JP6453638B2 - ２液型下塗り塗料組成物 - Google Patents

Description

本発明は、エポキシ樹脂を含有する主剤と、アミン化合物を含有する硬化剤と、を混合してなる２液型下塗り塗料組成物に関する。

一般に、２液型下塗り塗料組成物は、コンクリート、木材、サイディング板若しくは押出成型板又はこれらに塗料組成物等が塗装されているもの等の被塗装物に対して、密着させるために用いられる。
例えば、特許文献１及び特許文献２には、エポキシ樹脂を含有する主剤と、硬化剤と、を混合してなる２液型下塗り塗料組成物が記載されている。
特許文献３には、被塗装物への密着性を向上させるために、エポキシ樹脂を含有する主剤と、硬化剤と、を混合してなる２液型下塗り塗料組成物であって、硬化剤にシランカップリング剤を含有する２液型下塗り塗料組成物が記載されている。
更には、特許文献４には、被塗装物への密着性を向上させるために、エポキシ樹脂を含有する主剤と、硬化剤と、を混合してなる２液型下塗り塗料組成物であって、主剤にシランカップリング剤を含有する２液型下塗り塗料組成物が記載されている。

特開平１０−２１９１８５号公報 特開２００１−２４０６４６号公報 特開２０１３−１４６６８号公報 特開２０１４−３７４５４号公報

エポキシ樹脂を含有する主剤と、硬化剤と、を混合してなる２液型下塗り塗料組成物であって、主剤又は硬化剤にシランカップリング剤を含有する２液型下塗り塗料組成物は、被塗装物への密着性を向上させることができる。しかし、被塗装物が建築物や構造物等であり、これらに塗料組成物等が塗装されているなど、被塗装物が塗膜などの有機質である場合には、これらに２液型下塗り塗料組成物を塗装した際に、被塗装物に含まれる親水性の低汚染化剤などの成分が、塗装した２液型下塗り塗料組成物へ染み出す（ｂｌｅｅｄｉｎｇ）恐れがある。
前記成分が塗装した２液型下塗り塗料組成物へ染み出した際には、２液型下塗り塗料組成物からなる塗膜に塗装する上塗り材などの塗料が、２液型下塗り塗料組成物からなる塗膜に対して密着不良となるおそれがあるという問題がある。
そこで、本発明の目的とするところは、エポキシ樹脂を含有する主剤と、硬化剤と、を混合してなる２液型下塗り塗料組成物であっても、被塗装物である塗膜などの有機質に塗装した際に、前記成分に対する２液型下塗り塗料組成物への染み出し抵抗性（以下、耐ブリーディング性という。）を有する塗料組成物を提供することにある。

上記の目的を達成するために、請求項１に記載の発明の２液型下塗り塗料組成物は、有機質塗膜に塗装するエポキシ樹脂を含有する主剤と、アミン化合物を含有する硬化剤と、を混合してなる２液型下塗り塗料組成物であって、
前記主剤が、主剤配合用エポキシ基含有シランカップリング剤を含有し、前記硬化剤が、硬化剤配合用アミノ基含有シランカップリング剤を含有することを特徴とする。
請求項２に記載の発明の塗装方法は、請求項１に記載の２液型下塗り塗料組成物を、有機質塗膜に塗装することを特徴とする。
請求項３に記載の発明の２液型下塗り塗料組成物は、エポキシ樹脂が、フェノールノボラック変性エポキシ樹脂であり、アミン化合物が、マンニッヒ変性アミンであること特徴とする。
請求項４に記載の発明の塗装方法は、請求項３に記載の２液型下塗り塗料組成物を、有機質塗膜に塗装することを特徴とする。

本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
請求項１に記載の発明の２液型下塗り塗料組成物によれば、被塗装物である有機質塗膜に塗装した際に、耐ブリーディング性に優れ、安定性に優れるという効果を奏する。
請求項２に記載の発明の塗装方法によれば、被塗布物である有機質塗膜に含まれる低汚染化剤などの成分が塗装した２液型下塗り塗装組成物へ染み出すことを防ぐ。
請求項３に記載の発明の２液型下塗り塗料組成物によれば、硬化性に優れ、被塗装物である有機質塗膜に塗装した際に、より耐ブリーディング性に優れるという効果を奏する。
請求項４に記載の発明の塗装方法によれば、被塗布物である有機質塗膜に含まれる低汚染化剤などの成分が塗装した２液型下塗り塗装組成物へ染み出すことを防ぐ。

