JP6390617B2 - テトラゾリノン化合物及びその用途 - Google Patents
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Description
一方、テトラゾリノン環を有する化合物として、1−メチル−4−[2−(4−フェニル−フェノキシメチル)−フェニル]−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(下記式(A))
で示される化合物が知られている(WO96/36229A参照)。
すなわち、本発明は以下の〔1〕〜〔19〕のとおりである。
〔式中、
Qは、群P1から選ばれる1以上の原子もしくは基を有していてもよい6員の芳香族複素環基を表し(ただし、該複素環基を構成するヘテロ原子は窒素原子であり、該窒素原子の数は1、2、または3である);
R1、R2、R3およびR11は各々独立して、群P2から選ばれる1以上の原子もしくは基を有していてもよいC1−C6アルキル基、群P2から選ばれる1以上の原子もしくは基を有していてもよいC3−C6シクロアルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシ基、スルファニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C6アルケニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C6アルキニル基、1もしくは2のC1−C8アルキル基を有していてもよいアミノ基(但し、ハロゲン原子を有していてもよい)、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルスルホニル基、ペンタフルオロスルファニル基、C3−C9トリアルキルシリル基、C2−C6アルキルカルボニル基、C2−C6アルコキシカルボニル基、または1以上のC2−C8アルキルを有していてもよいアミノカルボニル基を表し;R4およびR5は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子またはC1−C3アルキル基を表し;R6は1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6シクロアルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C6アルケニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C6アルキニル基、ニトロ基、シアノ基、1もしくは2のC1−C6アルキル基を有していてもよいアミノカルボニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6シクロアルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6シクロアルキルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルケニルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルキニルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルケニルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルキニルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C6アルキルカルボニル基、C2−C6アルキルカルボニルオキシ基、C2−C6アルキルカルボニルチオ基、C2−C6アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、スルファニル基、1もしくは2のC1−C6アルキル基を有していてもよいアミノ基、ペンタフルオロスルファニル基、C3−C9トリアルキルシリル基、C5−C14トリアルキルシリルエチニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C4アルキルスルホニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C4アルキルスルフィニル基、C2−C5アルコキシアルキル基またはC2−C5アルキルチオアルキル基を表し;
R7、R8およびR9は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C3アルケニル基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基を表し;
R10は、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C3アルケニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C3アルキニル基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキル基を表し;
Xは、酸素原子または硫黄原子を表す。
群P1:1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子、
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C6アルケニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C6アルキニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6シクロアルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6シクロアルキルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6シクロアルキルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルケニルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルキニルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルケニルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルキニルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C6アルキルカルボニル基、C2−C6アルキルカルボニルオキシ基、C2−C6アルキルカルボニルチオ基、ヒドロキシカルボニル基、ホルミル基、C2−C6アルコキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリール基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC7−C18アラルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC7−C18アリールアルコキシ基、スルファニル基、ペンタフルオロスルファニル基、C3−C12トリアルキルシリル基、C5−C14トリアルキルシリルエチニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルスルホニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールスルホニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールスルフィニル基、C1−C6アルキル基および/またはC6−C12アリール基を有していてもよいアミノスルホニル基、アミノ基、1もしくは2のC1−C8アルキル基を有していてもよいアミノ基(但し、ハロゲン原子を有していてもよい)、ならびに1もしくは2のC1−C6アルキル基を有していてもよいアミノカルボニル基からなる群。
群P2:ハロゲン原子、シアノ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6シクロアルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C4アルコキシ基および1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C4アルキルチオ基からなる群。〕
で示されるテトラゾリノン化合物。
R1が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキル基、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルケニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルキニル基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基であり;
R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が、水素原子であり;
R3が、水素原子、ハロゲン原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であり;
R6が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルケニル基であり;
R10が、メチル基であり;
Xが、酸素原子であり;
R13、R14、R15、およびR16がそれぞれ独立して、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルキルカルボニル基、C2−C4アルキルカルボニルオキシ基、C2−C4アルキルカルボニルチオ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリール基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールチオ基またはスルファニル基である〔1〕に記載のテトラゾリノン化合物。
R3が、水素原子またはメチル基であり;
R6が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、C3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であり;
R13、R14、R15、およびR16がそれぞれ独立して、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基である〔1〕または〔2〕に記載のテトラゾリノン化合物。
R1が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキル基、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルケニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルキニル基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基であり;
R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が、水素原子であり;
R3が、水素原子、ハロゲン原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であり;
R6が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルケニル基であり;
R12、R14、R15、およびR16がそれぞれ独立して、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルキルカルボニル基、C2−C4アルキルカルボニルオキシ基、C2−C4アルキルカルボニルチオ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリール基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールチオ基またはスルファニル基である〔1〕に記載のテトラゾリノン化合物。
R3が、水素原子またはメチル基であり;
R6が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、C3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であり;
R12、R14、R15、およびR16がそれぞれ独立して、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基である〔1〕または〔4〕に記載のテトラゾリノン化合物。
R1が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキル基、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルケニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルキニル基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基であり;
R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が、水素原子であり;
R3が、水素原子、ハロゲン原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であり;
R6が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルケニル基であり;
R13、R14およびR15が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルキルカルボニル基、C2−C4アルキルカルボニルオキシ基、C2−C4アルキルカルボニルチオ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリール基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールチオ基またはスルファニル基である〔1〕に記載のテトラゾリノン化合物。
R3が、水素原子またはメチル基であり;
R6が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、C3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であり;
R13、R14およびR15がそれぞれ独立して、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基である〔1〕または〔6〕に記載のテトラゾリノン化合物。
R6が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であり;
R13、R14、R15、およびR16が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基である〔1〕または〔2〕に記載のテトラゾリノン化合物。
R6が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であり;
R12、R14、R15、およびR16がそれぞれ独立して、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基である〔1〕または〔4〕に記載のテトラゾリノン化合物。
R6が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であり;
R12、R14、R15、およびR16がそれぞれ独立して、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基である〔1〕または〔6〕に記載のテトラゾリノン化合物。
R1が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキル基、水素原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であり;
R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が、水素原子であり、;
R3が、水素原子、ハロゲン原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であり、;
R6が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、水素原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であり;
R14、R15およびR16がそれぞれ独立して、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基である、〔1〕に記載のテトラゾリノン化合物。
R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が、水素原子であり、;
R14、R15およびR16が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子、ハロゲン原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基である〔1〕または〔11〕に記載のテトラゾリノン化合物。
〔式中、R31は、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基を表し;
R32は、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子またはハロゲン原子を表し;
R33は、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、C3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基を表し;
R34、R35およびR36はそれぞれ独立して、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基を表し;
L1は、ニトロ基、アミノ基、イソシアナト基、カルボキシル基、C2−C6アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ハロカルボニル基、1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン−1−イル、NSO、C(O)N3、C(O)NH2、C(O)NHCl、C(O)NHBrまたはC(O)NHOHを表す。〕
で示されるピリジン化合物。
R32が、メチル基、フルオロ基、クロロ基または水素原子であり;
R33がメチル基、エチル基、クロロ基、シクロプロピル基またはメトキシ基であり;
R34、R35およびR36がそれぞれ独立して、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子または水素原子であり;
L1が、ニトロ基、アミノ基、イソシアナト基または1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン−1−イル基である〔13〕に記載のピリジン化合物。
〔式中、
R41は、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基を表し;
R42は、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子またはハロゲン原子を表し;
R43は、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、C3−C4シクロアルキル基、水素原子、ハロゲン原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基を表し;
R44は、臭素原子、ヨウ素原子、ボロノ基または4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル基を表す。〕
で示されるテトラゾリノン化合物。
R42が、メチル基、フルオロ基、クロロ基または水素原子であり;
R43がメチル基、エチル基、クロロ基、シクロプロピル基またはメトキシ基である〔15〕に記載のテトラゾリノン化合物。
式(1)
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
また、式(1)で示されるテトラゾリノン化合物を含有する有害生物防除剤を、本発明防除剤と記載する。
Qは、群P1から選ばれる1以上の原子もしくは基を有していてもよい6員の芳香族複素環基を表し(ただし、該複素環基を構成するヘテロ原子は窒素原子であり、該窒素原子の数は1、2、または3である)、例えば下記の基Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q8、Q9、Q10、Q11、Q12、Q13、Q14、Q15またはQ16{●は炭素原子との結合を表す}があげられる。;
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基とは、C1−C6アルキル基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、フルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、2,2,2−トリクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロフルオロメチル基、ジクロロフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、2,2−ジフルオロエチル基、2−クロロ−2−フルオロエチル基、2,2−ジクロロ−2−フルオロエチル基、2−フルオロプロピル基、3−フルオロプロピル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、4−フルオロブチル基および2,2−ジフルオロヘキシル基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C6アルケニル基とは、C2−C6アルケニル基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えば、ビニル基、1−プロペニル基、イソプロペニル基、2−プロペニル基、1−ブテニル基、1−メチル−1−プロペニル基、2−ブテニル基、1−メチル−2−プロペニル基、3−ブテニル基、2−メチル−1−プロペニル基、2−メチル−2−プロペニル基、1,3−ブタジエニル基、1−ペンテニル基、1−エチル−2−プロペニル基、2−ペンテニル基、1−メチル−1−ブテニル基、3−ペンテニル基、1−メチル−2−ブテニル基、4−ペンテニル基、1−メチル−3−ブテニル基、3−メチル−1−ブテニル基、1,2−ジメチル−2−プロペニル基、1,1−ジメチル−2−プロペニル基、2−メチル−2−ブテニル基、3−メチル−2−ブテニル基、1,2−ジメチル−1−プロペニル基、2−メチル−3−ブテニル基、3−メチル−3−ブテニル基、1,3−ペンタジエニル基、1−ビニル−2−プロペニル基、1−ヘキセニル基、5−ヘキセニル基、2−クロロビニル基、2−ブロモビニル基、3−クロロ−2−プロペニル基、3−ブロモ−2−プロペニル基、1−クロロメチルビニル基、2−ブロモ−1−メチルビニル基、1−トリフルオロメチルビニル基、3,3,3−トリクロロ−1−プロペニル基、3−ブロモ−3,3−ジフルオロ−1−プロペニル基、2,3,3,3−テトラクロロ−1−プロペニル基、1−トリフルオロメチル−2,2−ジフルオロビニル基、2−クロロ−2−プロペニル基、4,4−ジフルオロ−3−メチル−3−ブテニル基、4,5,5−トリフルオロ−4−ペンテニル基、3,4,4,4−テトラフルオロ−3−トリフルオロメチル−1−ブテニル基、4,4,4−トリフルオロ−3−メチル−2−ブテニル基、3,5,5−トリフルオロ−2,4−ペンタジエニル基および4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロ−2−ヘキセニル基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C6アルキニル基とは、C2−C6アルキニル基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばエチニル基、プロパルギル基、1−ブチン−3−イル基、3−メチル−1−ブチン−3−イル基、2−ブチニル基、3−ブチニル基、2−ペンチニル基、3−ペンチニル基、4−ペンチニル基、1−ヘキシニル基、5−ヘキシニル基、フルオロエチニル基、3−クロロ−2−プロピニル基、3−ブロモ−2−プロピニル基、3−ヨード−2−プロピニル基、3−クロロ−1−プロピニル基、5−クロロ−4−ペンチニル基、3,3,3−トリフルオロ−1−プロピニル基、3−フルオロ−2−プロピニル基、ペルフルオロ−2−ブチニル基、ペルフルオロ−2−ペンチニル基、ペルフルオロ−3−ペンチニル基およびペルフルオロ−1−ヘキシニル基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6シクロアルキル基とは、C3−C6シクロアルキル基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、2−フルオロシクロプロピル基、2,2−ジフルオロシクロプロピル基、2−クロロ−2−フルオロシクロプロピル基、2,2−ジクロロシクロプロピル基、2,2−ジブロモシクロプロピル基、2,2,3,3−テトラフルオロシクロブチル基、2−クロロシクロヘキシル基、4,4−ジフルオロシクロヘキシル基および4−クロロシクロヘキシル基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルコキシ基とは、C1−C6アルコキシ基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、sec−ブチルオキシ基、tert−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、イソアミルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、2−ペンチルオキシ基、3−ペンチルオキシ基、2−メチルブチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、3−メチルペンチルオキシ基、4−メチルペンチルオキシ、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、クロロフルオロメトキシ基、ジクロロフルオロメトキシ基、クロロジフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ペンタクロロエトキシ基、2,2,2−トリクロロエトキシ基、2,2,2−トリフルオロエトキシ基、2−フルオロエトキシ基、2−クロロエトキシ基、2,2−ジフルオロエトキシ基、2−クロロ−2−フルオロエトキシ基、2−クロロ−2,2−ジフルオロエトキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基、ヘプタクロロプロポキシ基、3,3,3−トリフルオロプロポキシ基、3,3,3−トリクロロプロポキシ基、、2−フルオロプロポキシ基、3−フルオロプロポキシ基、2,2−ジフルオロプロポキシ基、2,3−ジフルオロプロポキシ基、2−クロロプロポキシ基、3−クロロプロポキシ基、2,3−ジクロロプロポキシ基、2−ブロモプロポキシ基、3−ブロモプロポキシ基、3,3,3−トリフルオロプロポキシ基、ノナフルオロブトキシ基、ノナクロロブトキシ基、ペルフルオロペンチルオキシ基、ペルクロロペンチルオキシ基、ペルフルオロヘキシルオキシ基およびペルクロロヘキシルオキシ基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルチオ基とは、C1−C6アルキルチオ基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、sec−ブチルチオ基、tert−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ネオペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、イソヘキシルチオ基、sec−ヘキシルチオ基、フルオロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリブロモメチルチオ基、トリヨードメチルチオ基、クロロフルオロメチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基、ペンタクロロエチルチオ基、2,2,2−トリクロロエチルチオ基、2,2,2−トリフルオロエチルチオ基、2,2−ジフルオロエチルチオ基、ヘプタフルオロプロピルチオ基、ヘプタクロロプロピルチオ基、3,3,3−トリフルオロプロピルチオ基、3,3,3−トリクロロプロピルチオ基、2,2−ジフルオロプロピルチオ基、2,3,3−トリフルオロプロピルチオ基、ノナフルオロブチルチオ基、ノナクロロブチルチオ基、ペルフルオロペンチルチオ基、ペルフルオロヘキシルチオ基およびペルクロロヘキシルチオ基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6シクロアルキルオキシ基とは、C3−C6シクロアルキルオキシ基の、1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばシクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、2−フルオロシクロプロピルオキシ基、2,2−ジフルオロシクロプロピルオキシ基、2−クロロ−2−フルオロシクロプロピルオキシ基、2,2−ジクロロシクロプロピルオキシ基、2,2−ジブロモシクロプロピルオキシ基、2,2,3,3−テトラフルオロシクロブチルオキシ基、2−クロロシクロヘキシルオキシ基、4,4−ジフルオロシクロヘキシルオキシ基および4−クロロシクロヘキシルオキシ基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6シクロアルキルチオ基とは、C3−C6シクロアルキルチオ基の、1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばシクロプロピルチオ基、シクロブチルチオ基、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基、2−フルオロシクロプロピルチオ基、2,2−ジフルオロシクロプロピルチオ基、2−クロロ−2−フルオロシクロプロピルチオ基、2,2−ジクロロシクロプロピルチオ基、2,2−ジブロモシクロプロピルチオ基、2,2,3,3−テトラフルオロシクロブチルチオ基、2−クロロシクロヘキシルチオ基、4,4−ジフルオロシクロヘキシルチオ基および4−クロロシクロヘキシルチオ基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルケニルオキシ基とは、C3−C6アルケニルオキシ基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えば、2−プロペニルオキシ基、2−ブテニルオキシ基、1−メチル−2−プロペニルオキシ基、3−ブテニルオキシ基、2−メチル−2−プロペニルオキシ基、2−ペンテニルオキシ基、3−ペンテニルオキシ基、4−ペンテニルオキシ基、1−メチル−3−ブテニルオキシ基、1,2−ジメチル−2−プロペニルオキシ基、1,1−ジメチル−2−プロペニルオキシ基、2−メチル−2−ブテニルオキシ基、3−メチル−2−ブテニルオキシ基、2−メチル−3−ブテニルオキシ基、3−メチル−3−ブテニルオキシ基、1−ビニル−2−プロペニルオキシ基、5−ヘキセニルオキシ基、3−クロロ−2−プロペニルオキシ基、3−ブロモ−2−プロペニルオキシ基、3−ブロモ−3,3−ジフルオロ−1−プロペニルオキシ基、2,3,3,3−テトラクロロ−1−プロペニルオキシ基、2−クロロ−2−プロペニルオキシ基、3,3−ジフルオロ−2−プロペニルオキシ基、2,3,3−トリクロロ−2−プロペニルオキシ基、3,3−ジクロロ−2−プロペニルオキシ基、3,3−ジブロモ−2−プロペニルオキシ基、4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロ−2−ヘキセニルオキシ基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルキニルオキシ基とは、C3−C6アルキニルオキシ基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばプロパルギルオキシ基、1−ブチン−3−イルオキシ基、3−メチル−1−ブチン−3−イルオキシ基、2−ブチニルオキシ基、3−ブチニルオキシ基、2−ペンチニルオキシ基、3−ペンチニルオキシ基、4−ペンチニルオキシ基、5−ヘキシニルオキシ基、3−クロロ−2−プロピニルオキシ基、3−ブロモ−2−プロピニルオキシ基、3−ヨード−2−プロピニルオキシ基、5−クロロ−4−ペンチニルオキシ基、3−フルオロ−2−プロピニルオキシ基、ペルフルオロ−2−ブチニルオキシ基、ペルフルオロ−3−ブチニルオキシ基、ペルフルオロ−2−ペンチニルオキシ基、ペルフルオロ−3−ペンチニルオキシ基、ペルフルオロ−4−ペンチニルオキシ基およびペルフルオロ−5−ヘキシニルオキシ基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルケニルチオ基とは、C3−C6アルケニルチオ基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えば2−プロペニルチオ基、2−ブテニルチオ基、1−メチル−2−プロペニルチオ基、3−ブテニルチオ基、2−メチル−2−プロペニルチオ基、2−ペンテニルチオ基、3−ペンテニルチオ基、4−ペンテニルチオ基、1−メチル−3−ブテニルチオ基、1,2−ジメチル−2−プロペニルチオ基、1,1−ジメチル−2−プロペニルチオ基、2−メチル−2−ブテニルチオ基、3−メチル−2−ブテニルチオ基、2−メチル−3−ブテニルチオ基、3−メチル−3−ブテニルチオ基、1−ビニル−2−プロペニルチオ基、5−ヘキセニルチオ基、3−クロロ−2−プロペニルチオ基、3−ブロモ−2−プロペニルチオ基、3−ブロモ−3,3−ジフルオロ−1−プロペニルチオ基、2,3,3,3−テトラクロロ−1−プロペニルチオ基、2−クロロ−2−プロペニルチオ基、3,3−ジフルオロ−2−プロペニルチオ基、2,3,3−トリクロロ−2−プロペニルチオ基、3,3−ジクロロ−2−プロペニルチオ基、3,3−ジブロモ−2−プロペニルチオ基、3−フルオロ−3−クロロ−2−プロペニルチオ基、4−ブロモ−3−クロロ−3,4,4−トリフルオロ−1−ブテニルチオ基、1−ブロモメチル−2−プロペニルチオ基、3−クロロ−2−ブテニルチオ基、4,4,4−トリフルオロ−2−ブテニルチオ基、、4,5,5,5−テトラフルオロ−4−トリフルオロメチル−2−ペンテニルチオ基および5−ブロモ−4,5,5−トリフルオロ−4−トリフルオロメチル−2−ペンテニルチオ基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルキニルチオ基とは、C3−C6アルキニルチオ基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばプロパルギルチオ基、1−ブチン−3−イルチオ基、3−メチル−1−ブチン−3−イルチオ基、2−ブチニルチオ基、3−ブチニルチオ基、2−ペンチニルチオ基、3−ペンチニルチオ基、4−ペンチニルチオ基、5−ヘキシニルチオ基、3−クロロ−2−プロピニルチオ基、3−ブロモ−2−プロピニルチオ基、3−ヨード−2−プロピニルチオ基、5−クロロ−4−ペンチニルチオ基、3−フルオロ−2−プロピニルチオ基、ペルフルオロ−2−ブチニルチオ基、ペルフルオロ−3−ブチニルチオ基、ペルフルオロ−2−ペンチニルチオ基、ペルフルオロ−3−ペンチニルチオ基、ペルフルオロ−4−ペンチニルチオ基およびペルフルオロ−5−ヘキシニルチオ基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C6アルキルカルボニル基とは、1以上のハロゲン原子を有していてもよい直鎖状もしくは分枝状の炭素数2−6のアルキルカルボニル基、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、トリクロロアセチル基、フルオロアセチル基、ジフルオロアセチル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロプロピオニル基、ペンタクロロプロピオニル基、ペンタブロモプロピオニル基、ペンタヨードプロピオニル基、3,3,3−トリクロロプロピオニル基、3,3,3−トリフルオロプロピオニル基、ヘプタフルオロブタノイル基、ヘプタクロロブタノイル基、4,4,4−トリフルオロブタノイル基、4,4,4−トリクロロブタノイル基、ノナフルオロペンタノイル基およびペルフルオロヘキサノイル基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリール基とは、C6−C16アリール基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばフェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、1−アセナフチル基、1−フェナントリル基、9−アントリル基、1−ピレニル基、2−フルオロフェニル基、3−フルオロフェニル基、4−フルオロフェニル基、2−クロロフェニル基、3−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、2−ブロモフェニル基、3−ブロモフェニル基、4−ブロモフェニル基、2−ヨードフェニル基、3−ヨードフェニル基、4−ヨードフェニル基、2,4−ジフルオロフェニル基、2,5−ジフルオロフェニル基、2,6−ジフルオロフェニル基、3,5−ジフルオロフェニル基、2,4−ジクロロフェニル基、2,5−ジクロロフェニル基、2,6−ジクロロフェニル基、3,5−ジクロロフェニル基、2,4,6−トリフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、2−ブロモ−3−フルオロフェニル基、2−クロロ−4−フルオロフェニル基、2−フルオロ−1−ナフチル基、4−クロロ−2−ナフチル基、3−フルオロ−1−アセナフチル基、9−フルオロ−1−フェナントリル基、10−フルオロ−9−アントリル基および6−フルオロ−1−ピレニル基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールオキシ基とは、C6−C16アリールオキシ基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばフェニルオキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、1−アセナフチルオキシ基、1−フェナントリルオキシ基、9−アントリルオキシ基、1−ピレニルオキシ基、2−フルオロフェニルオキシ基、3−フルオロフェニルオキシ基、4−フルオロフェニルオキシ基、2−クロロフェニルオキシ基、3−クロロフェニルオキシ基、4−クロロフェニルオキシ基、2−ブロモフェニルオキシ基、3−ブロモフェニルオキシ基、4−ブロモフェニルオキシ基、2−ヨードフェニルオキシ基、3−ヨードフェニルオキシ基、4−ヨードフェニルオキシ基、2,4−ジフルオロフェニルオキシ基、2,5−ジクロロフェニルオキシ基、2,4,6−トリフルオロフェニルオキシ基、2,3,4−トリクロロフェニルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基、ペンタクロロフェニルオキシ基、2−ブロモ−4−フルオロフェニルオキシ基、2−クロロ−3−フルオロフェニルオキシ基、2−フルオロ−1−ナフチルオキシ基、3−クロロ−1−ナフチルオキシ基、3−フルオロ−1−アセナフチルオキシ基、9−フルオロ−1−フェナントリルオキシ基、10−フルオロ−9−アントリルオキシ基および6−フルオロ−1−ピレニルオキシ基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールチオ基とは、C6−C16アリールチオ基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばフェニルチオ基、1−ナフチルチオ基、2−ナフチルチオ基、1−アセナフチルチオ基、1−フェナントリルチオ基、9−アントリルチオ基、1−ピレニルチオ基、2−フルオロフェニルチオ基、3−フルオロフェニルチオ基、4−フルオロフェニルチオ基、2−クロロフェニルチオ基、3−クロロフェニルチオ基、4−クロロフェニルチオ基、2−ブロモフェニルチオ基、3−ブロモフェニルチオ基、4−ブロモフェニルチオ基、2−ヨードフェニルチオ基、3−ヨードフェニルチオ基、4−ヨードフェニルチオ基、2,4−ジフルオロフェニルチオ基、2,5−ジクロロフェニルチオ基、2,3,4−トリフルオロフェニルチオ基、ペンタクロロフェニルチオ基、2−ブロモ−3−フルオロフェニルチオ基、2−クロロ−4−フルオロフェニルチオ基、3−クロロ−4−フルオロフェニルチオ基、3−フルオロ−1−ナフチルチオ基、4−クロロ−1−ナフチルチオ基、1−フルオロ−2−ナフチルチオ基、1−クロロ−2−ナフチルチオ基、ヘプタフルオロ−2−ナフチルチオ基、3−フルオロ−1−アセナフチルチオ基、9−フルオロ−1−フェナントリルチオ基、10−フルオロ−9−アントリルチオ基および6−フルオロ−1−ピレニルチオ基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC7−C18アラルキル基とは、C7−C18アラルキル基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えば、ベンジル基、フェネチル基、3−フェニルプロピル基、4−フェニルブチル基、12−フェニルドデシル基、1−ナフチルメチル基、2−(1−ナフチル)エチル基、3−(1−ナフチル)プロピル基、4−(1−ナフチル)ブチル基、8−(1−ナフチル)オクチル基、2−ナフチルメチル基、2−(2−ナフチル)エチル基、3−(2−ナフチル)プロピル基、8−(2−ナフチル)オクチル基、1−アントリルメチル基、2−(1−アントリル)エチル基、3−(1−アントリル)プロピル基、4−(1−アントリル)ブチル基、2−アントリルメチル基、2−(2−アントリル)エチル基、3−(2−アントリル)プロピル基、4−(2−アントリル)ブチル基、9−アントリルメチル基、2−(9−アントリル)エチル基、3−(9−アントリル)プロピル基、4−(9−アントリル)ブチル基、2−フルオロベンジル基、3−フルオロベンジル基、4−フルオロベンジル基、2−クロロベンジル基、3−クロロベンジル基、4−クロロベンジル基、2−ブロモベンジル基、3−ブロモベンジル基、4−ブロモベンジル基、2−ヨードベンジル基、3−ヨードベンジル基、4−ヨードベンジル基、2,4−ジフルオロベンジル基、2,5−ジクロロベンジル基、2,4,6−トリフルオロベンジル基、2,3,4−トリクロロベンジル基、ペンタフルオロベンジル基、2−ブロモ−3−フルオロベンジル基、2−クロロ−4−フルオロベンジル基、2−(4−ブロモフェニル)エチル基、6−フルオロ−1−ナフチルメチル基、4−クロロ−2−ナフチルメチル基、3−(6−ブロモ−2−ナフチル)プロピル基、6−(6−クロロ−2−ナフチル)オクチル基、3−フルオロ−1−アセナフチルメチル基、9−フルオロ−1−フェナントリルメチル基、10−フルオロ−9−アントリルメチル基、6−フルオロ−1−ピレニルメチル基および1,1−ジフルオロ−1−フェニルメチル基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC7−C18アリールアルコキシ基とは、C7−C18アリールアルコキシ基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えば、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、3−フェニルプロピルオキシ基、4−フェニルブチルオキシ基、11−フェニルウンデシルオキシ基、12−フェニルドデシルオキシ基、1−ナフチルメチルオキシ基、2−ナフチルメチルオキシ基、1−ナフチルエチルオキシ基、2−ナフチルエチルオキシ基、1−ナフチルプロピルオキシ基、2−ナフチルプロピルオキシ基、1−アントリルメチルオキシ基、2−アントリルメチルオキシ基、9−アントリルメチルオキシ基、1−アントリルブチルオキシ基、2−アントリルブチルオキシ基、9−アントリルブチルオキシ基、4−フルオロベンジルオキシ基、2−クロロベンジルオキシ基、3−ブロモベンジルオキシ基、4−ヨードベンジルオキシ基、2,4−ジフルオロベンジルオキシ基、2,5−ジクロロベンジルオキシ基、3,4,5−トリフルオロベンジルオキシ基、2,3,4−トリクロロベンジルオキシ基、ペンタフルオロベンジルオキシ基、4−ブロモ−2−フルオロベンジルオキシ基、2−クロロ−3−フルオロベンジルオキシ基、6−クロロ−2−フルオロベンジルオキシ基、2−(4−フルオロフェニル)エチルオキシ基、2−(3−クロロフェニル)エチルオキシ基、2−(2−ブロモフェニル)エチルオキシ基、3−(4−ヨードフェニル)プロピルオキシ基、12−(4−ブロモフェニル)ドデシルオキシ基、4−フルオロ−1−ナフチルメチルオキシ基、1−クロロ−2−ナフチルメチルオキシ基、2−(5−フルオロ−1−ナフチル)エチルオキシ基、6−(6−ブロモ−2−ナフチル)オクチルオキシ基、3−フルオロ−1−アセナフチルメチルオキシ基、9−フルオロ−1−フェナントリルメチルオキシ基、10−フルオロ−9−アントリルメチルオキシ基、6−フルオロ−1−ピレニルメチルオキシ基および1,1−ジフルオロ−1−フェニルメチルオキシ基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルスルホニル基とは、C1−C6アルキルスルホニル基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基表し、例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、sec−ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、3−メチルペンチルスルホニル基、4−メチルペンチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、ペンタフルオロエチルスルホニル基、ペンタクロロエチルスルホニル基、2,2,2−トリクロロエチルスルホニル基、2,2,2−トリフルオロエチルスルホニル基、ヘプタフルオロプロピルスルホニル基、ヘプタクロロプロピルスルホニル基、ヘプタブロモプロピルスルホニル基、ヘプタヨードプロピルスルホニル基、3,3,3−トリフルオロプロピルスルホニル基、3,3,3−トリクロロプロピルスルホニル基、ノナフルオロブチルスルホニル基、ノナクロロブチルスルホニル基、ペルフルオロペンチルスルホニル基およびペルフルオロヘキシルスルホニル基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールスルホニル基とは、C6−C16アリールスルホニル基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばフェニルスルホニル基、1−ナフチルスルホニル基、2−ナフチルスルホニル基、1−アセナフチルスルホニル基、1−フェナントリルスルホニル基、9−アントリルスルホニル基、1−ピレニルスルホニル基、2−フルオロフェニルスルホニル基、3−フルオロフェニルスルホニル基、4−フルオロフェニルスルホニル基、2−クロロフェニルスルホニル基、3−クロロフェニルスルホニル基、4−クロロフェニルスルホニル基、4−ブロモフェニルスルホニル基、4−ヨードフェニルスルホニル基、2,4−ジフルオロフェニルスルホニル基、2,4−ジクロロフェニルスルホニル基、2,6−ジクロロフェニルスルホニル基、2,4,6−トリフルオロフェニルスルホニル基、3,4,5−トリフルオロフェニルスルホニル基、2,4,6−トリクロロフェニルスルホニル基、3,4,5−トリクロロフェニルスルホニル基、ペンタフルオロフェニルスルホニル基、2−クロロ−4−フルオロフェニルスルホニル基、2−クロロ−6−フルオロフェニルスルホニル基、2−フルオロ−1−ナフチルスルホニル基、3−クロロ−1−ナフチルスルホニル基、5−フルオロ−2−ナフチルスルホニル基、3−フルオロ−1−アセナフチルスルホニル基、9−フルオロ−1−フェナントリルスルホニル基、10−フルオロ−9−アントリルスルホニル基および6−フルオロ−1−ピレニルスルホニル基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基とは、C1−C6アルキルスルフィニル基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばメチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、sec−ブチルスルフィニル基、ペンチルスルフィニル基、ヘキシルスルフィニル基、3−メチルペンチルスルフィニル基、4−メチルペンチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基、ペンタフルオロエチルスルフィニル基、ペンタクロロエチルスルフィニル基、2,2,2−トリクロロエチルスルフィニル基、2,2,2−トリフルオロエチルスルフィニル基、ヘプタフルオロプロピルスルフィニル基、ヘプタクロロプロピルスルフィニル基、ヘプタブロモプロピルスルフィニル基、ヘプタヨードプロピルスルフィニル基、3,3,3−トリフルオロプロピルスルフィニル基、3,3,3−トリクロロプロピルスルフィニル基、ノナフルオロブチルスルフィニル基、ノナクロロブチルスルフィニル基、ペルフルオロペンチルスルフィニル基およびペルフルオロヘキシルスルフィニル基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールスルフィニル基とは、C6−C16アリールスルフィニル基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばフェニルスルフィニル基、1−ナフチルスルフィニル基、2−ナフチルスルフィニル基、1−アセナフチルスルフィニル基、1−フェナントリルスルフィニル基、9−アントリルスルフィニル基、1−ピレニルスルフィニル基、2−フルオロフェニルスルフィニル基、3−フルオロフェニルスルフィニル基、4−フルオロフェニルスルフィニル基、2−クロロフェニルスルフィニル基、3−クロロフェニルスルフィニル基、4−クロロフェニルスルフィニル基、4−ブロモフェニルスルフィニル基、4−ヨードフェニルスルフィニル基、2,4−ジフルオロフェニルスルフィニル基、2,4−ジクロロフェニルスルフィニル基、2,6−ジクロロフェニルスルフィニル基、2,4,6−トリフルオロフェニルスルフィニル基、3,4,5−トリフルオロフェニルスルフィニル基、2,4,6−トリクロロフェニルスルフィニル基、3,4,5−トリクロロフェニルスルフィニル基、ペンタフルオロフェニルスルフィニル基、2−クロロ−4−フルオロフェニルスルフィニル基、2−クロロ−6−フルオロフェニルスルフィニル基、2−フルオロ−1−ナフチルスルフィニル基、3−クロロ−1−ナフチルスルフィニル基、5−フルオロ−2−ナフチルスルフィニル基、3−フルオロ−1−アセナフチルスルフィニル基、9−フルオロ−1−フェナントリルスルフィニル基、10−フルオロ−9−アントリルスルフィニル基および6−フルオロ−1−ピレニルスルフィニル基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキル基とは、C3−C5シクロアルキル基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、2−フルオロシクロプロピル基、2,2−ジフルオロシクロプロピル基、2−クロロ−2−フルオロシクロプロピル基、2,2−ジクロロシクロプロピル基、2,2−ジブロモシクロプロピル基、2,2,3,3−テトラフルオロシクロブチル基、2−クロロシクロペンチル基および3−クロロシクロペンチル基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C4アルコキシ基とは、C1−C4アルコキシ基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、sec−ブチルオキシ基、tert−ブチルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、クロロフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ペンタクロロエトキシ基、2−フルオロエトキシ基、2−クロロエトキシ基、2,2,2−トリフルオロエトキシ基、2−クロロ−2,2−ジフルオロエトキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基、ヘプタクロロプロポキシ基、3,3,3−トリフルオロプロポキシ基、3,3,3−トリクロロプロポキシ基、3,3,3−トリブロモプロポキシ基、2,3,3−トリフルオロプロポキシ基、ノナフルオロブトキシ基およびノナクロロブトキシ基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C4アルキルスルホニル基とは、C1−C4アルキルスルホニル基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基表し、例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、sec−ブチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、トリブロモメチルスルホニル基、トリヨードメチルスルホニル基、ペンタフルオロエチルスルホニル基、ペンタクロロエチルスルホニル基、2,2,2−トリクロロエチルスルホニル基、2,2,2−トリフルオロエチルスルホニル基、ヘプタフルオロプロピルスルホニル基、ヘプタクロロプロピルスルホニル基、3,3,3−トリフルオロプロピルスルホニル基3,3,3−トリヨードプロピルスルホニル基、ノナフルオロブチルスルホニル基およびノナクロロブチルスルホニル基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C4アルキルスルフィニル基とは、C1−C4アルキルスルフィニル基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばメチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、sec−ブチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基、トリブロモメチルスルフィニル基、トリヨードメチルスルフィニル基、ペンタフルオロエチルスルフィニル基、ペンタクロロエチルスルフィニル基、2,2,2−トリクロロエチルスルフィニル基、2,2,2−トリフルオロエチルスルフィニル基、ヘプタフルオロプロピルスルフィニル基、ヘプタクロロプロピルスルフィニル基、3,3,3−トリフルオロプロピルスルフィニル基3,3,3−トリヨードプロピルスルフィニル基、ノナフルオロブチルスルフィニル基およびノナクロロブチルスルフィニル基があげられる。
C2−C5アルキルチオアルキル基とは、C2−C5アルキルチオアルキル基全体の炭素原子数の合計が2〜5であり、例えば、メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、プロピルチオメチル基、イソプロピルチオメチル基、ブチルチオメチル基、イソブチルチオメチル基、sec−ブチルチオメチル基、1−メチルチオエチル基、2−メチルチオエチル基、2−プロピルチオエチル基、2−イソプロピルチオエチル基、3−メチルチオプロピル基、3−エチルチオプロピル基、3−メチルチオブチル基および4−メチルチオブチル基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基とは、C3−C4シクロアルキル基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、2−フルオロシクロプロピル基、2,2−ジフルオロシクロプロピル基、2−クロロ−2−フルオロシクロプロピル基、2,2−ジクロロシクロプロピル基、2,2−ジブロモシクロプロピル基および2,2,3,3−テトラフルオロシクロブチル基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基とは、C1−C3アルコキシ基1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、クロロフルオロメトキシ基、ジクロロフルオロメトキシ基、クロロジフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ペンタクロロエトキシ基、2,2,2−トリクロロエトキシ基、2,2,2−トリフルオロエトキシ基、2−フルオロエトキシ基、2−クロロエトキシ基、2,2−ジフルオロエトキシ基、2,2,2−トリフルオロエトキシ基、3,3,3−トリフルオロプロポキシ基、3,3,3−トリクロロプロポキシ基、2−フルオロプロポキシ基、3−フルオロプロポキシ基、2,2−ジフルオロプロポキシ基、2,3−ジフルオロプロポキシ基、2−クロロプロポキシ基、3−クロロプロポキシ基、2,3−ジクロロプロポキシ基、2−ブロモプロポキシ基、3−ブロモプロポキシ基および3,3,3−トリフルオロプロポキシ基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C4アルキルチオ基とは、C1−C4アルキルチオ基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、tert−ブチルチオ基、フルオロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリブロモメチルチオ基、トリヨ−ドメチルチオ基、クロロフルオロメチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基、ペンタクロロエチルチオ基2,2,2−トリクロロエチルチオ基、2,2,2−トリフルオロエチルチオ基、2,2,2−トリフルオロエチルチオ基および2,2−ジフルオロエチルチオ基があげられる。
C2−C4アルキルカルボニルチオ基としては、例えば、アセチルチオ基、プロピオニルチオ基およびブタノイルチオ基があげられる。
C2−C4アルキルカルボニルオキシ基とは、カルボニルの炭素原子も含めた全体の炭素原子数が2〜4である基を表し、例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基およびブタノイルオキシ基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキルオキシ基とは、C3−C5シクロアルキルオキシ基1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばシクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、2−フルオロシクロプロピルオキシ基、2,2−ジフルオロシクロプロピルオキシ基、2−クロロ−2−フルオロシクロプロピルオキシ基、2,2−ジクロロシクロプロピルオキシ基、2,2−ジブロモシクロプロピルオキシ基、2,2,3,3−テトラフルオロシクロブチルオキシ基、2−クロロシクロペンチルオキシ基および2−クロロシクロペンチルオキシ基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルケニル基とは、C2−C4アルケニル基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えば、ビニル基、1−プロペニル基、イソプロペニル基、2−プロペニル基、1−ブテニル基、1−メチル−1−プロペニル基、2−ブテニル基、1−メチル−2−プロペニル基、3−ブテニル基、2−メチル−1−プロペニル基、2−メチル−2−プロペニル基、1,3−ブタジエニル基、2−クロロビニル基、2−ブロモビニル基、2−ヨードビニル基、3−クロロ−2−プロペニル基、3−ブロモ−2−プロペニル基、1−クロロメチルビニル基、2−ブロモ−1−メチルビニル基、1−トリフルオロメチルビニル基、3,3,3−トリクロロ−1−プロペニル基、2−クロロ−2−プロペニル基、3,3−ジフルオロ−2−プロペニル基、2,3,3−トリクロロ−2−プロペニル基、3−クロロ−2−ブテニル基、3,4,4−トリブロモ−3−ブテニル基、3−ブロモ−2−メチル−2−プロペニル基、3,3−ジフルオロ−2−メチル−2−プロペニル基、3,3,3−トリフルオロ−2−メチル−1−プロペニル基、3−クロロ−4,4,4−トリフルオロ−2−ブテニル基および3,4,4−トリフルオロ−1,3−ブタジエニル基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルキルカルボニル基とは、C2−C4アルキルカルボニル基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、トリクロロアセチル基、フルオロアセチル基、ジフルオロアセチル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロプロピオニル基、ペンタクロロプロピオニル基、3,3,3−トリクロロプロピオニル基、3,3,3−トリフルオロプロピオニル基、3,3,3−トリブロモプロピオニル基、3,3,3−トリヨードプロピオニル基、ヘプタフルオロブタノイル基、ヘプタクロロブタノイル基、4,4,4−トリフルオロブタノイル基および4,4,4−トリクロロブタノイル基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルキニル基とは、C2−C4アルキニル基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばエチニル基、プロパルギル基、1−ブチン−3−イル基、3−メチル−1−ブチン−3−イル基、2−ブチニル基、3−ブチニル基、フルオロエチニル基、3−クロロ−2−プロピニル基、3−ブロモ−2−プロピニル基、3−ヨード−2−プロピニル基、3−クロロ−1−プロピニル基、3,3,3−トリフルオロ−1−プロピニル基、3−フルオロ−2−プロピニル基およびペルフルオロ−2−ブチニル基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C3アルケニル基とは、C2−C3アルケニル基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばビニル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、2−クロロビニル基、2−ブロモビニル基、2−ヨードビニル基、3−クロロ−2−プロペニル基、3−ブロモ−2−プロペニル基、1−クロロメチルビニル基、2−ブロモ−1−メチルビニル基、1−トリフルオロメチルビニル基、3,3,3−トリクロロ−1−プロペニル基、3−ブロモ−3,3−ジフルオロ−1−プロペニル基、2,3,3,3−テトラクロロ−1−プロペニル基、1−トリフルオロメチル−2,2−ジフルオロビニル基、2−クロロ−2−プロペニル基、3,3−ジフルオロ−2−プロペニル基および2,3,3−トリクロロ−2−プロペニル基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C3アルキニル基とは、C2−C3アルキニル基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばエチニル基、プロパルギル基、フルオロエチニル基、3−クロロ−2−プロピニル基、3−ブロモ−2−プロピニル基、3−ヨード−2−プロピニル基および3−クロロ−1−プロピニル基があげられる。
1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基とは、C1−C3アルキルチオ基の1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい基を表し、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、フルオロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリブロモメチルチオ基、トリヨ−ドメチルチオ基、クロロフルオロメチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基、ペンタクロロエチルチオ基、2,2,2−トリクロロエチルチオ基、2,2,2−トリフルオロエチルチオ基、2,2,2−トリフルオロエチルチオ基および2,2−ジフルオロエチルチオ基があげられる。
群P2から選ばれる原子または基を有していてもよいC1−C6アルキル基としては、例えばトリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、2,2,2−トリクロロエチル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、ジフルオロメチル基、2,2−ジフルオロエチル基、1,1−ジフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、1,1,2,2−テトラフルオロエチル基、シクロプロピルメチル基、シクロプロピルエチル基、シクロプロピルプロピル基、シクロプロピルヘキシル基、シクロブチルメチル基、シクロブチルエチル基、シクロブチルプロピル基、シクロペンチルメチル基、1−フルオロシクロプロピルメチル基、1−フルオロシクロプロピルエチル基、1−フルオロシクロプロピルプロピル基、2,2−ジフルオロシクロプロピルメチル基、2,2−ジフルオロシクロプロピルエチル基、ペンタフルオロシクロプロピルメチル基、ペンタフルオロシクロプロピルエチル基、1−クロロシクロプロピルメチル基、1−クロロシクロプロピルエチル基、2,2−ジクロロシクロプロピルメチル基、2,2−ジクロロシクロプロピルエチル基、ペンタクロロシクロプロピルメチル基、1−フルオロシクロブチルメチル基、1−フルオロシクロブチルエチル基、2,2−ジフルオロシクロブチルメチル基、2,2−ジフルオロシクロブチルエチル基、1−クロロシクロブチルメチル基、1−クロロシクロブチルエチル基、2,2−ジクロロシクロブチルメチル基、2,2−ジクロロシクロブチルエチル基、1−フルオロシクロペンチルメチル基、1−フルオロシクロペンチルエチル基、2,2−ジフルオロシクロペンチルメチル基、2,2−ジフルオロシクロペンチルエチル基、3,3−ジフルオロシクロペンチルメチル基、3,3−ジフルオロシクロペンチルエチル基、1−クロロシクロペンチルメチル基、1−クロロシクロペンチルエチル基、2,2−ジクロロシクロペンチルメチル基、2,2−ジクロロシクロペンチルエチル基、3,3−ジクロロシクロペンチルメチル基、3,3−ジクロロシクロペンチルエチル基、1−フルオロシクロヘキシルメチル基、1−フルオロシクロヘキシルエチル基、2,2−ジフルオロシクロヘキシルメチル基、2,2−ジフルオロシクロヘキシルエチル基、3,3−ジフルオロシクロヘキシルメチル基、3,3−ジフルオロシクロヘキシルエチル基、4,4−ジフルオロシクロヘキシルメチル基、4,4−ジフルオロシクロヘキシルエチル基、4,4−ジフルオロシクロヘキシルプロピル基、1−クロロシクロヘキシルメチル基、1−クロロシクロヘキシルエチル基、1−クロロシクロヘキシルプロピル基、2,2−ジクロロシクロヘキシルメチル基、2,2−ジクロロシクロヘキシルエチル基、2,2−ジクロロシクロヘキシルプロピル基、3,3−ジクロロシクロヘキシルメチル基、3,3−ジクロロシクロヘキシルエチル基、3,3−ジクロロシクロヘキシルプロピル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、イソプロポキシメチル基、tert−ブトキシメチル基、2−メトキシエチル基、2−エトキシエチル基、2−tert−ブトキシエチル基、トリフルオロメトキシメチル基、2−トリフルオロメトキシエチル基、ジフルオロメトキシメチル基、2−ジフルオロメトキシエチル基、2−ペンタフルオロエトキシエチル基、1,1,2,2−テトラフルオロエトキシメチル基、2−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)−エチル基、メチルチオメチル基、2−メチルチオエチル基、エチルチオメチル基、2−エチルチオエチル基、3−エチルチオプロピル基、tert−ブチルチオメチル基、2−(tert−ブチルチオ)−エチル基、トリフルオロメチルチオメチル基、2−トリフルオロメチルチオエチル基、シアノメチル基、2−シアノエチル基、3−シアノプロピル基、1−シアノエチル基、2−シアノ−2−メチルエチル基、および2−シアノ−2−メチルプロピル基があげられる。
群P2から選ばれる原子または基を有していてもよいC3−C6シクロアルキル基としては、例えば1−フルオロシクロプロピル基、2,2−ジフルオロシクロプロピル基、1−クロロ−2−フルオロシクロプロピル基、2,2−ジクロロシクロプロピル基、2,2−ジブロモシクロプロピル基、2,2−ジフルオロ−1−メチルシクロプロピル基、2,2−ジクロロ−1−メチルシクロプロピル基、2,2−ジブロモ−1−メチルシクロプロピル基、2,2,3,3−テトラフルオロシクロブチル基、2,2,3,3−テトラフルオロシクロブチル基、2−クロロシクロペンチル基、3−クロロシクロペンチル基、3,3−ジフルオロシクロペンチル基、1−フルオロシクロヘキシル基、2,2−ジフルオロシクロヘキシル基、3,3−ジフルオロシクロヘキシル基、4,4−ジフルオロシクロヘキシル基、1−シクロプロピルシクロプロピル基、2−シクロプロピルシクロプロピル基、1−(1−フルオロシクロプロピル)−シクロプロピル基、1−(2,2−ジフルオロシクロプロピル)−シクロプロピル基、1−(1−クロロシクロプロピル)−シクロプロピル基、1−(2,2−ジクロロシクロプロピル)−シクロプロピル基、1−メトキシシクロプロピル基、1−メトキシシクロブチル基、1−メトキシシクロペンチル基、2−メトキシシクロプロピル基、2−メトキシシクロブチル基、2−メトキシシクロペンチル基、2−エトキシシクロプロピル基、2−エトキシシクロブチル基、1−エトキシシクロプロピル基、1−エトキシシクロブチル基、1−イソプロポキシシクロプロピル基、1−トリフルオロメトキシシクロプロピル基、2−トリフルオロメトキシシクロプロピル基、1−ジフルオロメトキシシクロプロピル基、2−ジフルオロメトキシシクロプロピル基、2−(2,2−ジフルオロエトキシ)−シクロプロピル基、1−メチルチオシクロプロピル基、1−エチルチオシクロプロピル基、2−メチルチオシクロプロピル基、2−エチルチオシクロプロピル基、1−トリフルオロメチルチオシクロプロピル基、2−トリフルオロメチルチオシクロプロピル基、1−シアノシクロプロピル基、2−シアノシクロプロピル基および2,2−ジシアノシクロプロピル基があげられる。
QがQ1であり、R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が水素原子であり、R3が水素原子またはメチル基であり、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルケニル基、ハロゲン原子、水素原子またはシアノ基であり;R10がメチル基であり、R13、R14、R15およびR16が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルキルカルボニル基、C2−C4アルキルカルボニルオキシ基、C2−C4アルキルカルボニルチオ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリール基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールオキシ基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールチオ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様1A]において、R1が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様1A]において、R1がハロゲン原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様1A]において、R1がメチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様1A]において、R1が塩素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様1A]において、R1がトリフルオロメチル基であるテトラゾリノン化合物。
QがQ1であり;R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が水素原子であり;R3が水素原子またはメチル基であり;R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルケニル基、ハロゲン原子、水素原子またはシアノ基であり;R10がメチル基であり;R13、R14、R15およびR16が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様1B]において、R1が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様1B]において、R1がハロゲン原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様1B]において、R1がメチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様1B]において、R1が塩素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様1B]において、R1がトリフルオロメチル基であるテトラゾリノン化合物。
QがQ1であり;R1が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基またはハロゲン原子であり;R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が水素原子であり;R3が水素原子またはメチル基であり;R10がメチル基であり;R13、R14、R15およびR16が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルキルカルボニル基、C2−C4アルキルカルボニルオキシ基、C2−C4アルキルカルボニルチオ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリール基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールオキシ基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールチオ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様1C]において、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様1C]において、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様1C]において、R6がハロゲン原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様1C]において、R6が水素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様1C]において、R6がメチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様1C]において、R6がエチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様1C]において、R6が塩素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様1C]において、R6がシクロプロピル基であるテトラゾリノン化合物。
QがQ1であり;R1が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基またはハロゲン原子であり;R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が水素原子であり;R3が水素原子またはメチル基であり;R10がメチル基であり;R13、R14、R15およびR16が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様1D]において、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様1D]において、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様1D]において、R6がハロゲン原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様1D]において、R6が水素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様1D]において、R6がメチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様1D]において、R6がエチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様1D]において、R6が塩素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様1D]において、R6がシクロプロピル基であるテトラゾリノン化合物。
QがQ2であり;R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が水素原子であり;R3が水素原子またはメチル基であり;R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルケニル基、ハロゲン原子、水素原子またはシアノ基であり;R10がメチル基であり;R12、R14、R15およびR16が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルキルカルボニル基、C2−C4アルキルカルボニルオキシ基、C2−C4アルキルカルボニルチオ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリール基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールオキシ基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールチオ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様2A]において、R1が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様2A]において、R1がハロゲン原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様2A]において、R1がメチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様2A]において、R1が塩素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様2A]において、R1がトリフルオロメチル基であるテトラゾリノン化合物。
QがQ2であり;R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が水素原子であり;R3が水素原子またはメチル基であり;R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルケニル基、ハロゲン原子、水素原子またはシアノ基であり;R10がメチル基であり;R12、R14、R15およびR16が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様2B]において、R1が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様2B]において、R1がハロゲン原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様2B]において、R1がメチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様2B]において、R1が塩素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様2B]において、R1がトリフルオロメチル基であるテトラゾリノン化合物。
QがQ2であり;R1が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基またはハロゲン原子であり;R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が水素原子であり;R3が水素原子またはメチル基であり;R10がメチル基であり;R12、R14、R15およびR16が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルキルカルボニル基、C2−C4アルキルカルボニルオキシ基、C2−C4アルキルカルボニルチオ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリール基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールオキシ基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールチオ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様2C]において、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様2C]において、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様2C]において、R6がハロゲン原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様2C]において、R6が水素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様2C]において、R6がメチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様2C]において、R6がエチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様2C]において、R6が塩素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様2C]において、R6がシクロプロピル基であるテトラゾリノン化合物。
