JP6435818B2 - ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
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Description
しかし、スタッドレスタイヤ用コンパウンドは氷表面との密着力を高めて氷上摩擦力を向上させるため、夏用タイヤよりもアロマオイル等の可塑剤を多量に配合してゴムを柔らかくすることが一般的に行われており、そのオイルが走行によって外部に流出してしまうことや、オイル量の少ないアンダートレッドにマイグレーションしてしまうことによって、トレッドゴム硬度が経時変化により上昇してしまう傾向がある。
また、地域によっては道路が常に雪上もしくは氷上路面であるとは限らないため、ウェット性能(湿潤状態の路面における制動性)を向上させることも当然必要になってくるが、夏用タイヤで使われるようなガラス転移温度(Tg)の高い樹脂を利用すると低温特性が低下してしまい、氷上性能が低下してしまうという問題があった。
すなわち本発明は以下のとおりである。
2.前記ジエン系ゴム100質量部に対し、熱膨張性マイクロカプセルを0.5〜20質量部さらに配合してなることを特徴とする前記1に記載のゴム組成物。
3.前記1または2に記載のゴム組成物をトレッドに使用した空気入りタイヤ。
本発明で使用されるジエン系ゴムは、ゴム組成物に配合することができる任意のジエン系ゴムを用いることができ、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(NBR)、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー(EPDM)等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
これらのうち、スタッドレスタイヤの氷上性能がより良好となる理由から、NR、BR、SBRを用いるのが好ましく、NRおよびBRを併用するのがより好ましい。
また本発明で使用されるジエン系ゴムは、平均ガラス転移温度(平均Tg)が−100℃以上−60℃未満であることが必要である。平均Tg−100℃未満であると、ウェット性能が悪化する。逆に−60℃以上であると、氷上性能が悪化する。平均Tgは、ガラス転移温度の平均値であり、各ジエン系ゴムのガラス転移温度と各ジエン系ゴムの配合割合から平均値として算出することができる。
スチレン化フェノール化合物は、下記式で表すことができる。
本発明で使用されるシリカとしては、乾式シリカ、湿式シリカ、コロイダルシリカおよび沈降シリカなど、従来からゴム組成物において使用することが知られている任意のシリカを単独でまたは2種以上組み合わせて使用できる。
なお本発明では、本発明の効果がさらに向上するという観点から、シリカのCTAB比表面積(JIS K6217−3)は、70〜250m2/gであるのが好ましく、90〜180m2/gであるのがさらに好ましい。
本発明において、熱膨張性マイクロカプセルは、熱可塑性樹脂で形成された殻材中に、熱膨張性物質を内包した構成からなる。熱膨張性マイクロカプセルの殻材はニトリル系重合体により形成することができる。
またマイクロカプセルの殻材中に内包する熱膨張性物質は、熱によって気化または膨張する特性をもち、例えば、イソアルカン、ノルマルアルカン等の炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも1種類が例示される。イソアルカンとしては、イソブタン、イソペンタン、2−メチルペンタン、2−メチルヘキサン、2,2,4−トリメチルペンタン等を挙げることができ、ノルマルアルカンとしては、n−ブタン、n−プロパン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン等を挙げることができる。これらの炭化水素は、それぞれ単独で使用しても複数を組み合わせて使用してもよい。熱膨張性物質の好ましい形態としては、常温で液体の炭化水素に、常温で気体の炭化水素を溶解させたものがよい。このような炭化水素の混合物を使用することにより、未加硫タイヤの加硫成形温度域(150℃〜190℃)において、低温領域から高温領域にかけて十分な膨張力を得ることができる。
このような熱膨張性マイクロカプセルとしては、例えばスェーデン国エクスパンセル社製の商品名「EXPANCEL 091DU−80」または「EXPANCEL 092DU−120」等、或いは松本油脂製薬社製の商品名「マツモトマイクロスフェアー F−85D」または「マツモトマイクロスフェアー F−100D」等を使用することができる。
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴム100質量部に対し、ジスチレン化フェノールまたはトリスチレン化フェノールを主成分とするスチレン化フェノール化合物を0.5〜20質量部およびシリカを10質量部以上90質量部未満配合することを特徴とする。
前記スチレン化フェノール化合物の配合量が0.5質量部未満であると、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に20質量部を超えると氷上性能が悪化する。
シリカの配合量が10質量部未満であると、ウェット性能が悪化し、逆に90質量部以上であると、氷上性能が悪化する。
さらに好ましい前記スチレン化フェノール化合物の配合量は、ジエン系ゴム100質量部に対し、1〜15質量部であり、とくに好ましい前記スチレン化フェノール化合物の配合量は、ジエン系ゴム100質量部に対し、2〜15質量部である。
さらに好ましい前記シリカの配合量は、ジエン系ゴム100質量部に対し、30〜80質量部である。
本発明におけるゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤;加硫又は架橋促進剤;酸化亜鉛、カーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウムのような各種充填剤;老化防止剤;可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
