JP6379315B1 - チューブ及び該チューブの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】内表面及び外表面の平滑性が高く、厚み分布の広がりが小さいチューブ、及び、チューブの製造方法を提供する。【解決手段】チューブは、条件（１）及び（２）を満たす点ａ，ｂ，ｃ及びｄを含む。（１）０．９＜Ｒｅａ／Ｒｅｃ＜１．１、かつ、０．９＜Ｒｅｂ／Ｒｅｄ＜１．１、（２）Ｒｅａ／Ｒｅｂ≦０．９、又は、Ｒｅａ／Ｒｅｂ≧１．１。点ａ，ｂ，ｃ及びｄは、軸方向におけるチューブの任意の断面で、周方向にこの順に並ぶ任意の４点である。Ｒｅａ，Ｒｅｂ，Ｒｅｃ及びＲｅｄは、それぞれ点ａ，ｂ，ｃ及びｄにおけるリタデーションである。チューブは、条件（３）を満たす。（３）集合Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤの各々において、（１０点標準偏差／１０点平均）×１００≦２。集合Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤは、それぞれ点ａ，ｂ，ｃ及びｄから軸方向へ５ｍｍの範囲内に存在する任意の１０点の各々におけるリタデーションを含む。【選択図】図１

Description

本発明は、チューブ及び該チューブの製造方法に関する。

ＷＯ２０１７／０４３３１７（特許文献１）は、引裂き性を有するフッ素樹脂製のチューブを開示する。このチューブにおいては、ウエルドラインが形成されることによって、長さ方向の引裂き性がチューブに付与されている。このチューブはカテーテルの製造等に利用されるため、このチューブにおいては高い内表面平滑性が実現されている（特許文献１参照）。

ＷＯ２０１７／０４３３１７

一般的に、チューブにウエルドラインが形成されると、チューブ表面の平滑性が低下する。上記特許文献１に開示されているチューブにおいては、ウエルドラインが形成された上で、高い内表面平滑性が実現されている。

しかしながら、ウエルドラインが形成されているため、外表面平滑性は低下している可能性が高い。たとえば、チューブの外表面に微小な凹みスジが形成されていたり、チューブに熱収縮性を付与する拡径工程においてチューブの裂けが発生していたりする可能性が高い。また、ウエルドラインが形成されることによって、チューブにおける厚み分布の広がりが大きくなっている可能性もある。厚み分布の広がりが大きくなることによって、たとえば、チューブにおける熱伝導性にムラが生じ、収縮ムラが生じる。

本発明は、このような問題を解決するためになされたものであって、その目的は、引裂き性を有するフッ素樹脂製のチューブであって、内表面及び外表面の平滑性が高く、厚み分布の広がりが小さいチューブ、及び、該チューブの製造方法を提供することである。

本発明のある局面に従うチューブは、フッ素樹脂製のチューブである。このチューブは、チューブの軸方向に引裂き性を有するとともに、熱収縮性を有する。チューブは、以下の条件（１）及び（２）の両方を満たす点ａ，ｂ，ｃ及びｄを含む。

（１）０．９＜Ｒｅａ／Ｒｅｃ＜１．１、かつ、０．９＜Ｒｅｂ／Ｒｅｄ＜１．１
（２）Ｒｅａ／Ｒｅｂ≦０．９、又は、Ｒｅａ／Ｒｅｂ≧１．１
点ａ，ｂ，ｃ及びｄは、軸方向におけるチューブの任意の断面で、円周上において周方向にこの順に並ぶ任意の４点である。Ｒｅａ，Ｒｅｂ，Ｒｅｃ及びＲｅｄは、それぞれ点ａ，ｂ，ｃ及びｄにおけるリタデーションである。チューブは、以下の条件（３）を満たす。

（３）集合Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤの各々において、（１０点標準偏差／１０点平均）×１００≦２
集合Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤは、それぞれ点ａ，ｂ，ｃ及びｄから軸方向へ５ｍｍの範囲内に存在する任意の１０点の各々におけるリタデーションを含む。

本発明者らは、上記条件（１）、（２）及び（３）を満たすチューブは、引裂き性があり、内面平滑性及び外面平滑性が高く、さらに厚み分布の広がりが小さいことを見出した。このチューブにおいては、上記条件（１）、（２）及び（３）が満たされる。したがって、このチューブによれば、引裂き性とともに、高い内表面平滑性及び外表面平滑性、並びに、広がりの小さい厚み分布を実現することができる。

