の実施形態に係る別の量子井戸デバイスを示す。
図９は、一以上の実施形態に係る量子井戸デバイスの製造方法を示す。
以下、具体的な実施形態について添付の図面を参照して説明する。以下の説明において、様々な細部が本願の例として記載される。本発明の一以上の実施形態がこれらの特定の細部なしでも実践されること及び本発明の範囲から逸脱しない範囲で様々な変更や修正が可能であることは当業者によって理解されるであろう。当業者に知られるいくつかの細部は、説明が分かりにくくなることを避けるため省略される。
本発明の実施形態では、二次元の半導体材料を積層して形成される量子井戸デバイスを備える。上記二次元材料は、共有結合又はイオン結合によって結合している三次元の結晶パターンとは対照的に、単一の層からなる平坦な原子配列を有してもよい。グラフェンは、このような二次元材料の一例である。本発明の発明者は、このような二次元材料を積層することによって実現される量子井戸デバイスが、望ましい電気及び光学特性を示すことを発見した。
本発明の一以上の実施形態において、上記二次元材料は、短い距離だけ互いに離れた二つの面を超えて自身との化学結合を形成しない層である。本発明の一以上の実施形態において、上記二次元材料は、イオン結合、共有結合又は金属結合などの他の付着方法とは対照的に、主にファンデルワールス力によって他の二次元材料層に付着する。一以上の実施形態において、このような二次元材料のバンドギャップは、例えば０．５ｅＶ未満から１．５ｅＶ超に調節可能である。一以上の実施形態に係るこのような二次元材料の例を図１〜４を参照して以下に説明する。
図１は、本発明の一以上の実施形態に係る二次元材料（１００）の図を示す。具体的には、図１（Ａ）は上記二次元材料（１００）の上面図を示し、図１（Ｂ）は上記二次元材料（１００）の側面図を示す。上記二次元材料（１００）は、材料の原子（１０１）及び化学結合（１０２）を備える。図１（Ｂ）から分かるように、全ての化学結合（１０２）は単一の平面にそって揃えられており、当該単一の平面の上下では化学結合は生じない。本発明の一以上の実施形態において、上記二次元材料はシリセン又は黒リンである。
図２は、本発明の一以上の実施形態に係る二次元材料（２００）の図を示す。具体的には、図２（Ａ）は上記二次元材料（２００）の上面図を示し、図２（Ｂ）は上記二次元材料（２００）の側面図を示す。上記二次元材料（２００）は、化学結合（２０３）によって結合している第１材料の原子（２０１）及び第２材料の原子（２０２）を備える。図２（Ｂ）から分かるように、全ての化学結合（２０３）は単一の平面にそって揃えられており、当該単一の平面の上下では化学結合は生じない。本発明の一以上の実施形態において、上記二次元材料（２００）は六方晶窒化ホウ素である。
図３は、本発明の一以上の実施形態に係る二次元材料（３００）の図を示す。具体的には、図３（Ａ）は上記二次元材料（３００）の上面図を示し、図３（Ｂ）は上記二次元材料（３００）の側面図を示す。上記二次元材料（３００）は、化学結合（３０２）によって結合している第１材料の原子（３０１）及び第２材料の原子（３０３）を備える。図３（Ｂ）から分かるように、上記二次元材料（３００）は、化学結合された３つの副層（３０４）〜（３０６）を含む。第１副層（３０４）及び第２副層（３０５）は上記第１材料の原子（３０１）からなるのに対し、第３副層（３０６）は上記第２材料の原子（３０３）からなる。第１副層（３０４）は第３副層（３０６）に化学結合され、第２副層（３０５）も第３副層（３０６）に化学結合される。第１副層（３０４）の下や第２副層（３０５）の上まで及ぶ化学結合はない。
引き続き図３を参照すると、本発明の一以上の実施形態において、上記二次元材料（３００）はカルコゲニドである。あるいは、本発明の一以上の実施形態では、上記二次元材料（３００）は、二硫化モリブデン、硫化タングステン、二セレン化モリブデン又は二セレン化タングステンである。あるいは、本発明の一以上の実施形態では、上記二次元材料（３００）は、二セレン化ニオブ、二硫化ニオブ、硫化タンタル、硫化チタン又は硫化ニッケルである。あるいは、本発明の一以上の実施形態では、上記二次元材料（３００）は、セレン化ガリウム、テルル化ガリウム、セレン化インジウム又はセレン化ビスマスである。
