JP6446047B2 - 連続繊維補強樹脂複合材およびその成形品 - Google Patents

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Description

本発明は、連続繊維補強樹脂複合材およびその成形品に関する。
連続繊維をマトリックス樹脂に含浸させて製造した連続繊維補強複合材は、繊維の配列によりその繊維の優れた機械的物性を利用できることから自動車、航空機、建築資材、風力分野においてその需要が増加し続けている。
連続繊維をマトリックス樹脂に含浸させる方法には様々なものがあるが、そのうち最も多く使用される方法としては、繊維を引っ張り樹脂を高温で溶解し、金型内に含浸させるプルトルージョン方式が挙げられる。
また、マトリックスになる樹脂からなる繊維と補強材として使用される連続繊維を混抄して熱と圧力を用いて含浸させるコーミンググルー方式も使用されている。かかるコーミンググルー方式による複合材は、織り込みも可能であるが、繊維が切断されたり空気中に飛散する問題を起こすこともある。
なし
本発明の一具現例は、織り込みおよび巻き取り可能な連続繊維補強樹脂複合材を提供する。
本発明の他の具現例は、前記連続繊維補強樹脂複合材を用いて織り込まれたり巻き取られた成形品を提供する。
本発明の一具現例において、連続繊維層と樹脂層が交互に積層された積層体であり、前記樹脂層は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を含んでなる層であり、前記連続繊維層は、連続繊維が並んで配列されてなる連続繊維の骨格を含み、少なくとも2層の前記連続繊維層または少なくとも2層の前記樹脂層を含み、前記連続繊維層の厚さが20μm〜65μmであり、前記連続繊維は、平均直径が5μm〜20μmであり、前記連続繊維の骨格は、単一の前記連続繊維が並んで配列されて1プライを形成するとしたとき、2〜20プライに形成され、前記樹脂層の厚さが10μm〜200μmであり、前記樹脂含浸連続繊維に対する前記樹脂非含浸連続繊維のバルク体積比が4:6〜7:3であり、前記連続繊維の骨格の内部に前記樹脂層に起因した熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂が浸透されて樹脂含浸連続繊維を形成し、前記連続繊維の骨格の一部は前記樹脂含浸連続繊維であり、前記連続繊維の骨格の他の一部は熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂が浸透されていない樹脂非含浸連続繊維である連続繊維補強樹脂複合材を提供する。
前記連続繊維層は、前記連続繊維の骨格の内部に前記樹脂層に起因した樹脂が浸透されることにより、前記連続繊維層の表面から中心に向かって総厚さの20%〜35%の深さまで前記樹脂が浸透されて樹脂含浸連続繊維が存在していることができる。
前記連続繊維が、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つであることができる。
前記樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン(Polytetrafluoroethylene;PTFE)、ポリエチレン(polyethylene)、ポリプロピレン(polypropylene)、ポリスチレン(polystyrene)、ポリフェニレンオキシド(polyphenylene oxide;PPO)、ポリ塩化ビニル(polyvinyl chloride;PVC)、ポリエチレンテレフタレート(polyethylene terephthalate;PET)、ナイロン(Nylon)6.6、ポリメチルメタクリレート(Polymethyl methacrylate;PMMA)およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つを含むことができる。
前記連続繊維層に浸透する樹脂が前記樹脂層から由来して形成され、前記連続繊維層と前記樹脂層が一体化して形成されていることができる。
本発明の他の具現例において、前記連続繊維補強樹脂複合材を含む成形品が提供される。
前記連続繊維補強樹脂複合材が巻き取られて前記成形品を形成することができる。
前記連続繊維補強樹脂複合材は、織り込みおよび巻き取り工程への適用に好適な柔軟性を有し、且つ機械的物性に優れる。
本発明の一具現例による連続繊維補強樹脂複合材の断面図である。 本発明の他の具現例による連続繊維補強樹脂複合材の一部を拡大した断面図である。
以下、添付の図面を参照して本発明の実施例について本発明が属する技術分野において通常の知識を有する者が容易に実施するように詳細に説明する。本発明は、様々な相違する形態に具現されることができ、ここで説明する実施例に限定されない。