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明は、エポキシ樹脂を含有する主剤と、アミン化合物を含有する硬化剤と、を混合してなる２液型下塗り塗料組成物であって、主剤が、主剤配合用シランカップリング剤を含有し、硬化剤が、硬化剤配合用シランカップリング剤を含有していることを特徴とするものである。

塗料組成物とは、本明細書において、被塗装物の表面に塗装して被膜を形成し、被塗装物を保護等する流動性を有する物質を組成するものをいい、被膜を形成するために、主として合成樹脂を含有する。一般に、塗料組成物に流動性を付与するために、塗料組成物は溶媒を含有し、溶媒の種類により、塗料組成物は、水性塗料組成物と有機溶剤塗料組成物とに大別することができるものである。また、塗料組成物は、硬化剤の有無により２液型と１液型とにも大別することができる。１液型のものである場合には、塗料組成物は、塗膜を形成する主として合成樹脂を含有する主剤から構成される。一方、２液型のものである場合には、塗料組成物は、前記の主剤と、前記主剤に混合して硬化を促進させる物質を含有する硬化剤と、から構成されるものである。
塗料混合物とは、本明細書において、被塗装物に塗装する直前のものをいい、１液型の塗料組成物にあっては塗料組成物及び希釈材であるシンナー又は水との混合物であり、２液型の塗料組成物にあっては塗料組成物、硬化剤及び希釈材であるシンナー又は水との混合物をいう。
塗装とは、本明細書において、被塗装物の表面に塗料混合物を塗ったり吹き付けたりすることをいう。塗装するのに用いる道具として、刷毛、ローラー、左官鏝、スプレーガン又はモルタルガンなどがある。
塗膜とは、本明細書において、被塗装物に塗装された塗料混合物が、希釈材などの揮発成分を揮発して、形成する被膜のことをいう。
不揮発分とは、原材料、主剤、硬化剤又は塗料混合物について、希釈材などの揮発成分が揮発した後に、残った不揮発成分（Ｎｏｎ Ｖｏｌａｔｉｌｅ）のことをいう。本明細書において、不揮発分をＮＶと表記することや、原材料等中の不揮発分質量百分率について、例えば、不揮発分２０％をＮＶ２０％と表記することがある。
エポキシ当量とは、１当量のエポキシ基を含む樹脂（主剤）の質量（ｇ／ｅｑ）のことをいう。なお、活性水素当量もこれと同様である。

（エポキシ樹脂を含有する主剤）
本発明の主剤は、エポキシ樹脂を含有するものである。エポキシ樹脂とは、当該エポキシ含有物質を構成する芳香族炭化水素基や脂肪族炭化水素基に直接結合した酸素に、エーテル結合を含む炭化水素基（用語「エーテル結合を含む炭化水素基」におけるエーテル結合を構成する酸素原子としては、芳香族炭化水素基の芳香環に直接結合する酸素を含まない。）が結合している化合物をいう。なお、当該化合物において、エーテル結合を含む炭化水素基は、エーテル結合を１つ有していても良いし、複数有していても良い。

前記エポキシ樹脂としては、本発明の効果を損なわないものである限り特に制限されるものではない。例えば、ビスフェノール変性エポキシ樹脂、グリシジルエステル変性エポキシ樹脂、グリシジルアミン変性エポキシ樹脂、ノボラック変性エポキシ樹脂、ダイマー酸変性エポキシ樹脂、脂肪族変性エポキシ樹脂及び芳香族変性エポキシ樹脂などが挙げられる。
これらの中でも、被塗装物への密着性に優れるなどの点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂などのビスフェノール変性エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂やクレゾールノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック変性エポキシ樹脂が好ましい。
さらに、硬化性を向上させ、実用強度を有する塗膜を速やかに得ることができるなどの点から、フェノールノボラック型エポキシ樹脂が好ましい。