QがQ2であり;R1が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基またはハロゲン原子であり;R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が水素原子であり;R3が水素原子またはメチル基であり;R10がメチル基であり;R12、R14、R15およびR16が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様2D]において、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様2D]において、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様2D]において、R6がハロゲン原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様2D]において、R6が水素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様2D]において、R6がメチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様2D]において、R6がエチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様2D]において、R6が塩素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様2D]において、R6がシクロプロピル基であるテトラゾリノン化合物。
QがQ3であり;R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が水素原子であり;R3が水素原子またはメチル基であり;R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルケニル基、ハロゲン原子、水素原子またはシアノ基であり;R10がメチル基であり;R12、R13、R15およびR16が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルキルカルボニル基、C2−C4アルキルカルボニルオキシ基、C2−C4アルキルカルボニルチオ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリール基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールオキシ基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールチオ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様3A]において、R1が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様3A]において、R1がハロゲン原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様3A]において、R1がメチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様3A]において、R1が塩素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様3A]において、R1がトリフルオロメチル基であるテトラゾリノン化合物。
QがQ3であり;R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が水素原子であり;R3が水素原子またはメチル基であり;R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルケニル基、ハロゲン原子、水素原子またはシアノ基であり;R10がメチル基であり;R12、R13、R15およびR16が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様3B]において、R1が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様3B]において、R1がハロゲン原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様3B]において、R1がメチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様3B]において、R1が塩素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様3B]において、R1がトリフルオロメチル基[態様3B]において、であるテトラゾリノン化合物。
QがQ3であり;R1が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基またはハロゲン原子であり;R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が水素原子であり;R3が水素原子またはメチル基であり;R10がメチル基であり;R12、R13、R15およびR16が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルキルカルボニル基、C2−C4アルキルカルボニルオキシ基、C2−C4アルキルカルボニルチオ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリール基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールオキシ基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールチオ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様3C]において、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様3C]において、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様3C]において、R6がハロゲン原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様3C]において、R6が水素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様3C]において、R6がメチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様3C]において、R6がエチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様3C]において、R6が塩素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様3C]において、R6がシクロプロピル基であるテトラゾリノン化合物。
QがQ3であり;R1が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基またはハロゲン原子であり;R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が水素原子であり;R3が水素原子またはメチル基であり;R10がメチル基であり;R12、R13、R15およびR16が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様3D]において、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様3D]において、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様3D]において、R6がハロゲン原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様3D]において、R6が水素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様3D]において、R6がメチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様3D]において、R6がエチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様3D]において、R6が塩素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様3D]において、R6がシクロプロピル基であるテトラゾリノン化合物。
QがQ4であり;R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が水素原子であり;R3が水素原子またはメチル基であり;R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルケニル基、ハロゲン原子、水素原子またはシアノ基であり;R10がメチル基であり;R13、R14およびR15が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルキルカルボニル基、C2−C4アルキルカルボニルオキシ基、C2−C4アルキルカルボニルチオ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリール基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールオキシ基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールチオ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様4A]において、R1が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様4A]において、R1がハロゲン原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様4A]において、R1がメチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様4A]において、R1が塩素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様4A]において、R1がトリフルオロメチル基であるテトラゾリノン化合物。
QがQ4であり;R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が水素原子であり;R3が水素原子またはメチル基であり;R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルケニル基、ハロゲン原子、水素原子またはシアノ基であり;R10がメチル基であり;R13、R14およびR15が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様4B]において、R1が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様4B]において、R1がハロゲン原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様4B]において、R1がメチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様4B]において、R1が塩素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様4B]において、R1がトリフルオロメチル基であるテトラゾリノン化合物。
QがQ4であり;R1が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基またはハロゲン原子であり;R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が水素原子であり;R3が水素原子またはメチル基であり;R10がメチル基であり;R13、R14およびR15が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルキルカルボニル基、C2−C4アルキルカルボニルオキシ基、C2−C4アルキルカルボニルチオ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリール基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールオキシ基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールチオ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様4C]において、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様4C]において、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様4C]において、R6がハロゲン原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様4C]において、R6が水素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様4C]において、R6がメチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様4C]において、R6がエチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様4C]において、R6が塩素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様4C]において、R6がシクロプロピル基であるテトラゾリノン化合物。
QがQ4であり;R1が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基またはハロゲン原子であり;R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が水素原子であり;R3が水素原子またはメチル基であり;R10がメチル基であり;R13、R14およびR15が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様4D]において、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様4D]において、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様4D]において、R6がハロゲン原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様4D]において、R6が水素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様4D]において、R6がメチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様4D]において、R6がエチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様4D]において、R6が塩素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様4D]において、R6がシクロプロピル基であるテトラゾリノン化合物。
R1が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキル基、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルケニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルキニル基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基であり、;R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が、水素原子であり、;R3が、水素原子、ハロゲン原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であり、;R6が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルケニル基であるテトラゾリノン化合物。
群E:1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C4アルキルカルボニル基、C2−C4アルキルカルボニルオキシ基、C2−C4アルキルカルボニルチオ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリール基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC6−C16アリールチオ基およびスルファニル基からなる群。
[態様E]において、QがQ6であり、R12、R14およびR16が同一又は相異なり、群Eから選ばれる原子または基であるテトラゾリノン化合物。
[態様E]において、QがQ7であり、R14、R15およびR16が同一又は相異なり、群Eから選ばれる原子または基であるテトラゾリノン化合物。
[態様E]において、QがQ8であり、R12、R15およびR16が同一又は相異なり、群Eから選ばれる原子または基であるテトラゾリノン化合物。
[態様E]において、QがQ9であり、R12、R13およびR16が同一又は相異なり、群Eから選ばれる原子または基であるテトラゾリノン化合物。
[態様E]において、QがQ10であり、R12、R14およびR16が同一又は相異なり、群Eから選ばれる原子または基であるテトラゾリノン化合物。
[態様E]において、QがQ11であり、R13およびR15が同一又は相異なり、群Eから選ばれる原子または基であるテトラゾリノン化合物。
[態様E]において、QがQ12であり、R12およびR13が同一又は相異なり、群Eから選ばれる原子または基であるテトラゾリノン化合物。
[態様E]において、QがQ13であり、R12およびR16が同一又は相異なり、群Eから選ばれる原子または基であるテトラゾリノン化合物。
[態様E]において、QがQ14であり、R12およびR14が同一又は相異なり、群Eから選ばれる原子または基であるテトラゾリノン化合物。
[態様E]において、QがQ15であり、R13およびR16が同一又は相異なり、群Eから選ばれる原子または基であるテトラゾリノン化合物。
[態様E]において、QがQ16であり、R13およびR14が同一又は相異なり、群Eから選ばれる原子または基であるテトラゾリノン化合物。
QがQ7であり;R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が水素原子であり;R3が、水素原子、ハロゲン原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であり;R6が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、水素原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であり
;R10がメチル基であり;R14、R15およびR16が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様7A]において、R1が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様7A]において、R1がハロゲン原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様7A]において、R1がメチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様7A]において、R1が塩素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様7A]において、R1がトリフルオロメチル基であるテトラゾリノン化合物。
QがQ7であり;R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が水素原子であり;R3が水素原子、ハロゲン原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であり;R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、水素原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であり;R10がメチル基であり;R14、R15およびR16が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様7B]において、R1が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様7B]において、R1がハロゲン原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様7B]において、R1がメチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様7B]において、R1が塩素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様7B]において、R1がトリフルオロメチル基であるテトラゾリノン化合物。
QがQ7であり;R1が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基またはハロゲン原子であり;R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が水素原子であり;R3が水素原子、ハロゲン原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であり;R10がメチル基であり;R14、R15およびR16が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様7C]において、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様7C]において、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様7C]において、R6がハロゲン原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様7C]において、R6が水素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様7C]において、R6がメチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様7C]において、R6がエチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様7C]において、R6が塩素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様7C]において、R6がシクロプロピル基であるテトラゾリノン化合物。
QがQ7であり;R1が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基またはハロゲン原子であり;R2、R4、R5、R7、R8、R9およびR11が水素原子であり;R3が水素原子またはメチル基であり;R10がメチル基であり;R14、R15およびR16が同一又は相異なり、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、水素原子、ハロゲン原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様7D]において、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様7D]において、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基であるテトラゾリノン化合物。
[態様7D]において、R6がハロゲン原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様7D]において、R6が水素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様7D]において、R6がメチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様7D]において、R6がエチル基であるテトラゾリノン化合物。
[態様7D]において、R6が塩素原子であるテトラゾリノン化合物。
[態様7D]において、R6がシクロプロピル基であるテトラゾリノン化合物。
本発明化合物は、例えば以下の製造法により製造することができる。
(製造法A)
式(1)で示されるテトラゾリノン化合物(以下、化合物(1)と記すことがある。)は、式(A1)で示される化合物(以下、化合物(A1)と記す。)と式(A2)で示される化合物(以下、化合物(A2)と記す。)とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、QおよびXは前記と同じ意味を表し、Z11は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基またはp−トルエンスルスルホニルオキシ基等の脱離基を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドが挙げられる。
該反応には化合物(A1)1モルに対して、化合物(A2)が通常1〜10モルの割合、塩基が通常0.5〜5モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じてヨウ化ナトリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウムなどを加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(A1)1モルに対して、0.001〜1.2モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(1)を単離することができる。単離された本発明化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
化合物(1)は、式(B1)で示される化合物(以下、化合物(B1)と記す。)と式(B2)で示される化合物(以下、化合物(B2)と記す。)とを、塩基及び触媒存在下でカップリング反応に供することにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、QおよびXは前記と同じ意味を表し、Z21は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、Z31はB(OH)2、アルコキシボラニル基またはトリフルオロボレート塩(BF3 −K+)を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる化合物(B2)は、通常市販のものを用いるか、N. Miyaura and A. Suzuki, Chem. Rev.,1995,95,2457等に記載された公知の方法により製造したものを用いることもできる。該反応に用いられる化合物(B2)は、例えば、Qのヨウ素化合物(Q−I)、Qのブロモ化合物(Q−Br)またはQのクロロ化合物(Q−Cl)とブチルリチウムなどのアルキルリチウムとを反応させた後、ホウ酸エステルと反応させることによりボロン酸エステル誘導体を製造することができる。また、前述の反応で得られたボロン酸エステル誘導体を、必要に応じて加水分解することによりボロン酸誘導体を製造することができる。さらに、Molander et al.Acc.Chem.Res.,2007,40,275などに記載された公知の方法に従い、前記ボロン酸エステルをフッ化水素カリウム等でフッ素化することにより、トリフルオロボレート塩(BF3 −K+)を得ることもできる。
該反応に用いられる触媒としては、酢酸パラジウム(II)、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)、パラジウム(II)アセテート/トリスシクロヘキシルホスフィン、ビス(ジフェニルホスファンフェロセニル)パラジウム(II)ジクロリド、1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾール−2−イリデン(1,4−ナフトキノン)パラジウムダイマー、アリル(クロロ)(1,3−ジメシチル−1,3−ジヒドロ−2H−イミダゾール−2−イリデン)パラジウムまたはパラジウム(II)アセテート/ジシクロヘキシル(2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル−2−イル)ホスフィン、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム等が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、リン酸三カリウム等のアルカリ金属リン酸塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドが挙げられる。
該反応には化合物(B1)1モルに対して、化合物(B2)が通常1〜10モルの割合、塩基が通常1〜10モルの割合、触媒が通常0.0001〜1モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常0〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(1)を単離することができる。単離された本発明化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
化合物(1)は、化合物(C1)で示される化合物(以下、化合物(C1)と記す。)と式(C2)で示される化合物(以下、化合物(C2)と記す。)とを、塩基及び触媒存在下カップリング反応に供することにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、QおよびXは前記と同じ意味を表し、Z22はB(OH)2、アルコキシボラニル基またはトリフルオロボレート塩(BF3 −K+)を表し、Z32は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。〕
反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる化合物(C2)は、通常市販のものを用いることができる。具体的には、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、1−ブロモ−2−メチルベンゼン等を挙げることができる。
該反応に用いられる触媒としては、酢酸パラジウム(II)、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)、パラジウム(II)アセテート/トリスシクロヘキシルホスフィン、ビス(ジフェニルホスファンフェロセニル)パラジウム(II)ジクロリド、1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾール−2−イリデン(1,4−ナフトキノン)パラジウムダイマー、アリル(クロロ)(1,3−ジメシチル−1,3−ジヒドロ−2H−イミダゾール−2−イリデン)パラジウムまたはパラジウム(II)アセテート/ジシクロヘキシル(2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル−2−イル)ホスフィン、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム等が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、リン酸三カリウム等のアルカリ金属リン酸塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドが挙げられる。
該反応には化合物(C1)1モルに対して、化合物(C2)が通常1〜10モルの割合、塩基が通常1〜10モルの割合、触媒が通常0.0001〜1モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常0〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(1)を単離することができる。単離された本発明化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
化合物(1)は、化合物(1−3)と式(E1)で示される化合物(以下、化合物(E1)と記す。)とを塩基の存在下反応させることにより製造することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる化合物(E1)は、通常市販のものを用いることができる。具体的には、クロロジフルオロメタン、臭化メチル、臭化エチル、臭化プロピル、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、臭化プロピル、臭化アリル、臭化シクロプロピル、1,1−ジフルオロ−2−ヨードエタン等のハロゲン化アルキル類、硫酸ジメチル等の硫酸エステル類、p−トルエンスルホン酸メチル、p−トルエンスルホン酸エチル、p−トルエンスルホン酸プロピル、メタンスルホン酸メチル、メタンスルホン酸エチル、メタンスルホン酸プロピル等のスルホン酸エステル類が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドが挙げられる。
該反応には化合物(1−3)1モルに対して、化合物(E1)が通常1〜10モルの割合、塩基が通常1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(1)を単離することができる。単離された本発明化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
化合物(1)のうちXが硫黄原子である化合物(以下、化合物(1−S)と記す。)は、化合物(1)のうちXが酸素原子である化合物(以下、化合物(1−O)と記す。)から、硫化剤を用いる公知の硫化反応により製造することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる硫化剤としては五硫化リン、ローソン試薬(2,4−Bis(4−methoxyphenyl)−1,3,2,4−dithiadiphosphetane 2,4−disulfide)が挙げられる。
該反応には、硫化剤が、化合物(1−O)1モルに対して好ましくは0.5〜1.5モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じてピリジンやトリエチルアミンなどの有機塩基、アルカリ金属水酸化物やアルカリ金属炭酸塩などの無機塩基などを加えてもよく、添加する塩基の使用量は化合物(1−O)に対して0.5〜1.5モルである。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式(1−S)で示される本発明化合物を単離することができる。単離された本発明化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
化合物(1)のうち、式(1−4)で示される化合物(以下、化合物(1−4)と記す。)は、式(G1)で示される化合物(以下、化合物(G1)と記す。)と式(G21)で示される化合物(以下、化合物(G21)と記す。)とを、塩基及び触媒存在下カップリング反応することにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9、R10、R11、QおよびZ31は前記と同じ意味を表し、Z41は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表し、R71は1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C6アルケニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C6アルキニル基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6シクロアルキル基を表す。〕
該反応は、製造法Bに記載の反応に準じて実施することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、Q、Z31およびZ41は前記と同じ意味を表し、R72は1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C4アルキル基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキル基を表す。〕
該反応は、製造法Bに記載の反応に準じて実施することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、製造法Bに記載の反応に準じて実施することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、製造法Bに記載の反応に準じて実施することができる。
化合物(1)のうち、式(1−8)で示される化合物(以下、化合物(1−8)と記す。)は、式(H1)で示される化合物(以下、化合物(H1)と記す。)と式(H21)で示される化合物(以下、化合物(H21)と記す。)とを、塩基及び触媒存在下カップリング反応に供することにより製造することができる。
〔式中、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、Q、Z31およびZ41は前記と同じ意味を表し、R73は群P1から選ばれる1以上の原子もしくは基を有していてもよいC1−C6アルキル基;群P1から選ばれる1以上の原子もしくは基を有していてもよいC3−C6シクロアルキル基;または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C6アルケニル基を表す。〕
該反応は、製造法Bに記載の反応に準じて実施することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、製造法Bに記載の反応に準じて実施することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、製造法Bに記載の反応に準じて実施することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、製造法Bに記載の反応に準じて実施することができる。
(合成法A)
化合物(2)において、L1がニトロ基である、式(2−1)で示される化合物(以下、化合物(2−1)と記す。)は、式(B−1)で示される化合物(以下、化合物(B−1)と記す。)と、式(A−2)で示される化合物(以下、化合物(A−2)とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、R31、R32、R33、R34、R35、R36およびZ11は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドが挙げられる。
該反応には化合物(B−1)1モルに対して、化合物(A−2)が通常1〜10モルの割合、塩基が通常0.5〜5モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じてヨウ化ナトリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウムなどを加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(B−1)1モルに対して、0.001〜1.2モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(2−1)を単離することができる。単離された化合物(2−1)は、クロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
化合物(2)において、L1がアミノ基である、式(2−2)で示される化合物(以下、化合物(2−2)と記す。)は、前記化合物(2−1)と水素とを、触媒存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、R31、R32、R33、R34、R35およびR36は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、クロロホルム、1、2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロフラン、1、4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる触媒として、パラジウム担持炭素(Pd/C)、白金担持炭素(Pt/C)、オスミウム担持炭素(Os/C)、ルテニウム担持炭素(Ru/C)、ロジウム担持炭素(Rh/C)、ラネーニッケル等をあげることができる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応には化合物(2−1)1モルに対して、触媒が通常0.01〜1モルの割合、水素が通常3モル〜大過剰の割合で用いられる。
反応終了後は、触媒を濾過後、有機層を濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(2−2)を単離することができる。単離された化合物(2−2)は、さらにクロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製することもできる。
化合物(2−2)は、前記化合物(2−1)と還元剤とを、必要に応じて触媒存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、R31、R32、R33、R34、R35およびR36は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、
例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1、4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、ヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、水およびこれらの混合物等が挙げられる。
該反応に用いられる還元剤としては、リチウムボロハイドライド、ナトリウムボロハイドライド、カリウムボロハイドライド等の金属水素化ボラン塩化合物などが挙げられる。
該反応に用いることのできる触媒としては、塩化銅(I)、臭化銅(I)、酢酸銅(I)などが挙げられる。
該反応には、化合物(2−1)1モルに対して、触媒が通常1〜10モルの割合、還元剤が通常1〜10モルの割合もしくは大過剰量で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜100℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式(2−2)で示される本発明化合物を単離することができる。または、反応混合物を濾過、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式(2−2)で示される本発明化合物を単離することができる。さらにクロマトグラフィ−、再結晶等により精製することもできる
化合物(2−2)は酸の存在下で前記化合物(2−1)と還元剤とを反応させることにより製造することもできる。
〔式中、R31、R32、R33、R34、R35およびR36は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、溶媒としては、酢酸等の脂肪族カルボン酸類、メタノール、エタノール等のアルコール類、水およびそれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる還元剤としては、例えば、鉄、スズ、亜鉛が挙げられる。
該反応に用いられる酸としては、例えば、塩酸、硫酸、酢酸、塩化アンモニウム水溶液等が挙げられる。
該反応には化合物(2−1)1モルに対して、還元剤が通常1〜30モルの割合、酸が通常1〜30モルの割合で用いられ、また酸を溶媒として用いることもできる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(2−2)を単離することができる。さらに、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製することもできる。
化合物(2)において、L1がイソシアナート基である、式(2−3)で示される化合物(以下、化合物(2−3)と記す。)は、化合物(2−2)とホスゲン類とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R31、R32、R33、R34、R35およびR36は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1、4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1、2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるホスゲン類としては、ホスゲン、ジホスゲンおよびトリホスゲンが挙げられる。
該反応には化合物(2−2)1モルに対して、ホスゲン類が通常1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じて、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩等を加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(2−2)1モルに対して、0.05〜5モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(2−3)を単離することができる。単離された化合物(2−3)は、さらに、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製することもできる。
化合物(2)において、L1がNSOである、式(2−4)で示される化合物(以下、化合物(2−4)と記す。)は、化合物(2−2)と塩化チオニルとを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R31、R32、R33、R34、R35およびR36は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1、4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1、2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応には化合物(2−2)1モルに対して、塩化チオニルが通常1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(2−4)を単離することができる。単離された化合物(2−4)は、さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製することもできる。
化合物(2−3)は、化合物(2−4)とホスゲン類とを反応させることにより製造することもできる。
〔式中、R31、R32、R33、R34、R35およびR36は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1、4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1、2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるホスゲン類としては、ホスゲン、ジホスゲンおよびトリホスゲンが挙げられる。
該反応には化合物(2−4)1モルに対して、ホスゲン類が通常1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じて、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩等を加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(2−4)1モルに対して、0.05〜5モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(2−3)を単離することができる。単離された化合物(2−3)は、さらに、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製することもできる。
化合物(2)において、L1がC2−C6アルコキシカルボニル基である式(2−5)で示される化合物(以下、化合物(2−5)と記す。)は、化合物(A−2)と、式(B−2)で示される化合物(以下、化合物(B−2)と記す。)とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、R31、R32、R33、R34、R35、R36およびZ11は前記と同じ意味を表し、R112はC1−C5アルキル基を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドが挙げられる。
該反応には化合物(B−2)1モルに対して、化合物(A−2)が通常1〜10モルの割合、塩基が通常0.5〜5モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じてヨウ化ナトリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウムなどを加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(B−2)1モルに対して、0.001〜1.2モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(2−5)を単離することができる。単離された化合物(2−5)は、クロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
化合物(2)において、L1がカルボキシル基である式(2−6)で示される化合物(以下、化合物(2−6)と記す。)は、化合物(2−5)と加水分解剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R31、R32、R33、R34、R35、R36およびR112は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1、4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1、2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる加水分解剤としては、例えば、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液等の塩基、塩酸、硫酸などの酸が挙げられる。
該反応には化合物(2−5)1モルに対して、加水分解剤が通常0.5〜20モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜72時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(2−6)を単離することができる。単離された化合物(2−6)は、さらに、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製することもできる。
化合物(2)において、L1がハロカルボニル基である式(2−7)で示される化合物(以下、化合物(2−7)と記す。)は、化合物(2−6)とハロゲン化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R31、R32、R33、R34、R35およびR36は前記と同じ意味を表し、Z181は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1、4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1、2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるハロゲン化剤としては、例えば、オキシ塩化リン、三塩化リン、五塩化リン、塩化チオニル、オキシ臭化リン、三臭化リン、五臭化リン、三ヨウ化リン、二塩化オキサリル、二臭化オキサリル、トリホスゲン、ジホスゲン、ホスゲンおよび塩化スルフリル等が挙げられる。
該反応には化合物(2−6)1モルに対して、ハロゲン化剤が通常1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応は触媒を加えてもよく、N、N−ジメチルホルムアミド、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等が用いられる。化合物(2−6)1モルに対して、触媒が0.001〜1モルの割合で用いられる。
該反応は、必要に応じて、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩等を加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(2−6)1モルに対して、0.05〜5モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(2−7)を単離することができる。単離された化合物(2−7)は、さらに、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
化合物(2)において、L1がC(O)N3である式(2−8)で示される化合物(以下、化合物(2−8)と記す。)は、化合物(2−7)をアジ化ナトリウムと反応させることにより製造することができる。
〔式中、R31、R32、R33、R34、R35、R36およびZ181は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、1、4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、クロロホルム、1、2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、N、N−ジメチルホルムアミド、1、3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応には化合物(2−7)1モルに対して、アジ化ナトリウムが通常1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜50℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(2−8)を単離することができる。単離された化合物(2−8)は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
化合物(2−3)は、化合物(2−8)を加熱することにより製造することもできる。
〔式中、R31、R32、R33、R34、R35およびR36は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、1、4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、クロロホルム、1、2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、N、N−ジメチルホルムアミド、1、3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応の反応温度は通常、室温〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(2−3)を単離することができる。単離された化合物(2−3)は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
化合物(2)において、L1がC(O)NH2である式(2−9)で示される化合物(以下、化合物(2−9)と記す。)は、化合物(2−7)をアンモニアと反応させることにより製造することができる。
〔式中、R31、R32、R33、R34、R35、R36およびZ181は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、1、4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、クロロホルム、1、2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、N、N−ジメチルホルムアミド、1、3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるアンモニアはガス状でもよく、水、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、1、4−ジオキサン、ジエチルエーテル等の溶媒に溶解した溶液でもよい。
該反応には化合物(2−7)1モルに対して、アンモニアが通常1モル〜大過剰の割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜50℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(2−9)を単離することができる。単離された化合物(2−9)は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
化合物(2−3)は化合物(2−9)と次亜塩素酸塩もしくは次亜臭素酸塩とを反応させることにより製造することもできる。
〔式中、R31、R32、R33、R34、R35およびR36は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、1、4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、クロロホルム、1、2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、N、N−ジメチルホルムアミド、1、3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる次亜塩素酸塩および次亜臭素酸としては、例えば、次亜臭素酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム、次亜臭素酸カリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜臭素酸バリウム、次亜塩素酸バリウム、次亜臭素酸カルシウム、次亜塩素酸カルシウムが挙げられる。
該反応に用いられる次亜塩素酸塩および次亜臭素酸塩は、塩素もしくは臭素を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウムなどと混合して生成したものを使用することもできる。
該反応の反応温度は通常0〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応には化合物(2−9)1モルに対して、次亜塩素酸塩が通常1〜10モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(2−3)を単離することができる。単離された化合物(2−3)は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
化合物(2)において、L1がC(O)NHOHである式(2−10)で示される化合物(以下、化合物(2−10)と記す。)は、化合物(2−7)とヒドロキシルアミンとを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R31、R32、R33、R34、R35、R36およびZ181は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、1、4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、クロロホルム、1、2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、N、N−ジメチルホルムアミド、1、3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応には化合物(2−7)1モルに対して、ヒドロキシルアミンが通常1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜50℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(2−10)を単離することができる。単離された化合物(2−10)は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
化合物(2−3)は、化合物(2−10)と酸ハライドとを反応させることによっても製造することができる。
〔式中、R31、R32、R33、R34、R35およびR36は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、1、4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、クロロホルム、1、2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、N、N−ジメチルホルムアミド、1、3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる酸ハライドとしては、例えば、無水酢酸、無水プロピオン酸等の酸無水物、塩化アセチル、臭化アセチル、塩化ベンゾイル等の酸ハライド類、パラトルエンスルホニルクロリド、メタンスルホニルクロリド等のスルホニルクロリド類、ピリジン−三酸化硫黄錯体、塩化チオニルが挙げられる。
該反応は、必要に応じてピリジン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジアザビシクロウンデセン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの塩基を加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(2−10)1モルに対して、1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応には化合物(2−10)1モルに対して、酸ハライドが通常1〜10モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(2−3)を単離することができる。単離された化合物(2−3)は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
化合物(2)において、L1がC(O)NHClである式(2−11)で示される化合物(以下、化合物(2−11)と記す。)およびL1がC(O)NHBrである式(2−12)で示される化合物(以下、化合物(2−12)と記す。)は、化合物(2−9)と塩素化剤もしくは臭素化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R31、R32、R33、R34、R35およびR36は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1、4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1、2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる塩素化剤もしくは臭素化剤としては、例えば、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸tert−ブチル、トリクロロイソシアヌル酸、塩素、塩化スルフリル、臭素酸ナトリウム、亜臭素酸ナトリウム、臭化水素、臭化ナトリウム、臭素が挙げられる。
該反応には化合物(2−9)1モルに対して、ハロゲン化剤が通常1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応は触媒を加えてもよく、N,N−ジメチルホルムアミド等が用いられる。触媒の使用量は、通常、化合物(2−9)1モルに対して、0.001〜1モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(2−11)および化合物(2−12)を単離することができる。単離された化合物(2−11)および化合物(2−12)は、さらにクロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製することもできる。
化合物(2−3)は、化合物(2−11)または化合物(2−12)と塩基とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R31、R32、R33、R34、R35およびR36は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、1、4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、クロロホルム、1、2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、N、N−ジメチルホルムアミド、1、3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、例えばピリジン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジアザビシクロウンデセン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
該反応には化合物(2−11)または化合物(2−12)1モルに対して、塩基が通常1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応には化合物(2−11)または化合物(2−12)1モルに対して、塩基が通常1〜10モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(2−3)を単離することができる。単離された化合物(2−3)は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
式(2)で示される化合物において、L1がハロゲン原子である式(2−13)で示される化合物(以下、化合物(2−13)と記す。)は、化合物(A−2)と、式(B−3)で示される化合物(以下、化合物(B−3)と記す。)とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、R31、R32、R33、R34、R35、R36、Z11およびZ181は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、ヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、N−メチルピペリジン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ルチジン、コリジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシドのアルカリ金属アルコキシド等が挙げられる。
該反応には化合物(B−3)1モルに対して、化合物(A−2)が通常1〜10モルの割合、塩基が通常0.5〜5モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じてヨウ化ナトリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウムなどを加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(B−3)1モルに対して、0.001〜1.2モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(2−13)を単離することができる。単離された化合物(2−13)は、クロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
式(2−16)で示される化合物(以下、化合物(2−16)と記す。)は、式(2−15)で示される化合物(以下、化合物(2−15)と記す。)、または化合物(2−7)とアジド化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R31、R32、R33、R34、R35、R36、Z181およびXは前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1、4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1、2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N、N−ジメチルホルムアミド、1、3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるアジド化剤としては、例えば、アジ化ナトリウム、アジ化バリウムまたはアジ化リチウム等の無機アジド類、アジ化トリメチルシリル、アジ化ジフェニルホスホリル等の有機アジド類が挙げられる。
該反応には化合物(2−15)または化合物(2−7)1モルに対して、アジド化剤が通常1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じて、塩化アルミニウムもしくは塩化亜鉛等のルイス酸を加えてもよく、これらの化合物は通常、(2−15)または化合物(2−7)1モルに対して、0.05〜5モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(2−16)を単離することができる。単離された化合物(2−16)は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
以下に、本化合物Bの製造方法について記載する。
化合物(3)において、R44が塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子である、式(3−1)で示される化合物(以下、化合物(3−1)と記す。)は、式(C−1)で示される化合物(以下、化合物(C−1)と記す。)と、式(C−2)で示される化合物(以下、化合物(C−2)とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、R41、R42、R43、Z11およびZ21は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドが挙げられる。
該反応には化合物(C−1)1モルに対して、化合物(C−2)が通常1〜10モルの割合、塩基が通常0.5〜5モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じてヨウ化ナトリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウムなどを加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(C−1)1モルに対して、0.001〜1.2モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(3−1)を単離することができる。単離された化合物(3−1)は、クロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
化合物(3)において、R44が4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル基である、式(3−2)で示される化合物(以下、化合物(3−2)と記す。)は、化合物(3−1)と、ボリル化試薬とを触媒の存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、R41、R42、R43およびZ21は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるボリル化試薬としては、ビス(ピナコラト)ジボロン、ピナコールボラン等が挙げられる。
該反応に用いられる触媒としては、酢酸パラジウム(II)、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)、パラジウム(II)アセテート/トリスシクロヘキシルホスフィン、ビス(ジフェニルホスファンフェロセニル)パラジウム(II)ジクロリド、1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾール−2−イリデン(1,4−ナフトキノン)パラジウムダイマー、アリル(クロロ)(1,3−ジメシチル−1,3−ジヒドロ−2H−イミダゾール−2−イリデン)パラジウムまたはパラジウム(II)アセテート/ジシクロヘキシル(2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル−2−イル)ホスフィン、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム等が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩、酢酸カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、リン酸三カリウム等のアルカリ金属リン酸塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドが挙げられる。
該反応には化合物(3−1)1モルに対してボリル化試薬が通常1〜10モルの割合、塩基が通常1〜10モルの割合、触媒が通常0.0001〜1モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常0〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(3−2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
化合物(3)において、R44がボロノ基である、式(3−2)で示される化合物(以下、化合物(3−2)と記す。)は、化合物(3−1)と、ボリル化試薬とを触媒の存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、R41、R42およびR43は前記と同じ意味を表す。〕
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、水、酢酸およびこれらの混合物等が挙げられる。
該反応に用いられる酸としては、例えば、酢酸、塩酸、臭化水素酸等が挙げられ、またこれらの水溶液は溶媒として用いることもできる。
該反応には通常、化合物(3−2)1モルに対して、酸が過剰量の割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜100時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(3−3)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
(参考製造法A)
式(XA3)で示される化合物(以下、化合物(XA3)と記す。)は、式(XA1)で示される化合物(以下、化合物(XA1)と記す。)または式(XA2)で示される化合物(以下、化合物(XA2)と記す。)とアジド化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、QおよびXは前記と同じ意味を表し、R101はP11、P12またはP13を表し、R91はC1−C5アルキル基を表し、Z101は塩素原子または臭素原子を表し、波線は結合部位を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるアジド化剤としては例えばアジ化ナトリウム、アジ化バリウムまたはアジ化リチウム等の無機アジド類、アジ化トリメチルシリル、アジ化ジフェニルホスホリル等の有機アジド類が挙げられる。
該反応には化合物(XA1)または化合物(XA2)1モルに対して、アジド化剤が通常1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じて、塩化アルミニウムもしくは塩化亜鉛等のルイス酸を加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(XA1)または化合物(XA2)1モルに対して、0.05〜5モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XA3)を単離することができる。単離された化合物(XA3)は、クロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
化合物(XA1)は、式(XB1)で示される化合物(以下、化合物(XB1)と記す。)とイソシアナート化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるイソシアナート化剤としては、例えば、ホスゲン、ジホスゲン、トリホスゲン、チオホスゲン、N,N−カルボジイミダゾールおよびN,N−チオカルボジイミダゾール等が挙げられる。
該反応には化合物(XB1)1モルに対して、イソシアナート化剤が通常0.34〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じて、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩等を加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(XB1)1モルに対して、0.05〜5モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XA1)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
化合物(XA2)は、式(XC1)で示される化合物(以下、化合物(XC1)と記す。)とハロゲン化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるハロゲン化剤としては、例えば、オキシ塩化リン、三塩化リン、五塩化リン、塩化チオニル、オキシ臭化リン、三臭化リン、五臭化リン、三ヨウ化リン、二塩化オキサリル、二臭化オキサリル、トリホスゲン、ジホスゲン、ホスゲンおよび塩化スルフリル等が挙げられる。
該反応には化合物(XC1)1モルに対して、ハロゲン化剤が通常1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応は触媒を加えてもよく、N,N−ジメチルホルムアミド等が用いられる。触媒の使用量は、通常、化合物(XC1)1モルに対して、0.001〜1モルの割合で用いられる。
該反応は、必要に応じて、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩等を加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(XC1)1モルに対して、0.05〜5モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XA2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
化合物(XA1)は、化合物(XB1)とカーバメート化剤とを反応させ、式(XD1)で示される化合物(以下、化合物(XD1)と記す。)を得たのち、化合物(XD1)とイソシアナート化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R6、R7、R8、R9、R101およびXは前記と同じ意味を表し、R111はC1−C12アルキル基またはフェニル基を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるカーバメート化剤としては、クロロ炭酸フェニル、クロロ炭酸メチル、クロロ炭酸エチル、クロロ炭酸プロピル、クロロ炭酸イソプロピル、クロロ炭酸n−ブチル、クロロ炭酸tert−ブチル、二炭酸ジ−tert−ブチル、二炭酸ジメチル、二炭酸ジエチル、クロロチオぎ酸O−フェニル、クロロチオぎ酸O−メチル、クロロチオぎ酸O−エチル等が挙げられる。
該反応には化合物(XB1)1モルに対して、カーバメート化剤が通常1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じて、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩等を加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(XB1)1モルに対して、0.05〜5モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XD1)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、メチルtert−ブチルエーテル等のエ−テル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムまたは1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類及びこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるイソシアナート化剤としては、例えば、五塩化リン、オキシ塩化リン、五酸化二リン、トリクロロシラン、ジクロロシラン、モノクロロシラン、三塩化ホウ素、2−クロロ−1,3,2−ベンゾジオキサボロール、二ヨウ化シラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、クロロトリメチルシラン等を用いることができる。
該反応には化合物(XD1)1モルに対して、イソシアナート化剤が通常1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜250℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じて、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩等を加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(XD1)1モルに対して、0.05〜5モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XA1)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
式(XE2)で示される化合物(以下、化合物(XE2)は、式(XE1)で示される化合物(以下、化合物(XE1)と記す。)と水素とを、触媒存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11およびQは前記と同じ意味を表し、R181は水素原子またはP21を表し、波線は結合部位を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる触媒として、パラジウム担持炭素(Pd/C)、白金担持炭素(Pt/C)、オスミウム担持炭素(Os/C)、ルテニウム担持炭素(Ru/C)、ロジウム担持炭素(Rh/C)、ラネーニッケル等をあげることができる。
