TWI797168B - 雜環化合物與包含其的有機發光裝置 - Google Patents

雜環化合物與包含其的有機發光裝置 Download PDF

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Abstract

本發明是關於一種由化學式1表示之雜環化合物與一種包括其之有機發光裝置。

Description

雜環化合物與包含其的有機發光裝置
本發明是關於一種雜環化合物與一種包括其之有機發光裝置。
電致發光裝置為一種自動發光顯示裝置,且具有優勢,所述優勢為具有廣視角及較快響應速度且具有極佳對比度。
有機發光裝置具有在兩個電極之間安置有機薄膜之結構。當將電壓施加至具有此類結構之有機發光裝置時,自兩個電極注入之電子及電洞在有機薄膜中結合及配對,且在所述電子及所述電洞湮滅時發光。視需要可形成單層或多層有機薄膜。
視需要,有機薄膜之材料可具有發光功能。舉例而言,可使用能夠自身單獨形成發光層之化合物作為有機薄膜的材料,或亦可使用能夠作為主體-摻雜物類(host-dopant-based)發光層之主體或摻雜物的化合物。此外,亦可使用能夠起電洞注入、電洞轉移、電子阻擋、電洞阻擋、電子轉移、電子注入以及類似作用之化合物作為有機薄膜的材料。
有機薄膜材料的發展不斷要求提昇有機發光裝置之效能、壽命或效率。
[先前技術文件]
[專利文件]
美國專利第4,356,429號
[ 技術問題 ]
本發明是關於提供一種雜環化合物與一種包括其之有機發光裝置。
[ 技術解決方案 ]
本申請案之一個實施例提供一種由以下化學式1表示之雜環化合物。 [化學式1]
Figure 02_image001
在化學式1中, X為O或S, L1 及L2 為經取代或未經取代之伸芳基;或經取代或未經取代之伸雜芳基, Z2 為氫;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之芳基;經取代或未經取代之雜芳基;-SiRR’R”;或-P(=O)RR’, X1 至X3 彼此相同或不同,且各自獨立地為N;CR3 ;或P, R1 及R2 彼此相同或不同,且各自獨立地為氫;氘;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之芳基;經取代或未經取代之雜芳基;或P(=O)RR’, R3 為氫;鹵素基;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之芳基;經取代或未經取代之雜芳基;或P(=O)RR’, Ra 及Rb 彼此相同或不同,且各自獨立地為氫;氘;鹵素基;-CN;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之烯基;經取代或未經取代之炔基;經取代或未經取代之烷氧基;經取代或未經取代之環烷基;經取代或未經取代之雜環烷基;經取代或未經取代之芳基;經取代或未經取代之雜芳基;-SiRR’R”;-P(=O)RR’;以及未經取代或被經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之芳基、或者經取代或未經取代之雜芳基取代的胺基,或彼此相鄰的兩個或更多個基團彼此鍵結形成經取代或未經取代之脂族或芳族烴環, R、R’及R”彼此相同或不同,且各自獨立地為氫;氘;-CN;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之環烷基;經取代或未經取代之芳基;或經取代或未經取代之雜芳基, m為0至4的整數, p及n為0至3的整數, q為0至3的整數, s為1至4的整數,且 當q為0的整數且Z2 為氫時,n為2或3的整數,且Rb 為經取代或未經取代之芳基;或經取代或未經取代之雜芳基,或彼此相鄰的兩個或更多個基團彼此鍵結以形成經取代或未經取代之脂族或芳族烴環。
本申請案之另一實施例提供一種有機發光裝置,包括:第一電極;第二電極,與所述第一電極相對地設置;以及一或多個有機材料層,設置於所述第一電極與所述第二電極之間,其中有機材料層之一或多個層包括由化學式1表示之雜環化合物。
[ 有利效果 ]
本發明中描述的化合物可用作有機發光裝置的有機材料層材料。化合物能夠起到有機發光裝置中之電洞注入材料、電洞轉移材料、發光材料、電子轉移材料、電子注入材料以及類似者的作用。尤其,由化學式1表示的雜環化合物可用作有機發光裝置的電子轉移層材料、電洞阻擋層材料或電荷產生層材料。另外,當在有機材料層中使用由化學式1表示的化合物時,驅動電壓降低且裝置中的光效率提高,且可藉由化合物的熱穩定性提高裝置壽命特性。
此外,化學式1的化合物為在核心結構中同時具有P型及N型取代基的雙極型化合物,且當之後用作有機發光裝置的有機材料層時,能夠阻擋電洞洩漏並將激子有效地捕獲在發光層中。另外,在特定裝置結構中,電洞性質得到加強,電子遷移率相對緩慢地改變,這平衡了發光層中的電子及電洞,從而適當地形成激子的再結合區域,因此效率及壽命增加。
在下文中,將詳細地描述本申請案。
術語「取代」意謂鍵結至化合物之碳原子的氫原子變為另一取代基,且取代位置不受限制,只要其為氫原子經取代之位置,亦即取代基可取代之位置,且當兩個或大於兩個取代基取代時,兩個或大於兩個取代基可彼此相同或不同。
在本發明中,鹵素可為氟、氯、溴或碘。
在本發明中,烷基包括具有1至60個碳原子的直鏈或分支鏈,且可進一步經其他取代基取代。烷基之碳原子數可為1至60,具體言之1至40且更具體言之1至20。其特定實例可包括甲基、乙基、丙基、正丙基、異丙基、丁基、正丁基、異丁基、第三丁基、第二丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、異戊基、新戊基、第三戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、環戊基甲基、環己基甲基、辛基、正辛基、第三辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、異己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基以及類似基團,但不限於此。
在本發明中,烯基包括具有2至60個碳原子的直鏈或分支鏈,且可進一步經其他取代基取代。烯基之碳原子數可為2至60,具體言之2至40且更具體言之2至20。其特定實例可包括乙烯基、1-丙烯基、異丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-雙(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、芪基、苯乙烯基以及類似基團,但不限於此。
在本發明中,炔基包括具有2至60個碳原子的直鏈或分支鏈,且可進一步經其他取代基取代。炔基之碳原子數可為2至60,具體言之2至40且更具體言之2至20。
在本發明中,烷氧基可為直鏈、分支鏈或環狀。烷氧基之碳原子數不受特別限制,但較佳為1至20。其特定實例可包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第三丁氧基、第二丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、異戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苯甲氧基、對甲基苯甲氧基以及類似基團,但不限於此。
在本發明中,環烷基包括具有3至60個碳原子的單環或多環,且可進一步經其他取代基取代。此處,多環意謂一種基團,所述基團中環烷基直接連接至其他環狀基團或與其他環狀基團稠合。此處,其他環狀基團可為環烷基,但亦可為不同類型的環狀基團,諸如雜環烷基、芳基以及雜芳基。環烷基之碳數可為3至60,具體言之3至40且更具體言之5至20。其特定實例可包括環丙基、環丁基、環戊基、3-甲基環戊基、2,3-二甲基環戊基、環己基、3-甲基環己基、4-甲基環己基、2,3-二甲基環己基、3,4,5-三甲基環己基、4-第三丁基環己基、環庚基、環辛基以及類似基團,但不限於此。
在本發明中,雜環烷基包括作為雜原子的O、S、Se、N或Si,包括具有2至60個碳原子的單環或多環,且可進一步經其他取代基取代。此處,多環意謂一種基團,所述基團中雜環烷基直接連接至其他環狀基團或與其他環狀基團稠合。此處,其他環狀基團可為雜環烷基,但亦可為不同類型的環狀基團,諸如環烷基、芳基以及雜芳基。所述雜環烷基之碳原子數可為2至60,具體言之2至40且更具體言之3至20。
在本發明中,芳基包括具有6至60個碳原子的單環或多環,且可進一步經其他取代基取代。此處,多環意謂一種基團,所述基團中芳基直接連接至其他環狀基團或與其他環狀基團稠合。此處,其他環狀基團可為芳基,但亦可為不同類型的環狀基團,諸如環烷基、雜環烷基以及雜芳基。芳基包括螺環基團。芳基之碳原子數可為6至60,具體言之6至40且更具體言之6至25。芳基之特定實例可包括苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基(naphthyl group)、蒽基(anthryl group)、䓛基(chrysenyl group)、菲基(phenanthrenyl group)、苝基(perylenyl group)、茀蒽基(fluoranthenyl group)、聯伸三苯基(triphenylenyl group)、丙烯合萘基(phenalenyl group)、芘基(pyrenyl group)、稠四苯基(tetracenyl group)、稠五苯基(pentacenyl group)、茀基(fluorenyl group)、茚基(indenyl group)、苊基(acenaphthylenyl group)、苯并茀基(benzofluorenyl group)、螺聯茀基(spirobifluorenyl group)、2,3-二氫-1H-茚基、其稠環以及類似基團,但不限於此。
在本發明中,矽烷基為包含Si的取代基,其具有作為基團直接連接的Si原子,且由-SiR104 R105 R106 表示。R104 至R106 彼此相同或不同,且可各自獨立地為由下列至少一形成的取代基:氫;氘;鹵素基;烷基;烯基;烷氧基;環烷基;芳基;及雜環基。矽烷基的具體實例可包括三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基、乙烯基二甲基矽烷基、丙基二甲基矽烷基、三苯基矽烷基、二苯基矽烷基、苯基矽烷基及類似者,但不限於此。
在本發明中,茀基可經取代,且相鄰取代基可彼此鍵結形成環。
當茀基經取代時,可包含
Figure 02_image003
Figure 02_image005
Figure 02_image007
Figure 02_image009
Figure 02_image011
Figure 02_image013
以及類似者。然而,所述結構不限於此。
在本發明中,雜芳基包括作為雜原子之O、S、Se、N或Si,包括具有2至60個碳原子的單環或多環,且可進一步經其他取代基取代。此處,多環意謂一種基團,所述基團中雜芳基直接連接至其他環狀基團或與其他環狀基團稠合。此處,其他環狀基團可為雜芳基,但亦可為不同類型的環狀基團,諸如環烷基、雜環烷基以及芳基。雜芳基之碳原子數可為2至60,具體言之2至40且更具體言之3至25。雜芳基之特定實例可包括吡啶基(pyridyl group)、吡咯基(pyrrolyl group)、嘧啶基(pyrimidyl group)、噠嗪基(pyridazinyl group)、呋喃基(furanyl group)、噻吩基(thiophene group)、咪唑基(imidazolyl group)、吡唑基(pyrazolyl group)、噁唑基(oxazolyl group)、異噁唑基(isoxazolyl group)、噻唑基(thiazolyl group)、異噻唑基(isothiazolyl group)、三唑基(triazolyl group)、呋吖基(furazanyl group)、噁二唑基(oxadiazolyl group)、噻二唑基(thiadiazolyl group)、二噻唑基(dithiazolyl group)、四唑基(tetrazolyl group)、哌喃基(pyranyl group)、硫代哌喃基(thiopyranyl group)、二嗪基(diazinyl group)、噁嗪基(oxazinyl group)、噻嗪基(thiazinyl group)、二氧奈基(dioxynyl group)、三嗪基(triazinyl group)、四嗪基(tetrazinyl group)、喹啉基(quinolyl group)、異喹啉基(isoquinolyl group)、喹唑啉基(quinazolinyl group)、異喹唑啉基(isoquinazolinyl group)、喹嗪啉基(qninozolinyl group)、萘啶基(naphthyridyl group)、吖啶基(acridinyl group)、啡啶基(phenanthridinyl group)、咪唑并吡啶基(imidazopyridinyl group)、二氮雜萘基(diazanaphthalenyl group)、三吖茚基(triazaindene group)、吲哚基(indolyl group)、吲哚嗪基(indolizinyl group)、苯并噻唑基(benzothiazolyl group)、苯并噁唑基(benzoxazolyl group)、苯并咪唑基(benzimidazolyl group)、苯并噻吩基(benzothiophene group)、苯并呋喃基(benzofuran group)、二苯并噻吩基(dibenzothiophene group)、二苯并呋喃基(dibenzofuran group)、咔唑基(carbazolyl group)、苯并咔唑基(benzocarbazolyl group)、二苯并咔唑基(dibenzocarbazolyl group)、啡嗪基(phenazinyl)、二苯并矽雜環戊二烯(dibenzosilole group)、螺二(二苯并矽雜環戊二烯)基(spirobi(dibenzosilole))、二氫啡嗪基(dihydrophenazinyl group)、啡噁嗪基(phenoxazinyl group)、菲啶基(phenanthridyl group)、咪唑并吡啶基(imidazopyridinyl group)、噻吩基(thienyl group)、吲哚并[2,3-a]咔唑基、吲哚并[2,3-b]咔唑基、二氫吲哚基、10,11-二氫-二苯并[b,f]吖庚因基、9,10-二氫吖啶基、菲蒽吖嗪基(phenanthrazinyl group)、噻吩嗪基(phenothiathiazinyl group)、酞嗪基(phthalazinyl group)、萘啶基(naphthylidinyl group)、啡啉基(phenanthrolinyl group)、苯并[c][1,2,5]噻二唑基、5,10-二氫苯并[b,e][1,4]氮雜矽啉基(5,10-dihydrobenzo[b,e][1,4]azasilinyl)、吡唑并[1,5-c]喹唑啉基、吡啶并[1,2-b]吲唑基、吡啶并[1,2-a]咪唑并[1,2-e]二氫吲哚基、5,11-二氫茚并[1,2-b]咔唑基(5,11-dihydroindeno[1,2-b]carbazolyl group)以及類似基團,但不限於此。
在本發明中,胺基可由下列所構成之族群中選出:單烷基胺基;單芳基胺基;單雜芳基胺基;-NH2 ;二烷基胺基;二芳基胺基;二雜芳基胺基;烷基芳基胺基;烷基雜芳基胺基;以及芳基雜芳基胺基,且雖然碳原子數不受其特定限制,但較佳為1至30。胺基之特定實例可包括甲胺基、二甲胺基、乙胺基、二乙胺基、苯胺基、萘胺基(naphthylamine group)、聯苯胺基(biphenylamine group)、二聯苯胺基(dibiphenylamine group)、蒽胺基(anthracenylamine group)、9-甲基-蒽胺基、二苯胺基、苯基萘胺基(phenylnaphthylamine group)、二甲苯胺基(ditolylamine group)、苯基甲苯胺基(phenyltolylamine group)、三苯胺基、聯苯萘胺基(biphenylnaphthylamine group)、苯基聯苯胺基(phenylbiphenylamine group)、聯苯茀胺基(biphenylfluorenylamine group)、苯基聯伸三苯基胺基(phenyltriphenylenylamine group)、聯苯基聯伸三苯基胺基(biphenyltriphenylenylamine group)以及類似基團,但不限於此。
在本發明中,伸芳基意謂具有兩個鍵結位點之芳基,亦即二價基團。除各自為二價基團以外,以上所提供之關於芳基的描述可應用於此。此外,伸雜芳基意謂具有兩個鍵結位點之雜芳基,亦即二價基團。除各自為二價基團以外,以上所提供之關於雜芳基的描述可應用於此。
在本發明中,氧化膦基團之具體實例可包括氧化二苯基膦基、氧化二萘基膦基以及類似者,但不限於此。
在本發明中,「相鄰」基團可意謂取代與相應取代基所取代之原子直接連接之原子的取代基、空間位置最接近相應取代基的取代基,或取代相應取代基所取代之原子的另一個取代基。舉例而言,取代苯環中之鄰位之兩個取代基及取代脂族環中之同一碳之兩個取代基可解釋為彼此「相鄰」之基團。
在本發明中,術語「取代」意謂鍵結至化合物之碳原子的氫原子變為另一取代基,且取代位置不受限制,只要其為氫原子經取代之位置,亦即取代基可取代之位置,且當兩個或大於兩個取代基取代時,兩個或大於兩個取代基可彼此相同或不同。
在本發明中,「經取代或未經取代」意謂經由下述者所組成之族群中選出的一或多個取代基取代:C1-C60直鏈或分支鏈烷基;C2至C60直鏈或分支鏈烯基;C2至C60直鏈或分支鏈炔基;C3至C60單環或多環環烷基;C2至C60單環或多環雜環烷基;C6至C60單環或多環芳基;C2至C60單環或多環雜芳基;-SiRR’R”;-P(=O)RR’;C1至C20烷基胺;C6至C60單環或多環芳基胺;及C2至C60單環或多環雜芳基胺,或未經取代,或經連接兩個或更多個選自上述取代基中的取代基的取代基取代,或未經取代。
本申請案之一個實施例提供由化學式1表示之化合物。
在本申請案的一個實施例中,化學式1的X可為O或S。
在本申請案的一個實施例中,化學式1的X可為O。
在本申請案的一個實施例中,化學式1的X可為S。
在本申請案的一個實施例中,化學式1的X1 至X3 彼此相同或不同,且可各自獨立地為N;CR3 ;或P。
在另一個實施例中,化學式1的X1 至X3 彼此相同或不同,且可各自獨立地為N;或CR3
在本申請案的一個實施例中,化學式1的X1 至X3 可為N。
在本申請案的一個實施例中,化學式1的X1 至X3 中的一者為N,其餘者可為CR3
在本申請案的一個實施例中,化學式1的X1 至X3 中的兩者為N,其餘者可為CR3
在本申請案的一個實施例中,化學式1的X1 至X3 可為CR3
在本申請案的一個實施例中,R3 可為氫;鹵素基;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之芳基;經取代或未經取代之雜芳基;或P(=O)RR’。
在另一個實施例中,R3 可為氫;經取代或未經取代之C6至C60芳基;經取代或未經取代之C2至C60雜芳基;或P(=O)RR’。
在另一個實施例中,R3 可為氫;C6至C60芳基;C2至C60雜芳基;或P(=O)RR’。
在另一個實施例中,R3 可為氫;或P(=O)RR’。
在本申請案的一個實施例中,化學式1的Ra 及Rb 彼此相同或不同,且可各自獨立地由下列所構成之族群中選出:氫;氘;鹵素基;-CN;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之烯基;經取代或未經取代之炔基;經取代或未經取代之烷氧基;經取代或未經取代之環烷基;經取代或未經取代之雜環烷基;經取代或未經取代之芳基;經取代或未經取代之雜芳基;-SiRR’R”;-P(=O)RR’;以及未經取代或被經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之芳基、或者經取代或未經取代之雜芳基取代的胺基,或彼此相鄰的兩個或更多個基團可彼此鍵結形成經取代或未經取代之脂族或芳族烴環。
在另一個實施例中,化學式1的Ra 及Rb 彼此相同或不同,且可各自獨立地由下列所構成之族群中選出:氫;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之芳基;及經取代或未經取代之雜芳基,或彼此相鄰的兩個或更多個基團可彼此鍵結以形成經取代或未經取代之芳族烴環。
在另一個實施例中,化學式1的Ra 及Rb 彼此相同或不同,且可各自獨立地由下列所構成之族群中選出:氫;經取代或未經取代之C6至C60芳基;及經取代或未經取代之C2至C60雜芳基,或彼此相鄰的兩個或更多個基團可彼此鍵結以形成經取代或未經取代之C6至C60芳族烴環。
在另一個實施例中,化學式1的Ra 及Rb 彼此相同或不同,且可各自獨立地由下列所構成之族群中選出:氫;C6至C40芳基;及C2至C60雜芳基,或彼此相鄰的兩個或更多個基團可彼此鍵結以形成C3至C60芳族烴環。
在另一個實施例中,化學式1的Ra 可為氫。
在本申請案的一個實施例中,化學式1的R1 及R2 彼此相同或不同,且可各自獨立地為氫;氘;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之芳基;經取代或未經取代之雜芳基;或P(=O)RR’。
在另一個實施例中,化學式1的R1 及R2 彼此相同或不同,且可各自獨立地為氫;經取代或未經取代之C6至C60芳基;經取代或未經取代之C2至C60雜芳基;或P(=O)RR’。
在另一個實施例中,化學式1的R1 及R2 彼此相同或不同,且可各自獨立地為氫;經取代或未經取代之C6至C40芳基;經取代或未經取代之C2至C40雜芳基;或P(=O)RR’。
在另一個實施例中,化學式1的R1 及R2 彼此相同或不同,且可各自獨立地為氫;未經取代或被由C1至C40烷基及C2至C40雜芳基所構成之族群中選出之一個或多個取代基取代之C6至C40芳基;C2至C40的含N雜芳基;或P(=O)RR’。
在另一個實施例中,化學式1的R1 及R2 彼此相同或不同,且可各自獨立地為氫;未經取代或被咔唑基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基取代的苯基;聯苯基;未經取代或被甲基取代的茀基;咔唑基;-P(=O)RR’或吡啶基。
在本申請案的一個實施例中,化學式1的L1 及L2 可為經取代或未經取代之伸芳基;或經取代或未經取代之伸雜芳基。
在另一個實施例中,化學式1的L1 及L2 可為經取代或未經取代之C6至C60伸芳基;或經取代或未經取代之C2至C60伸雜芳基。
在另一個實施例中,化學式1的L1 及L2 可為經取代或未經取代之C6至C40伸芳基;或經取代或未經取代之C2至C40伸雜芳基。
在另一個實施例中,化學式1的L1 及L2 可為C6至C40伸芳基;或C2至C40伸雜芳基。
在另一個實施例中,化學式1的L1 及L2 可為C6至C30伸芳基;或C2至C30伸雜芳基。
在另一個實施例中,化學式1的L1 及L2 可為伸苯基;伸聯苯基;伸萘基;伸菲基;伸聯伸三苯基;二價二苯并呋喃基;二價啡啉基或二價二苯并噻吩基。
在本申請案的一個實施例中,化學式1的L1 可為經取代或未經取代之伸芳基。
在另一個實施例中,化學式1的L1 可為經取代或未經取代之C6至C60伸芳基。
在另一個實施例中,化學式1的L1 可為經取代或未經取代之C6至C40伸芳基。
在另一個實施例中,化學式1的L1 可為C6至C40伸芳基。
在另一個實施例中,化學式1的L1 可為伸苯基;或伸聯苯基。
在本申請案的一個實施例中,化學式1的L2 可為經取代或未經取代之伸芳基;或經取代或未經取代之伸雜芳基。
