JP6449724B2 - 抗ウイルス性薄膜つき基材 - Google Patents
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Description
基材と、前記基材の上に形成された抗ウイルス性薄膜と、を備え、
前記抗ウイルス性薄膜が、光触媒層と、該光触媒層の表面上に直接接して配置されたCu系の材料を主成分とする島部と、を有し、
前記光触媒層は、アナターゼ型の酸化チタンを含み、
前記島部におけるCu(OH)2の重量を金属銅に換算した量を前記層の表面の面積で割って算出した、Cu(OH)2の担持量が30ng/cm2以上であり、
前記島部における、Cu(OH)2のモル数に対する、CuO、Cu2OおよびCuに含まれる全てのCu原子のモル数の比であるモル比Aが3.0〜56であり、
前記島部における、Cu2OおよびCuに含まれる全てのCu原子のモル数に対するCuOのモル数の比であるモル比Bが6.0以下である抗ウイルス性薄膜つき基材、
を提供する。
(抗ウイルス性薄膜の形成)
本発明の全ての実施例では、ガラス板の上に光触媒層が形成されている市販の光触媒クリーニングガラス板を用い、その光触媒層の表面上に反応性スパッタリング法で島部を形成した。
作製したサンプルの島部に含まれるCu、Cu2O、CuOおよびCu(OH)2の存在比率は、XPS法(X線光電子分光法)により分析した。用いた分析装置はアルバックファイ社製、ESCA−5600iであり、照射X線はAl−Kα線である。スペクトルの波形分離を行って、全てのCu原子に対するCu、Cu2O、CuOおよびCu(OH)2のそれぞれの存在比率(モル比)を求めた。なお、CuのスペクトルとCu2Oのスペクトルとは類似しており、各々のスペクトルの分離が困難であるため、CuおよびCu2Oについては、Cuのモル比とCu2Oのモル比の総和を求めた。
島部におけるCu系の材料の、金属銅換算の総重量の測定は、標準溶液による検量線を用いたICP発光分析法により行なった。用いた分析装置はエスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製の「SPS3520UV」である。測定した存在比率と、総重量と、光触媒層の表面の面積とから、Cu、Cu2O、CuOおよびCu(OH)2の金属銅換算重量(光触媒層の単位面積あたりの金属銅換算重量)として担持量を求めた。ただし、光触媒層が形成されていないサンプルについては、光触媒層の表面の面積に代えてガラス板の表面の面積を用いて金属銅換算重量(担持量)を計算した。
また、TEM観察により、島部の平均直径を測定した。具体的には、TOPCON社製のEM−002Bを用い、加速電圧を200kVに設定し、倍率を20万倍としてTEM写真を撮影した。同様の撮影を、撮影時の視野を変更して3回実施し、認識できる粒子の大きさを計測した。また、測定した島部の直径から島部の面積を算出し、薄膜の面積に対する島部が覆っている面積の比を算出した。
抗ウイルス性の評価には、試験ウイルスとして抗ウイルス性評価においてインフルエンザウイルスの代用に汎用される大腸菌ファージ(Escherichia coli phage)Qβを用いた。抗ウイルス性の評価は、所定濃度のファージ液に対して所定の光照射を行ない、光照射後に感染力を保持するファージの濃度を計測することで行なった。
・紫外線照射:ブラックランプ(東芝ライテック社製 BLB−20S)を用い、強度0.25mW/cm2の紫外線を10分間照射。
・可視光照射:通常の蛍光灯を用い、石英ガラス板の蓋の外側から照度800Lxの可視光を60分間照射。
耐薬品性の評価は、作製したサンプルを所定の薬品に浸漬し、浸漬前のCu系材料の担持量に対する、浸漬後のCu系材料の担持量の比(残存率)を算出することによって行った。ここで、Cu系材料の担持量とは、Cu系材料の重量を金属銅に換算した量を光触媒層の表面の面積で割ることによって算出される値である。耐薬品性の評価は、具体的には、厚生労働省の「感染症法に基づく消毒・滅菌の手引き」(健感発第0130001号(平成16年1月30日))、および、一般社団法人日本建材・住宅設備産業協会の「建材・住宅設備機器における抗菌性能試験方法・表示及び判定基準」(平成26年10月1日改定)の解説11.3(耐洗剤試験)に基づいて、作製したサンプルを25℃の有効塩素濃度0.5wt%の次亜塩素酸ナトリウム水溶液に8時間浸漬することによって実施した。また、Cu系材料の残存率が90%以上であるサンプルは、耐薬品性に優れると判断した。
ヘイズ率の測定には、ヘイズメーター(日本電色工業社製 NDH2000)を用いて、ガラス板側から光(波長域:380〜760nm)を入射させて測定した。