該反応には化合物(XE1)1モルに対して、触媒が通常0.0001〜1モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、触媒を濾過後、有機層を濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XE2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
化合物(XE2)は、酸の存在下で化合物(XE1)と還元剤とを反応することにより製造することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、溶媒としては、酢酸等の脂肪族カルボン酸類、メタノール、エタノール等のアルコール類、水およびそれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる還元剤としては、例えば、鉄、スズ、亜鉛が挙げられる。
該反応に用いられる酸としては、例えば、塩酸、硫酸、酢酸、塩化アンモニウム水溶液等が挙げられる。
該反応には化合物(XE1)1モルに対して、還元剤が通常1〜30モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XE2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
式(XG2)で示される化合物(以下、化合物(XG2)と記す。)は、式(XG1)で示される化合物(以下、化合物(XG1)と記す。)と化合物(E1)とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、R6、R7、R8、R9、R10およびZ11は前記と同じ意味を表し、R191はP11またはP12を表す。〕
該反応は、製造法Dに記載の反応に準じて実施することができる。
式(XH2)で示される化合物(以下、化合物(XH2)と記す。)は、式(XH1)で示される化合物(以下、化合物(XH1)と記す。)とハロゲン化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、Z21およびXは前記と同じ意味を表し、R201はP51またはニトロ基を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いることができるハロゲン化剤としては、塩素化、臭素化もしくはヨウ素化剤、例えば塩素、臭素、ヨウ素、塩化スルフリル、N−クロロスクシンイミド、N−ブロモスクシンイミド、1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントイン、ヨードスクシンイミド、次亜塩素酸tert−ブチル、N−クロログルタルイミド、N−ブロモグルタルイミド、N−クロロ−N−シクロヘキシル−ベンゼンスルホンイミド、N−ブロモフタルイミドが挙げられる。
該反応にはラジカル開始剤を用いることも出来る。
該反応に用いられるラジカル開始剤としては、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、ジアシルペルオキシド、ジアルキルペルオキシジカルボネート、tert−アルキルペルオキシエステル、モノペルオキシカルボネート、ジ(tert−アルキルペルオキシ)ケタールおよびケトンペルオキシド等を挙げることができる。
該反応には化合物(XH1)1モルに対して、ハロゲン化剤が通常1〜10モルの割合、ラジカル開始剤が通常0.01〜5モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XH2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
式(XJ2)で示される化合物(以下、化合物(XJ2)と記す。)は、化合物(XH2)と式(XJ1)で示される化合物(以下、化合物(XJ1)と記す。)とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R111、およびZ21は前記と同じ意味を表し、Mはナトリウム、カリウム、またはリチウムを表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtertert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエ−テル類、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いることができる化合物(XJ1)としては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムn−プロポキシド、ナトリウムn−ブトキシド、ナトリウムイソプロポキシド、ナトリウムsec−ブトキシド、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムn−プロポキシド、カリウムn−ブトキシド、カリウムイソプロポキシド、カリウムsec−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシド、ナトリウムフェノキシド等が挙げられる。
該反応には化合物(XH2)1モルに対して、化合物(XJ1)が通常1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XJ2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
式(XK1)で示される化合物(以下、化合物(XK1)と記す。)は、化合物(XH2)を、塩基の存在下水と反応させることにより製造することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常、水中もしくは、水を含む溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtertert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエ−テル類、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基、ギ酸リチウム、酢酸リチウム、ギ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸カリウム、酢酸カリウム等の金属有機酸塩、硝酸銀、硝酸ナトリウム等の金属硝酸塩、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドが挙げられる。
該反応には化合物(XH2)1モルに対して、塩基が通常1〜100モルの割合で用いられる。
該反応には化合物(XH2)1モルに対して、水が通常1モル〜大過剰の割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XK1)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
化合物(XH2)は、化合物(XJ2)とハロゲン化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸等の有機酸類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるハロゲン化剤としては、例えば、塩化水素酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸が挙げられる。
該反応には化合物(XJ2)1モルに対して、ハロゲン化剤が通常1モル以上の割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XH2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
化合物(XH2)は、化合物(XK1)とハロゲン化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸等の有機酸類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるハロゲン化剤としては、例えば、臭素、塩素、塩化スルフリル、塩化水素酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、三臭化ホウ素、三臭化リン、塩化トリメチルシリル、臭化トリメチルシリル、ヨウ化トリメチルシリル、塩化チオニル、臭化チオニル、オキシ塩化リン、三塩化リン、五塩化リン、塩化チオニル、オキシ臭化リン、五臭化リン、三ヨウ化リン、二塩化オキサリル、二臭化オキサリル、塩化アセチル、四臭化炭素、N−ブロモスクシンイミド、塩化リチウム、ヨウ化ナトリウム、臭化アセチル等が挙げられる。
該反応には化合物(XK1)1モルに対して、ハロゲン化剤が通常1〜10モルの割合で用いられる。
該反応を促進するため、使用するハロゲン化剤に応じた添加剤を加えてもよく、具体的には、塩化アセチルに対する塩化亜鉛、四臭化炭素に対するトリフェニルホスフィン、N−ブロモスクシンイミドに対するジメチルスルフィド、ヨウ化ナトリウムに対する三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体、臭化アセチルに対する三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体、塩化リチウムに対するトリエチルアミン及び塩化メタンスルフィニル、ヨウ化ナトリウムに対する塩化アルミニウム、ヨウ化ナトリウムに対する塩化トリメチルシリル等が挙げられる。その使用量はいずれの添加剤も、通常、化合物(XK1)1モルに対して、0.01〜5モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XH2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
式(XM3)で示される化合物(以下、化合物(XM3)と記す。)は、化合物(XK1)と式(XM2)で示される化合物(以下、化合物(XM2)と記す。)とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、R4、R5、R6、R7、R8、R9およびR201は前記と同じ意味を表し、R901はC1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C6−C16アリール基、またはC6−C16ハロアリール基を表し、Z801はフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類及びこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドが挙げられる。
該反応には化合物(XK1)1モルに対して、化合物(XM2)が通常1〜10モルの割合、塩基が通常1〜5モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じてヨウ化ナトリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウムなどを加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(XK1)1モルに対して、0.001〜1.2モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XM3)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィ−、再結晶等の操作で精製してもよい。
式(XN12)で示される化合物(以下、化合物(XN12)と記す。)は、式(XN11)で示される化合物(以下、化合物(XN11)と記す。)と化合物(G21)とを塩基及び触媒存在下で、カップリング反応に供することにより製造することができる。
〔式中、R501は水素原子またはOR111を表し、R111、R4、R5、R7、R8、R9、R10、R71、X、Z31およびZ41は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、製造法Bに記載の反応に準じて実施することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、製造法Bに記載の反応に準じて実施することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、製造法Bに記載の反応に準じて実施することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、製造法Bに記載の反応に準じて実施することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物のうちR6、R7、R8、およびR9から選ばれる2以上の置換基がR71および/またはR72である化合物を製造することができる。
さらに、製造法Bに記載のカップリング反応に代えて、他の公知のカップリング反応を用いることができる。
式(XW2)で示される化合物(以下、化合物(XW2)と記す。)は、式(XW1)で示される化合物(以下、化合物(XW1)と記す。)を反応促進剤の存在下、式(XW3)で示される化合物(以下、化合物(XW3)と記す。)と反応させることにより製造することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類及びこれらの混合物があげられ、また、化合物(XW3)を溶媒として用いてもよい。
該反応に用いることができる化合物(XW3)としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、t−ブタノール、n−ペンタノール等があげられる。
該反応に用いられる反応促進剤としては、塩酸、硫酸等の鉱酸類、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、N’−(3−ジメチルアミノプロピル)−N−エチルカルボジイミド等のカルボジイミド、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸等の有機酸、トリフェニリルホスフィン/アゾジカルボン酸ジエチル等の光延反応試薬、塩化チオニル、ボロントリフルオリド−エチルエーテル コンプレックス等が挙げられる。
該反応には化合物(XW1)1モルに対して、反応促進剤が通常0.01〜10モルの割合で用いられる。
該反応は、必要に応じて、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩等を加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(XW1)1モルに対して、0.001〜5モルの割合で用いられる。
該反応には、化合物(XW1)に対して過剰量の化合物(XW3)を用いる。
該反応の反応温度は通常−78〜100℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XW2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
化合物(XW2)は、化合物(XW1)とハロゲン化剤とを反応させ、下記式(XV1)で示される化合物(以下、化合物(XV1)と記す。)を得た後、化合物(XV1)と化合物(XW3)とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
化合物(XW1)とハロゲン化剤とを反応させ化合物(XV1)を製造する方法は、参考製造法Cに記載の反応に準じて実施することができる。
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類及びこれらの混合物があげられ、化合物(XW3)を溶媒として用いてもよい。
該反応に用いることができる化合物(XW3)としては例えばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、t−ブタノール、n−ペンタノールがあげられる。
該反応には、化合物(XV1)に対して、過剰量の化合物(XW3)を用いる。
該反応の反応温度は通常−78〜100℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XW2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
化合物(XW2)は、化合物(XW1)とアルキル化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いることができるアルキル化剤としては、例えばジアゾメタン、トリメチルシリルジアゾメタン、クロロジフルオロメタン、臭化メチル、臭化エチル、臭化プロピル、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、臭化プロピル、臭化アリル、臭化シクロプロピル、臭化ベンジル、1,1−ジフルオロ−2−ヨードエタン等のハロゲン化アルキル類、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−プロピル等の硫酸ジアルキル類、p−トルエンスルホン酸メチル、p−トルエンスルホン酸エチル、p−トルエンスルホン酸プロピル、メタンスルホン酸メチル、メタンスルホン酸エチル、メタンスルホン酸プロピル等のアルキルまたはアリール硫酸エステル類等を挙げることができる。
該反応には化合物(XW1)1モルに対して、アルキル化剤が通常1〜10モルの割合で用いられる。
該反応は、必要に応じて、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、テトラ(n−ブチル)アンモニウムヒドロキシド等の4級アンモニウム塩等を加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(XW1)1モルに対して、0.001〜5モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−78〜100℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XW2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
式(XS2)で示される化合物(以下、化合物(XS2)と記す。)は、式(XS1)で示される化合物(以下、化合物(XS1)と記す。)と化合物(A2)とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R11、QおよびZ21は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、製造法Aに記載の反応に準じて実施することができる。
化合物(A2)は、式(XU1)で示される化合物(以下、化合物(XU1)と記す。)と化合物(B2)とを塩基及び触媒存在下でカップリング反応に供することにより製造することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、製造法Bに記載の反応に準じて実施することができる。
化合物(B1)は、化合物(A1)と化合物(XU1)とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、製造法Aに記載の反応に準じて実施することができる。
化合物(C1)は、化合物(B1)とボリル化試薬とを触媒と塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、Z51はアルコキシボラニル基を表し、その他の記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるボリル化試薬としては、ビス(ピナコラト)ジボロン、ピナコールボラン等が挙げられる。
該反応に用いられる触媒としては、酢酸パラジウム(II)、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)、パラジウム(II)アセテート/トリスシクロヘキシルホスフィン、ビス(ジフェニルホスファンフェロセニル)パラジウム(II)ジクロリド、1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾール−2−イリデン(1,4−ナフトキノン)パラジウムダイマー、アリル(クロロ)(1,3−ジメシチル−1,3−ジヒドロ−2H−イミダゾール−2−イリデン)パラジウムまたはパラジウム(II)アセテート/ジシクロヘキシル(2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル−2−イル)ホスフィン、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム等が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩、酢酸カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、リン酸三カリウム等のアルカリ金属リン酸塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドが挙げられる。
該反応には化合物(B1)1モルに対してボリル化試薬が通常1〜10モルの割合、塩基が通常1〜10モルの割合、触媒が通常0.0001〜1モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常0〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(C1)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィ−、再結晶等の操作で精製してもよい。
式(XX2)で示される化合物(以下、化合物(XX2)と記す。)は、式(XX1)で示される化合物(以下、化合物(XX1)と記す。)と化合物(X1)とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R11、QおよびZ21は前記と同じ意味を表し、R91はC1−C5アルキル基を表す〕
該反応は、製造法Aに記載の反応に準じて実施することができる。
式(XY2)で示される化合物(以下、化合物(XY2)と記す。)は、式(XY1)で示される化合物(以下、化合物(XY1)と記す。)と化合物(Y1)とを塩基及び触媒存在下でカップリング反応に供することにより製造することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、製造法Bに記載の反応に準じて実施することができる。
化合物(A2)は、式(XZ1)で示される化合物(以下、化合物(XZ1)と記す。)を酸と反応させることにより製造することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、水、酢酸およびこれらの混合物等が挙げられる。
該反応に用いられる酸としては、例えば、酢酸、塩酸、臭化水素酸等が挙げられ、またこれらの水溶液は溶媒として用いることもできる。
該反応には通常、化合物(XZ1)1モルに対して、酸が過剰量の割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜100時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより化合物(A2)を単離することができる。または、反応混合物を濃縮等の後処理操作を行うことにより化合物(A2)を単離することができる。さらにクロマトグラフィ−、再結晶等により精製することもできる。
式(XAA2)で示される化合物は、式(XAA1)で示される化合物を還元剤と反応させることにより製造することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、参考製造法Fに記載の反応に準じて実施することができる。
式(XAB2)で表される化合物(以下、化合物(XAB2)と記す。)は、式(XAB1)で示される化合物(以下、化合物(XAB1)と記す。)を酸、ジアゾ化剤、および式(AB1)で示される化合物(以下化合物(AB1)と記す)と反応させることにより製造することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、水、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、アセトニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物等が挙げられる。
該反応に用いられる酸としては、例えば、塩酸、臭化水素酸等が挙げられ、またこれらの水溶液は溶媒として用いることもできる。
該反応に用いられるジアゾ化剤としては、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸tert−ブチル等が挙げられる。
該反応には通常、化合物(XAB1)1モルに対して、酸が過剰量の割合、ジアゾ化剤が1〜10モルの割合、化合物(AB1)が1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜60℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜100時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより化合物(XAB2)を単離することができる。または、反応混合物を濃縮等の後処理操作を行うことにより化合物(XAB2)を単離することができる。さらにクロマトグラフィ−、再結晶等により精製することもできる。
式(XAC2)で表される化合物(以下、化合物(XAC2)と記す。)は、式(XAC1)で示される化合物(以下、化合物(XAC1)と記す。)を酸、ジアゾ化剤およびフッ素化剤と反応させることにより製造することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、水、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、アセトニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物等が挙げられる。
該反応に用いられる酸としては、例えば、塩酸、臭化水素酸等が挙げられ、またこれらの水溶液は溶媒として用いることもできる。
ジアゾ化剤としては、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸tert−ブチル等が挙げられる。
フッ素化剤としては、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸、ヘキサフルオロアンチモン酸等が挙げられる。
該反応には通常、化合物(XAC1)1モルに対して、酸が過剰量の割合、ジアゾ化剤が1〜10モルの割合、フッ素化剤が1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜60℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜100時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより化合物(XAC2)を単離することができる。または、反応混合物を濃縮等の後処理操作を行うことにより化合物(XAC2)を単離することができる。さらにクロマトグラフィ−、再結晶等により精製することもできる。
式(1−3)で化合物(以下化合物(1−3)と記す。)は、式(D1)で示される化合物(以下、化合物(D1)と記す。)とアジド化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるアジド化剤としては例えばアジ化ナトリウム、アジ化バリウムまたはアジ化リチウム等の無機アジド類、アジ化トリメチルシリル、アジ化ジフェニルホスホリル等の有機アジド類が挙げられる。
該反応には化合物(D1)1モルに対して、アジド化剤が通常1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じて、塩化アルミニウムもしくは塩化亜鉛等のルイス酸を加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(D1)1モルに対して、0.05〜5モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式(1−3)で示される本発明化合物を単離することができる。単離された本発明化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
かかる他の殺菌剤としては、例えば以下のものが挙げられる。
かかる他の殺菌剤としては、例えば以下のものが挙げられる。
プロピコナゾール(propiconazole)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、トリアジメノール(triadimenol)、プロクロラズ(prochloraz)、ペンコナゾール(penconazole)、テブコナゾール(tebuconazole)、フルシラゾール(flusilazole)、ジニコナゾール(diniconazole)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、シプロコナゾール(cyproconazole)、メトコナゾール(metconazole)、トリフルミゾール(triflumizole)、テトラコナゾール(tetraconazole)、マイクロブタニル(myclobutanil)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、トリティコナゾール(triticonazole)、ビテルタノール(bitertanol)、イマザリル(imazalil)、フルトリアホール(flutriafol)、シメコナゾール(simeconazole)、イプコナゾール(ipconazole)、アザコナゾール(azaconazole)、ジニコナゾールM(diniconazole−M)、エタコナゾール(etaconazole)、イミベンコナゾール(imibenconazole)、オキスポコナゾール(oxpoconazole)、トリアジメフォン(triadimefon)、ウニコナゾール(uniconazole)等;
フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、トリデモルフ(tridemorph)、フェンプロピジン(fenpropidin)、スピロキサミン(spiroxamine)、アルジモルフ(aldimorph)、ドデモルフ(dodemorph)、ピペラリン(piperalin)等;
カルベンダジム(carbendazim)、ベノミル(benomyl)、チアベンダゾール(thiabendazole)、チオファネートメチル(thiophanate−methyl)、フベリダゾール(fuberidazole)、チオファネート(thiophanate)等;
プロシミドン(procymidone)、イプロジオン(iprodione)、ビンクロゾリン(vinclozolin)等;
シプロディニル(cyprodinil)、ピリメタニル(pyrimethanil)、メパニピリム(mepanipyrim)等;
フェンピクロニル(fenpiclonil)、フルジオキソニル(fludioxonil)等;
クレソキシムメチル(kresoxim−methyl)、アゾキシストロビン(azoxystrobin)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、ピリベンカルブ(pyribencarb)、メトミノストロビン(metominostrobin)、オリサストロビン(orysastrobin)、エネストロビン(enestrobin)、ピラオキシストロビン(pyraoxystrobin)、ピラメトストロビン(pyrametostrobin)、フェナミンストロビン(fenaminstrobin)、エノキサストロビン(enoxastrobin)、クモキシストロビン(coumoxystrobin)、トリクロピリカルブ(triclopyricarb)、マンデストロビン(mandestrobin)等;
メタラキシル(metalaxyl)、メタラキシルMまたはメフェノキサム(metalaxyl−M or mefenoxam)、ベナラキシル(benalaxyl)、ベナラキシルMまたはキララキシル(benalaxyl−M or kiralaxyl)、フララキシル(furalaxyl)、オフレース(ofurace)、オキサジキシル(oxadixyl)等;
ジメトモルフ(dimethomorph)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)、ベンチアバリカルブイソプロピル(benthivalicarb−isopropyl)、マンジプロパミド(mandipropamid)、バリフェナルまたはバリフェナレート(valiphenal or valifenalate)、フルモルフ(flumorph)等;
カルボキシン(carboxin)、メプロニル(mepronil)、フルトラニル(flutolanil)、チフルザミド(thifluzamide)、フラメトピル(furametpyr)、ボスカリド(boscalid)、ペンチオピラド(penthiopyrad)、フルオピラム(fluopyram)、ビキサフェン(bixafen)、ペンフルフェン(penflufen)、セダキサン(sedaxane)、フルキサピロキサド(fluxapyroxad)、イソピラザム(isopyrazam)、ベンゾビンジフルピル(benzovindiflupyr)、イソフェタミド(isofetamid)、N−[2−(3,4−ジフルオロフェニル)フェニル]−3−トリフルオロメチルピラジン−2−カルボン酸アミド、N−(1,1,3−トリメチルインダン−4−イル)−1−メチル−3−ジフルオロメチルピラゾール−4−カルボン酸アミド(ラセミ体又はエナンチオマー、R体のエナンチオマーとS体のエナンチオマーの任意の割合での混合物を含む)、ベノダニル(benodamil)、フェンフラム(fenfuram)オキシカルボキシン(oxycarboxin)等
ジエトフェンカルブ(diethofencarb);チウラム(thiram);フルアジナム(fluazinam);マンコゼブ(mancozeb);クロロタロニル(chlorothalonil);キャプタン(captan);ジクロフルアニド(dichlofluanid);フォルペット(folpet);キノキシフェン(quinoxyfen);フェンヘキサミド(fenhexanid);ファモキサドン(fanoxadon);フェナミドン(fenamidon);ゾキサミド(zoxamide);エタボキサム(ethaboxam);アミスルブロム(amisulbrom);シアゾファミド(cyazofamid);メトラフェノン(metrafenone);ピリオフェノン(pyriofenone);シフルフェナミド(cyflufenamid);プロキナジド(proquinazid);フルスルファミド(flusulfamide);フルオピコリド(fluopicolide);フォセチルアルミニウム(fosetyl−aluminum));プロパモカルブ(propamocarb)、プロパモカルブ塩酸塩(propamocarb hydrochloride)、シモキサニル(cymoxanil);ペンシクロン(pencycuron);トルクロホスメチル(tolclofos‐methyl);カルプロパミド(carpropamid);ジクロシメット(diclocymet);フェノキサニル(fenoxanil);トリシクラゾール(tricyclazole);ピロキロン(pyroquilon);プロベナゾール(probenazole);イソチアニル(isotianil);チアジニル(tiadinil);テブフロキン(tebufloquin);ジクロメジン(diclomezine);カスガマイシン(kasugamycin);フェリムゾン(ferimzone);フサライド(fthalide);バリダマイシン(validamycin);ヒドロキシイソキサゾール(hydroxyisoxazole);イミノクタジン酢酸塩(iminoctadine acetate);イソプロチオラン(isoprothiolane);
(3S,6S,7R,8R)−3−{[(3−ヒドロキシ−4−メトキシ−2−ピリジニル)カルボニル]アミノ}−6−メチル−4,9−ジオキソ−8−(フェニルメチル)−1,5−ジオキソナン−7−イル 2−メチルプロパノエートまたは、
(3S,6S,7R,8R)−3−{[(3−hydroxy−4−methoxy−2−pyridinyl)carbonyl]amino}−6−methyl−4,9−dioxo−8−(phenylmethyl)−1,5−dioxonan−7−yl 2−methylpropanoate;
{[4−methoxy−2−({[(3S,7R,8R,9S)−9−methyl−8−(2−methyl−1−oxopropoxy)−2,6−dioxo−7−(phenylmethyl)−1,5−dioxonan−3−yl]amino}carbonyl)−3−pyridinyl]oxy}methyl 2−methylpropanoate;
N’−[4−({3−[(4−クロロフェニル)メチル]−1,2,4−チアジアゾール−5−イル}オキシ)−2,5−ジメチルフェニル]−N−エチル−N−メチルメタンイミダミドまたは、
N’−[4−({3−[(4−chlorophenyl)methyl]−1,2,4−thiadiazol−5−yl}oxy)−2,5−dimethylphenyl]−N−ethyl−N−methylmethanimidamide;
2,6−ジメチル−1H,5H−[1,4]ジチイノ[2,3−c:5,6−c’]ジピロール−1,3,5,7(2H,6H)−テトロンまたは、
2,6−dimethyl−1H,5H−[1,4]dithiino[2,3−c:5,6−c’]dipyrrole−1,3,5,7(2H,6H)−tetrone;
3−(4,4−ジフルオロ−3,3−ジメチル−3,4−ジヒドロイソキノリン−1−イル)キノリンまたは、
3−(4,4−difluoro−3,3−dimethyl−3,4−dihydroisoquinolin−1−yl)quinoline;
3−(5−フルオロ−3,3,4,4−テトラメチル−3,4−ジヒドロイソキノリン−1−イル)キノリンまたは、
3−(5−fluoro−3,3,4,4−tetramethyl−3,4−dihydroisoquinolin−1−yl)quinoline;
3−(4,4,5−トリフルオロ−3,3−ジメチル−3,4−ジヒドロイソキノリン−1−イル)キノリンまたは、
3−(4,4,5−trifluoro−3,3−dimethyl−3,4−dihydroisoquinolin−1−yl)quinoline;
[3−(4−クロロ−2−フルオロフェニル)−5−(2,4−ジフルオロフェニル)−1,2−オキサゾール−4−イル](ピリジン−3−イル)メタノール
または、
[3−(4−chloro−2−fluorophenyl)−5−(2,4−difluorophenyl)−1,2−oxazol−4−yl](pyridin−3−yl)methanol;
または、
(S)−[3−(4−chloro−2−fluorophenyl)−5−(2,4−difluorophenyl)−1,2−oxazol−4−yl](pyridin−3−yl)methanol;
(R)−[3−(4−クロロ−2−フルオロフェニル)−5−(2,4−ジフルオロフェニル)−1,2−オキサゾール−4−イル](ピリジン−3−イル)メタノール
または、
(R)−[3−(4−chloro−2−fluorophenyl)−5−(2,4−difluorophenyl)−1,2−oxazol−4−yl](pyridin−3−yl)methanol;
2−{[3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−チオンまたは、
2−{[3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−2,4−dihydro−3H−1,2,4−triazol−3−thione;
2−{[rel−(2R,3S)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−チオンまたは、
2−{[rel−(2R,3S)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−2,4−dihydro−3H−1,2,4−triazole−3−thione;
2−{[rel−(2R,3R)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−チオンまたは、
2−{[rel−(2R,3R)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−2,4−dihydro−3H−1,2,4−triazole−3−thione;
2−{[(2R,3S)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−チオンまたは、
2−{[(2R,3S)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−2,4−dihydro−3H−1,2,4−triazole−3−thione;
2−{[(2S,3R)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−2,4−dihydro−3H−1,2,4−triazole−3−thione;
2−{[(2R,3R)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−チオンまたは、
2−{[(2R,3R)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−2,4−dihydro−3H−1,2,4−triazole−3−thione;
2−{[(2S,3S)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−チオンまたは、
2−{[(2S,3S)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−2,4−dihydro−3H−1,2,4−triazole−3−thione;
1−{[3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−チオールまたは、
1−{[3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazole−5−thiol;
1−{[rel−(2R,3S)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−チオールまたは、
1−{[rel−(2R,3S)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazole−5−thiol;
1−{[rel−(2R,3R)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−チオールまたは、
1−{[rel−(2R,3R)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazole−5−thiol;
1−{[(2R,3S)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazole−5−thiol;
1−{[(2S,3R)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−チオールまたは、
1−{[(2S,3R)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazole−5−thiol;
1−{[(2R,3R)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−チオールまたは、
1−{[(2R,3R)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazole−5−thiol;
1−{[(2S,3S)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−チオールまたは、
1−{[(2S,3S)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazole−5−thiol;
1−{[3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazol−5−yl thiocyanate;
1−{[rel−(2R,3S)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イル チオシアナトまたは、
1−{[rel−(2R,3S)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazol−5−yl thiocyanate;
1−{[rel−(2R,3R)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イル チオシアナトまたは、
1−{[rel−(2R,3R)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazol−5−yl thiocyanate;
1−{[(2R,3S)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イルチオシアナトまたは、
1−{[(2R,3S)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazol−5−yl thiocyanate;
1−{[(2S,3R)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イルチオシアナトまたは、
1−{[(2S,3R)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazol−5−yl thiocyanate;
1−{[(2R,3R)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazol−5−yl thiocyanate;
1−{[(2S,3S)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イルチオシアナトまたは、
1−{[(2S,3S)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazol−5−yl thiocyanate;
5−(4−クロロベンジル)−2−クロロメチル−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
5−(4−chlorobenzyl)−2−chloromethyl−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethyl)cyclopentanol;
(1RS,2SR,5SR)−5−(4−クロロベンジル)−2−クロロメチル−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1RS,2SR,5SR)−5−(4−chlorobenzyl)−2−chloromethyl−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethyl)cyclopentanol;
(1RS,2RS,5RS)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1RS,2RS,5SR)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1RS,2RS,5SR)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1RS,2SR,5RS)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1RS,2SR,5RS)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1R,2S,5S)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1R,2S,5S)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1S,2R,5R)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1S,2R,5R)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1R,2R,5R)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1S,2S,5S)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1S,2S,5S)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1R,2R,5S)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1R,2R,5S)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1S,2S,5R)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1S,2S,5R)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1R,2S,5R)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1R,2S,5R)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1S,2R,5S)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1RS,2SR,5SR)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1RS,2SR,5SR)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1RS,2RS,5RS)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1RS,2RS,5RS)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1RS,2RS,5SR)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1RS,2SR,5RS)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1RS,2SR,5RS)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1R,2S,5S)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1R,2S,5S)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1S,2R,5R)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1S,2R,5R)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1R,2R,5R)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1R,2R,5R)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1S,2S,5S)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1R,2R,5S)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1R,2R,5S)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1S,2S,5R)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1S,2S,5R)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1R,2S,5R)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1R,2S,5R)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1S,2R,5S)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1S,2R,5S)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
5−Amino−4−(2−chloro−4−fluorophenyl)−N−(2,6−difluorophenyl)−1,3−dimethyl−1H−pyrazole;
5−アミノ−4−(2−ブロモ−4−フルオロフェニル)−N−(2,6−ジフルオロフェニル)−1,3−ジメチル−1H−ピラゾールまたは、
5−Amino−4−(2−bromo−4−fluorophenyl)−N−(2,6−difluorophenyl)−1,3−dimethyl−1H−pyrazole;
5−アミノ−4−(2−クロロ−4−フルオロフェニル)−N−(2−クロロ−6−フルオロフェニル)−1,3−ジメチル−1H−ピラゾールまたは、
5−Amino−4−(2−chloro−4−fluorophenyl)−N−(2−chloro−6−fluorophenyl)−1,3−dimethyl−1H−pyrazole;
5−アミノ−4−(2−ブロモ−4−フルオロフェニル)−N−(2−クロロ−6−フルオロフェニル)−1,3−ジメチル−1H−ピラゾールまたは、
5−Amino−4−(2−bromo−4−fluorophenyl)−N−(2−chloro−6−fluorophenyl)−1,3−dimethyl−1H−pyrazole;
5−Amino−4−(2−chloro−4−fluorophenyl)−N−(2,6−difluoro−4−methylphenyl)−1,3−dimethyl−1H−pyrazole;
5−アミノ−4−(2−ブロモ−4−フルオロフェニル)−N−(2,6−ジフルオロ−4−メチルフェニル)−1,3−ジメチル−1H−ピラゾールまたは、
5−Amino−4−(2−bromo−4−fluorophenyl)−N−(2,6−difluoro−4−methylphenyl)−1,3−dimethyl−1H−pyrazole;
5−アミノ−N−(2−クロロ−6−フルオロ−4−メチルフェニル)−4−(2−クロロ−4−フルオロフェニル)−1,3−ジメチル−1H−ピラゾールまたは、
5−Amino−N−(2−chloro−6−fluoro−4−methylphenyl)−4−(2−chloro−4−fluorophenyl)−1,3−dimethyl−1H−pyrazole;
5−Amino−4−(2−bromo−4−fluorophenyl)−N−(2−chloro−6−fluoro−4−methylphenyl)−1,3−dimethyl−1H−pyrazole;
9−フルオロ−2,3−ジヒドロ−2,2−ジメチル−5−(キノリン−3−イル)−1,4−ベンゾオキサゼピンまたは、
9−fluoro−2,3−dihydro−2,2−dimethyl−5−(quinoline−3−yl)−1,4−benzoxazepine;
N−シクロプロピル−3−(ジフルオロメチル)−5−フルオロ−N−(2−イソプロピルベンジル)−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
N−cyclopropyl−3−(difluoromethyl)−5−fluoro−N−(2−isopropylbenzyl)−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
N−シクロプロピル−3−(ジフルオロメチル)−5−フルオロ−N−(5−クロロ−2−イソプロピルベンジル)−l−メチル−lH−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
N−cyclopropyl−3−(difluoromethyl)−5−fluoro−N−(5−chloro−2−isopropylbenzyl)−l−methyl−lH−pyrazole−4−carboxamide;
N−[1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
N−[(1R,2R)1−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシプロパン−2−イル]−3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
N−[(1R,2R)−1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
N−[(1R,2S)1−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシプロパン−2−イル]−3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
N−[(1R,2S)−1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
N−[(1S,2R)1−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシプロパン−2−イル]−3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
N−[(1S,2R)−1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
N−[(1S,2S)1−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシプロパン−2−イル]−3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
N−[(1S,2S)−1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
rel−N−[(1R,2R)1−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシプロパン−2−イル]−3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
rel−N−[(1R,2R)−1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
rel−N−[(1R,2S)1−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシプロパン−2−イル]−3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
rel−N−[(1R,2S)−1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
N−[(1R,2RS)1−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシプロパン−2−イル]−3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
N−[(1R,2RS)−1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
N−[(1S,2RS)1−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシプロパン−2−イル]−3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
N−[(1R,2RS)−1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
N−[(1RS,2R)1−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシプロパン−2−イル]−3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
N−[(1RS,2R)−1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
N−[(1RS,2S)1−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシプロパン−2−イル]−3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
N−[(1RS,2S)−1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
3−ジフルオロメチル−N−メトキシ−1−メチル−N−[1−メチル−2−(2,4,6−トリクロロフェニル)エチル]ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
3−Difluoromethyl−N−methoxy−1−methyl−N−[1−methyl−2−(2,4,6−trichlorophenyl)ethyl]−1H−pyrazole−4−carboxamide;
3−ジフルオロメチル−N−メトキシ−1−メチル−N−[(1R)−1−メチル−2−(2,4,6−トリクロロフェニル)エチル]ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
3−Difluoromethyl−N−methoxy−1−methyl−N−[(1R)−1−methyl−2−(2,4,6−trichlorophenyl)ethyl]−1H−pyrazole−4−carboxamide;
3−ジフルオロメチル−N−メトキシ−1−メチル−N−[(1S)−1−メチル−2−(2,4,6−トリクロロフェニル)エチル]ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
3−Difluoromethyl−N−methoxy−1−methyl−N−[(1S)−1−methyl−2−(2,4,6−trichlorophenyl)ethyl]−1H−pyrazole−4−carboxamide;
2−[6−(3−フルオロ−4−メトキシフェニル)−5−メチルピリジン−2−イル]キナゾリンまたは、
2−[6−(3−fluoro−4−methoxyphenyl)−5−methylpyridin−2−yl]quinazoline;
3−ブチン−1−イル N−{6−[({(Z)−[(1−メチル−1H−テトラゾール−5−イル)フェニルメチレン]アミノ}オキシ)メチル]−2−ピリジニル}カルバメートまたは、
3−butyn−1−yl N−{6−[({(Z)−[(1−methyl−1H−tetrazol−5−yl)phenylmethylene]amino}oxy)methyl]−2−pyridinyl}carbamate;
5−fluoro−2−[(4−methylphenyl)methoxy]−4−pyrimidinamine
等が挙げられる。
(1)有機リン化合物
アセフェート(acephate)、アザメチホス(azamethiphos)、アジンホスエチル(azinphos−ethyl)、アジンホスメチル(azinphos−methyl)、カズサホス(cadusafos)、クロレトキシホス(chlorethoxyfos)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、クロルメホス(chlormephos)、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホスメチル(chlorpyrifos−methyl)、クマホス(coumaphos)、シアノホス(cyanophos:CYAP)、デメトン−S−メチル(demeton−S−methyl)、ダイアジノン(diazinon)、ジクロルボス(dichlorvos:DDVP)、ジクロトホス(dicrotophos)、ジメトエート(dimethoate)、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ジスルホトン(disulfoton)、EPN、エチオン(ethion)、エトプロホス(ethoprophos)、ファンフル(famphur)、フェナミホス(fenamiphos)、フェニトロチオン(fenitrothion:MEP)、フェンチオン(fenthion:MPP)、ヘプテノホス(heptenophos)、イソフェンホス(isofenphos)、イソプロピル=O−(メトキシアミノチオホスホリル)サリチラートまたはイソカルボホス(isopropyl−O−(methoxyaminothiophosphoryl)salicylate or isocarbophos)、イソキサチオン(isoxathion)、マラチオン(malathion)、メカルバム(mecarbam)、メタミドホス(methamidophos)、メチダチオン(methidathion:DMTP)、メビンホス(mevinphos)、モノクロトホス(monocrotophos)、ナレッド(naled:BRP)、オメトエート(omethoate)、オキシジメトンメチル(oxydemeton−methyl)、パラチオン(parathion)、パラチオンメチルまたはメチルパラチオン(parathion−methyl or methyl parathion)、フェントエート(phenthoate:PAP)、ホレート(phorate)、ホサロン(phosalone)、ホスメット(phosmet:PMP)、ホスファミドン(phosphamidon)、ホキシム(phoxim)、ピリミホスメチル(pirimiphos−methyl)、プロフェノホス(profenofos)、プロペタムホス(propetamphos)、プロチオホス(prothiofos)、ピラクロホス(pyraclofos)、ピリダフェンチオン(pyridaphenthion)、キナルホス(quinalphos)、スルホテップ(sulfotep)、テブピリムホス(tebupirimfos)、テメホス(temephos)、テルブホス(terbufos)、テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos)、チオメトン(thiometon)、トリアゾホス(triazophos)、トリクロルホン(trichlorfon:DEP)、バミドチオン(vamidothion)等;
アラニカルブ(alanycarb)、アルジカルブ(aldicarb)、ベンダイオカルブ(bendiocarb)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、ブトカルボキシム(butocarboxim)、ブトキシカルボキシム(butoxycarboxim)、カルバリル(carbaryl:NAC)、カルボフラン(carbofuran)、カルボスルファン(carbosulfan)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、フェノブカルブ(fenobucarb:BPMC)、ホルメタネート(formetanate)、フラチオカルブ(furathiocarb)、イソプロカルブ(isoprocarb:MIPC)、メチオカルブ(methiocarb)、メソミル(methomyl)、メトルカルブ(metolcarb)、オキサミル(oxamyl)、ピリミカーブ(pirimicarb)、プロポキスル(propoxur:PHC)、チオジカルブ(thiodicarb)、チオファノックス(thiofanox)、トリアザメート(triazamate)、トリメタカルブ(trimethacarb)、XMC、キシリルカルブ(xylylcarb)等;
(3)合成ピレスロイド化合物
アクリナトリン(acrinathrin)、アレスリン(allethrin)、ビフェントリン(bifenthrin)、ビオアレスリン(bioallethrin)、ビオレスメトリン(bioresmethrin)、シクロプロトリン(cycloprothrin)、シフルトリン(cyfluthrin)、ベータ−シフルトリン(beta−cyfluthrin)、シハロトリン(cyhalothrin)、ガンマシハロトリン(gamma−cyhalothrin)、ラムダシハロトリン(lambda−cyhalothrin)、シペルメトリン(cypermethrin)、アルファシペルメトリン(alpha−cypermethrin)、ベータシペルメトリン(beta−cypermethrin)、シータシペルメトリン(theta−cypermethrin)、ゼータシペルメトリン(zeta−cypermethrin)、シフェノトリン(cyphenothrin)、デルタメトリン(deltamethrin)、エンペントリン(empenthrin)、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、エトフェンプロックス(etofenprox)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、フェンバレレート(fenvalerate)、フルシトリネート(flucythrinate)、フルメトリン(flumethrin)、フルバリネート(fluvalinate)、タウフルバリネート(tau−fluvalinate)、ハルフェンプロックス(halfenprox)、ヘプタフルトリン(heptafluthrin)、イミプロトリン(imiprothrin)、カデスリン(kadethrin)、メペルフルトリン(meperfluthrin)、モンフルオロトリン(momfluorothrin)、ペルメトリン(permethrin)、フェノトリン(phenothrin)、プラレトリン(prallethrin)、ピレトリン(pyrethrins)、レスメトリン(resmethrin)、シラフルオフェン(silafluofen)、テフルトリン(tefluthrin)、テトラメトリン(tetramethrin)、テトラメチルフルトリン(tetramethylfluthrin)、トラロメトリン(tralomethrin)、トランスフルトリン(transfluthrin)等;
ベンスルタップ(bensultap)、カルタップ(cartap)、カルタップ塩酸塩(cartap hydrochloride)、チオシクラム(thiocyclam)、チオスルタップ−2ナトリウム塩またはビスルタップ(thiosultap−disodium or bisultap)、チオスルタップ−1ナトリウム塩またはモノスルタップ(thiosultap−monosodium or monosultap)等;
アセタミプリド(acetamiprid)、クロチアニジン(clothianidin)、ジノテフラン(dinotefuran)、フルピラジフロン(flupyradifurone)、イミダクロプリド(imidacloprid)、ニテンピラム(nitenpyram)、スルホキサフロル(sulfoxaflor)、チアクロプリド(thiacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)等;
ビストリフルロン(bistrifluron)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、フルシクロクスロン(flucycloxuron)、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ルフェヌロン(lufenuron)、ノバルロン(novaluron)、ノビフルムロン(noviflumuron)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、トリフルムロン(triflumuron)等;
エチプロール(ethiprole)、フィプロニル(fipronil)、フルフィプロール(flufiprole)等;
クロマフェノジド(chromafenozide)、ハロフェノジド(halofenozide)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、テブフェノジド(tebufenozide)等;
クロルデン(chlordane)、エンドスルファン(endosulfan)、アルファエンドスルファン(alpha−endosulfan)等;
クロラントラニリプロール(chlorantraniliprole)、シアントラニルプロール(cyantraniliprole)、シクラニリプロール(cycloniliprole)、フルベンジアミド(flubendiamide)、テトラニリプロール(tetraniliprole)等;
マシン油(machine oil)、硫酸ニコチン(nicotine−sulfate)、ロテノン(rotenone)等;
バチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis、アイザワイ亜種(var. aizawai)、クリスターキ亜種(var. kurstaki)、イスラエレンシス亜種(var. israelensis)、テネブリオシス亜種(var. tenebriosis))由来の生芽胞、産生結晶毒素、並びにそれらの混合物、バチルス・フィルムス(Bacillus firmus、CNCM I‐1582株等)、バチルス・スファエリクス(Bacillus sphaericus)、ボーベリア・バシアーナ(Beauveria bassiana、GHA株等)、ボーベリア・ブロンニアティ(Beauveria brongniartii)、ペキロマイセス・フモソロセウス(Paecilomyces fumosoroseus)、ペキロマイセス・リラシナス(Paecilomyces lilacinus)、ペキロマイセス・テヌイペス(Paecilomyces tenuipes)、トリコデルマ・ハルジアナム(Trichoderma harzianum)、バーティシリウム・レカニ(Verticillium lecani)、パスツーリア・ペネトランス(Pasteuria penetrans)等;
ダゾメット(dazomet)、フルエンスルホン(fluensulfone)、ホスチアゼート(fosthiazate)、イミシアホス(imicyafos)、メタム(metam)、吐酒石(potassium antimonyl tartrate trihydrate)、チオキサザフェン(tioxazafen)、アルスロボトリス・ダクチロイデス(Arthrobotrys dactyloides)、バチルス・フィルムス(Bacilus firmus、CNCM I‐1582株等)、バチルス・メガテリウム(Bacillus megaterium)、ヒルステラ・ロッシリエンシス(Hirsutella rhossiliensis)、ヒルステラ・ミネソテンシス(Hirsutella minnesotensis)、モナクロスポリウム・フィマトパガム(Monacrosporium phymatopagus)、パスツーリア・ニシザワエ(Pasteuria nishizawae)、パスツーリア・ペネトランス(Pasteuria penetrans)、パスツーリア・ウスガエ(Pasteuria usgae)、バーティシリウム・クラミドスポリウム(Verticillium chlamydosporium)、ハーピンタンパク(Harpin protein)、
6−ブロモ−N−{[2−クロロ−5−(トリフルオロメチル)フェニル]スルホニル}−イミダゾ[1,2−a]ピリミジン−2−カルボキサミドまたは、
6−bromo−N−{[2−chloro−5−(trifluoromethyl)phenyl]sulfonyl}−imidazo[1,2−a]pyrimidine−2−carboxamide、
8−クロロ−N−[(2−クロロ−5−メトキシフェニル)スルホニル]−6−(トリフルオロメチル)−イミダゾ[1,2−a]ピリジン−2−カルボキサミドまたは、
8−chloro−N−[(2−chloro−5−methoxyphenyl)sulfonyl]−6−(trifluoromethyl)−imidazo[1,2−a]pyridine−2−carboxamide
等;
アセキノシル(acequinocyl)、アミトラズ(amitraz)、ベンゾキシメート(benzoximate)、ビフェナゼート(bifenazate)、ブロモプロピレート(bromopropylate)、キノメチオナート(chinomethionat)、クロフェンテジン(clofentezine)、シエノピラフェン(cyenopyrafen)、シフルメトフェン(cyflumetofen)、シヘキサチン(cyhexatin or tricylohexyltinhydroxide)、ジコホル(dicofol)、エトキサゾール(etoxazole)、フェナザキン(fenazaquin)、酸化フェンブタスズ(fenbutatin oxide)、フェンピロキシメート(fenpyroximate)、フルアクリピリム(fluacrypyrim)、フルアズロン(fluazuron)、フルフェノキシストロビン(flufenoxystrobin)、ヘキシチアゾクス(hexythiazox)、プロパルギット(propargite:BPPS)、ピフルブミド(pyflubumide)、ピリダベン(pyridaben)、ピリミジフェン(pyrimidifen)、ピリミノストロビン(pyriminostrobin)、スピロジクロフェン(spirodiclofen)、スピロメシフェン(spiromesifen)、テブフェンピラド(tebufenpyrad)、テトラジホン(tetradifon)等;
アバメクチン(abamectin)、エマメクチン安息香酸塩(emamectin−benzoate)、レピメクチン(lepimectin)、ミルベメクチン(milbemectin)、スピネトラム(spinetoram)、スピノサド(spinosad)、アフィドピロペン(afidopyropen)、リン化アルミニウム(aluminium phosphide)、リン化カルシウム(calciumphosphide)、りん化水素(phosphine)、リン化亜鉛(zinc phosphide)、アザジラクチン(azadirachtin)、ブプロフェジン(buprofezin)、クロルフェナピル(chlorfenapyr)、クロルピクリン(chloropicrin)、シロマジン(cyromazine)、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)、DNOC、フェノキシカルブ(fenoxycarb)、フロメトキン(flometoquin)、フロニカミド(flonicamid)、ヒドラメチルノン(hydramethylnon)、ヒドロプレン(hydroprene)、インドキサカルブ(indoxacarb)、キノプレン(kinoprene)、メタフルミゾン(metaflumizone)、メトプレン(methoprene)、メトキシクロル(methoxychlor)、臭化メチル(methyl bromide)、メトキサジアゾン(metoxadiazone)、ピメトロジン(pymetrozine)、ピラゾホス(pyrazophos)、ピリダリル(pyridalyl)、ピリフルキナゾン(pyrifluquinazone)、ピリプロキシフェン(pyriproxyfen)、弗化アルミニウムナトリウム(sodium aluminium fluoride orchiolite)、スピロテトラマト(spirotetramat)、スルフルラミド(sulfluramid)、フッ化スルフリル(sulfuryl fluoride)、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、トリフルメゾピリム(triflumezopyrim)等が挙げられる。
上記「植物」には遺伝子組換え作物も含まれる。
果樹;仁果類(リンゴ、セイヨウナシ、ニホンナシ、カリン、マルメロ等)、核果類(モモ、スモモ、ネクタリン、ウメ、オウトウ、アンズ、プル−ン等)、カンキツ類(ウンシュウミカン、オレンジ、レモン、ライム、グレ−プフル−ツ等)、堅果類(クリ、クルミ、ハシバミ、ア−モンド、ピスタチオ、カシュ−ナッツ、マカダミアナッツ等)、液果類(ブル−ベリ−、クランベリ−、ブラックベリ−、ラズベリ−等)、ブドウ、カキ、オリ−ブ、ビワ、バナナ、コ−ヒ−、ナツメヤシ、ココヤシ等、
果樹以外の樹;チャ、クワ、花木、街路樹(トネリコ、カバノキ、ハナミズキ、ユ−カリ、イチョウ、ライラック、カエデ、カシ、ポプラ、ハナズオウ、フウ、プラタナス、ケヤキ、クロベ、モミノキ、ツガ、ネズ、マツ、トウヒ、イチイ)等。
上記「植物」には遺伝子組換え作物も含まれる。
双翅目害虫:イエバエ(Musca domestica)、アカイエカ(Culexpipiens pallens)、ウシアブ(Tabanus trigonus)、タマネギバエ(Hylemya antiqua)、タネバエ(Hylemya platura)、シナハマダラカ(Anopheles sinensis)、イネハモグリバエ(Agromyza oryzae)、イネヒメハモグリバエ(Hydrellia griseola)、イネキモグリバエ(Chlorops oryzae)、ウリミバエ(Dacus cucurbitae)、チチュウカイミバエ(Ceratitis capitata)、マメハモグリバエ(Liriomyza trifolii)等。
膜翅目害虫:カブラハバチ(Athalia rosae)、ハキリアリ(Acromyrmex spp.)、ファイヤーアント(Solenopsis spp.)等。
線虫類:イネシンガレセンチュウ(Aphelenchoides besseyi)、イチゴメセンチュウ(Nothotylenchus acris)、ダイズシストセンチュウ(Heterodera glycines)サツマイモネコブセンチュウ(Meloidogyne incognita)、キタネグサレセンチュウ(Pratylenchus penetrans)、ニセネコブセンチュウ(Nacobbus aberrans)等。
ゴキブリ目害虫:チャバネゴキブリ(Blattella germanica)、クロゴキブリ(Periplaneta fuliginosa)、ワモンゴキブリ(Periplaneta americana)、トビイロゴキブリ(Periplaneta brunnea)、トウヨウゴキブリ(Blatta orientalis)等。
まず、製造例を示す。
参考製造例55に記載のCA55を0.28g、参考製造例38に記載の中間体(HP27)0.27g、炭酸カリウム0.20gおよびアセトニトリル10mLの混合物を加熱還流下5時間攪拌した。室温まで冷却し、反応混合物を濾過し、濾液を濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−{2−[2−メチル−4−(4−メチルピリジン−2−イル)−フェノキシメチル]フェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物1と記す。)0.27gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.25(3H,s),2.34(3H,s),3.62(3H,s),5.20(2H,s),6.86(1H,d,J=8.5Hz),6.95(1H,ddd,J=5.0,1.5,0.7Hz),7.42−7.53(4H,m),7.67−7.73(2H,m),7.82(1H,dd,J=1.5,0.7Hz),8.48(1H,d,J=5.0Hz).
