JP6370934B2 - 複素環化合物及びそれを用いた有機発光素子 - Google Patents

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Description

本出願は２０１４年６月２７日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１４−００８０２２６号の出願日の利益を主張し、その内容の全ては本明細書に含まれる。
本出願は新規な複素環化合物及びそれを用いた有機発光素子に関する。
電界発光素子は自己発光型表示素子の一種であって、視野角が広く、コントラストに優れるだけでなく、応答速度が速いという長所を有している。
有機発光素子は二つの電極の間に有機薄膜を配置させた構造を有している。このような構造の有機発光素子に電圧が印加されると、二つの電極から注入された電子と正孔が有機薄膜において結合して対をなした後に消滅しつつ光を発するようになる。前記有機薄膜は、必要に応じて、単層または多層に構成されることができる。
有機薄膜の材料は必要に応じて発光機能を有することができる。例えば、有機薄膜材料としては、そのものが単独で発光層を構成できる化合物が用いられてもよく、または、ホスト−ドーパント系発光層のホストまたはドーパントの役割をすることができる化合物が用いられてもよい。その他にも、有機薄膜の材料として、正孔注入、正孔輸送、電子ブロッキング、正孔ブロッキング、電子輸送または電子注入等の役割をすることができる化合物が用いられてもよい。
有機発光素子の性能、寿命または効率を向上させるために、有機薄膜の材料の開発が持続的に要求されている。
本出願は、新規な複素環化合物及びそれを用いた有機発光素子を提供する。
本出願は下記化学式１の化合物を提供する。

前記化学式１において、
ＹはＳまたはＯであり、
Ｘ１及びＸ２は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立してＮまたはＣＲ１０であり、
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４〜Ｒ１０は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素；重水素；ハロゲン；Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルキル；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルケニル；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルキニル；Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルコキシ；Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のシクロアルキル；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロシクロアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリール；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリール；及びＣ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリール、またはＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリールで置換もしくは非置換されたアミンからなる群より選択される。
また、本出願は、陽極、陰極、及び前記陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうち１層以上が前記化学式１の化合物を含む有機発光素子を提供する。
本明細書に記載された化合物は有機発光素子の有機物層材料として用いることができる。前記化合物は、有機発光素子において、正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料、電子注入材料等の役割をすることができる。特に、前記化学式１の化合物を有機発光素子の発光層、具体的には燐光ホストの材料として用いることができる。
本出願の実施態様による有機発光素子の電極と有機物層の積層順を例示したものである。 本出願の実施態様による有機発光素子の電極と有機物層の積層順を例示したものである。 本出願の実施態様による有機発光素子の電極と有機物層の積層順を例示したものである。 化合物２９のＵＶ及びＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物２９のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。 化合物２９のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。 化合物４２のＵＶ及びＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物４２のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。 化合物４２のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。 化合物８７のＵＶ及びＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物８７のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。 化合物８７のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。 化合物８８のＵＶ及びＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物８８のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。 化合物８８のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。 化合物９０のＵＶ及びＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物９０のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。 化合物９０のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。 化合物９１のＵＶ及びＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物９１のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。 化合物９１のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。 化合物９２のＵＶ及びＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物９２のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。 化合物９２のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。 化合物９３のＵＶ及びＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物９３のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。 化合物９３のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。 化合物７３のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。 化合物７３のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物８５のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物８５のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物８６のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物８６のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物８７のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物８７のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物８８のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物８８のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物９０のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物９０のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物９１のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物９１のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物９２のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物９２のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物９３のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物９３のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物２４５のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物２４５のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物２４６のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物２４６のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物２５０のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物２５０のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物２５３のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物２５３のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物２５９のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物２５９のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物２６０のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物２６０のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物４０９のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物４０９のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物４２０のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物４２０のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物４２５のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物４２５のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物４２７のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物４２７のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物４３４のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物４３４のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
以下、本出願について詳細に説明する。
本明細書に記載された化合物は前記化学式１で表されることができる。具体的には、前記化学式１の化合物は、前記のようなコア構造及び置換基の構造的な特徴により、有機発光素子の有機物層材料として用いられることができる。
本明細書において、「置換もしくは非置換」とは、重水素；−ＣＮ；Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキニル；Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロシクロアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−ＳｉＲＲ’Ｒ’’；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；及び−ＮＲＲ’からなる群より選択された１以上の置換基で置換もしくは非置換されるか、前記例示された置換基のうち２以上の置換基が連結された置換基で置換もしくは非置換されることを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」はビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基はアリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。前記Ｒ、Ｒ’及びＲ’’は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立してＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；またはＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールである。
本明細書において、アルキルは炭素数１〜６０の直鎖もしくは分岐鎖を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよい。アルキルの炭素数は１〜６０、具体的には１〜４０、より具体的には１〜２０であってもよい。
本明細書において、アルケニルは炭素数２〜６０の直鎖もしくは分岐鎖を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよい。アルケニルの炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には２〜２０であってもよい。
本明細書において、アルキニルは炭素数２〜６０の直鎖もしくは分岐鎖を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよい。アルキニルの炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には２〜２０であってもよい。
本明細書において、シクロアルキルは炭素数３〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよい。ここで、多環とはシクロアルキルが他の環状基と直接連結されるか縮合された基を意味する。ここで、他の環状基とはシクロアルキルであってもよいが、他種類の環状基、例えば、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール等であってもよい。シクロアルキルの炭素数は３〜６０、具体的には３〜４０、より具体的には５〜２０であってもよい。
本明細書において、ヘテロシクロアルキルはヘテロ原子としてＯ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ及びＳｉのうち一つ以上を含み、炭素数２〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよい。ここで、多環とはヘテロシクロアルキルが他の環状基と直接連結されるか縮合された基を意味する。ここで、他の環状基とはヘテロシクロアルキルであってもよいが、他種類の環状基、例えば、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール等であってもよい。ヘテロシクロアルキルの炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には３〜２０であってもよい。
本明細書において、アリールは炭素数６〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよい。ここで、多環とはアリールが他の環状基と直接連結されるか縮合された基を意味する。ここで、他の環状基とはアリールであってもよいが、他種類の環状基、例えば、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール等であってもよい。アリールはスピロ基を含む。アリールの炭素数は６〜６０、具体的には６〜４０、より具体的には６〜２５であってもよい。アリールの具体的な例としてはフェニル、ビフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントリル、クリセニル、フェナントレニル、ペリレニル、フルオランテニル、トリフェニレニル、フェナレニル、ピレニル、テトラセニル、ペンタセニル、フルオレニル、インデニル、アセナフチレニル、フルオレニル、ベンゾフルオレニル、スピロビフルオレニル等やこれらの縮合環が挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
本明細書において、スピロ基はスピロ構造を含む基であって、炭素数１５〜６０であってもよい。例えば、スピロ基はフルオレン基に２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン基またはシクロヘキサン基がスピロ結合された構造を含むことができる。具体的には、スピロ基は下記構造式の基を含む。
本明細書において、ヘテロアリールはヘテロ原子としてＳ、Ｏ、Ｓｅ、Ｎ及びＳｉのうち一つ以上を含み、炭素数２〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよい。ここで、多環とはヘテロアリールが他の環状基と直接連結されるか縮合された基を意味する。ここで、他の環状基とはヘテロアリールであってもよいが、他種類の環状基、例えば、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール等であってもよい。ヘテロアリールの炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には３〜２５であってもよい。ヘテロアリールの具体的な例としてはピリジル、ピロリル、ピリミジル、ピリダジニル、フラニル、チオフェン基、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリル、フラザニル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、ジチアゾリル、テトラゾリル、ピラニル、チオピラニル、ジアジニル、オキサジニル、チアジニル、ジオキシニル、トリアジニル、テトラジニル、キノリル、イソキノリル、キナゾリニル、イソキナゾリニル、ナフチリジル、アクリジニル、フェナントリジニル、イミダゾピリジニル、ジアザナフタレニル、トリアザインデン、インドリル、インドリジニル、ベンゾチアゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾフラン基、カルバゾリル、ベンゾカルバゾリル、ジベンゾカルバゾリル、フェナジニル、ジベンゾシロール、スピロビ（ジベンゾシロール）、ジヒドロフェナジニル、フェノキサジニル、フェナントリジル等やこれらの縮合環が挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１において、前記ＹはＳである。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１において、前記ＹはＯである。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１において、前記Ｘ１及びＸ２のうち一つはＮであり、残りの一つはＣＲ１０である。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１において、前記Ｘ１及びＸ２のうち一つはＮであり、残りの一つはＣＲ１０であり、前記Ｒ１、Ｒ２及びＲ１０のうち少なくとも一つは−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、
ＬはＣ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルキレン；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリーレン；またはＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリーレンであり、
ｍは０〜３の整数であり、
ｎは１または２の整数であり、
ＺはＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリール；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリール；−ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｒ１３；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５；及びＣ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリール、またはＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリールで置換もしくは非置換されたアミンからなる群より選択され、前記Ｒ１１〜Ｒ１５は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立してＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；またはＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールである。
本出願の一実施態様によれば、前記ｍは０であるか、１，２または３の整数であってもよい。前記ｍが２以上の整数である時、前記Ｌは互いに同一であるかまたは異なってもよい。
本出願の一実施態様によれば、前記ｎは前記ｍが２の整数である時、前記Ｚは互いに同一であるかまたは異なってもよい。
本出願の一実施態様によれば、前記ＬはＣ２〜Ｃ６０のアルキレン；またはＣ６〜Ｃ６０のアリーレンである。
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌはフェニレン；ナフチレン；またはアントラセニレンである。
本出願の一実施態様によれば、前記Ｚは置換もしくは非置換のフェニル、置換もしくは非置換のビフェニル、置換もしくは非置換のトリフェニル、置換もしくは非置換のナフチル、置換もしくは非置換のアントラセニル、置換もしくは非置換のフェナントレニル、置換もしくは非置換のインデニル、置換もしくは非置換のペリレニル、置換もしくは非置換のピレニル、置換もしくは非置換のアセナフタレニル、置換もしくは非置換のフルオレニル、置換もしくは非置換のフルオランテニル、置換もしくは非置換のトリフェニレニル、置換もしくは非置換のフェナレニル、置換もしくは非置換のピロール、置換もしくは非置換のピリジル、置換もしくは非置換のピリミジル、置換もしくは非置換のピリダジニル、置換もしくは非置換のトリアジニル、置換もしくは非置換のチエニル、置換もしくは非置換のフラニル、置換もしくは非置換のベンゾフラニル、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル、置換もしくは非置換のベンゾチアゾール、置換もしくは非置換のベンズオキサゾール、置換もしくは非置換のインドリル、置換もしくは非置換のカルバゾリル、置換もしくは非置換のベンゾカルバゾリル、置換もしくは非置換のジベンゾカルバゾリル、置換もしくは非置換のインドロ［２，３−ａ］カルバゾリル、置換もしくは非置換のインドロ［２，３−ｂ］カルバゾリル、置換もしくは非置換のキノリル、置換もしくは非置換のイソキノリル、置換もしくは非置換のチオフェニル、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル、置換もしくは非置換のフルオレニル、置換もしくは非置換のインドリニル、置換もしくは非置換の１０，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン基、置換もしくは非置換の９，１０−ジヒドロアクリジン基、フルオレンに２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデンまたはシクロヘキサンがスピロ結合されて置換もしくは非置換されたスピロ基、置換もしくは非置換のジアルキルアミン、置換もしくは非置換のジアリールアミン、置換もしくは非置換のアルキルアリールアミン、置換もしくは非置換のアセトフェノン基、置換もしくは非置換のベンゾフェノン基、−ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｒ１３または−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５であり、前記Ｒ１１〜Ｒ１５は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立してＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；またはＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールである。
本出願の一実施態様によれば、前記Ｚは置換もしくは非置換のフェニル、置換もしくは非置換のビフェニル、置換もしくは非置換のトリフェニル、置換もしくは非置換のナフチル、置換もしくは非置換のアントラセニル、置換もしくは非置換のカルバゾリル、置換もしくは非置換のベンゾカルバゾリル、置換もしくは非置換のジベンゾカルバゾリル、置換もしくは非置換のインドロ［２，３−ａ］カルバゾリル、置換もしくは非置換のインドロ［２，３−ｂ］カルバゾリル、置換もしくは非置換のフルオレニル、置換もしくは非置換のベンゾフラニル、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル、置換もしくは非置換のチオフェニル、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル、置換もしくは非置換のトリフェニレニル、置換もしくは非置換のトリアジニル、置換もしくは非置換のピレニル、−Ｓｉ（Ｐｈ）３、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｐｈ）２及び置換もしくは非置換のジフェニルアミンの中から選択され、前記「置換もしくは非置換」はメチル、直鎖もしくは分岐鎖のプロピル、直鎖もしくは分岐鎖のブチル、直鎖もしくは分岐鎖のペンチル、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントラセニル、カルバゾリル、ベンゾカルバゾリル、ジベンゾカルバゾリル、インドロ［２，３−ａ］カルバゾリル、インドロ［２，３−ｂ］カルバゾリル、フルオレニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、トリフェニレニル、トリアジニル、ピレニル、−Ｓｉ（Ｐｈ）３、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｐｈ）２及びジフェニルアミンの中から選択される少なくともいずれか一つで置換もしくは非置換されることを意味し、さらに置換されてもよい。
本出願の一実施態様によれば、前記Ｒ１１〜Ｒ１５は互いに同一であるかまたは異なり、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールである。
本出願の一実施態様によれば、前記Ｒ１１〜Ｒ１５は互いに同一であるかまたは異なり、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、ナフチルまたはアントラセニルである。
本出願の一実施態様によれば、前記Ｒ４〜Ｒ９は水素または重水素である。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１は下記化学式２または３で表される。