クレゾールノボラック型エポキシ樹脂として、ＤＩＣ株式会社製のエピクロンＮ−６６０、エピクロンＮ−６６５、エピクロンＮ−６７０、エピクロンＮ−６７３、エピクロンＮ−６８０、エピクロンＮ−６９０、エピクロンＮ−６９５、エピクロンＮ−６６５−ＥＸＰ、エピクロンＮ−６７２−ＥＸＰ、エピクロンＮ−６５５−ＥＸＰ−Ｓ、エピクロンＮ−６６２−ＥＸＰ−Ｓ、エピクロンＮ−６６５−ＥＸＰ−Ｓ、エピクロンＮ−６７０−ＥＸＰ−Ｓ、エピクロンＮ−６８５−ＥＸＰ−Ｓ、エピクロンＮ−６７３−８０Ｍ、エピクロンＮ−６８０−７５Ｍ、エピクロンＮ−６９０−７５Ｍなどを使用することができる。

フェノールノボラック型エポキシ樹脂として、ＤＩＣ株式会社製のエピクロンＮ−７３０Ａ、エピクロンＮ−７４０、エピクロンＮ−７７０、エピクロンＮ−７７５、エピクロンＮ−７４０−８０Ｍ、エピクロンＮ−７７０−７０Ｍ、エピクロンＮ−８６５、エピクロンＮ−８６５−８０Ｍ、三菱化学株式会社製のｊＥＲ−１５２、ｊＥＲ−１５４などを使用することができる。

本発明において、エポキシ樹脂を含有する主剤は、主剤配合用シランカップリング剤を含有するものである。
シランカップリング剤とは、ビニル重合性基、エポキシ基、アミノ基、（メタ）アクリル基、メルカプト基、イソシアネート基等の有機物と反応性を有する官能基が分子内に存在する、加水分解性珪素化合物である。なお、（メタ）アクリル基とは、メタクリル基とアクリル基との総称である。
エポキシ樹脂を含有する主剤は、主剤配合用シランカップリング剤を含有することにより、有機物と反応性を有する官能基と無機物と反応性を有する珪素化合物とを有し、塗料混合物は、有機、無機にかかわらず、被塗装物への密着性に優れるものとなる。

ビニル重合性基含有シランカップリング剤として、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシランなどを用いることができる。
エポキシ基含有シランカップリング剤として、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどを用いることができる。
アミノ基含有シランカップリング剤として、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル-ブチリデン）プロピルアミン、フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどを用いることができる。
（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤として、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどを用いることができる。
メルカプト基含有シランカップリング剤として、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどを用いることができる。
イソシアネート基含有シランカップリング剤として、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランなどを用いることができる。

主剤配合用シランカップリング剤としては、本発明の効果を損なわないものである限り特に制限されるものではないが、エポキシ樹脂を含有する主剤の安定性に優れることから、エポキシ基含有シランカップリング剤が好ましく、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランがより好ましい。

エポキシ樹脂を含有する主剤中におけるシランカップリング剤の含有量は、エポキシ樹脂不揮発分１００質量部に対して、好ましくは０．２５〜１２．０質量部である。０．２５を下回ると主剤中の官能基と珪素化合物の量が少なくなり被塗装物への密着性の向上の効果が不十分となるおそれがある。一方、１２．０質量部を上回ると主剤の粘度が上昇して塗料安定性が劣る恐れがある。より好ましくは０．５〜８．０質量部であり、最も好ましくは１．０〜５．０質量部である。

エポキシ樹脂を含有する主剤は、必要に応じて、希釈剤、消泡剤、防腐剤などを含有しても良い。

希釈剤とは、塗装の際の作業性を調整するために、主剤の粘度や樹脂分を低下させるために転嫁する液体のことで、シンナー（ｔｈｉｎｎｅｒ）ともいう。希釈剤として、有機溶媒や水が使用されるが、本発明においては有機溶媒が使用される。
希釈剤に用いる有機溶媒として、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素、工業用ガソリン（ＪＩＳ Ｋ ２２０１−１９９１）４号に規定されるミネラルスピリットなどを使用することができる。

（アミン化合物を含有する硬化剤）
本発明の硬化剤は、アミン化合物を含有する硬化剤である。アミン化合物としては、脂肪族系、脂環族系、芳香族系、複素環系、これらアミンとカルボニル化合物等との合成物であるマンニッヒ系アミン化合物等を使用することができる。