参考製造例に記載の化合物を用いて、製造例1と同様の反応で以下の本発明化合物を合成した。得られた本発明化合物の構造式と1H−NMRデータを記載する。
1H−NMR(CDCl3)δ:1.29(3H,t,J=7.6Hz),2.14(3H,s),2.86(2H,q,J=7.6Hz),3.61(3H,s),5.11(2H,s),6.95(1H,d,J=8.5Hz),7.18(1H,dd,J=8.0,4.6Hz),7.30(1H,dd,J=7.1,2.1Hz),7.44−7.53(3H,m),7.58(1H,dd,J=8.5,2.3Hz),7.77(1H,dd,J=8.0,1.5Hz),8.56(1H,dd,J=4.7,1.5Hz)
1H−NMR(CDCl3)δ:2.06(3H,s),3.61(3H,s),3.93(3H,s),5.32(2H,s),6.96(1H,d,J=8.5Hz),7.09(2H,dd,J=8.2,3.9Hz),7.16(1H,dd,J=8.0,4.6Hz),7.45−7.49(2H,m),7.54(1H,dd,J=8.5,2.3Hz),7.76(1H,dd,J=8.0,1.6Hz),8.55(1H,dd,J=4.6,1.6Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:8.64−8.62(1H,m),7.75−7.63(4H,m),7.47(1H,t,J=8.2Hz),7.16−7.13(1H,m),7.09(1H,d,J=4.8Hz),7.07(1H,d,J=4.1Hz),6.96(1H,d,J=8.5Hz),5.33(2H,s),3.93(3H,s),3.58(3H,s),2.07(3H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.52(3H,s),3.62(3H,s),5.10(2H,s),6.93(1H,d,J=8.5Hz),7.14−7.18(1H,m),7.28(1H,dd,J=6.7,2.3Hz),7.40−7.45(2H,m),7.64−7.72(2H,m),7.74−7.80(2H,m),8.63−8.65(1H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.75−0.79(2H,m),0.97−1.02(2H,m),2.11−2.16(4H,m),3.60(3H,s),5.33(2H,s),6.97(1H,d,J=8.5Hz),7.15−7.18(1H,m),7.28(2H,d,J=8.0Hz),7.44(1H,t,J=7.9Hz),7.64−7.72(2H,m),7.75−7.79(2H,m),8.63−8.65(1H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.29(3H,t,J=7.6Hz),2.15(3H,s),2.86(2H,q,J=7.6Hz),3.58(3H,s),5.12(2H,s),6.94(1H,d,J=8.5Hz),7.15−7.18(1H,m),7.29(1H,dd,J=7.1,2.0Hz),7.44−7.50(2H,m),7.65−7.73(2H,m),7.75−7.79(2H,m),8.63−8.65(1H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.46(3H,t,J=6.9Hz),2.07(3H,s),3.59(3H,s),4.15(2H,q,J=6.9Hz),5.35(2H,s),6.99(1H,d,J=8.5Hz),7.05(1H,d,J=3.6Hz),7.07(1H,d,J=3.9Hz),7.13−7.17(1H,m),7.44(1H,t,J=8.2Hz),7.63−7.74(4H,m),8.62−8.64(1H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.75−0.79(2H,m),0.98−1.02(2H,m),2.12−2.16(4H,m),2.37(3H,s),3.63(3H,s),5.30(2H,s),6.94−6.96(1H,m),7.13(1H,dd,J=7.7,4.8Hz),7.27−7.32(4H,m),7.44(1H,t,J=7.8Hz),7.55(1H,d,J=7.6Hz),8.48−8.50(1H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.25(3H,s),2.36(3H,s),3.70(3H,s),5.21(2H,s),6.85(1H,d,J=8.5Hz),7.13(1H,dd,J=7.6,4.7Hz),7.27−7.29(1H,m),7.35(1H,d,J=1.9Hz),7.49−7.57(4H,m),7.73(1H,d,J=7.5Hz),8.48−8.50(1H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.05(3H,s),2.36(3H,s),3.61(3H,s),3.93(3H,s),5.31(2H,s),6.93−6.95(1H,m),7.07−7.14(3H,m),7.27−7.29(2H,m),7.45−7.49(1H,m),7.53−7.55(1H,m),8.47−8.49(1H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.14(3H,s),2.37(3H,s),2.52(3H,s),3.65(3H,s),5.08(2H,s),6.90(1H,d,J=8.0Hz),7.13(1H,dd,J=7.7,4.8Hz),7.27−7.32(3H,m),7.40−7.45(2H,m),7.54−7.56(1H,m),8.48−8.50(1H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.06(3H,s),3.59(3H,s),3.94(3H,s),5.33(2H,s),6.96(1H,d,J=9.2Hz),7.09(2H,t,J=7.6Hz),7.15−7.17(1H,m),7.47(1H,t,J=8.2Hz),7.64(1H,d,J=1.9Hz),7.70−7.73(2H,m),8.51(1H,d,J=5.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.16(3H,s),2.52(3H,s),3.62(3H,s),5.10(2H,s),6.92(1H,d,J=8.2Hz),7.17(1H,dd,J=5.3,1.9Hz),7.29(1H,dd,J=7.0,2.2Hz),7.40−7.45(2H,m),7.66(1H,dd,J=1.8,0.6Hz),7.74−7.78(2H,m),8.53(1H,dd,J=5.3,0.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.75−0.79(2H,m),0.97−1.02(2H,m),2.10−2.20(4H,m),3.61(3H,s),5.33(2H,s),6.97(1H,d,J=8.9Hz),7.17(1H,dd,J=5.3,1.9Hz),7.28(2H,d,J=8.0Hz),7.44(1H,t,J=7.5Hz),7.66(1H,d,J=1.9Hz),7.74−7.77(2H,m),8.53(1H,d,J=5.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.46(3H,t,J=7.0Hz),2.07(3H,s),3.60(3H,s),4.16(2H,q,J=7.0Hz),5.36(2H,s),6.98−7.00(1H,m),7.05−7.08(2H,m),7.16(1H,dd,J=5.3,1.9Hz),7.44(1H,t,J=8.2Hz),7.64(1H,d,J=1.4Hz),7.70−7.72(2H,m),8.51(1H,d,J=5.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.52(3H,s),3.64(3H,s),5.11(2H,s),6.94(1H,d,J=9.2Hz),7.18−7.24(1H,m),7.29(1H,dd,J=6.9,2.3Hz),7.41−7.48(3H,m),7.75−7.80(2H,m),8.49−8.47(1H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.27(3H,s),3.68(3H,s),5.23(2H,s),6.90(1H,d,J=8.7Hz),7.18−7.22(1H,m),7.45(1H,ddd,J=11.2,8.2,1.6Hz),7.48−7.57(3H,m),7.70−7.77(2H,m),7.80(1H,brs),8.49−8.46(1H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.75−0.80(2H,m),0.97−1.03(2H,m),2.13−2.17(4H,m),3.62(3H,s),5.33(2H,s),6.99(1H,d,J=8.2Hz),7.18−7.23(1H,m),7.27(1H,s),7.29(1H,s),7.49−7.42(2H,m),7.75−7.80(2H,m),8.46−8.49(1H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.16(3H,s),2.35(3H,s),2.49(3H,s),3.58(3H,s),5.09(2H,s),6.91(1H,d,J=8.5Hz),6.96(1H,d,J=5.0Hz),7.28(1H,d,J=2.7Hz),7.39(2H,d,J=7.1Hz),7.46(1H,s),7.75(1H,d,J=8.2Hz),7.79(1H,s),8.48(1H,d,J=5.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.28(3H,t,J=7.6Hz),2.15(3H,s),2.39(3H,s),2.85(2H,q,J=7.6Hz),3.58(3H,s),5.11(2H,s),6.93(1H,d,J=8.5Hz),6.99(1H,d,J=4.8Hz),7.29(1H,dd,J=7.1,2.1Hz),7.42−7.50(3H,m),7.75(1H,dd,J=8.0,2.5Hz),7.78(1H,s),8.50(1H,d,J=4.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.73−0.79(2H,m),0.95−1.01(2H,m),2.10−2.17(4H,m),2.37(3H,s),3.58(3H,s),5.33(2H,s),6.94−6.99(2H,m),7.26(2H,t,J=6.9Hz),7.41(1H,t,J=7.8Hz),7.47(1H,s),7.76(1H,dd,J=8.5,2.3Hz),7.78(1H,s),8.49(1H,d,J=5.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.15(3H,s),2.52(3H,s),3.64(3H,s),5.09(2H,s),6.93(1H,d,J=8.5Hz),7.17(1H,dd,J=8.0,4.8Hz),7.29(1H,dd,J=6.8,2.3Hz),7.46−7.40(2H,m),7.52(1H,dd,J=1.6,0.6Hz),7.57(1H,dd,J=8.5,2.3Hz),7.77(1H,dt,J=8.0,0.6Hz),8.56(1H,dt,J=4.7,0.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.10(3H,s),2.38(3H,d,J=1.6Hz),3.58(3H,d,J=1.6Hz),5.37(2H,s),6.92(1H,d,J=8.5Hz),6.98(1H,d,J=5.0Hz),7.38−7.49(3H,m),7.60(1H,dt,J=8.0,1.8Hz),7.73(1H,d,J=8.5,2.1Hz),7.76(1H,d,J=1.8Hz),8.49(1H,d,J=4.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.07(3H,s),2.37(3H,d,J=2.3Hz),3.57(3H,d,J=2.3Hz),3.91(3H,d,J=3.4Hz),5.33(2H,s),6.94−6.99(2H,m),7.07(2H,dd,J=8.1,1.9Hz),7.48−7.41(2H,m),7.77−7.70(2H,m),8.48(1H,d,J=5.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.06(3H,s),3.59(3H,s),3.95(3H,s),5.33(2H,s),6.95(1H,d,J=9.0Hz),7.06−7.10(2H,m),7.46(1H,t,J=8.3Hz),7.57−7.59(1H,m),7.64−7.70(3H,m),8.56−8.57(1H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.16(3H,s),2.52(3H,s),3.62(3H,s),5.10(2H,s),6.92(1H,d,J=8.5Hz),7.29(1H,dd,J=6.8,2.4Hz),7.40−7.45(2H,m),7.60(1H,d,J=8.5Hz),7.67(1H,dd,J=8.6,2.5Hz),7.72−7.75(2H,m),8.58(1H,d,J=2.4Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.75−0.79(2H,m),0.97−1.02(2H,m),2.11−2.15(4H,m),3.60(3H,s),5.32(2H,s),6.96(1H,d,J=9.0Hz),7.28(2H,d,J=8.0Hz),7.44(1H,t,J=7.8Hz),7.60(1H,dd,J=8.5,0.7Hz),7.67(1H,dd,J=8.5,2.4Hz),7.72−7.75(2H,m),8.58(1H,dd,J=2.6,0.6Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.46(3H,t,J=6.9Hz),2.06(3H,s),3.60(3H,s),4.16(2H,q,J=6.9Hz),5.35(2H,s),6.97−6.99(1H,m),7.05(1H,d,J=4.6Hz),7.07(1H,d,J=5.1Hz),7.44(1H,t,J=8.2Hz),7.58(1H,d,J=8.7Hz),7.64−7.70(3H,m),8.56(1H,d,J=2.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.10(3H,s),2.35(3H,s),3.59(3H,d,J=1.1Hz),5.37(2H,s),6.92(1H,d,J=8.5Hz),7.41(1H,dt,J=8.0,1.3Hz),7.47(1H,td,J=8.0,1.1Hz),7.52(1H,s),7.55(1H,d,J=8.2Hz),7.62(1H,dt,J=8.0,1.3Hz),7.71(1H,d,J=8.7Hz),7.75(1H,d,J=0.9Hz),8.46(1H,d,J=0.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.16(3H,s),2.35(3H,s),2.52(3H,s),3.62(3H,s),5.09(2H,s),6.91(1H,d,J=8.5Hz),7.28(1H,dd,J=6.9,2.3Hz),7.39−7.46(2H,m),7.51(1H,ddd,J=8.2,2.3,0.7Hz),7.56(1H,dd,J=8.2,0.7Hz),7.72(1H,dd,J=8.5,2.1Hz),7.76(1H,dd,J=2.1,0.5Hz),8.47(1H,dd,J=1.4,0.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.26(3H,s),2.35(3H,s),3.68(3H,s),5.22(2H,s),6.87(1H,d,J=8.7Hz),7.57−7.48(5H,m),7.69(1H,dd,J=8.5,2.1Hz),7.72(1H,t,J=3.9Hz),7.80(1H,d,J=2.1Hz),8.47(1H,t,J=0.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.29(3H,t,J=7.6Hz),2.15(3H,s),2.35(3H,s),2.86(2H,q,J=7.6Hz),3.59(3H,s),5.11(2H,s),6.93(1H,d,J=8.2Hz),7.29(1H,dd,J=7.1,2.1Hz),7.44−7.53(3H,m),7.56(1H,d,J=7.8Hz),7.73(1H,dd,J=8.2,2.5Hz),7.76(1H,s),8.47(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.07(3H,s),3.60(3H,s),3.95(3H,s),5.35(2H,s),6.96(1H,d,J=8.3Hz),7.06−7.10(2H,m),7.47(1H,t,J=8.3Hz),7.51(1H,dd,J=7.1,1.5Hz),7.78−7.86(4H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.52(3H,s),3.63(3H,s),5.11(2H,s),6.92−6.94(1H,m),7.29(1H,dd,J=6.8,2.4Hz),7.40−7.45(2H,m),7.53(1H,dd,J=7.1,1.5Hz),7.81−7.88(4H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.76−0.80(2H,m),0.98−1.02(2H,m),2.11−2.16(4H,m),3.61(3H,s),5.34(2H,s),6.97(1H,d,J=8.3Hz),7.28(2H,d,J=7.8Hz),7.44(1H,t,J=7.8Hz),7.53(1H,dd,J=7.0,1.3Hz),7.82−7.88(4H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.16(3H,s),2.52(3H,s),3.63(3H,s),5.10(2H,s),6.90(1H,d,J=8.5Hz),7.19(1H,d,J=7.7Hz),7.27−7.30(1H,m),7.40−7.45(2H,m),7.57(1H,d,J=7.7Hz),7.65(1H,t,J=7.7Hz),7.76−7.79(2H,m).
1H−NMR(DMSO−D6)δ:1.99(3H,s),3.54(3H,s),3.95(3H,s),5.21(2H,s),7.05(1H,d,J=8.2Hz),7.15(1H,d,J=8.0Hz),7.34−7.38(2H,m),7.59(1H,t,J=8.2Hz),7.81−7.85(2H,m),7.86−7.88(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.26(3H,s),3.68(3H,s),5.23(2H,s),6.86(1H,d,J=8.7Hz),7.18(1H,d,J=7.7Hz),7.49−7.57(4H,m),7.64(1H,t,J=7.4Hz),7.70−7.75(2H,m),7.82−7.83(1H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.75−0.79(2H,m),0.97−1.02(2H,m),2.10−2.14(4H,m),3.61(3H,s),5.33(2H,s),6.95(1H,d,J=9.2Hz),7.18(1H,dd,J=7.7,0.7Hz),7.28(2H,d,J=8.0Hz),7.44(1H,t,J=7.8Hz),7.56(1H,dd,J=7.7,0.7Hz),7.65(1H,t,J=7.7Hz),7.76−7.78(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.46(3H,t,J=7.1Hz),2.06(3H,s),3.60(3H,s),4.16(2H,q,J=7.1Hz),5.35(2H,s),6.97(1H,d,J=9.0Hz),7.04−7.08(2H,m),7.17(1H,d,J=7.6Hz),7.44(1H,t,J=8.2Hz),7.55(1H,d,J=7.8Hz),7.63(1H,t,J=7.8Hz),7.72−7.75(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.36(3H,t,J=7.7Hz),2.16(3H,s),2.52(3H,s),2.87(2H,q,J=7.7Hz),3.63(3H,s),5.09(2H,s),6.91(1H,d,J=8.2Hz),7.04(1H,d,J=7.8Hz),7.28(1H,dd,J=6.9,2.5Hz),7.47−7.39(3H,m),7.61(1H,t,J=7.8Hz),7.77(2H,d,J=10.2Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.28(3H,t,J=7.7Hz),1.36(3H,t,J=7.6Hz),2.15(3H,s),2.83−2.91(4H,m),3.60(3H,s),5.11(2H,s),6.93(1H,d,J=8.7Hz),7.05(1H,d,J=7.7Hz),7.29(1H,dd,J=7.1,2.2Hz),7.51−7.42(3H,m),7.61(1H,t,J=7.7Hz),7.77(2H,d,J=7.5Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.36(3H,t,J=7.6Hz),2.27(3H,s),2.87(2H,q,J=7.6Hz),3.68(3H,s),5.22(2H,s),6.87(1H,d,J=8.6Hz),7.04(1H,d,J=7.7Hz),7.44(1H,d,J=7.7Hz),7.48−7.57(3H,m),7.61(1H,t,J=7.8Hz),7.71−7.75(2H,m),7.82(1H,dd,J=2.0,0.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.35(3H,t,J=7.6Hz),2.06(3H,s),2.87(2H,q,J=7.6Hz),3.59(3H,s),3.94(3H,s),5.32(2H,s),6.95(1H,d,J=9.3Hz),7.03(1H,d,J=7.5Hz),7.07(1H,d,J=6.1Hz),7.09(1H,d,J=6.1Hz),7.43(1H,d,J=8.3Hz),7.48(1H,d,J=8.3Hz),7.60(1H,t,J=7.5Hz),7.71−7.76(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.35(3H,t,J=7.6Hz),2.10(3H,s),2.87(2H,q,J=7.6Hz),3.61(3H,s),5.38(2H,s),6.92(1H,d,J=7.9Hz),7.04(1H,d,J=7.7Hz),7.41(1H,dd,J=7.9,1.1Hz),7.44(1H,d,J=8.2Hz),7.47(1H,t,J=8.2Hz),7.59−7.64(2H,m),7.73−7.78(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.75−0.80(2H,m),0.96−1.02(2H,m),1.36(3H,t,J=7.7Hz),2.13−2.16(4H,m),2.88(2H,q,J=7.6Hz),3.62(3H,s),5.31(2H,s),6.96(1H,d,J=9.3Hz),7.04(1H,d,J=7.5Hz),7.28(2H,d,J=7.9Hz),7.43(1H,d,J=7.7Hz),7.45(1H,d,J=7.9Hz),7.61(1H,t,J=7.7Hz),7.75−7.79(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.16(3H,s),2.51(3H,s),2.60(3H,s),3.63(3H,s),5.09(2H,s),6.90(1H,d,J=8.3Hz),7.03(1H,d,J=7.6Hz),7.28(1H,dd,J=7.0,2.3Hz),7.40−7.44(3H,m),7.58(1H,t,J=7.8Hz),7.73(1H,dd,J=8.4,2.3Hz),7.76−7.77(1H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.06(3H,s),2.60(3H,s),3.59(3H,s),3.94(3H,s),5.32(2H,s),6.94(1H,d,J=8.3Hz),7.01(1H,d,J=7.6Hz),7.06−7.10(2H,m),7.41−7.48(2H,m),7.57(1H,t,J=7.6Hz),7.69−7.72(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.26(3H,s),2.60(3H,s),3.68(3H,s),5.22(2H,s),6.86(1H,d,J=8.3Hz),7.03(1H,d,J=7.1Hz),7.43(1H,d,J=7.8Hz),7.48−7.60(4H,m),7.69−7.72(2H,m),7.80−7.81(1H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.28(3H,t,J=7.6Hz),2.15(3H,s),2.60(3H,s),2.85(2H,q,J=7.6Hz),3.59(3H,s),5.10(2H,s),6.92(1H,d,J=8.5Hz),7.03(1H,d,J=7.6Hz),7.29(1H,dd,J=7.1,2.0Hz),7.42−7.49(3H,m),7.58(1H,t,J=7.7Hz),7.72−7.76(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.75−0.79(2H,m),0.97−1.02(2H,m),2.11−2.16(4H,m),2.60(3H,s),3.61(3H,s),5.31(2H,s),6.95(1H,d,J=8.3Hz),7.03(1H,d,J=7.6Hz),7.28(2H,d,J=8.0Hz),7.41−7.45(2H,m),7.58(1H,t,J=7.8Hz),7.72−7.76(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.45(3H,t,J=7.0Hz),2.07(3H,s),2.59(3H,s),3.59(3H,s),4.15(2H,q,J=7.0Hz),5.34(2H,s),6.95(1H,t,J=8.2Hz),7.01(1H,d,J=7.3Hz),7.05(2H,dd,J=8.3,2.4Hz),7.43(2H,t,J=8.2Hz),7.56(1H,t,J=7.7Hz),7.69−7.71(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.09(3H,s),2.60(3H,s),3.60(3H,d,J=0.9Hz),5.37(2H,s),6.91(1H,d,J=8.5Hz),7.03(1H,d,J=7.6Hz),7.39−7.44(2H,m),7.47(1H,t,J=8.0Hz),7.58(1H,t,J=7.8Hz),7.62(1H,dd,J=7.9,1.3Hz),7.72(1H,dd,J=8.5,2.3Hz),7.75−7.75(1H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.51(3H,s),2.60(3H,s),3.62(3H,s),5.08(2H,s),6.95(2H,dt,J=9.4,2.4Hz),7.04(1H,d,J=7.7Hz),7.29(1H,dd,J=6.9,2.4Hz),7.39−7.45(3H,m),7.60(1H,t,J=7.7Hz),7.91(2H,dt,J=9.4,2.4Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.34(3H,s),2.50(3H,s),2.60(3H,s),3.66(3H,s),5.05(2H,s),6.76−6.81(2H,m),7.08(1H,d,J=7.7Hz),7.15(1H,d,J=7.7Hz),7.33−7.27(2H,m),7.39−7.44(2H,m),7.60(1H,t,J=7.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.55(3H,s),2.61(3H,s),3.68(3H,s),5.23(2H,s),6.97(1H,d,J=8.5Hz),7.07(1H,d,J=7.6Hz),7.31(1H,dd,J=7.2,2.0Hz),7.39−7.45(3H,m),7.61(1H,t,J=7.6Hz),7.80(1H,dd,J=8.5,2.2Hz),8.02(1H,d,J=2.2Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.54(3H,s),2.60(3H,s),3.67(3H,s),5.18(2H,s),7.00(1H,t,J=8.5Hz),7.07(1H,d,J=7.7Hz),7.29(1H,dd,J=7.1,2.2Hz),7.45−7.38(3H,m),7.61(1H,t,J=7.7Hz),7.64−7.66(1H,m),7.75(1H,dd,J=12.6,2.2Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.51(3H,s),2.61(3H,s),3.68(3H,s),5.21(2H,s),7.04(1H,d,J=8.6Hz),7.08(1H,d,J=7.8Hz),7.30(1H,dd,J=7.2,1.8Hz),7.47−7.38(3H,m),7.62(1H,t,J=7.8Hz),8.08(1H,dd,J=8.6,2.3Hz),8.19(1H,d,J=2.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.12(6H,s),2.57(3H,s),2.61(3H,s),3.61(3H,s),5.00(2H,s),7.05(1H,d,J=7.6Hz),7.23(1H,dd,J=6.0,3.2Hz),7.38−7.41(2H,m),7.44(1H,d,J=7.9Hz),7.54(2H,s),7.59(1H,t,J=7.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.56(3H,s),2.60(3H,s),3.68(3H,s),5.22(2H,s),6.93(1H,d,J=8.7Hz),7.07(1H,d,J=7.6Hz),7.31(1H,dd,J=7.3,2.2Hz),7.37−7.46(3H,m),7.61(1H,t,J=7.8Hz),7.84(1H,dd,J=8.5,2.2Hz),8.18(1H,d,J=2.2Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.30(3H,t,J=7.6Hz),2.16(3H,s),2.87(2H,q,J=7.6Hz),3.61(3H,s),5.10(2H,s),6.96(1H,d,J=8.2Hz),7.28−7.40(3H,m),7.50−7.45(3H,m),7.82(1H,dt,J=7.9,1.9Hz),8.54(1H,dd,J=4.8,1.4Hz),8.80(1H,d,J=2.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.10(3H,s),3.62(3H,s),5.36(2H,s),6.95(1H,d,J=8.2Hz),7.30−7.37(3H,m),7.41(1H,dd,J=8.0,1.0Hz),7.48(1H,t,J=8.0Hz),7.63(1H,d,J=8.2Hz),7.81(1H,dt,J=8.0,1.7Hz),8.53(1H,dd,J=4.8,1.0Hz),8.79(1H,d,J=2.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.75−0.80(2H,m),0.97−1.03(2H,m),2.14−2.17(4H,m),3.62(3H,s),5.31(2H,s),6.99(1H,d,J=8.2Hz),7.27−7.39(5H,m),7.44(1H,t,J=7.8Hz),7.83−7.80(1H,m),8.53(1H,dd,J=4.8,1.6Hz),8.80(1H,d,J=2.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.07(3H,s),3.62(3H,s),3.95(3H,s),5.32(2H,s),6.98(1H,d,J=8.5Hz),7.09(2H,t,J=8.6Hz),7.36−7.29(3H,m),7.48(1H,t,J=8.1Hz),7.78−7.83(1H,m),8.52(1H,dd,J=4.8,1.4Hz),8.78(1H,d,J=2.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.27(3H,s),3.69(3H,s),5.22(2H,s),6.90(1H,d,J=8.5Hz),7.31−7.36(2H,m),7.37(1H,d,J=1.6Hz),7.49−7.52(2H,m),7.53−7.58(1H,m),7.73(1H,d,J=7.9Hz),7.81(1H,ddd,J=7.9,2.4,1.6Hz),8.54(1H,dd,J=4.8,1.6Hz),8.79(1H,dd,J=2.4,0.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.14(3H,s),2.52(3H,s),2.54(3H,s),3.66(3H,s),5.08(2H,s),6.90(1H,d,J=8.0Hz),7.06−7.11(2H,m),7.16(1H,dd,J=7.8,4.8Hz),7.29(1H,dd,J=6.5,2.6Hz),7.41−7.46(2H,m),7.48(1H,dd,J=7.8,1.8Hz),8.47(1H,dd,J=4.8,1.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.30(3H,t,J=7.6Hz),2.14(3H,s),2.87(2H,q,J=7.6Hz),3.62(3H,s),5.11(2H,s),6.96(1H,d,J=8.5Hz),7.22(1H,d,J=1.4Hz),7.26(1H,dd,J=8.2,2.1Hz),7.30(1H,dd,J=7.1,2.1Hz),7.40(1H,d,J=5.3Hz),7.45−7.52(2H,m),8.43(1H,d,J=5.3Hz),8.53(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.16(3H,s),2.54(3H,s),3.65(3H,s),5.09(2H,s),6.95(1H,d,J=8.5Hz),7.23(2H,dd,J=8.9,2.1Hz),7.29(1H,dd,J=7.0,2.4Hz),7.40(1H,d,J=5.3Hz),7.47−7.41(2H,m),8.43(1H,d,J=5.3Hz),8.53(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.06(3H,s),3.62(3H,s),3.94(3H,s),5.32(2H,s),6.98(1H,d,J=8.5Hz),7.08(1H,d,J=7.1Hz),7.10(1H,d,J=7.1Hz),7.17(1H,d,J=2.2Hz),7.21(1H,dd,J=8.2,2.2Hz),7.38(1H,d,J=5.4Hz),7.48(1H,t,J=8.2Hz),8.41(1H,d,J=5.4Hz),8.51(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.14(3H,s),2.29(3H,s),2.54(3H,s),3.65(3H,s),5.08(2H,s),6.91(1H,d,J=8.0Hz),7.06−7.11(2H,m),7.16(1H,dd,J=5.0,0.7Hz),7.29(1H,dd,J=6.4,2.7Hz),7.41−7.47(2H,m),8.40(1H,s),8.40(1H,d,J=5.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.29(3H,t,J=7.5Hz),2.15(3H,s),2.58(3H,s),2.86(2H,q,J=7.5Hz),3.60(3H,s),5.10(2H,s),6.94(1H,d,J=8.2Hz),7.18(1H,d,J=8.0Hz),7.28−7.35(3H,m),7.51−7.44(2H,m),7.71(1H,dd,J=8.0,2.4Hz),8.67(1H,d,J=2.2Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.05(3H,s),2.58(3H,s),3.61(3H,s),3.94(3H,s),5.31(2H,s),6.96(1H,d,J=8.1Hz),7.09(2H,t,J=8.1Hz),7.17(1H,d,J=8.1Hz),7.27(1H,d,J=2.3Hz),7.30(1H,dd,J=8.1,2.3Hz),7.47(1H,t,J=8.1Hz),7.69(1H,dd,J=8.1,2.3Hz),8.65(1H,d,J=2.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.10(3H,s),2.58(3H,s),3.62(3H,d,J=0.5Hz),5.36(2H,s),6.93(1H,d,J=8.5Hz),7.18(1H,d,J=8.0Hz),7.35−7.29(2H,m),7.41(1H,d,J=7.8Hz),7.48(1H,t,J=8.0Hz),7.63(1H,d,J=8.0Hz),7.70(1H,dd,J=8.0,2.3Hz),8.66(1H,d,J=2.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.26(3H,s),2.58(3H,s),3.69(3H,s),5.21(2H,s),6.88(1H,d,J=8.5Hz),7.18(1H,d,J=8.0Hz),7.31(1H,dd,J=8.5,2.5Hz),7.34(1H,d,J=2.1Hz),7.49−7.51(2H,m),7.58−7.52(1H,m),7.68−7.76(2H,m),8.66(1H,d,J=2.5Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.76−0.80(2H,m),0.97−1.04(2H,m),2.14−2.17(4H,m),2.58(3H,s),3.62(3H,s),5.30(2H,s),6.97(1H,d,J=8.5Hz),7.18(1H,d,J=8.0Hz),7.27(1H,s),7.29(1H,s),7.32(1H,d,J=1.8Hz),7.34(1H,dd,J=8.4,2.4Hz),7.44(1H,t,J=8.0Hz),7.71(1H,dd,J=8.0,2.4Hz),8.67(1H,d,J=2.4Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.51(3H,s),2.77(3H,s),3.62(3H,s),5.12(2H,s),6.93(1H,d,J=9.2Hz),7.29(1H,dd,J=7.0,2.2Hz),7.40−7.44(3H,m),7.86−7.88(2H,m),8.59(1H,d,J=5.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.07(3H,s),2.76(3H,s),3.59(3H,s),3.94(3H,s),5.35(2H,s),6.97(1H,d,J=8.5Hz),7.09(2H,t,J=7.7Hz),7.40(1H,d,J=5.3Hz),7.47(1H,t,J=8.2Hz),7.83−7.85(2H,m),8.57(1H,d,J=5.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.76−0.80(2H,m),0.97−1.02(2H,m),2.10−2.16(4H,m),2.77(3H,s),3.61(3H,s),5.34(2H,s),6.98(1H,d,J=9.2Hz),7.29(2H,d,J=8.0Hz),7.42−7.47(2H,m),7.87−7.90(2H,m),8.59(1H,d,J=5.6Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.46(3H,t,J=7.0Hz),2.07(3H,s),2.76(3H,s),3.60(3H,s),4.17(2H,q,J=7.0Hz),5.37(2H,s),6.99(1H,d,J=8.5Hz),7.05−7.08(2H,m),7.41(1H,d,J=5.6Hz),7.45(1H,t,J=8.3Hz),7.83−7.85(2H,m),8.57(1H,d,J=5.4Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.27(3H,s),2.77(3H,s),3.68(3H,s),5.24(2H,s),6.89(1H,d,J=8.7Hz),7.41(1H,d,J=5.5Hz),7.49−7.56(3H,m),7.70(1H,d,J=6.6Hz),7.83(1H,dd,J=8.5,2.3Hz),7.90−7.91(1H,m),8.58(1H,d,J=5.5Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.10(3H,s),2.77(3H,s),3.60(3H,s),5.39(2H,s),6.93−6.95(1H,m),7.40−7.42(2H,m),7.48(1H,t,J=8.0Hz),7.63(1H,d,J=8.0Hz),7.85−7.87(2H,m),8.59(1H,d,J=5.5Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.52(3H,s),3.62(3H,s),5.12(2H,s),6.95(1H,d,J=8.6Hz),7.12(1H,t,J=4.9Hz),7.29(1H,dd,J=6.9,2.3Hz),7.40−7.47(2H,m),8.20−8.22(1H,m),8.25(1H,dd,J=8.6,2.3Hz),8.75(2H,d,J=4.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.28(3H,t,J=7.6Hz),2.16(3H,s),2.85(2H,q,J=7.6Hz),3.57(3H,s),5.14(2H,s),6.96(1H,d,J=8.7Hz),7.10(1H,t,J=4.8Hz),7.30(1H,dd,J=7.1,1.8Hz),7.43−7.51(2H,m),8.21(1H,d,J=1.6Hz),8.26(1H,dd,J=8.7,2.2Hz),8.74(2H,d,J=4.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.74−0.80(2H,m),0.96−1.02(2H,m),2.09−2.14(1H,brm),2.16(3H,s),3.60(3H,s),5.35(2H,s),6.99(1H,d,J=8.6Hz),7.11(1H,td,J=4.8,1.5Hz),7.27−7.30(2H,m),7.44(1H,t,J=7.8Hz),8.20(1H,d,J=1.5Hz),8.25(1H,dd,J=8.6,2.3Hz),8.75(2H,dd,J=4.8,1.5Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.11(3H,s),3.59(3H,s),5.40(2H,s),6.96(1H,d,J=8.7Hz),7.12(1H,t,J=4.8Hz),7.41(1H,dd,J=8.0,1.4Hz),7.48(1H,t,J=8.0Hz),7.62(1H,dd,J=8.0,1.4Hz),8.19(1H,d,J=2.2Hz),8.24(1H,dd,J=8.7,2.2Hz),8.75(2H,d,J=4.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.27(3H,s),3.67(3H,s),5.25(2H,s),6.91(1H,d,J=9.2Hz),7.11(1H,t,J=4.8Hz),7.47−7.57(3H,m),7.73(1H,d,J=7.2Hz),8.25−8.20(2H,m),8.75(2H,d,J=4.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.18(3H,s),2.52(3H,s),3.63(3H,s),5.13(2H,s),6.95(1H,d,J=9.2Hz),7.30(1H,dd,J=7.0,2.2Hz),7.40−7.47(2H,m),7.64(1H,dd,J=5.4,1.4Hz),7.90(2H,d,J=6.6Hz),8.69(1H,d,J=5.4Hz),9.20(1H,d,J=1.4Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.18(3H,s),2.53(3H,s),3.65(3H,s),5.10(2H,s),6.97(1H,d,J=8.2Hz),7.30(1H,dd,J=6.9,2.3Hz),7.33−7.39(1H,m),7.41−7.49(2H,m),7.64−7.71(1H,m),8.90(2H,s),9.15(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.07(3H,s),2.55(3H,s),3.58(3H,s),3.94(3H,s),5.35(2H,s),6.97(2H,dd,J=6.9,1.6Hz),7.07−7.10(2H,m),7.47(1H,t,J=8.3Hz),8.15−8.15(1H,m),8.20(1H,dd,J=8.6,2.3Hz),8.58(1H,d,J=5.1Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.52(3H,s),2.57(3H,s),3.62(3H,s),5.12(2H,s),6.93(1H,d,J=8.7Hz),6.98(1H,d,J=5.1Hz),7.29(1H,dd,J=6.8,2.7Hz),7.40−7.45(2H,m),8.20−8.20(1H,m),8.24(1H,dd,J=8.5,2.2Hz),8.59(1H,d,J=5.1Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.75−0.79(2H,m),0.97−1.02(2H,m),2.11−2.16(4H,m),2.56(3H,s),3.60(3H,s),5.34(2H,s),6.96−6.99(2H,m),7.28(2H,d,J=7.8Hz),7.44(1H,t,J=7.9Hz),8.19(1H,dd,J=2.1,0.9Hz),8.22−8.25(1H,m),8.59(1H,d,J=4.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.29(3H,t,J=7.6Hz),2.15(3H,s),2.56(3H,s),2.86(2H,q,J=7.6Hz),3.58(3H,s),5.13(2H,s),6.94(1H,d,J=8.8Hz),6.98(1H,d,J=5.1Hz),7.29(1H,dd,J=7.2,2.1Hz),7.44−7.50(2H,m),8.19−8.20(1H,m),8.24(1H,dd,J=8.5,2.2Hz),8.59(1H,d,J=4.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.46(3H,t,J=7.0Hz),2.07(3H,s),2.55(3H,s),3.59(3H,s),4.16(2H,q,J=6.9Hz),5.37(2H,s),6.96−7.00(2H,m),7.05(1H,d,J=3.9Hz),7.07(1H,d,J=4.3Hz),7.43(1H,t,J=8.2Hz),8.15−8.15(1H,m),8.19(1H,dd,J=8.6,2.3Hz),8.57(1H,d,J=5.1Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.27(3H,s),2.56(3H,s),3.68(3H,s),5.24(2H,s),6.89(1H,d,J=9.2Hz),6.98(1H,d,J=5.0Hz),7.49−7.56(3H,m),7.72(1H,d,J=7.1Hz),8.20−8.22(2H,m),8.59(1H,d,J=5.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.10(3H,s),2.56(3H,s),3.58(3H,s),5.40(2H,s),6.93(1H,d,J=8.7Hz),6.98(1H,d,J=5.0Hz),7.41(1H,dd,J=8.0,1.4Hz),7.47(1H,t,J=8.0Hz),7.62(1H,dd,J=8.0,1.4Hz),8.18(1H,dd,J=2.3,0.7Hz),8.21−8.24(1H,m),8.58(1H,d,J=5.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.14(3H,s),2.53(3H,s),2.56(3H,s),3.61(3H,s),5.31(2H,s),6.96(1H,d,J=8.4Hz),6.97(1H,d,J=5.0Hz),7.27(1H,dd,J=6.4,3.2Hz),7.46−7.53(2H,m),8.18(1H,d,J=2.2Hz),8.22(1H,dd,J=8.4,2.2Hz),8.58(1H,d,J=5.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.52(3H,s),3.63(3H,s),5.12(2H,s),6.96(1H,d,J=9.2Hz),7.29(1H,dd,J=7.5,1.6Hz),7.39−7.47(2H,m),7.61−7.68(2H,m),7.84(2H,d,J=7.5Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.18(3H,s),2.52(3H,s),3.63(3H,s),5.12(2H,s),6.96(1H,d,J=9.2Hz),7.29(1H,dd,J=6.9,2.4Hz),7.41−7.47(2H,m),7.78−7.83(2H,m),8.44(1H,d,J=2.4Hz),8.58(1H,dd,J=2.4,1.5Hz),8.97(1H,d,J=1.5Hz).
本発明化合物61を0.30g、シクロプロピルボロン酸0.11g、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリドジクロロメタン付加物0.05g、フッ化セシウム0.20g、および1,2−ジメトキシエタン10mLの混合物を80℃で6.5時間攪拌した。冷却後、反応混合物を濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−{2−[2−シクロプロピル−4−(6−メチルピリジン−2−イル)フェノキシメチル]−3−メチルフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物100と記す)を0.22g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:0.65−0.70(2H,m),0.83−0.90(2H,m),2.00−2.09(1H,m),2.53(3H,s),2.59(3H,s),3.64(3H,s),5.13(2H,s),6.92(1H,d,J=8.6Hz),7.03(1H,d,J=7.5Hz),7.29(1H,dd,J=6.8,2.3Hz),7.43−7.38(4H,m),7.58(1H,t,J=7.7Hz),7.69(1H,dd,J=8.6,2.3Hz).
製造例3と同様に以下の化合物を合成した。得られた本発明化合物の構造式と1H−NMRデータを記載する。
1H−NMR(CDCl3)δ:1.14(3H,t,J=7.6Hz),2.51(3H,s),2.57(2H,t,J=7.6Hz),2.61(3H,s),3.64(3H,s),5.07(2H,s),6.94(1H,d,J=8.5Hz),7.04(1H,d,J=7.7Hz),7.29(1H,d,J=2.5Hz),7.44(3H,t,J=7.3Hz),7.59(1H,t,J=7.7Hz),7.74−7.78(2H,m).
本発明化合物98を0.25gとメタノール10mLとの混合物に、28%ナトリウムメトキシド0.35mLを加え、加熱還流下7時間攪拌した。反応混合物を濃縮し水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に濃縮し、1−{3−メチル−2−[2−メチル−4−(6−メトキシピリダジン−3−イル)−フェノキシメチル]−フェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物102と記す)を0.25g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.16(3H,s),2.52(3H,s),3.62(3H,s),4.16(3H,s),5.10(2H,s),6.94(1H,d,J=9.0Hz),6.99(1H,dd,J=9.0,1.1Hz),7.28(1H,dd,J=6.0,3.0Hz),7.38−7.47(2H,m),7.72(1H,dd,J=9.0,1.1Hz),7.78(1H,dd,J=8.4,2.2Hz),7.82(1H,s).
本発明化合物98を0.20gとエタノール10mLとの混合物に20%ナトリウムエトキシド0.63mLを加え、加熱還流下5時間攪拌した。反応混合物を濃縮し水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に濃縮し、1−{3−メチル−2−[2−メチル−4−(6−エトキシピリダジン−3−イル)−フェノキシメチル]−フェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物103と記す)を0.18g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:1.46(3H,t,J=7.1Hz),2.16(3H,s),2.51(3H,s),3.61(3H,s),4.61(2H,q,J=7.1Hz),5.10(2H,s),6.94(1H,d,J=8.6Hz),6.96(1H,d,J=9.3Hz),7.28(1H,dd,J=6.9,2.3Hz),7.44−7.38(2H,m),7.71(1H,d,J=9.3Hz),7.78(1H,dd,J=8.6,2.3Hz),7.83(1H,d,J=1.6Hz).
プロパルギルアルコール0.06gとN,N−ジメチルホルムアミド5mLとの混合物に水素化ナトリウム0.04gを加え、室温で15分間攪拌した。0.20gの本発明化合物98およびN,N−ジメチルホルムアミド溶液5mLを前記混合物に加え、80℃で2.5時間攪拌した。冷却後反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、1−{3−メチル−2−[2−メチル−4−(6−プロパルギルオキシピリダジン−3−イル)−フェノキシメチル]−フェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物104と記す)を0.04g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.52(3H,s),2.56(1H,t,J=2.5Hz),3.63(3H,s),5.10(2H,s),5.22(2H,d,J=2.5Hz),6.95(1H,d,J=8.5Hz),7.08(1H,d,J=9.2Hz),7.29(1H,dd,J=6.9,2.3Hz),7.47−7.40(2H,m),7.77(1H,d,J=9.2Hz),7.78(1H,dd,J=8.5,2.3Hz),7.83(1H,d,J=1.8Hz).
合成例5に記載の本化合物B1を0.76g、0.47gの2−クロロ−5−ピリジンボロン酸、0.16gの[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリドジクロロメタン付加物、1.27gのリン酸三カリウム、1,4−ジオキサン3mLおよび水0.2mLの混合物を100℃で5時間攪拌した。冷却後、反応混合物をろ過し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−{3−メチル−2−[2−メチル−4−(6−クロロピリジン−3−イル)−フェノキシメチル]−フェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物105と記す)を0.24g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.16(3H,s),2.52(3H,s),3.64(3H,s),5.08(2H,s),6.93(1H,d,J=8.2Hz),7.28−7.36(4H,m),7.41−7.46(2H,m),7.78(1H,dd,J=8.2,2.7Hz),8.55(1H,d,J=2.7Hz).
製造例9と同様の操作を行い以下の本発明化合物を合成した。得られた本発明化合物の構造式と1H−NMRデータを記載する。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.53(3H,s),3.64(3H,s),5.09(2H,s),6.94(1H,d,J=8.2Hz),7.28−7.37(4H,m),7.41−7.46(2H,m),7.82(1H,ddd,J=7.8,2.3,1.7Hz),8.54(1H,dd,J=4.7,1.6Hz),8.80(1H,d,J=2.4Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.16(3H,s),2.52(3H,s),3.64(3H,s),5.10(2H,s),6.93(1H,d,J=8.5Hz),7.29(1H,dd,J=7.1,2.3Hz),7.37−7.49(6H,m),8.37(1H,d,J=5.1Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.15(3H,s),2.53(3H,s),3.65(3H,s),5.09(2H,s),6.93(1H,d,J=8.5Hz),7.21(1H,d,J=2.3Hz),7.24−7.30(3H,m),7.41−7.47(2H,m),7.64(1H,dd,J=7.6,2.1Hz),8.36(1H,dd,J=4.7,1.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.52(3H,s),3.64(3H,s),5.10(2H,s),6.94(1H,d,J=8.5Hz),7.29(1H,dd,J=7.0,2.2Hz),7.43−7.47(6H,m),8.61(2H,d,J=5.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.53(3H,s),3.64(3H,s),5.09(2H,s),6.94(1H,d,J=8.2Hz),7.28−7.36(3H,m),7.41−7.47(2H,m),7.80(1H,t,J=2.2Hz),8.49(1H,d,J=2.2Hz),8.66(1H,d,J=2.1Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.16(3H,s),2.52(3H,s),2.59(3H,s),3.64(3H,s),5.08(2H,s),6.93(1H,d,J=8.2Hz),7.19(1H,d,J=8.2Hz),7.29(1H,dd,J=7.1,2.3Hz),7.32−7.35(2H,m),7.41−7.46(2H,m),7.71(1H,dd,J=8.0,2.3Hz),8.67(1H,d,J=2.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.16(3H,s),2.39(3H,s),2.53(3H,s),3.64(3H,s),5.08(2H,s),6.93(1H,d,J=8.2Hz),7.29(1H,dd,J=7.0,2.4Hz),7.34−7.37(2H,m),7.41−7.46(2H,m),7.62(1H,s),8.37(1H,d,J=1.4Hz),8.60(1H,d,J=2.1Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.16(3H,s),2.52(3H,s),2.60(3H,s),3.63(3H,s),5.09(2H,s),6.93(1H,d,J=8.2Hz),7.25−7.27(1H,m),7.29(1H,dd,J=7.0,2.2Hz),7.32(1H,s),7.41−7.46(4H,m),8.49(1H,d,J=5.0Hz).
合成例7に記載の本化合物B15を0.37g、2−クロロ−6−シアノピリジン0.11g、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリドジクロロメタン付加物0.03g、フッ化セシウム0.43gおよび1,4−ジオキサン10mLの混合物を80℃で9時間攪拌した。冷却後、反応混合物を濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−{3−メチル−2−[2−メチル−4−(6−シアノピリジン−2−イル)−フェノキシメチル]−フェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物114と記す)を0.17g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.52(3H,s),3.64(3H,s),5.11(2H,s),6.94(1H,d,J=9.2Hz),7.29(1H,dd,J=6.8,1.8Hz),7.47−7.40(2H,m),7.55(1H,dd,J=7.2,1.3Hz),7.80−7.84(3H,m),7.87(1H,dd,J=8.2,1.4Hz).
合成例8に記載の本化合物B19を0.36g、2−クロロ−6−シアノピリジンを0.11g、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリドジクロロメタン付加物を0.07g、リン酸三カリウムを0.34g、1,2−ジメトキシエタン6mLおよび水1mLの混合物を80℃で8時間攪拌した。冷却後、反応混合物を濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−{3−エチル−2−[2−メチル−4−(6−シアノピリジン−3−イル)−フェノキシメチル]−フェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物115と記す)を0.29g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:1.30(3H,t,J=7.6Hz),2.16(3H,s),2.87(2H,q,J=7.6Hz),3.60(3H,s),5.14(2H,s),6.95(1H,d,J=8.1Hz),7.30(1H,dd,J=7.3,1.9Hz),7.45−7.52(2H,m),7.56(1H,dd,J=7.3,1.1Hz),7.81−7.84(3H,m),7.87(1H,dd,J=8.1,1.3Hz).
製造例12と同様に反応を行い以下の本発明化合物を合成した。得られた本発明化合物の構造式と1H−NMRデータを記載する。
1H−NMR(CDCl3)δ:0.76−0.81(2H,m),0.98−1.04(2H,m),2.10−2.18(4H,m),3.62(3H,s),5.34(2H,s),6.99(1H,d,J=7.8Hz),7.28(1H,s),7.30(1H,s),7.46(1H,t,J=7.8Hz),7.56(1H,dd,J=7.2,1.3Hz),7.80−7.85(3H,m),7.88(1H,dd,J=8.2,1.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.28(3H,s),3.69(3H,s),5.25(2H,s),6.90(1H,d,J=8.5Hz),7.49−7.58(4H,m),7.71(1H,d,J=6.9Hz),7.78(1H,dd,J=8.5,2.5Hz),7.82(1H,dd,J=8.1,7.2Hz),7.85−7.87(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.11(3H,s),3.62(3H,s),5.39(2H,s),6.94(1H,d,J=9.1Hz),7.42(1H,dd,J=8.0,1.4Hz),7.49(1H,t,J=8.0Hz),7.55(1H,dd,J=7.2,1.4Hz),7.63(1H,dd,J=8.0,1.4Hz),7.79−7.81(2H,m),7.83(1H,d,J=7.0Hz),7.86(1H,dd,J=8.2,1.1Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.18(3H,s),2.52(3H,s),3.64(3H,s),5.12(2H,s),6.95(1H,d,J=8.2Hz),7.30(1H,dd,J=7.0,2.3Hz),7.37(1H,dd,J=5.0,1.4Hz),7.42−7.48(2H,m),7.77−7.82(2H,m),7.87(1H,s),8.80(1H,dd,J=5.0,0.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.51(3H,s),3.63(3H,s),5.12(2H,s),6.95(1H,d,J=9.3Hz),7.29(1H,dd,J=7.1,2.1Hz),7.40−7.47(2H,m),7.76(1H,dd,J=8.4,0.8Hz),7.82−7.86(2H,m),7.94(1H,dd,J=8.4,2.0Hz),8.88(1H,dd,J=2.1,0.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.16(3H,s),2.52(3H,s),3.63(3H,s),5.10(2H,s),6.79(1H,dd,J=8.2,2.9Hz),6.91(1H,d,J=8.8Hz),7.29(1H,dd,J=6.8,2.4Hz),7.47−7.39(2H,m),7.54(1H,dd,J=7.4,2.4Hz),7.79(3H,t,J=5.0Hz).
本発明化合物37を0.42g、シクロプロピルボロン酸を0.12g、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリドジクロロメタン付加物を0.04g、フッ化セシウムを0.53gおよび1,4−ジオキサン6mLの混合物を90℃で5.5時間攪拌した。冷却後、反応混合物を濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−{3−メチル−2−[2−メチル−4−(6−シクロプロピルピリジン−3−イル)−フェノキシメチル]−フェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物122と記す)を0.41g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:0.95−1.01(2H,m),1.09−1.14(2H,m),1.30−1.25(1H,m),2.15(3H,s),2.51(3H,s),3.62(3H,s),5.08(2H,s),6.90(1H,d,J=8.0Hz),6.99(1H,d,J=7.7Hz),7.28(1H,dd,J=6.8,2.4Hz),7.38−7.43(3H,m),7.53(1H,t,J=7.7Hz),7.76(1H,s),7.78(1H,d,J=9.2Hz).
本発明化合物37を0.34g、メタノールを0.02g、水素化ナトリウムを0.02gおよびトルエン6mLの混合物にトリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)0.02gおよび2,2’−ビス(ジフェニルホスフィノ)−1,1’−ビナフチル0.01gを加え70℃で6時間攪拌した。冷却後、反応混合物を濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−{3−メチル−2−[2−メチル−4−(6−メトキシピリジン−3−イル)−フェノキシメチル]−フェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物123と記す)を0.19g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.51(3H,s),3.62(3H,s),4.02(3H,s),5.09(2H,s),6.62(1H,dd,J=8.2,0.5Hz),6.91(1H,d,J=8.5Hz),7.25(1H,dd,J=7.6,0.5Hz),7.28(1H,dd,J=7.0,2.4Hz),7.39−7.45(2H,m),7.58(1H,dd,J=8.0,7.6Hz),7.85−7.79(2H,m).
本発明化合物37を0.10g、プロピルボロン酸を0.04g、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリドジクロロメタン付加物を0.01g、フッ化セシウムを0.13gおよび1,4−ジオキサン6mLの混合物を80℃で6時間攪拌した。冷却後、反応混合物を濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−{3−メチル−2−[2−メチル−4−(6−プロピルピリジン−3−イル)−フェノキシメチル]−フェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物126と記す)を0.06g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:1.01(3H,t,J=7.4Hz),1.80−1.85(2H,m),2.17(3H,s),2.53(3H,s),2.82(2H,t,J=7.7Hz),3.64(3H,s),5.10(2H,s),6.92(1H,d,J=8.2Hz),7.03(1H,d,J=7.7Hz),7.28−7.31(1H,m),7.41−7.47(3H,m),7.61(1H,t,J=7.7Hz),7.74−7.79(2H,m).