本発明を明確に説明するために説明と関係のない部分は省略し、明細書の全体にわたり同一または類似の構成要素に対しては同一の参照符号を付ける。
図面において複数の層および領域を明確に表現するために厚さを拡大して示した。また、図面において、説明の便宜上、一部の層および領域の厚さを誇張して示した。
以下において、基材の「上部(または下部)」または基材の「上(または下)」に任意の構成が形成されるということは、任意の構成が前記基材の上面(または下面)に接して形成されることを意味するだけでなく、前記基材と基材上に(または下に)形成された任意の構成の間に他の構成を含まないことに限定するものではない。
本発明の一具現例において、連続繊維層と樹脂層が交互に積層された積層体であり、前記樹脂層は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を含んでなる層であり、前記連続繊維層は、連続繊維が並んで配列されてなる連続繊維の骨格を含む連続繊維補強樹脂複合材を提供する。前記連続繊維の骨格の内部に前記樹脂層に起因した熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂が浸透されて樹脂含浸連続繊維を形成し、前記連続繊維の骨格の一部は前記樹脂含浸連続繊維であり、前記連続繊維の骨格の他の一部は熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂が浸透されていない樹脂非含浸連続繊維である。
前記連続繊維補強樹脂複合材は、少なくとも2層以上の複数層の前記連続繊維層または前記樹脂層を含むことができ、具体的には、2層〜8層を含むことができる。
前記連続繊維補強樹脂複合材は、簡単な工程および低コストで連続繊維の含浸性を調節することができる構造を有し、適切に含浸性が付与されることで、優れた柔軟性を付与し、且つ優れた機械的物性を有する材料として様々な用途に有用に適用されることができる。
前記連続繊維補強樹脂複合材は、優れた柔軟性と機械的強度を具現して巻き取り工程に適用されることができ、巻き取られて製品を形成することができる。
図1は前記連続繊維補強樹脂複合材100の断面図である。
前記連続繊維層10は、単一の連続繊維1が繊維の長さ方向に並んで配列されて重なることで形成される連続繊維骨格を含む。前記連続繊維骨格に熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂が浸透されて前記連続繊維層10を形成することができる。
前記連続繊維骨格に樹脂が浸透されたり含浸されるということは、前記連続繊維骨格内の連続繊維間の空間および連続繊維内の空間に樹脂が浸透することを意味する(図2は概略図であって、連続繊維内の空間に樹脂が浸透された場合を示していない)。
例えば、前記連続繊維補強樹脂複合材100は、連続繊維骨格からなるシートと樹脂シートを交互に積層したうえで溶融圧着させると、前記樹脂シートの熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂が前記連続繊維骨格に浸透しながら含浸されて前記連続繊維層10が形成され、その結果、連続繊維層10と樹脂層20が交互に積層された連続繊維補強樹脂複合材100を形成することができる。
前記連続繊維補強樹脂複合材100の製造の際に連続繊維層の連続繊維が、樹脂含浸されるようにするために、テープやフィルム、上述のようなシート状の熱可塑性樹脂を利用することもでき、他の例では、バス(bath)タイプの樹脂で満たされた筒を通過させる方法を使用することもできる。
前記溶融圧着は、公知の工程により制限なく行われることができる。具体的に、連続繊維に樹脂を含浸させるために使用する熱源としては、ダブルベルトを使用することができ、例えば、カレンダリング方式であるホットロール方式で溶融圧着を行うことができる。
また、樹脂の含浸程度は、溶融圧着の際に温度および圧力などの工程条件に応じて調節することができる。
加熱される部分の温度と区間を調節して、連続繊維補強樹脂複合材の部分に応じて含浸性を異ならせて製造することもできる。
このように、前記連続繊維層10に浸透する樹脂は、前記樹脂層を形成するための樹脂シートから由来し、前記連続繊維層10と前記樹脂層20を一体化して前記連続繊維補強樹脂複合材100を形成する。
前記連続繊維層10の連続繊維骨格は、単一の連続繊維1が並んで配列されて1プライを形成するとしたとき、2〜20プライに形成されることができる。
連続繊維骨格を形成するために連続繊維1が重なる形態、すなわち、パッキング(packing)形態は、連続繊維1の円形断面を基準として連続繊維層10の断面からみたとき、トライアングルパッキング、スクエアパッキングなど様々であることができ、これに制限されず、所望の物性の達成に好適なパッキング形態を選択することができる。