在另一個實施例中,化學式1的L2 可為經取代或未經取代之C6至C60伸芳基;或經取代或未經取代之C2至C60伸雜芳基。
在另一個實施例中,化學式1的L2 可為經取代或未經取代之C6至C40伸芳基;或經取代或未經取代之C2至C40伸雜芳基。
在另一個實施例中,化學式1的L2 可為C6至C40伸芳基;或C2至C40伸雜芳基。
在另一個實施例中,化學式1的L2 可為伸苯基;伸萘基;伸菲基;伸聯伸三苯基;二價二苯并呋喃基;或二價二苯并噻吩基。
在本申請案的一個實施例中,化學式1的Z2 可為氫;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之芳基;經取代或未經取代之雜芳基;-SiRR’R”;或-P(=O)RR’。
在另一個實施例中,化學式1的Z2 可為氫;經取代或未經取代之C6至C60芳基;或經取代或未經取代之C2至C60雜芳基。
在另一個實施例中,化學式1的Z2 可為氫;經取代或未經取代之C6至C40芳基;或經取代或未經取代之C2至C40雜芳基。
在另一個實施例中,化學式1的Z2 可為氫;C6至C40芳基;或C2至C40雜芳基。
在另一個實施例中,化學式1的Z2 可為氫;苯基;萘基;菲基;二苯并呋喃基;或二苯并噻吩基。
在本申請案的一個實施例中,化學式1的p可為0。
在本申請案的一個實施例中,化學式1的p可為1。
在本申請案的一個實施例中,化學式1的q可為0。
在本申請案的一個實施例中,化學式1的q可為1。
在本申請案的一個實施例中,化學式1的q可為2。
在本申請案的一個實施例中,化學式1的s可為1。
在本申請案的一個實施例中,化學式1的s可為2。
在本申請案的一個實施例中,化學式1的s可為3。
在本申請案的一個實施例中,化學式1的s可為4。
在本申請案的一個實施例中,當化學式1中的q為0的整數且Z2 為氫時,n為2或3的整數,且Rb 可為經取代或未經取代之芳基;或經取代或未經取代之雜芳基,或彼此相鄰的兩個或更多個基團可彼此鍵結以形成經取代或未經取代之脂族或芳族烴環。
在另一個實施例中,當q為0的整數且Z2 為氫時,n為2的整數,且相鄰的兩個Rb 可彼此鍵結以形成經取代或未經取代之脂族或芳族烴環。
在另一個實施例中,當q為0的整數且Z2 為氫時,n為2的整數,且相鄰的兩個Rb 可彼此鍵結以形成經取代或未經取代之芳族烴環。
在另一個實施例中,當q為0的整數且Z2 為氫時,n為2的整數,且相鄰的兩個Rb 可彼此鍵結以形成經取代或未經取代之C3至C60芳族烴環。
在另一個實施例中,當q為0的整數且Z2 為氫時,n為2的整數,且相鄰的兩個Rb 可彼此鍵結以形成經取代或未經取代之C3至C30芳族烴環。
在另一個實施例中,當q為0的整數且Z2 為氫時,n為2的整數,且相鄰的兩個Rb 可彼此鍵結以形成C3至C30芳族烴環。
在另一個實施例中,當q為0的整數且Z2 為氫時,n為2的整數,且相鄰的兩個Rb 可彼此鍵結以形成苯環。
在本申請案的一個實施例中,R、R’及R”彼此相同或不同,且可各自獨立地為氫;氘;-CN;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之環烷基;經取代或未經取代之芳基;或經取代或未經取代之雜芳基。
在另一個實施例中,R、R’及R”彼此相同或不同,且可各自獨立地為氫;經取代或未經取代之芳基;或經取代或未經取代之雜芳基。
在另一個實施例中,R、R’及R”彼此相同或不同,且可各自獨立地為氫;經取代或未經取代之C6至C60芳基;或經取代或未經取代之C2至C60雜芳基。
在另一個實施例中,R、R’及R”彼此相同或不同,且可各自獨立地為經取代或未經取代之C6至C60芳基。
在另一個實施例中,R、R’及R”彼此相同或不同,且可各自獨立地為C6至C60芳基。
在另一個實施例中,R、R’及R”彼此相同或不同,且可各自獨立地為C6至C40芳基。
在另一個實施例中,R、R’及R”彼此相同或不同,且可各自獨立地為苯基。
化學式1的化合物為在核心結構中同時具有P型及N型取代基的雙極型化合物,且當之後用作有機發光裝置的有機材料層時,能夠阻擋電洞洩漏並將激子有效地捕獲在發光層中。另外,在特定裝置結構中,電洞性質得到加強,電子遷移率相對緩慢地改變,這平衡了發光層中的電子及電洞,從而適當地形成激子的再結合區域,因此效率及壽命增加。
另外,當用具有小分子量的取代基單一取代時,分子量小,且當之後用作有機發光裝置後的有機材料層時,結構上的熱穩定性降低。當如本申請案的化學式1中雙重取代時,熱穩定性優於單一取代的化合物。
在本申請案的一個實施例中提供的雜環化合物中,化學式1由以下化學式2至化學式5中的任一者表示。 [化學式2]
Figure 02_image015
[化學式3]
Figure 02_image017
[化學式4]
Figure 02_image019
[化學式5]
Figure 02_image021
在化學式2至化學式5中, X1 至X3 、R1 、R2 、L1 、L2 、Z2 及p具有與化學式1中相同的定義,且 q及s各自為1至3的整數。
在本申請案的一個實施例中提供的雜環化合物中,化學式1由以下化學式6至化學式11中的任一者表示。 [化學式6]
Figure 02_image023
[化學式7]
Figure 02_image025
[化學式8]
Figure 02_image027
[化學式9]
Figure 02_image029
[化學式10]
Figure 02_image031
[化學式11]
Figure 02_image033
在化學式6至化學式11中, X1 至X3 、R1 、R2 、L1 及p具有與化學式1中相同的定義。
在本申請案的一個實施例中提供的雜環化合物中,化學式1由以下化合物中的任一者表示。
Figure 02_image035
Figure 02_image037
Figure 02_image039
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Figure 02_image131
Figure 02_image133
Figure 02_image135
Figure 02_image137
Figure 02_image139
Figure 02_image141
Figure 02_image143
根據本申請案的一個實施例的化合物可根據以下通式1製備。 [通式1]
Figure 02_image145
在通式1中,Rm或Rn為化學式1的
Figure 02_image147
Figure 02_image149
此外,藉由將各種取代基引入至化學式1至化學式11之結構,可合成具有所引入之取代基之獨特特性的化合物。舉例而言,藉由將取代基(通常用作用於製造有機發光裝置之電洞注入層材料、電洞轉移層材料、發光層材料、電子轉移層材料以及電荷產生層材料)引入至核心結構,可合成符合各有機材料層所需條件的材料。
此外,藉由將各種取代基引入至化學式1至化學式11之結構,可精細控制能帶隙,且同時,強化在有機材料之間的界面處之特性,且材料應用可變得多樣化。
同時,化合物具有高玻璃轉化溫度(Tg),且具有優異的熱穩定性。這種熱穩定性的增加成為提供裝置的驅動穩定性的重要因素。
本申請案之另一實施例提供一種有機發光裝置,包括:第一電極;第二電極,與所述第一電極相對地設置;以及一或多個有機材料層,設置於所述第一電極與所述第二電極之間,其中有機材料層之一或多個層包括雜環化合物。
在本申請案之一個實施例中,第一電極可為陽極,且第二電極可為陰極。
在另一實施例中,第一電極可為陰極,且第二電極可為陽極。
在本申請案之一個實施例中,有機發光裝置可為藍色有機發光裝置,且根據化學式1之雜環化合物可用作藍色有機發光裝置之材料。
在本申請案之一個實施例中,有機發光裝置可為綠色有機發光裝置,且根據化學式1之雜環化合物可用作綠色有機發光裝置之材料。
在本申請案之一個實施例中,有機發光裝置可為紅色有機發光裝置,且根據化學式1之雜環化合物可用作紅色有機發光裝置之材料。
關於由化學式1表示之雜環化合物的具體描述與上文所提供的描述相同。
除使用上文所描述之雜環化合物形成一或多個有機材料層以外,可使用常用有機發光裝置製造方法及材料來製造本發明之有機發光裝置。
當製造有機發光裝置時,雜環化合物可經由溶液塗佈法以及真空沈積法形成為有機材料層。此處,溶液塗佈法意謂旋塗、浸塗、噴墨印刷、網板印刷、噴霧法、滾塗法以及類似方法,但不限於此。
本發明之有機發光裝置之有機材料層可以單層結構形成,或亦可以其中兩個或大於兩個有機材料層層壓而成之多層結構形成。舉例而言,根據本揭露的一個實施例的有機發光裝置可具有包括以下之作為有機材料層的結構:電洞注入層、電洞轉移層、電洞阻擋層、發光層、電子轉移層、電子注入層以及類似者。然而,有機發光裝置之結構不限於此,且可包括較少數目之有機材料層。
在本發明之有機發光裝置中,有機材料層可包括發光層,且發光層可包括由化學式1表示的雜環化合物。
在另一個有機發光裝置中,有機材料層包括發光層,且發光層包括主體材料,且主體材料可包括由化學式1表示的雜環化合物。
在另一個實施例中,包括雜環化合物的有機材料層包括作為主體之由化學式1表示的雜環化合物,且可與磷光摻雜劑一起使用。
在另一個實施例中,包括雜環化合物的有機材料層包括作為主體之由化學式1表示的雜環化合物,且可與銥類摻雜劑一起使用。
作為磷光摻雜劑的材料,可使用本領域已知者。
例如,可使用由LL'MX、LL'L”M、LMXX'、L2MX及L3M表示的磷光摻雜劑材料,然而,本揭露的範圍不限於這些實例。
此處,L、L'、L”、X及X'為彼此不同的雙牙配體,且M為形成八面體錯合物的金屬。
M可包括銥、鉑、鋨以及類似者。
L為藉由sp2碳及雜原子作為銥類摻雜劑與M配位的陰離子雙牙配體,且X可執行捕獲電子或電洞的功能。L的非限制性實例可包括2-(1-萘基)苯并噁唑、(2-苯基苯并噁唑)、(2-苯基苯并噻唑)、(7,8-苯并喹啉)、(噻吩基吡啶)、苯基吡啶、苯并噻吩基吡啶、3-甲氧基-2-苯基吡啶、甲苯基吡啶以及類似者。X的非限制性實例可包括乙醯丙酮(acac)、六氟乙醯丙酮、亞柳基、吡啶甲酸根、8-羥基喹啉以及類似者。
下面給出其更具體的實例,然而,磷光摻雜劑不限於這些實例。
Figure 02_image151
在本申請案的一個實施例中,作為銥類摻雜劑,Ir(ppy)3 可用作綠色磷光摻雜劑。
在本申請案的一個實施例中,基於整個發光層,摻雜劑含量可為1%至15%,較佳3%至10%,更佳5%至10%。
在本發明之有機發光裝置中,有機材料層包括電子注入層或電子轉移層,且電子注入層或電子轉移層可包括雜環化合物。
在另一個有機發光裝置中,有機材料層包括電子阻擋層或電洞阻擋層,且電子阻擋層或電洞阻擋層可包括雜環化合物。
在另一個有機發光裝置中,有機材料層包括電子轉移層或電洞阻擋層,且電子轉移層或電洞阻擋層可包括雜環化合物。
本發明之有機發光裝置可更包括由下列所構成之族群中選出的一個、兩個或大於兩個層:發光層、電洞注入層、電洞轉移層、電子注入層、電子轉移層、電子阻擋層以及電洞阻擋層。
圖1至圖3說明根據本申請案之一個實施例的有機發光裝置之電極及有機材料層的層壓次序。然而,本申請案之範圍不限於這些圖式,且本領域中已知之有機發光裝置之結構亦可用於本申請案中。
圖1說明有機發光裝置,其中陽極(200)、有機材料層(300)以及陰極(400)連續層壓於基板(100)上。然而,所述結構不限於此結構,且如圖2中所說明,亦可獲得有機發光裝置,在所述有機發光裝置中陰極、有機材料層以及陽極連續層壓於基板上。
圖3說明有機材料層為多層的案例。根據圖3之有機發光裝置包括電洞注入層(301)、電洞轉移層(302)、發光層(303)、電洞阻擋層(304)、電子轉移層(305)以及電子注入層(306)。然而,本申請案之範圍不限於此層壓結構,且視需要,可不包含除發光層外的其他層,且可更包含其他必要功能層。
此外,根據本申請案的一個實施例的有機發光裝置包括第一電極、第二電極、以及設置在第一電極與第二電極之間的兩個或更多個堆疊,其中所述兩個或更多個堆疊各自獨立地包括發光層,在所述兩個或更多個堆疊之間包含電荷產生層,且電荷產生層包括由化學式1表示的雜環化合物。
此外,根據本申請案的一個實施例的有機發光裝置可包括第一電極、設置在第一電極上且包括第一發光層的第一堆疊,設置在第一堆疊上的電荷產生層、設置在電荷產生層上且包括第二發光層的第二堆疊以及設置在第二堆疊上的第二電極。其中,電荷產生層可包括由化學式1表示的雜環化合物。另外,第一堆疊及第二堆疊可各自獨立地進一步包括上述的電洞注入層、電洞轉移層、電洞阻擋層、電子轉移層、電子注入層以及類似者中的一或多種類型。
電荷產生層可為N型電荷產生層,且除了由化學式1表示的雜環化合物之外,電荷產生層還可包括本領域已知的摻雜劑。
作為根據本申請案的一個實施例的有機發光裝置,在圖4中示意性地繪示了具有2-堆疊串聯結構的有機發光裝置。
包括化學式1的有機材料層可根據需要進一步包括其他材料。
在根據本申請案之一個實施例的有機發光裝置中,下文說明除化學式1之雜環化合物以外的材料,然而,這些材料僅為達成說明之目的且不用於限制本申請案之範圍,且可替換為本領域中已知之材料。
可使用具有相對較大功函數之材料作為陽極材料,且可使用透明之導電氧化物、金屬、導電聚合物或類似材料。所述陽極材料之特定實例包括:金屬,諸如釩、鉻、銅、鋅以及金,或其合金;金屬氧化物,諸如氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(ITO)以及氧化銦鋅(IZO);金屬與氧化物之組合,諸如ZnO:Al或SnO2 :Sb;導電聚合物,諸如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(伸乙基-1,2-二氧基)噻吩](PEDOT)、聚吡咯以及聚苯胺及類似者,但不限於此。
可使用具有相對較小功函數之材料作為陰極材料,且可使用金屬、金屬氧化物、導電聚合物或類似材料。陰極材料的具體實例包括:金屬,諸如鎂、鈣、鈉、鉀、鈦、銦、釔、鋰、釓、鋁、銀、錫以及鉛或其合金;多層結構材料,諸如LiF/Al或LiO2 /Al及類似者,但不限於此。
可使用已知的電洞注入材料作為電洞注入材料,且例如可使用酞菁化合物(phthalocyanine compounds),諸如美國專利第4,356,429號中所揭露之銅酞菁;或星爆式胺衍生物(starburst-type amine derivatives),諸如描述於文獻[高級材料(Advanced Material), 6, 第677頁(1994)]中之三(4-肼甲醯基-9-基苯基)胺(TCTA)、4,4',4”-三[苯基(間甲苯基)胺基]三苯胺(間MTDATA)或1,3,5-三[4-(3-甲基苯基苯基胺基)苯基]苯(間MTDAPB);具有溶解度之導電聚合物,聚苯胺/十二烷基苯磺酸、聚(3,4-伸乙二氧基噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸脂)、聚苯胺/樟腦磺酸或聚苯胺/聚(4-苯乙烯-磺酸酯);以及類似材料。
可使用吡唑啉衍生物、芳胺類衍生物、二苯乙烯衍生物、三苯基二胺衍生物以及類似材料作為電洞轉移材料,且亦可使用低分子或高分子材料。
可使用噁二唑衍生物之金屬錯合物、蒽醌二甲烷(anthraquinodimethane)及其衍生物、苯醌及其衍生物、萘醌(naphthoquinone)及其衍生物、蒽醌及其衍生物、四氰蒽醌二甲烷及其衍生物、茀酮衍生物、二苯基二氰乙烯及其衍生物、聯苯醌衍生物、8-羥基喹啉及其衍生物,以及類似材料,且亦可使用高分子材料以及低分子材料作為電子轉移材料。
作為電子注入材料之實例,LiF通常用於本領域中,然而,本申請案不限於此。
可使用發紅光、綠光或藍光之材料,且視需要可將兩種或大於兩種發光材料混合以及使用作為發光材料。此處,可藉由沈積為單獨的供應源或藉由預混合及沈積為一個供應源來使用兩種或大於兩種發光材料。此外,亦可使用螢光材料作為發光材料,然而,亦可使用磷光材料。可單獨使用藉由使自陽極及陰極分別注入之電子及電洞鍵結來發光之材料作為發光材料,然而,亦可使用具有主體材料以及摻雜材料(同時參與發光)之材料。
當混合發光材料主體時,可混合相同系列主體,或可混合不同系列主體。舉例而言,可選擇n型主體材料或p型主體材料中之任何兩種或大於兩種類型之材料,且用作發光層之主體材料。
視所使用之材料而定,根據本申請案之一個實施例的有機發光裝置可為頂部發光型、底部發光型或雙面發光型。
根據本申請案之一個實施例的雜環化合物亦可用於包括以下之有機電子裝置中:有機太陽能電池、有機光導體、有機電晶體以及用於有機發光裝置之類似原理下之類似者。
在下文中,本發明將參照實例更詳細地進行描述,然而,這些僅為達成說明之目的,且本申請案之範圍不限於此。 製備實例
製備實例 1> 製備化合物 1
Figure 02_image153
1) 製備化合物 1-1
將(1H-吲哚-2-基)硼酸(100公克,0.621莫耳)及2-溴-5-氯苯胺(115公克,0.558莫耳)溶於甲苯、EtOH及H2 O(1000毫升:200毫升:200毫升)中後,向其中加入Pd(PPh3 )4 (35.8公克,0.031莫耳)及NaHCO3 (156.5公克,1.863莫耳),並將結果在100℃下攪拌3小時。反應完成後,將MC及蒸餾水加入反應溶液中進行萃取。之後,將結果用無水MgSO4 乾燥,然後使用旋轉蒸發器除去溶劑,得到液體形式的化合物1-1(110公克,74%)。
2) 製備化合物 1-2
將化合物1-1(110公克,0.428莫耳)及三乙胺(89毫升,0.642莫耳)引入二氯甲烷(MC)(1200毫升)並溶解於其中。在0℃下,將溶解在MC(300毫升)中的苯甲醯氯(90.24公克,0.642莫耳)緩慢滴加至混合物中。反應完成後,將MC及蒸餾水加入反應溶液中進行萃取。之後,將結果用無水MgSO4 乾燥,然後使用旋轉蒸發器除去溶劑,得到液體形式的化合物1-2(129公克,83%)。
3) 製備化合物 1-3
將化合物1-2(129公克,0.355莫耳)溶解在硝基苯(1500毫升)中後,向其中緩慢滴加POCl3 (50毫升,0.533莫耳)。將結果在140℃下反應15小時。反應完成後,將溶解有NaHCO3 的蒸餾水溶液緩慢加入反應溶液中,並攪拌結果。過濾並收集產生的固體。將收集的固體用MC及MeOH再結晶,得到固體形式的化合物1-3(65公克,53%)。
4) 製備化合物 1-4
在化合物1-3(10公克,0.029莫耳)、雙(頻哪醇)二硼(8.8公克,0.035莫耳)、KOAc(8.5公克,0.087莫耳)、Sphos(2.4公克,0.0058莫耳)及Pd(dba)2 (1.7公克,0.0029莫耳)溶解於1,4-二噁烷(200毫升)溶液中後,將結果在90℃下反應5小時。反應完成後,將MC及蒸餾水加入反應溶液中進行萃取。之後,將結果用無水MgSO4 乾燥,然後使用旋轉蒸發器除去溶劑,得到化合物1-4(11.4公克,90%)。
5) 製備化合物 1
將化合物1-4(11.4公克,0.026莫耳)及2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(7.5公克,0.024莫耳)溶於甲苯、EtOH及H2 O(100毫升:20毫升:20毫升)中後,向其中加入Pd(PPh3 )4 (1.4公克,0.0012莫耳)及K2 CO3 (9.2公克,0.072莫耳),並將結果在100℃下攪拌5小時。反應完成後,將MC及蒸餾水加入反應溶液中進行萃取。之後,將結果用無水MgSO4 乾燥,然後使用旋轉蒸發器除去溶劑,得到化合物1(9.4公克,72%)。
除了使用下表1的中間體A代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪之外,以與製備實例1相同的方式合成目標化合物。
[表1]
化合物編號 中間體A 目標化合物 產率
1
Figure 02_image155
Figure 02_image157
72%
4
Figure 02_image159
Figure 02_image161
67%
5
Figure 02_image163
Figure 02_image165
66%
9
Figure 02_image167
Figure 02_image169
75%
206
Figure 02_image171
Figure 02_image173
72%
210
Figure 02_image175
Figure 02_image177
77%
217
Figure 02_image179
Figure 02_image181
67%
255
Figure 02_image183
Figure 02_image185
66%
368
Figure 02_image187
Figure 02_image189
75%
370
Figure 02_image191
Figure 02_image193
74%
372
Figure 02_image195
Figure 02_image197
69%
542
Figure 02_image199
Figure 02_image201
70%
543
Figure 02_image203
Figure 02_image205
79%
998
Figure 02_image207
Figure 02_image209
69%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用2-溴-6-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,並使用下表2的中間體B代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表2]
化合物編號 中間體B 目標化合物 產率
13
Figure 02_image211
Figure 02_image213
72%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用2-溴-4-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,並使用下表3的中間體C代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表3]
化合物編號 中間體C 目標化合物 產率
24
Figure 02_image215
Figure 02_image217
68%
34
Figure 02_image219
Figure 02_image221
66%
235
Figure 02_image223
Figure 02_image225
66%
238
Figure 02_image227
Figure 02_image229
67%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用2-溴-3-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,並使用下表4的中間體D代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表4]
化合物編號 中間體D 目標化合物 產率
248
Figure 02_image231
Figure 02_image233
75%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用1-萘甲醯氯代替苯甲醯氯,並使用下表5的中間體E代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表5]
化合物編號 中間體E 目標化合物 產率
260
Figure 02_image235
Figure 02_image237
69%
264
Figure 02_image239
Figure 02_image241
68%
547
Figure 02_image243
Figure 02_image245
70%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用1-萘甲醯氯代替苯甲醯氯,使用2-溴-6-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,並使用下表6的中間體F代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表6]