参考製造例に記載の化合物を用いて、製造例1と同様にして以下の本発明化合物を合成した。得られた本発明化合物の構造式と1H−NMRデータを記載する。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.61(3H,s),3.73(3H,s),5.34(2H,s),6.99−7.15(2H,m),7.44−7.57(4H,m),7.63(1H,t,J=7.6Hz),7.76(1H,d,J=7.6Hz),8.06(1H,dd,J=8.6,2.1Hz),8.24(1H,d,J=2.1Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.28(3H,t,J=7.6Hz),2.61(3H,s),2.88(2H,q,J=7.6Hz),3.66(3H,s),5.25(2H,s),7.08(2H,t,J=9.2Hz),7.32(1H,dd,J=7.6,1.8Hz),7.42−7.53(3H,m),7.63(1H,t,J=7.6Hz),8.09(1H,dd,J=8.6,2.3Hz),8.18(1H,d,J=2.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.74−0.79(2H,m),0.97−1.04(2H,m),2.12−2.21(1H,m),2.61(3H,s),3.67(3H,s),5.46(2H,s),7.09−7.11(2H,m),7.28−7.32(2H,m),7.43−7.45(2H,m),7.63(1H,t,J=7.7Hz),8.09(1H,dd,J=8.7,2.3Hz),8.18(1H,d,J=2.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.36(3H,t,J=7.6Hz),2.88(2H,q,J=7.6Hz),3.74(3H,s),5.35(2H,s),7.06(1H,d,J=8.5Hz),7.10(1H,d,J=7.0Hz),7.46−7.57(4H,m),7.65(1H,t,J=7.8Hz),7.76(1H,d,J=7.8Hz),8.10(1H,dd,J=8.5,2.3Hz),8.26(1H,d,J=2.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.36(3H,t,J=7.6Hz),2.53(3H,s),2.88(2H,q,J=7.6Hz),3.69(3H,s),5.22(2H,s),7.05(1H,d,J=8.7Hz),7.10(1H,d,J=7.7Hz),7.30(1H,dd,J=7.3,1.6Hz),7.41−7.48(3H,m),7.65(1H,t,J=7.7Hz),8.12(1H,dd,J=8.7,2.3Hz),8.21(1H,d,J=2.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.28(3H,t,J=7.5Hz),1.36(3H,t,J=7.6Hz),2.85−2.90(4H,m),3.66(3H,s),5.25(2H,s),7.12−7.05(2H,m),7.31(1H,d,J=7.7Hz),7.41−7.54(3H,m),7.65(1H,t,J=9.5Hz),8.12(1H,d,J=8.5Hz),8.19(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.76−0.78(2H,m),1.00−1.01(2H,m),1.36(3H,t,J=7.6Hz),2.11−2.19(1H,m),2.88(2H,q,J=7.6Hz),3.67(3H,s),5.46(2H,s),7.09(1H,d,J=7.7Hz),7.11(1H,d,J=8.8Hz),7.33−7.27(2H,m),7.42−7.48(2H,m),7.65(1H,t,J=7.7Hz),8.12(1H,dd,J=8.7,2.1Hz),8.19(1H,d,J=2.1Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.57(3H,s),3.66(3H,s),5.60(2H,s),7.03(1H,d,J=5.1Hz),7.10(1H,d,J=8.8Hz),7.47(1H,s),7.48(1H,d,J=3.2Hz),7.61(1H,dd,J=6.3,3.2Hz),8.56(1H,dd,J=8.8,2.3Hz),8.60(1H,d,J=5.1Hz),8.64(1H,d,J=2.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.73−0.80(2H,m),0.97−1.04(2H,m),2.14−2.19(1H,m),2.58(3H,s),3.66(3H,s),5.49(2H,s),7.04(1H,d,J=5.0Hz),7.12(1H,d,J=8.7Hz),7.27−7.32(2H,m),7.45(1H,t,J=7.9Hz),8.56(1H,dd,J=8.7,2.1Hz),8.61(1H,d,J=5.0Hz),8.67(1H,d,J=2.1Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.52(3H,s),2.58(3H,s),3.69(3H,s),5.23(2H,s),7.03−7.08(2H,m),7.30(1H,dd,J=7.5,1.8Hz),7.39−7.47(2H,m),8.56(1H,dd,J=8.7,2.2Hz),8.61(1H,d,J=5.0Hz),8.68(1H,d,J=2.2Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.58(3H,s),3.73(3H,s),5.36(2H,s),7.04−7.07(2H,m),7.50−7.57(3H,m),7.77(1H,d,J=7.5Hz),8.54−8.57(1H,m),8.61(1H,d,J=5.2Hz),8.71(1H,d,J=2.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.28(3H,t,J=7.2Hz),2.57(3H,s),2.88(2H,q,J=7.6Hz),3.65(3H,s),5.27(2H,s),7.04(1H,d,J=5.0Hz),7.08(1H,d,J=9.0Hz),7.32(1H,dd,J=7.6,1.7Hz),7.45(1H,dd,J=7.6,1.7Hz),7.49(1H,t,J=7.6Hz),8.56(1H,dd,J=9.0,2.2Hz),8.61(1H,d,J=5.0Hz),8.67(1H,d,J=2.2Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.36(3H,t,J=7.6Hz),2.17(3H,s),2.52(3H,s),2.83(2H,q,J=7.6Hz),3.62(3H,s),5.12(2H,s),6.93(1H,d,J=8.6Hz),6.99(1H,d,J=5.2Hz),7.29(1H,dd,J=6.9,2.4Hz),7.39−7.47(2H,m),8.21(1H,s),8.26(1H,dd,J=8.6,2.4Hz),8.62(1H,d,J=5.2Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.36(3H,t,J=7.6Hz),2.10(3H,s),2.83(2H,q,J=7.6Hz),3.59(3H,s),5.40(2H,s),6.94(1H,d,J=8.6Hz),6.99(1H,d,J=5.2Hz),7.41(1H,dd,J=8.0,1.4Hz),7.48(1H,t,J=8.0Hz),7.62(1H,dd,J=8.0,1.4Hz),8.19(1H,dd,J=2.2,0.7Hz),8.25(1H,dd,J=8.6,2.2Hz),8.61(1H,d,J=5.2Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.36(3H,t,J=7.6Hz),2.27(3H,s),2.83(2H,q,J=7.6Hz),3.68(3H,s),5.24(2H,s),6.89(1H,d,J=9.1Hz),6.99(1H,d,J=5.2Hz),7.57−7.47(3H,m),7.73(1H,d,J=7.0Hz),8.23−8.25(2H,m),8.61(1H,d,J=5.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.29(3H,t,J=7.6Hz),1.36(3H,t,J=7.6Hz),2.15(3H,s),2.79−2.91(4H,m),3.59(3H,s),5.14(2H,s),6.94(1H,d,J=8.6Hz),6.99(1H,d,J=5.1Hz),7.29(1H,d,J=7.2Hz),7.43−7.51(2H,m),8.21(1H,s),8.26(1H,d,J=8.6Hz),8.63−8.60(1H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.76−0.79(2H,m),0.97−1.03(2H,m),1.36(3H,t,J=7.6Hz),2.10−2.14(1H,m),2.16(3H,s),2.83(2H,q,J=7.6Hz),3.61(3H,s),5.34(2H,s),6.98(1H,d,J=8.5Hz),6.99(1H,d,J=5.1Hz),7.27−7.29(2H,m),7.44(1H,t,J=7.8Hz),8.21(1H,dd,J=2.0,0.8Hz),8.26(1H,dd,J=8.5,2.0Hz),8.62(1H,d,J=5.1Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.14(3H,s),2.33(3H,s),2.51(3H,s),3.63(3H,s),5.07(2H,s),6.59−6.59(2H,m),6.89(1H,d,J=9.1Hz),7.02(1H,s),7.27−7.29(2H,m),7.40−7.45(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.15(3H,s),2.51(3H,s),2.57(3H,s),3.66(3H,s),5.08(2H,s),6.92(1H,d,J=8.4Hz),7.03(1H,d,J=8.0Hz),7.29(1H,dd,J=6.8,2.3Hz),7.42−7.48(3H,m),7.52(1H,dd,J=8.4,2.3Hz),7.63(1H,d,J=8.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.14(3H,s),2.51(3H,s),2.55(3H,s),3.66(3H,s),5.07(2H,s),6.91(1H,d,J=8.5Hz),6.96(1H,d,J=8.1Hz),7.28(1H,t,J=4.7Hz),7.42−7.48(4H,m),7.81(1H,d,J=8.1Hz).
製造例16と同様に、本発明化合物37の代わりに本発明化合物146を用い、プロピルボロン酸の代わりにメチルボロン酸を用いて、本発明化合物147を得た。本発明化合物147の構造式と1H−NMRデータを記載する。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.13(3H,s),2.29(3H,s),2.51(3H,s),2.54(3H,s),3.66(3H,s),5.06(2H,s),6.89(1H,d,J=9.1Hz),7.00(1H,d,J=7.7Hz),7.25−7.29(3H,m),7.43(3H,dd,J=7.2,2.7Hz).
シクロプロピルボロン酸の代わりにイソプロペニルボロン酸ピナコールエステルを用いて製造例16と同様に反応を行うことで本発明化合物148を得た。本発明化合物148の構造式と1H−NMRデータを記載する。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.28(3H,s),2.52(3H,s),3.63(3H,s),5.10(2H,s),5.32−5.33(1H,m),5.34−5.32(1H,m),6.93(1H,d,J=9.1Hz),7.29(1H,dd,J=6.8,2.5Hz),7.36(1H,dd,J=7.8,0.7Hz),7.40−7.46(2H,m),7.55(1H,d,J=7.8Hz),7.67(1H,t,J=7.8Hz),7.85−7.89(2H,m).
製造例19に記載の本発明化合物148を0.47g、パラジウム−フィブロイン複合体0.06gおよびメタノール10mLの混合物を水素雰囲気下、室温で5時間攪拌した。反応混合物をろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し1−{3−メチル−2−[2−メチル−4−(6−イソプロピルピリジン−3−イル)−フェノキシメチル]−フェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物149と記す)を0.45g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:1.34(6H,d,J=7.0Hz),2.17(3H,s),2.52(3H,s),3.07−3.15(1H,m),3.63(3H,s),5.09(2H,s),6.91(1H,d,J=9.1Hz),7.05(1H,dd,J=7.7,0.7Hz),7.28(1H,dd,J=6.9,2.4Hz),7.41−7.46(3H,m),7.61(1H,t,J=7.7Hz),7.79−7.81(2H,m).
製造例12と同様に反応を行い以下の本発明化合物を合成した。得られた本発明化合物の構造式と1H−NMRデータを記載する。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.52(3H,s),3.64(3H,s),5.11(2H,s),6.98(1H,d,J=8.6Hz),7.28−7.34(2H,m),7.40−7.47(2H,m),7.71(1H,dd,J=2.5,0.8Hz),7.77(1H,dd,J=8.6,2.5Hz),8.03(1H,dd,J=7.8,1.8Hz),8.83(1H,dd,J=4.8,1.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.15(3H,s),2.34(3H,s),2.51(3H,s),2.56(3H,s),3.62(3H,s),5.09(2H,s),6.87(1H,s),6.90(1H,d,J=8.5Hz),7.26−7.30(2H,m),7.37−7.45(2H,m),7.72(1H,dd,J=8.5,2.3Hz),7.75(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:8.67−8.65(1H,m),7.70(1H,tt,J=7.7,1.6Hz),7.45−7.38(2H,m),7.38−7.33(1H,m),7.30−7.25(1H,m),7.21−7.17(2H,m),6.73(1H,s),5.07(2H,s),3.65(3H,s),2.52(3H,s),2.35(3H,s),2.09(3H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.08(3H,s),2.32(3H,s),2.51(3H,s),2.59(3H,s),3.67(3H,s),5.05(2H,s),6.72(1H,s),7.06(1H,d,J=7.7Hz),7.14(1H,d,J=7.7Hz),7.15(1H,s),7.28(1H,dd,J=6.6,2.7Hz),7.45−7.39(2H,m),7.59(1H,t,J=7.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.08(3H,s),2.34(3H,s),2.37(3H,s),2.52(3H,s),3.66(3H,s),5.06(2H,s),6.72(1H,s),7.17(1H,s),7.24−7.29(2H,m),7.39−7.44(2H,m),7.51(1H,ddd,J=7.9,2.3,0.7Hz),8.49(1H,dd,J=1.4,0.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.53(3H,s),2.61(3H,s),3.63(3H,s),3.90(3H,s),5.17(2H,s),6.90(1H,d,J=8.4Hz),7.05(1H,d,J=7.8Hz),7.25−7.27(1H,m),7.35−7.42(3H,m),7.44(1H,d,J=7.8Hz),7.58(1H,s),7.60(1H,t,J=6.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.57(3H,s),2.59(3H,s),3.72(3H,s),5.30(2H,s),6.93(1H,d,J=8.8Hz),7.10(1H,d,J=7.7Hz),7.29(1H,dd,J=6.8,1.8Hz),7.38−7.46(3H,m),7.63(1H,t,J=7.7Hz),8.10(1H,dt,J=8.8,1.8Hz),8.18(1H,d,J=2.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.09(3H,s),2.27(3H,s),2.53(3H,s),3.67(3H,s),5.07(2H,s),6.75(1H,s),6.98(1H,s),7.21−7.24(2H,m),7.28(1H,dd,J=6.7,2.6Hz),7.47−7.40(2H,m),8.61(2H,dd,J=4.5,1.6Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.08(3H,s),2.36(3H,s),2.51(3H,s),3.66(3H,s),5.06(2H,s),6.72(1H,s),7.19(1H,s),7.23(1H,d,J=7.7Hz),7.27−7.30(2H,m),7.38−7.46(2H,m),7.66(1H,t,J=7.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.09(3H,s),2.36(3H,s),2.52(3H,s),3.66(3H,s),5.07(2H,s),6.73(1H,s),7.17(1H,s),7.20−7.23(1H,m),7.28(1H,d,J=8.5Hz),7.46−7.37(3H,m),8.56(1H,d,J=5.5Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.07(3H,s),2.14(3H,s),2.51(3H,s),3.67(3H,s),3.80(3H,s),5.04(2H,s),6.73(1H,s),7.07(1H,s),7.24(1H,s),7.24(1H,s),7.27(1H,dd,J=6.6,1.8Hz),7.39−7.45(2H,m),8.26(1H,t,J=3.1Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.09(3H,s),2.25(3H,s),2.52(3H,s),3.66(3H,s),5.08(2H,s),6.78(1H,s),7.11(1H,s),7.29(1H,d,J=6.7Hz),7.34−7.39(1H,br m),7.39−7.46(2H,m),8.04(1H,d,J=7.9Hz),8.84(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.08(3H,s),2.34(3H,s),2.51(3H,s),3.66(3H,s),5.06(2H,s),6.72(1H,s),7.16(1H,s),7.28(1H,dd,J=7.1,2.7Hz),7.31(1H,dd,J=8.2,0.7Hz),7.46−7.39(2H,m),7.68(1H,dd,J=8.5,2.5Hz),8.61(1H,dd,J=2.5,0.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.07(3H,s),2.13(3H,s),2.51(3H,s),3.66(3H,s),5.05(2H,s),6.74(1H,s),7.00(1H,s),7.19−7.31(2H,m),7.40−7.45(2H,m),7.77(1H,dd,J=8.1,1.5Hz),8.55(1H,dd,J=4.7,1.5Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.08(3H,s),2.33(3H,s),2.38(3H,s),2.51(3H,s),3.66(3H,s),5.06(2H,s),6.72(1H,s),7.02(1H,d,J=5.0Hz),7.16(2H,d,J=5.0Hz),7.28(1H,t,J=1.0Hz),7.39−7.44(2H,m),8.51(1H,d,J=5.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.10(3H,s),2.39(3H,s),2.52(3H,s),3.66(3H,s),5.08(2H,s),6.76(1H,s),7.21(1H,s),7.28(1H,dd,J=6.9,2.5Hz),7.40−7.45(2H,m),8.47(1H,d,J=2.5Hz),8.62(1H,dd,J=2.5,1.6Hz),8.67(1H,t,J=2.2Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.18(3H,s),2.32(3H,s),3.69(3H,s),5.19(2H,s),6.69(1H,s),7.17−7.22(2H,m),7.35(1H,dt,J=7.8,1.0Hz),7.47−7.57(3H,m),7.70−7.75(2H,m),8.66(1H,dq,J=5.0,1.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.04(3H,s),2.06(3H,s),2.12(3H,s),2.52(3H,s),3.67(3H,s),5.04(2H,s),6.72(1H,s),6.91(1H,s),7.16(1H,dd,J=7.6,4.8Hz),7.28(1H,dd,J=6.6,2.9Hz),7.39−7.43(2H,m),7.55(1H,dq,J=7.6,1.0Hz),8.47(1H,dd,J=4.8,1.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.10(3H,s),2.37(3H,s),2.52(3H,s),3.67(3H,s),5.08(2H,s),6.75(1H,s),7.19(1H,s),7.29(1H,dd,J=6.9,2.3Hz),7.40−7.45(2H,m),7.59(1H,dd,J=5.4,0.9Hz),7.62(1H,dd,J=5.4,0.9Hz),7.85(1H,t,J=7.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.09(3H,s),2.39(3H,s),2.52(3H,s),3.67(3H,s),5.07(2H,s),6.75(1H,s),7.20(1H,s),7.28(1H,dd,J=7.0,2.7Hz),7.42−7.44(2H,m),7.57(2H,t,J=8.0Hz),7.88(1H,t,J=7.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.09(3H,s),2.43(3H,s),2.52(3H,s),3.67(3H,s),3.95(3H,s),5.06(2H,s),6.65(1H,dd,J=8.2,0.7Hz),6.74(1H,s),6.95(1H,dd,J=7.3,0.9Hz),7.21(1H,s),7.28(1H,dd,J=6.9,2.5Hz),7.40−7.44(2H,m),7.59(1H,t,J=8.2Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.08(3H,s),2.39(3H,s),2.52(3H,s),3.66(3H,s),5.07(2H,s),6.72(1H,s),6.84(1H,dd,J=8.2,2.9Hz),7.21(1H,s),7.24−7.29(2H,m),7.39−7.46(2H,m),7.80(1H,q,J=8.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.09(3H,s),2.51(3H,s),2.53(3H,s),2.57(3H,s),3.66(3H,s),5.08(2H,s),6.73(1H,s),7.02(1H,d,J=5.0Hz),7.30−7.27(1H,m),7.42(2H,dd,J=4.6,3.1Hz),7.58(1H,s),8.64(1H,d,J=5.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.09(3H,s),2.33(3H,s),2.52(3H,s),3.66(3H,s),5.07(2H,s),6.73(1H,s),7.15(1H,s),7.29−7.27(1H,m),7.35(1H,dd,J=8.7,4.4Hz),7.40−7.45(3H,m),8.52(1H,d,J=2.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.10(3H,s),2.39(3H,s),2.52(3H,s),3.66(3H,s),5.08(2H,s),6.75(1H,s),7.23(1H,s),7.28(1H,dd,J=7.3,2.7Hz),7.39−7.47(2H,m),7.51(1H,dd,J=8.2,0.8Hz),7.96(1H,dd,J=8.2,2.3Hz),8.93(1H,dd,J=2.3,0.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.34(3H,s),3.70(3H,s),5.19(2H,s),6.68(1H,s),7.22(1H,s),7.24(1H,d,J=7.7Hz),7.28(1H,d,J=7.7Hz),7.47−7.57(3H,m),7.66(1H,t,J=7.7Hz),7.71(1H,d,J=7.1Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.01(3H,s),2.36(3H,s),3.64(3H,s),5.34(2H,s),6.74(1H,s),7.17(1H,s),7.23(1H,dd,J=7.9,0.9Hz),7.27(1H,dd,J=7.9,0.9Hz),7.41(1H,dd,J=8.0,1.5Hz),7.47(1H,t,J=8.0Hz),7.62(1H,dd,J=8.0,1.5Hz),7.66(1H,t,J=7.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.02(3H,s),2.34(3H,s),3.63(3H,s),5.34(2H,s),6.75(1H,s),7.17−7.21(2H,m),7.35(1H,d,J=7.9Hz),7.41(1H,dd,J=7.9,1.2Hz),7.47(1H,t,J=8.0Hz),7.62(1H,dd,J=7.9,1.4Hz),7.70(1H,td,J=7.6,1.9Hz),8.66(1H,d,J=4.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.01(3H,s),2.33(3H,s),2.36(3H,s),3.63(3H,s),5.34(2H,s),6.73(1H,s),7.15(1H,s),7.25(1H,d,J=8.2Hz),7.40(1H,dd,J=8.2,2.0Hz),7.47(1H,t,J=8.4Hz),7.51(1H,dd,J=8.2,2.3Hz),7.62(1H,dd,J=7.9,1.4Hz),8.48(1H,dd,J=1.5,0.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.08(3H,s),2.22(3H,s),2.52(3H,s),3.66(3H,s),5.07(2H,s),6.75(1H,s),7.13(1H,s),7.28−7.30(1H,m),7.48−7.37(4H,m),8.49(1H,d,J=4.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.09(3H,s),2.36(3H,s),2.52(3H,s),3.66(3H,s),5.07(2H,s),6.73(1H,s),6.93−6.97(1H,m),7.09(1H,dd,J=10.0,2.0Hz),7.18(1H,s),7.28(1H,t,J=3.3Hz),7.41−7.43(2H,m),8.62(1H,dd,J=8.7,5.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.10(3H,s),2.37(3H,s),2.52(3H,s),3.66(3H,s),5.08(2H,s),6.75(1H,s),6.99(1H,s),7.20(1H,s),7.28−7.31(1H,m),7.41−7.44(2H,m),7.58(1H,s),8.84(1H,d,J=5.2Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.10(3H,s),2.37(3H,s),2.52(3H,s),3.66(3H,s),5.08(2H,s),6.75(1H,s),7.21(1H,s),7.27−7.30(1H,m),7.39−7.53(3H,m),7.62(1H,d,J=0.9Hz),7.94(1H,dd,J=8.4,2.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.07(3H,s),2.35(3H,s),2.38(3H,s),2.51(3H,s),3.66(3H,s),5.06(2H,s),6.71(1H,s),7.08(1H,s),7.08(1H,s),7.15(1H,s),7.28(1H,dd,J=6.9,2.5Hz),7.38−7.46(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.14(3H,s),2.36(3H,s),2.50(3H,s),3.61(3H,s),5.08(2H,s),6.88(1H,d,J=8.2Hz),7.01(1H,s),7.27(1H,dd,J=7.0,2.3Hz),7.36−7.45(3H,m),7.78−7.72(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.16(3H,s),2.52(3H,s),3.63(3H,s),5.09(2H,s),6.91(1H,d,J=8.7Hz),7.28(1H,d,J=6.9Hz),7.39−7.46(3H,m),7.74−7.61(3H,m),8.49(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.08(3H,s),2.33(3H,s),2.52(3H,s),3.66(3H,s),3.90(3H,d,J=4.4Hz),5.06(2H,s),6.72(1H,s),7.16(1H,s),7.23(1H,dd,J=8.6,2.9Hz),7.27−7.30(2H,m),7.46−7.39(2H,m),8.37(1H,dd,J=3.0,0.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.31(3H,s),2.54(3H,s),3.68(3H,s),5.16(2H,s),6.83(1H,d,J=8.2Hz),7.15(1H,d,J=11.9Hz),7.23(1H,t,J=5.6Hz),7.28(1H,dd,J=7.8,2.3Hz),7.34(1H,d,J=7.8Hz),7.38−7.44(2H,m),7.72(1H,t,J=7.8Hz),8.66(1H,d,J=5.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.08(3H,s),2.34(3H,s),2.51(3H,s),3.65(3H,s),3.87(3H,s),5.05(2H,s),6.72(1H,s),6.74(1H,dd,J=5.9,2.5Hz),6.86(1H,d,J=2.5Hz),7.17(1H,s),7.27(1H,dd,J=6.8,2.9Hz),7.45−7.38(2H,m),8.47(1H,d,J=5.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.32(3H,s),2.54(3H,s),3.69(3H,s),5.16(2H,s),6.81(1H,d,J=8.4Hz),7.15(1H,d,J=11.8Hz),7.24−7.33(3H,m),7.37−7.46(2H,m),7.69(1H,t,J=7.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.32(3H,s),2.55(3H,s),3.68(3H,s),5.19(2H,s),6.78(1H,s),7.23(1H,ddd,J=7.6,4.9,1.1Hz),7.29(1H,dd,J=7.2,1.9Hz),7.34(1H,dt,J=7.7,1.0Hz),7.38−7.44(3H,m),7.72(1H,td,J=7.7,1.9Hz),8.66(1H,dq,J=4.8,0.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.34(3H,s),2.54(3H,s),3.68(3H,s),5.18(2H,s),6.76(1H,s),7.26(1H,d,J=1.4Hz),7.28(1H,s),7.29(1H,dd,J=7.9,2.6Hz),7.37−7.45(3H,m),7.69(1H,t,J=7.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.08(3H,s),2.10(3H,s),2.53(3H,s),3.68(3H,s),3.84(3H,s),5.05(2H,s),6.77(1H,s),6.87(1H,d,J=5.7Hz),6.92(1H,s),7.27(1H,dd,J=6.8,2.9Hz),7.46−7.40(2H,m),8.25(1H,s),8.48(1H,d,J=5.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.07(3H,s),2.12(3H,s),2.53(3H,s),3.68(3H,s),3.93(3H,s),5.05(2H,s),6.75(1H,s),6.91(1H,s),6.94(1H,dd,J=7.0,5.0Hz),7.27(1H,dd,J=6.3,2.5Hz),7.40−7.44(3H,m),8.17(1H,dd,J=5.0,1.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.10(3H,s),2.51(3H,s),3.65(3H,d,J=5.9Hz),5.07(2H,s),6.67(1H,d,J=13.1Hz),7.16−7.21(1H,m),7.30(1H,dd,J=7.1,2.2Hz),7.47−7.39(2H,m),7.70−7.77(3H,m),8.67−8.68(1H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.10(3H,s),2.51(3H,s),3.65(3H,s),5.06(2H,s),6.66(1H,d,J=12.9Hz),7.30(1H,dd,J=7.1,1.7Hz),7.39−7.48(3H,m),7.77−7.69(2H,m),8.52(1H,d,J=2.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.55(3H,s),2.56(3H,s),3.68(3H,s),5.22(2H,s),6.79(1H,s),7.31(1H,dd,J=7.1,1.7Hz),7.47−7.38(2H,m),7.96(1H,s),8.75(2H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.52(3H,s),3.62(3H,s),5.13(2H,s),6.94(1H,d,J=8.6Hz),7.29(1H,dd,J=6.9,2.2Hz),7.38(1H,d,J=5.0Hz),7.40−7.46(2H,m),8.21(1H,d,J=1.6Hz),8.26(1H,dd,J=8.5,1.9Hz),8.90(1H,dd,J=3.3,2.4Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.23(3H,s),2.57(3H,s),3.70(3H,s),5.21(2H,s),6.82(1H,s),7.18(1H,s),7.31(1H,dd,J=7.2,1.8Hz),7.40−7.46(2H,m),7.75(2H,t,J=0.9Hz),8.65(1H,t,J=1.6Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.16(3H,s),2.52(3H,s),3.63(3H,s),5.12(2H,s),6.93(1H,d,J=8.6Hz),7.29(1H,d,J=7.0Hz),7.40−7.47(2H,m),8.16(1H,s),8.21(1H,d,J=8.6Hz),8.77(2H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.09(3H,s),2.25(3H,s),2.53(3H,s),3.66(3H,s),5.07(2H,s),6.75(1H,s),6.95(1H,s),7.28(1H,dd,J=6.8,2.5Hz),7.46−7.39(2H,m),7.76(1H,t,J=2.2Hz),8.46(1H,d,J=1.8Hz),8.61(1H,d,J=2.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.30(3H,s),3.71(3H,s),3.87(3H,s),5.29(2H,s),6.77(1H,dd,J=5.9,2.5Hz),6.79(1H,s),6.84(1H,d,J=2.5Hz),7.40(1H,s),7.56−7.48(3H,m),7.75(1H,t,J=3.7Hz),8.47(1H,d,J=5.9Hz).
製造例2記載の本発明化合物97を0.87g、酢酸15mLの混合物に30%過酸化水素水を加え、室温で4時間攪拌した。さらに混合物を50℃で3時間攪拌した。室温に冷却した後、亜硫酸ナトリウム水溶液を加え、さらに重曹水を加えることで中和した。酢酸エチルを加えて分液操作を行い、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、1−{2−[2−メチル−4−(6−メチルピリミジン−2−イル)−フェノキシメチル]−3−メチルスルホニルフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.45g(以下、本発明化合物124と記す)1−{2−[2−メチル−4−(6−メチルピリミジン−2−イル)−フェノキシメチル]−3−メチルスルフィニルフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.32g(以下、本発明化合物125と記す)得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.12(3H,s),2.57(3H,s),3.20(3H,s),3.53(3H,s),5.69(2H,s),7.01(1H,d,J=5.0Hz),7.02(1H,d,J=8.5Hz),7.84−7.75(2H,m),8.20(1H,s),8.26(1H,dd,J=8.7,1.6Hz),8.39(1H,dd,J=7.0,2.4Hz),8.60(1H,d,J=5.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.16(3H,s),2.57(3H,s),2.82(3H,s),3.62(3H,s),5.15(1H,d,J=11.7Hz),5.31(1H,d,J=11.7Hz),6.92(1H,d,J=8.5Hz),7.01(1H,d,J=5.0Hz),7.65(1H,dd,J=8.0,1.2Hz),7.84(1H,t,J=8.0Hz),8.21(1H,d,J=1.6Hz),8.25(1H,dd,J=8.5,2.3Hz),8.33(1H,dd,J=8.0,1.2Hz),8.60(1H,d,J=5.0Hz).
参考製造例に記載の化合物を用いて、製造例1と同様の反応で以下の本発明化合物を合成した。得られた本発明化合物の構造式と1H−NMRデータを記載する。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.04(3H,s),2.33(3H,s),2.51(3H,s),3.65(3H,s),5.00(2H,s),6.63(1H,s),7.00(1H,s),7.23−7.28(3H,m),7.44−7.38(2H,m),8.12(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.10(3H,s),2.51(3H,s),2.56(3H,s),3.65(3H,s),5.09(2H,s),6.74(1H,s),7.15(1H,t,J=4.8Hz),7.26−7.29(1H,m),7.39−7.44(2H,m),7.64(1H,s),8.80(2H,d,J=4.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.33(3H,t,J=7.6Hz),2.08(3H,s),2.34(3H,s),2.51(3H,s),2.86(2H,q,J=7.6Hz),3.67(3H,s),5.05(2H,s),6.73(1H,s),7.06(1H,dd,J=7.7,0.9Hz),7.15(1H,dd,J=7.7,0.9Hz),7.16(1H,s),7.27(1H,dd,J=7.0,2.7Hz),7.39−7.45(2H,m),7.61(1H,t,J=7.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.07(3H,s),2.31(3H,s),2.33(3H,s),2.51(3H,s),2.54(3H,s),3.66(3H,s),5.05(2H,s),6.71(1H,s),6.90(1H,s),6.96(1H,s),7.13(1H,s),7.27(1H,dd,J=6.9,2.6Hz),7.37−7.45(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.54(3H,s),3.69(3H,s),5.17(2H,s),6.76(1H,dd,J=12.0,6.8Hz),7.23(1H,ddd,J=7.2,4.8,1.5Hz),7.31(1H,dd,J=7.4,1.7Hz),7.46−7.39(2H,m),7.71−7.83(3H,m),8.68(1H,dq,J=4.8,0.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:3.72(3H,s),5.28(2H,s),6.77(1H,dd,J=12.1,6.9Hz),7.23(1H,ddd,J=7.1,4.8,1.5Hz),7.51−7.57(3H,m),7.69−7.71(1H,m),7.73−7.78(2H,m),7.83(1H,dd,J=12.0,7.2Hz),8.68(1H,dq,J=4.9,0.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:3.67(3H,s),5.47(2H,s),6.78(1H,dd,J=11.9,6.9Hz),7.20−7.25(1H,m),7.41−7.51(2H,m),7.61(1H,d,J=7.9Hz),7.82−7.70(3H,m),8.67(1H,d,J=4.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.54(3H,s),3.70(3H,s),5.18(2H,s),6.75(1H,dd,J=12.3,6.8Hz),7.25−7.27(1H,m),7.31(1H,dd,J=7.4,1.5Hz),7.40−7.47(2H,m),7.66−7.75(2H,m),7.86(1H,dd,J=12.1,7.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.55(3H,s),3.69(3H,s),5.20(2H,s),7.01(1H,s),7.26−7.33(2H,m),7.47−7.39(2H,m),7.63−7.65(2H,m),7.73−7.77(1H,m),8.69−8.70(1H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:3.72(3H,s),5.31(2H,s),7.03(1H,s),7.26−7.30(1H,m),7.52−7.58(3H,m),7.64(1H,d,J=7.9Hz),7.67(1H,s),7.72−7.78(2H,m),8.70(1H,d,J=4.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:3.67(3H,s),5.54(2H,s),7.05(1H,s),7.28(1H,ddd,J=7.5,4.8,0.9Hz),7.47−7.52(2H,m),7.59−7.66(3H,m),7.75(1H,td,J=7.7,1.8Hz),8.69(1H,d,J=4.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.09(3H,s),2.52(3H,s),3.67(3H,s),5.07(2H,s),6.93(1H,s),7.23−7.30(2H,m),7.39−7.45(3H,m),7.64−7.73(2H,m),8.69(1H,d,J=3.5Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.18(3H,s),3.70(3H,s),5.20(2H,s),6.91(1H,s),7.21−7.26(1H,m),7.42(1H,s),7.48−7.58(3H,m),7.62−7.76(3H,m),8.69(1H,d,J=4.5Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.26(3H,t,J=7.6Hz),2.05(3H,s),2.31(3H,s),2.83(2H,q,J=7.6Hz),3.61(3H,s),5.05(2H,s),6.72(1H,s),7.12(1H,s),7.26(1H,dd,J=7.0,1.8Hz),7.33(1H,ddd,J=8.6,4.4,0.6Hz),7.39−7.48(3H,m),8.49(1H,d,J=2.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.15(3H,s),2.28(3H,s),3.68(3H,s),5.16(2H,s),6.67(1H,s),7.15(1H,s),7.33(1H,ddd,J=8.7,4.5,0.6Hz),7.41(1H,td,J=8.4,2.9Hz),7.47−7.55(3H,m),7.70(1H,d,J=7.2Hz),8.49(1H,d,J=2.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.00(3H,s),2.30(3H,s),3.62(3H,s),5.32(2H,s),6.73(1H,s),7.11(1H,s),7.50−7.28(4H,m),7.59−7.61(1H,m),8.49(1H,d,J=2.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.99(3H,s),2.31(3H,s),3.62(3H,s),3.94(3H,s),5.29(2H,s),6.78(1H,s),7.07−7.10(3H,m),7.33(1H,dd,J=8.7,4.6Hz),7.42(1H,td,J=8.4,2.8Hz),7.47(1H,t,J=8.1Hz),8.50(1H,d,J=3.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.75−0.80(2H,m),0.97−1.03(2H,m),2.07(3H,s),2.13−2.15(1H,m),2.34(3H,s),3.65(3H,s),5.28(2H,s),6.77(1H,s),7.15(1H,s),7.26(1H,s),7.28(1H,s),7.36(1H,dd,J=8.6,4.5Hz),7.41−7.46(2H,m),8.52(1H,d,J=2.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.29(3H,t,J=7.6Hz),2.07(3H,s),2.36(3H,s),2.86(2H,q,J=7.6Hz),3.64(3H,dd,J=4.5,1.4Hz),5.08(2H,s),6.74(1H,s),7.18−7.21(2H,m),7.28(1H,d,J=7.0Hz),7.36(1H,dd,J=7.8,1.0Hz),7.43−7.52(2H,m),7.69−7.73(1H,m),8.67(1H,dd,J=4.9,1.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.99(3H,s),2.33(3H,s),3.62(3H,s),3.94(3H,s),5.29(2H,s),6.78(1H,s),7.11−7.06(2H,m),7.15(1H,s),7.17−7.20(1H,m),7.35(1H,d,J=7.9Hz),7.47(1H,t,J=8.3Hz),7.69(1H,t,J=8.3Hz),8.65(1H,d,J=5.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.75−0.80(2H,m),0.98−1.03(2H,m),2.08(3H,s),2.12−2.17(1H,m),2.36(3H,s),3.65(3H,d,J=3.9Hz),5.29(2H,s),6.78(1H,s),7.18−7.22(2H,m),7.29−7.26(2H,m),7.36(1H,dt,J=7.7,0.9Hz),7.44(1H,t,J=7.7Hz),7.71(1H,td,J=7.7,1.8Hz),8.67(1H,dd,J=4.8,0.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:3.67(3H,s),5.21(2H,s),6.97(2H,dd,J=6.8,2.0Hz),7.18(1H,ddd,J=7.4,4.9,1.2Hz),7.49−7.56(3H,m),7.64−7.74(3H,m),7.91(2H,dd,J=6.8,2.0Hz),8.65(1H,dq,J=4.8,0.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.11(3H,s),2.73(3H,s),3.60(3H,s),5.39(2H,s),6.96(1H,d,J=8.4Hz),7.33(1H,d,J=8.8Hz),7.41(1H,dd,J=8.0,1.3Hz),7.48(1H,t,J=8.0Hz),7.63(1H,dd,J=8.0,1.3Hz),7.68(1H,d,J=8.8Hz),7.82(1H,dd,J=8.4,2.3Hz),7.85(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.75−0.82(2H,m),0.98−1.05(2H,m),2.09−2.16(1H,m),2.17(3H,s),2.74(3H,s),3.61(3H,s),5.34(2H,s),7.01(1H,d,J=8.9Hz),7.29(1H,d,J=7.8Hz),7.30(1H,s),7.34(1H,d,J=8.7Hz),7.45(1H,t,J=7.8Hz),7.69(1H,d,J=8.7Hz),7.88−7.84(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.08(3H,s),2.73(3H,s),3.60(3H,s),3.95(3H,s),5.34(2H,s),7.00(1H,d,J=9.3Hz),7.07−7.11(2H,m),7.32(1H,d,J=8.8Hz),7.48(1H,t,J=8.2Hz),7.67(1H,d,J=8.8Hz),7.81(1H,dd,J=6.8,2.0Hz),7.82(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.28(3H,s),2.73(3H,s),3.68(3H,s),5.24(2H,s),6.92(1H,d,J=8.6Hz),7.33(1H,d,J=8.8Hz),7.57−7.48(3H,m),7.68(1H,d,J=8.8Hz),7.72(1H,d,J=7.7Hz),7.80(1H,dd,J=8.6,2.3Hz),7.91(1H,d,J=2.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.27(3H,s),3.68(3H,s),5.25(2H,s),6.92(1H,d,J=8.4Hz),7.25−7.27(1H,m),7.49−7.57(3H,m),7.64(1H,d,J=1.4Hz),7.71(1H,d,J=7.0Hz),7.79(1H,dd,J=8.6,2.4Hz),7.89(1H,d,J=2.4Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.08(3H,s),3.61(3H,s),3.95(3H,s),5.36(2H,s),7.00(1H,d,J=8.9Hz),7.10(2H,t,J=8.6Hz),7.49(1H,t,J=8.1Hz),7.63(2H,br s),7.80−7.81(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.75−0.80(2H,m),0.98−1.01(2H,m),2.11−2.15(4H,m),3.60(3H,s),5.32(2H,s),6.96(1H,d,J=8.4Hz),7.27(2H,dd,J=8.4,1.0Hz),7.39−7.46(2H,m),7.64(1H,dd,J=8.8,4.3Hz),7.74−7.68(2H,m),8.49(1H,d,J=2.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.29(3H,t,J=7.6Hz),2.15(3H,s),2.86(2H,q,J=7.6Hz),3.59(3H,s),5.11(2H,s),6.93(1H,d,J=8.4Hz),7.29(1H,dd,J=7.1,1.7Hz),7.51−7.39(3H,m),7.64(1H,dd,J=8.7,4.2Hz),7.68−7.73(2H,m),8.49(1H,d,J=2.9Hz).
製造例12と同様に反応を行い以下の本発明化合物を合成した。得られた本発明化合物の構造式と1H−NMRデータを記載する。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.10(3H,s),2.37(3H,s),2.52(3H,s),3.66(3H,s),5.09(2H,s),6.77(1H,s),7.20(1H,s),7.28(1H,dd,J=6.8,2.3Hz),7.39−7.45(2H,m),7.53−7.51(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.12(3H,s),2.52(3H,s),2.74(3H,s),3.66(3H,s),5.08(2H,s),6.67(1H,d,J=13.3Hz),7.31(1H,dd,J=7.2,1.9Hz),7.34(1H,d,J=8.9Hz),7.42−7.47(2H,m),7.80(1H,dd,J=8.9,1.9Hz),7.97(1H,dd,J=8.9,0.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.52(3H,s),2.73(3H,s),3.62(3H,s),5.11(2H,s),6.96(1H,d,J=8.2Hz),7.29(1H,dd,J=6.9,2.4Hz),7.33(1H,d,J=8.8Hz),7.40−7.46(2H,m),7.68(1H,d,J=8.6Hz),7.88−7.82(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.10(3H,s),2.37(3H,s),2.52(3H,s),2.75(3H,s),3.66(3H,s),5.09(2H,s),6.77(1H,s),7.20(1H,s),7.28(1H,dd,J=6.6,2.5Hz),7.34(1H,d,J=8.6Hz),7.46−7.39(3H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.52(3H,s),3.63(3H,s),5.12(2H,s),6.93(1H,d,J=8.6Hz),7.29(1H,dd,J=6.9,2.4Hz),7.41−7.46(2H,m),8.14(1H,d,J=2.0Hz),8.18(1H,dd,J=8.6,2.4Hz),8.60(2H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.16(3H,s),2.52(3H,s),3.63(3H,s),5.12(2H,s),6.93(1H,d,J=8.6Hz),7.29(1H,dd,J=7.1,2.2Hz),7.39−7.47(2H,m),8.16(1H,dd,J=2.2,0.6Hz),8.21(1H,ddd,J=8.6,2.2,0.6Hz),8.68(2H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.10(3H,s),2.52(3H,s),2.53(3H,s),3.65(3H,s),5.09(2H,s),6.73(1H,s),7.28(1H,dd,J=7.0,2.3Hz),7.46−7.39(2H,m),7.63(1H,s),8.65(2H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.09(3H,s),2.34(3H,s),2.51(3H,s),2.53(3H,s),3.65(3H,s),5.08(2H,s),6.73(1H,s),7.29(1H,d,J=2.5Hz),7.41−7.45(2H,m),7.59(1H,s),8.63(2H,d,J=0.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.10(3H,s),2.51(3H,s),2.61(3H,s),3.65(3H,s),5.06(2H,s),6.65(1H,d,J=12.9Hz),7.06(1H,dd,J=7.5,0.5Hz),7.30(1H,dd,J=7.2,1.8Hz),7.40−7.46(2H,m),7.50−7.53(1H,m),7.60(1H,t,J=7.7Hz),7.72(1H,dd,J=9.1,0.9)
1H−NMR(CDCl3)δ:2.35(3H,s),2.56(3H,s),2.77(3H,s),3.69(3H,s),5.21(2H,s),6.82(1H,s),7.30(1H,dd,J=7.1,2.2Hz),7.46−7.35(5H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.10(3H,s),2.52(3H,s),3.65(3H,s),5.08(2H,s),6.70(1H,d,J=12.9Hz),7.30(1H,dd,J=7.2,1.8Hz),7.41−7.47(2H,m),7.86(1H,d,J=8.8Hz),8.76(2H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.77−0.81(2H,m),1.00−1.03(2H,m),2.11−2.16(1H,m),2.17(3H,s),3.62(3H,s),5.35(2H,s),7.02(1H,d,J=9.4Hz),7.28(1H,s),7.30(1H,s),7.46(1H,t,J=7.8Hz),7.51(1H,d,J=8.9Hz),7.77(1H,d,J=8.9Hz),7.84−7.87(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.11(3H,s),2.42(3H,s),2.52(3H,s),3.67(3H,s),5.09(2H,s),6.76(1H,s),7.25−7.31(2H,m),7.40−7.48(2H,m),7.57(1H,dd,J=8.7,0.8Hz),8.49(1H,ddd,J=8.6,2.7,1.6Hz),9.48(1H,d,J=2.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.11(3H,s),3.61(3H,s),5.40(2H,s),6.97(1H,d,J=8.5Hz),7.42(1H,dd,J=8.0,1.4Hz),7.49(1H,t,J=8.0Hz),7.50(1H,d,J=8.9Hz),7.63(1H,dd,J=8.0,1.4Hz),7.75(1H,d,J=8.9Hz),7.80−7.85(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.29(3H,t,J=7.6Hz),2.16(3H,s),2.86(2H,q,J=7.6Hz),3.60(3H,s),5.14(2H,s),6.98(1H,d,J=9.2Hz),7.30(1H,dd,J=7.1,1.8Hz),7.44−7.53(3H,m),7.77(1H,d,J=8.9Hz),7.87−7.82(2H,m).
製造例16と同様に、プロピルボロン酸の代わりにシクロプロピルボロン酸を用い、本発明化合物37の代わりに本発明化合物199、200をそれぞれ用いて、本発明化合物247および本発明化合物248を得た。本発明化合物247および本発明化合物248の構造式と1H−NMRデータを記載する。
1H−NMR(CDCl3)δ:0.77−0.83(2H,m),1.06−1.12(2H,m),1.86−1.90(1H,m),2.17(3H,s),2.52(3H,s),3.62(3H,s),5.11(2H,s),6.94(1H,d,J=8.5Hz),7.29(1H,d,J=6.9Hz),7.41−7.46(2H,m),8.19(1H,d,J=8.9Hz),8.16(1H,s),8.49(2H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.74−0.76(2H,m),1.01−1.08(2H,m),1.88−1.98(1H,m),2.09(3H,s),2.23(3H,s),2.53(3H,s),3.67(3H,s),5.06(2H,s),6.75(1H,s),6.95(1H,s),7.19(1H,t,J=2.2Hz),7.28(1H,dd,J=6.6,2.2Hz),7.40−7.46(2H,m),8.32(1H,d,J=2.2Hz),8.36(1H,d,J=2.2Hz).
本発明化合物93を0.40g、ローソン試薬(2,4−Bis(4−methoxyphenyl)−1,3,2,4−dithiadiphosphetane 2,4−disulfide)1.2gおよびトルエン20mLの混合物を加熱還流下5時間攪拌した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−{3−エチル−2−[2−メチル−4−(6−メチルピリミジン−2−イル)−フェノキシメチル]−フェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−チオン(以下、本発明化合物249と記す。)を0.10g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:1.30(3H,t,J=7.6Hz),2.16(3H,s),2.56(3H,s),2.88(2H,q,J=7.6Hz),3.87(3H,s),5.05(2H,s),6.89(1H,d,J=8.5Hz),6.98(1H,d,J=5.0Hz),7.30(1H,t,J=4.5Hz),7.53(1H,d,J=4.5Hz),7.53(1H,d,J=4.5Hz),8.18(1H,s),8.22(1H,d,J=8.5Hz),8.59(1H,d,J=5.0Hz).
製造例1と同様の反応で以下の本発明化合物を合成した。得られた本発明化合物の構造式と1H−NMRデータを記載する。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.09(3H,s),2.32(3H,s),2.41(3H,s),3.67(3H,s),5.03(2H,s),6.70(1H,s),7.16(1H,s),7.21(1H,t,J=8.6Hz),7.35(1H,dd,J=8.6,4.5Hz),7.43(1H,td,J=8.5,2.9Hz),7.30−7.25(1H,m),8.52(1H,d,J=2.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.20(3H,s),2.30(3H,s),3.70(3H,s),5.11(2H,s),6.67(1H,s),7.18(1H,s),7.27(1H,t,J=8.9Hz),7.35(1H,dd,J=8.9,4.1Hz),7.40−7.46(1H,m),7.49(1H,d,J=7.8Hz),7.52−7.59(1H,m),8.52(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.18(3H,s),2.30(3H,s),3.70(3H,s),5.16(2H,s),6.67(1H,s),7.18(1H,s),7.35(1H,ddd,J=8.7,4.5,0.6Hz),7.44(1H,td,J=8.2,3.0Hz),7.49−7.56(2H,m),7.67(1H,d,J=8.2Hz),8.52(1H,d,J=3.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.06(3H,s),3.59(3H,s),3.93(3H,s),5.32(2H,s),6.95(1H,d,J=8.2Hz),7.12−7.06(2H,m),7.41(1H,td,J=8.5,3.0Hz),7.47(1H,t,J=8.2Hz),7.60−7.68(3H,m),8.47(1H,d,J=2.7Hz).