前記化学式２及び３において、Ｙ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４〜Ｒ９の定義は化学式１で定義したものと同様である。
本出願の一実施態様において、前記化学式１は下記化学式４〜７のいずれか一つで表される。



前記化学式４〜７において、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４〜Ｒ９は化学式１で定義したものと同様であり、Ｒ３は化学式１のＲ１０の定義と同様である。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式４〜７において、
Ｒ１〜Ｒ３のうち少なくとも一つは−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、残りは化学式１で定義したものと同様であり、
前記Ｙ、Ｒ４〜Ｒ９、Ｌ、ｍ及びＺの定義は化学式１で定義したものと同様である。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式４〜７において、Ｒ１は−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、Ｒ２及びＲ３は水素、重水素またはフェニルであり、前記Ｌ、ｍ、ｎ及びＺは前述したものと同様である。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式４〜７において、Ｒ２は−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、Ｒ１及びＲ３は水素、重水素またはフェニルであり、前記Ｌ、ｍ、ｎ及びＺは前述したものと同様である。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式４〜７において、Ｒ３は−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、Ｒ１及びＲ２は水素、重水素またはフェニルであり、前記Ｌ、ｍ、ｎ及びＺは前述したものと同様である。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式４〜７において、前記ｍは０または１である。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１は下記化学式８〜１１のいずれか一つで表される。



前記化学式８〜１１において、
Ａは直接結合；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルキレン；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルケニレン；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルキニレン；Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のシクロアルキレン；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロシクロアルキレン；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリーレン；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリーレン；及びＣ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリール、またはＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリールで置換もしくは非置換されたアミンからなる群より選択され、
Ｒ１６〜Ｒ１９は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素；重水素；ハロゲン；Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルキル；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルケニル；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルキニル；Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルコキシ；Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のシクロアルキル；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロシクロアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリール；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリール；及びＣ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリール、またはＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリールで置換もしくは非置換されたアミンからなる群より選択され、
ｐ、ｑ、ｒ及びｓは０〜４の整数であり、
Ｙ及びＲ６〜Ｒ９の定義は化学式１で定義したものと同様である。
前記化学式８〜１１はダイマー構造を意味し、前記Ａはダイマーの連結基を意味する。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式８〜１１において、前記ＡはＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリーレン；及びＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリーレンからなる群より選択される。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式８〜１１において、前記Ａはアルキルまたはアリールで置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ６０のアリーレン；アルキルまたはアリールで置換もしくは非置換されたＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリーレンである。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式８〜１１において、前記Ａはアルキルまたはアリールで置換もしくは非置換されたカルバゾール基；またはアルキルまたはアリールで置換もしくは非置換されたフルオレン基である。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式８〜１１において、前記Ａはアルキルまたはアリールで置換もしくは非置換されたカルバゾール基；またはアルキルまたはアリールで置換もしくは非置換されたフルオレン基であり、前記アルキルはＣ１〜Ｃ１０の直鎖もしくは分岐鎖であり、前記アリールはＣ６〜Ｃ２０のアリールである。
本出願の一実施態様によれば、前記Ｚは、下記：

であり、前記Ｘ３及びＸ４は置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の芳香族炭化水素環；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の芳香族複素環であってもよい。
前記：

は下記構造式のいずれか一つで表されることができるが、それらのみに限定されるものではない。
前記構造式において、Ｚ１〜Ｚ３は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立してＳまたはＯであり、
Ｚ４〜Ｚ９は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立してＣＲ’Ｒ’’、ＮＲ’、ＳまたはＯであり、
Ｒ’及びＲ’’は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル；または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールである。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１は下記化合物の中から選択されることができる。





















前述した化合物は後述する製造例に基づいて製造されることができる。後述する製造例では代表的な例示を記載するが、必要に応じて、置換基を追加または除外してもよく、置換基の位置を変更してもよい。また、当技術分野で周知の技術に基づいて、出発物質、反応物質、反応条件等を変更することができる。必要に応じて、残りの位置の置換基の種類または位置を変更することは当業者が当技術分野で周知の技術を利用して行うことができる。
例えば、前記化学式４の化合物は下記一般式１及び一般式２のようにコア構造が製造されることができる。下記一般式１及び２は前記化学式４のＹがＳの場合を例示しているが、Ｙが酸素（Ｏ）の場合も可能である。
置換基は当技術分野で周知の方法によって結合されることができ、置換基の位置や置換基の個数は当技術分野で周知の技術に応じて変更されることができる。