化合物編號 中間體F 目標化合物 產率
44
Figure 02_image247
Figure 02_image249
76%
272
Figure 02_image251
Figure 02_image253
77%  
275
Figure 02_image255
Figure 02_image257
67%
277
Figure 02_image259
Figure 02_image261
64%
999
Figure 02_image263
Figure 02_image265
62%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用1-萘甲醯氯代替苯甲醯氯,使用2-溴-4-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,並使用下表7的中間體G代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表7]
化合物編號 中間體G 目標化合物 產率
283
Figure 02_image267
Figure 02_image269
70%
285
Figure 02_image271
Figure 02_image273
76%
287
Figure 02_image275
Figure 02_image277
80%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用1-萘甲醯氯代替苯甲醯氯,使用2-溴-3-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,並使用下表8的中間體H代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表8]
化合物編號 中間體H 目標化合物 產率
57
Figure 02_image279
Figure 02_image281
79%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用9-氯菲代替苯甲醯氯,並使用下表9的中間體I代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表9]
化合物編號 中間體I 目標化合物 產率
64
Figure 02_image283
Figure 02_image285
74%
65
Figure 02_image287
Figure 02_image289
66%
312
Figure 02_image291
Figure 02_image293
68%
551
Figure 02_image295
Figure 02_image297
71%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用9-氯菲代替苯甲醯氯,使用2-溴-6-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,並使用下表10的中間體J代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表10]
化合物編號 中間體J 目標化合物 產率
318
Figure 02_image299
Figure 02_image301
62%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用2-溴-6-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,使用4-(萘-1-基)苯甲醯氯代替苯甲醯氯,並使用下表11的中間體K代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表11]
化合物編號 中間體K 目標化合物 產率
1003
Figure 02_image303
Figure 02_image305
71%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用9-氯菲代替苯甲醯氯,使用2-溴-4-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,並使用下表12的中間體L代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表12]
化合物編號 中間體L 目標化合物 產率
328
Figure 02_image307
Figure 02_image309
67%
332
Figure 02_image311
Figure 02_image313
70%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用9-氯菲代替苯甲醯氯,使用2-溴-3-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,並使用下表13的中間體M代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表13]
化合物編號 中間體M 目標化合物 產率
78
Figure 02_image315
Figure 02_image317
71%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用2-氯聯伸三苯代替苯甲醯氯,並使用下表14的中間體N代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表14]
化合物編號 中間體N 目標化合物 產率
84
Figure 02_image319
Figure 02_image321
68%
100
Figure 02_image323
Figure 02_image325
70%
101
Figure 02_image327
Figure 02_image329
64%
346
Figure 02_image331
Figure 02_image333
78%
348
Figure 02_image335
Figure 02_image337
76%
555
Figure 02_image339
Figure 02_image341
77%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用[1,1'-聯苯基]-4-碳醯氯代替苯甲醯氯,並使用下表15的中間體O代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表15]
化合物編號 中間體O 目標化合物 產率
1002
Figure 02_image343
Figure 02_image344
68%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用2-氯聯伸三苯代替苯甲醯氯,使用2-溴-4-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,並使用下表16的中間體P代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表16]
化合物編號 中間體P 目標化合物 產率
92
Figure 02_image346
Figure 02_image348
72%
355
Figure 02_image350
Figure 02_image352
68%
358
Figure 02_image354
Figure 02_image356
70%
359
Figure 02_image358
Figure 02_image360
73%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用4-(萘-1-基)苯甲醯氯代替苯甲醯氯,並使用下表17的中間體Q代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表17]
化合物編號 中間體Q 目標化合物 產率
302
Figure 02_image362
Figure 02_image364
69%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用4-(萘-9-基)苯甲醯氯代替苯甲醯氯,並使用下表18的中間體R代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表18]
化合物編號 中間體R 目標化合物 產率
342
Figure 02_image366
Figure 02_image368
70%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,並使用下表19的中間體S代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表19]
化合物編號 中間體S 目標化合物 產率
102
Figure 02_image370
Figure 02_image372
79%
105
Figure 02_image374
Figure 02_image376
71%
106
Figure 02_image378
Figure 02_image380
74%
198
Figure 02_image382
Figure 02_image384
68%
202
Figure 02_image386
Figure 02_image388
69%
387
Figure 02_image390
Figure 02_image392
74%
536
Figure 02_image394
Figure 02_image396
70%
537
Figure 02_image398
Figure 02_image400
77%
539
Figure 02_image402
Figure 02_image404
74%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用2-溴-6-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,並使用下表20的中間體T代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表20]
化合物編號 中間體T 目標化合物 產率
394
Figure 02_image406
Figure 02_image408
67%
561
Figure 02_image410
Figure 02_image412
66%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用2-溴-4-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,並使用下表21的中間體U代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表21]
化合物編號 中間體U 目標化合物 產率
119
Figure 02_image414
Figure 02_image416
70%
122
Figure 02_image418
Figure 02_image420
71%
124
Figure 02_image422
Figure 02_image424
74%
135
Figure 02_image426
Figure 02_image428
80%
403
Figure 02_image430
Figure 02_image432
79%
406
Figure 02_image434
Figure 02_image436
69%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用2-溴-4-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,使用9-氯菲代替苯甲醯氯,並使用下表22的中間體V代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表22]
化合物編號 中間體V 目標化合物 產率
1008
Figure 02_image438
Figure 02_image440
70%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用2-溴-4-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,使用[1,1'-聯苯基]-3-碳醯氯代替苯甲醯氯,並使用下表23的中間體W代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表23]
化合物編號 中間體W 目標化合物 產率
1012
Figure 02_image442
Figure 02_image443
70%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用2-溴-3-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,並使用下表24的中間體X代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表24]
化合物編號 中間體X 目標化合物 產率
415
Figure 02_image445
Figure 02_image447
67%
561
Figure 02_image449
Figure 02_image451
73%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用2-溴-3-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,使用4-(萘-1-基)苯甲醯氯代替苯甲醯氯,並使用下表25的中間體Y代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表25]
化合物編號 中間體Y 目標化合物 產率
1013
Figure 02_image453
Figure 02_image454
68%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用1-萘甲醯氯代替苯甲醯氯,並使用下表26的中間體Z代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表26]
化合物編號 中間體Z 目標化合物 產率
138
Figure 02_image456
Figure 02_image458
74%
427
Figure 02_image460
Figure 02_image462
67%
432
Figure 02_image464
Figure 02_image466
69%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用1-萘甲醯氯代替苯甲醯氯,使用2-溴-4-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,並使用下表27的中間體A-1代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表27]
化合物編號 中間體A-1 目標化合物 產率
152
Figure 02_image468
Figure 02_image470
70%
447
Figure 02_image472
Figure 02_image474
71%
453
Figure 02_image476
Figure 02_image478
77%
458
Figure 02_image480
Figure 02_image482
72%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用1-萘甲醯氯代替苯甲醯氯,使用2-溴-3-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,並使用下表28的中間體B-1代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表28]
化合物編號 中間體B-1 目標化合物 產率
159
Figure 02_image484
Figure 02_image486
80%
464
Figure 02_image488
Figure 02_image490
81%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用9-氯菲代替苯甲醯氯,並使用下表29的中間體C-1代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表29]
化合物編號 中間體C-1 目標化合物 產率
473
Figure 02_image492
Figure 02_image494
76%
476
Figure 02_image496
Figure 02_image498
73%
567
Figure 02_image500
Figure 02_image502
77%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用9-氯菲代替苯甲醯氯,使用2-溴-4-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,並使用下表30的中間體D-1代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表30]
化合物編號 中間體D-1 目標化合物 產率
490
Figure 02_image504
Figure 02_image506
76%
497
Figure 02_image508
Figure 02_image510
69%
1008
Figure 02_image512
Figure 02_image514
68%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用9-氯菲代替苯甲醯氯,使用2-溴-3-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,並使用下表31的中間體E-1代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表31]
化合物編號 中間體E-1 目標化合物 產率
175
Figure 02_image516
Figure 02_image518
68%
505
Figure 02_image520
Figure 02_image522
70%
509
Figure 02_image524
Figure 02_image526
73%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用2-氯聯伸三苯代替苯甲醯氯,並使用下表32的中間體F-1代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表32]
化合物編號 中間體F-1 目標化合物 產率
181
Figure 02_image528
Figure 02_image530
71%
195
Figure 02_image532
Figure 02_image534
70%
196
Figure 02_image536
Figure 02_image538
66%
197
Figure 02_image540
Figure 02_image542
69%
517
Figure 02_image544
Figure 02_image546
74%
534
Figure 02_image548
Figure 02_image550
68%
571
Figure 02_image552
Figure 02_image554
70%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用2-氯聯伸三苯代替苯甲醯氯,使用2-溴-4-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,並使用下表33的中間體G-1代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表33]
化合物編號 中間體G-1 目標化合物 產率
527
Figure 02_image556
Figure 02_image558
69%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用2-氯聯伸三苯代替苯甲醯氯,使用2-溴-3-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,並使用下表34的中間體H-1代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表34]
化合物編號 中間體H-1 目標化合物 產率
192
Figure 02_image560
Figure 02_image562
73%
以與製備實例1相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用4-(萘-1-基)苯甲醯氯代替苯甲醯氯,並使用下表35的中間體C-1代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表35]
化合物編號 中間體I-1 目標化合物 產率
161
Figure 02_image564
Figure 02_image566
69%
製備實例 2> 製備化合物 574
Figure 02_image568
1) 製備化合物 574-1
將(1H-吲哚-2-基)硼酸(100公克,0.621莫耳)及2-溴-5-氯苯胺(115公克,0.558莫耳)溶於甲苯、EtOH及H2 O(1000毫升:200毫升:200毫升)中後,向其中加入Pd(PPh3 )4 (35.8公克,0.031莫耳)及NaHCO3 (156.5公克,1.863莫耳),並將結果在100℃下攪拌3小時。反應完成後,將MC及蒸餾水加入反應溶液中進行萃取。之後,將結果用無水MgSO4 乾燥,然後使用旋轉蒸發器除去溶劑,得到液體形式的化合物574-1(110公克,74%)。
2) 製備化合物 574-2
將化合物574-1(110公克,0.428莫耳)及苯基硼酸(89毫升,0.574莫耳)溶解在THF及H2 O(1000毫升:200毫升)中後,向其中引入Pd(PPh3 )4 (24.7公克,0.021莫耳)及K2 CO3 (170公克,1.284莫耳),並將結果在66℃下攪拌3小時。反應完成後,將MC及蒸餾水加入反應溶液中進行萃取。之後,將結果用無水MgSO4 乾燥,然後使用旋轉蒸發器除去溶劑,得到液體形式的化合物574-2(112公克,87%)。
3) 製備化合物 574-3
將化合物574-2(112公克,0.372莫耳)及三乙胺(78毫升,0.558莫耳)引入MC(1200毫升)並溶解於其中。在0℃下,將溶解在MC(300毫升)中的4-氯苯甲醯氯(78.12公克,0.446莫耳)緩慢滴加至混合物中。反應完成後,將MC及蒸餾水加入反應溶液中進行萃取。之後,將結果用無水MgSO4 乾燥,然後使用旋轉蒸發器除去溶劑,得到液體形式的化合物574-3(130公克,79%)。
4) 製備化合物 574-4
將化合物574-3(130公克,0.295莫耳)溶解在硝基苯(1500毫升)中後,向其中緩慢滴加POCl3 (50毫升,0.443莫耳)。將結果在140℃下反應15小時。反應完成後,將溶解有NaHCO3 的蒸餾水溶液緩慢加入反應溶液中,並攪拌結果。過濾並收集產生的固體。將收集的固體用MC及MeOH再結晶,得到固體形式的化合物574-4(68公克,53%)。