本発明化合物48は以下の方法によっても製造できる。
合成法4記載の本化合物A4を0.11g、炭酸カリウム0.12g、ジメチル硫酸0.04gおよびN、N−ジメチルホルムアミド5mLの混合物を室温で12時間攪拌した。反応混合物に飽和重曹水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重曹水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で濃縮後、本発明化合物48を0.10gを得た。
合成例1
中間体(HP30)2.43gと2−メチル−6−ニトロベンジルブロマイド2.00g、炭酸カリウム0.20gおよびアセトニトリル20mLの混合物を加熱還流下6時間攪拌した。室温まで冷却し、反応混合物を濾過し、濾液を濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−メチル−6−[3−メチル−4−(2−メチル−6−ニトロベンジルオキシ)−フェニル]−ピリジン(以下、本化合物A1と記す。)1.91gを得た。
本化合物A1
1H−NMR(CDCl3)δ:2.22(3H,s),2.54(3H,s),2.62(3H,s),5.29(2H,s),6.99(1H,d,J=8.2Hz),7.04(1H,d,J=7.6Hz),7.40(1H,t,J=7.9Hz),7.47(2H,t,J=8.0Hz),7.60(1H,t,J=7.8Hz),7.67(1H,d,J=8.0Hz),7.77−7.80(2H,m).
1−メチル−6−[3−メチル−4−(2−メチル−6−ニトロベンジルオキシ)−フェニル]−ピリジン0.70g、塩化銅(I)0.26g、メタノール10mLの混合物を0℃で攪拌し、水素化ホウ素カリウム0.72gを加えた。反応温度を室温とし、同温度で1時間攪拌した。混合物を濾過し、濃縮し、残渣に酢酸エチルと水を加えて分液操作を行った。反応混合物を濃縮し水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に濃縮し、3−メチル−2−[2−メチル−4−(6−メチルピリジン−2−イル)−フェノキシメチル]−フェニルアミン(以下、本化合物A2と記す。)
を0.57g得た。
本化合物A2
1H−NMR(CDCl3)δ:2.27(3H,s),2.38(3H,s),2.62(3H,s),4.03(2H,brs),5.12(2H,s),6.63(1H,d,J=7.9Hz),6.67(1H,d,J=7.5Hz),7.02−7.12(3H,m),7.47(1H,d,J=7.9Hz),7.60(1H,t,J=7.7Hz),7.85−7.78(2H,m).
3−メチル−2−[2−メチル−4−(6−メチルピリジン−2−イル)−フェノキシメチル]−フェニルアミン0.81g、トリホスゲン1.13gおよびトルエン30mLの混合物を加熱還流下5時間攪拌した。放冷した反応混合物を減圧下濃縮し、1−[4−(2−イソシアナト−6−メチルベンジルオキシ)−3−メチルフェニル]−6−メチル−ピリジン(以下、本化合物A3と記す。)0.87gを得た。
本化合物A3
1H−NMR(CDCl3)δ:2.25(3H,s),2.42(3H,s),2.62(3H,s),5.15(2H,s),7.02−7.07(2H,m),7.07−7.11(2H,m),7.23(1H,d,J=7.7Hz),7.47(1H,d,J=7.7Hz),7.60(1H,t,J=7.7Hz),7.79−7.83(2H,m).
無水三塩化アルミニウム0.44gを氷冷下、N、N−ジメチルホルムアミド10mLに加え、15分攪拌した。ここにアジ化ナトリウム0.20gを加え、15分攪拌した後、前記1−「4−(2−イソシアナト−6−メチルベンジルオキシ)−3−メチルフェニル]−6−メチル−ピリジン0.80gを加え、80℃で8時間加熱した。冷却後、反応液を亜硝酸ナトリウム0.30g、水10mL氷10gの混合物中に攪拌しながら加えた。混合物に10%塩酸を加え攪拌した後、飽和重曹水で中和し酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮し、1−(2−メチル−3−メトキシフェニル)−1、4−ジヒドロテトラゾール−5−オン16.2g(以下、本化合物A4と記す。)を得た。
本化合物A4
1H−NMR(CDCl3)δ:2.13(3H,s),2.52(3H,s),2.61(3H,s),5.10(2H,s),6.89(1H,d,J=8.2Hz),7.04(1H,d,J=7.5Hz),7.28(1H,dd,J=6.2,3.1Hz),7.38−7.43(3H,m),7.59(1H,t,J=7.7Hz),7.70−7.64(2H,m).
合成例5
参考製造例14に記載のCA14を23.5g、4−ブロモ−2−メチルフェノール15.5g、炭酸カリウム22.9gおよびアセトニトリル330mLの混合物を80℃で4時間加熱攪拌した。反応混合物に水を加えて酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をヘキサンとメチル−tert−ブチルケトンで洗浄し、1−[2−(4−ブロモ−2−メチルフェノキシメチル)−3−メチルフェニル]−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本化合物B1と記す)30.1gを得た。
本化合物B1
1H−NMR(CDCl3)δ:2.06(3H,s),2.49(3H,s),3.63(3H,s),5.00(2H,s),6.70(1H,d,J=9.4Hz),7.21−7.25(2H,m),7.26−7.29(1H,m),7.39−7.46(2H,m).
合成例5に記載の反応に準じて以下に示す本化合物を得た。得られた本化合物の構造式とその1H−NMRデータを以下に記載する。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.16(3H,s),3.68(3H,s),5.13(2H,s),6.67(1H,d,J=8.5Hz),7.20(1H,dd,J=8.47,2.5Hz),7.25(1H,d,J=2.5Hz),7.47−7.56(3H,m),7.67(1H,d,J=6.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.96(3H,s),3.59(3H,s),3.91(3H,s),5.22(2H,s),6.73(1H,d,J=8.2Hz),7.04−7.10(2H,m),7.15−7.20(2H,m),7.46(1H,t,J=8.2Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.27(3H,t,J=7.56Hz),2.04(3H,s),2.83(2H,q,J=7.6Hz),3.60(3H,s),5.02(2H,s),6.71(1H,d,J=8.7Hz),7.21−7.25(2H,m),7.26−7.30(1H,m),7.43−7.50(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.73−0.79(2H,m),0.96−1.02(2H,m),2.05(3H,s),2.07−2.12(1H,m),3.62(3H,s),5.23(2H,s),6.75(1H,d,J=8.24Hz),7.24−7.26(4H,m),7.44(1H,t,J=7.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.03(3H,s),3.65(3H,s),5.31(2H,s),6.75(1H,d,J=8.2Hz),7.24−7.30(2H,m),7.42−7.45(1H,m),7.51(1H,t,J=8.0Hz),7.65(1H,d,J=8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.54(3H,s),3.72(3H,s),5.22(2H,s),6.76(1H,d,J=9.0Hz),7.29(1H,d,J=7.9Hz),7.38−7.47(2H,m),7.55−7.57(1H,m),7.63(1H,dd,J=2.5,0.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.50(3H,s),3.64(3H,s),3.78(3H,s),5.08(2H,s),6.70(1H,d,J=8.2Hz),6.93−6.98(2H,m),7.25(1H,dd,J=6.6,1.8Hz),7.38−7.39(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:7.45−7.38(2H,m),7.29−7.25(1H,m),7.23(1H,s),6.69(1H,s),4.99(2H,s),3.64(3H,s),2.49(3H,s),2.34(3H,s),2.02(3H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.96(3H,s),2.33(3H,s),3.62(3H,s),5.27(2H,s),6.71(1H,s),7.22(1H,s),7.40(1H,d,J=8.8Hz),7.48(1H,t,J=8.8Hz),7.61(1H,d,J=8.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.11(3H,s),2.31(3H,s),3.68(3H,s),5.12(2H,s),6.66(1H,s),7.26(1H,s),7.48−7.56(3H,m),7.68(1H,dd,J=7.5,0.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.30(3H,s),2.51(3H,s),3.67(3H,s),5.08(2H,s),6.79(1H,d,J=8.6Hz),7.21(1H,d,J=10.4Hz),7.27(1H,dd,J=7.2,2.0Hz),7.37−7.43(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.33(3H,s),2.53(3H,s),3.68(3H,s),5.12(2H,s),6.75(1H,s),7.29(1H,dd,J=7.3,1.6Hz),7.45−7.37(2H,m),7.47(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.02(3H,s),2.49(3H,s),3.65(3H,s),4.98(2H,s),6.65(1H,d,J=10.2Hz),7.23(1H,dd,J=7.9,0.7Hz),7.29(1H,dd,J=7.5,1.7Hz),7.41(1H,dd,J=8.4,1.8Hz),7.41(1H,t,J=7.5Hz).
合成例5に記載の本化合物B1を3.89g、ビス(ピナコラト)ジボロン2.79g、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリド ジクロロメタン付加物0.25g、酢酸カリウム2.94gおよびジメチルスルホキシド30mLの混合物を窒素雰囲気下、80度で加熱しながら8時間攪拌した。放冷した反応混合物に水を注加し、クロロホルムで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−[2−{4−(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)−2−メチルフェノキシメチル}−3−メチルフェニル]−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(本化合物B15と記す)3.44gを得た。
本化合物B15
1H−NMR(CDCl3)δ:1.33(12H,s),2.08(3H,s),2.49(3H,s),3.62(3H,s),5.05(2H,s),6.85(1H,d,J=8.2Hz),7.25−7.29(1H,m),7.38−7.44(2H,m),7.57(1H,s),7.62(1H,dd,J=8.0,1.4Hz).
合成例7に記載の反応に準じて以下に示す本化合物を得た。構造式とその1H−NMRデータを記載する。
1−{3−メトキシ−2−[2−メチル−4−(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)−フェノキシメチル]−フェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(本化合物B16)
1H−NMR(CDCl3)δ:1.31(12H,s),1.97(3H,s),3.57(3H,s),3.91(3H,s),5.28(2H,s),6.87(1H,d,J=8.2Hz),7.04−7.08(2H,m),7.45(1H,t,J=8.3Hz),7.51(1H,s),7.58(1H,dd,J=8.2,1.4Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.33(12H,s),2.18(3H,s),3.67(3H,s),5.19(2H,s),6.80(1H,d,J=8.7Hz),7.47−7.55(3H,m),7.58−7.61(2H,m),7.70(1H,d,J=6.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.33(12H,s),2.02(3H,s),3.59(3H,s),5.34(2H,s),6.85(1H,d,J=8.2Hz),7.39(1H,dd,J=8.0,0.9Hz),7.46(1H,t,J=7.9Hz),7.55(1H,s),7.59−7.63(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.26(3H,t,J=7.6Hz),1.33(12H,s),2.07(3H,s),2.83(2H,q,J=7.6Hz),3.59(3H,s),5.07(2H,s),6.86(1H,d,J=8.2Hz),7.25−7.29(1H,m),7.43−7.49(2H,m),7.56(1H,s),7.63(1H,dd,J=8.1,1.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:0.72−0.78(2H,m),0.94−1.00(2H,m),1.33(12H,s),2.06−2.11(4H,m),3.60(3H,s),5.28(2H,s),6.89(1H,d,J=8.2Hz),7.24−7.28(2H,m),7.43(1H,t,J=7.9Hz),7.56(1H,s),7.63(1H,d,J=8.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.32(12H,s),2.55(3H,s),3.71(3H,s),5.26(2H,s),6.84(1H,d,J=8.7Hz),7.28(1H,dd,J=7.3,1.5Hz),7.37−7.44(2H,m),7.87−7.89(1H,m),7.97(1H,d,J=1.5Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.33(12H,s),2.50(3H,s),3.62(3H,s),3.83(3H,s),5.14(2H,s),6.85(1H,d,J=8.0Hz),7.27−7.24(2H,m),7.34−7.38(3H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:7.50(1H,s),7.44−7.38(2H,m),7.28−7.25(1H,m),6.65(1H,s),5.04(2H,s),3.64(3H,s),2.51(3H,s),2.49(3H,s),2.03(3H,s),1.32(12H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.32(12H,s),1.97(3H,s),2.50(3H,s),3.61(3H,s),5.32(2H,s),6.65(1H,s),7.39(1H,d,J=7.8Hz),7.46(1H,t,J=7.8Hz),7.48(1H,s),7.61(1H,d,J=7.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.32(12H,s),2.14(3H,s),2.48(3H,s),3.68(3H,s),5.16(2H,s),6.60(1H,s),7.47−7.54(4H,m),7.70(1H,d,J=7.5Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.33(12H,s),2.48(3H,s),2.52(3H,s),3.68(3H,s),5.14(2H,s),6.72(1H,d,J=7.7Hz),7.28−7.31(1H,m),7.36−7.46(3H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.32(12H,s),2.48(3H,s),2.52(3H,s),3.66(3H,s),5.16(2H,s),6.67(1H,s),7.29(1H,dd,J=7.2,2.3Hz),7.43−7.37(2H,m),7.70(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.34(12H,s),2.01(3H,s),2.49(3H,s),3.64(3H,d,J=2.9Hz),5.01(2H,s),6.55(1H,d,J=11.3Hz),7.28(1H,dd,J=7.6,2.0Hz),7.46−7.40(3H,m).
参考製造例1
無水塩化アルミニウム21.9gを氷冷下、N,N−ジメチルホルムアミド250mLに加え、15分攪拌した。ここにアジ化ナトリウム10.7gを加え、15分攪拌した後、1−クロロ−3−イソシアナト−2−メチルベンゼン25.0gを加え、80℃で5時間加熱した。冷却後、反応液を亜硝酸ナトリウム35g、水2Lおよび氷500gの混合物中に攪拌しながら加えた。混合物を10%塩酸で酸性とした後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮し、1−(2−メチル−3−クロロフェニル)−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(CA1と記す)17.0gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):2.32(3H,s),7.28−7.36(2H,m),7.57(1H,dd,J=6.8,2.2Hz),13.08(1H,s).
参考製造例1に記載のCA1を10.00gおよびN,N−ジメチルホルムアミド100mLの混合物に、氷冷下、60%水素化ナトリウム2.30gを加えた。混合物を室温に昇温し、1時間攪拌した。反応混合物に氷冷下、ヨウ化メチル3.2mLを加えた。混合物を室温に昇温し、14時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を10%塩酸、水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メチル−3−クロロフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(CA2と記す)1.56gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):2.30(3H,s),3.73(3H,s),7.27(1H,d,J=2.7Hz),7.28(1H,d,J=7.1Hz),7.52(1H,dd,J=2.7,6.8Hz).
参考製造例2に記載のCA2を1.56g、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)0.34g、N−ブロモスクシンイミド1.42gおよびクロロベンゼン30mLの混合物を加熱還流下5時間攪拌した。冷却後、反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−ブロモメチル−3−クロロフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン1.94gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):3.76(3H,s),4.69(2H,s),7.35(1H,dd,J=1.2,8.1Hz),7.43(1H,t,J=8.1Hz),7.58(1H,dd,J=1.2,8.1Hz).
3−アミノ−1−メトキシ−2−メチルベンゼン15.0g、トリホスゲン48.7gおよびトルエン350mlの混合物を加熱還流下3時間攪拌した。放冷した反応混合物を減圧下濃縮し、1−メトキシ−3−イソシアナト−2−メチルベンゼン(CA4と記す)17.0gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):2.19(3H,s),3.82(3H,s),6.69(1H,d,J=8.2Hz),6.72(1H,dd,J=0.5,8.0Hz),7.09(1H,t,J=8.2Hz).
無水塩化アルミニウム16.0gを氷冷下、N,N−ジメチルホルムアミド180mLに加え、15分攪拌した。ここにアジ化ナトリウム7.8gを加え、15分攪拌した後、参考製造例4に記載のCA4(17.0g)を加え、80℃で4.5時間加熱した。冷却後、反応液を亜硝酸ナトリウム25g、水2Lおよび氷500gの混合物中に攪拌しながら加えた。混合物を10%塩酸で酸性とした後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮し、1−(2−メチル−3−メトキシフェニル)−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(CA5と記す)16.2gを得た。
1H−NMR(DMSO−D6)δ(ppm):1.99(3H,s),3.87(3H,s),7.01(1H,d,J=8.1Hz),7.17(1H,d,J=8.1Hz).7.36(1H,t,J=8.3Hz),14.63(1H,s).
参考製造例5に記載のCA5を10.00gおよびN,N−ジメチルホルムアミド100mLの混合物に、氷冷下、60%水素化ナトリウム2.47gを加えた。混合物を室温に昇温し、1時間攪拌した。反応混合物に氷冷下、ヨウ化メチル3.5mLを加えた。混合物を室温に昇温し、14時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を10%塩酸、水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メチル−3−メトキシフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(CA6と記す)2.19gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):2.11(3H,s),3,72(3H,s),3.88(3H,s),6.95(1H,d,J=8.2Hz),6.98(1H,d,J=8.5Hz),7.29(1H,t,J=8.2Hz)
参考製造例6に記載のCA6を2.19g、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)0.52g、N−ブロモスクシンイミド2.16gおよびクロロベンゼン40mLの混合物を加熱還流下5時間攪拌した。冷却後、反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−ブロモメチル−3−メトキシフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン2.36gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):3.74(3H,s),3.96(3H,s),4.93(2H,s),7.02(1H,dd,J=1.0,8.5Hz),7.04(1H,d,J=9.0Hz),7.43(1H,t,J=8.1Hz).
1−ブロモ−2−メチル−3−アミノベンゼン25.0g、トリホスゲン60.0gおよびトルエン400mlの混合物を加熱還流下3時間攪拌した。放冷した反応混合物を減圧下濃縮し、1−ブロモ−3−イソシアナト−2−メチルベンゼン(CA8と記す)30.3gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):2.42(3H,s),7.00(1H,dt,J=0.5,8.0Hz),7.05(1H,dd,J=1.7,8.0Hz),7.39(1H,dd,1.5,7.7Hz).
無水塩化アルミニウム19.7gを氷冷下、N,N−ジメチルホルムアミド220mLに加え、15分攪拌した。ここにアジ化ナトリウム9.6gを加え、15分攪拌した後、参考製造例8に記載のCA8(30.3g)を加え、80℃で5時間加熱した。冷却後、反応液を亜硝酸ナトリウム33g、水2Lおよび氷500gの混合物中に攪拌しながら加えた。混合物を10%塩酸で酸性とした後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮し、1−(2−メチル−3−ブロモフェニル)−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(CA9と記す)31.4gを得た。
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.22(3H,s),7.34(1H,t,J=7.2Hz),7.49(1H,dd,J=8.2,1.1Hz),7.82(1H,dd,J=8.0,1.0Hz),14.72(1H,s).
参考製造例9に記載のCA9を31.4gおよびN,N−ジメチルホルムアミド250mLの混合物に、氷冷下、60%水素化ナトリウム5.90gを加えた。混合物を室温に昇温し、1時間攪拌した。反応混合物に氷冷下、ヨウ化メチル8.4mLを加えた。混合物を室温に昇温し、14時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を10%塩酸、水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メチル−3−ブロモフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(CA10と記す)8.47gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):2.33(3H,s),3.73(3H,s),7.21(1H,dt,J=0.5,7.8Hz),7.30(1H,dd,J=1.0,8.0Hz),7.71(1H,dd,J=1.2,8.3Hz).
参考製造例10に記載のCA10を8.47g、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)1.54g、N−ブロモスクシンイミド6.44gおよびクロロベンゼン125mLの混合物を加熱還流下5時間攪拌した。冷却後、反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−ブロモメチル−3−ブロモフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(CA11と記す)7.52gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):3.76(3H,s),4.71(2H,s),7.34(1H,t,J=7.8Hz),7.38(1H,dd,J=8.0,1.7Hz),7.77(1H,dd,J=7.8,1.7Hz).
参考製造例11に記載のCA11を45.0g、ナトリウムメトキシド37.4gおよびテトラヒドロフラン600mLの混合物を室温で3時間攪拌した。反応混合物に飽和重曹水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重曹水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に濃縮後、1−(2−メトキシメチル−3−ブロモフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(CA12と記す)36.2gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):3.23(3H,s),3.72(3H,s),4.67(2H,s),7.33(1H,t,J=7.8Hz),7.38(1H,dd,J=1.2,8.1Hz),7.76(1H,dd,J=1.5,7.8Hz).
参考製造例12に記載のCA12を36.2g、メチルボロン酸23.2g、フッ化セシウム66.7g、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリドジクロロメタン付加物10.6gおよび1,4−ジオキサン500mlの混合物を90℃で5.5時間攪拌した。冷却後、反応混合物をろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メトキシメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(CA13と記す)25.6gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):2.48(3H,s),3.23(3H,s),3.72(3H,s),4.42(2H,s),7.21(1H,t,J=5.1Hz),7.35(2H,d,J=4.8Hz).
参考製造例13に記載のCA13を25.6g、酢酸50mL及び25%臭化水素−酢酸溶液50mLの混合物を65℃で1時間攪拌した。反応混合物に飽和食塩水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重曹水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に濃縮後、1−(2−ブロモメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(CA14と記す)を27.9g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):2.51(3H,s),3.75(3H,s),4.51(2H,s),7.22−7.24(1H,m),7.36−7.39(2H,m).
参考製造例12に記載のCA12を30.1g、シクロプロピルボロン酸12.9g、フッ化セシウム46.2g、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリドジクロロメタン付加物8.2gおよび1,4−ジオキサン680mlの混合物を90℃で4時間攪拌した。冷却後、反応混合物をろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メトキシメチル−3−シクロプロピルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(CA15と記す)26.0gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.36(1H,t,J=8.0Hz),7.20(2H,d,J=8.0Hz),4.64(2H,s),3.72(3H,s),3.24(3H,s),2.20−2.13(1H,m),1.04−1.00(2H,m),0.76−0.72(2H,m).
参考製造例15に記載のCA15を26.0g、酢酸40mLおよび25%臭化水素−酢酸溶液40mLの混合物を65℃で2時間攪拌した。反応混合物に飽和食塩水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重曹水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に濃縮後、1−(2−ブロモメチル−3−シクロプロピルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン30.8gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.38(1H,t,J=7.8Hz),7.26−7.22(2H,m),4.77(2H,s),3.75(3H,s),2.16−2.09(1H,m),1.10−1.06(2H,m),0.82−0.78(2H,m).
参考製造例12に記載のCA12を29.8g、トリブチルビニルスズ35.2g、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム11.6gおよびトルエン500mLの混合物を加熱還流下14時間攪拌した。冷却後、反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メトキシメチル−3−エテニルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(CA17と記す)を19.7g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.67(1H,dd,J=7.8,1.3Hz),7.44(1H,t,J=7.8Hz),7.29(1H,dd,J=7.8,1.3Hz),7.11(1H,dd,J=17.4,11.1Hz),5.72(1H,dd,J=17.4,1.3Hz),5.44(1H,dd,J=11.1,1.3Hz),4.45(2H,s),3.72(3H,s),3.23(3H,s).
参考製造例17に記載のCA17を19.7g、パラジウム−フィブロイン複合体3.02gおよびメタノール1Lの混合物を水素雰囲気下、室温で11時間攪拌した。反応混合物をろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メトキシメチル−3−エチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(CA18と記す)を19.3g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.42−7.38(2H,m),7.23−7.20(1H,m),4.44(2H,s),3.72(3H,s),3.22(3H,s),2.82(2H,q,J=7.6Hz),1.27(3H,t,J=7.6Hz).
参考製造例18に記載のCA18を19.3g、酢酸40mLおよび25%臭化水素−酢酸溶液40mLの混合物を65℃で1.5時間攪拌した。反応混合物に飽和食塩水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重曹水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に濃縮後、1−(2−ブロモメチル−3−エチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンを23.3g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.44−7.37(2H,m),7.23(1H,dd,J=7.1,2.0Hz),4.56(2H,s),3.75(3H,s),2.85(2H,q,J=7.6Hz),1.33(3H,t,J=7.6Hz).
4−メトキシ−3−メチルフェニルボロン酸3.92g、2,3−ジクロロピリジン3.50g、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリドジクロロメタン付加物0.39g、リン酸三カリウム20.1g、1,4−ジオキサン50mLおよび水50mLの混合物を80℃で8時間攪拌した。冷却後、反応混合物をろ過し、ろ液を酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、3−クロロ−2−(4−メトキシ−3−メチルフェニル)ピリジン(以下、中間体(PME1)と記す。)を5.41g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.28(3H,s),3.89(3H,s),6.90(1H,d,J=8.5Hz),7.17(1H,dd,J=8.1,4.7Hz),7.55(1H,s),7.60(1H,dd,J=8.5,1.8Hz),7.77(1H,dd,J=8.1,1.8Hz),8.56(1H,dd,J=4.6,1.4Hz).
参考製造例20に記載の反応に準じて以下の化合物を得た。得られた化合物の構造式とその1H−NMRデータを以下に記す。
1H−NMR(CDCl3)δ:1.36(3H,t,J=7.6Hz),2.30(3H,s),2.88(2H,q,J=7.6Hz),3.87(3H,s),6.90(1H,d,J=8.2Hz),7.03(1H,d,J=7.6Hz),7.46(1H,d,J=7.8Hz),7.61(1H,t,J=7.8Hz),7.80(1H,dd,J=8.2,2.1Hz),7.81(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.61(3H,s),3.86(3H,s),6.98(2H,dt,J=8.9,2.3Hz),7.04(1H,d,J=7.7Hz),7.46(1H,d,J=7.7Hz),7.59(1H,t,J=7.7Hz),7.94(2H,dt,J=8.9,2.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.36(3H,s),2.61(3H,s),3.83(3H,s),6.78−6.83(2H,m),7.08(1H,d,J=7.7Hz),7.16(1H,d,J=7.7Hz),7.34(1H,d,J=8.5Hz),7.61(1H,t,J=7.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.61(3H,s),3.95(3H,s),7.00(1H,d,J=8.6Hz),7.07(1H,d,J=7.6Hz),7.45(1H,d,J=7.8Hz),7.61(1H,t,J=7.8Hz),7.87(1H,dd,J=8.6,2.2Hz),8.06(1H,d,J=2.2Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.61(3H,s),3.95(3H,s),7.03(1H,t,J=8.6Hz),7.07(1H,d,J=7.7Hz),7.45(1H,d,J=7.7Hz),7.62(1H,t,J=7.7Hz),7.73(1H,ddd,J=8.6,2.0,1.1Hz),7.80(1H,dd,J=12.7,2.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.62(3H,s),3.96(3H,s),7.08(1H,s),7.10(1H,s),7.48(1H,d,J=7.7Hz),7.63(1H,t,J=7.7Hz),8.14(1H,dd,J=7.7,2.4Hz),8.23(1H,d,J=2.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.36(6H,s),2.62(3H,s),3.74(3H,s),7.05(1H,d,J=7.7Hz),7.45(1H,d,J=7.7Hz),7.60(1H,t,J=7.7Hz),7.61(2H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.30(3H,s),3.90(3H,s),6.92(1H,d,J=8.6Hz),7.11(1H,t,J=5.0Hz),8.23(1H,brs),8.27(1H,dd,J=8.6,2.3Hz),8.75(2H,d,J=5.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.30(3H,s),2.56(3H,s),3.89(3H,s),6.91(1H,d,J=8.6Hz),6.97(1H,d,J=4.8Hz),8.23(1H,d,J=1.8Hz),8.27(1H,dd,J=8.6,1.8Hz),8.59(1H,d,J=4.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.30(3H,s),3.91(3H,s),6.95(1H,d,J=9.0Hz),7.50(1H,d,J=9.2Hz),7.77(1H,d,J=8.9Hz),7.87−7.88(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.31(3H,s),3.90(3H,s),6.97−6.92(1H,m),7.81−7.86(2H,m),8.43(1H,d,J=2.5Hz),8.57−8.58(1H,m),8.98(1H,d,J=1.4Hz).
中間体(PME13)
1H−NMR(CDCl3)δ:2.27(3H,s),3.86(2H,brs),3.88(3H,s),6.91(1H,d,J=8.2Hz),7.03−7.06(2H,m),7.47(1H,s),7.49(1H,d,J=8.9Hz),8.11(1H,dd,J=4.2,1.7Hz).
4−メトキシ−3−メチルフェニルボロン酸、2−ブロモピリジン、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリドジクロロメタン付加物、炭酸カリウム、1,4−ジオキサンおよび水を用いて、参考製造例20と同様の反応を行い2−(4−メトキシ−3−メチルフェニル)ピリジン(以下、中間体(PME14)と記す。)を得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.30(3H,s),3.89(3H,s),6.91(1H,d,J=8.3Hz),7.14−7.18(1H,m),7.65−7.73(2H,m),7.78−7.84(2H,m),8.66−8.63(1H,m).
参考製造例22に記載の反応に準じて以下の化合物を得た。得られた化合物の構造式とその1H−NMRデータを以下に記す。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.27(3H,s),2.37(3H,s),3.88(3H,s),6.89(1H,d,J=8.0Hz),7.13(1H,dd,J=7.6,4.6Hz),7.31−7.37(2H,m),7.55(1H,d,J=7.6Hz),8.50(1H,d,J=4.6Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.29(3H,s),3.88(3H,s),6.90(1H,d,J=8.3Hz),7.16(1H,dd,J=5.5,2.0Hz),7.66(1H,d,J=1.7Hz),7.78(1H,dd,J=8.3,2.0Hz),7.79(1H,s),8.52(1H,d,J=5.5Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.29(3H,s),3.88(3H,s),6.90(1H,d,J=8.4Hz),7.61(1H,d,J=8.4Hz),7.66(1H,dd,J=8.8,2.7Hz),7.79−7.74(2H,m),8.58(1H,dd,J=2.4,0.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.30(3H,s),3.89(3H,s),6.92(1H,d,J=8.0Hz),7.52(1H,dd,J=6.1,2.4Hz),7.90−7.81(4H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.29(3H,s),3.88(3H,s),6.89(1H,dd,J=6.8,2.2Hz),7.18(1H,dd,J=7.7,0.8Hz),7.58(1H,dd,J=7.7,0.8Hz),7.65(1H,t,J=7.7Hz),7.81(1H,dd,J=6.8,2.2Hz),7.82(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.29(3H,s),2.61(3H,s),3.87(3H,s),6.89(1H,d,J=8.3Hz),7.02(1H,d,J=7.7Hz),7.45(1H,d,J=7.7Hz),7.58(1H,t,J=7.7Hz),7.77(1H,dd,J=8.3,2.7Hz),7.80(1H,s).
4−メトキシ−3−メチルフェニルボロン酸、2−ブロモ−4−メチルピリジン、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリドジクロロメタン付加物、リン酸三カリウム、1,4−ジオキサンおよび水を用いて、参考製造例20と同様の反応を行い4−メチル−2−(4−メトキシ−3−メチルフェニル)ピリジン(以下、中間体(PME21)と記す。)を得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.29(3H,s),2.40(3H,s),3.88(3H,s),6.90(1H,d,J=8.5Hz),6.99(1H,d,J=4.8Hz),7.49(1H,s),7.78(1H,dd,J=8.5,2.7Hz),7.80(1H,s),8.50(1H,d,J=4.8Hz).
参考製造例24に記載の反応に準じて以下の化合物を得た。得られた化合物の構造式とその1H−NMRデータを以下に記す。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.29(3H,s),2.35(3H,s),3.88(3H,s),6.90(1H,d,J=8.5Hz),7.49−7.52(1H,m),7.57(1H,d,J=8.2Hz),7.76(1H,dd,J=8.2,2.7Hz),7.79(1H,s),8.47(1H,brs).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.29(3H,s),3.88(3H,s),6.92(1H,d,J=8.1Hz),7.31(1H,dd,J=8.1,4.8Hz),7.37−7.40(2H,m),7.82(1H,dt,J=8.0,2.0Hz),8.53(1H,dd,J=4.8,1.4Hz),8.81(1H,d,J=2.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.27(3H,s),2.52(3H,s),3.88(3H,d,J=1.0Hz),6.89(1H,d,J=8.2Hz),7.08−7.18(3H,m),7.49(1H,d,J=7.5Hz),8.46(1H,dd,J=4.8,1.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.28(3H,s),3.89(3H,s),6.92(1H,d,J=8.5Hz),7.24−7.29(2H,m),7.40(1H,d,J=5.3Hz),8.43(1H,d,J=5.3Hz),8.54(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.27(3H,s),2.30(3H,s),3.88(3H,s),6.90(1H,d,J=8.0Hz),7.10(1H,s),7.12(1H,dd,J=8.0,2.1Hz),7.16(1H,d,J=5.0Hz),8.40(1H,s),8.41(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.29(3H,s),2.59(3H,s),3.88(3H,s),6.91(1H,d,J=8.2Hz),7.18(1H,d,J=8.0Hz),7.33−7.39(2H,m),7.72(1H,dd,J=8.0,2.2Hz),8.69(1H,d,J=2.2Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.30(3H,s),3.90(3H,s),6.96(1H,d,J=8.2Hz),7.37−7.41(2H,m),8.91(2H,s),9.15(1H,s).
参考製造例21記載の中間体(PME13)0.57gと48%テトラフルオロホウ酸水溶液の混合物を0℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム0.20gの水溶液2mlを滴下した。同温にて30分間攪拌した後、室温にて3時間攪拌した。重曹水を加えた後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、3−フルオロ−2−(4−メトキシ−3−メチルフェニル)ピリジン(以下、中間体(PME29)と記す。)を5.41g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.30(3H,s),3.90(3H,s),6.93(1H,d,J=9.1Hz),7.18−7.23(1H,m),7.43−7.48(1H,m),7.81(1H,s),7.82(1H,d,J=9.1Hz),8.48(1H,dd,J=2.9,1.6Hz).
2−クロロ−6−メチルピリジン0.46g、4−メトキシ−3−ニトロ−フェニルボロン酸ピナコールエステル1.00g、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリドジクロロメタン付加物0.29g、リン酸三カリウム1.52g、1,2−ジメトキシエタン40mLおよび水5mLの混合物を80℃で6.5時間攪拌した。冷却後、水を加え反応混合物をろ過し、ろ液を酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(4−メトキシ−3−ニトロフェニル)−6−メチルピリジン(CA27と記す)0.38g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.62(3H,s),4.01(3H,s),7.12(1H,d,J=7.8Hz),7.17(1H,d,J=8.8Hz),7.50(1H,d,J=7.8Hz),7.66(1H,t,J=7.8Hz),8.21(1H,dd,J=8.8,2.3Hz),8.52(1H,d,J=2.3Hz).
参考製造例27記載のCA27を1.00g、鉄粉1.14g、酢酸20mLおよび水20mLの混合物を80℃で9時間攪拌した。混合物を減圧下で濃縮した後、飽和重曹水と酢酸エチルを加えろ過し、ろ液を酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3−アミノ−4−メトキシフェニル)−6−メチルピリジン(CA28と記す)0.79gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.61(3H,s),3.88(2H,brs),3.90(3H,s),6.86(1H,d,J=8.3Hz),7.03(1H,d,J=7.5Hz),7.33(1H,dd,J=8.3,2.2Hz),7.43(1H,d,J=2.2Hz),7.44(1H,d,J=7.5Hz),7.58(1H,t,J=7.5Hz).
参考製造例28記載のCA28を2.42g、48%臭化水素酸15mLおよび水10mLの混合物を0℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム0.20g水溶液5mlを滴下した。次いで、臭化銅(I)1.69g、48%臭化水素酸5mLの混合物を滴下した後、60℃にて3時間攪拌した。冷却後、重曹水および酢酸エチルを加えろ過し、ろ液を酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、4−(6−メチルピリジン−2−イル)−2−ブロモアニソール(以下、中間体(PME30)と記す)2.16gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.61(3H,s),3.95(3H,s),6.98(1H,d,J=8.6Hz),7.07(1H,d,J=7.7Hz),7.45(1H,d,J=7.7Hz),7.61(1H,t,J=7.7Hz),7.91(1H,dt,J=8.6,1.1Hz),8.23(1H,t,J=1.1Hz).
1−(4−ヒドロキシ−3−メチル)−エタノン5.0g、メチルヨージド5.70g、炭酸カリウム20.0g、アセトン200mlの混合物を加熱還流下、6時間攪拌した。反応混合物を濾過し、酢酸エチルで抽出し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、1−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)エタン−1−オン(CA30と記す)5.3gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:7.82(1H,dd,J=8.5,1.7Hz),7.79−7.76(1H,m),6.85(1H,d,J=8.5Hz),3.90(3H,s),2.55(3H,s),2.25(3H,s).
参考製造例30に記載のCA30を5.76g、N,N−ジメチルホルムアミドジエチルアセタール7.46mlの混合物を加熱還流下、24時間攪拌した。減圧下濃縮し、2−(ジメチルアミノ)ビニル(4−メトキシ−3−メチルフェニル)ケトン(CA31と記す)4.78gを得た。
1H−NMR(DMSO−D6)δ:7.76(1H,dd,J=8.5,2.2Hz),7.72(1H,s),7.64(1H,d,J=12.4Hz),6.95(1H,d,J=8.5Hz),5.80(1H,d,J=12.4Hz),3.83(3H,s),3.11(3H,brs),2.90(3H,brs),2.18(3H,s).
エタノール50mLに水素化ナトリウム0.85gを加えた。次いでアセトアミジン塩酸塩3.20gおよび参考製造例31記載のCA31(7.06g)を加え、加熱還流下で7時間攪拌した。混合物を減圧下で濃縮した後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−クロロ−4−(4−メトキシ−3−メチルフェニル)ピリミジン(以下、中間体(PME31)と記す。)4.20gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.30(3H,s),2.78(3H,s),3.90(3H,s),6.92(1H,dd,J=6.3,2.2Hz),7.44(1H,d,J=5.3Hz),7.90(1H,s),7.92(1H,dd,J=6.3,2.2Hz),8.59(1H,d,J=5.3Hz).
参考製造例20記載の中間体(PME1)5.41g、48%臭化水素酸50mL、酢酸50mLの混合物を110℃で20時間攪拌した。反応液を濃縮し飽和重曹水を加えた後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮し3−クロロ−2−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)ピリジン(以下、中間体(HP1)と記す。)4.32gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.26(3H,s),6.43−6.58(1H,brm),6.69(1H,d,J=8.3Hz),7.19(1H,dd,J=8.0,4.7Hz),7.39(1H,dd,J=8.3,2,0Hz),7.48(1H,d,J=2.0Hz),7.79(1H,dd,J=8.0,1.4Hz),8.56(1H,dd,J=4.7,1.4Hz).
参考製造例33と同様の反応を行い以下の化合物得た。得られた化合物の構造式とその1H−NMRデータを以下に記す。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.34(3H,s),5.88(1H,s),6.90(1H,d,J=8.2Hz),7.29−7.32(1H,m),7.33−7.36(2H,m),7.84(1H,dt,J=7.8,2.0Hz),8.54(1H,dd,J=4.6,2.0Hz),8.80(1H,dd,J=2.4,1.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.31(3H,s),2.52(3H,s),5.15(1H,s),6.85(1H,d,J=8.0Hz),7.04(1H,d,J=7.7Hz),7.09(1H,s),7.14−7.20(1H,m),7.50(1H,d,J=8.0Hz),8.47(1H,d,J=4.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.32(3H,s),5.14(1H,s),6.88(1H,d,J=8.2Hz),7.19(1H,d,J=8.2Hz),7.23(1H,s),7.40(1H,d,J=5.3Hz),8.43(1H,d,J=5.3Hz),8.53(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.34(3H,s),2.60(3H,s),6.49(1H,s),6.88(1H,d,J=8.2Hz),7.21(1H,d,J=7.9Hz),7.27(1H,dd,J=7.9,1.5Hz),7.34(1H,s),7.75(1H,dd,J=51.3,2.2Hz),8.68(1H,d,J=2.2Hz).
参考製造例21記載の中間体(PME2)3.82g、48%臭化水素酸35mL、酢酸35mLの混合物を110℃で20時間攪拌した。反応液を濃縮し、tert−ブチルメチルエーテルと水酸化ナトリウム水溶液を加え塩基性にした後、分液操作を行なった。水層を取り出し、濃塩酸を加えて中和した。酢酸エチルで抽出し、有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機層を減圧下に濃縮することで、
水で洗浄し、乾燥させ、減圧下に濃縮することで6−エチル−2−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)ピリジン(以下、中間体(HP6)と記す。)2.86gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:1.36(3H,t,J=7.6Hz),2.32(3H,s),2.88(2H,q,J=7.6Hz),5.33(1H,brs),6.81(1H,dd,J=8.2,1.7Hz),7.05(1H,dd,J=7.8,0.5Hz),7.44(1H,d,J=7.8Hz),7.62(1H,t,J=7.8Hz),7.69(1H,dd,J=6.4,1.7Hz),7.79(1H,s).
参考製造例35に記載の反応に準じて以下の化合物を合成した。得られた化合物の構造式とその1H−NMRデータを以下に記す。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.61(3H,s),6.27(1H,s),6.83(2H,dt,J=8.9,2.5Hz),7.05(1H,d,J=7.8Hz),7.43(1H,d,J=7.8Hz),7.61(1H,t,J=7.8Hz),7.81(2H,dt,J=8.9,2.5Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.24(3H,s),2.64(3H,s),6.57−6.61(2H,m),7.01(1H,brs),7.11(1H,d,J=7.7Hz),7.17(2H,dd,J=8.2,2.0Hz),7.64(1H,t,J=7.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.62(3H,s),5.70(1H,s),7.09(1H,d,J=7.7Hz),7.10(1H,d,J=8.4Hz),7.45(1H,d,J=7.7Hz),7.63(1H,t,J=7.7Hz),7.81(1H,dd,J=8.4,2.2Hz),8.06(1H,d,J=2.2Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.62(3H,s),5.65(1H,brs),7.05(1H,t,J=8.6Hz),7.08(1H,d,J=7.8Hz),7.44(1H,d,J=7.8Hz),7.60−7.66(2H,m),7.79(1H,dd,J=11.9,2.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.63(3H,s),6.90(1H,d,J=8.6Hz),7.11(1H,d,J=7.8Hz),7.45(1H,d,J=7.8Hz),7.65(1H,t,J=7.8Hz),7.95(1H,dd,J=8.6,2.0Hz),8.11(1H,d,J=2.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.32(6H,s),2.61(3H,s),4.86(1H,s),7.03(1H,d,J=7.7Hz),7.43(1H,d,J=7.7Hz),7.58(1H,t,J=7.7Hz),7.61(2H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.33(3H,s),5.68(1H,s),6.88(1H,d,J=8.2Hz),7.73(1H,dd,J=8.2,2.2Hz),7.82(1H,d,J=1.6Hz),8.43(1H,d,J=2.5Hz),8.57(1H,dd,J=2.5,1.6Hz),8.95(1H,d,J=1.6Hz).
1H−NMR(DMSO−D6)δ:2.21(3H,s),6.91(1H,d,J=8.2Hz),7.71(1H,d,J=7.7Hz),7.81(1H,dd,J=8.2,2.1Hz),7.88(1H,s),8.07(1H,t,J=7.7Hz),8.14(1H,d,J=8.2Hz),9.82(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.32(3H,s),2.35(3H,s),5.05(1H,brs),6.84(1H,d,J=8.2Hz),7.52(1H,dd,J=8.2,2.2Hz),7.56(1H,d,J=8.2Hz),7.66(1H,dd,J=8.2,2.2Hz),7.78(1H,d,J=2.2Hz),8.47(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.30(3H,s),2.32(3H,s),5.62(1H,s),6.86(1H,d,J=8.0Hz),7.03(1H,dd,J=8.5,2.1Hz),7.09(1H,d,J=2.1Hz),7.18(1H,d,J=5.0Hz),8.41(1H,d,J=5.0Hz),8.41(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.33(3H,s),5.08(1H,s),6.86(1H,d,J=8.5Hz),7.19−7.23(1H,m),7.46(1H,ddd,J=11.2,8.2,1.5Hz),7.72(1H,d,J=8.5Hz),7.80(1H,s),8.48(1H,dt,J=4.6,1.5Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.61(3H,s),5.72(1H,s),7.07(1H,d,J=7.7Hz),7.09(1H,d,J=8.5Hz),7.43(1H,d,J=7.7Hz),7.62(1H,t,J=7.7Hz),7.83(1H,dd,J=8.5,2.1Hz),8.18(1H,d,J=2.1Hz).
1H−NMR(DMSO−D6)δ:2.20(3H,s),2.62(3H,s),6.90(1H,d,J=8.4Hz),7.71(1H,d,J=5.5Hz),7.88(1H,dd,J=8.4,1.9Hz),7.96(1H,d,J=1.9Hz),8.61(1H,d,J=5.5Hz),9.96(1H,s).
参考製造例21記載の中間体(PME9)2.00g、48%臭化水素酸30mL、および酢酸30mLの混合物を110℃で8時間攪拌した。反応液を濃縮し、tert−ブチルメチルエーテルと水酸化ナトリウム水溶液を加え塩基性にした後、分液操作を行なった。水層を取り出し、濃塩酸を加えて中和した。析出した固体をろ取し、水で洗浄し、乾燥させ、減圧下に濃縮することで2−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)ピリミジン(以下、中間体(HP20)と記す。)0.71gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:1.60(1H,brs),2.34(3H,s),6.87(1H,d,J=8.3Hz),7.12(1H,t,J=4.8Hz),8.18(1H,dd,J=8.3,1.9Hz),8.24(1H,s),8.76(2H,d,J=4.8Hz).
参考製造例37に記載の反応に準じて以下の化合物を合成した。得られた化合物の構造式とその1H−NMRデータを以下に記す。
1H−NMR(DMSO−D6)δ:2.20(3H,s),6.86(1H,d,J=8.5Hz),7.21−7.24(1H,m),7.73−7.84(4H,m),8.56−8.58(1H,m),9.62(1H,d,J=1.0Hz).
1H−NMR(DMSO−D6)δ:2.19(3H,s),2.49(3H,s),6.87(1H,d,J=8.4Hz),7.17(1H,d,J=5.1Hz),8.06(1H,dd,J=8.4,2.1Hz),8.13(1H,s),8.63(1H,d,J=5.1Hz),9.82(1H,s).
1H−NMR(DMSO−D6)δ:2.20(3H,s),6.95(1H,d,J=8.5Hz),7.57(1H,d,J=5.6Hz),7.84(1H,d,J=8.5Hz),7.93(1H,s),8.16(1H,s),8.60(1H,d,J=5.6Hz),10.11(1H,s).
1H−NMR(DMSO−D6)δ:2.19(3H,s),6.87(1H,d,J=8.5Hz),7.74(1H,dd,J=8.3,2.1Hz),7.83−7.92(3H,m),8.59(1H,t,J=1.2Hz),9.72(1H,s).
1H−NMR(DMSO−D6)δ:2.20(3H,s),6.88(1H,d,J=8.5Hz),7.35−7.30(1H,m),7.74(1H,dd,J=8.5,2.4Hz),7.80−7.87(3H,m),9.80(1H,s).
1H−NMR(DMSO−D6)δ:2.22(3H,s),2.58(3H,s),7.01(1H,d,J=8.2Hz),7.62(1H,d,J=5.7Hz),7.78(1H,d,J=8.2Hz),7.87(1H,s),8.15(1H,s),8.59(1H,d,J=5.7Hz),10.37(1H,brs).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.35(3H,s),6.92(1H,d,J=8.2Hz),7.32(1H,dd,J=8.2,2.0Hz),7.36(1H,d,J=2.0Hz),8.91(2H,s),9.16(1H,s).
参考製造例23記載の中間体(PME15)1.60g、48%臭化水素酸12mL、および酢酸12mLの混合物を加熱還流下で8時間攪拌した。反応液を濃縮し、乾燥して2−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)ピリジン臭化水素酸塩(以下、中間体(HP29)と記す。)2.10gを得た。
1H−NMR(DMSO−D6)δ:2.22(3H,s),2.46(3H,s),3.90(1H,brs),7.01(1H,d,J=8.2Hz),7.38(1H,dd,J=8.3,2.0Hz),7.44(1H,d,J=2.0Hz),7.90(1H,dd,J=8.0,6.0Hz),8.50(1H,d,J=7.2Hz),8.70(1H,d,J=6.0Hz),10.17(1H,s).
参考製造例39に記載の反応に準じて以下の化合物を合成した。得られた化合物の構造式とその1H−NMRデータを以下に記す。
中間体(HP30)
1H−NMR(CDCl3)δ:2.30(3H,s),3.89(3H,s),6.92(1H,d,J=8.0Hz),7.52(1H,dd,J=6.1,2.4Hz),7.90−7.81(4H,m),10.27(1H,brs).