図４は、本発明の一以上の実施形態に係る層状二次元材料（４００）を示す。具体的には、図４（Ａ）はある二次元材料、例えば二次元材料（１００）の側面図を示し、図４（Ｂ）は別の二次元材料、例えば二次元材料（３００）の側面図を示す。図４（Ａ）から分かるように、二次元材料（１００）の複数の層が互いに重なりあって配置されると、当該層は、黒実線の両矢印で示すように、主にファンデルワールス力（４０４）によって適切な位置に保たれる。二次元材料層が主にファンデルワールス力（４０４）によって適切な位置に保たれるのならば、欠陥を生じずにいかなる二次元材料をいかなる他の二次元材料に積層してもよい。図示しないが、積層時に、異なる二次元材料の挙動が互いに同一であってもよい。
図４（Ｂ）から分かるように、二次元材料（３００）の複数の層が互いに重なりあって配置されると、当該層は、上述の他の二次元材料と同様に、主にファンデルワールス力（４０４）によって適切な位置に保たれる。二次元材料層が主にファンデルワールス力（４０４）によって適切な位置に保たれるのならば、欠陥を生じずにいかなる二次元材料をいかなる他の二次元材料に積層してもよい。
次に、図５は本発明の一以上の実施形態に係る二次元材料（５００）のヘテロ積層の図を示す。図５から分かるように、一以上の実施形態に従って二次元材料の複数の層を中間層とするとき、当該層は、主に各層間のファンデルワールス力（５０４）によって適切な位置に保たれる。
一以上の実施形態によれば、図１〜４を参照して上述したような二次元材料を使用して、量子井戸デバイスを作製することができる。例えば、図６は、本発明の一以上の実施形態に係る量子井戸デバイス（６００）を示す。量子井戸デバイス（６００）は、第１二次元材料の第１層（６０１）、第２二次元材料の第２層（６０２）及び第１層（６０１）と第２層（６０２）の間に挟まれた第３二次元材料の第３層（６０３）を備える。一以上の実施形態において、第１二次元材料と第２二次元材料は同じである。第１層（６０１）及び第２層（６０２）は、第３層（６０３）のそれぞれ反対側に配置される。これらの３つの層は、黒実線の両矢印で示すように、ファンデルワールス力によって適切な位置に保たれる。
本発明の一以上の実施形態において、第１二次元材料及び第２二次元材料のいずれも二硫化モリブデンである。本発明の一以上の実施形態において、第３層の材料は、六方晶窒化ホウ素又は黒リンである。本発明の一以上の実施形態において、第１層（６０１）は、例えば、電子を供給するためにｎ型半導体としてドープされた二硫化モリブデンである。本発明の一以上の実施形態において、第２層（６０２）は、例えば、ホールを供給するためにｐ型半導体としてドープされた二硫化モリブデンである。
引き続き図６を参照すると、本発明の一以上の実施形態において、量子井戸デバイス（６００）は、第１層（６０１）に配置された第１コンタクト（６０４）及び第２層（６０２）に配置された第２コンタクト（６０５）を更に備える。第１コンタクト（６０４）及び第２コンタクト（６０５）は、外部のソース（図示しない）から電力を受けてもよい。本発明の一以上の実施形態において、第１コンタクト（６０４）及び第２コンタクト（６０５）は、金属である。本発明の一以上の実施形態において、第１コンタクト（６０４）及び第２コンタクト（６０５）は、銅、ニッケル又はアルミニウムである。本発明の一以上の実施形態において、第１コンタクト（６０４）及び第２コンタクト（６０５）は、酸化インジウムスズである。
図７は、本発明の一以上の実施形態に係る量子井戸デバイス（６００）の一部及び当該量子井戸デバイス（６００）のエネルギーバンド図を示す。エネルギーバンド図に示すように、第１層（６０１）と第３層（６０３）の界面及び第２層（６０２）と第３層（６０３）の界面には、バンドギャップが存在する。この二つのバンドギャップは量子化された許容エネルギー準位で量子井戸を生成し、これらのバンドギャップは所望の波長を実現するために調節してもよい。第３層（６０３）の厚さ（７０１）は、第１許容エネルギー準位（７０２）、第２許容エネルギー準位（７０３）及びより高い全てのエネルギー準位などの量子化された許容エネルギー準位の大きさを決定する。