5) 製備化合物 574-5
在化合物574-4(10公克,0.023莫耳)、雙(頻哪醇)二硼(8.8公克,0.035莫耳)、KOAc(6.7公克,0.069莫耳)、Sphos(1.8公克,0.0046莫耳)及Pd(dba)2 (1.3公克,0.0023莫耳)溶解於1,4-二噁烷(200毫升)溶液中後,將結果在90℃下反應5小時。反應完成後,將MC及蒸餾水加入反應溶液中進行萃取。之後,將結果用無水MgSO4 乾燥,然後使用旋轉蒸發器除去溶劑,得到化合物574-5(10.6公克,90%)。
6) 化合物 574 的製備
將化合物574-5(10.6公克,0.021莫耳)及2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(7.5公克,0.024莫耳)溶於甲苯、EtOH及H2 O(100毫升:20毫升:20毫升)中後,向其中加入Pd(PPh3 )4 (1.2公克,0.0010莫耳)及K2 CO3 (8.1公克,0.063莫耳),並將結果在100℃下攪拌5小時。反應完成後,將MC及蒸餾水加入反應溶液中進行萃取。之後,將結果用無水MgSO4 乾燥,然後使用旋轉蒸發器除去溶劑,得到化合物574(9.7公克,75%)。
以與製備實例2相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用下表36的中間體J-1代替苯基硼酸,並使用下表36的中間體K-1代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表36]
化合物編號 中間體J-1 中間體K-1 化合物 產率
574
Figure 02_image570
Figure 02_image572
Figure 02_image574
77%
575
Figure 02_image576
Figure 02_image578
Figure 02_image580
79%
594
Figure 02_image582
Figure 02_image584
Figure 02_image586
67%
610
Figure 02_image588
Figure 02_image590
Figure 02_image592
77%
618
Figure 02_image594
Figure 02_image596
Figure 02_image598
79%
634
Figure 02_image600
Figure 02_image602
Figure 02_image604
80%
650
Figure 02_image606
Figure 02_image607
Figure 02_image609
74%
652
Figure 02_image611
Figure 02_image612
Figure 02_image614
79%
744
Figure 02_image616
Figure 02_image617
Figure 02_image619
69%
746
Figure 02_image621
Figure 02_image622
Figure 02_image624
70%
768
Figure 02_image626
Figure 02_image628
Figure 02_image630
74%
789
Figure 02_image632
Figure 02_image634
Figure 02_image636
71%
807
Figure 02_image638
Figure 02_image640
Figure 02_image642
71%
813
Figure 02_image644
Figure 02_image646
Figure 02_image647
78%
818
Figure 02_image649
Figure 02_image651
Figure 02_image653
69%
824
Figure 02_image655
Figure 02_image657
Figure 02_image659
64%
826
Figure 02_image661
Figure 02_image662
Figure 02_image664
77%
1014
Figure 02_image666
Figure 02_image668
Figure 02_image670
72%
1018
Figure 02_image672
Figure 02_image674
Figure 02_image675
 
以與製備實例2相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用2-溴-6-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,使用下表37的中間體L-1代替苯基硼酸,並使用下表37的中間體M-1代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表37]
化合物編號 中間體L-1 中間體M-1 化合物 產率
607
Figure 02_image677
Figure 02_image678
Figure 02_image680
79%
621
Figure 02_image682
Figure 02_image683
Figure 02_image685
77%
以與製備實例2相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用2-溴-6-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,使用下表38的中間體N-1代替苯基硼酸,並使用下表38的中間體O-1代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表38]
化合物編號 中間體N-1 中間體O-1 化合物 產率
1019
Figure 02_image687
Figure 02_image689
Figure 02_image691
71%
以與製備實例2相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用2-溴-4-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,使用下表39的中間體P-1代替苯基硼酸,並使用下表39的中間體Q-1代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表39]
化合物編號 中間體P-1 中間體Q-1 化合物 產率
614
Figure 02_image693
Figure 02_image695
Figure 02_image697
79%
758
Figure 02_image699
Figure 02_image700
Figure 02_image702
81%
796
Figure 02_image704
Figure 02_image705
Figure 02_image707
78%
以與製備實例2相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用2-溴-4-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,使用下表40的中間體R-1代替苯基硼酸,並使用下表40的中間體S-1代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表40]
化合物編號 中間體R-1 中間體S-1 化合物 產率
1016
Figure 02_image709
Figure 02_image711
Figure 02_image713
79%
以與製備實例2相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用2-溴-3-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,使用下表41的中間體T-1代替苯基硼酸,並使用下表41的中間體U-1代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表41]
化合物編號 中間體T-1 中間體U-1 化合物 產率
591
Figure 02_image715
Figure 02_image716
Figure 02_image718
78%
627
Figure 02_image720
Figure 02_image721
Figure 02_image722
67%
643
Figure 02_image724
Figure 02_image725
Figure 02_image726
66%
781
Figure 02_image728
Figure 02_image730
Figure 02_image731
69%
802
Figure 02_image733
Figure 02_image734
Figure 02_image736
70%
以與製備實例2相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用下表42的中間體V-1代替苯基硼酸,並使用下表42的中間體W-1代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表42]
化合物編號 中間體V-1 中間體W-1 化合物 產率
657
Figure 02_image738
Figure 02_image739
Figure 02_image741
71%
674
Figure 02_image743
Figure 02_image744
Figure 02_image746
73%
687
Figure 02_image748
Figure 02_image750
Figure 02_image752
76%
723
Figure 02_image754
Figure 02_image755
Figure 02_image757
80%
734
Figure 02_image759
Figure 02_image761
Figure 02_image763
79%
737
Figure 02_image765
Figure 02_image766
Figure 02_image768
80%
739
Figure 02_image770
Figure 02_image771
Figure 02_image773
71%
741
Figure 02_image775
Figure 02_image776
Figure 02_image778
74%
830
Figure 02_image780
Figure 02_image781
Figure 02_image783
73%
831
Figure 02_image785
Figure 02_image787
Figure 02_image789
71%
855
Figure 02_image791
Figure 02_image793
Figure 02_image794
66%
877
Figure 02_image796
Figure 02_image798
Figure 02_image800
67%
894
Figure 02_image802
Figure 02_image804
Figure 02_image806
67%
902
Figure 02_image808
Figure 02_image810
Figure 02_image811
70%
910
Figure 02_image813
Figure 02_image815
Figure 02_image816
71%
920
Figure 02_image818
Figure 02_image819
Figure 02_image821
71%
923
Figure 02_image823
Figure 02_image824
Figure 02_image826
79%
925
Figure 02_image828
Figure 02_image829
Figure 02_image831
78%
以與製備實例2相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用下表43的中間體X-1代替苯基硼酸,並使用下表43的中間體Y-1代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表43]
化合物編號 中間體X-1 中間體Y-1 化合物 產率
700
Figure 02_image833
Figure 02_image834
Figure 02_image836
69%
861
Figure 02_image838
Figure 02_image839
Figure 02_image841
69%
907
Figure 02_image843
Figure 02_image844
Figure 02_image845
71%
1024
Figure 02_image847
Figure 02_image849
Figure 02_image851
68%
以與製備實例2相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用下表44的中間體Z-1代替苯基硼酸,並使用下表44的中間體A-2代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表44]
化合物編號 中間體Z-1 中間體A-2 化合物 產率
692
Figure 02_image853
Figure 02_image854
Figure 02_image855
72%
844
Figure 02_image857
Figure 02_image858
Figure 02_image859
79%
883
Figure 02_image861
Figure 02_image862
Figure 02_image864
71%
以與製備實例2相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用2-溴-3-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,使用下表45的中間體B-2代替苯基硼酸,並使用下表45的中間體C-2代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表45]
化合物編號 中間體B-2 中間體C-2 化合物 產率
684
Figure 02_image866
Figure 02_image867
Figure 02_image869
66%
695
Figure 02_image871
Figure 02_image872
Figure 02_image873
67%
918
Figure 02_image875
Figure 02_image876
Figure 02_image878
67%
919
Figure 02_image880
Figure 02_image881
Figure 02_image883
70%
1026
Figure 02_image885
Figure 02_image887
Figure 02_image888
73%
以與製備實例2相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用2-溴-4-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,使用3-氯苯甲醯氯代替4-氯苯甲醯氯,使用下表46的中間體D-2代替苯基硼酸,並使用下表46的中間體E-2代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表46]
化合物編號 中間體D-2 中間體E-2 化合物 產率
585
Figure 02_image890
Figure 02_image891
Figure 02_image893
70%
以與製備實例2相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用2-溴-3-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,使用3-氯苯甲醯氯代替4-氯苯甲醯氯,使用下表47的中間體F-2代替苯基硼酸,並使用下表47的中間體G-2代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表47]
化合物編號 中間體F-2 中間體G-2 化合物 產率
804
Figure 02_image895
Figure 02_image896
Figure 02_image898
76%
以與製備實例2相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用3-氯苯甲醯氯代替4-氯苯甲醯氯,使用下表48的中間體H-2代替苯基硼酸,並使用下表48的中間體I-2代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表48]
化合物編號 中間體H-2 中間體I-2 化合物 產率
708
Figure 02_image900
Figure 02_image901
Figure 02_image903
75%
以與製備實例2相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替(1H-吲哚-2-基)硼酸,使用2-溴-4-氯苯胺代替2-溴-5-氯苯胺,使用3-氯苯甲醯氯代替4-氯苯甲醯氯,使用下表49的中間體J-2代替苯基硼酸,並使用下表49的中間體K-2代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表49]
化合物編號 中間體J-2 中間體K-2 化合物 產率
667
Figure 02_image905
Figure 02_image906
Figure 02_image908
70%
729
Figure 02_image910
Figure 02_image911
Figure 02_image912
79%
製備實例 3> 製備化合物 926
Figure 02_image914
1) 製備化合物 926-1
將苯并[b]噻吩-2-基硼酸(100公克,0.562莫耳)及2-溴萘-1-胺(125公克,0.562莫耳)溶於甲苯、EtOH及H2 O(1000毫升:200毫升:200毫升)中後,向其中加入Pd(PPh3 )4 (32.4公克,0.028莫耳)及NaHCO3 (141.6公克,1.686莫耳),並將結果在100℃下攪拌3小時。反應完成後,將MC及蒸餾水加入反應溶液中進行萃取。之後,將結果用無水MgSO4 乾燥,然後使用旋轉蒸發器除去溶劑,得到液體形式的化合物926-1(106公克,68%)。
2) 製備化合物 926-2
將化合物926-1(106公克,0.385莫耳)及三乙胺(64毫升,0.462莫耳)引入MC(1200毫升)並溶解於其中。在0℃下,將溶解在MC(300毫升)中的4-氯苯甲醯氯(67.38公克,0.385莫耳)緩慢滴加至混合物中。反應完成後,將MC及蒸餾水加入反應溶液中進行萃取。之後,將結果用無水MgSO4 乾燥,然後使用旋轉蒸發器除去溶劑,得到液體形式的化合物926-2(120公克,75%)。
4) 製備化合物 926-3
將化合物926-2(120公克,0.290莫耳)溶解在硝基苯(1500毫升)中後,向其中緩慢滴加POCl3 (50毫升,0.443莫耳)。將結果在140℃下反應15小時。反應完成後,將溶解有NaHCO3 的蒸餾水溶液緩慢加入反應溶液中,並攪拌結果。過濾並收集產生的固體。將收集的固體用MC及MeOH再結晶,得到固體形式的化合物926-3(71公克,61%)。
5) 製備化合物 926-4
在化合物926-3(10公克,0.025莫耳)、雙(頻哪醇)二硼(8.8公克,0.035莫耳)、KOAc(6.7公克,0.069莫耳)、Sphos(1.8公克,0.0046莫耳)及Pd(dba)2 (1.3公克,0.0023莫耳)溶解於1,4-二噁烷(200毫升)溶液中後,將結果在90℃下反應5小時。反應完成後,將MC及蒸餾水加入反應溶液中進行萃取。之後,將結果用無水MgSO4 乾燥,然後使用旋轉蒸發器除去溶劑,得到化合物926-4(9.8公克,80%)。
6) 化合物 926 的製備
將化合物926-4(9.8公克,0.020莫耳)及2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(7.5公克,0.024莫耳)溶於甲苯、EtOH及H2 O(100毫升:20毫升:20毫升)中後,向其中加入Pd(PPh3 )4 (1.2公克,0.0010莫耳)及K2 CO3 (8.1公克,0.063莫耳),並將結果在100℃下攪拌5小時。反應完成後,將MC及蒸餾水加入反應溶液中進行萃取。之後,將結果用無水MgSO4 乾燥,然後使用旋轉蒸發器除去溶劑,得到化合物926(9.5公克,80%)。
除了使用下表50的中間體L-2代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪之外,以與製備實例3相同的方式合成目標化合物。
[表50]
化合物編號 中間體L-2 目標化合物 產率
926
Figure 02_image916
Figure 02_image918
62%
928
Figure 02_image920
Figure 02_image922
67%
932
Figure 02_image924
Figure 02_image926
65%
936
Figure 02_image928
Figure 02_image930
71%
937
Figure 02_image932
Figure 02_image934
68%
1020
Figure 02_image936
Figure 02_image938
70%
以與製備實例3相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用3-氯苯甲醯氯代替4-氯苯甲醯氯,並使用下表51的中間體M-2代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表51]
化合物編號 中間體M-2 目標化合物 產率
927
Figure 02_image940
Figure 02_image942
62%
以與製備實例3相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替苯并[b]噻吩-2-基硼酸,使用3-氯苯甲醯氯代替4-氯苯甲醯氯,並使用下表52的中間體N-2代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表52]
化合物編號 中間體N-2 目標化合物 產率
943
Figure 02_image944
Figure 02_image946
62%
945
Figure 02_image948
Figure 02_image950
74%
以與製備實例3相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用3-溴萘-2-胺代替2-溴萘-1-胺,並使用下表53的中間體O-2代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表53]
化合物編號 中間體O-2 目標化合物 產率
950
Figure 02_image952
Figure 02_image954
63%
952
Figure 02_image956