連続繊維骨格を形成するための具体的な方法は、例えば、連続繊維束を幅広く広げて所望の厚さに連続繊維骨格を形成することができ、これに制限されず、公知の方法により多様に製造されることができる。
前記連続繊維層10の厚さは、例えば、約20μm〜約65μmであることができる。前記範囲の厚さを有する連続繊維層10は、前記連続繊維補強樹脂複合材100が、適切な柔軟性が付与されるとともに機械的強度を有するように含浸性を具現することに好適である。
前記連続繊維層10の厚さは、連続繊維が何プライに積層されるかに影響を受けることもあるが、連続繊維1のサイズに応じて影響を受けることもある。
例えば、前記連続繊維1は、平均直径が約5μm〜約20μmであることができる。前記範囲のサイズを有する連続繊維1で形成された連続繊維層10は、前記連続繊維補強樹脂複合材100が、適切な柔軟性が付与されるとともに機械的強度を有するように含浸性を具現することに好適である。
前記連続繊維1は、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも一つを含むことができる。
前記樹脂は、連続繊維補強樹脂複合材に使用される公知の樹脂を制限なく使用することができ、所望の用途に応じて、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を選択することができ、具体的には、ポリテトラフルオロエチレン(Polytetrafluoroethylene;PTFE)、ポリエチレン(polyethylene)、ポリプロピレン(polypropylene)、ポリスチレン(polystyrene)、ポリフェニレンオキシド(polyphenylene oxide;PPO)、ポリ塩化ビニル(polyvinyl chloride;PVC)、ポリエチレンテレフタレート(polyethylene terephthalate;PET)、ナイロン(Nylon)6.6、ポリメチルメタクリレート(Polymethyl methacrylate;PMMA)およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つを含むことができ、これに制限されない。
前記樹脂層の厚さは約10μm〜約200μmであることができる。前記範囲の厚さを有する樹脂層20は、前記連続繊維補強樹脂複合材100が、適切な柔軟性が付与されるとともに機械的強度を有するように含浸性を具現することに好適である。
前記樹脂層20に起因した樹脂が、前記連続繊維の骨格の内部に浸透して、前記連続繊維層10の表面から中心に向かって所定の深さまで浸透されることができ、このような浸透の程度を調節して含浸性を調節することができる。
図2は図1に表された正方形Aを拡大して図示したものであり、Yで表された厚さまでに前記樹脂が浸透することで樹脂含浸連続繊維に形成され、Xで表された中心部には前記樹脂が浸透しないため樹脂非含浸連続繊維として存在する(図1および図2には、含浸連続繊維と非含浸連続繊維を区別せず、いずれも1で表されている)。
例えば、前記樹脂は、前記連続繊維層10の表面から中心に向かって総厚さの約5%〜約35%の深さまでに前記樹脂が浸透されて存在することができる。
前記数値範囲で含浸された連続繊維補強樹脂複合材100は、適切な機械的強度を有して巻き取り工程に適用されることができる。
連続繊維の種類および位置に応じて、同一体積内に含浸可能な樹脂の量が異なりうる。
他の例として、前記連続繊維層10において前記樹脂含浸連続繊維に対する前記樹脂非含浸連続繊維のバルク体積比が約1:9〜約7:3であることができ、具体的には、約4:6〜約7:3であることができる。前記数値範囲で含浸された連続繊維補強樹脂複合材100は、適切な機械的強度を有して巻き取り工程に適用されることができる。前記バルク体積比とは、連続繊維間の空間まですべて含み計算された体積比を意味する。
上述のように、前記連続繊維補強樹脂複合材100は、連続繊維1の連続性を維持しながら巻き取り工程により巻き取られることができる。
例えば、前記連続繊維補強樹脂複合材100は、連続繊維1の連続性を維持しながら特定の中芯材に巻かれることができる。
前記連続繊維補強樹脂複合材100は、シート状に製造されて使用されることができ、幅、厚さおよび長さを有し、長さ方向に延びた形状に形成されることもできる。後者の場合、長さ方向に延びた形状を有することから、またこのような形状の連続繊維補強樹脂複合材100を緯糸または経糸として織り込むことができる。織り込みのためには緯糸と経糸が柔軟性を有する必要がある。特に、緯糸が供給されるときに、レピアが緯糸をつかんで移動する過程で、柔軟性のない材料の場合には大きい半径で移動するため経糸と衝突する。前記連続繊維補強樹脂複合材100は、かかる緯糸と経糸として必要とする適切な柔軟性を有することができることから織り込みが可能である。