脂肪族系アミン化合物として、例えば、アルキレンポリアミン、ポリアルキレンポリアミン、その他の脂肪族系ポリアミン類などが挙げられ、より具体的には、例えば、ジアミン、エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、ジアミノデカン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ノナエチレンデカミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、テトラ（アミノメチル）メタン、テトラキス（２−アミノエチルアミノメチル）メタン、１，３−ビス（２'−アミノエチルアミノ）プロパン、トリエチレン−ビス（トリメチレン ）ヘキサミン、ビス（３−アミノエチル）アミン、ビスヘキサメチレントリアミンやこれらの化合物等が挙げられる。

脂環族系アミン化合物として、例えば、１，４−シクロヘキサンジアミン、４，４'−メチレンビスシクロヘキシルアミン、４，４'−イソプロピリデンビスシクロヘキシルアミン、ノルボルナジアミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、メンセンジアミンやこれらの化合物等が挙げられる。

芳香族系のアミン化合物として、ビス（アミノアルキル）ベンゼン、ビス（アミノアルキル）ナフタレン、ベンゼン環に結合した２ 個以上の１ 級アミノ基を有する芳香族ポリアミン化合物、その他の芳香族系ポリアミン類やこれらの化合物等が挙げられる。より具体的には、例えば、ビス（シアノエチル）ジエチレントリアミン、ｏ−キシレンジアミン、ｍ−キシレンジアミン（ＭＸＤＡ）、ｐ−キシレンジアミン、フェニレンジアミン、ナフチレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジエチルフェニルメタン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、４，４'−ジアミノジフェニルエーテル、４，４'−ジアミノベンゾフェノン、４，４'−ジアミノジフェニルエーテル、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、２，２'−ジメチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、２，４'−ジアミノビフェニル、２，３'−ジメチル−４，４'−ジアミノビフェニル、３，３'−ジメトキシ−４、４'−ジアミノビフェニル、ビス（アミノメチル）ナフタレン、ビス（アミノエチル）ナフタレンやこれらの化合物等が挙げられる。

複素環系のアミン化合物として、例えば、Ｎ−メチルピペラジン、モルホリン、１，４−ビス−（８-アミノプロピル）-ピペラジン、ピペラジン−１，４−ジアザシクロヘプタン、１−（２'−アミノエチルピペラジン） 、１−［２'−（２"−アミノエチルアミノ）エチル］ピペラジン、ジアザシクロエイコサン、ジアザシクロオクタコサンやこれらの化合物等が挙げられる。

マンニッヒ系アミン化合物として、例えば、フェノール類と、ホルムアルデヒドと、ｍ−キシレンジアミン（ＭＸＤＡ）などとを反応させて得られるものがある。具体的には、例えば、エアー・プロダクツ社製のアンカミン２４３２、アンカミン２０８９Ｍ、コグニスジャパン社製のバーサミンＦ２０、バーサミンＩ−３６８、バーサミンＭ−１、シェル社製のエピキュアー３５４９、エピキュアー３３７８、Ｗｉｔｃｏ社製のＴＬ０７１２、株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカハードナーＥＨ３４２Ｍ、アデカハードナーＥＨ３４２７Ａ、アデカハードナーＥＨ３５０、アデカハードナーＥＨ３５１、三和化学工業社製のサンマイドＷ−３０００、サンマイドＷ−１０００、サンマイドＷ−５００、サンマイドＣＸ−１０２、大都産業社製のダイトクラールＳＫ−９００ＦＢ、ダイトクラールＸ−９８５、ダイトクラールＸ−９４２２、ダイトクラールＸ−９５８１、ＤＩＣ株式会社製のラッカマイドＶ６−２２１、ラッカマイドＷＮ−１７０などが挙げられる。

アミン化合物としては、本発明の効果を損なわないものである限り特に制限されるものではないが、高密度架橋を形成することにより耐ブリーディング性に優れる、マンニッヒ系アミン化合物が好ましい。

本発明において、アミン化合物を含有する硬化剤は、硬化剤配合用シランカップリング剤を含有するものである。
アミン化合物を含有する硬化剤は、硬化剤配合用シランカップリング剤を含有することにより、有機物と反応性を有する官能基と無機物と反応性を有する珪素化合物とを有し、塗料混合物は、有機、無機にかかわらず、被塗装物への密着性に優れるものとなる。
また、エポキシ樹脂を含有する主剤が主剤配合用シランカップリング剤を含有し、アミン化合物を含有する硬化剤が硬化剤配合用シランカップリング剤を含有していることにより、前記主剤と前記硬化剤とを混合してなる２液型下塗り塗料組成物は、被塗装物である塗膜などの有機質に塗装した際に、有機質である被塗装物の成分に対する耐ブリーディング性を有するものとなる。