Figure 02_image958
66%
954
Figure 02_image960
Figure 02_image962
67%
956
Figure 02_image964
Figure 02_image966
70%
959
Figure 02_image968
Figure 02_image970
69%
961
Figure 02_image972
Figure 02_image974
65%
以與製備實例3相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替苯并[b]噻吩-2-基硼酸,使用3-溴萘-2-胺代替2-溴萘-1-胺,並使用下表54的中間體P-2代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表54]
化合物編號 中間體P-2 目標化合物 產率
962
Figure 02_image976
Figure 02_image978
69%
969
Figure 02_image980
Figure 02_image982
72%
971
Figure 02_image984
Figure 02_image986
71%
以與製備實例3相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用1-溴萘-2-胺代替2-溴萘-1-胺,並使用下表55的中間體Q-2代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表55]
化合物編號 中間體Q-2 目標化合物 產率
978
Figure 02_image988
Figure 02_image990
76%
980
Figure 02_image992
Figure 02_image994
76%
1022
Figure 02_image996
Figure 02_image998
70%
以與製備實例3相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用1-溴萘-2-胺代替2-溴萘-1-胺,使用3-氯苯甲醯氯代替4-氯苯甲醯氯,並使用下表56的中間體R-2代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表56]
化合物編號 中間體R-2 目標化合物 產率
977
Figure 02_image1000
Figure 02_image1002
71%
以與製備實例3相同的方式合成目標化合物,不同之處在於,使用苯并呋喃-2-基硼酸代替苯并[b]噻吩-2-基硼酸,使用1-溴萘-2-胺代替2-溴萘-1-胺,並使用下表57的中間體S-2代替2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
[表57]
化合物編號 中間體S-2 目標化合物 產率
986
Figure 02_image1004
Figure 02_image1006
74%
990
Figure 02_image1008
Figure 02_image1010
73%
996
Figure 02_image1012
Figure 02_image1014
78%
下表58及表59給出了合成化合物的1H NMR數據及FD-MS數據,且經由以下數據,可識別目標化合物的合成。
[表58]
NO 1 H NMR (CDCl3 , 300 Mz)
1 δ=8.45(1H, m), 8.30~8.27(7H, m), 8.12(1H, d), 8.03~7.98(2H, m), 7.54~7.41(12H, m)
4 δ=8.45(1H, t), 8.27~8.30(7H, m), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.85(2H, d), 7.41~7.54(11H, m), 7.25(2H, d)
5 δ=8.45(1H, m), 8.26~8.30(7H, m), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.85(2H, d), 7.41~7.54(11H, m)
9 δ=8.45(2H, d), 8.27~8.30(3H, d), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.85(6H, d), 7.41~7.54(15H, m), 7.25(6H, d)
13 δ=8.45(1H, m), 8.21~8.30(7H, m), 7.98~8.02(2H, m), 7.85(2H, d), 7.66(1H, t), 7.41~7.54(11H, m), 7.25(2H, d)
24 δ=8.45(1H, m), 8.21~8.30(8H, m), 8.04(1H, d), 7.98(1H, m), 7.90(1H, s), 7.70 (1H, s), 7.41~7.54(13H, m)
34 δ=8.97(2H, d), 8.30(2H, d), 8.21(1H, d), 7.98(1H, d), 8.04(1H, m), 7.90(1H, s), 7.45~7.83(8H, m), 7.45~7.52(11H, m), 7.25(4H, s)
44 δ=8.45(1H, m), 8.46~8.55(2H, m), 8.28(4H, d), 8.21(1H, d), 7.98~8.10(4H, m), 7.85(2H, d), 7.41~7.55(12H, m), 7.25 (2H, d)
57 δ=8.66(1H, m), 8.46(2H, m), 8.28(2H, d), 7.94~8.10(6H, m), 7.85(4H, d), 7.41~7.64(13H, m), 7.25(4H, d)
64 δ=8.93(2H, d), 8.44(2H, d), 8.27~8.28(5H, m), 8.12(3H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.82~7.88(6H, m), 7.41~7.52(8H, m), 7.25(2H, d)
65 δ=8.69(2H, d), 8.55(2H, d), 8.24~8.68(6H, m), 8.12(3H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.82~7.88(4H, m), 7.70(1H, s), 7.41~7.57(10H, m)
78 δ=8.93(2H, d), 8.44(2H, d), 8.24~8.28(5H, m), 8.12(2H, d), 7.82~7.98(10H, m), 7.70(1H, s), 7.41~7.57(10H, m)
84 δ=9.66(1H, s), 8.93(2H, d), 8.55(1H, d), 8.45(1H, m), 8.21~8.28(6H, m), 8.12(3H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.82~7.88(6H, m), 7.41~7.51(8H, m), 7.25(2H, d)
92 δ=9.66(1H, s), 8.93(2H, d), 8.55(1H, d), 9.66(1H, m), 8.21~8.68(6H, m), 8.12(2H, d), 8.04(1H, d), 7.98(1H, m), 7.82~7.90(7H, m), 7.42~7.51(8H, m), 7.25(2H, d)
100 δ=9.66(1H, s), 8.93(2H, d), 8.55(1H, d), 9.66(1H, m), 8.28(2H, d), 8.27(1H, s), 8.21(1H, s), 8.12(3H, d), 7.98~8.06(3H, m), 7.82~7.88(5H, m), 7.38~7.61(9H, m), 7.28(1H, m)
101 δ=9.66(1H, s), 8.93(2H, d), 8.55(1H, d), 8.45(1H, m), 8.27(1H, s), 8.21(1H, s), 8.12(3H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.77~7.88(12H, m), 7.45~7.52(8H, m)
102 δ=8.27~8.30(7H, m), 8.12(1H, d), 8.03(1H, d), 7.89(1H, d), 7.66(1H, d), 7.41~7.54(11H, m)
105 δ=8.27~8.30(7H, m), 8.12(1H, d), 8.03(1H, d), 7.85~7.89(3H, d), 7.66(1H, d), 7.32~7.54(13H, m)
106 δ=8.27~8.30(7H, m), 8.12(1H, d), 8.03(1H, d), 7.85~7.89(3H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.54(11H, m), 7.25(6H, t)
119 δ=8.28~8.30(6H, m), 8.21(1H, d), 8.04(1H, d), 7.89~7.90(2H, d), 7.66(1H, d), 7.32~7.54(11H, m)
122 δ=8.28~8.30(6H, m), 8.21(1H, d), 8.04(1H, d), 7.85~7.90(4H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.54(11H, m), 7.25(2H, d)
124 δ=8.30 (2H, d), 8.21(1H, d), 8.04(1H, d), 7.85~7.90(8H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.54(15H, m), 7.25(6H, d)
135 δ=8.30(2H, d), 8.21(1H, d), 8.04(1H, d), 7.77~7.89(10H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.54(11H, m), 7.25(4H, s)
138 δ=8.55(1H, m), 8.16(1H, d), 8.27~8.28(5H, d), 8.03~8.12(4H, m), 7.85~7.89(3H, m), 7.32~7.66(12H, m), 7.25(2H, d)
152 δ=8.55(1H, m), 8.46(1H, d), 8.28(2H, d), 8.21(1H, d), 8.04~8.10(3H, m), 7.85~7.90(6H, m), 7.32~7.66(14H, m), 7.25(4H, d)
159 δ=8.55(1H, m), 8.46(1H, d), 8.24~8.28(5H, m), 7.89~8.10(6H, m), 7.32~7.66(15H, m)
161 δ=8.81(2H, d), 8.55(1H, m), 8.42(1H, d), 8.27~8.28(5H, m), 8.03~8.12(4H, m), 7.85~7.89(3H, m), 7.25~7.66(16H, m)
175 δ=8.93(2H, d), 8.44(1H, s), 8.28(4H, d), 8.12(2H, d), 7.82~8.03(10H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.51(10H, m)
181 δ=9.66(1H, s), 8.93(1H, d), 8.55(1H, d), 8.21~8.28(6H, m), 8.12(1H, d), 8.03(1H, d), 7.82~7.89(7H, m), 7.66(1H, m), 7.25~7.51(10H, m)
192 δ=9.66(1H, s), 8.93(1H, d), 8.55(1H, d), 8.21~8.28(5H, m), 8.12(2H, d), 7.85~8.03(10H, m), 7.66(1H, d), 7.25~7.51(10H, m)
195 δ=9.66(1H, s), 8.93(1H, d), 8.55(1H, d), 8.28(2H, d), 8.21(1H, 2), 8.12(4H, d), 8.03(1H, d), 7.82~7.94(6H, m), 7.63~7.66(2H, m), 7.29~7.51(9H, m)
196 δ=9.66(1H, s), 8.93(1H, d), 8.55(1H, d), 8.28(2H, d), 8.27(1H, s), 8.21(1H, s), 8.12(3H, d), 8.03~8.06(2H, m), 7.82~7.89(6H, m), 7.51~7.66(6H, m), 7.28~7.41(5H, m)
197 δ=9.66(1H, s), 8.93(1H, d), 8.55(1H, d), 8.27(1H, s), 8.21(1H, d), 8.12(3H, d), 8.03(1H, d), 7.77~7.89(13H, m), 7.66(1H, d), 7.45(6H, m), 7.32~7.38(2H, m)
198 δ=8.55(1H, d), 8.27~8.30(5H, m), 8.12(2H, d), 8.03(1H, d), 7.89~7.94(2H, m), 7.79(2H, d), 7.29~7.68(16H, m)
202 δ=8.41~8.45(2H, m), 8.20~8.30(6H, m), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.85~7.89(3H, m), 7.25~7.66(14H, m)
206 δ=8.45(1H, m), 8.27~8.30(5H, m), 8.23(1H, s), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.79(2H, d), 7.41~7.54(11H, m)
210 δ=8.46(1H, m), 8.27~8.30(3H, m), 8.23(1H, s), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.79~7.85(6H, m), 7.41~7.54(11H, m), 7.25(6H, t)
217 δ=8.45(1H, m), 8.27~8.30(9H, m), 8.23(1H, s), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.85(4H, d), 7.41~7.54(13H, m)
235 δ=8.45(1H, m), 8.21~8.30(8H, m), 8.04(1H, d), 7.98(1H, m), 7.90(1H, s), 7.85(2H, d), 7.41~7.54(13H, m)
238 δ=8.45(1H, m), 8.30(4H, d), 8.23(1H, s), 8.21(1H, d), 8.04(1H, d), 7.98(1H, m), 7.90(1H, s), 7.85(6H, d), 7.41~7.54(15H, m), 7.25(2H, d)
248 δ=8.45(1H, m), 8.30(2H, d), 8.23(1H, s), 7.94~8.03(4H, m), 7.79~7.85(6H, m), 7.41~7.54(11H, m), 7.25(2H, d)
255 δ=8.45(1H, d), 8.30(2H, d), 8.27(1H, s), 8.23(1H, s), 8.12(1H, d), 7.98~8.06(3H, m), 7.79~7.87(5H, m), 7.41~7.61(12H, m), 7.25(2H, m)
260 δ=8.55(1H, m), 8.45~8.46(2H, m), 8.27~8.30(5H, m), 8.23(1H, s), 7.98~8.12(5H, m), 7.85(2H, d), 7.64(1H, t), 7.41~7.55(12H, m)
264 δ=8.55(1H, m), 8.46(2H, m), 8.27~8.30(5H, m), 8.23(1H, s), 7.98~8.12(5H, m), 7.85(2H, d), 7.79(2H, d), 7.64(1H, t), 7.41~7.52(10H, m)
272 δ=8.55(1H, m), 8.46~8.55(2H, m), 8.23(1H, d), 7.98~8.10(4H, m), 7.85(2H, d), 7.79(4H, d), 7.41~7.66(12H, m), 7.25(2H, d)
275 δ=8.55(1H, m), 8.46(2H, m), 8.28~8.30(4H, m), 8.23(1H, s), 8.21(1H, d), 7.98~8.10(4H, m), 7.79(2H, d), 7.41~7.66(12H, m), 7.25(2H, d)
277 δ=8.55(1H, m), 8.46(2H, m), 8.21~8.30(8H, m), 7.98~8.10(4H, m), 7.85(2H, d), 7.41~7.66(14H, m)
283 δ=8.55(1H, m), 8.45(2H, m), 8.21~8.23(2H, d), 7.98~8.10(4H, m), 7.79~7.90(5H, m), 7.41~7.64(13H, m)
285 δ=8.55(1H, m), 8.45(2H, m), 8.21~8.23(2H, d), 7.98~8.10(4H, m), 7.79~7.90(7H, m), 7.41~7.64(11H, m)
287 δ=8.55(1H, m), 8.45(2H, m), 8.23~8.30(6H, m), 7.98~8.10(4H, m), 7.79~7.90(5H, m), 7.41~7.64(11H, m)
302 δ=8.81(2H, d), 8.55(1H, m), 8.42(2H, m), 8.23~8.27(2H, d), 7.98~8.12(5H, m), 7.79~7.85(6H, m), 7.50~7.61(11H, m)
312 δ=8.93(2H, d), 8.44(2H, d), 8.23~8.30(6H, m), 8.12(3H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.79~7.88(8H, m), 7.41~7.52(8H, m)
318 δ=8.93(2H, d), 8.44(2H, d), 8.21~8.23(2H, d), 8.12(2H, d), 7.98~8.02(2H, m), 7.79~7.88(10H, m), 7.66(1H, t), 7.41~7.52(8H, m), 7.25(2H, d)
328 δ=8.93(2H, d), 8.45(2H, d), 8.21~8.23(2H, d), 8.12(2H, d), 8.04(1H, d), 7.79~7.90(12H, m), 7.41~7.52(8H, m), 7.25(2H, m)
332 δ=8.93(2H, d), 8.45(2H, d), 8.21~8.30(8H, m), 8.12(2H, d), 8.04(1H, d), 7.98(1H, m), 7.82~7.90(9H, m), 7.41~7.52(10H, m)
342 δ=8.93(2H, d), 8.81(2H, d), 8.81(1H, m), 8.27(1H, s), 8.23(1H, s), 8.12(3H, d), 7.79~8.03(13H, m), 7.41~7.52(8H, m), 7.25~7.28(4H, t)
346 δ=9.66(1H, s), 8.93(2H, d), 8.55(1H, d), 8.45(1H, m), 8.21~8.30(7H, m), 8.12(3H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.82~7.88(6H, m), 7.41~7.52(10H, m)
348 δ=8.93(2H, d), 8.55(1H, d), 8.45(1H, m), 8.23~8.30(7H, m), 8.12(3H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.79~7.88(8H, m), 7.41~7.52(8H, m)
355 δ=9.66(1H, s), 8.93(2H, d), 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.23(1H, s), 8.21(2H, d), 8.12(2H, d), 8.04(1H, d), 7.98(1H, m), 7.79~7.90(11H, m), 7.41~7.52(8H, m)
358 δ=9.66(1H, s), 8.93(2H, d), 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.30(2H, t), 8.28(2H, d), 8.23(1H, d), 8.21(2H, d), 8.12(2H, d), 8.04(1H, d), 7.98(1H, d), 7.82~7.90(7H, m), 7.41~7.52(10H, m)
359 δ=9.66(1H, s), 8.93(2H, d), 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.21~8.23(3H, t), 8.12(2H, d), 8.04(1H, d), 7.79~7.98(12H, m), 7.41~7.52(8H, m), 7.25(2H, d)
368 δ=8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.23~8.30(4H, m), 8.12(2H, d), 8.03(1H, d), 7.94~7.98(2H, m), 7.79(4H, d), 7.25~7.68(15H, m)
370 δ=8.45(1H, d), 8.23~8.30(6H, m), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.79~7.89(5H, m), 7.66(1H, d), 7.25~7.54(13H, m)
372 δ=8.41~8.45(3H, m), 8.20~8.30(7H, m), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(3H, m), 7.79(2H, d), 7.41~7.58(11H, m), 7.25(2H, d)
387 δ=8.27~8.30(9H, m), 8.23(1H, s), 8.12(1H, d), 8.03(1H, d), 7.85~7.89(5H, m), 7.66(1H, d), 7.41~7.54(13H, m)
394 δ=8.30(2H, d), 8.23(1H, s), 8.21(1H, d), 8.02(1H, d), 7.79~7.89(7H, m), 7.66(2H, m), 7.25~7.54(13H, m)
403 δ=8.28~8.30(4H, m), 8.04(1H, d), 7.89~7.90(2H, d), 7.79(2H, d), 7.66(1H, d), 7.32~7.54(11H, m)
406 δ=8.30(2H, d), 8.21~8.23(2H, d), 8.04(1H, d), 7.79~7.90(8H, m), 7.66(1H, d), 7.41~7.54 (11H, m), 7.25(2H, d)