前記一般式１は、前記化学式４のコア構造において、Ｒ２位置に置換基を結合させる反応の例示である。具体的には、一般式１の最後の化合物は、前記化学式４において、Ｒ２がＡｒで置換されたフェニルの場合である。前記Ａｒは前述したＺの定義と同様である。
前記一般式２は、前記化学式４のコア構造において、Ｒ３位置に置換基を結合させる反応の例示である。具体的には、一般式２の最後の化合物は、前記化学式４において、Ｒ３がＡｒで置換されたフェニルの場合である。前記Ａｒは前述したＺの定義と同様である。
例えば、前記化学式５の化合物は下記一般式３のようにコア構造が製造されることができる。置換基は当技術分野で周知の方法によって結合されることができ、置換基の位置や置換基の個数は当技術分野で周知の技術に応じて変更されることができる。
前記一般式３は、前記化学式５のコア構造において、Ｒ３位置に置換基を結合させる反応の例示である。具体的には、一般式３の最後の化合物は、前記化学式５において、Ｒ３がＡｒで置換されたフェニルの場合である。前記Ａｒは前述したＺの定義と同様である。
例えば、前記化学式６の化合物は下記一般式４のようにコア構造が製造されることができる。置換基は当技術分野で周知の方法によって結合されることができ、置換基の位置や置換基の個数は当技術分野で周知の技術に応じて変更されることができる。
前記一般式４は、前記化学式６のコア構造において、Ｒ３位置に置換基を結合させる反応の例示である。具体的には、一般式４の最後の化合物は、前記化学式６において、Ｒ３がＡｒで置換されたフェニルの場合である。前記Ａｒは前述したＺの定義と同様である。
例えば、前記化学式７の化合物は下記一般式５のようにコア構造が製造されることができる。置換基は当技術分野で周知の方法によって結合されることができ、置換基の位置や置換基の個数は当技術分野で周知の技術に応じて変更されることができる。
前記一般式５は、前記化学式７のコア構造において、Ｒ３位置に置換基を結合させる反応の例示である。具体的には、一般式３の最後の化合物は、前記化学式７において、Ｒ３がＡｒで置換されたフェニルの場合である。前記Ａｒは前述したＺの定義と同様である。
本出願のまた一つの実施態様は前述した化学式１の化合物を含む有機発光素子を提供する。具体的には、本出願に係る有機発光素子は、陽極、陰極、及び陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含み、前記有機物層のうち１層以上は前記化学式１の化合物を含む。
図１〜３に本出願の実施態様による有機発光素子の電極と有機物層の積層順を例示した。しかし、これらの図面によって本出願の範囲が限定されるものではなく、当技術分野で周知の有機発光素子の構造が本出願に適用されることもできる。
図１によれば、基板１００上に陽極２００、有機物層３００及び陰極４００が順次積層された有機発光素子が示されている。しかし、このような構造にのみ限定されるものではなく、図２のように、基板上に陰極、有機物層及び陽極が順次積層された有機発光素子が実現されることもできる。
図３は有機物層が多層の場合を例示したものである。図３による有機発光素子は、正孔注入層３０１、正孔輸送層３０２、発光層３０３、正孔阻止層３０４、電子輸送層３０５及び電子注入層３０６を含む。しかし、このような積層構造によって本出願の範囲が限定されるものではなく、必要に応じて、発光層を除いた残りの層は省略されてもよく、必要な他の機能層がさらに追加されてもよい。
本出願に係る有機発光素子は、有機物層のうち１層以上に前記化学式１の化合物を含むことを除いては、当技術分野で周知の材料と方法により製造されることができる。
前記化学式１の化合物は単独で有機発光素子の有機物層のうち１層以上を構成することができる。しかし、必要に応じて、他の物質と混合して有機物層を構成することもできる。
前記化学式１の化合物は、有機発光素子において、正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料、電子注入材料等として用いられることができる。
例えば、本出願の一実施態様による化合物は、有機発光素子の電子注入層、電子輸送層、または電子注入と輸送を同時にする層の材料として用いられることができる。
また、本出願の一実施態様による化合物は有機発光素子の発光層材料として用いられることができる。具体的には、前記化合物は単独で発光材料として用いられてもよく、発光層のホスト材料またはドーパント材料として用いられてもよい。
また、本出願の一実施態様による化合物は有機発光素子の燐光ホスト材料として用いられることができる。この場合、本出願の一実施態様による化合物は燐光ドーパントと共に含まれる。
また、本出願の一実施態様による化合物は有機発光素子の正孔阻止層の材料として用いられることができる。
本出願に係る有機発光素子において、前記化学式１の化合物以外の材料を下記に例示するが、それらは例示のためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するためのではなく、当技術分野で公知の材料に代替されてもよい。
陽極材料としては比較的に仕事関数の大きい材料を用いることができ、透明導電酸化物、金属または導電性高分子等を用いることができる。
陰極材料としては比較的に仕事関数の低い材料を用いることができ、金属、金属酸化物または導電性高分子等を用いることができる。
正孔注入材料としては公知の正孔注入材料を用いることもでき、例えば、米国特許第４，３５６，４２９号に開示された銅フタロシアニン等のフタロシアニン化合物または文献［Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌ，６，ｐ．６７７（１９９４）］に記載されたスターバースト型アミン誘導体類、例えば、ＴＣＴＡ、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ、ｍ−ＭＴＤＡＰＢ、溶解性のある導電性高分子であるＰａｎｉ／ＤＢＳＡ（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ：ポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸）またはＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（Ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／Ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）：ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート））、Ｐａｎｉ／ＣＳＡ（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｃａｍｐｈｏｒ ｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ：ポリアニリン／カンファースルホン酸）またはＰＡＮＩ／ＰＳＳ（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅ−ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）：ポリアニリン／ポリ（４−スチレンスルホネート））等を用いることができる。
正孔輸送材料としてはピラゾリン誘導体、アリールアミン系誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体等が用いられることができ、低分子または高分子材料が用いられることもできる。
電子輸送材料としてはオキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体等が用いられることができ、低分子物質だけでなく、高分子物質が用いられることもできる。
電子注入材料としては、例えば、ＬｉＦが当業界で代表的に用いられるが、本出願がこれに限定されるものではない。
発光材料としては赤色、緑色または青色発光材料が用いられてもよく、必要な場合、２以上の発光材料を混合して用いてもよい。また、発光材料として蛍光材料を用いてもよいが、燐光材料を用いてもよい。発光材料としては単独で陽極と陰極から各々注入された正孔と電子を結合して発光させる材料が用いられてもよいが、ホスト材料とドーパント材料が共に発光に関与する材料が用いられてもよい。
本出願に係る化合物が燐光ホスト材料として用いられる場合、共に用いられる燐光ドーパント材料としては当技術分野で周知のものを用いることができる。
例えば、ＬＬ’ＭＸ、ＬＬ’Ｌ’’Ｍ、ＬＭＸＸ’、Ｌ２ＭＸ及びＬ３Ｍで表される燐光ドーパント材料を用いることができるが、これらの例に本出願の範囲が限定されるものではない。
ここで、Ｌ、Ｌ’、Ｌ’’、Ｘ及びＸ’は互いに異なる２座配位子であり、Ｍは八面体型錯体を形成する金属である。
Ｍはイリジウム、白金、オスミウム等であってもよい。
Ｌはｓｐ２炭素及びヘテロ原子によってＭに配位されるアニオン性２座配位子であり、Ｘは電子または正孔をトラップする機能をすることができる。Ｌの非制限的な例としては２−（１−ナフチル）ベンズオキサゾール、（２−フェニルベンズオキサゾール）、（２−フェニルベンゾチアゾール）、（７，８−ベンゾキノリン）、（チエニルピリジン）、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、トリルピリジン等が挙げられる。Ｘの非制限的な例としてはアセチルアセトネート（ａｃａｃ）、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、ピコリネート、８−ヒドロキシキノリネート等が挙げられる。
より具体的な例を下記に表示するが、これらの例のみに限定されるものではない。
以下では実施例によって本出願をより詳細に説明するが、これらは本出願を例示するためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するためのものではない。
＜実施例＞
＜製造例１＞化合物１の製造
化合物１−１の製造
ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏ［ｂ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）３０ｇ（１６８．５ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−メトキシベンゼン（１−ｂｒｏｍｏ−４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅ）３７．８ｇ（２０２．２６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ９．７ｇ（８．４ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３ ３５．７ｇ（３３６．９ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍＬ、エタノール（ＥｔＯＨ）１２０ｍＬ及びＨ２Ｏ １２０ｍＬと共に入れ、１２０℃で１時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）とヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄した後に目的化合物１−１を１８．０ｇ（５１％）得た。
化合物１−２の製造
化合物１−１ ８ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）と酢酸（ＡｃＯＨ）４００ｍＬを入れて室温で１０分間攪拌した後、酢酸４００ｍＬとＨＮＯ３ ２０ｍＬを混合して徐々に滴加した。１時間後、反応完了後に室温に冷まし、蒸留水とＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して目的化合物１−２を５．８ｇ（５３％）得た。
化合物１−３の製造
化合物１−２ ６ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）とエタノール３００ｍＬ、鉄粉末（Ｆｅ Ｐｏｗｄｅｒ）３．６ｇ（６５．１ｍｍｏｌ）を入れて室温で１０分間攪拌した。酢酸３０ｍＬを徐々に滴加した後に６０℃で１時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、Ｈ２Ｏを添加して生成された固体を濾過した後、Ｈ２Ｏとヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄して目的化合物１−３を５．３ｇ（９９％）得た。
化合物１−４の製造
ＨＣＯＨ ３．９ｍＬと酢酸９．７７ｍＬを入れ、６０℃で２時間攪拌した後に室温に冷ました。その後、エチルエーテル３６０ｍＬと化合物１−３ １２ｇ（４６．９ｍｍｏｌ）を添加して室温で攪拌した。１時間後、生成された固体を濾過し、エチルエーテルで洗浄した後に目的化合物１−４を６．５ｇ（４９％）得た。
化合物１−５の製造
化合物１−４ ６．５ｇ（２２．９４ｍｍｏｌ）とＰＯＣｌ３ ０．４３ｍＬ（４．５９ｍｍｏｌ）、ニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）３０ｍＬを入れて１時間還流し、室温に冷ました後にＳｎＣｌ４ ３．７６ｍＬ（３２．１２ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。２時間の還流攪拌後に反応が完了し、室温に冷まして、蒸留水とＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、メタノールで洗浄した後に精製して目的化合物１−５を２．７４ｇ（４５％）得た。
化合物１−６の製造
化合物１−５ ４．０ｇ（１５．０８ｍｍｏｌ）とＨＢｒ ３．６５ｇ（４５．２２ｍｍｏｌ）をＨ２Ｏ ５０ｍＬと共に１時間還流し、室温に冷ました後、蒸留水とＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、メタノールで洗浄した後に精製して目的化合物１−６を３．４９ｇ（９２％）得た。
化合物１−７の製造
化合物１−６ ５．０ｇ（１９．８９ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）２．０ｇ（１９．８９ｍｍｏｌ）を入れて室温で約１時間攪拌した後、Ｔｆ２Ｏ ４．１８ｇ（１９．８９ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。２時間の還流攪拌後に反応が完了し、室温に冷まして、蒸留水とＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、メタノールで洗浄した後に精製して目的化合物１−７を６．７１ｇ（８８％）得た。
化合物１の製造
化合物１−７ ５．０ｇ（１３．０４ｍｍｏｌ）と１１−フェニル−１１，１２−ジヒドロインドロ［２，３−ａ］カルバゾール（１１−ｐｈｅｎｙｌ−１１，１２−ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［２，３−ａ］ｃａｒｂａｚｏｌｅ）４．７７ｇ（１４．３５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ ０．６０ｇ（０．６５ｍｍｏｌ）、キサントホス（ＸａｎｔＰｈｏｓ）０．７５ｇ（１．３０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ ５．２８ｇ（２６．０８ｍｍｏｌ）をトルエン８０ｍＬと共に１３０℃で３時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、トルエンで全部溶かしてシリカゲルにフィルタした。その後、熱いトルエンでフィルタし精製して化合物１を５．９ｇ（８０％）得た。
＜製造例２＞化合物１７の製造
化合物２−１の製造
化合物１−７ １０ｇ（２６．０９ｍｍｏｌ）と（３−ブロモフェニル）ボロン酸（（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）６．２９ｇ（３１．３１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．５ｇ（１．３ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３ ５．５３ｇ（５２．１８ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍＬとエタノール４０ｍＬ、Ｈ２Ｏ ４０ｍＬと共に１２０℃で６時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）とヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄した後に目的化合物３−１を６．８２ｇ（６７％）得た。
化合物１７の製造
化合物２−１ ５．０ｇ（１２．８１ｍｍｏｌ）とトリフェニレン−２−イルボロン酸（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）４．１８ｇ（１５．３７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ０．７４ｇ（０．６４ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３ ２．７１ｇ（２５．６２ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍＬとエタノール２０ｍＬ、Ｈ２Ｏ ２０ｍＬと共に１２０℃で４時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）とヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄した後に目的化合物１７を６．０６ｇ（８８％）得た。
＜製造例３＞化合物２９の製造
化合物Ａ−１の製造
窒素下で一口丸底フラスコ（ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒｏｕｎｄ ｂｏｔｔｏｍ ｆｌａｓｋ）に１，２−ジシクロヘキサノン（１，２−Ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｎｅ）３０．０ｇ（０．３７４ｍｏｌ）、フェニルヒドラジンヒドロクロリド（Ｐｈｅｎｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅ ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）（７７．３７ｇ、０．７４９ｍｏｌ）のエタノール（１０００ｍｌ）混合物に硫酸（Ｓｕｌｆｕｒｉｃ ａｃｉｄ）１．４ｍＬ（０．０３７４ｍｏｌ）を徐々に滴加した後、６０℃で４時間攪拌した。室温に冷ました溶液をフィルタして黄褐色の個体を得た（６９ｇ、９３％）。一口丸底フラスコ（ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒｏｕｎｄ ｂｏｔｔｏｍ ｆｌａｓｋ）に前記固体（６８．９ｇ、０．２５ｍｏｌ）と酢酸（ＡｃＯＨ：ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ）（７００ｍｌ）混合物にトリフルオロ酢酸（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ）４６．５ｍＬ（０．６ｍｏｌ）を入れ、１００℃で１２時間攪拌した。室温に冷ました溶液を酢酸とヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄しフィルタしてアイボリー色の固体Ａ−１を得た（２７．３ｇ、４２％）。
化合物Ａ−２の製造
窒素下で二口丸底フラスコ（ｔｗｏ ｎｅｃｋ ｒｏｕｎｄ ｂｏｔｔｏｍ ｆｌａｓｋ）にＡ−１（２．１ｇ、０．００８２ｍｏｌ）、ヨードベンゼン（Ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）２．５ｇ（０．０１３ｍｏｌ）、Ｃｕ ０．３１２ｇ（０．００４９ｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（１８−Ｃｒｏｗｎ−６−ｅｔｈｅｒ）０．４３３ｇ（０．００１６ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ （３．３９７ｇ、０．０２４６ｍｏｌ）のｏ−ジクロロベンゼン（ｏ−ＤＣＢ：ｏ−ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）２０ｍｌ混合物を１６時間還流攪拌した。室温に冷ました溶液をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出して濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）：エチルアセテート（Ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）＝１０：１）で分離して白色の固体化合物Ａ−２を得た（１．７６ｇ、６４％）。
化合物３−１の製造
ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏ［ｂ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）３０ｇ（１６８．５ｍｍｏｌ）とヨードベンゼン（Ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）４１．２ｇ（２０２．２６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １９．０ｇ（１６．９ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３ ３５．７ｇ（３３６．９ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍＬとエタノール１２０ｍＬ、Ｈ２Ｏ １２０ｍＬと共に１２０℃で１時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）とヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄した後に目的化合物３−１を１８．０ｇ（５１％）得た。
化合物３−２の製造
化合物３−１ １０ｇ（４７．５５ｍｍｏｌ）と酢酸４００ｍＬを入れて室温で１０分間攪拌した後、酢酸４００ｍＬとＨＮＯ３ ２０ｍＬを混合して徐々に滴加した。１時間後、反応完了後に室温に冷まし、蒸留水とＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して目的化合物３−２を５．９ｇ（５０％）得た。
化合物３−３の製造
化合物３−２ ６ｇ（２３．５ｍｍｏｌ）とエタノール３００ｍＬ、鉄粉末（Ｆｅ Ｐｏｗｄｅｒ）４．０６ｇ（７２．８ｍｍｏｌ）を入れて室温で１０分間攪拌した。酢酸３０ｍＬを徐々に滴加した後に６０℃で１時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、Ｈ２Ｏを添加して生成された固体を濾過した後、Ｈ２Ｏとヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄して目的化合物３−３を５．５ｇ（９９％）得た。
化合物３−４の製造
４−ブロモベンゾイルクロリド（４−Ｂｒｏｍｏ ｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）２．９３ｍＬ（２２．１９ｍｍｏｌ）をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）３０ｍＬに全部溶かした後、ＴＥＡ（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）３．１２ｍＬ（２２．１９ｍｍｏｌ）を添加して１５分間室温で攪拌後、０℃を維持した後、化合物３−３を２．９３ｍＬ（２２．１９ｍｍｏｌ）を徐々に添加した。約１時間後、白色の固体が生成されてフィルタ後、ヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄した後に乾燥して目的化合物３−４を８．０ｇ（８７％）得た。
化合物３−５の製造
化合物３−４ ６．５ｇ（２２．９４ｍｍｏｌ）とＰＯＣｌ３ ０．４３ｍＬ（４．５９ｍｍｏｌ）、ニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）３０ｍＬを入れて１時間還流し、室温に冷ました後にＳｎＣｌ４ ３．７６ｍＬ（３２．１２ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。２時間の還流攪拌後に反応が完了し、室温に冷まして、蒸留水とＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して目的化合物３−５を２．７４ｇ（４５％）得た。
化合物２９の製造
化合物３−５ ８ｇ（２０．５ｍｍｏｌ）とＡ−２ ６．１ｇ（１８．４４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ ０．３８ｇ（０．４１ｍｍｏｌ）、キサントホス（ＸａｎｔＰｈｏｓ）０．４７ｇ（０．８２ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ ８．３ｇ（４１．０ｍｍｏｌ）をトルエン８０ｍＬと共に１３０℃で３時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、トルエンで全部溶かしてシリカゲルにフィルタした。その後、熱いトルエンでフィルタし精製して化合物２９を８．８ｇ（６７％）得た。
＜製造例４＞化合物４２の製造
化合物４−１の製造
３−ブロモベンゾイルクロリド（３−Ｂｒｏｍｏ ｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）２．９３ｍＬ（２２．１９ｍｍｏｌ）をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）３０ｍＬに全部溶かした後、ＴＥＡ（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）３．１２ｍＬ（２２．１９ｍｍｏｌ）を添加して１５分間室温で攪拌後、０℃を維持した後、化合物３−３を２．９３ｍＬ（２２．１９ｍｍｏｌ）を徐々に添加した。約１時間後に白色の固体が生成され、フィルタ後にヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄した後に乾燥して目的化合物４−１を８．０ｇ（８７％）得た。
化合物４−２の製造
化合物４−１ ８．０ｇ（１９．５９ｍｍｏｌ）とＰＯＣｌ３ １．８ｍＬ（１９．５９ｍｍｏｌ）、ニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）８０ｍＬを入れて１時間還流し、室温に冷ました後にＳｎＣｌ４ ４．５ｍＬ（５４．８５ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。２時間の還流攪拌後に反応が完了し、室温に冷まして、蒸留水とＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、メタノールで洗浄した後に精製して目的化合物４−２を５．０３ｇ（６６％）得た。
化合物４２の製造
化合物４−２ ５ｇ（１２．８１ｍｍｏｌ）とジブロモ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イルボロン酸（Ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）３．５ｇ（１５．３７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ０．７４ｇ（０．６４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ３．５ｇ（２５．６２ｍｍｏｌ）をトルエン５０ｍＬ、エタノール５ｍＬ、Ｈ２Ｏ ５ｍＬと共に１２０℃で５時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して化合物４２を５．５６ｇ（８８％）得た。
＜製造例５＞化合物４８の製造
化合物５−１の製造
化合物４−２（１０ｇ、２５．６２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ １００ｍｌに溶かした後に−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ｂｕｔｙｌｌｉｔｈｉｕｍ）２．５Ｍ（ｉｎヘキサン）１３．３ｍｌ（３３．３１ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した後に１時間攪拌した。前記溶液にクロロジフェニルホスフィン（ｃｈｌｏｒｏｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）５．６５ｍｌ（２５．６２ｍｏｌ）を滴加し、室温で１２時間攪拌した。反応混合物をＭＣ／Ｈ２Ｏ抽出した後に減圧蒸留した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して化合物５−１を４．１９ｇ（３３％）得た。
化合物４８の製造
化合物５−１ ５ｇ（１０．０９ｍｍｏｌ）をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）５０ｍＬに全部溶かした後、Ｈ２Ｏ２水溶液（３０ｗｔ．％）１０ｍｌと共に室温で１時間攪拌した。反応混合物をＭＣ／Ｈ２Ｏ抽出した後に減圧蒸留した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して化合物４８を１．１４ｇ（２２％）得た。
＜製造例６＞化合物７４の製造
化合物６−１の製造
ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−イルボロン酸２０ｇ（１１２．３４ｍｍｏｌ）と２−ブロモアニリン（２−Ｂｒｏｍｏａｎｉｌｌｉｎｅ）２０．４ｇ（１０１．１１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ６．５ｇ（５．１２ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ３１．０５ｇ（２２４．６８ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍＬとエタノール４０ｍＬ、Ｈ２Ｏ ４０ｍＬと共に１２０℃で１６時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して化合物６−１を１６．９ｇ（６７％）得た。
化合物６−２の製造
化合物６−１ １０ｇ（４４．３８ｍｍｏｌ）をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）に全部溶かした後、ＴＥＡ（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）６．２ｍＬ（４４．３８ｍｍｏｌ）と共に室温で１５分間攪拌した。その後、０℃を維持した後、４−ブロモベンゾイルクロリド（４−Ｂｒｏｍｏ ｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）９．７ｇ（４４．３８ｍｍｏｌ）を徐々に添加した。約１時間後に白色の固体が生成され、フィルタ後にＥＡとヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄して目的化合物６−２を１７．２ｇ（９５％）得た。
化合物６−３の製造
化合物６−２ １５ｇ（３６．７４ｍｍｏｌ）とＰＯＣｌ３ ３．４ｍＬ（３６．７４ｍｍｏｌ）、ニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）１５０ｍＬを入れて１時間還流し、室温に冷ました後にＳｎＣｌ４ １２．０４ｍＬ（１０２．８７ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。２時間の還流攪拌後に反応が完了し、室温に冷まして、蒸留水とＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、メタノール（ＭｅＯＨ）とヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄して目的化合物６−３を６．１７ｇ（４３％）得た。
化合物７４の製造
化合物６−３ ５ｇ（１２．８１ｍｍｏｌ）とジフェニルアミン（ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）２．３８ｇ（１４．０９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ０．７４ｇ（０．６４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ３．５ｇ（２５．６２ｍｍｏｌ）をトルエン５０ｍＬ、エタノール５ｍＬ、Ｈ２Ｏ ５ｍＬと共に１２０℃で６時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して化合物７４を４．７２ｇ（７７％）得た。
＜製造例７＞化合物８５の製造
化合物６−３ ５ｇ（１２．８１ｍｍｏｌ）と（３，５−ジ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）ボロン酸（（３，５−ｄｉ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）６．３７ｇ（１４．０９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ０．７４ｇ（０．６４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ３．５ｇ（２５．６２ｍｍｏｌ）をトルエン５０ｍＬ、エタノール５ｍＬ、Ｈ２Ｏ ５ｍＬと共に１２０℃で６時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して化合物８５を６．４ｇ（６９％）得た。
＜製造例８＞化合物８６の製造
化合物７−１の製造
化合物６−１ １０ｇ（４４．３８ｍｍｏｌ）をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）に全部溶かした後、ＴＥＡ（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）６．２ｍＬ（４４．３８ｍｍｏｌ）と共に室温で１５分間攪拌した。その後、０℃を維持した後、３−ブロモベンゾイルクロリド（３−Ｂｒｏｍｏ ｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）９．７ｇ（４４．３８ｍｍｏｌ）を徐々に添加した。約１時間後に白色の固体が生成され、フィルタ後にＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）とヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄して目的化合物７−１を１７．２ｇ（９５％）得た。
化合物７−２の製造
化合物７−１ １５ｇ（３６．７４ｍｍｏｌ）とＰＯＣｌ３ ３．４ｍＬ（３６．７４ｍｍｏｌ）、ニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）１５０ｍＬを入れて１時間還流し、室温に冷ました後にＳｎＣｌ４ １２．０４ｍＬ（１０２．８７ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。２時間の還流攪拌後に反応が完了し、室温に冷まして、蒸留水とＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、メタノール（ＭｅＯＨ）とヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄して目的化合物７−２を７．８９ｇ（５５％）得た。
化合物８６の製造
化合物７−２ ８ｇ（２０．５ｍｍｏｌ）と１１−フェニル−１１，１２−ジヒドロインドロ［２，３−ａ］カルバゾール（１１−ｐｈｅｎｙｌ−１１，１２−ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［２，３−ａ］ｃａｒｂａｚｏｌｅ）６．１ｇ（１８．４４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ ０．３８ｇ（０．４１ｍｍｏｌ）、キサントホス（ＸａｎｔＰｈｏｓ）０．４７ｇ（０．８２ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ ８．３ｇ（４１．０ｍｍｏｌ）をトルエン８０ｍＬと共に１３０℃で３時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、トルエンで全部溶かしてシリカゲルにフィルタした。その後、熱いトルエンでフィルタし精製して化合物８６を７．３ｇ（５６％）得た。
＜製造例９＞化合物８７の製造
化合物７−２ ５ｇ（１２．８１ｍｍｏｌ）とジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イルボロン酸（Ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）３．５ｇ（１５．３７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ０．７４ｇ（０．６４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ３．５ｇ（２５．６２ｍｍｏｌ）をトルエン５０ｍＬ、エタノール５ｍＬ、Ｈ２Ｏ ５ｍＬと共に１２０℃で５時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して化合物８７を４．８０ｇ（７６％）得た。
＜製造例１０＞化合物８８の製造
化合物７−２ ５ｇ（１２．８１ｍｍｏｌ）と２−（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（２−（９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ）５．７ｇ（１２．８１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ０．７４ｇ（０．６４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ３．５ｇ（２５．６２ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍＬ、エタノール２０ｍＬ、Ｈ２Ｏ ２０ｍＬと共に１２０℃で２４時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＭＣで抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して化合物８８を６．０ｇ（７４％）得た。
＜製造例１１＞化合物９０の製造
化合物７−２ ５ｇ（１２．８１ｍｍｏｌ）とトリフェニル（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）シラン（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｓｉｌａｎｅ）５．９ｇ（１２．８１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ０．７４ｇ（０．６４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ３．５ｇ（２５．６２ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍＬ、エタノール２０ｍＬ、Ｈ２Ｏ ２０ｍＬと共に１２０℃で２４時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＭＣで抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して化合物９０を６．５ｇ（７８％）得た。
＜製造例１２＞化合物９１の製造
化合物７−２ ５ｇ（１２．８１ｍｍｏｌ）と９−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール（９−（３−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）５．６ｇ（１２．８１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ０．７４ｇ（０．６４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ３．５ｇ（２５．６２ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍＬ、エタノール２０ｍＬ、Ｈ２Ｏ ２０ｍＬと共に１２０℃で２４時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＭＣで抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して化合物９１を５．０ｇ（７０％）得た。
＜製造例１３＞化合物９２の製造
化合物７−３の製造
化合物７−２ １０ｇ（２５．６ｍｍｏｌ）とビス（ピナコラト）ジボロン（Ｂｉｓ（Ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）１３．０ｇ（５１．２ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）０．９３ｇ（１．３ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ ７．５ｇ（５１．２ｍｍｏｌ）をＤＭＦ ２００ｍＬと共に１３０℃で４時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＭＣで抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して化合物７−３を７．５ｇ（６７％）得た。
化合物９２の製造
化合物７−３ ７．５ｇ（１７．１ｍｍｏｌ）と９，９’−（５−ブロモ−１，３−フェニレン）ビス（９Ｈ−カルバゾール）（９，９’−（５−ｂｒｏｍｏ−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ））８．３５ｇ（１７．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．０ｇ（０．８５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ４．７ｇ（３４．０ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍＬ、エタノール４０ｍＬ、Ｈ２Ｏ ４０ｍＬと共に１００℃で２４時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＭＣで抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して化合物９２を９．０ｇ（７３％）得た。
＜製造例１４＞化合物９３の製造
化合物７−３ ６．１５ｇ（１４．１ｍｍｏｌ）と２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリミジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）５．３ｇ（１６．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ０．８１ｇ（０．７０ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ３．９ｇ（２８．１ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍＬ、エタノール２０ｍＬ、Ｈ２Ｏ ２０ｍＬと共に１２０℃で２４時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＭＣで抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して化合物９３を７．３ｇ（９６％）得た。
＜製造例１５＞化合物１１０の製造
化合物８−１の製造
化合物３−ブロモベンゾ［ｂ］チオフェン（３−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏ［ｂ］ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）１０ｇ（４６．９３ｍｍｏｌ）と酢酸４００ｍＬを入れて室温で１０分間攪拌した後、酢酸４００ｍＬとＨＮＯ３ ２０ｍＬを混合して徐々に滴加した。１時間後、反応完了後に室温に冷まし、蒸留水とＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して目的化合物８−１を９．３４ｇ（７７％）得た。
化合物８−２の製造
化合物８−１ ９ｇ（３４．８７ｍｍｏｌ）とエタノール３００ｍＬ、鉄粉末（Ｆｅ Ｐｏｗｄｅｒ）６．０３ｇ（１０８．１ｍｍｏｌ）を入れて室温で１０分間攪拌した。酢酸３０ｍＬを徐々に滴加した後に６０℃で１時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、Ｈ２Ｏを添加して生成された固体を濾過した後、Ｈ２Ｏとヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄して目的化合物８−２を７．９ｇ（９９％）得た。
化合物８−３の製造
化合物８−２ １０ｇ（４３．８４ｍｍｏｌ）とフェニルボロン酸（Ｐｈｅｎｙｌ ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）５．８７ｇ（４８．２２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ４．２７ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３ ９．２９ｇ（８７．６６ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍＬとエタノール２０ｍＬ、Ｈ２Ｏ ２０ｍＬと共に１２０℃で１時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）とヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄した後に目的化合物８−３を９．０８ｇ（９２％）得た。
化合物８−４の製造
化合物８−３ ９ｇ（３９．９４ｍｍｏｌ）をＭＣ（Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）に全部溶かした後、ＴＥＡ ５．６ｍＬ（３９．９４ｍｍｏｌ）と共に室温で１５分間攪拌した。その後、０℃を維持した後、４−ブロモベンゾイルクロリド（４−Ｂｒｏｍｏ ｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）８．７７ｇ（３９．９４ｍｍｏｌ）を徐々に添加した。約１時間後に白色の固体が生成され、フィルタ後にＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）とヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄して目的化合物８−４を１５．０ｇ（９２％）得た。
化合物８−５の製造
化合物８−４ １５ｇ（３６．７４ｍｍｏｌ）とＰＯＣｌ３ ３．４ｍＬ（３６．７４ｍｍｏｌ）、ニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）１５０ｍＬを入れて１時間還流し、室温に冷ました後にＳｎＣｌ４ １２．０４ｍＬ（１０２．８７ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。２時間の還流攪拌後に反応が完了し、室温に冷まして、蒸留水とＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、メタノール（ＭｅＯＨ）とヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄して目的化合物８−５を１１．１ｇ（７７％）得た。
化合物１１０の製造
化合物８−５ ５ｇ（１２．８１ｍｍｏｌ）と（３，５−ジ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）ボロン酸（（３，５−ｄｉ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）６．３７ｇ（１４．０９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ０．７４ｇ（０．６４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ３．５ｇ（２５．６２ｍｍｏｌ）をトルエン５０ｍＬ、エタノール５ｍＬ、Ｈ２Ｏ ５ｍＬと共に１２０℃で６時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１１０を７．１ｇ（７７％）得た。
＜製造例１６＞化合物１１９の製造
化合物９−１の製造
化合物８−３ １０ｇ（４４．３８ｍｍｏｌ）をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）に全部溶かした後、ＴＥＡ ６．２ｍＬ（４４．３８ｍｍｏｌ）と共に室温で１５分間攪拌した。その後、０℃を維持した後、３−ブロモベンゾイルクロリド（３−Ｂｒｏｍｏ ｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）９．７ｇ（４４．３８ｍｍｏｌ）を徐々に添加した。約１時間後に白色の固体が生成され、フィルタ後にＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）とヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄して目的化合物９−１を１７．７ｇ（９８％）得た。
化合物９−２の製造
化合物９−１ １５ｇ（３６．７４ｍｍｏｌ）とＰＯＣｌ３ ３．４ｍＬ（３６．７４ｍｍｏｌ）、ニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）１５０ｍＬを入れて１時間還流し、室温に冷ました後にＳｎＣｌ４ １２．０４ｍＬ（１０２．８７ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。２時間の還流攪拌後に反応が完了し、室温に冷まして、蒸留水とＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、メタノール（ＭｅＯＨ）とヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄して目的化合物９−２を９．１８ｇ（６４％）得た。
化合物１１９の製造
化合物９−２ ８ｇ（２０．５ｍｍｏｌ）とＡ−２ ６．１ｇ（１８．４４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ ０．３８ｇ（０．４１ｍｍｏｌ）、キサントホス（ＸａｎｔＰｈｏｓ）０．４７ｇ（０．８２ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ ８．３ｇ（４１．０ｍｍｏｌ）をトルエン８０ｍＬと共に１３０℃で３時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して目的化合物１１９を６．８ｇ（５２％）得た。
＜製造例１７＞化合物１５６の製造