硬化剤配合用シランカップリング剤としては、本発明の効果を損なわないものである限り特に制限されるものではないが、アミン化合物を含有する硬化剤の安定性に優れることから、アミノ基含有シランカップリング剤が好ましく、フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシランがより好ましい。

アミン化合物を含有する硬化剤中におけるシランカップリング剤の含有量は、アミン化合物不揮発分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜８．０質量部である。０．１を下回ると硬化剤中の官能基と珪素化合物の量が少なくなり被塗装物への密着性の向上の効果が不十分となるおそれがある。一方、８．０質量部を上回ると硬化剤の粘度が上昇して塗料安定性が劣る恐れがある。より好ましくは０．２〜６．０質量部であり、最も好ましくは０．４〜３．０質量部である。

アミン化合物を含有する硬化剤は、必要に応じて、硬化促進剤、希釈剤、消泡剤、防腐剤などを含有しても良い。

硬化促進剤としては、塗料に用いられる従来公知の硬化促進剤であればよいが、硬化速度、低温（摂氏５℃以下）硬化性に優れるなどの点から、３級アミンやアクリル酸エステルなどが好ましい。
前記３級アミンとしては、特に制限されないが、例えば、トリエタノールアミン、ジアルキルアミノエタノール、トリエチレンジアミン［１，４−ジアザシクロ（２，２，２）オクタン］、２，４，６−トリ（ジメチルアミノメチル）フェノール等が挙げられる。これらの中でも２，４，６−トリ（ジメチルアミノメチル）フェノールが硬化性により優れるため好ましい。
前記アクリル酸エステルとしては、特に制限されないが、多官能アクリル酸エステルが好ましく、例えば、サートマー社製のＭ−Ｃｕｒｅ４００などが挙げられる。

（主剤と硬化剤の作成方法等）
前記エポキシ樹脂を含有する主剤およびアミン化合物を含有する硬化剤は、それぞれに配合する成分を撹拌・混合等することにより得ることができる。本発明の２液型下塗り塗料組成物は、それぞれ別体で得られた前記エポキシ樹脂を含有する主剤とアミン化合物を含有する硬化剤とを、塗装する直前に撹拌・混合等することにより得ることができる。
撹拌・混合の際には、ペイントシェーカー、ハイスピードディスパー、サンドグラインドミル、バスケットミル、ボールミル、三本ロールミル、ロスミキサー、プラネタリーミキサー等の、従来公知の混合・撹拌装置を用いればよい。

次に、上記のように構成された２液型下塗り塗料組成物の作用について説明する。
エポキシ樹脂を含有する主剤が主剤配合用シランカップリング剤を含有し、アミン化合物を含有する硬化剤が硬化剤配合用シランカップリング剤を含有していることにより、前記主剤と前記硬化剤とを混合してなる２液型下塗り塗料組成物は、被塗装物が塗膜などの有機質に塗装した際に、耐ブリーディング性に優れたものとなる。

以下に、実験例を挙げて、前記実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はそれらに限定されない。なお、実験例１〜１３、１５〜２０及び２２〜２７は実施例であり、実験例１４及び２１は比較例である。

（主剤及び硬化剤の調製等）
エポキシ樹脂を含有する主剤は、表１から表３に記載の配合量で主剤１から１６として作成した。また、アミン化合物を含有する硬化剤は、表４から表６に記載の配合量で硬化剤１から１６として作成した。各々の撹拌・混合には、ハイスピードディスパーを用いた。前記主剤１から１６と硬化剤１から１６とを組み合わせて種々の塗料混合物を作成及び評価をし実験例とした。