4−アセチル−2−メチルフェノール1.00g、N,N’,N’−メチリジントリスホルムアミド1.93g、p−トルエンスルホン酸一水和物0.06g、およびホルムアミド3gの混合部物を160℃で8.5時間加熱した。冷却後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、4−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)ピリミジン(以下、中間体(HP31)と記す。)4.20gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.35(3H,s),6.27(1H,s),6.90(1H,d,J=8.5Hz),7.66(1H,dd,J=5.5,1.4Hz),7.84(1H,dd,J=8.5,2.1Hz),7.94(1H,s),8.70(1H,d,J=5.5Hz),9.21(1H,s).
2−メチル−3−ニトロフェノール33.5g、ヨードエタン41g、炭酸カリウム90g、およびアセトン400mlの混合物を加熱還流下、10時間攪拌した。混合物を室温に冷却し、濾過し、濾液を濃縮した。酢酸エチルで抽出し、有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−エトキシ−2−メチル−3−ニトロベンゼン(CA46と記す)を39.9g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.39(1H,dd,J=8.2,1.0Hz),7.24(1H,t,J=8.3Hz),7.02(1H,d,J=8.2Hz),4.08(2H,q,J=7.0Hz),2.37(3H,s),1.50−1.42(3H,m).
参考製造例46に記載のCA46を39.9g、パラジウム−炭素(パラジウム5%)4gおよびエタノール200mlの混合物を水素雰囲気下、室温で18時間攪拌した。混合物を濾過し、濾液を濃縮して、3−エトキシ−2−メチルアニリン(CA47と記す)33.0gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):6.95(1H,t,J=8.1Hz),6.35(1H,d,J=2.9Hz),6.33(1H,d,J=3.1Hz),4.02−3.97(2H,m),3.61(2H,brs),2.05(3H,s),1.40(3H,t,J=7.1Hz).
室温下、参考製造例47に記載のCA47を33.0g、およびトルエン400mlの混合物に、トリホスゲン25gを加え、加熱還流下4時間攪拌した。混合物を減圧下濃縮して1−エトキシ−3−イソシアナト−2−メチルベンゼン(CA48と記す)を37.2g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.07(1H,t,J=8.2Hz),6.70(1H,d,J=7.7Hz),6.68(1H,d,J=8.2Hz),4.02(2H,q,J=7.0Hz),2.20(3H,s),1.42(3H,t,J=7.0Hz).
氷冷下、N,N−ジメチルホルムアミド350ml、および無水塩化アルミニウム33.6gの混合物に、アジ化ナトリウム15gを加え、1時間攪拌した。その後、参考製造例48に記載のCA48(37.2g)を加え、反応混合物を75℃に昇温し、5時間攪拌した。混合物を冷却し、氷冷下で反応混合物に、氷水100mlを加え、亜硝酸ナトリウム23g、水150mlの混合物を加え、その後濃塩酸を加えて混合物のpHを約4とした。酢酸エチルで抽出し、有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メチル−3−エトキシフェニル)−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(CA49と記す)39.0gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.30(1H,t,J=8.1Hz),6.99(1H,d,J=8.5Hz),6.96(1H,d,J=8.0Hz),4.10(2H,q,J=6.9Hz),2.13(3H,s),1.46(3H,t,J=7.0Hz).
氷冷下、参考製造例49に記載のCA49を39.0g、炭酸カリウム36.7gおよびN,N−ジメチルホルムアミド400mlの混合物に、硫酸ジメチル44.7gを加え、室温まで昇温し、7時間攪拌した。水100mlを加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メチル−3−エトキシフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(CA50と記す)38.2gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.29−7.23(1H,m),6.96(1H,d,J=8.2Hz),6.93(1H,d,J=8.2Hz),4.08(2H,q,J=6.9Hz),3.72(3H,s),2.11(3H,s),1.45(3H,t,J=7.1Hz).
参考製造例50に記載のCA50を38.2g、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)7.95g、N−ブロモスクシンイミド33.4gおよびクロロベンゼン380mLの混合物を加熱還流下、5時間攪拌した。冷却後、反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−ブロモメチル−3−エトキシフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン38.2gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.40(1H,t,J=8.2Hz),7.01(2H,t,J=8.3Hz),4.64(2H,s),4.17(2H,q,J=7.0Hz),3.74(3H,s),1.49(3H,t,J=6.9Hz).
氷冷下、トリイソプロピルシランチオール4.99gおよびトルエン30mLの混合物に、60%水素化ナトリウム0.63gを加え、30分間攪拌した。反応混合物に、参考製造例10に記載のCA10を2.82g、および[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリドジクロロメタン付加物0.856gを加え、反応混合物を90℃に昇温し、4時間攪拌した。冷却後、反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メチル−3−トリイソプロピルシラニルチオフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(CA52と記す)3.64gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):1.09(18H,d,J=6.6Hz),1.31(3H,q,J=6.6Hz),2.45(3H,s),3.71(3H,s),7.16−7.21(2H,m),7.64(1H,dd,J=6.6,2.7Hz).
参考製造例52に記載のCA52を3.63g、フッ化セシウム2.91gおよびN,N−ジメチルホルムアミド10mLの混合物を室温で30分攪拌した。混合物にヨウ化メチル2.72gを加え、室温で3時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メチル−3−メチルチオフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(CA53と記す)1.65gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):2.22(3H,s),2.51(3H,s),3.72(3H,s),7.10−7.16(1H,m),7.36−7.29(2H,m).
参考製造例53に記載のCA53を1.50g、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)0.620g、N−ブロモスクシンイミド1.30gおよびクロロベンゼン15mLの混合物を加熱還流下4時間攪拌した。冷却後、反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−ブロモメチル−3−メチルチオフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.400gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):2.57(3H,s),3.75(3H,s),4.69(2H,s),7.20(1H,t,J=4.5Hz),7.44(2H,d,J=4.5Hz).
1−(2−ブロモメチル−フェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(CA55と記す)を以下、工程(1)〜(3)に準じて製造した。
無水塩化アルミニウム55.1gを氷冷下、N,N−ジメチルホルムアミド500mLに加え、15分攪拌した。ここにアジ化ナトリウム26.9gを加え、15分攪拌した後、1−イソシアナト−2−メチルベンゼン50.6gを加え、70℃で4時間加熱した。冷却後、反応液を亜硝酸ナトリウム51.8g、水2Lおよび氷500gの混合物中に攪拌しながら加えた。混合物を10%塩酸で酸性とした後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮し、1−(2−メチルフェニル)−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン69.8gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.32(3H,s),7.37−7.47(4H,m),13.55(1H,s).
前記1−(2−メチルフェニル)−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン69.8gおよびN,N−ジメチルホルムアミド380mLの混合物に、氷冷下、55%水素化ナトリウム18.2gを加えた。20分間攪拌後、ヨウ化メチル59.4gを加えた。混合物を室温に昇温し、2.5時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルtert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を10%塩酸、水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン52.5gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.29(3H,s),3.72(3H,s),7.32−7.44(4H,m).
前記1−(2−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン1.5g、N−ブロモスクシンイミド1.5g、四塩化炭素20mLおよびアゾイソブチロニトリル0.01gの混合物を加熱還流下8時間攪拌した。室温まで冷却し、混合物をろ過し、ろ液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、2.1gのCA55を得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:3.75(3H,s),4.59(2H,s),7.43−7.51(3H,m),7.53−7.56(1H,m).
参考製造例27に記載の反応に準じて以下の化合物を得た。得られた化合物の構造式とその1H−NMRデータを以下に記す。
1H−NMR(CDCl3)δ:1.37(3H,t,J=7.6Hz),2.89(2H,q,J=7.6Hz),3.96(3H,s),7.09(1H,d,J=8.6Hz),7.10(1H,d,J=7.7Hz),7.49(1H,d,J=7.7Hz),7.66(1H,t,J=7.7Hz),8.18(1H,dd,J=8.6,2.3Hz),8.25(1H,d,J=2.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.58(3H,s),3.98(3H,s),7.04(1H,d,J=5.2Hz),7.09(1H,d,J=8.8Hz),8.59−8.62(2H,m),8.72(1H,d,J=2.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.37(3H,t,J=7.6Hz),2.30(3H,s),2.83(2H,q,J=7.6Hz),3.90(3H,s),6.91(1H,d,J=8.5Hz),6.98(1H,d,J=5.0Hz),8.24(1H,s),8.29(1H,d,J=8.5Hz),8.62(1H,dd,J=5.0,0.7Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.26(3H,s),2.48(3H,s),3.67(2H,s),3.87(3H,s),6.90(1H,d,J=8.2Hz),6.91(1H,s),6.97(1H,d,J=8.2Hz),7.42−7.47(2H,m).
参考製造例56に記載の中間体(PME35)2.50gと48%臭化水素酸水溶液5ml、臭化銅(I)1.04gの混合物を0℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム0.79gの水溶液5mlを滴下した。同温にて30分間攪拌した後、室温にて3時間攪拌した。重曹水を加えた後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、3−ブロモ−2−(4−メトキシ−3−メチルフェニル)6−メチルピリジン(以下、中間体(PME36)と記す。)を0.50g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.27(3H,s),2.56(3H,s),3.88(3H,s),6.89(1H,d,J=8.5Hz),6.96(1H,d,J=8.1Hz),7.45(1H,d,J=2.2Hz),7.51(1H,dd,J=8.5,2.2Hz),7.82(1H,t,J=8.1Hz).
参考製造例56に記載の中間体(PME35)2.00gと濃塩酸5ml、塩化銅(I)0.57gの混合物を0℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム0.64gの水溶液10mlを滴下した。同温にて30分間攪拌した後、室温にて3時間攪拌した。重曹水を加えた後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、3−クロロ−2−(4−メトキシ−3−メチルフェニル)6−メチルピリジン(以下、中間体(PME37)と記す。)を0.51g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.28(3H,s),2.58(3H,s),3.88(3H,s),6.90(1H,d,J=8.5Hz),7.03(1H,d,J=8.0Hz),7.51(1H,dd,J=2.2,0.5Hz),7.56(1H,ddd,J=8.5,2.2,0.5Hz),7.63(1H,d,J=8.0Hz).
参考製造例35に記載の反応に準じて以下の化合物を合成した。得られた化合物の構造式とその1H−NMRデータを以下に記す。
1H−NMR(CDCl3)δ:1.37(3H,t,J=7.6Hz),2.90(2H,q,J=7.6Hz),6.93(1H,d,J=8.6Hz),7.12(1H,d,J=7.8Hz),7.47(1H,d,J=7.8Hz),7.68(1H,t,J=7.8Hz),8.01(1H,d,J=8.6Hz),8.15(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.59(3H,s),5.92(1H,s),7.04(1H,d,J=3.9Hz),7.06(1H,s),8.52−8.55(1H,m),8.62(1H,d,J=5.2Hz),8.68(1H,d,J=2.0Hz).
中間体(HP34)
1H−NMR(CDCl3)δ:1.36(3H,t,J=7.6Hz),2.34(3H,s),2.84(2H,q,J=7.6Hz),5.27(1H,br s),6.85(1H,d,J=8.2Hz),6.99(1H,d,J=5.2Hz),8.20(1H,d,J=8.2Hz),8.25(1H,br s),8.62(1H,d,J=5.2Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.28(3H,s),2.56(3H,s),5.32(1H,s),6.77(1H,d,J=8.0Hz),6.96(1H,d,J=8.5Hz),7.37(1H,d,J=8.5Hz),7.41(1H,s),7.82(1H,d,J=8.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.27(3H,s),2.59(3H,s),5.75(1H,br s),6.73(1H,d,J=8.2Hz),7.04(1H,d,J=8.2Hz),7.38(1H,dd,J=8.2,2.0Hz),7.44(1H,d,J=2.0Hz),7.65(1H,d,J=8.2Hz).
4−ブロモ−2−メチルフェノール5.00g、ベンジルブロミド5.03g、炭酸カリウム4.20gおよびアセトニトリル50mLの混合物を加熱還流下5時間攪拌した。室温まで冷却し、反応混合物を濾過し、濾液を濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−ベンジルオキシ−5−ブロモトルエン(CA70と記す)7.40gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.26(3H,s),5.06(2H,s),6.74(1H,d,J=8.6Hz),7.23(1H,dd,J=8.6,2.3Hz),7.28−7.28(1H,m),7.36−7.41(5H,m).
参考製造例70に記載のCA70を7.40g、ビス(ピナコラト)ジボロン8.14g、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリドジクロロメタン付加物1.33g、酢酸カリウム7.86gおよびジメチルスルホキシド50mLの混合物を窒素雰囲気下、80℃で加熱しながら6時間攪拌した。放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルでで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、4−ベンジルオキシ−3−メチル−フェニルボロン酸ピナコールエステル(CA71と記す)5.16gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:1.34(12H,s),2.29(3H,s),5.12(2H,s),6.89(1H,d,J=8.7Hz),7.33(1H,d,J=7.1Hz),7.38(2H,t,J=7.5Hz),7.46−7.43(2H,m),7.61−7.65(2H,m).
参考製造例71に記載のCA71を2.74g、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリドジクロロメタン付加物0.26g、リン酸三カリウム8.44g、1,2−ジメトキシエタン100mLおよび水5mLの混合物を80℃で10時間攪拌した。冷却後、水を加え反応混合物をろ過し、ろ液を酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−ベンジルオキシ−5−(4−メチルピリジン−2−イル)−トルエン(CA72と記す)3.34g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.36(3H,s),2.40(3H,s),5.15(2H,s),6.96(1H,d,J=8.5Hz),6.99−7.00(1H,m),7.31−7.42(3H,m),7.50−7.45(3H,m),7.76(1H,dd,J=8.5,2.3Hz),7.83(1H,dd,J=2.3,0.7Hz),8.50(1H,d,J=5.0Hz).
参考製造例72に記載のCA72を3.34g、m−クロロ過安息香酸2.09g、クロロホルム20mLおよび水5mLの混合物を室温で9時間攪拌した。反応液に重曹水をゆっくり加え、混合物を酢酸エチルで抽出した。有機層を重曹水、水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣と硫酸ジメチル0.84gの混合物を85℃で5時間攪拌した。室温まで冷却した後、1,2−ジメトキシエタン10mlを加え、続いてシアン化ナトリウム0.85g水溶液10mLを加え室温で2時間攪拌した。反応液に水と酢酸エチルを加え、混合物を酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得た残渣をカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−ベンジルオキシ−5−(6−シアノ−4−メチルピリジン−2−イル)−トルエン(CA73と記す)1.52g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.37(3H,s),2.46(3H,s),5.16(2H,s),6.97(1H,d,J=8.6Hz),7.34−7.48(6H,m),7.68
参考製造例73に記載のCA73を1.52g、パラジウム−炭素(パラジウム10%)0.08gおよび酢酸エチル10mLの混合物を水素雰囲気下、室温で9時間攪拌した。反応混合物をろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をメタノールと酢酸エチルを用いて再結晶を行い(6−シアノ−4−メチルピリジン−2−イル)−2−メチルフェノールを0.19g得た。
1H−NMR(DMSO−D6)δ:2.08(3H,s),2.35(3H,s),6.78−6.81(1H,m),7.13(1H,s),7.69(1H,s),7.85−7.88(1H,m),7.91(1H,d,J=0.5Hz),9.68−9.70(1H,m).
参考製造例27に記載の反応に準じて以下の化合物を得た。得られた化合物の構造式とその1H−NMRデータを以下に記す。
1H−NMR(CDCl3)δ:1.36(6H,d,J=6.1Hz),2.22(3H,s),2.55(3H,s),4.65−4.53(1H,m),6.74(1H,s),7.14(1H,t,J=4.9Hz),7.68(1H,s),8.80(2H,d,J=4.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.20(3H,s),2.33(6H,s),2.55(3H,s),3.84(3H,s),6.70(1H,s),6.90(1H,s),6.97(1H,s),7.16(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.34(3H,t,J=7.6Hz),2.21(3H,s),2.36(3H,s),2.87(2H,q,J=7.6Hz),3.85(3H,s),6.72(1H,s),7.06(1H,d,J=7.8Hz),7.16(1H,d,J=7.8Hz),7.19(1H,s),7.61(1H,t,J=7.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:3.95(3H,s),7.02(1H,s),7.27−7.30(1H,m),7.65(1H,dt,J=7.9,1.1Hz),7.68(1H,s),7.73−7.78(1H,m),8.70(1H,d,J=4.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:3.93(3H,t,J=5.4Hz),6.76(1H,dd,J=12.4,6.9Hz),7.25(1H,dd,J=7.8,0.9Hz),7.69(1H,t,J=7.8Hz),7.75(1H,dt,J=7.9,1.2Hz),7.89(1H,dd,J=12.2,7.3Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.22(3H,s),3.88(3H,s),6.90(1H,s),7.22−7.28(1H,m),7.42(1H,d,J=1.0Hz),7.66(1H,dt,J=7.8,1.0Hz),7.72(1H,td,J=7.8,1.8Hz),8.68−8.70(1H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.22(3H,s),2.38(3H,s),3.87(3H,s),6.73(1H,s),7.20(1H,ddd,J=7.7,5.0,1.0Hz),7.23(1H,s),7.38(1H,dt,J=7.7,1.0Hz),7.71(1H,td,J=7.7,1.9Hz),8.67(1H,ddd,J=4.8,1.9,1.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.22(3H,s),2.35(3H,s),3.86(3H,s),6.72(1H,s),7.18(1H,s),7.36(1H,dd,J=8.6,4.6Hz),7.43(1H,td,J=8.6,3.0Hz),8.52(1H,d,J=3.0Hz).
参考製造例35に記載の反応に準じて以下の化合物を合成した。得られた化合物の構造式とその1H−NMRデータを以下に記す。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.27(3H,s),2.51(3H,s),4.98(1H,s),6.68(1H,s),7.16(1H,t,J=4.9Hz),7.68(1H,s),8.80(2H,d,J=4.8Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.18(6H,s),2.34(3H,s),2.58(3H,s),6.11(1H,br s),6.51(1H,s),6.92(1H,d,J=0.7Hz),6.96(1H,d,J=0.7Hz),7.04(1H,s).
1H−NMR(CDCl3)δ:1.35(3H,t,J=7.7Hz),2.20(3H,s),2.22(3H,s),2.90(2H,q,J=7.7Hz),6.02(1H,s),6.54(1H,s),7.08(1H,s),7.09(1H,d,J=7.5Hz),7.16(1H,d,J=7.5Hz),7.64(1H,t,J=7.5Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:6.17(1H,br s),7.13(1H,s),7.28−7.32(1H,m),7.62(1H,s),7.65(1H,d,J=7.9Hz),7.77(1H,td,J=7.7,1.7Hz),8.70(1H,d,J=5.9Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:6.63−6.88(1H,m),7.15(1H,t,J=1.6Hz),7.31−7.49(1H,m),7.75−7.58(2H,m).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.19(3H,s),6.50(1H,br s),6.80(1H,s),7.27−7.31(2H,m),7.61(1H,dt,J=7.8,1.0Hz),7.77(1H,td,J=7.8,1.8Hz),8.69(1H,dq,J=5.0,1.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.24(3H,s),2.27(3H,s),5.40(1H,br s),6.63(1H,s),7.18(1H,s),7.22(1H,ddd,J=7.7,4.9,1.1Hz),7.37(1H,dt,J=7.7,1.0Hz),7.72(1H,td,J=7.7,1.9Hz),8.67(1H,dq,J=4.9,1.0Hz).
1H−NMR(CDCl3)δ:2.24(3H,s),2.26(3H,s),5.07(1H,s),6.64(1H,s),7.15(1H,s),7.36(1H,dd,J=8.6,4.6Hz),7.44(1H,td,J=8.6,2.9Hz),8.52(1H,d,J=2.9Hz).
2−ブロモピリジン1.35g、2,5−ジフルオロ−4−メトキシフェニルボロン酸0.80g、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリドジクロロメタン付加物0.09g、リン酸三カリウム2.26g、1,2−ジメトキシエタン5mLおよび水1mLの混合物を80℃で5時間攪拌した。冷却後、水を加え反応混合物をろ過し、ろ液を酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、油状物質1.21gを得た。得られた油状物質1.21gと48%臭化水素酸10mLおよび酢酸10mLの混合物を110℃で10時間攪拌した。反応液を濃縮し飽和重曹水を加えた後、水酸化ナトリウム水溶液を加え、分液操作を行なった。水層を取り出し、濃塩酸を加えて中和した。水層を酢酸エチルで抽出し、有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機層を減圧下に濃縮することで2−(4−ヒドロキシ−2,5−ジフルオロフェニル)ピリジン(以下、中間体(HP46)と記す。)0.54gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:6.09(1H,br s),6.81(1H,dd,J=11.6,7.0Hz),7.22−7.26(1H,m),7.73−7.81(3H,m),8.68(1H,d,J=5.2Hz).
参考製造例41と同様に、4−アセチル−2−メチルフェノールの代わりに4−アセチル−2,5−ジメチルフェノールを用いて、4−(4−ヒドロキシ−2,5−ジメチルフェニル)ピリミジン(以下、中間体(HP47)と記す。)を得た。得られた化合物の構造式とその1H−NMRデータを以下に記す。
1H−NMR(DMSO−D6)δ:2.07(3H,s),2.17(3H,s),5.02(1H,t,J=7.4Hz),6.53(1H,s),6.99(1H,s),7.92(1H,s),8.37(1H,d,J=7.9Hz),9.11(1H,s).
3−メトキシ−4−メチルアニリン6.85g、クロロホルム150mLの混合物を0℃に冷却し、テトラブチルアンモニウムトリブロミド26.5gを加え、同温度にて20分間攪拌した。反応混合物にクロロホルムを加えた。有機層を、重曹水、亜硫酸ナトリウム水溶液、水および飽和食塩水で洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−ブロモ−5−メトキシ−3−メチルアラニン7.85gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.08(3H,s),3.76(3H,s),3.93(2H,br s),6.28(1H,s),7.12(1H,s).
2−ブロモ−5−メトキシ−3−メチルアニリン3.24g、濃塩酸50mLの混合物を0℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム1.14g水溶液10mlを滴下した。次いで、臭化銅(I)1.78gを加えた後、70℃にて1時間攪拌した。冷却後、水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−ブロモ−2−クロロ−4−メトキシ−5−メチルベンゼン2.00gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:2.15(3H,s),3.80(3H,s),6.88(1H,s),7.33(1H,s).
参考製造例71に記載の反応に準じて以下に示す化合物を得た。構造式とその1H−NMRデータを記載する。
2−(2−クロロ−4−メトキシ−5−メチルフェニル)−4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン
1H−NMR(CDCl3)δ:1.36(12H,s),2.15(3H,s),3.83(3H,s),6.81(1H,s),7.47(1H,s).
4−ブロモ−2,5−ジメチルフェノール5.00g、ヨウ化イソプロピル4.23g、炭酸カリウム6.87gおよびアセトニトリル30mLの混合物を80℃にて7時間攪拌した。冷却後、酢酸エチルを加えろ過し、ろ液を濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−ブロモ−4−イソプロポキシ−2,5−ジメチルベンゼン2.88gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:1.32(6H,d,J=6.0Hz),2.14(3H,s),2.34(3H,s),4.53−4.41(1H,m),6.71(1H,s),7.27(1H,d,J=1.8Hz).
窒素雰囲気下、マグネシウム0.16gに1−ブロモ−4−イソプロポキシ−2,5−ジメチルベンゼン1.50gおよびテトラヒドロフラン20mLの混合物を滴下した。反応混合物を50℃にて30分間攪拌した。反応混合物を−78℃に冷却した後、トリメトキシボラン0.67gを滴下した。室温までゆっくりと昇温し、同温で1時間攪拌した。反応混合物に水とクロロホルムを加えて分液操作を行った。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣にヘキサンを加え、ろ取し4−イソプロポキシ−2,5−ジメチルフェニルボロン酸0.82gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ:1.38(6H,d,J=6.1Hz),2.23(3H,s),2.78(3H,s),4.62−4.68(1H,m),6.72(1H,s),7.97(1H,s).
室温下、水素化ホウ素ナトリウム15.6g、およびテトラヒドロフラン200mlの混合物に、2−メチル−6−ニトロ安息香酸50gを加えた。0℃下、反応混合物に、ジメチル硫酸34mlを加え、室温下、20時間攪拌した。0℃下、5%塩酸水溶液300mlを加え、1時間攪拌した。酢酸エチルで抽出し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、2−メチル−6−ニトロベンジルアルコール30.5g得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.71(1H、d、J=7.7Hz)、7.49(1H、d、J=7.5Hz)、7.36(1H、t、J=7.9Hz)、4.71(2H、d、J=7.2Hz)、2.62(1H、t、J=7.4Hz)、2.56(3H、s).
室温下、参考製造例84に記載の、2−メチル−6−ニトロベンジルアルコール30.5g、およびクロロホルム100mlの混合物に、三臭化リン74.1gを加え、10時間攪拌した。氷水200mlを加え、クロロホルムで抽出し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、2−メチル−6−ニトロベンジルブロマイド35gを得た。
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.75(1H、d、J=8.2Hz)、7.46(1H、d、J=7.7Hz)、7.36(1H、t、J=7.8Hz)、4.72(2H、s)、2.54(3H、s).
TSHA1−1〜TSHH10−1798を得ることができる。
化合物TSHA1−1〜TSHH10−1798は、
[1;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=H,R16=H]、[2;Y=Q1,R13=Me,R14=H,R15=H,R16=H]、[3;Y=Q1,R13=H,R14=Me,R15=H,R16=H]、[4;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=Me,R16=H]、[5;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=H,R16=Me]、[6;Y=Q1,R13=Me,R14=Me,R15=H,R16=H]、[7;Y=Q1,R13=Me,R14=H,R15=Me,R16=H]、[8;Y=Q1,R13=Me,R14=H,R15=H,R16=Me]、[9;Y=Q1,R13=H,R14=Me,R15=Me,R16=H]、[10;Y=Q1,R13=H,R14=Me,R15=H,R16=Me]、[11;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=Me,R16=Me]、[12;Y=Q1,R13=H,R14=Me,R15=H,R16=H]、[13;Y=Q1,R13=Me,R14=Me,R15=Me,R16=H]、[14;Y=Q1,R13=Me,R14=Me,R15=H,R16=Me]、[15;Y=Q1,R13=Me,R14=H,R15=Me,R16=Me]、[16;Y=Q1,R13=H,R14=Me,R15=Me,R16=Me]、[17;Y=Q1,R13=Me,R14=Me,R15=Me,R16=Me]、[18;Y=Q1,R13=Me,R14=F,R15=H,R16=H]、[19;Y=Q1,R13=Me,R14=H,R15=F,R16=H]、[20;Y=Q1,R13=Me,R14=H,R15=H,R16=F]、[21;Y=Q1,R13=Me,R14=F,R15=F,R16=H]、[22;Y=Q1,R13=Me,R14=F,R15=H,R16=F]、[23;Y=Q1,R13=Me,R14=H,R15=F,R16=F]、[24;Y=Q1,R13=Me,R14=F,R15=F,R16=F]、[25;Y=Q1,R13=F,R14=Me,R15=H,R16=H]、[26;Y=Q1,R13=H,R14=Me,R15=F,R16=H]、[27;Y=Q1,R13=H,R14=Me,R15=H,R16=F]、[28;Y=Q1,R13=F,R14=Me,R15=F,R16=H]、[29;Y=Q1,R13=F,R14=Me,R15=H,R16=F]、[30;Y=Q1,R13=H,R14=Me,R15=F,R16=F]、[31;Y=Q1,R13=F,R14=Me,R15=F,R16=F]、[32;Y=Q1,R13=F,R14=H,R15=Me,R16=H]、[33;Y=Q1,R13=H,R14=F,R15=Me,R16=H]、[34;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=Me,R16=F]、[35;Y=Q1,R13=F,R14=F,R15=Me,R16=H]、[36;Y=Q1,R13=F,R14=H,R15=Me,R16=F]、[37;Y=Q1,R13=H,R14=F,R15=Me,R16=F]、[38;Y=Q1,R13=F,R14=F,R15=Me,R16=F]、[39;Y=Q1,R13=F,R14=H,R15=H,R16=Me]、[40;Y=Q1,R13=H,R14=F,R15=H,R16=Me]、[41;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=F,R16=Me]、[42;Y=Q1,R13=F,R14=F,R15=H,R16=Me]、[43;Y=Q1,R13=F,R14=H,R15=F,R16=Me]、[44;Y=Q1,R13=H,R14=F,R15=F,R16=Me]、[45;Y=Q1,R13=F,R14=F,R15=F,R16=Me]、[46;Y=Q1,R13=Me,R14=Me,R15=F,R16=H]、[47;Y=Q1,R13=Me,R14=Me,R15=H,R16=F]、[48;Y=Q1,R13=Me,R14=F,R15=Me,R16=H]、[49;Y=Q1,R13=Me,R14=H,R15=Me,R16=F]、[50;Y=Q1,R13=Me,R14=F,R15=H,R16=Me]、[51;Y=Q1,R13=Me,R14=H,R15=F,R16=Me]、[52;Y=Q1,R13=Me,R14=Me,R15=Cl,R16=H]、[53;Y=Q1,R13=Me,R14=Me,R15=H,R16=Cl]、[54;Y=Q1,R13=Me,R14=Cl,R15=Me,R16=H]、[55;Y=Q1,R13=Me,R14=H,R15=Me,R16=Cl]、[56;Y=Q1,R13=Me,R14=Cl,R15=H,R16=Me]、[57;Y=Q1,R13=Me,R14=H,R15=Cl,R16=Me]、[58;Y=Q1,R13=Me,R14=Cl,R15=H,R16=H]、[59;Y=Q1,R13=Me,R14=H,R15=Cl,R16=H]、[60;Y=Q1,R13=Me,R14=H,R15=H,R16=Cl]、[61;Y=Q1,R13=Me,R14=Cl,R15=Cl,R16=H]、[62;Y=Q1,R13=Me,R14=Cl,R15=H,R16=Cl]、[63;Y=Q1,R13=Me,R14=H,R15=Cl,R16=Cl]、[64;Y=Q1,R13=Cl,R14=Me,R15=H,R16=H]、[65;Y=Q1,R13=H,R14=Me,R15=Cl,R16=H]、[66;Y=Q1,R13=H,R14=Me,R15=H,R16=Cl]、[67;Y=Q1,R13=Cl,R14=Me,R15=Cl,R16=H]、[68;Y=Q1,R13=Cl,R14=Me,R15=H,R16=Cl]、[69;Y=Q1,R13=H,R14=Me,R15=Cl,R16=Cl]、[70;Y=Q1,R13=Cl,R14=H,R15=Me,R16=H]、[71;Y=Q1,R13=H,R14=Cl,R15=Me,R16=H]、[72;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=Me,R16=Cl]、[73;Y=Q1,R13=Cl,R14=Cl,R15=Me,R16=H]、[74;Y=Q1,R13=Cl,R14=H,R15=Me,R16=Cl]、[75;Y=Q1,R13=H,R14=Cl,R15=Me,R16=Cl]、[76;Y=Q1,R13=Cl,R14=H,R15=H,R16=Me]、[77;Y=Q1,R13=H,R14=Cl,R15=H,R16=Me]、[78;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=Cl,R16=Me]、[79;Y=Q1,R13=Cl,R14=Cl,R15=H,R16=Me]、[80;Y=Q1,R13=Cl,R14=H,R15=Cl,R16=Me]、[81;Y=Q1,R13=H,R14=Cl,R15=Cl,R16=Me]、[82;Y=Q1,R13=Me,R14=Br,R15=H,R16=H]、[83;Y=Q1,R13=Me,R14=H,R15=Br,R16=H]、[84;Y=Q1,R13=Me,R14=H,R15=H,R16=Br]、[85;Y=Q1,R13=Br,R14=Me,R15=H,R16=H]、[86;Y=Q1,R13=H,R14=Me,R15=Br,R16=H]、[87;Y=Q1,R13=H,R14=Me,R15=H,R16=Br]、[88;Y=Q1,R13=Br,R14=H,R15=Me,R16=H]、[89;Y=Q1,R13=H,R14=Br,R
15=Me,R16=H]、[90;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=Me,R16=Br]、[91;Y=Q1,R13=Br,R14=H,R15=H,R16=Me]、[92;Y=Q1,R13=H,R14=Br,R15=H,R16=Me]、[93;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=Br,R16=Me]、[94;Y=Q1,R13=Me,R14=Me,R15=Br,R16=H]、[95;Y=Q1,R13=Me,R14=Me,R15=H,R16=Br]、[96;Y=Q1,R13=Me,R14=Br,R15=Me,R16=H]、[97;Y=Q1,R13=Me,R14=H,R15=Me,R16=Br]、[98;Y=Q1,R13=Me,R14=Br,R15=H,R16=Me]、[99;Y=Q1,R13=Me,R14=H,R15=Br,R16=Me]、[100;Y=Q1,R13=Me,R14=CN,R15=H,R16=H]、
=Me,R14=H,R15=cyclopropyl,R16=H]、[186;Y=Q1,R13=Me,R14=H,R15=H,R16=cyclopropyl]、[187;Y=Q1,R13=cyclopropyl,R14=Me,R15=H,R16=H]、[188;Y=Q1,R13=H,R14=Me,R15=cyclopropyl,R16=H]、[189;Y=Q1,R13=H,R14=Me,R15=H,R16=cyclopropyl]、[190;Y=Q1,R13=cyclopropyl,R14=H,R15=Me,R16=H]、[191;Y=Q1,R13=H,R14=cyclopropyl,R15=Me,R16=H]、[192;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=Me,R16=cyclopropyl]、[193;Y=Q1,R13=cyclopropyl,R14=H,R15=H,R16=Me]、[194;Y=Q1,R13=H,R14=cyclopropyl,R15=H,R16=Me]、[195;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=cyclopropyl,R16=Me]、[196;Y=Q1,R13=Et,R14=H,R15=H,R16=H]、[197;Y=Q1,R13=H,R14=Et,R15=H,R16=H]、[198;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=Et,R16=H]、[199;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=H,R16=Et]、[200;Y=Q1,R13=Et,R14=Et,R15=H,R16=H]、
、[287;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=Et,R16=CF3]、[288;Y=Q1,R13=CF3,R14=H,R15=H,R16=Et]、[289;Y=Q1,R13=H,R14=CF3,R15=H,R16=Et]、[290;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=CF3,R16=Et]、[291;Y=Q1,R13=Et,R14=OMe,R15=H,R16=H]、[292;Y=Q1,R13=Et,R14=H,R15=OMe,R16=H]、[293;Y=Q1,R13=Et,R14=H,R15=H,R16=OMe]、[294;Y=Q1,R13=OMe,R14=Et,R15=H,R16=H]、[295;Y=Q1,R13=H,R14=Et,R15=OMe,R16=H]、[296;Y=Q1,R13=H,R14=Et,R15=H,R16=OMe]、[297;Y=Q1,R13=OMe,R14=H,R15=Et,R16=H]、[298;Y=Q1,R13=H,R14=OMe,R15=Et,R16=H]、[299;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=Et,R16=OMe]、[300;Y=Q1,R13=OMe,R14=H,R15=H,R16=Et]、
=H,R16=OMe]、[384;Y=Q1,R13=OMe,R14=F,R15=H,R16=H]、[385;Y=Q1,R13=OMe,R14=H,R15=F,R16=H]、[386;Y=Q1,R13=OMe,R14=H,R15=H,R16=F]、[387;Y=Q1,R13=F,R14=OMe,R15=H,R16=H]、[388;Y=Q1,R13=H,R14=OMe,R15=F,R16=H]、[389;Y=Q1,R13=H,R14=OMe,R15=H,R16=F]、[390;Y=Q1,R13=F,R14=H,R15=OMe,R16=H]、[391;Y=Q1,R13=H,R14=F,R15=OMe,R16=H]、[392;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=OMe,R16=F]、[393;Y=Q1,R13=F,R14=H,R15=H,R16=OMe]、[394;Y=Q1,R13=H,R14=F,R15=H,R16=OMe]、[395;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=F,R16=OMe]、[396;Y=Q1,R13=OMe,R14=Cl,R15=H,R16=H]、[397;Y=Q1,R13=OMe,R14=H,R15=Cl,R16=H]、[398;Y=Q1,R13=OMe,R14=H,R15=H,R16=Cl]、[399;Y=Q1,R13=Cl,R14=OMe,R15=H,R16=H]、[400;Y=Q1,R13=H,R14=OMe,R15=Cl,R16=H]、
=Cl,R16=H]、[485;Y=Q1,R13=H,R14=NHMe,R15=H,R16=Cl]、[486;Y=Q1,R13=Cl,R14=H,R15=NHMe,R16=H]、[487;Y=Q1,R13=H,R14=Cl,R15=NHMe,R16=H]、[488;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=NHMe,R16=Cl]、[489;Y=Q1,R13=Cl,R14=H,R15=H,R16=NHMe]、[490;Y=Q1,R13=H,R14=Cl,R15=H,R16=NHMe]、[491;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=Cl,R16=NHMe]、[492;Y=Q1,R13=NMe2,R14=H,R15=H,R16=H]、[493;Y=Q1,R13=H,R14=NMe2,R15=H,R16=H]、[494;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=NMe2,R16=H]、[495;Y=Q1,R13=H,R14=H,R15=H,R16=NMe2]、[496;Y=Q1,R13=NMe2,R14=F,R15=H,R16=H]、[497;Y=Q1,R13=NMe2,R14=H,R15=F,R16=H]、[498;Y=Q1,R13=NMe2,R14=H,R15=H,R16=F]、[499;Y=Q1,R13=F,R14=NMe2,R15=H,R16=H]、[500;Y=Q1,R13=H,R14=NMe2,R15=F,R16=H]、
R15=Me,R16=H]、[583;Y=Q2,R12=Me,R14=H,R15=H,R16=Me]、[584;Y=Q2,R12=H,R14=Me,R15=Me,R16=H]、[585;Y=Q2,R12=H,R14=Me,R15=H,R16=Me]、[586;Y=Q2,R12=H,R14=H,R15=Me,R16=Me]、[587;Y=Q2,R12=H,R14=Me,R15=H,R16=H]、[588;Y=Q2,R12=Me,R14=Me,R15=Me,R16=H]、[589;Y=Q2,R12=Me,R14=Me,R15=H,R16=Me]、[590;Y=Q2,R12=Me,R14=H,R15=Me,R16=Me]、[591;Y=Q2,R12=H,R14=Me,R15=Me,R16=Me]、[592;Y=Q2,R12=Me,R14=Me,R15=Me,R16=Me]、[593;Y=Q2,R12=Me,R14=F,R15=H,R16=H]、[594;Y=Q2,R12=Me,R14=H,R15=F,R16=H]、[595;Y=Q2,R12=Me,R14=H,R15=H,R16=F]、[596;Y=Q2,R12=Me,R14=F,R15=F,R16=H]、[597;Y=Q2,R12=Me,R14=F,R15=H,R16=F]、[598;Y=Q2,R12=Me,R14=H,R15=F,R16=F]、[599;Y=Q2,R12=Me,R14=F,R15=F,R16=F]、[600;Y=Q2,R12=F,R14=Me,R15=H,R16=H]、
=CN,R16=H]、[688;Y=Q2,R12=Me,R14=Me,R15=H,R16=CN]、[689;Y=Q2,R12=Me,R14=CN,R15=Me,R16=H]、[690;Y=Q2,R12=Me,R14=H,R15=Me,R16=CN]、[691;Y=Q2,R12=Me,R14=CN,R15=H,R16=Me]、[692;Y=Q2,R12=Me,R14=H,R15=CN,R16=Me]、[693;Y=Q2,R12=Me,R14=OMe,R15=H,R16=H]、[694;Y=Q2,R12=Me,R14=H,R15=OMe,R16=H]、[695;Y=Q2,R12=Me,R14=H,R15=H,R16=OMe]、[696;Y=Q2,R12=OMe,R14=Me,R15=H,R16=H]、[697;Y=Q2,R12=H,R14=Me,R15=OMe,R16=H]、[698;Y=Q2,R12=H,R14=Me,R15=H,R16=OMe]、[699;Y=Q2,R12=OMe,R14=H,R15=Me,R16=H]、[700;Y=Q2,R12=H,R14=OMe,R15=Me,R16=H]、
=H]、[784;Y=Q2,R12=Et,R14=H,R15=F,R16=H]、[785;Y=Q2,R12=Et,R14=H,R15=H,R16=F]、[786;Y=Q2,R12=Et,R14=F,R15=F,R16=H]、[787;Y=Q2,R12=Et,R14=F,R15=H,R16=F]、[788;Y=Q2,R12=Et,R14=H,R15=F,R16=F]、[789;Y=Q2,R12=F,R14=Et,R15=H,R16=H]、[790;Y=Q2,R12=H,R14=Et,R15=F,R16=H]、[791;Y=Q2,R12=H,R14=Et,R15=H,R16=F]、[792;Y=Q2,R12=F,R14=Et,R15=F,R16=H]、[793;Y=Q2,R12=F,R14=Et,R15=H,R16=F]、[794;Y=Q2,R12=H,R14=Et,R15=F,R16=F]、[795;Y=Q2,R12=F,R14=H,R15=Et,R16=H]、[796;Y=Q2,R12=H,R14=F,R15=Et,R16=H]、[797;Y=Q2,R12=H,R14=H,R15=Et,R16=F]、[798;Y=Q2,R12=F,R14=F,R15=Et,R16=H]、[799;Y=Q2,R12=F,R14=H,R15=Et,R16=F]、[800;Y=Q2,R12=H,R14=F,R15=Et,R16=F]、
H,R14=F,R15=H,R16=F]、[887;Y=Q2,R12=H,R14=H,R15=F,R16=F]、[888;Y=Q2,R12=F,R14=F,R15=F,R16=H]、[889;Y=Q2,R12=F,R14=H,R15=F,R16=F]、[890;Y=Q2,R12=F,R14=F,R15=H,R16=F]、[891;Y=Q2,R12=Cl,R14=H,R15=H,R16=H]、[892;Y=Q2,R12=H,R14=Cl,R15=H,R16=H]、[893;Y=Q2,R12=H,R14=H,R15=Cl,R16=H]、[894;Y=Q2,R12=H,R14=H,R15=H,R16=Cl]、[895;Y=Q2,R12=Cl,R14=Cl,R15=H,R16=H]、[896;Y=Q2,R12=Cl,R14=H,R15=Cl,R16=H]、[897;Y=Q2,R12=Cl,R14=H,R15=H,R16=Cl]、[898;Y=Q2,R12=H,R14=Cl,R15=Cl,R16=H]、[899;Y=Q2,R12=H,R14=Cl,R15=H,R16=Cl]、[900;Y=Q2,R12=H,R14=H,R15=Cl,R16=Cl]、
[983;Y=Q2,R12=CN,R14=H,R15=H,R16=H]、[984;Y=Q2,R12=H,R14=CN,R15=H,R16=H]、[985;Y=Q2,R12=H,R14=H,R15=CN,R16=H]、[986;Y=Q2,R12=H,R14=H,R15=H,R16=CN]、[987;Y=Q2,R12=CN,R14=F,R15=H,R16=H]、[988;Y=Q2,R12=CN,R14=H,R15=F,R16=H]、[989;Y=Q2,R12=CN,R14=H,R15=H,R16=F]、[990;Y=Q2,R12=F,R14=CN,R15=H,R16=H]、[991;Y=Q2,R12=H,R14=CN,R15=F,R16=H]、[992;Y=Q2,R12=H,R14=CN,R15=H,R16=F]、[993;Y=Q2,R12=F,R14=H,R15=CN,R16=H]、[994;Y=Q2,R12=H,R14=F,R15=CN,R16=H]、[995;Y=Q2,R12=H,R14=H,R15=CN,R16=F]、[996;Y=Q2,R12=F,R14=H,R15=H,R16=CN]、[997;Y=Q2,R12=H,R14=F,R15=H,R16=CN]、[998;Y=Q2,R12=H,R14=H,R15=F,R16=CN]、[999;Y=Q2,R12=CN,R14=Cl,R15=H,R16=H]、[1000;Y=Q2,R12=CN,R14=H,R15=Cl,R16=H]、
14=F,R15=H,R16=NMe2]、[1082;Y=Q2,R12=H,R14=H,R15=F,R16=NMe2]、[1083;Y=Q2,R12=NMe2,R14=Cl,R15=H,R16=H]、[1084;Y=Q2,R12=NMe2,R14=H,R15=Cl,R16=H]、[1085;Y=Q2,R12=NMe2,R14=H,R15=H,R16=Cl]、[1086;Y=Q2,R12=Cl,R14=NMe2,R15=H,R16=H]、[1087;Y=Q2,R12=H,R14=NMe2,R15=Cl,R16=H]、[1088;Y=Q2,R12=H,R14=NMe2,R15=H,R16=Cl]、[1089;Y=Q2,R12=Cl,R14=H,R15=NMe2,R16=H]、[1090;Y=Q2,R12=H,R14=Cl,R15=NMe2,R16=H]、[1091;Y=Q2,R12=H,R14=H,R15=NMe2,R16=Cl]、[1092;Y=Q2,R12=Cl,R14=H,R15=H,R16=NMe2]、[1093;Y=Q2,R12=H,R14=Cl,R15=H,R16=NMe2]、[1094;Y=Q2,R12=H,R14=H,R15=Cl,R16=NMe2]、[1095;Y=Q2,R12=SMe,R14=H,R15=H,R16=H]、[1096;Y=Q2,R12=H,R14=SMe,R15=H,R16=H]、[1097;Y=Q2,R12=H,R14=H,R15=SMe,R16=H]、[1098;Y=Q2,R12=H,R14=H,R15=H,R16=SMe]、[1099;Y=Q2,R12=SMe,R14=F,R15=H,R16=H]、[1100;Y=Q2,R12=SMe,R14=H,R15=F,R16=H]、
2=Me,R13=H,R15=H,R16=F]、[1300;Y=Q3,R12=Me,R13=F,R15=F,R16=H]、
=Me,R16=H]、[1391;Y=Q5,R13=Me,R15=Br,R16=Br]、[1392;Y=Q5,R13=Br,R15=Me,R16=Br]、[1393;Y=Q5,R13=Me,R15=Me,R16=Br]、[1394;Y=Q5,R13=Me,R15=Br,R16=Me]、[1395;Y=Q5,R13=Et,R15=H,R16=H]、[1396;Y=Q5,R13=H,R15=Et,R16=H]、[1397;Y=Q5,R13=Et,R15=Et,R16=H]、[1398;Y=Q5,R13=Et,R15=H,R16=Et]、[1399;Y=Q5,R13=Et,R15=Et,R16=Et]、[1400;Y=Q5,R13=Et,R15=F,R16=H]、
本化合物RAAA1−1〜RAAF5−126は、
[1;Y2=Q1,R13=H,R14=H,R15=H,R16=H]、[2;Y2=Q1,R13=Me,R14=H,R15=H,R16=H]、[3;Y2=Q1,R13=H,R14=Me,R15=H,R16=H]、[4;Y2=Q1,R13=H,R14=H,R15=Me,R16=H]、[5;Y2=Q1,R13=H,R14=H,R15=H,R16=Me]、[6;Y2=Q1,R13=Et,R14=H,R15=H,R16=H]、[7;Y2=Q1,R13=H,R14=Et,R15=H,R16=H]、[8;Y2=Q1,R13=H,R14=H,R15=Et,R16=H]、[9;Y2=Q1,R13=H,R14=H,R15=H,R16=Et]、[10;Y2=Q1,R13=cPr,R14=H,R15=H,R16=H]、[11;Y2=Q1,R13=H,R14=cPr,R15=H,R16=H]、[12;Y2=Q1,R13=H,R14=H,R15=cPr,R16=H]、[13;Y2=Q1,R13=H,R14=H,R15=H,R16=cPr]、[14;Y2=Q1,R13=CN,R14=H,R15=H,R16=H]、[15;Y2=Q1,R13=H,R14=CN,R15=H,R16=H]、[16;Y2=Q1,R13=H,R14=H,R15=CN,R16=H]、[17;Y2=Q1,R13=H,R14=H,R15=H,R16=CN]、[18;Y2=Q1,R13=OMe,R14=H,R15=H,R16=H]、[19;Y2=Q1,R13=H,R14=OMe,R15=H,R16=H]、[20;Y2=Q1,R13=H,R14=H,R15=OMe,R16=H]、[21;Y2=Q1,R13=H,R14=H,R15=H,R16=OMe]、[22;Y2=Q1,R13=F,R14=H,R15=H,R16=H]、[23;Y2=Q1,R13=H,R14=F,R15=H,R16=H]、[24;Y2=Q1,R13=H,R14=H,R15=F,R16=H]、[25;Y2=Q1,R13=H,R14=H,R15=H,R16=F]、[26;Y2=Q1,R13=Cl,R14=H,R15=H,R16=H]、[27;Y2=Q1,R13=H,R14=Cl,R15=H,R16=H]、[28;Y2=Q1,R13=H,R14=H,R15=Cl,R16=H]、[29;Y2=Q1,R13=H,R14=H,R15=H,R16=Cl]、[30;Y2=Q1,R13=Me,R14=Me,R15=H,R16=H]、[31;Y2=Q1,R13=Me,R14=H,R15=Me,R16=H]、[32;Y2=Q1,R13=Me,R14=H,R15=H,R16=Me]、[33;Y2=Q1,R13=Me,R14=F,R15=H,R16=H]、[34;Y2=Q1,R13=Me,R14=H,R15=F,R16=H]、[35;Y2=Q1,R13=Me,R14=H,R15=H,R16=F]、[36;Y2=Q1,R13=Me,R14=Cl,R15=H,R16=H]、[37;Y2=Q1,R13=Me,R14=H,R15=Cl,R16=H]、[38;Y2=Q1,R13=Me,R14=H,R15=H,R16=Cl]、[39;Y2=Q1,R13=H,R14=Me,R15=F,R16=H]、[40;Y2=Q1,R13=H,R14=Me,R15=H,R16=F]、[41;Y2=Q1,R13=H,R14=Me,R15=Cl,R16=H]、[42;Y2=Q1,R13=H,R14=Me,R15=H,R16=Cl]、[43;Y2=Q1,R13=Et,R14=F,R15=H,R16=H]、[44;Y2=Q1,R13=Et,R14=H,R15=F,R16=H]、[45;Y2=Q1,R13=Et,R14=H,R15=H,R16=F]、[46;Y2=Q1,R13=H,R14=Et,R15=F,R16=H]、[47;Y2=Q1,R13=H,R14=Et,R15=H,R16=F]、[48;Y2=Q1,R13=F,R14=Me,R15=H,R16=H]、[49;Y2=Q1,R13=F,R14=H,R15=Me,R16=H]、[50;Y2=Q1,R13=F,R14=H,R15=H,R16=Me]、[51;Y2=Q1,R13=F,R14=Et,R15=H,R16=H]、[52;Y2=Q1,R13=F,R14=H,R15=Et,R16=H]、[53;Y2=Q1,R13=F,R14=H,R15=H,R16=Et]、[54;Y2=Q1,R13=F,R14=Cl,R15=H,R16=H]、[55;Y2=Q1,R13=F,R14=H,R15=Cl,R16=H]、[56;Y2=Q1,R13=F,R14=H,R15=H,R16=Cl]、[57;Y2=Q1,R13=H,R14=F,R15=F,R16=H]、[58;Y2=Q1,R13=H,R14=F,R15=H,R16=F]、[59;Y2=Q1,R13=H,R14=F,R15=Cl,R16=H]、[60;Y2=Q1,R13=H,R14=F,R15=H,R16=Cl]、[61;Y2=Q1,R13=H,R14=F,R15=Me,R16=H]、[62;Y2=Q1,R13=H,R14=F,R15=H,R16=Me]、[63;Y2=Q1,R13=Cl,R14=Me,R15=H,R16=H]、[64;Y2=Q1,R13=Cl,R14=H,R15=Me,R16=H]、[65;Y2=Q1,R13=Cl,R14=H,R15=H,R16=Me]、[66;Y2=Q1,R13=Cl,R14=Et,R15=H,R16=H]、[67;Y2=Q1,R13=Cl,R14=H,R15=Et,R16=H]、[68;Y2=Q1,R13=Cl,R14=H,R15=H,R16=Et]、[69;Y2=Q1,R13=Cl,R14=Cl,R15=H,R16=H]、[70;Y2=Q1,R13=Cl,R14=H,R15=Cl,R16=H]、[71;Y2=Q1,R13=Cl,R14=H,R15=H,R16=Cl]、[72;Y2=Q1,R13=H,R14=Cl,R15=F,R16=H]、[73;Y2=Q1,R13=H,R14=Cl,R15=H,R16=F]、[74;Y2=Q1,R13=H,R14=Cl,R15=Cl,R16=H]、[75;Y
2=Q1,R13=H,R14=Cl,R15=H,R16=Cl]、[76;Y2=Q1,R13=H,R14=Cl,R15=Me,R16=H]、[77;Y2=Q1,R13=H,R14=Cl,R15=H,R16=Me]、[78;Y2=Q1,R13=CN,R14=Me,R15=H,R16=H]、[79;Y2=Q1,R13=CN,R14=H,R15=Me,R16=H]、[80;Y2=Q1,R13=CN,R14=H,R15=H,R16=Me]、[81;Y2=Q1,R13=CN,R14=Et,R15=H,R16=H]、[82;Y2=Q1,R13=CN,R14=H,R15=Et,R16=H]、[83;Y2=Q1,R13=CN,R14=H,R15=H,R16=Et]、[84;Y2=Q1,R13=CN,R14=Cl,R15=H,R16=H]、[85;Y2=Q1,R13=CN,R14=H,R15=Cl,R16=H]、[86;Y2=Q1,R13=CN,R14=H,R15=H,R16=Cl]、[87;Y2=Q1,R13=H,R14=CN,R15=F,R16=H]、[88;Y2=Q1,R13=H,R14=CN,R15=H,R16=F]、[89;Y2=Q1,R13=H,R14=CN,R15=Cl,R16=H]、[90;Y2=Q1,R13=H,R14=CN,R15=H,R16=Cl]、[91;Y2=Q1,R13=H,R14=CN,R15=Me,R16=H]、[92;Y2=Q1,R13=H,R14=CN,R15=H,R16=Me]、[93;Y2=Q1,R13=CF3,R14=H,R15=H,R16=H]、[94;Y2=Q1,R13=H,R14=CF3,R15=H,R16=H]、[95;Y2=Q1,R13=H,R14=H,R15=CF3,R16=H]、[96;Y2=Q1,R13=H,R14=H,R15=H,R16=CF3]、[97;Y2=Q1,R13=CF3,R14=Me,R15=H,R16=H]、[98;Y2=Q1,R13=CF3,R14=H,R15=Me,R16=H]、[99;Y2=Q1,R13=CF3,R14=H,R15=H,R16=Me]、[100;Y2=Q1,R13=CF3,R14=Et,R15=H,R16=H]、
〔式中、R41、R42、R43およびR45は、上記に示す置換基番号1〜299に各々対応する置換基〕で示される本化合物である。
[2;R41=Me,R42=H,R43=Me,R45=B(pin)],[3;R41=Me,R42=H,R43=Me,R45=I],[4;R41=Me,R42=H,R43=Me,R45=Br],[5;R41=Me,R42=H,R43=Me,R45=Cl],[6;R41=Me,R42=H,R43=Et,R45=B(OH)2],[7;R41=Me,R42=H,R43=Et,R45=B(pin)],[8;R41=Me,R42=H,R43=Et,R45=I],[9;R41=Me,R42=H,R43=Et,R45=Br],[10;R41=Me,R42=H,R43=Et,R45=Cl],[11;R41=Me,R42=H,R43=cPr,R45=B(OH)2],[12;R41=Me,R42=H,R43=cPr,R45=B(pin)],[13;R41=Me,R42=H,R43=cPr,R45=I],[14;R41=Me,R42=H,R43=cPr,R45=Br],[15;R41=Me,R42=H,R43=cPr,R45=Cl],[16;R41=Me,R42=H,R43=MeO,R45=B(OH)2],[17;R41=Me,R42=H,R43=MeO,R45=B(pin)],[18;R41=Me,R42=H,R43=MeO,R45=I],[19;R41=Me,R42=H,R43=MeO,R45=Br],[20;R41=Me,R42=H,R43=MeO,R45=Cl],[21;R41=Me,R42=H,R43=Cl,R45=B(OH)2],[22;R41=Me,R42=H,R43=Cl,R45=B(pin)],[23;R41=Me,R42=H,R43=Cl,R45=I],[24;R41=Me,R42=H,R43=Cl,R45=Br],[25;R41=Me,R42=H,R43=Cl,R45=Cl],[26;R41=Me,R42=Me,R43=Me,R45=B(OH)2],[27;R41=Me,R42=Me,R43=Me,R45=B(pin)],[28;R41=Me,R42=Me,R43=Me,R45=I],[29;R41=Me,R42=Me,R43=Me,R45=Br],[30;R41=Me,R42=Me,R43=Me,R45=Cl],[31;R41=Me,R42=Me,R43=Et,R45=B(OH)2],[32;R41=Me,R42=Me,R43=Et,R45=B(pin)],[33;R41=Me,R42=Me,R43=Et,R45=I],[34;R41=Me,R42=Me,R43=Et,R45=Br],[35;R41=Me,R42=Me,R43=Et,R45=Cl],[36;R41=Me,R42=Me,R43=cPr,R45=B(OH)2],[37;R41=Me,R42=Me,R43=cPr,R45=B(pin)],[38;R41=Me,R42=Me,R43=cPr,R45=I],[39;R41=Me,R42=Me,R43=cPr,R45=Br],[40;R41=Me,R42=Me,R43=cPr,R45=Cl],[41;R41=Me,R42=Me,R43=MeO,R45=B(OH)2],[42;R41=Me,R42=Me,R43=MeO,R45=B(pin)],[43;R41=Me,R42=Me,R43=MeO,R45=I],[44;R41=Me,R42=Me,R43=MeO,R45=Br],[45;R41=Me,R42=Me,R43=MeO,R45=Cl],[46;R41=Me,R42=Me,R43=Cl,R45=B(OH)2],[47;R41=Me,R42=Me,R43=Cl,R45=B(pin)],[48;R41=Me,R42=Me,R43=Cl,R45=I],[49;R41=Me,R42=Me,R43=Cl,R45=Br],[50;R41=Me,R42=Me,R43=Cl,R45=Cl],[51;R41=Me,R42=F,R43=Me,R45=B(OH)2],[52;R41=Me,R42=F,R43=Me,R45=B(pin)],[53;R41=Me,R42=F,R43=Me,R45=I],[54;R41=Me,R42=F,R43=Me,R45=Br],[55;R41=Me,R42=F,R43=Me,R45=Cl],[56;R41=Me,R42=F,R43=Et,R45=B(OH)2],[57;R41=Me,R42=F,R43=Et,R45=B(pin)],[58;R41=Me,R42=F,R43=Et,R45=I],[59;R41=Me,R42=F,R43=Et,R45=Br],[60;R41=Me,R42=F,R43=Et,R45=Cl],[61;R41=Me,R42=F,R43=cPr,R45=B(OH)2],[62;R41=Me,R42=F,R43=cPr,R45=B(pin)],[63;R41=Me,R42=F,R43=cPr,R45=I],[64;R41=Me,R42=F,R43=cPr,R45=Br],[65;R41=Me,R42=F,R43=cPr,R45=Cl],[66;R41=Me,R42=F,R43=MeO,R45=B(OH)2],[67;R41=Me,R42=F,R43=MeO,R45=B(pin)],[68;R41=Me,R42=F,R43=MeO,R45=I],[69;R41=Me,R42=F,R43=MeO,R45=Br],[70;R41=Me,R42=F,R43=MeO,R45=Cl],[71;R41=Me,R42=F,R43=Cl,R45=B(OH)2],[72;R41=Me,R42=F,R43=Cl,R45=B(pin)],[73;R41=Me,R42=F,R43=Cl,R45=I],[74;R41=Me,R42=F,R43=Cl,R45=Br],[75;R41=Me,R42=F,R43=Cl,R45=Cl],[76;R41=Me,R42=Cl,R43=Me,R45=B(OH)2],[77;R41=Me,R42=Cl,R43=Me,R45=B(pin)],[78;R41=Me,R42=Cl,R43=Me,R45=I],[79;R41=Me,R42=Cl,R43=Me,R45=Br],[80;R41=Me,R42=Cl,R43=Me,R45=Cl],[81;R41=Me,R42=Cl,R43=Et,R45=B(OH)2],[82;R41=Me,R42=Cl,R43=Et,R45=B(pin)],[83;R41=Me,R42=Cl,R43=Et,R45=I],[84;R41=Me,R42=Cl,R43=Et,R45=Br],[85;R41=Me,R42=Cl,R43=Et,R45=Cl],[86;R41=Me,R42=Cl,R43=cPr,R45=B(OH)2],[87;R41=Me,R42=Cl,R43=cPr,R45=B(pin)],[88;R41=Me,R42=Cl,R43=cPr,R45=I],[89;R41=Me,R42=Cl,R43=cPr,R45=Br],[90;R41=Me,R42=Cl,R43=cPr,R45=Cl],[91;R41=Me,R42=C