また、好ましくは、上記チューブの外表面の表面粗さＲzが２．０μｍ以下である。

また、好ましくは、上記チューブの外表面の表面粗さＲａが１．０μｍ以下である。

また、好ましくは、上記チューブにおいて、点ａ，ｂ間の距離がチューブの周長の１／４未満である。

このチューブにおいては、リタデーションの差が大きい点ａ，ｂが近くに配置されている。したがって、このチューブによれば、高い引裂き性を実現することができる。

また、好ましくは、点ａ，ｂ間の距離が０．４ｍｍ以下である。

また、好ましくは、上記チューブにおいて、フッ素樹脂は、加熱溶融押出成形が可能である。

加熱溶融押出成形によれば、チューブにおいてリタデーションの差が発生しやすい。このチューブにおいて、フッ素樹脂は加熱溶融押出成形が可能である。したがって、このチューブによれば、リタデーションの差を発生させることによって高い引裂き性を実現することができる。

また、好ましくは、上記チューブにおいて、フッ素樹脂は、三元以上の多元共重合体である。

このチューブにおいては、フッ素樹脂が三元以上の多元共重合体であり結晶性が低いため、高い透明性が実現される。したがって、このチューブによれば、ユーザは、チューブによる被覆対象を外部から視認することができる。また、フッ素樹脂が三元以上の多元重合体であるため、フッ素樹脂が二元共重合体である場合と比較して、フッ素樹脂の成形加工温度が低い。一方、フッ素樹脂の分解温度は変わらない。したがって、このチューブによれば、たとえば、フッ素樹脂が二元共重合体である場合と比較して、フッ素樹脂の成型加工温度、及び、チューブに熱収縮性を付与するための拡径加工温度の選択の幅を広げることができる。

また、本発明の別の局面に従う製造方法は、フッ素樹脂製のチューブの製造方法である。チューブは、チューブの軸方向に引裂き性を有するとともに、熱収縮性を有する。軸方向におけるチューブの任意の断面で、円周上において周方向にこの順に並ぶ任意の４点を点ａ，ｂ，ｃ及びｄとする。点ａ，ｂ，ｃ及びｄのそれぞれにおけるリタデーションをＲｅａ，Ｒｅｂ，Ｒｅｃ及びＲｅｄとする。点ａ，ｂ，ｃ及びｄから軸方向へ５ｍｍの範囲内に存在する任意の１０点の各々におけるリタデーションを含む集合をそれぞれ集合Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤとする。製造方法は、製造装置によって製造されたチューブにおける複数のリタデーションを測定するステップと、測定された複数のリタデーションに基づいて、製造されるチューブが以下の条件（１）、（２）及び（３）を満たすように製造装置を調整するステップとを含む。
（１）０．９＜Ｒｅａ／Ｒｅｃ＜１．１、かつ、０．９＜Ｒｅｂ／Ｒｅｄ＜１．１
（２）Ｒｅａ／Ｒｅｂ≦０．９、又は、Ｒｅａ／Ｒｅｂ≧１．１
（３）集合Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤの各々において、（１０点標準偏差／１０点平均）×１００≦２

この製造方法においては、チューブにおける複数のリタデーションの測定結果をフィードバックすることによって、製造されるチューブが上記条件（１）、（２）及び（３）を満たすように製造装置が調整される。したがって、この製造方法によれば、たとえば、樹脂原料の流動性に個体差があったり、樹脂種が変更されたりしたとしても、適切なフィードバック制御が行なわれるため、引裂き性とともに、高い内表面平滑性及び外表面平滑性、並びに、小さい厚み分布の散布度を実現したチューブを製造することができる。また、引裂き性の評価は裂け易い、裂けにくいなどの官能的評価でありフィードバック制御には向かないが、この製造方法によれば、リタデーションのような光学特性によってチューブの品質を数値管理できるため、製造工程における不良の発生率を抑制することができる。

本発明によれば、引裂き性を有するフッ素樹脂製のチューブであって、内表面及び外表面の平滑性が高く、厚み分布の広がりが小さいチューブ、及び、該チューブの製造方法を提供することができる。