エポキシ樹脂は以下のものを用い、表中では記号を用いた。以下にエポキシ樹脂の記号：原材料名（製造会社）種類を記載する。ＥＰ−Ａ：エピクロン５９２０−７０Ｍ（ＤＩＣ株式会社）フェノールノボラック型エポキシ樹脂（不揮発分：７０％、エポキシ当量６４４ｇ／ｅｑ（不揮発分換算））、ＥＰ−Ｂ：ハリポールＥＰ−４５０（ハリマ化成株式会社）フェノールノボラック型エポキシ樹脂（不揮発分：６０％、エポキシ当量１１９８ｇ／ｅｑ（不揮発分換算））、ＥＰ−Ｃ：エピクロンＮ−６８０−７５Ｍ（ＤＩＣ株式会社）クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（不揮発分：７５％、エポキシ当量２２０ｇ／ｅｑ（不揮発分換算））、ＥＰ−Ｄ：エピクロン８４０−Ｓ（ＤＩＣ株式会社）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（不揮発分：１００％、エポキシ当量１８５ｇ／ｅｑ（不揮発分換算））。

主剤配合用シランカップリング剤は以下のものを用い、表中では記号を用いた。以下にシランカップリング剤の記号：組成を記載する。ＳＣ−Ｆ：３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（不揮発分：９８％）、ＳＣ−Ｇ：３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン（不揮発分：９８％）、ＳＣ−Ｈ：３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（不揮発分：９８％）、ＳＣ−Ｉ：Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（不揮発分：９８％）。

アミン化合物は以下のものを用い、表中では記号を用いた。以下にアミン化合物の記号：原材料名（製造会社）種類または組成を記載する。ＮＨ−Ｋ：ラッカマイドＷＮ−１７０（ＤＩＣ株式会社）マンニッヒ系アミン化合物（不揮発分：１００％、活性水素当量９３ｇ／ｅｑ（不揮発分換算））、ＮＨ−Ｌ：アデカハードナーＥＨ−３４２７Ａ（株式会社ＡＤＥＫＡ）マンニッヒ系アミン化合物（不揮発分：１００％、活性水素当量１５５ｇ／ｅｑ（不揮発分換算））、ＮＨ−Ｍ：ｍ−キシレンジアミン（不揮発分：１００％、活性水素当量３４．１ｇ／ｅｑ（不揮発分換算））、ＮＨ−Ｎ：ジエチレントリアミン（不揮発分：１００％、活性水素当量２０．７ｇ／ｅｑ（不揮発分換算））。

硬化剤配合用シランカップリング剤は以下のものを用い、表中では記号を用いた。以下にシランカップリング剤の記号：組成を記載する。ＳＣ−Ｐ：Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（不揮発分：９８％）、ＳＣ−Ｑ：アミノプロピルトリメトキシシラン（不揮発分：９８％）、ＳＣ−Ｒ：３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（不揮発分：９８％）、ＳＣ−Ｓ：３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（不揮発分：９８％）。

硬化促進剤は、硬化促進剤Ａ：２，４，６−トリ（ジメチルアミノメチル）フェノール（不揮発分：１００％）を用いた。

（塗装方法等）
エポキシ樹脂を含有する主剤とアミン化合物を含有する硬化剤とは、エポキシ当量と活性水素当量とから反応基数がおよそ同じになる比率の質量の配合量で、塗料用ミキサーを用いて混合し、塗料混合物とした。塗料混合物は、試験体や被塗装物にスプレー等で塗装、乾燥することによって、塗膜である塗装物を得た。エポキシ樹脂を含有する主剤及びアミン化合物を含有する硬化剤並びにこれらから得られた塗料混合物及び塗膜の性能について、主剤安定性及び硬化剤安定性、密着性、耐ブリーディング性並びに硬化性を下記の方法に従って測定した。

（評価）
主剤安定性及び硬化剤安定性：ＪＩＳ Ｋ ５６００−２−７（１９９９）、７．加温安定性で評価した。試料としての主剤又は硬化剤を容器に入れて密封し、温度３５℃で３か月間保存した後、室温に戻し容器の中の状態を確認した。そして、粘度測定値が試験開始前と比較して±２０％以内であり、樹脂の沈降がない場合を◎、粘度測定値が試験開始前と比較して±２０％を超えるが樹脂の沈降がない場合を○、樹脂の沈降があり撹拌することにより一様になる場合を△、樹脂の沈降があり撹拌しても一様にならない場合を×として評価した。

密着性：建築物や構造物の改修を想定した、ファインコートウレタン（菊水化学工業株式会社）ポリウレタン樹脂塗料が乾燥膜厚でおよそ８０μｍ塗装された繊維強化セメント板に、本発明の塗料混合物を乾燥膜厚でおよそ４０μｍ塗装して、試験体とした。そして、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６（１９９９）塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第６節：付着性（クロスカット法）を用いて評価した。試験結果は、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６（１９９９）付着性（クロスカット法）の分類にて、分類０を◎、分類１を○、分類２から５を×として評価した。