415 δ=8.28~8.30(4H, m), 8.23(1H, s), 7.89~8.03(4H, m), 7.79(2H, d), 7.66(1H, d), 7.32~7.66(11H, m)
418 δ=8.30(2H, d), 8.23(1H, s), 7.79~8.03(10H, m), 7.66(1H, d), 7.41~7.54(11H, m), 7.25(2H, d)
427 δ=8.55(1H, t), 8.46(1H, d), 8.28(2H, d), 8.27(1H, s), 8.23(1H, s), 8.03~8.12(4H, m), 7.89(1H, d), 7.79(2H, d), 7.32~7.66(12H, m)
432 δ=8.55(1H, t), 8.46(1H, d), 8.27~8.30(5H, m), 8.23(1H, s), 8.03~8.12(4H, m), 7.79~7.85(5H, m), 7.41~7.66(12H, m)
447 δ=8.55(1H, t), 8.46(1H, d), 8.21~8.23(2H, d), 8.04~8.10(3H, m), 7.89~7.90(2H, m), 7.79(3H, d), 7.41~7.66(12H, m)
453 δ=8.55(1H, t), 8.46(1H, d), 8.21~8.23(2H, d), 8.04~8.10(3H, m), 7.79~7.90(8H, m), 7.41~7.66(12H, m), 7.25(2H, d)
458 δ=8.55(1H, t), 8.46(1H, d), 8.30(4H, d), 8.21~8.23(2H, d), 8.04~8.10(3H, m), 7.85~7.90(8H, m), 7.64~7.66(2H, m), 7.32~7.55(14H, m), 7.25(2H, d)
473 δ=8.93(2H, d), 8.44(1H, s), 8.23~8.28(4H, m), 8.12(3H, d), 8.03(1H, d), 7.79~7.89(7H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.51(8H, m)
476 δ=8.93(2H, d), 8.44(1H, s), 8.27(1H, s), 8.23(1H, s), 8.12(3H, d), 8.03(1H, d), 7.79~7.88(11H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.51(8H, m), 7.25(2H, d)
490 δ=8.93(2H, d), 8.44(1H, s), 8.21~8.23(2H, d), 8.12(2H, d), 8.04(1H, d), 7.79~7.90(10H, m), 7.66(1H,d), 7.32~7.51(8H, m)
497 δ=8.93(2H, d), 8.44(1H, s), 8.21~8.23(2H, d), 8.12(2H, d), 8.04(1H, d), 7.9~7.60(12H, m), 7.66(1H,d), 7.32~7.51(8H, m), 7.25(2H, d)
505 δ=8.93(2H, d), 8.44(1H, s), 8.30(2H, d), 8.23(1H, s), 8.12(2H, d), 7.82~7.95(12H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.52(12H, m), 7.25(2H, d)
509 δ=8.93(2H, d), 8.44(1H, s), 8.23~8.30(7H, m), 8.12(2H, d), 7.82~7.95(10H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.52(10H, m), 7.25(2H, d)
512 δ=8.93(2H, d), 8.81(2H, d), 8.37(1H, d), 8.28(2H, d), 8.23(1H, s), 8.12(2H, d), 8.02(1H, d), 7.79~7.89(8H, m), 7.66(2H, m), 7.28~7.51(10H, m)
517 δ=8.93(2H, d), 8.55(1H, d), 8.27(1H, s), 8.23(1H, s), 8.21(1H, s), 8.12(2H, d), 8.03(1H, d), 7.79~7.89(11H, m), 7.66(1H, d), 7.25~7.51(10H, m)
527 δ=9.66(1H, s), 8.93(2H, d), 8.55(1H, d), 8.23(1H, s), 8.21(2H, s), 8.12(2H, d), 8.04(1H, d), 7.79~7.89(12H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.51(8H, m), 7.25(2H, d)
534 δ=9.66(1H, s), 8.93(2H, d), 8.55(1H, d), 8.27(1H, s), 8.23(1H, s), 8.27(1H, s), 8.12(3H, d), 8.03~8.06(2H, d), 7.79~7.89(8H, m), 7.51~7.61(6H, m), 7.28~7.41(5H, m)
536 δ=8.55(1H, d), 8.23~8.30(5H, m), 8.03~8.12(4H, m), 7.89~7.94(2H, m), 7.79(2H, d), 7.29~7.66(16H, m)
537 δ=8.30(4H, d) 8.27(1H, s), 8.23(1H, s), 8.12(1H, d), 8.03(1H, d), 7.79~7.89(6H, m), 7.66(2H, d), 7.32~7.54(11H, m), 7.25(2H, d)
539 δ=8.41~8.45(2H, m), 8.30(4H, t), 8.27(1H, s), 8.23(1H, s), 8.20(1H, d), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.89(1H, d), 7.79(2H, d), 7.66(1H, d), 7.32~7.58(11H, m), 7.25(2H, d)
542 δ=9.30(2H, d), 9.15(2H, s), 8.53(2H, d), 8.45(1H, d), 8.27~8.30(3H, m), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.70(2H, m), 7.47~7.54(5H, m), 7.25(4H, s), 7.14(2H, t)
543 δ=9.30(2H, d), 9.15(2H, s), 8.53(2H, d), 8.45(1H, d), 8.30(2H, d), 8.27(1H, s), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.70(2H, m), 7.47~7.54(5H, m), 7.25(8H, s), 7.14(2H, t)
547 δ=9.30(2H, d), 9.15(2H, s), 8.53~8.55(3H, m), 8.45(2H, d), 8.27(1H, s), 7.98~8.12(5H, m), 7.50~7.55(4H, m), 7.64~7.70(3H, m), 7.25(4H, s), 7.14(2H, t)
551 δ=9.30(2H, d), 9.15(2H, s), 8.93(2H, d), 8.53(2H, d), 8.12(1H, d), 8.27(1H, s), 8.12(3H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.82~7.88(4H, m), 7.70(2H, t), 7.50~7.52(2H, m), 7.25(4H, s), 7.14(2H, t)
555 δ=9.66(1H, s), 9.30(2H, d), 9.15(2H, s), 8.93(2H, d), 8.45~8.55(4H, m), 8.271H, s), 8.21(1H, d), 8.12(3H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.82~7.88(4H, m), 7.70(2H, t), 7.50~7.52(2H, m), 7.25(4H, s), 7.14(2H, t)
561 δ=9.30(2H, d), 9.15(2H, d), 8.53(2H, d), 8.30(2H, d), 8.21(1H, d), 8.02(1H, d), 7.89(1H, d), 7.66~7.70(4H, m), 7.32~7.54(5H, m), 7.25(4H, s), 7.14(2H, t)
567 δ=9.30(2H, d), 9.15(2H, s), 8.93(2H, d), 8.53(2H, d), 8.44(1H, s), 8.27(1H, s), 8.12(3H, d), 8.03(1H, d), 7.82~7.88(5H, m), 7.66~7.70(3H, m), 7.32~7.38(2H, m), 7.25(4H, s), 7.14(2H, t)
571 δ=9.66(1H, s), 9.30(2H, d), 9.15(2H, s), 8.93(2H, d), 8.53~8.55(3H, m), 8.27(1H, s), 8.21(1H, d),   8.12(3H, d), 8.03(1H, d), 7.82~7.89(5H, m), 7.66~7.70(3H, m), 7.32~7.38(2H, m), 7.25(4H, s), 7.14(2H, t)
574 δ=8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.27~8.28(5H, d), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.88(2H, d), 7.41~7.52(13H, m)
575 δ=8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.27~8.28(5H, d), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.85~7.88(4H, t), 7.41~7.52(13H, m), 7.25(2H, d)
585 δ=8.45(1H, m), 8.21~8.30(8H, m), 8.04(1H, d), 7.98(1H, m), 7.90(1H, s), 7.60(1H, t), 7.41~7.52(13H, m)
591 δ=8.81(2H, d), 8.46(1H, m), 8.28(2H, d), 7.87~8.06(8H, m), 7.79(2H, d), 7.38~7.52(12H, m), 7.28(1H, t), 1.72(6H, s)
594 δ=8.81(2H, d), 8.55(1H, t), 8.42~8.45(2H, m), 8.25~8.28(3H, d), 7.98~8.12(5H, m), 7.85~7.88(4H, t), 7.41~7.61(13H, m), 7.25(2H, d)
607 δ=8.93(2H, d), 8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.28(4H, d), 8.21(1H, d), 8.12(2H, d), 7.82~8.02(9H, m), 7.66(1H, t), 7.41~7.52(8H, m)
610 δ=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.27~8.28(5H, d), 8.18(1H, d), 8.12(3H, d), 7.98~8.04(3H, m), 7.82~7.88(6H, m), 7.41~7.52(8H, m)
614 δ=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.28(4H, d), 8.21(1H, d), 8.18(1H, d), 8.12(2H, d), 7.82~8.04(10H, m), 7.41~7.52(8H, m)
618 δ=8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.27~8.28(5H, d), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.81~7.89(5H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.52(11H, m)
621 δ=8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.21~8.28(5H, d), 7.98~8.02(2H, m), 7.81~7.89(5H, m), 7.66(1H, m), 7.32~7.52(11H, m)
627 δ=8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.28(4H, d), 7.85~7.95(9H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.52(11H, m)
634 δ=8.81(2H, d), 8.41~8.45(3H, m), 8.27~8.28(5H, d), 8.20(1H, d), 7.98~8.03(3H, m), 7.88(2H, d), 7.41~7.58(11H, m)
643 δ=8.81(2H, d), 8.41~8.45(3H, m), 8.28(4H, d), 8.20(1H, d), 7.88~7.98(7H, m), 7.41~7.58(11H, m)
650 δ=8.81(2H, d), 8.55(1H, d), 8.45(1H, m), 8.27~8.28(3H, d), 8.12(2H, d), 7.88~8.03(5H, m), 7.79(2H, d), 7.63~7.68(3H, m), 7.25~7.52(14H, m)
652 δ=8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.27~8.28(3H, d), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.81~7.88(7H, m), 7.66(1H, d), 7.25~7.52(15H, m)
657 δ=8.81(2H, d), 8.27~8.28(5H, d), 8.12(1H, d), 8.03(1H, d), 7.85~7.88(5H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.52(13H, m), 7.25(2H, d)
667 δ=8.21~8.30(8H, m), 8.04(1H, d), 7.90(2H, d), 7.32~7.60(15H, m)
674 δ=8.81(2H, d), 8.55(1H, m), 8.42(1H, d), 8.25~8.28(5H, d), 8.04~8.12(4H, m), 7.88~7.89(3H, d), 7.32~7.66(12H, m)
684 δ=8.81(2H, d), 8.55(1H, m), 8.42(1H, d), 7.85~8.08(12H, m), 7.32~7.61(16H, m), 7.25(4H, d)
687 δ=8.93(2H, d), 8.81(2H, d), 8.21(1H, s), 8.12(3H, d), 8.03(1H, d), 7.82~7.93(12H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.52(12H, m), 7.25(4H, d)
692 δ=8.93(2H, d), 8.81(2H, d), 8.28(4H, d), 8.21(1H, d), 8.12(2H, d), 8.04(1H, d), 7.82~7.93(9H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.51(8H, m)
695 δ=8.93(2H, d), 8.81(2H, d), 8.28(4H, d), 8.12(2H, d), 7.82~8.03(11H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.51(8H, m)
700 δ=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.81(2H, d), 8.28(4H, d), 8.18(1H, d), 8.12(2H, d), 8.02~8.04(2H, m), 7.82~7.88(7H, m), 7.66(1H, m), 7.32~7.51(8H, m)
708 δ=8.27~8.30(8H, m), 8.12(1H, d), 8.03(1H, d), 7.81~7.89(4H, m), 7.32~7.66(14H, m)
723 δ=8.81(2H, d), 8.41~8.45(2H, m), 8.27~8.28(3H, d), 8.20(1H, d), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.85~7.88(5H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.58(15H, m)
729 δ=8.41~8.45(2H, m), 8.20~8.28(9H, m), 7.98~8.04(2H, m), 7.89~7.90(2H, d), 7.32~7.66(13H, m)
734 δ=8.81(2H, d), 8.41~8.45(2H, m), 8.28(4H, d), 8.27(1H, s), 8.20(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.88(3H, d), 7.32~7.70(16H, m)
737 δ=8.81(2H, d), 8.55(1H, d), 8.27(3H, d), 8.12(2H, d), 8.03(1H, d), 7.88~7.94(4H, m), 7.79(2H, d), 7.63~7.68(4H, m), 7.29~7.52(14H, m)
739 δ=8.81(2H, d), 8.28(3H, d), 8.12(1H, d), 8.03(1H, d), 7.81~7.88(8H, m), 7.66(2H, d), 7.25~7.52(15H, m)
741 δ=8.81(2H, d), 8.41~8.45(2H, m), 8.27~8.28(3H, d), 8.20(1H, d), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.85~7.88(5H, m), 7.25~7.52(16H, m)
744 δ=8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.27(1H, s), 8.23(1H, s), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.79~7.88(8H, m), 7.41~7.52(13H, m), 7.25(2H, d)
746 δ=8.81(2H, d), 8.45(1H, d), 8.30(4H, d), 8.23(1H, s), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.85(4H, d), 7.88(2H, d), 7.41~7.52(17H, m)
758 δ=8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.21~8.33(6H, m), 7.98(1H, d), 8.04(1H, d), 7.90(1H, s), 7.79(2H, d), 7.41~7.52(13H, m)
768 δ=8.81(2H, d), 8.55(1H, m), 8.45(2H, m), 8.23(2H, d), 7.98~8.12(5H, m), 7.88(2H, d), 7.79(4H, d), 7.41~7.61(11H, m)
781 δ=8.81(2H, d), 8.55(1H, m), 8.42(2H, m), 8.23(1H, s), 7.94~8.08(6H, m), 7.88(2H, d), 7.79(4H, d), 7.41~7.61(11H, m)
789 δ=8.93(2H, d), 8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.23~8.33(6H, m), 8.12(3H, d), 7.79~8.03(9H, m), 7.41~7.52(8H, m)
796 δ=8.93(2H, d), 8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.21~8.23(2H, d), 8.12(2H, d), 8.04(1H, d), 7.79~7.93(13H, m), 7.41~7.52(8H, m)
802 δ=8.93(2H, d), 8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.23~8.33(5H, m), 8.12(2H, d), 7.79~8.03(11H, m), 7.41~7.52(8H, m)
804 δ=8.93(2H, d), 8.46(1H, m), 8.21~8.28(5H, m), 8.12(2H, d), 7.79~7.98(12H, m), 7.41~7.60(9H, m)
807 δ=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 7.98~8.33(13H, m), 7.79~7.88(6H, m), 7.41~7.52(8H, m)
813 δ=8.81(2H, d), 8.46(1H, m), 8.23~8.33(6H, m), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.79~7.89(5H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.52(11H, m)
818 δ=8.81(2H, d), 8.41~8.81(3H, m), 8.20~8.33(7H, m), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(3H, m), 7.79(2H, d), 7.41~7.58(11H, m)
824 δ=8.81(2H, d), 8.55(1H, d), 8.45(1H, m), 8.33(2H, d), 8.27(1H, s), 8.23(1H, s), 8.12(2H, d), 7.94~8.03(3H, m), 7.79(4H, d), 7.63~7.68(3H, m), 7.25~7.52(14H, m)