図８は、本発明の一以上の実施形態に係る量子井戸デバイス（８００）及び当該量子井戸デバイス（８００）のエネルギーバンド図を示す。量子井戸デバイス（８００）は、第１二次元材料の第１層（８０１）、第２二次元材料の第２層（８０２）及び第３二次元材料の第３層（８０３）を備える。一以上の実施形態において、第１二次元材料と第２二次元材料は同じである。第３層（８０３）は、第３二次元材料の二つの副層を備える。第１層（８０１）及び第２層（８０２）は、第３層（８０３）のそれぞれ反対側に配置される。これらの３つの層は、黒実線の両矢印で示すように、主にファンデルワールス力によって適切な位置に保たれる。
本発明の一以上の実施形態において、第１二次元材料及び第２二次元材料のいずれも二硫化モリブデンである。本発明の一以上の実施形態において、第３二次元材料は、六方晶窒化ホウ素又は黒リンである。本発明の一以上の実施形態において、第１層（８０１）は、例えば、電子を供給するためにｎ型半導体としてドープされた二硫化モリブデンである。本発明の一以上の実施形態において、第２層（８０２）は、例えば、ホールを供給するためにｐ型半導体としてドープされた二硫化モリブデンである。
図８のエネルギーバンド図に示すように、第１層（８０１）と第３層（８０３）の界面及び第２層（８０２）と第３層（８０３）の界面にはバンドギャップが存在する。この二つのバンドギャップは量子化された許容エネルギー準位で量子井戸を生成する。第３層（８０３）の厚さ（８０４）は、第１許容エネルギー準位（８０５）、第２許容エネルギー準位（８０６）及びより高い全てのエネルギー準位などの量子化された許容エネルギー準位の大きさを決定する。第３層（８０３）の厚さ（８０４）は、図７に示す量子井戸デバイス（６００）の第３層（６０３）の厚さ（７０１）を２倍にしたものである。第３層（８０３）の厚さ（８０４）を変更することで、図７に示す量子井戸デバイス（６００）の第１エネルギー準位（７０２）と比較すると、量子井戸デバイス（８００）の第１エネルギー準位（８０５）が増加する。
本発明の一以上の実施形態において、量子井戸デバイス（８００）は、第１層（８０１）に配置された第１コンタクト（８０７）及び第２層（８０２）に配置された第２コンタクト（８０８）を更に備える。第１コンタクト（８０７）及び第２コンタクト（８０８）は、外部のソース（図示しない）から電力を受ける。本発明の一以上の実施形態において、第１コンタクト（８０７）及び第２コンタクト（８０８）は、金属である。本発明の一以上の実施形態において、第１コンタクト（８０７）及び第２コンタクト（８０８）は、銅、ニッケル又はアルミニウムである。本発明の一以上の実施形態において、第１コンタクト（８０７）及び第２コンタクト（８０８）は、酸化インジウムスズである。
本発明の一以上の実施形態において、図７又は図８の量子井戸デバイスは、光子検出器の一部である。例えば、第１コンタクトと第２コンタクトの間にバイアス電圧を印加する。印加された電圧は、上記許容エネルギー準位、例えば、第１許容エネルギー準位（８０５）、第１許容エネルギー準位（７０２）、第２許容エネルギー準位（８０６）等をシフトする。許容エネルギー準位を伝導帯に合わせてシフトすると、伝導帯に合わせた当該許容エネルギー準位の光子は、第３層、例えば、第３層（８０３）又は第３層（６０３）に効率良く吸収される。光子が吸収されると、電子が基底状態からより高い状態へ励起され、第１コンタクトと第２コンタクトの間に大きな光電流が流れる。
本発明の一以上の実施形態において、図７又は図８の量子井戸デバイスは、発光ダイオード又はレーザーの一部である。例えば、第１コンタクトと第２コンタクトの間に駆動電圧を印加する。第１層、例えば、第１層（６０１）又は第１層（８０１）からの電子が第３層、例えば、第３層（６０３）又は第３層（８０３）内へ駆動される。第２層、例えば、第２層（６０２）又は第２層（８０２）からのホールが第３層内へ駆動される。第３層内で、電子及びホールのペアが再結合して光子を放出する。
図９は、本発明の一以上の実施形態に係るフローチャート（９００）を示す。図９に示す方法は、本発明の一以上の実施形態に係る量子井戸デバイスを作製するために使用してよい。図９で示す一以上のステップは、異なる実施形態で、省略し、繰り返し、及び／又は異なる順序で行ってもよい。