また、前記連続繊維補強樹脂複合材100は織り込まれることができる。織り込みのためには緯糸と経糸が柔軟性を有する必要がある。特に、緯糸が供給されるときに、レピアが緯糸をつかんで移動する過程で、柔軟性のない材料の場合には大きい半径で移動するため経糸と衝突する。前記連続繊維補強樹脂複合材100は、緯糸と経糸として必要とする適切な柔軟性が付与されて織り込まれることができる。
本発明の他の具現例において、前記連続繊維補強樹脂複合材を含む成形品を提供する。
上述のように前記連続繊維補強樹脂複合材は、巻き取り工程が可能であることから巻き取り工程を要する製品への適用に好適である。
したがって、前記成形品は、巻き取られた連続繊維補強樹脂複合材を含むことができる。
例えば、前記製品は、巻き取りを利用する工程であるフィラメント巻き取り工程により製造された製品であることができる。
他の例として、前記製品は、上述のように、前記連続繊維補強樹脂複合材が緯糸または経糸として織り込まれて形成された製品であることができる。
以下、本発明の実施例および比較例を記載する。かかる下記の実施例は、本発明の一実施例であって、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
<実施例>
(実施例1)
17μmの直径を有する連続ガラス繊維4000本のガラス繊維の束を広幅化して厚さ50μmの連続繊維の骨格を4個形成した後、厚さ50μmのポリプロピレン樹脂層と交互に積層して220℃で10MPaの圧力で1分間押圧して連続繊維補強樹脂複合材を製造した。製造された連続繊維補強樹脂複合材をSEMイメージで観察した結果、一つの連続繊維層の厚さ50μmで中間を中心として厚さ40μmの樹脂未含浸連続繊維領域と、かかる樹脂未含浸連続繊維の上下部に5μmずつ計10μm(図2においてY+Yに相当する)の含浸連続繊維領域が形成された。
(実施例2)
7μmの直径を有する連続炭素繊維24000本の炭素繊維の束を広幅化して厚さ50μmの連続繊維の骨格を4個形成した後、厚さ50μmのポリアミド樹脂層と交互に積層して270℃で10MPaの圧力で3分間押圧して連続繊維補強樹脂複合材を製造した。製造された連続繊維補強樹脂複合材をSEMイメージで観察した結果、一つの連続繊維層の厚さ50μmで中間を中心として厚さ15μmの樹脂未含浸連続繊維領域と、かかる樹脂未含浸連続繊維の上下部に17.5μmずつ計35μm(図2においてY+Yに相当する)の含浸連続繊維領域が形成された。
(実施例3)
7μmの直径を有する連続炭素繊維24000本の炭素繊維の束を広幅化して厚さ50μmの連続繊維の骨格を4個形成した後、厚さ50μmのポリアミド樹脂層と交互に積層して270℃で10MPaの圧力で2分間押圧して連続繊維補強樹脂複合材を製造した。製造された連続繊維補強樹脂複合材をSEMイメージで観察した結果、一つの連続繊維層の厚さ50μmで中間を中心として厚さ30μmの樹脂未含浸連続繊維領域と、かかる樹脂未含浸連続繊維の上下部に10μmずつ計20μm(図2においてY+Yに相当する)の含浸連続繊維領域が形成された。
(実施例4)
17μmの直径を有する連続ガラス繊維4000本のガラス繊維の束を広幅化して厚さ50μmの連続繊維の骨格を4個形成した後、厚さ50μmのポリプロピレン樹脂層と交互に積層して220℃で10MPaの圧力で10分間押圧して連続繊維補強樹脂複合材を製造した。製造された連続繊維補強樹脂複合材をSEMイメージで観察した結果、一つの連続繊維層の厚さ50μmで中間を中心として厚さ2μmの樹脂未含浸連続繊維領域と、かかる樹脂未含浸連続繊維の上下部に24μmずつ計48μm(図2においてY+Yに相当する)の含浸連続繊維領域が形成された。
(比較例1)
17μmの直径を有する連続ガラス繊維4000本のガラス繊維の束を広幅化して厚さ50μmの連続繊維の骨格を4個形成した後、厚さ50μmのポリプロピレン樹脂層と交互に積層して220℃で10MPaの圧力で15分間押圧して連続繊維補強樹脂複合材を製造した。製造された連続繊維補強樹脂複合材をSEMイメージで観察した結果、一つの連続繊維層の全体が樹脂含浸連続繊維になるように形成した。
<評価>
<実験例1>
実施例1〜4および比較例1の連続繊維補強樹脂複合材に対して、5mm(幅)*100mm(長さ)のサイズに裁断し、1kgfの力で180度に折り曲げたときの上下面の高さの差から柔軟性を評価した。
実施例1〜3の連続繊維補強樹脂複合材は、高さの差が5mm以内と示され織り込みが可能であった。また、実施例4の連続繊維補強樹脂複合材は、実施例1〜3と比較して、180度に折り曲げたときに相対的に実施例1〜3に対し15mmの高さの差が発生し、クラックが発生した。したがって、柔軟性の面で、実施例1〜3が実施例4に比べてより有利な含浸率を有することを確認した。
比較例1の連続繊維補強樹脂複合材は、最もひどいクラックが発生し、高さの差が18mmと発生したため織り込みには適さなかった。