826 δ=8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.33(2H, d), 8.27(1H, s), 8.23(1H, s), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.79~7.89(7H, m), 7.66(1H, d), 7.25~7.52(15H, m)
830 δ=8.81(2H, d), 8.27(1H, s), 8.23(1H, s), 8.12(1H, d), 8.03(1H, d), 7.88~7.89(3H, m), 7.79(4H, d), 7.66(1H, d), 7.32~7.52(13H, m)
831 δ=8.81(2H, d), 8.27(1H, s), 8.23(1H, s), 8.12(1H, d), 8.03(1H, d), 7.79~7.88(9H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.52(13H, m), 7.25(2H, d)
844 δ=8.81 (2H, d), 8.21~8.33(6H, m), 8.04(1H, d), 7.89~7.90(2H, d), 7.79(2H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.52(13H, m)
855 δ=8.81(2H, d), 8.55(1H, m), 8.42(1H, d), 8.28(1H, s), 8.23(1H, s), 8.03~8.12(4H, m), 7.88(3H, m), 7.79(4H, d), 7.32~7.55(12H, m)
861 δ=8.81(2H, d), 8.55(1H, m), 8.42(1H, d), 8.21~8.28(6H, m), 8.02~8.08(3H, m), 7.89(1H, d), 7.79(2H, d), 7.32~7.66(13H, m)
877 δ=8.93(2H, d), 8.81(2H, d), 8.28~8.33(8H, m), 8.12(3H, d), 8.03(1H, d), 7.82~7.93(8H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.51(10H, m)
883 δ=8.93(2H, d), 8.81(2H, d), 8.21~8.23(2H, d), 8.12(2H, d), 8.04(1H, d), 7.79~7.93(13H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.51(8H, m)
894 δ=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.81(2H, d), 8.33(2H, m), 8.28(2H, d), 8.27(1H, s), 8.23(1H, s), 8.03~8.12(6H, m), 7.79~7.88(7H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.51(8H, m)
902 δ=8.81(2H, d), 8.27~8.33(6H, m), 8.12(1H, d), 8.03(1H, d), 7.79~7.89(6H, m), 7.66(2H, d), 7.32~7.51(11H, m)
907 δ=8.81(2H, d), 8.21~8.33(6H, m), 8.02(1H, d), 7.79~7.89(6H, m), 7.66(3H, m), 7.32~7.51(11H, m)
910 δ=8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.20~8.41(8H, m), 8.12(1H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.89(1H, d), 7.79(2H, d), 7.66(1H, d), 7.32~7.58(11H, m)
917 δ=9.66(1H, s), 8.93(2H, d), 8.55(1H, d), 8.45(1H, m), 8.27(1H, s), 8.21(1H, s), 8.12(3H, d), 7.98~8.03(2H, m), 7.77~7.88(21H, m), 7.45~7.52(8H, m)
918 δ=8.81(2H, d), 8.55(1H, d), 8.12(1H, d), 7.88~8.03(7H, m), 7.79(4H, d), 7.63~7.66(2H, t), 7.29~7.51(13H, m)
919 δ=8.81(2H, d), 8.23(1H, s), 8.06(1H, m), 8.23(1H, d), 7.94~7.95(2H, m), 7.79~7.87(6H, d), 7.28~7.66(14H, m), 1.72(6H, s)
920 δ=8.81(2H, d), 8.55(1H, d), 8.33(2H, d), 8.27(1H, s), 8.23(1H, s), 8.12(2H, d), 8.03(1H, d), 7.89~7.94(2H, m), 7.79(4H, d), 7.63~7.68(4H, m), 7.25~7.52(14H, m)
923 δ=8.81(2H, d), 8.27(1H, s), 8.23(1H, s), 8.12(1H, d), 8.03(1H, d), 7.66~7.89(12H, m), 7.32~7.57(15H, m)
926 δ=8.81(2H, d), 8.51(1H, d), 8.45(1H, d), 8.28(4H, d), 8.16(1H, d), 8.06(1H, d), 7.98(1H, d), 7.88(2H, d), 7.81(1H, d), 7.67(2H, t), 7.41~7.52(8H, m)
927 δ=8.45~8.55(3H, m), 8.28~8.30(3H, m), 8.12~8.26(4H, m), 8.06(1H, d), 7.94~7.98(2H, m), 7.81~7.79(3H, m), 7.67~7.68(4H, m), 7.60(1H, m), 7.50~7.52(6H, m), 7.25~7.41(3H, m)
928 δ=8.81(2H, d), 8.51(1H, t), 8.46(1H, m), 8.24~8.28(3H, m), 8.16(1H, d), 8.06(1H, d), 7.98(1H, m), 7.81~7.89(6H, m), 7.66~7.70(4H, m), 7.32~7.57(10H, m)
932 δ=8.81(2H, d), 8.51(1H, d), 8.45(2H, m), 8.41(1H, d), 8.28(2H, d), 8.20(1H, d), 8.16(1H, m), 8.06(1H, d), 7.98(2H, d), 7.81~7.88(5H, m), 7.67(2H, m), 7.41~7.58(8H, m), 7.25(2H, d)
936 δ=9.30(2H, d), 9.15(2H, s), 8.81(2H, d), 8.45~8.53(4H, m), 8.16(1H, m), 8.06(1H, d), 7.98(1H, m), 7.88(2H, d), 7.81(1H, d), 7.67~7.70(4H, m), 7.50~7.52(2H, m), 7.25(4H, s), 7.14(1H, t)
937 δ=8.81(2H, d), 8.51(1H, m), 8.45(1H, m), 8.15(1H, m), 8.06(1H, d), 7.98(1H, d), 7.88(2H, d), 7.66~7.81(9H, m), 7.45~7.52(10H, m)
943 δ=8.51~8.55(2H, m), 8.28~8.30(4H, m), 8.26(1H, s), 8.06~8.21(4H, m), 7.94(1H, d), 7.89(1H, d), 7.81(1H, d), 7.66~7.67(3H, m), 7.25~7.63(12H, m)
945 δ=8.51(1H, t), 8.30(2H, d), 8.16~8.26(4H, m), 8.06(1H, d), 7.85~7.89(5H, m), 7.66~7.67(3H, m), 7.54~7.60(3H, m), 7.51~7.52(8H, m), 7.32~7.41(4H, m)
950 δ=8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.28(4H, t), 8.16(2H, m), 8.05(1H, s), 7.98(1H, m), 7.88(2H, d), 7.67~7.68(3H, m), 7.50~7.52(6H, m), 7.41(2H, m)
952 δ=8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.28(2H, m), 8.24(1H, m), 8.16(2H, m), 8.05(1H, s), 7.98(1H, d), 7.81~7.89(5H, m), 7.70(1H, s), 7.66~7.68(4H, m), 7.50~7.52(4H, m), 7.32~7.48(4H, m)
954 δ=8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.33(2H, d), 8.23(1H, d), 8.16(2H, m), 8.05(1H, s), 7.98(1H, d), 7.85(2H, d), 7.79(2H, d), 7.67~7.68(2H, m), 7.50~7.52(8H, m), 7.41(2H, m), 7.25(2H, d)
956 δ=8.81(2H, d), 8.41~8.45(3H, m), 8.28(2H, d), 8.16~8.20(3H, m), 8.05(1H, s), 7.98(2H, d), 7.88(2H, d), 7.85(2H, d), 7.68(1H, m), 7.67(2H, d), 7.50~7.53(7H, m), 7.41(1H, m), 7.25(2H, d)
959 δ=8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.23(1H, s), 8.16(2H, m), 8.05(1H, s), 7.79~7.98(6H, m), 7.50~7.75(9H, m), 7.32~7.48(5H, m)
961 δ=8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.16(2H, m), 8.05(1H, s), 7.98(1H, m), 7.88(2H, d), 7.66~7.68(4H, m), 7.73~7.77(4H, m), 7.50~7.52(4H, m), 7.45(5H, m)
962 δ=8.81(2H, d), 8.28(4H, m), 8.16(2H, m), 8.05(1H, s), 7.88~7.89(3H, m), 7.67~7.68(3H, m), 7.51(4H, m), 7.41(2H, m), 7.32~7.38(2H, m)
969 δ=8.30(2H, d), 8.21~8.26(3H, m), 8.05(1H, s), 7.89(1H, d), 7.85(4H, d), 7.32~7.75(22H, m), 7.25(2H, d)
971 δ=8.81(2H, d), 8.23(1H, s), 8.16(2H, m), 8.05(1H, s), 7.81~7.89(8H, m), 7.66~7.79(9H, m), 7.32~7.51(7H, m)
977 δ=8.54(1H, m), 8.45(1H, m), 8.16~8.28(6H, m), 7.98~7.99(3H, m), 7.85(2H, d), 7.41~7.67(17H, m), 7.25(2H, d)
978 δ=8.81(2H, d), 8.54(1H, m), 8.45(1H, m), 8.33(2H, d), 8.23(1H, s), 8.16(1H, m), 7.98~7.99(2H, m), 7.85(2H, d), 7.79(2H, d), 7.67(2H, m), 7.50~7.52(8H, m), 7.41(2H, m), 7.25(2H, d)
980 δ=8.81(2H, d), 8.54(1H, m), 8.41~8.45(3H, m), 8.28(2H, m), 8.16~8.20(2H, d), 7.98~7.99(4H, m), 7.88(2H, d), 7.85(2H, d), 7.67(2H, m), 7.58(1H, s), 7.50~7.52(6H, m), 7.41(1H, m), 7.25(2H, d)
986 δ=8.81(2H, d), 8.54(1H, m), 8.28(4H, m), 8.16(1H, m), 7.89~7.99(2H, s), 7.88~7.89(3H, m), 7.66~7.67(3H, m), 7.51(4H, m), 7.41(2H, m), 7.32~7.38(2H, m)
990 δ=8.81(2H, d), 8.54(1H, m), 8.33(2H, d), 8.16(1H, m), 7.89~7.99(2H, s), 7.79~7.89(5H, m), 7.66~7.67(3H, m), 7.51~7.52(6H, m), 7.32~7.41(4H, m), 7.25(2H, d)
996 δ=9.30(2H, d), 9.15(2H, s), 8.81(2H, d), 8.53~8.54(3H, m), 8.16(1H, m), 7.98~7.99(2H, s), 7.88~7.89(2H, d), 7.66~7.70(5H, m), 7.32~7.38(2H, m), 7.25(4H, s), 7.14(2H, t)
998 δ=8.81(2H, d), 8.45(1H, m), 8.27~8.30(5H, m), 7.98~8.12(6H, m), 7.88(2H, d), 7.81(1H, d), 7.47~7.54(8H, m), 7.35(2H, d)
999 δ=8.81(2H, d), 8.55(1H, m), 8.45~8.46(2H, m), 8.30(2H, d), 8.21(1H, d), 7.98~8.10(7H, m), 7.81(1H, d), 7.64~7.66(2H, m), 7.47~7.55(7H, m), 7.35(2H, d), 7.28(2H, d)
1002 δ=8.81(4H, d), 8.45(1H, d), 8.27~8.30(3H, m), 7.98~8.12(6H, m), 7.88(4H, d), 7.81(1H, d), 7.47~7.54(9H, m), 7.35~7.41(3H, m)
1003 δ=8.81(4H, d), 8.55(1H, m), 8.45(2H, m), 8.30(2H, d), 8.21(1H, d), 7.98~8.10(7H, d), 7.81(1H, d), 7.50~7.66(9H, m), 7.35(2H, d), 7.28(4H, d)
1008 δ=8.93(2H, d), 8.81(2H, d), 8.44(1H, s), 8.30(2H, d), 8.21(1H, d), 8.04~8.12(6H, m), 7.81~7.90(9H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.54(7H, m)
1012 δ=8.81(2H, d), 8.21~8.30(5H, m), 8.04~8.10(4H, m), 7.88~7.90(4H, d), 7.81(1H, d), 7.32~7.66(15H, m)
1013 δ=8.81(2H, d), 8.55(1H, m), 8.42(1H, d), 8.24~8.30(4H, m), 7.89~8.10(8H, m), 7.81(1H, d), 7.28~7.66(15H, m)
1014 δ=8.84(4H, s), 8.45(1H, m), 8.27~8.30(3H, m), 7.98~8.12(6H, m), 7.81(1H, d), 7.47~7.54(9H, m), 7.35~7.41(3H, d)
1016 δ=8.93(2H, d), 8.84(4H, s), 8.45(1H, m), 8.30(2H, d), 8.21(1H, d), 7.81~8.12(14H, m), 7.47~7.54(5H, m), 7.35(2H, d)
1018 δ=8.84(4H, s), 8.45(4H, m), 8.27~8.60(3H, m), 7.98~8.12(6H, m), 7.81~7.89(4H, m), 7.66(1H, m), 7.32~7.54(10H, m)
1019 δ=8.84(4H, s), 8.41~8.45(3H, m), 8.30(2H, d), 8.20(1H, m), 7.98~8.10(6H, m), 7.81(1H, d), 7.47~7.66(9H, m), 7.35(2H, d)
1020 δ=8.84(4H, s), 8.45(1H, m), 8.51(1H, m), 8.30(2H, d), 7.98~8.10(6H, m), 7.81(2H, d), 7.67(2H, m), 7.47~7.54(5H, m), 7.35(2H, d)
1022 δ=8.84(4H, s), 8.54(1H, m), 8.45(1H, m), 8.30(2H, d), 7.98~8.10(7H, m), 7.81(1H, d), 7.67(2H, m), 7.47~7.54(5H, m), 7.35(2H, d)
1024 δ=8.84(4H, s), 8.55(1H, m), 8.42(1H, d), 8.30(2H, d), 8.21(1H, d), 8.02~8.10(6H, m), 7.89(1H, d), 7.81(1H, d), 7.32~7.66(12H, m)
1026 δ=8.93(2H, d), 8.84(4H, s), 8.30(2H, d), 7.81~8.12(17H, m), 7.68(1H, d), 7.32~7.54(7H, m)
[表59]
化合物 FD-MS 化合物 FD-MS
1 m/z=542.65 (C36H22N4S=542.16) 2 m/z=618.75 (C42H26N4S=618.19)
3 m/z=694.84 (C48H30N4S=694.22) 4 m/z=618.75 (C42H26N4S=618.19)
5 m/z=694.84 (C48H30N4S=694.22) 6 m/z=694.84 (C48H30N4S=694.22)
7 m/z=770.94 (C54H34N4S=770.25) 8 m/z=694.84 (C48H30N4S=694.22)
9 m/z=770.94 (C54H34N4S=770.25) 10 m/z=618.75 (C42H26N4S=618.19)
11 m/z=542.65 (C36H22N4S=542.16) 12 m/z=694.84 (C48H30N4S=694.22)
13 m/z=618.75 (C42H26N4S=618.19) 14 m/z=694.84 (C48H30N4S=694.22)
15 m/z=770.94 (C54H34N4S=770.25) 16 m/z=618.75 (C42H26N4S=618.19)
17 m/z=770.94 (C54H34N4S=770.25) 18 m/z=542.65 (C36H22N4S=542.16)
19 m/z=618.75 (C42H26N4S=618.19) 20 m/z=694.84 (C48H30N4S=694.22)
21 m/z=618.75 (C42H26N4S=618.19) 22 m/z=694.84 (C48H30N4S=694.22)
23 m/z=770.94 (C54H34N4S=770.25) 24 m/z=618.75 (C42H26N4S=618.19)
25 m/z=770.94 (C54H34N4S=770.25) 26 m/z=542.65 (C36H22N4S=542.16)
27 m/z=618.75 (C42H26N4S=618.19) 28 m/z=694.84 (C48H30N4S=694.22)
29 m/z=618.75 (C42H26N4S=618.19) 30 m/z=694.84 (C48H30N4S=694.22)
31 m/z=770.94 (C54H34N4S=770.25) 32 m/z=618.75 (C42H26N4S=618.19)
33 m/z=770.94 (C54H34N4S=770.25) 34 m/z=663.76 (C45H30NOPS=663.18)
35 m/z=663.76 (C45H30NOPS=663.18) 36 m/z=592.71 (C40H24N4S=592.17)
37 m/z=668.81 (C46H28N4S=668.20) 38 m/z=668.81 (C46H28N4S=668.20)
39 m/z=744.90 (C52H32N4S=744.23) 40 m/z=668.81 (C46H28N4S=668.20)
41 m/z=821.00 (C58H36N4S=820.27) 42 m/z=592.71 (C40H24N4S=592.17)
43 m/z=668.81 (C46H28N4S=668.20) 44 m/z=668.81 (C46H28N4S=668.20)
45 m/z=744.90 (C52H32N4S=744.23) 46 m/z=668.81 (C46H28N4S=668.20)
47 m/z=821.00 (C58H36N4S=820.27) 48 m/z=592.71 (C40H24N4S=592.17)
49 m/z=668.81 (C46H28N4S=668.20) 50 m/z=668.81 (C46H28N4S=668.20)
51 m/z=744.90 (C52H32N4S=744.23) 52 m/z=821.00 (C58H36N4S=820.27)
53 m/z=668.81 (C46H28N4S=668.20) 54 m/z=542.65 (C36H22N4S=542.16)
55 m/z=618.75 (C42H26N4S=618.19) 56 m/z= 668.81 (C46H28N4S=668.20)
57 m/z=744.90 (C52H32N4S=744.23) 58 m/z=668.81 (C46H28N4S=668.20)
59 m/z=668.81 (C46H28N4S=668.20) 60 m/z=744.90 (C52H32N4S=744.23)
61 m/z=744.90 (C52H32N4S=744.23) 62 m/z=642.77 (C44H26N4S=642.19)
63 m/z=718.87 (C50H30N4S=718.22) 64 m/z=718.87 (C50H30N4S=718.22)
65 m/z=718.87 (C50H30N4S=718.22) 66 m/z=642.77 (C44H26N4S=642.19)
67 m/z=794.96 (C56H34N4S=794.25) 68 m/z=718.87 (C50H30N4S=718.22)
69 m/z=794.96 (C56H34N4S=794.25) 70 m/z=642.77 (C44H26N4S=642.19)