耐ブリーディング性：建築物や構造物の改修を想定した、水系ファインコートシリコン（菊水化学工業株式会社）水系アクリルシリコン樹脂塗料が塗装された繊維強化セメント板に、本発明の塗料混合物を塗装し、下地成分の染み出し性を確認した後、上塗り材としてビュートップシリコン（菊水化学工業株式会社）水系アクリルシリコン樹脂塗料を塗装して、試験体とした。そして、そして、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６（１９９９）塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第６節：付着性（クロスカット法）を用いて評価した。試験結果は、下地成分の染み出しの有無と、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６（１９９９）付着性（クロスカット法）の分類にて、下地成分の染み出しがなく、分類０又は１を◎、下地成分の染み出しがあり、分類０又は１を○、下地成分の染み出しがあり、分類２又は３を△、下地成分の染み出しがあり、分類４又は５を×として評価した。

硬化性：ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４（１９９９）塗料一般試験方法−第５部：塗料の機械的性質−第４節：引っかき硬度（鉛筆法）に従い、硬度による硬化性を評価した。試験体は、ファインコートウレタン（菊水化学工業株式会社）ポリウレタン樹脂塗料が乾燥膜厚でおよそ８０μｍ塗装された繊維強化セメント板に、本発明の塗料混合物を乾燥膜厚でおよそ４０μｍ塗装したものを試験体とした。そして、引っかき硬度がが、Ｈより硬いものを◎、ＨＢより硬いものを○、２Ｂより硬いものを△、２Ｂより軟らかいものを×として評価した。

（実験例１〜７）
実験例１〜７は、表７に示すように、塗料混合物は主剤１から７について硬化剤１を用いたものである。主剤にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いた実験例４では硬化性がやや劣る結果になった。また、主剤のシランカップリング剤にＮ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシランを用いた実験例７は主剤安定性がやや劣る結果になった。
なお、実験例１が最良の実験例である。

（実験例８〜１３）
実験例８〜１３は、表８に示すように、塗料混合物は主剤１について硬化剤２から７を用いたものである。硬化剤にジエチレントリアミンを用いた実験例１０では耐ブリーディング性がやや劣る結果になった。また、硬化剤のシランカップリング剤に３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランを用いた実験例１３は硬化剤安定性がやや劣る結果になった。

（実験例１４〜２０）
実験例１４〜２０は、表９に示すように、塗料混合物は主剤１０から１６について硬化剤１を用いたものである。主剤にシランカップリング剤を含有していない実験例１４では耐ブリーディング性が劣る結果になった。また、主剤にシランカップリング剤を多く含有している実験例２０は主剤安定性がやや劣る結果になった。

（実験例２１〜２７）
実験例２１〜２７は、表１０に示すように、塗料混合物は主剤１について硬化剤１０から１６を用いたものである。硬化剤にシランカップリング剤を含有していない実験例２１では耐ブリーディング性が劣る結果になった。また、硬化剤にシランカップリング剤を多く含有している実験例２７は硬化剤安定性がやや劣る結果になった。

Claims (4)

1. 有機質塗膜に塗装する２液型下塗り塗料組成物であり、その２液型下塗り塗料組成物はエポキシ樹脂を含有する主剤と、アミン化合物を含有する硬化剤と、を混合してなる２液型下塗り塗料組成物であって、
   主剤が、エポキシ基含有シランカップリング剤を含有し、硬化剤が、アミノ基含有シランカップリング剤を含有することを特徴とする有機質塗膜塗装用２液型下塗り塗料組成物。
2. 請求項１に記載の有機質塗膜塗装用２液型下塗り塗料組成物を、有機質塗膜に塗装することを特徴とする塗装方法。
3. エポキシ樹脂が、フェノールノボラック変性エポキシ樹脂であり、アミン化合物が、マンニッヒ変性アミンであること特徴とする請求項１に記載の有機質塗膜塗装用２液型下塗り塗料組成物。
4. 請求項３に記載の有機質塗膜塗装用２液型下塗り塗料組成物を、有機質塗膜に塗装することを特徴とする塗装方法。