チューブの模式的な平面図である。 図１のＩＩ−ＩＩ断面図である。 図２の位置Ｐ１において切り開かれたチューブを模式的に示す図である。 図１のＩＶ−ＩＶ断面を示し、チューブの円周上の任意の４点の一例を示す図である。 図４の位置Ｐ２において切り開かれたチューブを模式的に示し、各集合の一例を示す図である。 製造装置の模式的な側方断面図である。 図６におけるスパイダーのＶＩＩ−ＶＩＩ断面図である。 チューブの製造手順を示すフローチャートである。 実施例１におけるフッ素樹脂製チューブのリタデーション分布の一部を示す図である。 実施例２におけるフッ素樹脂製チューブのリタデーション分布の一部を示す図である。 実施例３におけるフッ素樹脂製チューブのリタデーション分布の一部を示す図である。 比較例におけるフッ素樹脂製チューブのリタデーション分布の一部を示す図である。

以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、図中同一又は相当部分には同一符号を付してその説明は繰り返さない。

［１．概要］
図１は、本実施の形態に従うチューブ１０の模式的な平面図である。図２は、図１のＩＩ−ＩＩ断面図である。図１及び図２を参照して、チューブ１０は、熱収縮性を有し、内部に空間１２が形成されたフッ素樹脂製のチューブである。

チューブ１０は、たとえば、カテーテルの製造時にカテーテルを仮被覆するために用いられる。たとえば、空間１２にカテーテルが収容された状態で、チューブ１０に熱が加えられる。これにより、チューブ１０が収縮し、溶融したカテーテル材料がチューブの収縮力により圧着され、金属ブレード層、カテーテル内層材料など、カテーテルを構成する複数の層が複合化される。カテーテルに仮被覆されたチューブ１０は、カテーテルの出荷前に引き裂かれることによって、カテーテルから取り外される。

フッ素樹脂製のチューブに引裂き性を付与する公知の方法として、チューブの軸方向に複数のウエルドラインを形成する方法がある。しかしながら、ウエルドラインが形成された場合、ウエルドラインが形成されていない場合と比較して、少なくともチューブの外表面平滑性が低下する。また、ウエルドラインが形成されることによって、チューブにおける厚み分布の広がりが大きくなり得る。厚み分布の広がりが大きくなることによって、たとえば、チューブにおける熱伝導性にムラが生じる。熱伝導性にムラが生じると収縮のムラが生じ、カテーテルの仮被覆時にチューブの位置によってカテーテルに加わる力に差が生じ、好ましくない。

本実施の形態に従うチューブ１０においては、軸方向にウエルドラインを形成することなく、軸方向の引裂き性が実現されている。チューブ１０においては、高い引裂き性とともに、内表面及び外表面の高い平滑性、並びに、広がりの小さい厚み分布が実現されている。以下、チューブ１０の具体的な構成及び製造方法について順に説明する。

［２．チューブの構成］
チューブ１０は、ポリテトラフルオロエチレンとは異なる熱可塑性フッ素樹脂によって形成されている。熱可塑性フッ素樹脂は、たとえば、２６０℃−４５０℃程度、好ましくは２８０℃−４２０℃程度の温度で加熱溶融押出成形によってチューブ状に成形可能な熱可塑性樹脂であることが好ましい。

熱可塑性フッ素樹脂の一例としては、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）が挙げられる。

これらの中でも特に優れた引裂き性、及び、高い表面平滑性をチューブ１０に付与する観点から、熱可塑性フッ素樹脂は、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、又は、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）であることが好ましい。

チューブ１０にさらに透明性を付与する観点から、熱可塑性フッ素樹脂は、三元以上のテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）であることが特に好ましい。チューブ１０に透明性が付与されることによって、ユーザは、チューブ１０によって被覆された内容物を外部から視認することができる。また、フッ素樹脂が三元以上の多元重合体であるため、フッ素樹脂が二元共重合体である場合と比較して、フッ素樹脂の成形加工温度が低い。一方、フッ素樹脂の分解温度は変わらない。したがって、チューブ１０によれば、たとえば、フッ素樹脂が二元共重合体である場合と比較して、フッ素樹脂の成型加工温度、及び、チューブ１０に熱収縮性を付与するための拡径加工温度の選択の幅を広げることができる。

図３は、図２の位置Ｐ１において切り開かれたチューブ１０を模式的に示す図である。図３において、各点は、チューブ１０を構成するフッ素樹脂の配向のイメージを示す。チューブ１０においては、ＭＤ（Machine Direction）方向にフッ素樹脂の配向が均一な領域Ｔ１と、領域Ｔ１と比較してＭＤ方向にフッ素樹脂の配向が不均一なライン（以下、「光学的位相差ライン」とも称する。）ＬＮ１とが交互に配置されている。