化合物１０−１の製造
ベンゾ［ｂ］チオフェン−３−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏ［ｂ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）２０ｇ（１１２．３４ｍｍｏｌ）と２−ブロモアニリン（２−Ｂｒｏｍｏａｎｉｌｌｉｎｅ）２０．４ｇ（１０１．１１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ６．５ｇ（５．１２ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ３１．０５ｇ（２２４．６８ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍＬとエタノール４０ｍＬ、Ｈ２Ｏ ４０ｍＬと共に１２０℃で１６時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１０−１を１５．１ｇ（６０％）得た。
化合物１０−２の製造
化合物１０−１ １０ｇ（４４．３８ｍｍｏｌ）をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）に全部溶かした後、ＴＥＡ（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）６．２ｍＬ（４４．３８ｍｍｏｌ）と共に室温で１５分間攪拌した。その後、０℃を維持した後、４−ブロモベンゾイルクロリド（４−Ｂｒｏｍｏ ｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）９．７ｇ（４４．３８ｍｍｏｌ）を徐々に添加した。約１時間後に白色の固体が生成され、フィルタ後にＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）とヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄して目的化合物１０−２を１５．９ｇ（８８％）得た。
化合物１０−３の製造
化合物１０−２ １５ｇ（３６．７４ｍｍｏｌ）とＰＯＣｌ３ ３．４ｍＬ（３６．７４ｍｍｏｌ）、ニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）１５０ｍＬを入れて１時間還流し、室温に冷ました後にＳｎＣｌ４ １２．０４ｍＬ（１０２．８７ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。２時間の還流攪拌後に反応が完了し、室温に冷まして、蒸留水とＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、メタノール（ＭｅＯＨ）とヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄して目的化合物１０−３を９．４７ｇ（６６％）得た。
化合物１５６の製造
化合物１０−３ ５ｇ（１２．８１ｍｍｏｌ）と９Ｈ−３，９’−ビカルバゾール（９Ｈ−３，９’−ｂｉｃａｒｂａｚｏｌｅ）５．１ｇ（１５．３７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ０．７４ｇ（０．６４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ３．５ｇ（２５．６２ｍｍｏｌ）をトルエン５０ｍＬ、エタノール５ｍＬ、Ｈ２Ｏ ５ｍＬと共に１２０℃で５時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１５６を６．３ｇ（７７％）得た。
＜製造例１８＞化合物１８５の製造
化合物１１−１の製造
化合物１０−１ １０ｇ（４４．３８ｍｍｏｌ）をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）に全部溶かした後、ＴＥＡ（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）６．２ｍＬ（４４．３８ｍｍｏｌ）と共に室温で１５分間攪拌した。その後、０℃を維持した後、３−ブロモベンゾイルクロリド（３−Ｂｒｏｍｏ ｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）９．７ｇ（４４．３８ｍｍｏｌ）を徐々に添加した。約１時間後に白色の固体が生成され、フィルタ後にＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）とヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄して目的化合物１１−１を１７．３ｇ（９６％）得た。
化合物１１−２の製造
化合物１１−１ １５ｇ（３６．７４ｍｍｏｌ）とＰＯＣｌ３ ３．４ｍＬ（３６．７４ｍｍｏｌ）、ニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）１５０ｍＬを入れて１時間還流し、室温に冷ました後にＳｎＣｌ４ １２．０４ｍＬ（１０２．８７ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。２時間の還流攪拌後に反応が完了し、室温に冷まして、蒸留水とＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、メタノール（ＭｅＯＨ）とヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄して目的化合物１１−２を７．８９ｇ（５５％）得た。
化合物１８５の製造
化合物１１−２ ５ｇ（１２．８１ｍｍｏｌ）と（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ボロン酸（（４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）３．５ｇ（１５．３７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ０．７４ｇ（０．６４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ３．５ｇ（２５．６２ｍｍｏｌ）をトルエン５０ｍＬ、エタノール５ｍＬ、Ｈ２Ｏ ５ｍＬと共に１２０℃で５時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１８５を４．８０ｇ（６９％）得た。
＜製造例１９＞化合物２４３の製造
化合物１２−１の製造
ベンゾフラン−３−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−３−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）２０ｇ（１２３．４９ｍｍｏｌ）と４−ブロモ−２−ヨードアニリン（４−ｂｒｏｍｏ−２−ｉｏｄｏａｎｉｌｉｎｅ）３６．４ｇ（１２３．４９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １４．２ｇ（１２．３５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ５１．２ｇ（３７０．４７ｍｍｏｌ）をトルエン４００ｍＬとエタノール８０ｍＬ、Ｈ２Ｏ ８０ｍＬと共に１２０℃で２４時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１２−１を２８．８ｇ（８１％）得た。
化合物１２−２の製造
ＨＣＯＨ ３．９ｍＬと酢酸９．７７ｍＬを入れ、６０℃で２時間攪拌した後に室温に冷ました。その後、エチルエーテル３６０ｍＬと化合物１２−１を１３．５ｇ（４６．９ｍｍｏｌ）を添加して室温で攪拌した。１時間後、生成された固体を濾過し、エチルエーテルで洗浄した後に目的化合物１２−２を８．４５ｇ（５７％）得た。
化合物１２−３の製造
化合物１２−２ ８．４５ｇ（２６．７ｍｍｏｌ）とＰＯＣｌ３ ３．４ｍＬ（３６．７４ｍｍｏｌ）、ニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）１５０ｍＬを入れて１時間還流し、室温に冷ました後にＳｎＣｌ４ １２．０４ｍＬ（１０２．８７ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。２時間の還流攪拌後に反応が完了し、室温に冷まして、蒸留水とＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、メタノール（ＭｅＯＨ）とヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）で洗浄して目的化合物１２−３を７．００ｇ（８８％）得た。
化合物２４３の製造
化合物１２−３ ７ｇ（２３．４８ｍｍｏｌ）と（３−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イル）フェニル）ボロン酸（（３−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）７．１ｇ（２３．４８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ２．７ｇ（２．３５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３ ９．７３ｇ（７０．４４ｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍＬ、エタノール３０ｍＬ、Ｈ２Ｏ ３０ｍＬと共に１２０℃で７時間還流した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＥＡ（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒にしてカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２４３を８．７５ｇ（７８％）得た。
＜製造例２０＞化合物２４５の製造
化合物６−１の製造
一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に２−ブロモアニリン（２−ｂｒｏｍｏａｎｉｌｉｎｅ、５０ｇ、２９０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）、１６．７５ｇ、１４．５ｍｍｏｌ）、重炭酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍｂｉｃａｒｂｏｎａｔｅ、５８．４ｇ、６９６ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール／水（１０００ｍｌ／２００ｍｌ／２００ｍｌ）混合物を１００℃で１ｈ還流した。
温度を８０℃に下げ、ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏ［ｂ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ、６２ｇ、３４８ｍｍｏｌ）を固体状態で入れた後に２ｈ攪拌した。混合物をＭＣで抽出した後に有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ｃｏｌｕｍｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＳｉＯ２、Ｈｅｘａｎｅ：Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ＝１：１）で分離した（５０ｇ、７６％）。
化合物６−２の製造
窒素下で一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に６−１（２２．６ｇ、１００ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、４００ｍｌ）の混合物にトリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌ ａｍｉｎｅ、１５．５ｍｌ、１１０ｍｍｏｌ）を加えた後に１０分間攪拌した。０℃に温度を下げ、４−ブロモベンゾイルクロリド（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、２６．４ｇ、１２０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、１００ｍｌ）混合物を加えた後に３０分間攪拌した。ＭＣで抽出した後、有機層を濃縮後にメタノール（Ｍｅｔｈａｎｏｌ）を入れ、超音波処理（Ｓｏｎｉｃａｔｉｏｎ）後にフィルタ（ｆｉｌｔｅｒ）した（３３ｇ、８１％）。
化合物６−３の製造
窒素充填下で一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に６−２（３１．８ｇ、７７．８ｍｍｏｌ）のニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ、３２０ｍｌ）混合物にフォスフォラス（Ｖ）オキシクロリド（Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ（Ｖ）ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ、７．２ｍｌ、７７．８ｍｍｏｌ）を加えた後に１５０℃で２時間攪拌した．反応物を０℃で飽和重炭酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍｂｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）水溶液で反応を終結した後、ジクロロメタン（Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。濃縮後、ニトロベンゼン（ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）を除去した後にＭｅＯＨを入れ、攪拌後にフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）した（２６．６ｇ、８７％）。
化合物２４５−４の製造
窒素下で一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に６−３（２６．６ｇ、６８．１５ｍｍｏｌ）、ピナコールジボロン（Ｐｉｎａｃｏｌ Ｄｉｂｏｒｏｎ、３４．６ｇ、１３６．３ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（２．５ｇ、３．４ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（２０ｇ、２０４ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ、７０ｍｌ）混合物を１２０℃で３ｈ還流した。ジクロロメタン（Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウム（Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ｃｏｌｕｍｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＳｉＯ２、Ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ：Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ＝１：４）で分離した。
化合物２４５の製造
一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に２４５−４（６ｇ、１３．７ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ、４ｇ、１５．０９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．５８ｇ、１．３７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（３．７８ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ）（１２０ｍｌ）／Ｈ２Ｏ（３０ｍｌ）の混合物を１２０℃で３ｈ攪拌した．反応物を１１０℃の状態でフィルタした後、１１０℃１，４−ジオキサン（１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ）で洗浄し、Ｈ２Ｏ、ＭｅＯＨで洗浄した（６．４ｇ、８７％）。
＜製造例２１＞化合物２４６の製造
化合物２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに、化合物２−（４−ブロモフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−１−ｐｈｅｎｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）を用いたことを除いては、製造例２０における化合物２４５の製造と同様の方法により製造して目的化合物２４６を得た（１０．１ｇ、７６％）。
＜製造例２２＞化合物２５０の製造
化合物２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに、化合物２−クロロ−４，６−ジフェニルピリミジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）を用いたことを除いては、製造例２０における化合物２４５の製造と同様の方法により製造して目的化合物２５０を得た（９．７ｇ、７８％）。
＜製造例２３＞化合物２４８の製造
窒素下で一口丸底フラスコに化合物６−３（１０ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（２０ｍｌ）に溶かした後に−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ｂｕｔｙｌｌｉｔｈｉｕｍ）（２．５Ｍ ｉｎヘキサン）（１０．２ｍｌ、２５．６ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した後に１時間攪拌した。前記溶液にクロロジフェニルホスフィン（ｃｈｌｏｒｏｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ、４．７ｍｌ、２５．６ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で１２時間攪拌した。反応混合物をＭＣ／Ｈ２Ｏ抽出した後に減圧蒸留した。反応混合物をＭＣ（２００ｍｌ）に溶かした後、３０％ Ｈ２Ｏ２水溶液（１０ｍｌ）と共に室温で１時間攪拌した。反応混合物をＭＣ／Ｈ２Ｏ抽出した後、濃縮した混合物をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ＭＣ：メタノール＝２５：１）で分離して固体化合物２４８を得た（７．２ｇ、５４％）。
＜製造例２４＞化合物２５３の製造
化合物２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに、化合物４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−６−クロロ−２−フェニルピリミジン（４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）を用いたことを除いては、製造例２０における化合物２４５の製造と同様の方法により製造して目的化合物２５３を得た（１１．５ｇ、８２％）。
＜製造例２５＞化合物２５６の製造
化合物２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに、化合物２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）を用いたことを除いては、製造例２０における化合物２４５の製造と同様の方法により製造して目的化合物２５６を得た（１０．２ｇ、７２％）。
＜製造例２６＞化合物２５９の製造
化合物２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに、化合物４−ブロモ−２−フェニルキナゾリン（４−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｑｕｉｎａｚｏｌｉｎｅ）を用いたことを除いては、製造例２０における化合物２４５の製造と同様の方法により製造して目的化合物２５９を得た（７．３ｇ、６２％）。
＜製造例２７＞化合物２６０の製造
化合物２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに、化合物２−ブロモ−１，１０−フェナントロリン（２−ｂｒｏｍｏ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）を用いたことを除いては、製造例２０における化合物２４５の製造と同様の方法により製造して目的化合物２６０を得た（７．７ｇ、６９％）。
＜製造例２８＞化合物２６１の製造
化合物７−１の製造
窒素下で一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に６−１（３５ｇ、１５５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、６００ｍｌ）の混合物にトリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌ ａｍｉｎｅ、２６ｍｌ、１８６ｍｍｏｌ）を加えた後に１０分間攪拌した。０℃に温度を下げ、３−ブロモベンゾイルクロリド（３−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、４０．８ｇ、１８６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、１５０ｍｌ）混合物を加えた後に３０分間攪拌した。ＭＣで抽出した後、有機層を濃縮後にメタノール（Ｍｅｔｈａｎｏｌ）を入れ、超音波処理（Ｓｏｎｉｃａｔｉｏｎ）後にフィルタ（ｆｉｌｔｅｒ）した（５８ｇ、９１．７％）。
化合物７−２の製造
窒素充填下、一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に７−１（５２ｇ、１２７ｍｍｏｌ）のニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ、１，０００ｍｌ）混合物にフォスフォラス（Ｖ）オキシクロリド（Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ（Ｖ）ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ、１２ｍｌ、１２７ｍｍｏｌ）を加えた後に１５０℃で３時間攪拌した．反応物を０℃で飽和重炭酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍｂｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）水溶液で反応を終結した後、ジクロロメタン（Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。濃縮後、ニトロベンゼン（ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）を除去した後にＭｅＯＨを入れ、攪拌後にフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）した（４３ｇ、８６％）。
化合物７−３の製造
窒素下で一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に７−２（４３ｇ、１１０ｍｍｏｌ）、ピナコールジボロン（Ｐｉｎａｃｏｌ Ｄｉｂｏｒｏｎ、５６ｇ、２２０ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（４ｇ、５．５ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（３２．３ｇ、３３０ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ、４００ｍｌ）混合物を１２０℃で３ｈ還流した。ジクロロメタン（Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウム（Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥した。濃縮後、シリカゲルフィルタ（Ｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｆｉｌｔｅｒ）し、ＭｅＯＨ攪拌後にフィルタ（ｆｉｌｔｅｒ）して得た（３６ｇ、７４％）。
化合物２６１の製造
２４５−４の代わりに化合物７−３を用いたことを除いては、製造例２０における化合物２４５の製造と同様の方法により製造して目的化合物２６１を得た（９．４ｇ、７６％）。
＜製造例２９＞化合物２７４の製造
２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに、化合物４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−２−クロロ−６−フェニルピリミジン（４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｃｈｌｏｒｏ−６−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）を用いたことを除いては、製造例２８における化合物２６１の製造と同様の方法により製造して目的化合物２７４を得た（１１．１ｇ、７９％）。
＜製造例３０＞化合物２７８の製造
化合物１０−１の製造
一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に２−ブロモアニリン（２−ｂｒｏｍｏａｎｉｌｉｎｅ、１００ｇ、５８０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）、３３．５ｇ、２９ｍｍｏｌ）、重炭酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍｂｉｃａｒｂｏｎａｔｅ、１１６．８ｇ、１，３９２ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール／水（２，０００ｍｌ／４００ｍｌ／４００ｍｌ）混合物を１００℃で１ｈ還流した。
温度を８０℃に下げ、ベンゾ［ｂ］チオフェン−３−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏ［ｂ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−３−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ、１２４ｇ、６９６ｍｍｏｌ）を固体状態で入れた後に３ｈ攪拌した。混合物をＭＣで抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ｃｏｌｕｍｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＳｉＯ２、Ｈｅｘａｎｅ：Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ＝１：１）で分離した（１００ｇ、７６％）。
化合物１０−２の製造
窒素下で一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に１０−１（１４５ｇ、６４３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、２，０００ｍｌ）の混合物にトリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌ ａｍｉｎｅ、１００ｍｌ、７０７ｍｍｏｌ）を加えた後に１０分間攪拌した。０℃に温度を下げ、４−ブロモベンゾイルクロリド（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、１５５．３ｇ、７０７．９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、１，０００ｍｌ）混合物を加えた後に３０分間攪拌した。ＭＣで抽出した後、有機層を濃縮後にメタノール（Ｍｅｔｈａｎｏｌ）を入れ、超音波処理（Ｓｏｎｉｃａｔｉｏｎ）後にフィルタ（ｆｉｌｔｅｒ）した（２２０ｇ、８３％）。
化合物１０−３の製造
窒素充填下、一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に１０−２（２２０ｇ、５３８．８ｍｍｏｌ）のニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ、２，０００ｍｌ）混合物にフォスフォラス（Ｖ）オキシクロリド（Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ（Ｖ）ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ、５５ｍｌ、５９２．６ｍｍｏｌ）を加えた後に１５０℃で３時間攪拌した．反応物を０℃で飽和重炭酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍｂｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）水溶液で反応を終結した後、ジクロロメタン（Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。濃縮後、ニトロベンゼン（ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）を除去した後にＭｅＯＨを入れ、攪拌後にフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）した（１６７ｇ、８０％）。
化合物２７８の製造
６−３の代わりに化合物１０−３を用いたことを除いては、製造例２３における化合物２４８の製造と同様の方法により製造して目的化合物２７８を得た（８．６ｇ、６９％）。
＜製造例３１＞化合物２９４の製造
化合物１１−１の製造
窒素下で一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に１０−１（３５ｇ、１５５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、６００ｍｌ）の混合物にトリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌ ａｍｉｎｅ、２６ｍｌ、１８６ｍｍｏｌ）を加えた後に１０分間攪拌した。０℃に温度を下げ、４−ブロモベンゾイルクロリド（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、４０．８ｇ、１８６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、１００ｍｌ）混合物を加えた後に３０分間攪拌した。ＭＣで抽出した後、有機層を濃縮後にメタノール（Ｍｅｔｈａｎｏｌ）を入れ、超音波処理（Ｓｏｎｉｃａｔｉｏｎ）後にフィルタ（ｆｉｌｔｅｒ）した（５８ｇ、９１％）。
化合物１１−２の製造
窒素充填下、一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に１１−１（５２ｇ、１２７ｍｍｏｌ）のニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ、１，０００ｍｌ）混合物にフォスフォラス（Ｖ）オキシクロリド（Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ（Ｖ）ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ、１２ｍｌ、１２７ｍｍｏｌ）を加えた後に１５０℃で２時間攪拌した．反応物を０℃で飽和重炭酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍｂｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）水溶液で反応を終結した後、ジクロロメタン（Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。濃縮後、ニトロベンゼン（ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）を除去した後にＭｅＯＨを入れ、攪拌後にフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）した（４３ｇ、８６％）。
化合物２９４−３の製造
窒素下で一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に１１−２（４３ｇ、１１０ｍｍｏｌ）、ピナコールジボロン（Ｐｉｎａｃｏｌ Ｄｉｂｏｒｏｎ、５６ｇ、２２０ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（４ｇ、５．５ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（３２．３ｇ、３３０ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ、４００ｍｌ）混合物を１２０℃で３ｈ還流した。ジクロロメタン（Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウム（Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥した。濃縮後、シリカゲルフィルタ（Ｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｆｉｌｔｅｒ）し、濃縮後、ＭｅＯＨで攪拌後にフィルタ（ｆｉｌｔｅｒ）して得た（３６ｇ、７４％）。
化合物２９４の製造
２４５−４、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに、化合物２９４−３、４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリミジン（４−ｂｒｏｍｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）を用いたことを除いては、製造例２０における化合物２４５の製造と同様の方法により製造して目的化合物２９４を得た（９．８ｇ、７９％）。
＜製造例３２＞化合物３０９の製造
化合物３０９−４の製造
ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏ［ｂ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりに、化合物ベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用いたことを除いては、製造例２０における化合物２４５−４の製造と同様の方法により製造して目的化合物３０９−４を得た。
化合物３０９の製造
２４５−４、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに、化合物３０９−４、４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリミジン（４−ｂｒｏｍｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）を用いたことを除いては、製造例２０における化合物２４５の製造と同様の方法により製造して目的化合物３０９を得た（９．２ｇ、７３％）。
＜製造例３３＞化合物３２１の製造
化合物３２１−３の製造
６−１の代わりに化合物３０９−１を用いたことを除いては、製造例２８における化合物２７０−３の製造と同様の方法により製造して目的化合物３２１−３を得た。
化合物３２１の製造
２４５−４、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに、化合物３２１−３、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）を用いたことを除いては、製造例２０における化合物２４５の製造と同様の方法により製造して目的化合物３２１を得た（８．９ｇ、７１％）。
＜製造例３４＞化合物３４３の製造
化合物３４３−３の製造
１０−１の代わりに化合物３４３−１を用いたことを除いては、製造例３０における化合物１０−３の製造と同様の方法により製造して目的化合物３４３−３を得た。
化合物３４３−４の製造
窒素下で一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に３４３−３（２１．５ｇ、５５ｍｍｏｌ）、ピナコールジボロン（Ｐｉｎａｃｏｌ Ｄｉｂｏｒｏｎ、２８ｇ、１１０ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（２ｇ、２．７ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（１４ｇ、１６５ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ、２００ｍｌ）混合物を１２０℃で４ｈ還流した。ジクロロメタン（Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウム（Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥した。濃縮後、シリカゲルフィルタ（Ｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｆｉｌｔｅｒ）し、濃縮後、ＭｅＯＨで攪拌後にフィルタして得た（１８ｇ、７３％）。
化合物３４３の製造
２４５−４、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに、化合物３４３−４、４−（［１，１’−ビフェニル］４−イル）−２−クロロキナゾリン（４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｃｈｌｏｒｏｑｕｉｎａｚｏｌｉｎｅ）を用いたことを除いては、製造例２０における化合物２４５の製造と同様の方法により製造して目的化合物３４３を得た（９．３ｇ、６８％）。
＜製造例３５＞化合物３５４の製造
化合物３５４−３の製造
１０−１の代わりに化合物３４３−１を用いたことを除いては、製造例３１における化合物２９４−３の製造と同様の方法により製造して目的化合物３５４−３を得た。
化合物３５４の製造
２４５−４、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに、化合物３５４−３、２−（４−ブロモフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−１−ｐｈｅｎｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）を用いたことを除いては、製造例２０における化合物２４５の製造と同様の方法により製造して目的化合物３５４を得た（１０．２ｇ、７６％）。
＜製造例３６＞化合物３７０の製造
化合物３７０−３の製造
４−ブロモベンゾイルクロリド（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに、化合物５−ブロモピコリノイルクロリド（５−ｂｒｏｍｏｐｉｃｏｌｉｎｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用いたことを除いては、製造例３２における化合物３０９−４の製造と同様の方法により製造して目的化合物３７０−３を得た。
化合物３７０の製造
２４５−４、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに、化合物３７０−３、２−クロロ−４，６−ジフェニルピリミジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）を用いたことを除いては、製造例２０における化合物２４５の製造と同様の方法により製造して目的化合物３７０を得た（９．６ｇ、７７％）。
＜製造例３７＞化合物３７３の製造
化合物３７３−３の製造
３０９−１の代わりに化合物６−１を用いたことを除いては、製造例３６における化合物３７０−３の製造と同様の方法により製造して目的化合物３７３−３を得た。
化合物３７３の製造
２４５−４、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに、化合物３７３−３、２−クロロ−４，６−ジフェニルピリミジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）を用いたことを除いては、製造例２０における化合物２４５の製造と同様の方法により製造して目的化合物３７０を得た（１２．４ｇ、８７％）。
＜製造例３８＞化合物４１９の製造
化合物４１９−１の製造
窒素下で一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に６−１（５０ｇ、２２１．９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、８００ｍｌ）の混合物にトリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌ ａｍｉｎｅ、３４ｍｌ、２４４ｍｍｏｌ）を加えた後に１０分間攪拌した。０℃に温度を下げ、３，５−ジブロモベンゾイルクロリド（３，５−ｄｉｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、１００ｇ、３３２．８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、２００ｍｌ）混合物を加えた後に３０分間攪拌した。ＭＣで抽出した後、有機層を濃縮後にメタノール（Ｍｅｔｈａｎｏｌ）を入れ、超音波処理（Ｓｏｎｉｃａｔｉｏｎ）後にフィルタした（１０７ｇ、９９％）。
化合物４１９−２の製造
窒素充填下、一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に４１９−１（９６ｇ、１９７ｍｍｏｌ）のニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ、２，０００ｍｌ）混合物にフォスフォラス（Ｖ）オキシクロリド（Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ（Ｖ）ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ、２０ｍｌ、２１６ｍｍｏｌ）を加えた後に１５０℃で３時間攪拌した。反応物を０℃で飽和重炭酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍｂｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）水溶液で反応を終結した後、ジクロロメタン（Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）を少し入れた後、メタノール（Ｍｅｔｈａｎｏｌ）を過量入れて固体化した後にフィルタした（６０ｇ、６５％）。
化合物４１９の製造
一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に４１９−２（７ｇ、１４．９１ｍｍｏｌ）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イルボロン酸（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ、１２．１２ｇ、３７．２９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．７２ｇ、１．４９ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．２ｇ、５９．６４ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ）（１００ｍｌ）／Ｈ２Ｏ（２０ｍｌ）の混合物を１２０℃で３０ｈ攪拌した．反応物を１１０℃の状態でフィルタ（ｆｉｌｔｅｒ）した後、１１０℃１，４−ジオキサン（１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ）で洗浄した（７．５ｇ、７４％）。
＜製造例３９＞化合物４２６の製造
化合物４２６−１の製造
一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に４１９−２（６０ｇ、１２７．８ｍｍｏｌ）、２−フェニル−１−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（２−ｐｈｅｎｙｌ−１−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅ、５５．７ｇ、１４０．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１４．６ｇ、１２．７ｍｍｏｌ）、ＮａＨＣＯ３（２１．４ｇ、２５５．６ｍｍｏｌ）のトルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）（１，０００ｍｌ）／ＥｔＯＨ（２００ｍｌ）／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ）の混合物を１１０℃で３ｈ攪拌した．反応物をＭＣで抽出後に濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ｃｏｌｕｍｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＳｉＯ２、Ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ：Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ＝１：２０）で分離した（４７ｇ、５５％）。
化合物４２６の製造
一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に４２６−１（１０．７ｇ、１５．１６ｍｍｏｌ）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−イルボロン酸（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ、３．５ｇ、１６．６７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．７ｇ、１．５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（４．１９ｇ、３０．３２ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ）（１００ｍｌ）／Ｈ２Ｏ（２０ｍｌ）の混合物を１１０℃で６ｈ攪拌した．反応物をＭＣで抽出後に濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ｃｏｌｕｍｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＳｉＯ２、Ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ：Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ＝１：２０）で分離した（８．３ｇ、７３％）。
＜製造例４０＞化合物４３７の製造
化合物４３７−２の製造
６−１の代わりに化合物１０−１を用いたことを除いては、製造例３８における化合物４１９−２の製造と同様の方法により製造して目的化合物４３７−２を得た。
化合物４３７の製造
４１９−２、ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−２−イルボロン酸（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃａｃｉｄ）の代わりに、化合物４３７−２、ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用いたことを除いては、製造例３８における化合物４１９の製造と同様の方法により製造して目的化合物４３７を得た（１０．５ｇ、７６％）。
＜製造例４１＞化合物４５４の製造
化合物４５４−１の製造
４１９−２、２−フェニル−１−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（２−ｐｈｅｎｙｌ−１−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）の代わりに、化合物４３７−２、１−フェニル−２−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（１−ｐｈｅｎｙｌ−２−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）を用いたことを除いては、製造例３９における化合物４２６−１の製造と同様の方法により製造して目的化合物４５４−１を得た。
化合物４５４の製造
一口丸底フラスコ（Ｏｎｅ ｎｅｃｋ ｒ．ｂ．ｆ）に４５４−１（１１．９ｇ、１８ｍｍｏｌ）、９Ｈ−カルバゾール（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ、３．６２ｇ、２１．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．６ｇ、１．８ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（６ｍｌ、５．４ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．４５ｇ、３６ｍｍｏｌ）のトルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ、１００ｍｌ）の混合物を１１０℃で８ｈ攪拌した．反応物をＭＣで抽出後に濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ｃｏｌｕｍｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＳｉＯ２、Ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ：Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ＝１：２０）で分離した（１１．５ｇ、８５％）。
＜製造例４２＞化合物３７９の製造
６−１の代わりに化合物３０９−１を用いたことを除いては、製造例３８における化合物４１９の製造と同様の方法により製造して目的化合物３７９を得た。
＜製造例４３＞化合物３８６の製造
４１９−２の代わりに化合物３７９−２を用いたことを除いては、製造例３９における化合物４２６の製造と同様の方法により製造して目的化合物３８６を得た。
＜製造例４４＞化合物３９７の製造
１０−１の代わりに化合物３４３−１を用いたことを除いては、製造例４０における化合物４３７の製造と同様の方法により製造して目的化合物３９７を得た。
＜製造例４５＞化合物４１４の製造
４３７−２の代わりに化合物３９７−２を用いたことを除いては、製造例４１における化合物４５４の製造と同様の方法により製造して目的化合物４１４を得た。
前記製造例のような方法により化合物を製造し、その合成確認結果を表１〜３に示す。