ステップ９０００において、第１二次元材料の第１層を基板上に堆積する。例えば、二次元材料の複数の層を備えているスラブから、接着材付きテープにより第１二次元材料の層を機械的に剥離（ＭＥ）し、これらの層を基板上に積み重ねることによって、第１層を堆積する。別の例として、熱及び／又はプラズマエネルギーを利用して、二次元材料を形成する前駆体を気相化学反応プロセスにより分解する化学蒸着（ＣＶＤ）によって第１層を堆積してもよい。別の例として、熱及び／又はプラズマエネルギーを利用して、二次元材料を形成する前駆体を気相化学反応の逐次利用により分解する原子層堆積（ＡＬＤ）によって第１層を堆積してもよい。
ステップ９０１０において、第２二次元材料の第２層を第１層上に堆積する。本発明の一以上の実施形態では、第２層をＭＥ、ＣＶＤ又はＡＬＤによって堆積する。本発明の一以上の実施形態において、ＭＥ、ＣＶＤ又はＡＬＤによって第２層を第１層上に堆積することで、第１層と第２層は主にファンデルワールス力によって付着する。ステップ９０２０において、第３二次元材料の第３層を第２層上に堆積する。本発明の一以上の実施形態では、第３層をＭＥ、ＣＶＤ又はＡＬＤによって堆積する。本発明の一以上の実施形態において、ＭＥ、ＣＶＤ又はＡＬＤによって第３層を第２層上に堆積することで、第２層と第３層は主にファンデルワールス力によって付着する。一以上の実施形態において、第１二次元材料及び第３二次元材料は同じである。ステップ９０３０において、第１金属コンタクトを第３層上に堆積する。本発明の一以上の実施形態では、金属コンタクトを金属蒸着（ＭＶＤ）又はＣＶＤによって堆積する。ステップ９０４０において、第１層を露出する。本発明の一以上の実施形態では、基板を除去することで第１層を露出する。本発明の一以上の実施形態では、基板の一部を除去することで第１層を露出する。一以上の実施形態では、第２層及び第３層の一部を除去することによって第１層を露出する。ステップ９０５０において、第２金属コンタクトを第１層上に堆積する。本発明の一以上の実施形態では、金属コンタクトを金属蒸着（ＭＶＤ）又はＣＶＤによって堆積する。
本発明の一以上の実施形態に係る量子井戸デバイスは、一以上の以下の効果を提供する。一以上の実施形態に係る量子井戸デバイスは、従来のエピタキシャル結晶成長技術に頼る必要のない二次元原子デバイスを提供する。よって、一以上の実施形態に係る量子井戸デバイスは、従来の量子井戸デバイスと比較して、デザインがよりシンプルである。さらに、一以上の実施形態に係る量子井戸デバイスは、低温で、ポリマーを含む様々な基板で作製してよい。ＰＥＴやＰＥＮなどの典型的なポリマー基板材料は、強力な化学結合によって形成される高品質の従来の結晶性半導体材料を形成するのに必要な温度よりもはるかに低い１５０℃程度で分解する。一以上の実施形態に係る量子井戸デバイスはまた、ファンデルワールス結合効果によりキャリアのための無欠陥界面を提供し、例えば、高速電子デバイスに適した高速キャリア移動度が提供される。この特徴はまた、光放出器又は光検出器における効率を向上させる。さらに、一以上の実施形態に係る量子井戸デバイスは、調節可能なバンドギャップ及び複数の波長を提供する。強い光子放出で望ましい波長も実現する。さらに、一以上の実施形態に係る量子井戸デバイスは、例えば、井戸のバンドギャップを調節したり、二次元層状井戸材料の数や井戸のドーピングを制御したりすることによって、放出及び検出する光子エネルギーの選択性の実現において、さらなる柔軟性を提供する。一以上の実施形態に係る量子井戸デバイスはまた、互いに積み重ねられた複数の二次元材料層を備える複数の量子井戸（「多重量子井戸デバイス」という。）を有することができ、このためにより高い利得又は感度が実現される。一以上の実施形態に係る量子井戸デバイスは、性能向上のために様々な電子、光学又は光電子デバイスに用いてよい。
本発明は限られた数の実施形態について記載されたが、当該開示の利益を受ける当業者は、ここに開示される発明の範囲から逸脱しない他の実施形態を考案できることを理解するだろう。したがって、本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲のみによって制限される。

Claims (16)

  1. 第１二次元材料の第１層と、
    第２二次元材料の第２層と、
    前記第１層と前記第２層の間に配置される第３二次元材料の第３層と、を備え、