すなわち、チューブ１０においては、周方向の所定間隔置きに光学的位相差ラインが形成されている。この光学的位相差ラインによって、チューブ１０に引裂き性が付与されている。光学的位相差ラインが形成された位置におけるチューブ１０の外表面は、チューブにウエルドラインが形成されている場合と比較して高い平滑性を有する（たとえば、表面粗さＲz≦２．０μｍ、Ｒａ≦１．０μｍ）。また、光学的位相差ラインが形成されているチューブ１０の厚み分布の広がりは、チューブにウエルドラインが形成されている場合と比較して小さい。

本発明者らは、チューブにおいて所定条件が満たされている場合に、チューブが複数の光学的位相差ラインを含むことを見出した。すなわち、チューブ１０は、該所定条件を満たす。以下、該所定条件について説明する。

チューブ１０は、以下の条件（１）、（２）の両方を満たす点ａ，ｂ，ｃ及びｄを含む。点ａ，ｂ，ｃ及びｄは、軸方向におけるチューブ１０の任意の断面で、チューブ１０の円周上において周方向にこの順に並ぶ任意の４点である。

図４は、図１のＩＶ−ＩＶ断面を示し、点ａ，ｂ，ｃ及びｄ（チューブ１０の円周上の任意の４点）の一例を示す図である。図４に示されるように、点ａ，ｂ，ｃ及びｄは、チューブ１０の円周上において周方向にａ，ｂ，ｃ及びｄの順に並んでいる。点ａ，ｂ，ｃ及びｄにおけるリタデーションをそれぞれＲｅａ，Ｒｅｂ，Ｒｅｃ及びＲｅｄとする。

条件（１）：０．９＜Ｒｅａ／Ｒｅｃ＜１．１、かつ、０．９＜Ｒｅｂ／Ｒｅｄ＜１．１
条件（２）：Ｒｅａ／Ｒｅｂ≦０．９、又は、Ｒｅａ／Ｒｅｂ≧１．１
チューブ１０は、さらに以下の条件（３）を満たす。点ａ，ｂ，ｃ及びｄから軸方向へ５ｍｍの範囲内に存在する任意の１０点の各々におけるリタデーションを含む集合をそれぞれ集合Ａ１，Ｂ１，Ｃ１及びＤ１とする。

図５は、図４の位置Ｐ２において切り開かれたチューブ１０を模式的に示し、集合Ａ１，Ｂ１，Ｃ１及びＤ１の一例を示す図である。図５に示されるように、集合Ａ１は、点ａ１，ａ２，ａ３・・・ａ１０の各々におけるリタデーション（Ｒｅａ１，Ｒｅａ２，Ｒｅａ３・・・Ｒｅａ１０）を含む。集合Ｄ１は、点ｄ１，ｄ２・・・ｄ１０の各々におけるリタデーション（Ｒｅｄ１，Ｒｅｄ２・・・Ｒｅｄ１０）を含む。集合Ｃ１は、点ｃ１，ｃ２・・・ｃ１０の各々におけるリタデーション（Ｒｅｃ１，Ｒｅｃ２・・・Ｒｅｃ１０）を含む。集合Ｂ１は、点ｂ１，ｂ２・・・ｂ１０の各々におけるリタデーション（Ｒｅｂ１，Ｒｅｂ２・・・Ｒｅｂ１０）を含む。

条件（３）：集合Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤの各々において、（１０点標準偏差／１０点平均）×１００≦２
すなわち、チューブ１０においては、点ａ，ｃ間、及び、点ｂ，ｄ間のリタデーション差が小さく（条件（１））、点ａ，ｂ間のリタデーション差が大きくなっている（条件（２））。さらに、条件（１）、（２）に示される傾向がＭＤ方向において少なくとも部分的に継続している（条件（３））。

本発明者らは、上記条件（１）、（２）及び（３）が満たされるときに、チューブが複数の光学的位相差ラインを含み、複数の光学的位相差ラインによってチューブに引裂き性が付与されることを見出した。さらに言えば、本発明者らは、上記条件（１）、（２）及び（３）に加えて、複数の光学的位相差ラインを含みながらも、チューブの表面平滑性が高く（たとえば、表面粗さＲz≦２．０μｍ、Ｒａ≦１．０μｍ）、チューブの厚み分布の広がりを（ウエルドラインが形成されている場合よりも）小さくする方法を見出した。本実施の形態に従うチューブ１０は、これらの条件をすべて満たす。したがって、チューブ１０によれば、引裂き性とともに、内表面及び外表面の高い平滑性、及び、広がりの小さい厚み分布を実現することができる。