＜実験例１＞化合物のＣＶ、ＵＶ及びＰＬの測定
ＣＶはＮＰＢ（ＨＯＭＯ＝−５．５ｅＶ）を基準物質にしてＣＶ（Ｃｙｃｌｉｃ Ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ）測定機器（製造会社：ｐｒｉｎｃｅｔｏｎ ａｐｐｌｉｅｄ ｒｅｓｅａｒｃｈ、モデル名：Ｐａｒｓｔａｔ２２７３）を使用して測定した。
ＵＶ測定はＵＶ−可視光分光器（製造会社：ｐｅｒｋｉｎ ｅｌｍｅｒ、モデル名：ＬＳ３５）を使用し、常温でテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて分析した。
ＰＬ測定は（装置：ｐｅｒｋｉｎ ｅｌｍｅｒ、モデル名：ＬＳ５５）を使用し、常温でテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて分析した。
図４は化合物２９のＵＶ及びＰＬ測定グラフを示すものである。
図５及び図６は化合物２９のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。
図７は化合物４２のＵＶ及びＰＬ測定グラフを示すものである。
図８及び図９は化合物４２のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。
図１０は化合物８７のＵＶ及びＰＬ測定グラフを示すものである。
図１１及び図１２は化合物８７のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。
図１３は化合物８８のＵＶ及びＰＬ測定グラフを示すものである。
図１４及び図１５は化合物８８のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。
図１６は化合物９０のＵＶ及びＰＬ測定グラフを示すものである。
図１７及び図１８は化合物９０のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。
図１９は化合物９１のＵＶ及びＰＬ測定グラフを示すものである。
図２０及び図２１は化合物９１のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。
図２２は化合物９２のＵＶ及びＰＬ測定グラフを示すものである。
図２３及び図２４は化合物９２のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。
図２５は化合物９３のＵＶ及びＰＬ測定グラフを示すものである。
図２６及び図２７は化合物９３のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。
図２８は化合物７３のＣＶ測定結果から導き出されたＥｏｘ値を示すものである。
図２９は化合物７３のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
図３０は化合物８５のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図３１は化合物８５のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
図３２は化合物８６のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図３３は化合物８６のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
図３４は化合物８７のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図３５は化合物８７のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
図３６は化合物８８のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図３７は化合物８８のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
図３８は化合物９０のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図３９は化合物９０のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
図４０は化合物９１のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図４１は化合物９１のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
図４２は化合物９２のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図４３は化合物９２のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
図４４は化合物９３のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図４５は化合物９３のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
図４６は化合物２４５のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図４７は化合物２４５のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
図４８は化合物２４６のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図４９は化合物２４６のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
図５０は化合物２５０のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図５１は化合物２５０のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
図５２は化合物２５３のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図５３は化合物２５３のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
図５４は化合物２５９のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図５５は化合物２５９のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
図５６は化合物２６０のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図５７は化合物２６０のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
図５８は化合物４０９のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図５９は化合物４０９のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
図６０は化合物４２０のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図６１は化合物４２０のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
図６２は化合物４２５のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図６３は化合物４２５のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
図６４は化合物４２７のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図６５は化合物４２７のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
図６６は化合物４３４のＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図６７は化合物４３４のＵＶＰＬ測定グラフを示すものである。
図５、６、８、９、１１，１２、１４、１５、１７、１８、２０、２１，２３、２４、及び２６〜２８のグラフにおいて、ｙ軸は電流（ｃｕｒｒｅｎｔ、単位：Ａ）、ｘ軸は電位（Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ、単位：Ｖ）を示す。
図４、７、１０、１３、１６、１９、２２及び２５のグラフにおいて、左側のグラフ（青色）はＵＶ吸光を示し、右側のグラフ（赤色）はＰＬ発光値を示す。図４、７、１０、１３、１６、１９、２２、２５、及び２９〜６７のグラフにおいて、各々、ｙ軸は強度（ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）であり、ｘ軸は波長（単位：ｎｍ）である。
また、化合物のＨＯＭＯ（Ｈｉｇｈｅｓｔ Ｏｃｃｕｐｉｅｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ）、ＬＵＭＯ（Ｌｏｗｅｓｔ Ｕｎｏｃｃｕｐｉｅｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ）及びバンドギャップ（ｂａｎｄ ｇａｐ）は下記の計算式により確認することができる。