サンプルの調製
表1に示す配合(質量部)において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を1.7リットルの密閉式バンバリーミキサーで5分間混練した後、ゴムをミキサー外に放出して室温冷却させた。ついで、同バンバリーミキサーにて加硫促進剤および硫黄を加えてさらに混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で170℃、10分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で加硫ゴム試験片の物性を測定した。
ウェット性能:JIS K6394に準拠して、岩本製作所社製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、伸長変形歪率=10±2%、振動数=20Hz、温度0℃の条件下でtanδ(0℃)を測定し、この値をもってウェット性能を評価した。結果は、標準例を100として指数で示した。指数が大きいほど、ウェット性能が良好であることを示す。
経時劣化:未老化の加硫ゴム試験片と、加硫後に80℃で96時間保管することにより熱老化を促進させた加硫ゴム試験片について、それぞれJIS K6253に基づき、0℃にて硬度を測定し、老化後の試験片の硬度を老化前の試験片の硬度で除算することによって硬度の変化率を算出した。標準例の変化率を各例の変化率で除算することにより、標準例との経時劣化性の比較を行った。結果は、標準例の値100に対して、指数が小さいほど経時劣化しにくいことを示す。
結果を表1に示す。
*2:BR(日本ゼオン(株)製Nipol BR1220、Tg=−106℃)
*3:SBR(日本ゼオン(株)製Nipol 1502、Tg=−53℃)
*4:カーボンブラック(キャボットジャパン(株)製N339)
*5:シリカ(ローディア社製ZEOSIL 1165MP、CTAB比表面積=159m2/g)
*6:酸化亜鉛(正同化学工業(株)製酸化亜鉛3種)
*7:ステアリン酸(日油(株)製ビーズステアリン酸)
*8:老化防止剤6C(FLEXSYS製SANTOFLEX6PPD)
*9:老化防止剤RD(大内新興化学工業(株)製ノクラック224)
*10:シランカップリング剤(エボニックジャパン(株)製Si69)
*11:スチレン化フェノール化合物−1(三光(株)製SP−24。モノスチレン化フェノール0モル%、ジスチレン化フェノール60モル%以上、トリスチレン化フェノール40モル%以下)
*12:スチレン化フェノール化合物−2(三光(株)製TSP。モノスチレン化フェノール0モル%、ジスチレン化フェノール30モル%以下、トリスチレン化フェノール65モル%以上)
*13:スチレン化フェノール化合物−3(三光(株)製SP−F。モノスチレン化フェノール65モル%以上、ジスチレン化フェノール32モル%以下、トリスチレン化フェノール1モル%以下)
*14:樹脂−1(Rutgers社製ノバレスC30、クマロンインデン樹脂、Tg=10℃)
*15:樹脂−2(ヤスハラケミカル(株)製ダイマロン、テルペンフェノール樹脂、Tg=−50℃)
*16:樹脂−3(ヤスハラケミカル(株)製YSレジンTO−125、芳香族変性テルペン樹脂、Tg=70℃)
*17:アロマオイル(昭和シェル石油(株)製エキストラクト4号S)
*18:熱膨張性マイクロカプセル(松本油脂製薬社製マイクロスフェアF100)
*19:硫黄(鶴見化学工業(株)製金華印油入微粉硫黄、硫黄含有量=95.24質量%)
*20:加硫促進剤−1(Flexsys社製Perkacit DPG)
*21:加硫促進剤−2(大内新興化学工業(株)製ノクセラーCZ−G)
これに対し、比較例1は、標準例と比べてジエン系ゴムの平均Tgを低く設定したが、本発明におけるスチレン化フェノール化合物を使用していないので、ウェット性能が悪化し、経時による物性変化が認められた。
比較例2は、モノスチレン化フェノールを主成分とするスチレン化フェノール化合物を使用しているので、ウェット性能が悪化し、経時による物性変化が認められた。
比較例3〜5は、本発明におけるスチレン化フェノール化合物を使用せず、その代わりに各種樹脂を配合した例であるので、氷上性能、ウェット性能、経時による物性変化を同時に向上させることができなかった。
比較例6は、シリカを配合していないので、ウェット性能が悪化した。
比較例7は、シリカの配合量が本発明で規定する上限を超えているので、氷上性能が悪化した。
比較例8は、ジエン系ゴムの平均Tgが本発明で規定する上限を超えているので、氷上性能が悪化した。
比較例9は、スチレン化フェノール化合物の配合量が本発明で規定する下限未満であるので、ウェット性能が悪化した。
比較例10は、スチレン化フェノール化合物の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、氷上性能が悪化した。
Claims (2)
- ジエン系ゴム100質量部に対し、ジスチレン化フェノールまたはトリスチレン化フェノールを主成分とするスチレン化フェノール化合物を0.5〜20質量部およびシリカを10質量部以上90質量部未満配合し、前記ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度(Tg)が−100℃以上−60℃未満であり、
前記ジエン系ゴム100質量部に対し、熱膨張性マイクロカプセルを0.5〜20質量部さらに配合してなる
ことを特徴とする、スタッドレスタイヤのキャップトレッド用ゴム組成物。 - 請求項1に記載のゴム組成物をスタッドレスタイヤのキャップトレッドに使用した空気入りタイヤ。
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