なお、本実施の形態において、点ａ，ｂ間の距離は、たとえば、チューブ１０の周長（外周長と内周長との中間長）の１／４未満である（たとえば、０．４ｍｍ以下）。スパイダー２４（後述（図７））における脚部２７の数が８本である場合に、好ましくは、点ａ，ｂ間の距離は、たとえば、チューブ１０の周長の１／８未満である。さらに好ましくは、点ａ，ｂ間の距離は、たとえば、チューブ１０の周長の１／１６未満である。チューブ１０においては、リタデーション差が大きい２点（点ａ，ｂ）が近くに配置されているため、高い引裂き性が実現されている。

［３．チューブの製造方法］
チューブ１０の製造方法を説明する前に、まずチューブ１０の製造装置２０について説明する。

図６は、製造装置２０の模式的な側方断面図である。図６に示されるように、製造装置２０は、押出成形機であり、たとえば、単軸押出機である。製造装置２０は、たとえば、断面が円形のシリンダ２２と、シリンダ２２の内部に配置されたスパイダー２４とを含む。

製造装置２０の作動時にシリンダ２２の内部は加熱され、内部を流れる材料の溶融状態が維持される。スパイダー２４は、金型であり、シリンダ２２の内部において矢印ＬＲ方向に移動可能である。チューブ１０の材料である熱可塑性フッ素樹脂は、溶融した状態で、シリンダ２２の上流方向（矢印Ｌ方向）から下流方向（矢印Ｒ方向）に押し出される。

図７は、図６におけるスパイダー２４のＶＩＩ−ＶＩＩ断面図である。図７に示されるように、スパイダー２４は、内周側基部２５と、外周側基部２６と、内周側基部２５及び外周側基部２６の間に設けられた複数の脚部２７（この例では８本）とを含む。各脚部２７は、内周側基部２５から外周側基部２６へ放射状に延びている。シリンダ２２内を流れるフッ素樹脂は、脚部２７によって一時的に分岐され、流路２８を通過した後に再び合流する。

これにより、チューブ１０においては、一旦ウエルドラインが形成される。スパイダー２４よりも下流側に十分な長さＬＧ１（図６）が設けられることにより、チューブ１０がシリンダ２２を抜ける段階では、ウエルドラインが消え、光学的位相差ラインだけが残る（脚部２７に対応する位置に光学的位相差ラインが形成される。）。すなわち、十分な長さＬＧ１を経ることで、チューブ１０の表面の平滑性が増すとともに、チューブ１０の厚み分布の広がりが小さくなる一方、フッ素樹脂の配向が不均一である状態が残る。これにより、引裂き性、高い表面平滑性、及び、広がりの小さい厚み分布を有するチューブ１０が実現される。

ただし、長さＬＧ１が長すぎると、チューブ１０において、ウエルドラインだけでなく、光学的位相差ラインも消えてしまう。したがって、本実施の形態においては、光学的位相差ラインだけがチューブ１０に残るように、製造方法上の工夫が施されている。すなわち、本実施の形態においては、光学的位相差ラインだけがチューブ１０に残るように、スパイダー２４の位置が調整されている。

図８は、チューブ１０の製造手順（スパイダー２４の位置の調整手順）を示すフローチャートである。図８を参照して、作業者は、シリンダ２２内の初期位置にスパイダー２４をセットする（ステップＳ１００）。作業者は、スパイダー２４が初期位置にセットされた状態で、チューブの製造を行なう（ステップＳ１１０）。

作業者は、製造されたチューブにおけるリタデーションの分布を測定する（ステップＳ１２０）。作業者は、測定されたリタデーション分布に基づいて、所定条件（上記条件（１）、（２）及び（３）を含む。）が満たされるかを判断する（ステップＳ１３０）。

所定条件が満たされたと判断されると（ステップＳ１３０においてＹＥＳ）、作業者は、スパイダー２４の位置を変更することなく、チューブ１０の製造停止指示があるか否かを判断し（ステップＳ１５０）、製造停止指示があるまでチューブ１０の製造を継続する。

一方、所定条件が満たされないと判断されると（ステップＳ１３０においてＮＯ）、作業者は、スパイダー２４の位置を調整する（ステップＳ１４０）。たとえば、光学的位相差ラインが消えてしまっていると判断される場合には、作業者は、長さＬＧ１が短くなるようにスパイダー２４の位置を調整する。一方、ウエルドラインが残っていると判断される場合には（たとえば、チューブ１０の表面平滑性が低い場合（たとえば、表面粗さＲz≦２．０μｍ、Ｒａ≦１．０μｍ））、作業者は、長さＬＧ１が長くなるようにスパイダー２４の位置を調整する。