＜実験例２＞ＯＬＥＤ素子の製作
＜比較例１＞
ＯＬＥＤ用ガラス（三星・コーニング社製）から得られた透明電極ＩＴＯ薄膜を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール、蒸留水を順次用いて、各々５分間超音波洗浄を行った後、イソプロパノールに入れて保管した後に用いた。
次に、真空蒸着装置の基板ホルダーにＩＴＯ基板を設置し、真空装着装置内のセルに下記４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（４，４’，４’’−ｔｒｉｓ（Ｎ，Ｎ−（２−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ ａｍｉｎｅ：２−ＴＮＡＴＡ）を入れた。
次に、チャンバー内の真空度が１０−６ｔｏｒｒに達するまでに排気させた後、セルに電流を印加して２−ＴＮＡＴＡを蒸発させ、ＩＴＯ基板上に６００Å厚さの正孔注入層を蒸着した。
真空装着装置内の他のセルに下記Ｎ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（α−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ：ＮＰＢ）を入れ、セルに電流を印加して蒸発させ、正孔注入層上に３００Å厚さの正孔輸送層を蒸着した。
このように正孔注入層及び正孔輸送層を形成した後、その上に発光層として次のような構造の青色発光材料を蒸着した。具体的には、真空装着装置内の一方のセルに青色発光ホスト材料としてＨ１を２００Å厚さで真空蒸着し、その上に青色発光ドーパント材料としてＤ１をホスト材料に対比して５％真空蒸着した。
次に、電子輸送層として下記構造式Ｅ１の化合物を３００Å厚さで蒸着した。
電子注入層としてフッ化リチウム（ｌｉｔｈｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Å厚さで蒸着し、Ａｌ陰極を１，０００Å厚さにしてＯＬＥＤ素子を製作した。
一方、ＯＬＥＤ素子の製作に必要な全ての有機化合物は材料別に各々１０−６〜１０−８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製してＯＬＥＤ製作に用いた。
＜比較例２＞
前記比較例１のような素子構造を製作し、Ｅ１材料の代わりにＥ２材料を用いた。
＜比較例３＞
下記のような方法により有機電界発光素子を製造した。
１，５００Ａ厚さでＩＴＯが薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水の超音波で洗浄した。蒸留水の洗浄が終われば、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコール等の溶剤で超音波洗浄をし乾燥した後、ＵＶ洗浄機でＵＶを利用して５分間ＵＶＯ処理した。その後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に移送した後、真空状態でＩＴＯ仕事関数及び残膜除去のためにプラズマ処理をして、有機蒸着用熱蒸着装置に移送した。
上記のように準備したＩＴＯ透明電極（陽極）上に共通層である、正孔注入層の２−ＴＮＡＴＡ（４，４’，４’’−Ｔｒｉｓ［２−ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）及び正孔輸送層のＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’−Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−（１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ）を形成した。
その上に発光層を次のように熱真空蒸着した。発光層は、ホストとしてＣＢＰ（４，４’−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｃａｒｂａｚｏｌｅ−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）、緑色燐光ドーパントとしてＩｒ（ｐｐｙ）３（ｔｒｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ）を用いてＣＢＰにＩｒ（ｐｐｙ）３を７％ドープして４００Å蒸着した。その後、正孔阻止層としてＢＣＰを６０Å蒸着し、その上に電子輸送層としてＡｌｑ３を２００Å蒸着した。最後に、電子輸送層上にフッ化リチウム（ｌｉｔｈｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Å厚さで蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層上にアルミニウム（Ａｌ）陰極を１，２００Å厚さで蒸着して陰極を形成することによって有機電界発光素子を製造した。
一方、ＯＬＥＤ素子の製作に必要な全ての有機化合物は材料別に各々１０−６〜１０−８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製してＯＬＥＤ製作に用いた。