実施例1では、大きさ約3m×30cmのターゲット面を有する工業的スケールの装置であるインライン型スパッタ装置(G−38型;Airco社製)を反応性スパッタリング成膜に用いた。この装置では、一般的なインライン型スパッタ装置と同様に、一連の真空チャンバ群が、チャンバ間にある気密ドアによって、雰囲気を分離できるよう設備されている。スパッタリングにより成膜をおこなう成膜チャンバと、装置外部との間には、前記一連の真空チャンバの一つとしてホールドチャンバが設けられており、このホールドチャンバを介することによって、成膜チャンバの真空度およびスパッタリングガス雰囲気に影響を与えることなく、大気圧雰囲気にあるガラス板を成膜チャンバに導入することができる。
・ターゲット:Cu
・ガス圧:0.20Pa
・スパッタリングガス種:酸素(O2)28.7%+アルゴン(Ar)71.3%
・投入パワー:DC2,800W(パワー密度0.32W/cm2)
・搬送速度:3,500mm/min(ターゲットの成膜レートに応じて微調整)
・目安膜厚:1.0nm
・成膜チャンバにおける水の分圧:2.4×10-2Pa
Cu系材料の種類 モル比 金属銅換算重量
CuとCu2Oの総和 0.425 240ng/cm2
CuO 0.392 222ng/cm2
Cu(OH)2 0.184 104ng/cm2
CuOとCu(OH)2の総和 0.576 326ng/cm2
所定の光照射 照射後に感染力を保っているファージの濃度
紫外線照射 1.0×103PFU/mL以下
可視光照射 1.0×103PFU/mL
実施例2では、実施例1のスパッタリング条件のうち、以下の点を変更してスパッタリングを行った。これにより、実施例2のサンプルを得た。
・成膜チャンバにおける水の分圧:1.9×10-2Pa
実施例3では、実施例1のスパッタリング条件のうち、以下の点を変更してスパッタリングを行った。これにより、実施例3のサンプルを得た。
・目安膜厚:0.5nm
・成膜チャンバにおける水の分圧:0.8×10-2Pa
比較例1では、実施例1のスパッタリング条件のうち、以下の点を変更してスパッタリングを行った。これにより、比較例1のサンプルを得た。
・投入パワー:DC1,300W(パワー密度0.12W/cm2)
・目安膜厚:0.5nm
・成膜チャンバにおける水の分圧:1.7×10-2Pa
比較例2では、実施例1のスパッタリング条件のうち、以下の点を変更してスパッタリングを行った。これにより、比較例2のサンプルを得た。
・投入パワー:DC1,300W(パワー密度0.12W/cm2)
・目安膜厚:0.1nm
・成膜チャンバにおける水の分圧:1.3×10-2Pa
比較例3では、ULVAC製インライン型スパッタ装置SCH−3030を反応性スパッタリング成膜に用いた。ターゲットのサイズは5×20インチとした。光触媒層が形成された基材とターゲットとの間隔は約65mmとした。成膜レートを低減するため、図3に示したように基材本体とターゲットの間であって基材本体から50mmの位置にシールド板を設置した。シールド板によって、図3に示すようにターゲットの長手方向と並行、かつ搬送方向と直交する方向に延びる細長い隙間を作った。隙間の広さは15mmとした。なお、成膜時に基材本体は加熱しなかった。
・ガス圧:0.67Pa
・投入パワー:DC250W(パワー密度0.51W/cm2)
・搬送速度:1000mm/min
・目安膜厚:0.5nm
・スパッタリングガスにおける酸素の割合:20%
・成膜チャンバにおける水の分圧:2.0×10-2Pa
比較例4〜6では、比較例3で用いたスパッタ装置を用い、実施例1のスパッタリング条件のうち、以下の点を変更してスパッタリングを行った。これにより、比較例4〜6のサンプルを得た。
スパッタリングガスにおける酸素の割合 成膜チャンバにおける水の分圧
比較例4 5% 1.8×10-2Pa
比較例5 2% 0.94×10-2Pa
比較例6 0% 0.56×10-2Pa
比較例7では、比較例3で用いたスパッタ装置を用い、実施例1のスパッタリング条件のうち、以下の点を変更してスパッタリングを行った。これにより、比較例7のサンプルを得た。
・目安膜厚:5nm
・スパッタリングガスにおける酸素の割合:5%
・成膜チャンバにおける水の分圧:1.2×10-2Pa
比較例7では、スパッタリングされたCu系材料は、島状ではなく連続膜を形成していた。
比較例8では、実施例で用いた光触媒クリーニングガラス板の代りに、何らコーティングがなされていない(光触媒層が形成されていない)フロートガラス板を用いた。また、比較例3で用いたスパッタ装置を用い、実施例1のスパッタリング条件のうち、以下の点を変更してスパッタリングを行った。これにより、比較例8のサンプルを得た。