その後、作業者は、チューブ１０の製造停止指示があるか否かを判断する（ステップＳ１５０）。製造停止指示があったと判断されると（ステップＳ１５０においてＹＥＳ）、作業者は、チューブ１０の製造が停止するように製造装置２０を操作する。一方、製造停止指示がないと判断されると（ステップＳ１５０においてＮＯ）、作業者は、チューブ１０の製造を継続する（ステップＳ１１０−Ｓ１４０）。

このように、本実施の形態に従う製造方法においては、製造されたチューブにおけるリタデーションの測定結果をフィードバックすることによって、製造されるチューブが所定条件を満たすようにスパイダー２４の位置が調整される。したがって、この製造方法によれば、たとえば、樹脂原料の流動性に個体差があったり、樹脂種が変更されたりしたとしても、適切なフィードバック制御が行なわれるため、引裂き性とともに、高い内表面平滑性及び外表面平滑性、並びに、小さい厚み分布の散布度を実現したチューブ１０を製造することができる。また、この製造方法によれば、リタデーションのような光学特性によってチューブの品質を数値管理できるため、製造工程における不良の発生率を抑制することができる。

［４．特徴］
以上のように、本実施の形態に従うチューブ１０は、所定条件（上記条件（１）、（２）及び（３）を含む。）を満たす。したがって、チューブ１０によれば、引裂き性とともに、高い内表面平滑性及び外表面平滑性、並びに、広がりの小さい厚み分布を実現することができる。

また、本実施の形態に従うチューブ１０の製造方法においては、製造されたチューブにおけるリタデーションの測定結果をフィードバックすることによって、製造されるチューブ１０が所定条件（上記条件（１）、（２）及び（３）を含む。）を満たすようにスパイダー２４の位置が調整される。したがって、この製造方法によれば、たとえば、フッ素樹脂の流動性に個体差があったり、樹脂種が変更されたりしたとしても、適切なフィードバック制御が行なわれるため、引裂き性とともに、高い内表面平滑性及び外表面平滑性、並びに、小さい厚み分布の散布度を実現したチューブ１０を製造することができる。また、この製造方法によれば、リタデーションのような光学特性によってチューブの品質を数値管理できるため、製造工程における不良の発生率を抑制することができる。

［５．変形例］
以上、実施の形態について説明したが、本発明は、上記実施の形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない限りにおいて、種々の変更が可能である。以下、変形例について説明する。但し、以下の変形例は適宜組合せ可能である。

（５−１）
上記実施の形態においては、スパイダー２４のシリンダ２２内における位置（長さＬＧ１（図６））を調整することによって、チューブ１０に光学的位相差ラインが形成された。しかしながら、調整される対象は、長さＬＧ１に限られない。たとえば、スパイダー２４の加熱温度を調整することによって、チューブ１０に光学的位相差ラインが形成されてもよい。

また、たとえば、シリンダ２２内におけるフッ素樹脂材料の流速を調整することによって、チューブ１０に光学的位相差ラインが形成されてもよい。

（５−２）
また、上記実施の形態においては、製造過程において、作業者が各種作業及び判断を行なった。しかしながら、これらの作業及び判断は、必ずしも人間によって行なわれる必要はない。たとえば、これらの作業及び判断は、コンピュータを含む装置によって自動的に実行されてもよい。

［６．実施例］
以下、実施例１，２及び３について説明するとともに、比較例について説明する。実施例１，２及び３の各々においては、フッ素樹脂として、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ、三井・デュポンフロロケミカル製ＦＥＰ−１３０Ｊ）が用いられた。実施例１，２及び３の各々においては、上記実施の形態において説明された製造方法が用いられ、フッ素樹脂製チューブが製造された。

実施例１におけるフッ素樹脂製チューブの内径は、３．５ｍｍであり、Ｒｅａ／Ｒｅｃ，Ｒｅｂ／Ｒｅｄは、０．９６８〜１．０７０であり、Ｒｅａ／Ｒｅｂは、０．８８７であり、１０点標準偏差／１０点平均は、０．３５３〜０．７０１であった。さらに、外表面の粗さＲｚは、０．７であり、粗さＲａは、０．２７であった。