＜実施例１〜９８＞
前記比較例１及び２における電子輸送層の形成時に用いられたＥ１及びＥ２の代わりに製造例２０〜４５で合成された化合物を用いたことを除いては、比較例１及び２と同様にして有機電界発光素子を製作した。
比較例１〜２及び実施例１〜９８で各々製作された有機電界発光素子に対し、発光輝度７００ｃｄ／ｍ２における駆動電圧、効率、色座標、耐久性（寿命）を測定して評価し、その結果は下記の表４の通りである。



前記表４に示すように、比較例１及び比較例２で用いられた電子輸送層物質であるＥ１及びＥ２に比べて、本発明における実施例１で用いられた電子輸送層物質で素子を製作した時、寿命が上昇し、駆動電圧及び効率が改善されることが分かる。
＜実施例９９〜１１８＞
前記比較例３における発光層の形成時に用いられたホストＣＢＰの代わりに製造例１〜１９で合成された化合物を用いたことを除いては、比較例３と同様にして有機電界発光素子を製作した。
比較例３及び実施例９９〜１１８で各々製作された有機電界発光素子に対し、Ｍｃ ｓｃｉｅｎｃｅ社製のＭ７０００で電界発光（ＥＬ）特性を測定し、その測定結果をもって、Ｍｃ ｓｃｉｅｎｃｅ社製の寿命測定装置（Ｍ６０００）で基準輝度６，０００ｃｄ／ｍ２の時のＴ９０を測定した。その結果は下記表５の通りである。
前記表５の結果から分かるように、本発明に係る化合物を発光層に適用した有機発光素子は、比較例３に比べて、駆動電圧が低く、発光効率が向上しただけでなく、寿命も顕著に改善されたことが分かる。
１００ ・・・基板
２００ ・・・陽極
３００ ・・・有機物層
３０１ ・・・正孔注入層
３０２ ・・・正孔輸送層
３０３ ・・・発光層
３０４ ・・・正孔阻止層
３０５ ・・・電子輸送層
３０６ ・・・電子注入層
４００ ・・・陰極