l,R43=MeO,R45=B(OH)2],[92;R41=Me,R42=Cl,R43=MeO,R45=B(pin)],[93;R41=Me,R42=Cl,R43=MeO,R45=I],[94;R41=Me,R42=Cl,R43=MeO,R45=Br],[95;R41=Me,R42=Cl,R43=MeO,R45=Cl],[96;R41=Me,R42=Cl,R43=Cl,R45=B(OH)2],[97;R41=Me,R42=Cl,R43=Cl,R45=B(pin)],[98;R41=Me,R42=Cl,R43=Cl,R45=I],[99;R41=Me,R42=Cl,R43=Cl,R45=Br],[100;R41=Me,R42=Cl,R43=Cl,R45=Cl],
Pr,R45=I],[189;R41=Et,R42=Cl,R43=cPr,R45=Br],[190;R41=Et,R42=Cl,R43=cPr,R45=Cl],[191;R41=Et,R42=Cl,R43=MeO,R45=B(OH)2],[192;R41=Et,R42=Cl,R43=MeO,R45=B(pin)],[193;R41=Et,R42=Cl,R43=MeO,R45=I],[194;R41=Et,R42=Cl,R43=MeO,R45=Br],[195;R41=Et,R42=Cl,R43=MeO,R45=Cl],[196;R41=Et,R42=Cl,R43=Cl,R45=B(OH)2],[197;R41=Et,R42=Cl,R43=Cl,R45=B(pin)],[198;R41=Et,R42=Cl,R43=Cl,R45=I],[199;R41=Et,R42=Cl,R43=Cl,R45=Br],[200;R41=Et,R42=Cl,R43=Cl,R45=Cl],
=CF3,R42=Cl,R43=Et,R45=B(OH)2],[281;R41=CF3,R42=Cl,R43=Et,R45=B(pin)],[282;R41=CF3,R42=Cl,R43=Et,R45=I],[283;R41=CF3,R42=Cl,R43=Et,R45=Br],[284;R41=CF3,R42=Cl,R43=Et,R45=Cl],[285;R41=CF3,R42=Cl,R43=cPr,R45=B(OH)2],[286;R41=CF3,R42=Cl,R43=cPr,R45=B(pin)],[287;R41=CF3,R42=Cl,R43=cPr,R45=I],[288;R41=CF3,R42=Cl,R43=cPr,R45=Br],[289;R41=CF3,R42=Cl,R43=cPr,R45=Cl],[290;R41=CF3,R42=Cl,R43=MeO,R45=B(OH)2],[291;R41=CF3,R42=Cl,R43=MeO,R45=B(pin)],[292;R41=CF3,R42=Cl,R43=MeO,R45=I],[293;R41=CF3,R42=Cl,R43=MeO,R45=Br],[294;R41=CF3,R42=Cl,R43=MeO,R45=Cl],[295;R41=CF3,R42=Cl,R43=Cl,R45=B(OH)2],[296;R41=CF3,R42=Cl,R43=Cl,R45=B(pin)],[297;R41=CF3,R42=Cl,R43=Cl,R45=I],[298;R41=CF3,R42=Cl,R43=Cl,R45=Br],[299;R41=CF3,R42=Cl,R43=Cl,R45=Cl]
製剤例1
本発明化合物1〜253のいずれか1化合物50部、リグニンスルホン酸カルシウム3部、ラウリル硫酸マグネシウム2部及び合成含水酸化珪素45部をよく粉砕混合することにより、製剤を得る。
本発明化合物1〜253のいずれか1化合物20部とソルビタントリオレエ−ト1.5部とを、ポリビニルアルコ−ル2部を含む水溶液28.5部と混合し、湿式粉砕法で微粉砕した後、この中に、キサンタンガム0.05部及びアルミニウムマグネシウムシリケ−ト0.1部を含む水溶液40部を加え、さらにプロピレングリコ−ル10部を加えて攪拌混合し、製剤を得る。
本発明化合物1〜253のいずれか1化合物2部、カオリンクレ−88部及びタルク10部をよく粉砕混合することにより、製剤を得る。
本発明化合物1〜253のいずれか1化合物5部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエ−テル14部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム6部及びキシレン75部をよく混合することにより、製剤を得る。
本発明化合物1〜253のいずれか1化合物2部、合成含水酸化珪素1部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、ベントナイト30部及びカオリンクレ−65部をよく粉砕混合した後、水を加えてよく練り合せ、造粒乾燥することにより、製剤を得る。
本発明化合物1〜253のいずれか1化合物10部;ポリオキシエチレンアルキルエ−テルサルフェ−トアンモニウム塩50部を含むホワイトカ−ボン35部;及び水55部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、製剤を得る。
なお防除効果は、調査時の供試植物上の病斑の面積を目視観察し、本発明化合物を処理した植物の病斑の面積と、無処理の植物の病斑の面積とを比較することにより評価した。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにイネ(品種;日本晴)を播種し、温室内で20日間生育させた。その後、本発明化合物4、7、13、17、20、21、22、24、29、31、37、38、42、43、44、45、46、47、48、49、51、52、53、57、59、73、83、84、85、90、91、93、99、115、117、118、119、122、123、126、131、132、136、139、142、143、145、148、149、150、151、152、154、158、159、161、162、163、165、166、167、169、170、171、172、173、174、180、182、186、187、189、190、191、193、203、204、215、218、219、220、221、222、235、236または238、のいずれか一つの化合物を所定濃度(500ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記イネの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、植物を風乾し、昼間24℃、夜間20℃多湿下で、前記散布処理をしたイネと、イネいもち病菌(Magnaporthe grisea)に罹病したイネ苗(品種;日本晴)とを接触させながら6日間置いた後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物4、7、13、17、20、21、22、24、29、31、37、38、42、43、44、45、46、47、48、49、51、52、53、57、59、73、83、84、85、90、91、93、99、115、117、118、119、122、123、126、131、132、136、139、142、143、145、148、149、150、151、152、154、158、159、161、162、163、165、166、167、169、170、171、172、173、174、180、182、186、187、189、190、191、193、203、204、215、218、219、220、221、222、235、236または238を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、トマト(品種:パティオ)を播種し、温室内で20日間生育させた。本発明化合物7、13、14、76、93、102または111のいずれか一つの化合物を所定濃度(500ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記トマト苗の葉面に充分付着するように茎葉散布した。葉面上の該希釈液が乾く程度に風乾した後、トマト疫病菌(Phytophthorainfestans)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後はじめは23℃、多湿下に1日間置き、さらに温室内で4日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物7、13、14、76、93、102または111を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにコムギ(品種;シロガネ)を播種し、温室内で9日間生育させた。本発明化合物6、7、9、10、36、40、47、50、52、76、90、92、138、145、152、158、160、163、166、167、169、173、182、186、187、190、193、200、203、204、215、216、217、218、219、220、221、222、235または238のいずれか一つの化合物を所定濃度(500ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記コムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、20℃、照明下で5日間栽培した後、コムギのさび病菌(Puccinia recondita)の胞子をふりかけ接種した。接種後植物を23℃、暗黒多湿下に1日間置いた後、20℃、照明下で8日間栽培し、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物6、7、9、10、36、40、47、50、52、76、90、92、138、145、152、158、160、163、166、167、169、173、182、186、187、190、193、200、203、204、215、216、217、218、219、220、221、222、235または238を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにオオムギ(品種;ニシノホシ)を播種し、温室で7日間生育させた。本発明化合物1、2、3、4、5、6、7、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、88、90、91、92、93、94、96、97、98、99、100、101、102、103、105、106、107、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、122、123、125、126、127、128、129、130、131、132、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144、145、147、148、149、150、151、152、153、154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、178、179、180、181、182、183、184、186、187、188、189、190、191、192、193、194、195、196、197、198、199、200、202、203、204、205、206、207、208、209、210、211、212、213、214、215、216、217、218、219、220、221、222、223、233、234、235、236、237、238、240、242、247または248のいずれか一つの化合物を所定濃度(500ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記オオムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、2日後にオオムギ網斑病菌(Pyrenophora teres)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後植物を昼間23℃、夜間20℃の温室内で多湿下に3日間置き、次に温室内で7日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物1、2、3、4、5、6、7、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、88、90、91、92、93、94、96、97、98、99、100、101、102、103、105、106、107、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、122、123、125、126、127、128、129、130、131、132、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144、145、147、148、149、150、151、152、153、154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、178、179、180、181、182、183、184、186、187、188、189、190、191、192、193、194、195、196、197、198、199、200、202、203、204、205、206、207、208、209、210、211、212、213、214、215、216、217、218、219、220、221、222、223、233、234、235、236、237、238、240、242、247または248を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、インゲン(品種;長鶉菜豆)を播種し、温室内で8日間生育させた。本発明化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、12、13、14、15、16、17、18、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、88、90、91、92、93、94、96、97、98、99、100、101、102、103、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、118、119、120、122、123、125、126、127、128、130、131、132、134、136、137、138、139、140、141、142、143、145、147、149、151、152、153、154、155、157、158、159、160、162、163、165、166、168、169、170、171、172、173、174、175、176、178、179、180、182、183、186、187、188、189、190、191、192、193、194、195、196、197、198、199、200、201、202、203、204、205、206、207、208、209、210、213、214、215、216、217、218、219、220、221、222、223、225、226、227、234、235、236、237、238、239、240、242、247、248または249のいずれか一つの化合物を所定濃度(500ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記インゲン葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、インゲン菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)の菌糸含有PDA培地をインゲン葉面上に置いた。接種後全てのインゲンは夜間のみ多湿下におき、接種4日後に病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、12、13、14、15、16、17、18、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、88、90、91、92、93、94、96、97、98、99、100、101、102、103、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、118、119、120、122、123、125、126、127、128、130、131、132、134、136、137、138、139、140、141、142、143、145、147、149、151、152、153、154、155、157、158、159、160、162、163、165、166、168、169、170、171、172、173、174、175、176、178、179、180、182、183、186、187、188、189、190、191、192、193、194、195、196、197、198、199、200、201、202、203、204、205、206、207、208、209、210、213、214、215、216、217、218、219、220、221、222、223、225、226、227、234、235、236、237、238、239、240、242、247、248または249を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにコムギ(品種;アポジー)を播種し、温室内で10日間生育させた。本発明化合物1、2、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、18、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、61、62、63、64、65、66、67、68、69、72、73、74、75、76、77、78、79、80、82、83、84、88、90、91、92、93、94、96、97、99、100、101、102、105、106、107、109、110、111、112、113、114、115、116、118、119、120、122、123、126、128、131、132、134、135、136、138、140、141、142、143、144、145、147、149、151、152、153、154、155、158、159、160、161、162、163、165、166、167、169、170、171、172、173、174、176、178、179、180、181、182、184、186、187、188、189、190、192、193、194、195、196、197、198、199、203、204、206、207、208、209、210、213、214、215、216、217、218、219、220、221、222、223、247または248のいずれか一つの化合物を所定濃度(500ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記コムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、4日後にコムギ葉枯病菌(Septoria tritici)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後植物を18℃多湿下に3日間置き、次に照明下に14日から18日間置いた後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物1、2、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、18、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、61、62、63、64、65、66、67、68、69、72、73、74、75、76、77、78、79、80、82、83、84、88、90、91、92、93、94、96、97、99、100、101、102、105、106、107、109、110、111、112、113、114、115、116、118、119、120、122、123、126、128、131、132、134、135、136、138、140、141、142、143、144、145、147、149、151、152、153、154、155、158、159、160、161、162、163、165、166、167、169、170、171、172、173、174、176、178、179、180、181、182、184、186、187、188、189、190、192、193、194、195、196、197、198、199、203、204、206、207、208、209、210、213、214、215、216、217、218、219、220、221、222、223、247または248を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにキュウリ(品種;相模半白)を播種し、温室内で12日間生育させた。本発明化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、54、55、56、57、58、59、61、64、67、68、69、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、88、90、91、92、93、94、96、97、99、100、101、102、103、105、107、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、122、123、126、127、128、129、130、131、132、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144、145、146、147、148、149、150、151、152、153、154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、178、179、180、181、182、183、184、186、187、188、189、190、191、193、194、195、196、199、200、202、203、204、205、206、208、210、213、214、215、216、217、218、219、220、221、222、234、235、236、237、238、240、247または248のいずれか一つの化合物を所定濃度(500ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記キュウリ葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、キュウリうどんこ病菌(Sphaerotheca fuliginea、チトクロームbをコードする遺伝子のうち、チトクロームbの143番目のアミノ酸残基がグリシンからアラニンに変異したQoI耐性株)胞子をふりかけ接種した。植物を昼間24℃、夜間20℃の温室で8日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、54、55、56、57、58、59、61、64、67、68、69、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、88、90、91、92、93、94、96、97、99、100、101、102、103、105、107、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、122、123、126、127、128、129、130、131、132、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144、145、146、147、148、149、150、151、152、153、154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、178、179、180、181、182、183、184、186、187、188、189、190、191、193、194、195、196、199、200、202、203、204、205、206、208、210、213、214、215、216、217、218、219、220、221、222、234、235、236、237、238、240、247または248を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにコムギ(品種;アポジー)を播種し、温室内で10日間生育させた。その後、該コムギにコムギ葉枯病菌(Septoria tritici)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。該コムギを18℃、多湿下に3日間置いた後、風乾した。本発明化合物1、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、15、19、20、21、22、24、26、27、28、29、33、34、36、37、38、40、41、42、43、47、48、50、51、52、53、54、59、62、64、65、71、72、73、74、76、79、80、84、85、87、92、93、94、99、100、101、110、111、112、114、115、116、123、128、131、132、135、136、137、138、140、141、142、143、147、148、151、152、153、154、158、159、164、166、169、170、171、172、173、176、177、178、179、182、184、185、186、187、189、190、193、194、195、196、197、203、204、211、212、215、216、217、219、220、221、222、233、234、235、236、237、238または241のいずれか一つの化合物を所定濃度(200ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記コムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、さらに照明下に14日から18日間置いた後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物1、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、15、19、20、21、22、24、26、27、28、29、33、34、36、37、38、40、41、42、43、47、48、50、51、52、53、54、59、62、64、65、71、72、73、74、76、79、80、84、85、87、92、93、94、99、100、101、110、111、112、114、115、116、123、128、131、132、135、136、137、138、140、141、142、143、147、148、151、152、153、154、158、159、164、166、169、170、171、172、173、176、177、178、179、182、184、185、186、187、189、190、193、194、195、196、197、203、204、211、212、215、216、217、219、220、221、222、233、234、235、236、237、238または241を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにコムギ(品種;アポジー)を播種し、温室内で10日間生育させた。本発明化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、76、77、78、79、80、82、83、84、85、86、87、88、90、91、92、93、94、96、97、98、99、100、101、102、103、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、118、119、121、122、123、125、126、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、147、148、149、150、151、152、153、154、155、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、183、184、185、186、187、189、190、191、193、194、195、196、197、198、199、203、204、208、209、211、212、213、214、215、216、217、219、220、221、222、247または248のいずれか一つの化合物を所定濃度(200ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記コムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、4日後にコムギ葉枯病菌(Septoria tritici)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後植物を18℃多湿下に3日間置き、次に照明下に14日から18日間置いた後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、76、77、78、79、80、82、83、84、85、86、87、88、90、91、92、93、94、96、97、98、99、100、101、102、103、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、118、119、121、122、123、125、126、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、147、148、149、150、151、152、153、154、155、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、183、184、185、186、187、189、190、191、193、194、195、196、197、198、199、203、204、208、209、211、212、213、214、215、216、217、219、220、221、222、247または248を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにコムギ(品種;アポジー)を播種し、温室内で10日間生育させた。本発明化合物89または104のいずれか一つの化合物を所定濃度(50ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記コムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、4日後にコムギ葉枯病菌(Septoria tritici)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後植物を18℃多湿下に3日間置き、次に照明下に14日から18日間置いた後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物89または104を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにイネ(品種;日本晴)を播種し、温室内で20日間生育させた。その後、本発明化合物3、4、6、7、9、10、13、14、15、17、18、20、21、22、24、25、28、30、31、32、33、34、35、37、38、40、41、42、43、44、45、46、47、51、52、53、54、55、56、58、59、61、62、64、65、68、71、73、74、75、76、77、83、84、85、86、87、88、89、91、92、96、97、99、100、101、106、107、114、115、119、120、121、122、123、126、127、128、129、130、131、132、133、135、136、137、138、139、140、141、142、143、147、148、149、151、152、153、154、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、169、170、171、172、173、174、176、177、178、179、181、182、184、185、186、187、189、190、191、192、193、194、196、197、198、203、204、210、213、214、215、216、217、219、220、221、222、233、234、235、236、237、238または241のいずれか一つの化合物を所定濃度(200ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記イネの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、植物を風乾し、昼間24℃、夜間20℃多湿下で、前記散布処理をしたイネと、イネいもち病菌(Magnaporthe grisea)に罹病したイネ苗(品種;日本晴)とを接触させながら6日間置いた後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物3、4、6、7、9、10、13、14、15、17、18、20、21、22、24、25、28、30、31、32、33、34、35、37、38、40、41、42、43、44、45、46、47、51、52、53、54、55、56、58、59、61、62、64、65、68、71、73、74、75、76、77、83、84、85、86、87、88、89、91、92、96、97、99、100、101、106、107、114、115、119、120、121、122、123、126、127、128、129、130、131、132、133、135、136、137、138、139、140、141、142、143、147、148、149、151、152、153、154、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、169、170、171、172、173、174、176、177、178、179、181、182、184、185、186、187、189、190、191、192、193、194、196、197、198、203、204、210、213、214、215、216、217、219、220、221、222、233、234、235、236、237、238または241を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにイネ(品種;日本晴)を播種し、温室内で20日間生育させた。その後、本発明化合物19、57または206のいずれか一つの化合物を所定濃度(50ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記イネの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、植物を風乾し、昼間24℃、夜間20℃多湿下で、前記散布処理をしたイネと、イネいもち病菌(Magnaporthe grisea)に罹病したイネ苗(品種;日本晴)とを接触させながら6日間置いた後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物19、57または206を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにコムギ(品種;シロガネ)を播種し、温室内で9日間生育させた。本発明化合物2、3、4、5、6、7、9、10、11、12、13、15、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、31、33、34、35、36、38、40、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、59、60、61、62、64、67、68、69、70、71、72、73、74、76、78、83、84、85、87、88、91、92、94、97、99、100、101、102、110、111、112、113、114、115、116、121、122、123、126、128、129、131、132、135、136、138、139、140、141、142、143、147、148、149、150、151、152、153、154、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、184、185、186、187、188、189、190、191、192、193、194、195、196、197、200、203、204、205、206、210、213、215、216、217、219、220、221、222、233、234、235、236、237、238、240、241、247または248のいずれか一つの化合物を所定濃度(200ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記コムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、20℃、照明下で5日間栽培した後、コムギのさび病菌(Puccinia recondita)の胞子をふりかけ接種した。接種後植物を23℃、暗黒多湿下に1日間置いた後、20℃、照明下で8日間栽培し、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物2、3、4、5、6、7、9、10、11、12、13、15、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、31、33、34、35、36、38、40、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、59、60、61、62、64、67、68、69、70、71、72、73、74、76、78、83、84、85、87、88、91、92、94、97、99、100、101、102、110、111、112、113、114、115、116、121、122、123、126、128、129、131、132、135、136、138、139、140、141、142、143、147、148、149、150、151、152、153、154、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、184、185、186、187、188、189、190、191、192、193、194、195、196、197、200、203、204、205、206、210、213、215、216、217、219、220、221、222、233、234、235、236、237、238、240、241、247または248を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにコムギ(品種;シロガネ)を播種し、温室内で9日間生育させた。本発明化合物104または133のいずれか一つの化合物を所定濃度(50ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記コムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、20℃、照明下で5日間栽培した後、コムギのさび病菌(Puccinia recondita)の胞子をふりかけ接種した。接種後植物を23℃、暗黒多湿下に1日間置いた後、20℃、照明下で8日間栽培し、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物104または133を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、トマト(品種:パティオ)を播種し、温室内で20日間生育させた。本発明化合物20、72または102のいずれか一つの化合物を所定濃度(500ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記トマト苗の葉面に充分付着するように茎葉散布した。葉面上の該希釈液が乾く程度に風乾した後、トマト疫病菌(Phytophthora infestans)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後はじめは23℃、多湿下に1日間置き、続いて20℃の人工気象室内で4日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物20、72または102を処理した植物における病斑面積は、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにオオムギ(品種;ニシノホシ)を播種し、温室で7日間生育させた。本発明化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、54、55、56、57、58、59、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、99、100、101、102、103、105、106、107、109、110、111、112、113、114、115、116、118、119、120、121、122、123、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、147、148、149、150、151、152、153、154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、183、184、185、186、187、188、189、190、191、192、193、194、195、196、197、198、199、200、203、204、205、206、207、208、209、210、211、212、213、214、215、216、217、219、220、221、222、233、234、235、236、237、238、240、241、242、247または248のいずれか一つの化合物を所定濃度(200ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記オオムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、2日後にオオムギ網斑病菌(Pyrenophora teres)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後植物を昼間23℃、夜間20℃の温室内で多湿下に3日間置き、次に温室内で7日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、54、55、56、57、58、59、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、99、100、101、102、103、105、106、107、109、110、111、112、113、114、115、116、118、119、120、121、122、123、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、147、148、149、150、151、152、153、154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、183、184、185、186、187、188、189、190、191、192、193、194、195、196、197、198、199、200、203、204、205、206、207、208、209、210、211、212、213、214、215、216、217、219、220、221、222、233、234、235、236、237、238、240、241、242、247または248を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにオオムギ(品種;ニシノホシ)を播種し、温室で7日間生育させた。本発明化合物10または104のいずれか一つの化合物を所定濃度(50ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記オオムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、2日後にオオムギ網斑病菌(Pyrenophora teres)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後植物を昼間23℃、夜間20℃の温室内で多湿下に3日間置き、次に温室内で7日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物10または104を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにオオムギ(品種;ニシノホシ)を播種し、温室で7日間生育させた。本発明化合物53を所定濃度(12.5ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記オオムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、2日後にオオムギ網斑病菌(Pyrenophora teres)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後植物を昼間23℃、夜間20℃の温室内で多湿下に3日間置き、次に温室内で7日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物53を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにダイズ(品種;黒千石)を播種し、温室内で13日間生育させた。本発明化合物3、4、5、6、7、13、20、21、22、24、33、38、40、42、43、44、45、47、48、49、50、51、52、71、76、84、85、87、91、93、97、100、111、112、115、116、122、123、126、139、142、147、149、151、152、153、154、157、158、160、164、165、166、167、169、170、172、173、177、186、187、190、192、193、196、203、204、215、216、217、219、220、221、222、234、235または238のいずれか一つの化合物を所定濃度(200ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記ダイズの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、2日後にダイズさび病菌(Phakopsora pachyrhizi)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後植物を昼間23℃、夜間20℃の温室内で多湿下に3日間置き、次に温室内で14日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物3、4、5、6、7、13、20、21、22、24、33、38、40、42、43、44、45、47、48、49、50、51、52、71、76、84、85、87、91、93、97、100、111、112、115、116、122、123、126、139、142、147、149、151、152、153、154、157、158、160、164、165、166、167、169、170、172、173、177、186、187、190、192、193、196、203、204、215、216、217、219、220、221、222、234、235または238を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにオオムギ(品種;ニシノホシ)を播種し、温室で7日間生育させた。本発明化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、105、106、107、109、110、111、112、113、114、115、116、118、120、121、122、123、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、147、148、149、150、151、152、153、154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、183、184、185、186、187、188、189、190、191、192、193、194、195、196、197、198、199、200、202、203、204、205、206、208、210、211、212、213、214、215、216、217、219、220、221、222、233、234、235、236、237、238、240、241、242、247または248のいずれか一つの化合物を所定濃度(200ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記オオムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、2日後にオオムギ雲形病菌(Rhynchosporium secalis)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後植物を昼間23℃、夜間20℃の温室内で多湿下に3日間置き、次に温室内で7日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、105、106、107、109、110、111、112、113、114、115、116、118、120、121、122、123、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、147、148、149、150、151、152、153、154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、183、184、185、186、187、188、189、190、191、192、193、194、195、196、197、198、199、200、202、203、204、205、206、208、210、211、212、213、214、215、216、217、219、220、221、222、233、234、235、236、237、238、240、241、242、247または248を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにオオムギ(品種;ニシノホシ)を播種し、温室で7日間生育させた。本発明化合物104または119のいずれか一つの化合物を所定濃度(50ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記オオムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、2日後にオオムギ雲形病菌(Rhynchosporium secalis)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後植物を昼間23℃、夜間20℃の温室内で多湿下に3日間置き、次に温室内で7日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物104または119を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、インゲン(品種;長鶉菜豆)を播種し、温室内で8日間生育させた。本発明化合物1、2、3、7、8、10、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、29、30、31、32、33、35、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、52、53、54、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、80、81、82、83、84、85、86、87、92、93、94、95、96、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、109、111、112、113、114、119、120、121、122、127、128、129、130、131、132、133、134、136、137、138、139、140、141、142、143、145、149、151、152、154、155、157、158、159、160、162、163、164、165、166、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、183、184、185、186、187、189、190、191、193、194、195、196、199、200、203、204、205、206、208、210、212、213、215、216、218、219、220、221、222、223、224、225、226、234、235、236、238、239、240、242、247、248または249のいずれか一つの化合物を所定濃度(200ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記インゲン葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、インゲン菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)の菌糸含有PDA培地をインゲン葉面上に置いた。接種後全てのインゲンは夜間のみ多湿下におき、接種4日後に病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物1、2、3、7、8、10、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、29、30、31、32、33、35、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、52、53、54、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、80、81、82、83、84、85、86、87、92、93、94、95、96、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、109、111、112、113、114、119、120、121、122、127、128、129、130、131、132、133、134、136、137、138、139、140、141、142、143、145、149、151、152、154、155、157、158、159、160、162、163、164、165、166、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、183、184、185、186、187、189、190、191、193、194、195、196、199、200、203、204、205、206、208、210、212、213、215、216、218、219、220、221、222、223、224、225、226、234、235、236、238、239、240、242、247、248または249を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、インゲン(品種;長鶉菜豆)を播種し、温室内で8日間生育させた。本発明化合物4、5、6、34、51、55、79、88、90、91、123または126のいずれか一つの化合物を所定濃度(50ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記インゲン葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、インゲン菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)の菌糸含有PDA培地をインゲン葉面上に置いた。接種後全てのインゲンは夜間のみ多湿下におき、接種4日後に病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物4、5、6、34、51、55、79、88、90、91、123または126を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにキュウリ(品種;相模半白)を播種し、温室内で12日間生育させた。本発明化合物2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、56、57、58、59、60、61、62、64、67、68、69、70、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、90、91、92、93、94、95、96、97、99、100、101、102、104、105、107、111、112、113、114、115、116、118、119、120、121、122、123、127、128、129、130、131、132、133、135、136、137、138、139、140、141、142、143、145、146、147、148、149、150、151、152、154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、183、184、185、186、187、188、189、190、191、193、194、195、196、197、199、201、203、204、205、206、208、210、212、213、214、215、216、218、219、220、221、222、235、236、237、238、240または241のいずれか一つの化合物を所定濃度(200ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記キュウリ葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、キュウリうどんこ病菌(Sphaerotheca fuliginea、チトクロームbをコードする遺伝子のうち、チトクロームbの143番目のアミノ酸残基がグリシンからアラニンに変異したQoI耐性株)胞子をふりかけ接種した。植物を昼間24℃、夜間20℃の温室で8日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、56、57、58、59、60、61、62、64、67、68、69、70、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、90、91、92、93、94、95、96、97、99、100、101、102、104、105、107、111、112、113、114、115、116、118、119、120、121、122、123、127、128、129、130、131、132、133、135、136、137、138、139、140、141、142、143、145、146、147、148、149、150、151、152、154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、183、184、185、186、187、188、189、190、191、193、194、195、196、197、199、201、203、204、205、206、208、210、212、213、214、215、216、218、219、220、221、222、235、236、237、238、240または241を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにキュウリ(品種;相模半白)を播種し、温室内で12日間生育させた。本発明化合物55、71、103または126のいずれか一つの化合物を所定濃度(50ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記キュウリ葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、キュウリうどんこ病菌(Sphaerotheca fuliginea、チトクロームbをコードする遺伝子のうち、チトクロームbの143番目のアミノ酸残基がグリシンからアラニンに変異したQoI耐性株)胞子をふりかけ接種した。植物を昼間24℃、夜間20℃の温室で8日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物55、71、103または126を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにキュウリ(品種;相模半白)を播種し、温室内で19日間生育させた。本発明化合物1、3、12、13、14、15、20、21、22、24、30、33、42、54、56、57、58、63、64、65、67、69、72、73、74、77、78、82、83、84、85、86、87、94、95、96、97、98、99、102、104、105、106、107、109、110、111、112、113、114、122、123、125、131、132、135、136、137、138、139、140、141、142、143、147、148、149、152、154、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、184、185、186、187、189、190、191、192、193、194、203、204、208、213、214、215、216、218、219、220、221、222、224、225、226、227、234、235、236、237、238、239、240、248または249のいずれか一つの化合物を所定濃度(200ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記キュウリ葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、1日後にキュウリ褐斑病菌(Corynespora cassiicola)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後は昼間24℃、夜間20℃の多湿下で7日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物1、3、12、13、14、15、20、21、22、24、30、33、42、54、56、57、58、63、64、65、67、69、72、73、74、77、78、82、83、84、85、86、87、94、95、96、97、98、99、102、104、105、106、107、109、110、111、112、113、114、122、123、125、131、132、135、136、137、138、139、140、141、142、143、147、148、149、152、154、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、184、185、186、187、189、190、191、192、193、194、203、204、208、213、214、215、216、218、219、220、221、222、224、225、226、227、234、235、236、237、238、239、240、248または249を処理した植物における病斑面積は、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにキュウリ(品種;相模半白)を播種し、温室内で19日間生育させた。本発明化合物2、5、6、7、8、16、23、31、32、40、48、51、52、55、62、76、90、91、92、93、103、127、128、145、151、170または210のいずれか一つの化合物を所定濃度(50ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記キュウリ葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、1日後にキュウリ褐斑病菌(Corynespora cassiicola)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後は昼間24℃、夜間20℃の多湿下で7日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物2、5、6、7、8、16、23、31、32、40、48、51、52、55、62、76、90、91、92、93、103、127、128、145、151、170または210を処理した植物における病斑面積は、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにキュウリ(品種;相模半白)を播種し、温室内で19日間生育させた。本発明化合物1、17、18、19、23、30、33、42、43、44、45、47、56、57、58、59、60、61、63、64、66、75、82、88、97、99、100、101、104、105、107、109、112、113、114、115、116、119、120、121、122、123、127、128、129、130、131、132、135、136、138、147、148、149、150、151、152、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、183、184、185、186、187、189、190、191、192、193、194、195、196、203、204、205、206、207、208、210、212、213、214、215、216、218、219、220、221、222、224、225、226、234、235、236、237、238、239、240、242または249のいずれか一つの化合物を所定濃度(200ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記キュウリ葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、1日後にキュウリ炭そ病菌(Colletotrichum lagenarium)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後はじめは23℃、多湿下に1日間置き、続いて昼間24℃、夜間20℃の温室で6日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物1、17、18、19、23、30、33、42、43、44、45、47、56、57、58、59、60、61、63、64、66、75、82、88、97、99、100、101、104、105、107、109、112、113、114、115、116、119、120、121、122、123、127、128、129、130、131、132、135、136、138、147、148、149、150、151、152、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、183、184、185、186、187、189、190、191、192、193、194、195、196、203、204、205、206、207、208、210、212、213、214、215、216、218、219、220、221、222、224、225、226、234、235、236、237、238、239、240、242または249を処理した植物における病斑面積は、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにキュウリ(品種;相模半白)を播種し、温室内で19日間生育させた。本発明化合物2、5、6、7、14、20、21、22、24、31、32、40、48、51、52、54、55、71、72、74、76、77、83、84、85、86、87、90、91、93、95、96、102、103、111、124、126、133、139、140、141、142、143、145または154のいずれか一つの化合物を所定濃度(50ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記キュウリ葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、1日後にキュウリ炭そ病菌(Colletotrichum lagenarium)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後はじめは23℃、多湿下に1日間置き、続いて昼間24℃、夜間20℃の温室で6日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物2、5、6、7、14、20、21、22、24、31、32、40、48、51、52、54、55、71、72、74、76、77、83、84、85、86、87、90、91、93、95、96、102、103、111、124、126、133、139、140、141、142、143、145または154を処理した植物における病斑面積は、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
本試験例において、試験用薬液は、本発明化合物を所定濃度(500ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を用いた。
上記試験用薬液0.7mLをイオン交換水100mLに加え有効成分濃度を3.5ppmに調製した。該液中にアカイエカ(Culex pipiens pallens)終令幼虫20頭を放ち、8日後に死亡虫数を数えた。
死亡率は下式により求めた。
死亡率(%)=(死亡虫数/供試虫数)×100
その結果、本発明化合物93、116、215、236または242を含むいずれの試験用薬液を用いた場合も、死亡率100%を示した。
本試験例において、試験用散布液は、本発明化合物を所定濃度(500ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を用いた。
ポリエチレンカップにキャベツを植え、第3本葉ないしは第4本葉が展開するまで生育させた。そのキャベツ(Brassicae oleracea)に上記の試験用薬液を20mL/カップの割合で散布した。薬液が乾いた後、ポリエチレンカップ(容量400mL)を被せ、コナガ(Plutella xylostella)3令幼虫10頭を放ち、テトロン布で蓋をした。25℃で保管し、5日後に生存虫数を数え、次式より死虫率を求めた。
死虫率(%)=(死亡虫数/供試虫数)×100
その結果、本発明化合物48または92の試験用散布液の処理区はいずれも死虫率90%以上を示した。
本試験例において、試験用薬液は、本発明化合物を所定濃度(500ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を用いた。
ポリエチレンカップで第1本葉が展開するまで育成したキュウリ葉上に、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)30頭(成虫、幼虫を含む)を放し、翌日上記試験用薬液20mLを散布した。6日後に生存虫数を数え、次式により防除価を求めた。
防除価(%)={1−(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
なお、式中の文字は以下の意味を表す。
Cb:無処理区の処理前の虫数
Cai:無処理区の観察時の虫数
Tb:処理区の処理前の虫数
Tai:処理区の観察時の虫数
その結果、本発明化合物8、20、29、41、45、59、116、127、130、131、134、137、138、148、149、155、156、157、192、195、210、219、234、236または238を含むいずれの試験用薬液を用いた場合も、防除価90%以上を示した。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにコムギ(品種;アポジー)を播種し、温室内で10日間生育させた。1−メチル−4−[2−(4−フェニル−フェノキシメチル)−フェニル]−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンと本発明化合物223のいずれか一つの化合物を所定濃度(500ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記コムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、4日後にコムギ葉枯病菌(Septoria tritici)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後植物を18℃多湿下に3日間置き、次に照明下に14日から18日間置いた後、病斑面積を調査した。その結果、1−メチル−4−[2−(4−フェニル−フェノキシメチル)−フェニル]−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンを処理した植物における病斑面積は、無処理の植物における病斑面積の70%以上であったのに対し、本発明化合物223を処理した植物における病斑面積は、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
Claims (4)
- 式(1)
〔式中、Qは、
下記の基Q4を表し;
R 1 は、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基またはハロゲン原子を表し;
R 2 、R 4 、R 5 、R 7 、R 8 、R 9 およびR 11 は、水素原子を表し;
R 3 は、水素原子またはメチル基を表し;
R6は、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、C3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基を表し;
R 10 は、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C3アルケニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC2−C3アルキニル基または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C5シクロアルキル基を表し;
R 13 、R 14 およびR 15 はそれぞれ独立して、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、シアノ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基を表し;
Xは、酸素原子または硫黄原子を表す。〕
で示されるテトラゾリノン化合物。 - 請求項1に記載のテトラゾリノン化合物を含有する有害生物防除剤。
- 請求項1に記載のテトラゾリノン化合物の有効量を植物または土壌に処理することを特徴とする有害生物の防除方法。
- 有害生物を防除するための請求項1に記載のテトラゾリノン化合物の使用(但し、人間への使用を除く。)。
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