なお、各リタデーションの測定には、測定機器として、王子計測機器株式会社製のＫＯＢＲＡ−ＣＣＤ／Ｘ２０Ｐ、及び、分析ソフトｖｅｒ４．５．０．５が用いられた。測定原理としては、平行ニコル回転法が用いられた。偏光子及び検光子（偏光子と同様）の透過軸が平行な状態で機器が組み上げられた。機器を回転ピッチ３０°で０°〜１５０°の範囲で回転させ、各角度における透過光光量を用いて位相差及び配向角が算出された。測定条件としては、標準モード、１視野が採用され、計算条件としては、２ピクセル、次数２（複屈折次数の決定は常法により行ない、２次のデータを採用した。）が採用された。製造されたチューブを切り開き、切り開かれたチューブをガラス板に挟み、チューブが浮かないようにしながら各チューブのリタデーションが測定された。

図９は、実施例１におけるフッ素樹脂製チューブのリタデーション分布の一部を示す図である。横軸は、切り開かれたフッ素樹脂製チューブにおけるＴＤ方向（Transverse Direction）を示し、縦軸は、リタデーションを示す。各系列は、ＭＤ方向に０．０７１ｍｍずれている。図９に示されるように、ＴＤ方向にはリタデーションの山と谷が交互に現れ、ＭＤ方向にはリタデーションの変化がほとんどない。

実施例２におけるフッ素樹脂製チューブの内径は、２．１ｍｍであり、Ｒｅａ／Ｒｅｃ，Ｒｅｂ／Ｒｅｄは、０．９７０〜１．０６４であり、Ｒｅａ／Ｒｅｂは、０．８３２であり、１０点標準偏差／１０点平均は、０．３５４〜０．９４７であった。さらに、外表面の粗さＲｚは、０．６７であり、粗さＲａは、０．１７であった。

図１０は、実施例２におけるフッ素樹脂製チューブのリタデーション分布の一部を示す図である。横軸は、切り開かれたフッ素樹脂製チューブにおけるＴＤ方向を示し、縦軸は、リタデーションを示す。各系列は、ＭＤ方向に０．０７１ｍｍずれている。図１０に示されるように、ＴＤ方向にはリタデーションの山と谷が交互に現れ、ＭＤ方向にはリタデーションの変化がほとんどない。

実施例３におけるフッ素製樹脂チューブの内径は、１．２ｍｍであり、Ｒｅａ／Ｒｅｃ，Ｒｅｂ／Ｒｅｄは、０．９６〜１．０９であり、Ｒｅａ／Ｒｅｂは、０．９であり、１０点標準偏差／１０点平均は、０．６９〜１．１３であった。さらに、外表面の粗さＲｚは、１．２６であり、粗さＲａは、０．６７であった。

図１１は、実施例３におけるフッ素樹脂製チューブのリタデーション分布の一部を示す図である。横軸は、切り開かれたフッ素樹脂製チューブにおけるＴＤ方向を示し、縦軸は、リタデーションを示す。各系列は、ＭＤ方向に０．０７１ｍｍずれている。図１１に示されるように、ＴＤ方向にはリタデーションの山と谷が交互に現れ、ＭＤ方向にはリタデーションの変化がほとんどない。

比較例においても各実施例と同様、フッ素樹脂として、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ、三井・デュポンフロロケミカル製ＦＥＰ−１３０Ｊ）が用いられた。比較例においては、上記実施の形態において説明されたシリンダ２２にスパイダー２４が取り付けられることなく、さらに、リタデーションのフィードバックが行なわれることなく、フッ素樹脂製チューブが製造された。

比較例におけるフッ素樹脂製チューブの内径は、２．５ｍｍであり、Ｒｅａ／Ｒｅｃ，Ｒｅｂ／Ｒｅｄは、０．４７３〜１．５９５であり、Ｒｅａ／Ｒｅｂは、０．９８２であり、１０点標準偏差／１０点平均は、３．９２９〜８．４６３であった。

図１２は、比較例におけるフッ素樹脂製チューブのリタデーション分布の一部を示す図である。横軸は、切り開かれたフッ素樹脂製チューブにおけるＴＤ方向を示し、縦軸は、リタデーションを示す。各系列は、ＭＤ方向に０．０７１ｍｍずれている。図１２に示されるように、ほとんどの系列において、ＴＤ方向におけるリタデーションの変化がない。また、ＭＤ方向におけるリタデーションの違いが大きい。以上の測定結果をまとめると、以下の表１のようになる。