Claims (16)

  1. 下記化学式１で表される複素環化合物：

    前記化学式１において、
    ＹはＳまたはＯであり、
    Ｘ１及びＸ２ のうち一つはＮであり、残りの一つはＣＲ１０であり、
    Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４ 、Ｒ ５ 及びＲ１０は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素；重水素；ハロゲン；Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルキル；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルケニル；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルキニル；Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルコキシ；Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のシクロアルキル；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロシクロアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリール；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリール；及びＣ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリール、またはＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリールで置換もしくは非置換されたアミンからなる群より選択され、
    Ｒ ６ 〜Ｒ ９ は水素であり、
    前記Ｒ １ 、Ｒ ２ 及びＲ １０ のうち少なくとも一つは−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、
    ＬはＣ ２ 〜Ｃ ６０ の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルキレン；Ｃ ６ 〜Ｃ ６０ の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリーレン；またはＣ ２ 〜Ｃ ６０ の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリーレンであり、
    ｍは０〜３の整数であり、
    ｎは１または２の整数であり、
    ＺはＣ ６ 〜Ｃ ６０ の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリール；Ｃ ２ 〜Ｃ ６０ の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリール；−ＳｉＲ １１ Ｒ １２ Ｒ １３ ；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ １４ Ｒ １５ ；及びＣ １ 〜Ｃ ２０ のアルキル、Ｃ ６ 〜Ｃ ６０ の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリール、またはＣ ２ 〜Ｃ ６０ の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリールで置換もしくは非置換されたアミンからなる群より選択され、
    ここで、ｍが０の場合、ＺはＣ １０ 〜Ｃ ６０ の置換もしくは非置換の多環のアリール；Ｃ ２ 〜Ｃ ６０ の置換もしくは非置換の多環のヘテロアリール；及びＣ １ 〜Ｃ ２０ のアルキル、Ｃ ６ 〜Ｃ ６０ の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリール、またはＣ ２ 〜Ｃ ６０ の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリールで置換されたアミンからなる群より選択され、
    Ｒ １１ 〜Ｒ １５ は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立してＣ １ 〜Ｃ ６０ の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル；Ｃ ６ 〜Ｃ ６０ の単環もしくは多環のアリール；及びＣ ２ 〜Ｃ ６０ の単環もしくは多環のヘテロアリールからなる群より選択される。
  2. Ｚは置換もしくは非置換のフェニル、置換もしくは非置換のビフェニル、置換もしくは非置換のトリフェニル、置換もしくは非置換のナフチル、置換もしくは非置換のアントラセニル、置換もしくは非置換のフェナントレニル、置換もしくは非置換のインデニル、置換もしくは非置換のペリレニル、置換もしくは非置換のピレニル、置換もしくは非置換のアセナフタレニル、置換もしくは非置換のフルオレニル、置換もしくは非置換のフルオランテニル、置換もしくは非置換のトリフェニレニル、置換もしくは非置換のフェナレニル、置換もしくは非置換のピロール、置換もしくは非置換のピリジル、置換もしくは非置換のピリミジル、置換もしくは非置換のピリダジニル、置換もしくは非置換のトリアジニル、置換もしくは非置換のチエニル、置換もしくは非置換のフラニル、置換もしくは非置換のベンゾフラニル、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル、置換もしくは非置換のベンゾチアゾール、置換もしくは非置換のベンズオキサゾール、置換もしくは非置換のインドリル、置換もしくは非置換のカルバゾリル、置換もしくは非置換のベンゾカルバゾリル、置換もしくは非置換のジベンゾカルバゾリル、置換もしくは非置換のインドロカルバゾリル、置換もしくは非置換のキノリル、置換もしくは非置換のイソキノリル、置換もしくは非置換のチオフェニル、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル、置換もしくは非置換のフルオレニル、置換もしくは非置換のインドリニル、置換もしくは非置換の１０，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン基、置換もしくは非置換の９，１０−ジヒドロアクリジン基、フルオレンに２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデンまたはシクロヘキサンがスピロ結合されて置換もしくは非置換されたスピロ基、置換もしくは非置換のジアルキルアミン、置換もしくは非置換のジアリールアミン、置換もしくは非置換のアルキルアリールアミン、置換もしくは非置換のアセトフェノン基、置換もしくは非置換のベンゾフェノン基、−ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｒ１３及び−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５の中から選択され、
    Ｒ１１〜Ｒ１５は請求項１で定義したものと同様である、請求項１に記載の複素環化合物。
  3. 前記化学式１は下記化学式２または３で表される、請求項１に記載の複素環化合物：


    前記化学式２及び３において、Ｙ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４〜Ｒ９の定義は化学式１で定義したものと同様である。
  4. 前記化学式１は下記化学式４〜７のいずれか一つで表される、請求項１に記載の複素環化合物：




    前記化学式４〜７において、
    Ｙ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４〜Ｒ９は化学式１で定義したものと同様であり、
    Ｒ３は化学式１のＲ１０の定義と同様である。
  5. Ｒ１〜Ｒ３のうち少なくとも一つは−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、残りは化学式１で定義したものと同様であり、
    ＬはＣ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルキレン；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリーレン；またはＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリーレンであり、
    ｍは０〜３の整数であり、
    ｎは１または２の整数であり、
    ＺはＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリール；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリール；−ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｒ１３；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５；及びＣ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリール、またはＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリールで置換もしくは非置換されたアミンからなる群より選択され、
    ここで、ｍが０の場合、ＺはＣ １０ 〜Ｃ ６０ の置換もしくは非置換の多環のアリール；Ｃ ２ 〜Ｃ ６０ の置換もしくは非置換の多環のヘテロアリール；及びＣ １ 〜Ｃ ２０ のアルキル、Ｃ ６ 〜Ｃ ６０ の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリール、またはＣ ２ 〜Ｃ ６０ の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリールで置換されたアミンからなる群より選択され、
    Ｒ１１〜Ｒ１５は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立してＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；またはＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールからなる群より選択され、
    Ｙ及びＲ４〜Ｒ９の定義は化学式１で定義したものと同様である、請求項４に記載の複素環化合物。
  6. 前記Ｚは置換もしくは非置換のフェニル、置換もしくは非置換のビフェニル、置換もしくは非置換のトリフェニル、置換もしくは非置換のナフチル、置換もしくは非置換のアントラセニル、置換もしくは非置換のフェナントレニル、置換もしくは非置換のインデニル、置換もしくは非置換のペリレニル、置換もしくは非置換のピレニル、置換もしくは非置換のアセナフタレニル、置換もしくは非置換のフルオレニル、置換もしくは非置換のフルオランテニル、置換もしくは非置換のトリフェニレニル、置換もしくは非置換のフェナレニル、置換もしくは非置換のピロール、置換もしくは非置換のピリジル、置換もしくは非置換のピリミジル、置換もしくは非置換のピリダジニル、置換もしくは非置換のトリアジニル、置換もしくは非置換のチエニル、置換もしくは非置換のフラニル、置換もしくは非置換のベンゾフラニル、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル、置換もしくは非置換のベンゾチアゾール、置換もしくは非置換のベンズオキサゾール、置換もしくは非置換のインドリル、置換もしくは非置換のカルバゾリル、置換もしくは非置換のベンゾカルバゾリル、置換もしくは非置換のジベンゾカルバゾリル、置換もしくは非置換のインドロカルバゾリル、置換もしくは非置換のキノリル、置換もしくは非置換のイソキノリル、置換もしくは非置換のチオフェニル、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル、置換もしくは非置換のフルオレニル、置換もしくは非置換のインドリニル、置換もしくは非置換の１０，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン基、置換もしくは非置換の９，１０−ジヒドロアクリジン基、フルオレンに２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデンまたはシクロヘキサンがスピロ結合されて置換もしくは非置換されたスピロ基、置換もしくは非置換のジアルキルアミン、置換もしくは非置換のジアリールアミン、置換もしくは非置換のアルキルアリールアミン、置換もしくは非置換のアセトフェノン基、置換もしくは非置換のベンゾフェノン基、−ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｒ１３及び−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５の中から選択され、
    Ｌ、ｍ、ｎ、及びＲ１１〜Ｒ１５は請求項５で定義したものと同様である、請求項５に記載の複素環化合物。
  7. 前記化学式１は下記化学式８〜１１のいずれか一つで表される、請求項１に記載の複素環化合物：




    前記化学式８〜１１において、
    Ａは直接結合；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルキレン；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルケニレン；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルキニレン；Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のシクロアルキレン；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロシクロアルキレン；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリーレン；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリーレン；及びＣ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリール、またはＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリールで置換もしくは非置換されたアミンからなる群より選択され、
    Ｒ１６〜Ｒ１９は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素；重水素；ハロゲン；Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルキル；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルケニル；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルキニル；Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のアルコキシ；Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のシクロアルキル；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロシクロアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリール；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリール；及びＣ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリール、またはＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリールで置換もしくは非置換されたアミンからなる群より選択され、
    ｐ、ｑ、ｒ及びｓは０〜４の整数であり、
    Ｙ及びＲ６〜Ｒ９の定義は化学式１で定義したものと同様である。
  8. 前記ＡはＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のアリーレン；及びＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の置換もしくは非置換のヘテロアリーレンからなる群より選択される、請求項７に記載の複素環化合物。
  9. 前記Ｚは、下記：

    であり、前記Ｘ３及びＸ４は置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の芳香族炭化水素環；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の芳香族複素環である、請求項１に記載の複素環化合物。
  10. 前記：

    は下記構造式のいずれか一つで表される、請求項９に記載の複素環化合物：

    前記構造式において、Ｚ１〜Ｚ３は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立してＳまたはＯであり、
    Ｚ４〜Ｚ９は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立してＣＲ’Ｒ’’、ＮＲ’、ＳまたはＯであり、
    Ｒ’及びＲ’’は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル；または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールである。
  11. 前記化学式１は下記化合物の中から選択される、請求項１に記載の複素環化合物：





















  12. 陽極、陰極、及び前記陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含み、前記有機物層のうち１層以上が請求項１〜１１のいずれか一項に記載の複素環化合物を含む有機発光素子。
  13. 前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び電子注入層からなる群より選択される１層以上を含む、請求項１２に記載の有機発光素子。
  14. 前記複素環化合物を含む有機物層は電子輸送層である、請求項１３に記載の有機発光素子。
  15. 前記複素環化合物を含む有機物層は発光層である、請求項１３に記載の有機発光素子。
  16. 前記複素環化合物を含む有機物層は正孔阻止層である、請求項１２に記載の有機発光素子。
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