・スパッタリングガスにおける酸素の割合:5%
・成膜チャンバにおける水の分圧:1.8×10-2Pa
比較例9では、実施例で用いた光触媒クリーニングガラス板に何ら島部を設けなかった。つまり、光触媒クリーニングガラス板のみを比較例9のサンプルとした。
比較例10では、何らコーティングされていないフロートガラス板を準備した。このフロートガラス板には、何ら島部を設けなかった。つまり、フロートガラス板のみを比較例10のサンプルとした。
比較例11は、銅二価塩担持ルチル型二酸化チタン微粒子を、シリカをバインダとするゾルゲル法でフロートガラス板上に固定したものをサンプルとした。サンプルは、以下の手順で得た。
比較例12は、比較例11と同じコーティング材において、コーティング膜に含まれる酸化チタンの質量を、5nmの厚さの酸化チタン膜が有する質量に相当させたものである。
Cu系材料の種類 モル比 金属銅換算重量
CuとCu2Oの総和 0.000 0ng/cm2
CuO 0.630 345ng/cm2
Cu(OH)2 0.370 203ng/cm2
CuOとCu(OH)2の総和 1.000 548ng/cm2
所定の光照射 照射後に感染力を保っているファージの濃度
紫外線照射 3.2×107PFU/mL
表1に示すように、光触媒上に島部が形成され、島部におけるCu(OH)2の担持量が30ng/cm2以上であって、島部におけるモル比Aが3.0〜56であり、かつ、モル比Bが6.0以下である実施例1〜3のサンプルでは、抗ウイルス性および耐薬品性の評価が良好であった。実施例1〜3のサンプルは、島部におけるCu系材料の残存率が90%以上であった。
Claims (6)
- 基材と、前記基材の上に形成された抗ウイルス性薄膜と、を備え、
前記抗ウイルス性薄膜が、光触媒層と、該光触媒層の表面上に直接接して配置されたCu系の材料を主成分とする島部と、を有し、
前記光触媒層は、アナターゼ型の酸化チタンを含み、
前記島部におけるCu(OH)2の重量を金属銅に換算した量を前記層の表面の面積で割って算出した、Cu(OH)2の担持量が30ng/cm2以上であり、
前記島部におけるCuOおよびCu(OH) 2 の重量をそれぞれ金属銅に換算した量の総和を前記層の表面の面積で割って算出した、CuOおよびCu(OH) 2 の総担持量が200ng/cm 2 以上であり、
前記島部における、Cu(OH)2のモル数に対する、CuO、Cu2OおよびCuに含まれる全てのCu原子のモル数の比であるモル比Aが4.0〜56であり、
前記島部における、Cu2OおよびCuに含まれる全てのCu原子のモル数に対するCuOのモル数の比であるモル比Bが6.0以下である抗ウイルス性薄膜つき基材。 - 基材と、前記基材の上に形成された抗ウイルス性薄膜と、を備え、
前記抗ウイルス性薄膜が、光触媒層と、該光触媒層の表面上に直接接して配置されたCu系の材料を主成分とする島部と、を有し、
前記光触媒層は、アナターゼ型の酸化チタンを含み、
前記島部におけるCu(OH) 2 の重量を金属銅に換算した量を前記層の表面の面積で割って算出した、Cu(OH) 2 の担持量が30ng/cm 2 以上であり、
前記島部における、Cu(OH) 2 のモル数に対する、CuO、Cu 2 OおよびCuに含まれる全てのCu原子のモル数の比であるモル比Aが4.0〜56であり、
前記島部における、Cu 2 OおよびCuに含まれる全てのCu原子のモル数に対するCuOのモル数の比であるモル比Bが0.9より大きく6.0以下である抗ウイルス性薄膜つき基材。 - 前記島部におけるCuOおよびCu(OH)2の重量をそれぞれ金属銅に換算した量の総和を前記層の表面の面積で割って算出した、CuOおよびCu(OH)2の総担持量が200ng/cm2以上である、請求項2に記載の抗ウイルス性薄膜つき基材。
- 前記抗ウイルス性薄膜を前記島部の上方から観察したときの、前記抗ウイルス性薄膜の面積に対する前記島部の面積の総和の比が0.01〜0.20である、請求項1又は2に記載の抗ウイルス性薄膜つき基材。
- 前記抗ウイルス性薄膜の厚さ方向に沿って観察したときの、前記島部の平均面積を円に換算して算出した直径が1〜20nmである、請求項1又は2に記載の抗ウイルス性薄膜つき基材。
- 前記基材が透明であり、
380〜760nmの波長域のヘイズ率が1.0%以下である、請求項1又は2に記載の抗ウイルス性薄膜つき基材。
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