    前記第１層、前記第２層及び前記第３層は、主にファンデルワールス力によって付着し、
    前記第３層が、
    印加バイアス電圧を受け、
    前記印加バイアス電圧によって所定のエネルギー準位の光子を吸収し、
    前記吸収された光子によって電流を発生させるように適合されていることを特徴とする量子井戸デバイス。
  2. 前記第２二次元材料は、ｐ型半導体となるようドープされることを特徴とする請求項１に記載の量子井戸デバイス。
  3. 前記第３層は、前記第３二次元材料の複数の副層を備えており、前記複数の副層の各々は、主にファンデルワールス力によって付着していることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の量子井戸デバイス。
  4. 前記第３層のバンドギャップは、前記第１層及び前記第２層のバンドギャップよりも小さく、前記第３層の前記副層の数を変えることで調節可能であることを特徴とする請求項３に記載の量子井戸デバイス。
  5. 前記第３層は、
    駆動電圧を受け、
    前記駆動電圧によって前記第１層から前記第３層へ複数の電子を駆動し、
    前記駆動電圧によって前記第２層から前記第３層へ複数のホールを駆動し、
    前記複数の駆動された電子からの電子及び前記複数の駆動されたホールからのホールの再結合により複数の光子を生成するように適合されることを特徴とする請求項１から請求項４までのいずれか一項に記載の量子井戸デバイス。
  6. 前記第３層のバンドギャップは、前記第１層及び前記第２層のバンドギャップよりも小さく、前記第３層の前記副層の数を変えることで調節可能であることを特徴とする請求項５に記載の量子井戸デバイス。
  7. 請求項１から請求項６までのいずれか一項に記載の量子井戸デバイスを複数備えることを特徴とする多重量子井戸デバイス。
  8. 基板及び第１二次元材料の第１層が主にファンデルワールス力によって付着するように前記第１層を前記基板上に堆積する工程と、
    前記第１層及び第２二次元材料の第２層が主にファンデルワールス力によって付着するように前記第２層を前記第１層上に堆積する工程と、
    前記第２層及び第３二次元材料の第３層が主にファンデルワールス力によって付着するように前記第３層を前記第２層上に堆積する工程と、
    前記第３層上に第１コンタクトを堆積する工程と、
    前記第１層の一部を露出する工程と、
    前記第１層上に第２コンタクトを堆積する工程と、を備えることを特徴とする量子井戸デバイスの製造方法。
  9. 前記第１層は、機械的剥離、化学蒸着又は原子層堆積のいずれかによって堆積されることを特徴とする請求項８に記載の量子井戸デバイスの製造方法。
  10. 前記第２層は、機械的剥離、化学蒸着又は原子層堆積のいずれかによって堆積されることを特徴とする請求項８又は請求項９に記載の量子井戸デバイスの製造方法。
  11. 前記第３層は、機械的剥離、化学蒸着又は原子層堆積のいずれかによって堆積されることを特徴とする請求項８から請求項１０までのいずれか一項に記載の量子井戸デバイスの製造方法。
  12. 前記第１二次元材料は、ｎ型半導体となるようドープされることを特徴とする請求項８から請求項１１までのいずれか一項に記載の量子井戸デバイスの製造方法。
  13. 前記第２二次元材料は、ｐ型半導体となるようドープされることを特徴とする請求項８から請求項１２までのいずれか一項に記載の量子井戸デバイスの製造方法。
  14. 前記第３層を堆積する工程は、前記第３二次元材料の複数の副層を堆積する工程を含み、前記複数の副層の各々は主にファンデルワールス力によって付着することを特徴とする請求項８から請求項１３までのいずれか一項に記載の量子井戸デバイスの製造方法。
  15. 前記第３層のバンドギャップは、前記第１層及び前記第２層のバンドギャップよりも小さいことを特徴とする請求項１４に記載の量子井戸デバイスの製造方法。
  16. 前記第３層の前記副層の数を変えることで前記第３層のバンドギャップを調節する工程を更に備えることを特徴とする請求項１４又は請求項１５に記載の量子井戸デバイスの製造方法。
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