JP6403246B2 - 架橋ゴム成形体の製造方法 - Google Patents
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Description
a)所定の形状に成形するためには架橋反応が必須であるため、押出成形や射出成形に適しておらず、連続的に成形を行って成形体を連続生産することが困難である、
b)一度架橋構造を形成して形状を固定すると、架橋反応は不可逆的であり、加熱しても溶融せず形状も不可逆的であるため、成形後の形状に何らかの不具合があった場合でも、成形後の材料を再利用して再度成形工程を実施することができない、
といった課題があり、生産効率の向上は困難であると認識されてきた。
[1] 架橋性ゴム成分を含むゴム組成物を部分的に架橋させて、成形可能な第1架橋体を得る第1架橋工程と、
前記第1架橋体を電離性放射線により架橋させて、第2架橋体を得る第2架橋工程と、
を含む、架橋ゴム成形体の製造方法。
(1)架橋性ゴム成分を含むゴム組成物を部分的に架橋させて、成形可能な第1架橋体を得る第1架橋工程、及び
(2)第1架橋体を電離性放射線により架橋させて、第2架橋体を得る第2架橋工程
を含み、好ましくは、第1架橋工程と第2架橋工程との間に、
(3)第1架橋体を成形する成形工程をさらに含む。以下、実施の形態を示しながら各工程について詳細に説明する。
本工程に供されるゴム組成物は、架橋性ゴム成分を含む。架橋性ゴム成分は、架橋反応によって上述の架橋構造を有するエラストマー(架橋ゴム)を形成可能なものである限り特に制限されない。架橋性ゴム成分の具体例は、例えばエチレン−プロピレンゴム(EPM)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、ニトリルゴム(NBR;アクリロニトリルブタジエンゴム)、水素添加ニトリルゴム(HNBR;水素添加アクリロニトリルブタジエンゴム)、ブチルゴム(IIR)、フッ素ゴム(FKM)、パーフルオロエラストマー(FFKM)、アクリルゴム、シリコーンゴムを含む。中でも、シール材用のゴムとして良好な特性を兼ね備えていることから、フッ素ゴム(FKM)、パーフルオロエラストマー(FFKM)、エチレン−プロピレンゴム(EPM)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)が好適に用いられる。架橋性ゴム成分は1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明の製造方法は、第1架橋体を成形する成形工程を含むことが好ましい。第1架橋体は、成形可能な程度に部分的に架橋されたものであるので、熱溶融させることが可能であり、例えば押出成形や射出成形のような溶融成形を用いた連続成形が可能である。これにより、架橋ゴム成形体の連続生産、ひいては製造コストの削減が可能となる。
本工程にて第1架橋体又はその成形体は、電離性放射線により架橋され、最終製品として必要とされる架橋度が付与され、第2架橋体が得られる。電離性放射線は特に制限されないが、電子線やγ線を好ましく用いることができる。電離性放射線の照射量は、好ましくは10〜500kGyであり、より好ましくは30〜200kGyである。照射量が10kGy未満であると、十分な架橋度が得られず、所望する機械的強度が得られない傾向にある。また、照射量が500kGyを超えると、第2架橋体に電離性放射線による劣化が生じるおそれがある。
表1に示される配合組成に従って(表1における配合量の単位は重量部である。)、オープンロールにより架橋性ゴム成分、架橋剤及び共架橋剤の所定量を混練した後、得られた混練物に対し、200℃、15分の条件で熱架橋を施して第1架橋体を得た(第1架橋工程)。次いで、第1架橋体を、230℃で押出成形して、シール材(Oリング)形状の成形体を得た(成形工程)。シール材形状への押出成形(溶融成形)は容易であった。その後、80kGyの照射量で放射線(γ線。以下同様。)を照射して第2架橋体(架橋ゴム成形体)であるシール材(Oリング)を得た(第2架橋工程)。第1架橋体は、熱溶融性を示し、その成形体を熱溶融させ、再度成形を行うことも容易であった。得られたシール材は、優れた圧縮永久歪特性を示した。
表1に示される配合組成に従って、ニーダーにより架橋性ゴム成分、熱可塑性エラストマー及びフッ素樹脂の所定量を230℃で混練した後、これに架橋剤及び共架橋剤の所定量を混練して混練物を得た。得られた混練物を用いて、実施例1と同様に第1架橋工程、成形工程、第2架橋工程を行い、シール材を得た。成形工程におけるシール材形状への押出成形(溶融成形)は容易であった。また、第1架橋体は、熱溶融性を示し、その成形体を熱溶融させ、再度成形を行うことも容易であった。得られたシール材は、優れた圧縮永久歪特性を示した。