前記評価結果から、含浸率が高くなるほど織り込みに好適な柔軟性は低くなる傾向を確認することができる。
<実験例2>
実施例1〜4および比較例1の連続繊維補強樹脂複合材を8個ずつ積層し、それぞれに対して、実施例1、4、比較例1は220℃、10MPaで、実施例2、3は270℃、10MPaで10分間圧縮成形して曲げ強度実験を行った。
前記実施例1〜4および比較例1の連続繊維補強樹脂複合材から製造された成形品に対して、ASTM D790に準じて曲げ強度物性を測定し、その結果を下記の表1に記載した。
Figure 0006446047
前記表1の結果から、実施例2〜3から製造された成形品の曲げ強度が非常に優れていることを確認することができ、実施例1および実施例4から製造された成形品は、比較例1から製造された成形品と同等な水準の強度を具現することを確認することができた。
実験例1および2の結果から、特に、実施例2〜3の含浸率のときに織り込み可能な柔軟性を確保し、且つ非常に優れた強度を具現した。
以上、本発明の好ましい実施例について詳細に説明しているが、本発明の権利範囲はこれに限定されるものではなく、下記の請求の範囲で定義している本発明の基本概念を用いた当業者の様々な変形および改良形態もまた本発明の権利範囲に属する。
1 連続繊維
10 連続繊維層
20 樹脂層
100 連続繊維補強樹脂複合材

Claims (8)

  1. 連続繊維層と樹脂層が交互に積層された積層体であり、
    前記樹脂層は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を含んでなる層であり、
    前記連続繊維層は、連続繊維が並んで配列されてなる連続繊維の骨格を含み、
    少なくとも2層の前記連続繊維層または少なくとも2層の前記樹脂層を含み、
    前記連続繊維層の厚さが20μm〜65μmであり、
    前記連続繊維は、平均直径が5μm〜20μmであり、
    前記連続繊維の骨格は、単一の前記連続繊維が並んで配列されて1プライを形成するとしたとき、2〜20プライに形成され、
    前記樹脂層の厚さが10μm〜200μmであり、
    前記樹脂含浸連続繊維に対する前記樹脂非含浸連続繊維のバルク体積比が4:6〜7:3であり、
    前記連続繊維の骨格の内部に前記樹脂層に起因した熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂が浸透されて樹脂含浸連続繊維を形成し、前記連続繊維の骨格の一部は前記樹脂含浸連続繊維であり、前記連続繊維の骨格の他の一部は熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂が浸透されていない樹脂非含浸連続繊維である、連続繊維補強樹脂複合材。
  2. 前記連続繊維層は、前記連続繊維の骨格の内部に前記樹脂層に起因した樹脂が浸透されることにより、前記連続繊維層の表面から中心に向かって総厚さの20%〜35%の深さまで前記樹脂が浸透されて樹脂含浸連続繊維が存在している、請求項1に記載の連続繊維補強樹脂複合材。
  3. 前記連続繊維が、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つである、請求項1に記載の連続繊維補強樹脂複合材。
  4. 前記樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン(Polytetrafluoroethylene;PTFE)、ポリエチレン(polyethylene)、ポリプロピレン(polypropylene)、ポリスチレン(polystyrene)、ポリフェニレンオキシド(polyphenylene oxide;PPO)、ポリ塩化ビニル(polyvinyl chloride;PVC)、ポリエチレンテレフタレート(polyethylene terephthalate;PET)、ナイロン(Nylon)6.6、ポリメチルメタクリレート(Polymethyl methacrylate;PMMA)およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つを含む、請求項1に記載の連続繊維補強樹脂複合材。
  5. 前記連続繊維層に浸透する樹脂が前記樹脂層から由来して形成され、前記連続繊維層と前記樹脂層が一体化して形成されている、請求項1に記載の連続繊維補強樹脂複合材。
  6. 請求項1からのいずれか1項に記載の連続繊維補強樹脂複合材を含む、成形品。
  7. 前記連続繊維補強樹脂複合材が巻き取られている、請求項に記載の成形品。
  8. 前記連続繊維補強樹脂複合材が、緯糸または経糸として織り込まれている、請求項に記載の成形品。
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