実施例１，２及び３、並びに、比較例の引裂き性試験を行なった。引裂き性試験は、フッ素樹脂製チューブ（長さ１００ｍｍ）の端部に４０ｍｍの切り込みを設けて、引張試験機によって、２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き裂くことによって行い、８．０Ｎ／ｍｍ以下で引裂けたものを○、引裂けず途中で千切れたものを×、引き裂けたが８．０Ｎ／ｍｍ以上の引裂き強度のものを△として行われた。以下の表２は、引裂き性試験の結果をまとめた表である。

表２に示されるように、引裂き性試験において、実施例１，２及び３におけるフッ素樹脂製チューブは引き裂かれた。一方、比較例におけるフッ素樹脂製チューブは、引き裂かれなかった。以上の結果から、実施例１，２及び３が比較例と比べて、引裂き性の観点において優れていることが分かる。

１０ チューブ、１２ 空間、２０ 製造装置、２２ シリンダ、２４ スパイダー、２５ 内周側基部、２６ 外周側基部、２７ 脚部、２８ 流路、Ａ１，Ｂ１，Ｃ１，Ｄ１ 集合、ａ，ｂ，ｃ，ｄ 点、ＬＧ１ 長さ、ＬＮ１ ライン、Ｐ１，Ｐ２ 位置、Ｔ１ 領域。

Claims (8)

1. フッ素樹脂製のチューブであって、
   前記チューブは、前記チューブの軸方向に引裂き性を有するとともに、熱収縮性を有し、
   前記チューブは、以下の条件（１）及び（２）の両方を満たす点ａ，ｂ，ｃ及びｄを含み、
   （１）０．９＜Ｒｅａ／Ｒｅｃ＜１．１、かつ、０．９＜Ｒｅｂ／Ｒｅｄ＜１．１
   （２）Ｒｅａ／Ｒｅｂ≦０．９、又は、Ｒｅａ／Ｒｅｂ≧１．１
   前記点ａ，ｂ，ｃ及びｄは、前記軸方向における前記チューブの任意の断面で、円周上において周方向にこの順に並ぶ任意の４点であり、
   前記Ｒｅａ，Ｒｅｂ，Ｒｅｃ及びＲｅｄは、それぞれ前記点ａ，ｂ，ｃ及びｄにおけるリタデーションであり、
   さらに、前記チューブは、以下の条件（３）を満たし、
   （３）集合Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤの各々において、（１０点標準偏差／１０点平均）×１００≦２
   前記集合Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤは、それぞれ前記点ａ，ｂ，ｃ及びｄから前記軸方向へ５ｍｍの範囲内に存在する任意の１０点の各々におけるリタデーションを含む、チューブ。
2. 前記チューブの外表面の表面粗さＲｚが２．０μｍ以下である、請求項１に記載のチューブ。
3. 前記チューブの外表面の表面粗さＲａが１．０μｍ以下である、請求項１又は請求項２に記載のチューブ。
4. 前記点ａ，ｂ間の距離が前記チューブの周長の１／４未満である、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のチューブ。
5. 前記点ａ，ｂ間の距離が０．４ｍｍ以下である、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のチューブ。
6. 前記フッ素樹脂は、加熱溶融押出成形が可能である、請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のチューブ。
7. 前記フッ素樹脂は、三元以上の多元共重合体である、請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のチューブ。
8. フッ素樹脂製のチューブの製造方法であって、
   前記チューブは、前記チューブの軸方向に引裂き性を有するとともに、熱収縮性を有し、
   前記軸方向における前記チューブの任意の断面で、円周上において周方向にこの順に並ぶ任意の４点を点ａ，ｂ，ｃ及びｄとし、
   前記点ａ，ｂ，ｃ及びｄのそれぞれにおけるリタデーションをＲｅａ，Ｒｅｂ，Ｒｅｃ及びＲｅｄとし、
   前記点ａ，ｂ，ｃ及びｄから前記軸方向へ５ｍｍの範囲内に存在する任意の１０点の各々におけるリタデーションを含む集合をそれぞれ集合Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤとし、
   前記製造方法は、
   製造装置によって製造された前記チューブにおける複数のリタデーションを測定するステップと、
   測定された前記複数のリタデーションに基づいて、製造される前記チューブが以下の条件（１）、（２）及び（３）を満たすように前記製造装置を調整するステップとを含む、製造方法。
   （１）０．９＜Ｒｅａ／Ｒｅｃ＜１．１、かつ、０．９＜Ｒｅｂ／Ｒｅｄ＜１．１
   （２）Ｒｅａ／Ｒｅｂ≦０．９、又は、Ｒｅａ／Ｒｅｂ≧１．１
   
   （３）集合Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤの各々において、（１０点標準偏差／１０点平均）×１００≦２