表1に示される配合組成に従って、熱可塑性エラストマー、架橋剤及び共架橋剤の所定量を混練した。得られた混練物に対し、230℃、15分の条件でプレス成形を施してシール材(Oリング)形状の成形体を得た後、80kGyの照射量で放射線を照射して、シール材を得た。熱可塑性エラストマーを用いているため、上記混練物は溶融成形可能であり、また、プレス成形後に成形体を熱溶融させ、再度成形を行うことも可能であったが、得られたシール材は圧縮永久歪特性に劣るものであった。
表1に示される配合組成に従って、熱可塑性エラストマーを230℃で押出成形して、シール材(Oリング)形状の成形体を得た後、80kGyの照射量で放射線を照射してシール材を得た。上記熱可塑性エラストマーは溶融成形可能であり、また、押出成形後に成形体を熱溶融させ、再度成形を行うことも可能であったが、得られたシール材は圧縮永久歪特性に劣るものであった。
表1に示される配合組成に従って、オープンロールにより架橋性ゴム成分、架橋剤及び共架橋剤の所定量を混練した。得られた混練物に対し、170℃、15分の条件でプレス成形を施した後、200℃、4時間の条件で熱処理を施してシール材(Oリング)を得た。上記混練物は、押出成形のような溶融成形自体は可能であるものの、スコーチ(熱により架橋が進む現象)発生のため、溶融成形条件が極めて限定される。成形中にスコーチが生じると、1)押出時に表面荒れなどの成形不良が生じる、2)金型や押出機内で架橋が進行した場合には成形品の取出しが困難となり、生産停止を余儀なくされる、3)前記2)の場合において、設備の復旧に多大な労力を要し、場合によっては設備(金型や押出機のスクリュー、シリンダー)に損傷が生じる、などの不具合を生じる。
〔1〕FKM 1:ビニリデンフルオライド(VDF)−ヘキサフルオロプロピレン(HFP)−テトラフルオロエチレン(TFE)系重合体〔ダイキン工業(株)製「ダイエルG912」〕。
〔2〕FKM 2:テトラフルオロエチレン(TFE)−プロピレン(P)系重合体〔旭硝子社製「アフラス150P」。
〔3〕熱可塑性エラストマー:フッ素ゴム部分とフッ素樹脂部分が結合したブロック重合体であるフッ素系熱可塑性エラストマー〔ダイキン工業(株)製「ダイエルサーモプラスチックT−530」〕。
〔4〕PVDF:ポリフッ化ビニリデン〔株式会社クレハ製「クレハKFポリマー #850」〕。
〔5〕ETFE:テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体〔ダイキン工業(株)製「ネオフロンEP610」〕。
〔6〕架橋剤:パーヘキサ25B(2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン)〔日油製「パーヘキサ25B」〕。
〔7〕共架橋剤:トリアリルイソシアヌレート〔日本化成社製「TAIC」〕。
圧縮永久歪(%)={(T0−T1)/(T0−T2)}×100%
に基づいて算出した。T0は試験前の試料の高さ、T1は30分間放冷後の試料の高さ、T2はスペーサ−の厚み(高さ)である。
Claims (6)
- 架橋性ゴム成分を連続相とする架橋ゴム成形体(ただし、架橋性ゴム成分と熱可塑性樹脂とが共連続相を形成している架橋ゴム成形体を除く。)の製造方法であって、
架橋性ゴム成分を含むゴム組成物を部分的に架橋させて、成形可能な第1架橋体を得る第1架橋工程と、
前記第1架橋体を電離性放射線により架橋させて、第2架橋体を得る第2架橋工程と、を含み、前記架橋ゴム成形体はシール材である、製造方法。 - 前記第1架橋工程と前記第2架橋工程との間に、前記第1架橋体を成形する成形工程をさらに含む、請求項1に記載の製造方法。
- 前記第1架橋体を押出成形又は射出成形により成形する、請求項2に記載の製造方法。
- 前記第1架橋工程において前記ゴム組成物を熱によって架橋させる、請求項1〜3のいずれか1項に記載の製造方法。
- 前記架橋性ゴム成分がフッ素ゴム及びエチレンプロピレンゴムからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の製造方法。
- 前記ゴム組成物が熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーからなる群から選択される少なくとも1種をさらに含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の製造方法。
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