71 m/z=718.87 (C50H30N4S=718.22) 72 m/z=718.87 (C50H30N4S=718.22)
73 m/z=794.96 (C56H34N4S=794.25) 74 m/z=718.87 (C50H30N4S=718.22)
75 m/z=642.77 (C44H26N4S=642.19) 76 m/z=718.87 (C50H30N4S=718.22)
77 m/z=794.96 (C56H34N4S=794.25) 78 m/z=718.87 (C50H30N4S=718.22)
79 m/z=718.87 (C50H30N4S=718.22) 80 m/z=794.96 (C56H34N4S=794.25)
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546 m/z=592.71 (C40H24N4S=592.17) 547 m/z=668.81 (C46H28N4S=668.20)
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550 m/z=642.77 (C44H26N4S=642.19) 551 m/z=718.87 (C50H30N4S=718.22)
552 m/z=642.77 (C44H26N4S=642.19) 553 m/z=718.87 (C50H30N4S=718.22)
554 m/z=692.83 (C48H28N4S=692.20) 555 m/z=768.92 (C54H32N4S=768.23)
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558 m/z=526.59 (C36H22N4O=526.18) 559 m/z=602.68 (C42H26N4O=602.21)
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804 m/z=717.88 (C51H31N3S=717.22) 805 m/z=717.88 (C51H31N3S=717.22)
806 m/z=767.94 (C55H33N3S=767.24) 807 m/z=767.94 (C55H33N3S=767.24)
808 m/z=767.94 (C55H33N3S=767.24) 809 m/z=767.94 (C55H33N3S=767.24)
810 m/z=767.94 (C55H33N3S=767.24) 811 m/z=767.94 (C55H33N3S=767.24)
812 m/z=707.84 (C49H29N3OS=707.20) 813 m/z=707.84 (C49H29N3OS=707.20)
814 m/z=707.84 (C49H29N3OS=707.20) 815 m/z=707.84 (C49H29N3OS=707.20)
816 m/z=707.84 (C49H29N3OS=707.20) 817 m/z=723.90 (C49H29N3S2=723.18)
818 m/z=723.90 (C49H29N3S2=723.18) 819 m/z=723.90 (C49H29N3S2=723.18)
820 m/z=723.90 (C49H29N3S2=723.18) 821 m/z=723.90 (C49H29N3S2=723.18)
822 m/z=706.85 (C49H30N4S=706.22) 823 m/z=733.92 (C52H35N3S=733.26)
824 m/z=782.95 (C55H34N4S=782.25) 825 m/z=782.95 (C55H34N4S=782.25)
826 m/z=783.94 (C55H33N3OS=783.23) 827 m/z=783.94 (C55H33N3OS=783.23)
828 m/z=800.00 (C55H33N3S2=799.21) 829 m/z=800.00 (C55H33N3S2=799.21)
830 m/z=601.69 (C43H27N3O=601.22) 831 m/z=677.79 (C49H31N3O=677.25)
832 m/z=753.89 (C55H35N3O=753.28) 833 m/z=601.69 (C43H27N3O=601.22)
834 m/z=677.79 (C49H31N3O=677.25) 835 m/z=677.79 (C49H31N3O=677.25)
836 m/z=601.69 (C43H27N3O=601.22) 837 m/z=677.79 (C49H31N3O=677.25)
838 m/z=601.69 (C43H27N3O=601.22) 839 m/z=677.79 (C49H31N3O=677.25)
840 m/z=753.89 (C55H35N3O=753.28) 841 m/z=602.68 (C42H26N4O=602.21)
842 m/z=601.69 (C43H27N3O=601.22) 843 m/z=677.79 (C49H31N3O=677.25)
844 m/z=601.69 (C43H27N3O=601.22) 845 m/z=677.79 (C49H31N3O=677.25)
846 m/z=753.89 (C55H35N3O=753.28) 847 m/z=601.69 (C43H27N3O=601.22)
848 m/z=677.79 (C49H31N3O=677.25) 849 m/z=601.69 (C43H27N3O=601.22)
850 m/z=677.79 (C49H31N3O=677.25) 851 m/z=677.79 (C49H31N3O=677.25)
852 m/z=753.89 (C55H35N3O=753.28) 853 m/z=601.69 (C43H27N3O=601.22)
854 m/z=601.69 (C43H27N3O=601.22) 855 m/z=651.75 (C47H29N3O=651.23)
856 m/z=651.75 (C47H29N3O=651.23) 857 m/z=727.85 (C53H33N3O=727.26)
858 m/z=727.85 (C53H33N3O=727.26) 859 m/z=651.75 (C47H29N3O=651.23)
860 m/z=727.85 (C53H33N3O=727.26) 861 m/z=651.75 (C47H29N3O=651.23)
862 m/z=727.85 (C53H33N3O=727.26) 863 m/z=651.75 (C47H29N3O=651.23)
864 m/z=651.75 (C47H29N3O=651.23) 865 m/z=727.85 (C53H33N3O=727.26)
866 m/z=651.75 (C47H29N3O=651.23) 867 m/z=727.85 (C53H33N3O=727.26)
868 m/z=651.75 (C47H29N3O=651.23) 869 m/z=727.85 (C53H33N3O=727.26)
870 m/z=651.75 (C47H29N3O=651.23) 871 m/z=727.85 (C53H33N3O=727.26)
872 m/z=651.75 (C47H29N3O=651.23) 873 m/z=651.75 (C47H29N3O=651.23)
874 m/z=701.81 (C51H31N3O=701.25) 875 m/z=701.81 (C51H31N3O=701.25)
876 m/z=777.91 (C57H35N3O=777.28) 877 m/z=777.91 (C57H35N3O=777.28)
878 m/z=701.81 (C51H31N3O=701.25) 879 m/z=777.91 (C57H35N3O=777.28)
880 m/z=701.81 (C51H31N3O=701.25) 881 m/z=777.91 (C57H35N3O=777.28)
882 m/z=701.81 (C51H31N3O=701.25) 883 m/z=701.81 (C51H31N3O=701.25)
884 m/z=777.91 (C57H35N3O=777.28) 885 m/z=701.81 (C51H31N3O=701.25)
886 m/z=777.91 (C57H35N3O=777.28) 887 m/z=701.81 (C51H31N3O=701.25)
888 m/z=777.91 (C57H35N3O=777.28) 889 m/z=701.81 (C51H31N3O=701.25)
890 m/z=777.91 (C57H35N3O=777.28) 891 m/z=701.81 (C51H31N3O=701.25)
892 m/z=701.81 (C51H31N3O=701.25) 893 m/z=751.87 (C55H33N3O=751.26)
894 m/z=751.87 (C55H33N3O=751.26) 895 m/z=827.97 (C61H37N3O=827.29)
896 m/z=827.97 (C61H37N3O=827.29) 897 m/z=751.87 (C55H33N3O=751.26)
898 m/z=827.97 (C61H37N3O=827.29) 899 m/z=751.87 (C55H33N3O=751.26)
900 m/z=751.87 (C55H33N3O=751.26) 901 m/z=691.77 (C49H29N3O2=691.23)
902 m/z=691.77 (C49H29N3O2=691.23) 903 m/z=767.87 (C55H33N3O2=767.26)
904 m/z=767.87 (C55H33N3O2=767.26) 905 m/z=691.77 (C49H29N3O2=691.23)
906 m/z=767.87 (C55H33N3O2=767.26) 907 m/z=691.77 (C49H29N3O2=691.23)
908 m/z=691.77 (C49H29N3O2=691.23) 909 m/z=707.84 (C49H29N3OS=707.20)
910 m/z=707.84 (C49H29N3OS=707.20) 911 m/z=783.94 (C55H33N3OS=783.23)
912 m/z=783.94 (C55H33N3OS=783.23) 913 m/z=707.84 (C49H29N3OS=707.20)
914 m/z=783.94 (C55H33N3OS=783.23) 915 m/z=707.84 (C49H29N3OS=707.20)
916 m/z=707.84 (C49H29N3OS=707.20) 917 m/z=737.84 (C51H32NOPS=737.19)
918 m/z=690.79 (C49H30N4O=690.24) 919 m/z=717.85 (C52H35N3O=717.28)
920 m/z=766.88 (C55H34N4O=766.27) 921 m/z=766.88 (C55H34N4O=766.27)
922 m/z=767.87 (C55H33N3O2=767.26) 923 m/z=767.87 (C55H33N3O2=767.26)
924 m/z=783.94 (C55H33N3OS=783.23) 925 m/z=783.94 (C55H33N3OS=783.23)
926 m/z=592.71 (C40H24N4S=592.17) 927 m/z=757.90 (C52H31N5S=757.23)
928 m/z=758.89 (C52H30N4OS=758.21) 929 m/z=744.90 (C52H32N4S=744.23)
930 m/z=667.82 (C47H29N3S=667.21) 931 m/z=757.90 (C52H31N5S=757.23)
932 m/z=774.95 (C52H30N4S2=774.19) 933 m/z=820.01 (C59H37N3S=819.27)
934 m/z=756.91 (C53H32N4S=756.23) 935 m/z=757.90 (C53H31N3OS=757.22)
936 m/z=668.81 (C46H28N4S=668.20) 937 m/z=637.73 (C43H28NOPS=637.16)
938 m/z=576.64 (C40H24N4O=576.20) 939 m/z=741.84 (C52H31N5O=741.25)
940 m/z=742.82 (C52H30N4O2=742.24) 941 m/z=728.84 (C52H32N4O=728.26)
942 m/z=651.75 (C47H29N3O=651.23) 943 m/z=741.84 (C52H31N5O=741.25)
944 m/z=758.89 (C52H30N4OS=758.21) 945 m/z=803.94 (C59H37N3O=803.29)
946 m/z=740.85 (C53H32N4O=740.26) 947 m/z=741.83 (C53H31N3O2=741.24)
948 m/z=652.74 (C46H28N4O=652.23) 949 m/z=621.66 (C43H28NO2P=621.19)
950 m/z=592.71 (C40H24N4S=592.17) 951 m/z=757.90 (C52H31N5S=757.23)
952 m/z=758.89 (C52H30N4OS=758.21) 953 m/z=744.90 (C52H32N4S=744.23)
954 m/z=667.82 (C47H29N3S=667.21) 955 m/z=757.90 (C52H31N5S=757.23)
956 m/z=774.95 (C52H30N4S2=774.19) 957 m/z=820.01 (C59H37N3S=819.27)
958 m/z=756.91 (C53H32N4S=756.23) 959 m/z=757.90 (C53H31N3OS=757.22)
960 m/z=668.81 (C46H28N4S=668.20) 961 m/z=637.73 (C43H28NOPS=637.16)
962 m/z=576.64 (C40H24N4O=576.20) 963 m/z=741.84 (C52H31N5O=741.25)
964 m/z=742.82 (C52H30N4O2=742.24) 965 m/z=728.84 (C52H32N4O=728.26)
966 m/z=651.75 (C47H29N3O=651.23) 967 m/z=741.84 (C52H31N5O=741.25)
968 m/z=758.89 (C52H30N4OS=758.21) 969 m/z=803.94 (C59H37N3O=803.29)
970 m/z=740.85 (C53H32N4O=740.26) 971 m/z=741.83 (C53H31N3O2=741.24)
972 m/z=652.74 (C46H28N4O=652.23) 973 m/z=621.66 (C43H28NO2P=621.19)
974 m/z=592.71 (C40H24N4S=592.17) 975 m/z=757.90 (C52H31N5S=757.23)
976 m/z=758.89 (C52H30N4OS=758.21) 977 m/z=744.90 (C52H32N4S=744.23)
978 m/z=667.82 (C47H29N3S=667.21) 979 m/z=757.90 (C52H31N5S=757.23)
980 m/z=774.95 (C52H30N4S2=774.19) 981 m/z=820.01 (C59H37N3S=819.27)
982 m/z=756.91 (C53H32N4S=756.23) 983 m/z=757.90 (C53H31N3OS=757.22)
984 m/z=668.81 (C46H28N4S=668.20) 985 m/z=637.73 (C43H28NOPS=637.16)
986 m/z=576.64 (C40H24N4O=576.20) 987 m/z=741.84 (C52H31N5O=741.25)
988 m/z=742.82 (C52H30N4O2=742.24) 989 m/z=728.84 (C52H32N4O=728.26)
990 m/z=651.75 (C47H29N3O=651.23) 991 m/z=741.84 (C52H31N5O=741.25)
992 m/z=758.89 (C52H30N4OS=758.21) 993 m/z=803.94 (C59H37N3O=803.29)
994 m/z=740.85 (C53H32N4O=740.26) 995 m/z=741.83 (C53H31N3O2=741.24)
996 m/z=652.74 (C46H28N4O=652.23) 997 m/z=621.66 (C43H28NO2P=621.19)
998 m/z=641.78 (C45H27N3S=641.19) 999 m/z=691.84 (C49H29N3S=691.21)
1000 m/z=741.90 (C53H31N3S=741.22) 1001 m/z=791.96 (C57H33N3S=791.24)
1002 m/z=717.88 (C51H31N3S=717.22) 1003 m/z=767.94 (C55H33N3S=767.24)
1004 m/z=717.88 (C51H31N3S=717.22) 1005 m/z=767.94 (C55H33N3S=767.24)
1006 m/z=625.72 (C45H27N3O=625.22) 1007 m/z=675.77 (C49H29N3O=675.23)
1008 m/z=725.83 (C53H31N3O=725.25) 1009 m/z=775.89 (C57H33N3O=775.26)
1010 m/z=701.81 (C51H31N3O=701.25) 1011 m/z=751.87 (C55H33N3O=751.26)
1012 m/z=701.81 (C51H31N3O=701.25) 1013 m/z=751.87 (C55H33N3O=751.26)
1014 m/z=641.78 (C45H27N3S=641.19) 1015 m/z=691.84 (C49H29N3S=691.21)
1016 m/z=741.90 (C53H31N3S=741.22) 1017 m/z=791.96 (C57H33N3S=791.24)
1018 m/z=731.86 (C51H29N3OS=731.20) 1019 m/z=747.93 (C51H29N3S2=747.18)
1020 m/z=615.74 (C43H25N3S=615.18) 1021 m/z=615.74 (C43H25N3S=615.18)
1022 m/z=783.94 (C43H25N3S=615.18) 1023 m/z=625.72 (C45H27N3O=625.22)
1024 m/z=675.77 (C49H29N3O=675.23) 1025 m/z=725.83 (C53H31N3O=725.25)
1026 m/z=775.89 (C57H33N3O=775.26) 1027 m/z=715.79 (C51H29N3O2=715.23)
1028 m/z=731.86 (C51H29N3OS=731.20) 1029 m/z=599.68 (C43H25N3O=599.20)
1030 m/z=599.68 (C43H25N3O=599.20) 1031 m/z=599.68 (C43H25N3O=599.20)
實驗例 1>- 製造有機發光裝置
1) 製造有機發光裝置
將自用於OLED的玻璃(Samsung-Corning Co., Ltd.製造)得到的透明ITO電極薄膜依序用三氯乙烯、丙酮、乙醇及蒸餾水超音波各清洗5分鐘,儲存在異丙醇中,及使用。
接下來,將ITO基板安裝在真空沈積器的基板夾中,並引入以下4,4',4”-三(N,N-(2-萘基)-苯基胺基)三苯胺(2-TNATA)至真空沈積器中的槽室。
隨後,將腔室抽真空直到其中的真空度達到10-6 托,然後藉由向槽室施加電流使2-TNATA蒸發,以在ITO基板上沈積厚度為600埃的電洞注入層。
向真空沈積器的另一個槽室中引入下列N,N'-雙(α-萘基)-N,N'-二苯基-4,4'-二胺(NPB),並藉由向槽室施加電流而使其蒸發,以在電洞注入層上沈積厚度為300埃的電洞轉移層。
在如上形成電洞注入層及電洞轉移層之後,在其上沈積具有如下結構的藍色發光材料作為發光層。具體而言,在真空沈積器中的一個側槽室中,將藍色發光主體材料H1真空沈積至200埃的厚度,且將藍色發光摻雜劑材料D1相對於主體材料於其上真空沈積5%。
Figure 02_image1022
隨後,將下表60中所述的化合物中的一者沈積至300埃的厚度作為電子轉移層。
作為電子注入層,將氟化鋰(LiF)沈積至10埃的厚度,且使用Al陰極以具有1,000埃的厚度以製造OLED。
同時,在10-6 托至10-8 托下藉由用於OLED製造之每種材料真空昇華純化製造OLED所需之所有有機化合物。
測量根據本揭露製造的藍色有機發光裝置的驅動電壓、發光效率、色坐標(CIE)及壽命的結果如下表60所示。
[表60]
  化合物 驅動電壓 (V) 發光效率 (cd/A) CIE(x, y) 壽命 (T95)
比較實例1 E1 5.70 6.00 (0.134, 0.102) 20
比較實例2 E2 5.71 5.98 (0.134, 0.100) 22
比較實例3 E3 5.70 6.03 (0.134, 0.101) 22
比較實例4 E4 5.73 6.00 (0.134, 0.102) 20
實例1 1 5.44 6.11 (0.134, 0.101) 34
實例2 4 5.46 6.21 (0.134, 0.102) 36
實例3 5 5.63 5.93 (0.134, 0.103) 40
實例4 9 4.98 6.45 (0.134, 0.100) 39
實例5 13 5.61 6.39 (0.134, 0.101) 35
實例6 24 4.77 6.21 (0.134, 0.102) 37
實例7 16 5.48 6.40 (0.134, 0.103) 37
實例8 34 5.46 6.32 (0.134, 0.102) 36
實例9 44 5.65 6.25 (0.134, 0.102) 40
實例10 57 5.42 6.20 (0.134, 0.103) 45
實例11 64 5.61 6.25 (0.134, 0.102) 42
實例12 65 5.44 6.21 (0.134, 0.101) 38
實例13 78 4.97 6.33 (0.134, 0.100) 41
實例14 84 5.63 6.24 (0.134, 0.100) 39
實例15 92 4.71 6.13 (0.134, 0.100) 44
實例16 100 4.89 6.20 (0.134, 0.101) 40
實例17 101 4.99 6.21 (0.134, 0.100) 38
實例18 102 5.63 5.94 (0.134, 0.100) 35
實例19 105 5.40 6.11 (0.134, 0.102) 22
實例20 106 5.37 6.40 (0.134, 0.101) 40
實例21 119 5.36 6.22 (0.134, 0.102) 39
實例22 122 5.38 6.20 (0.134, 0.101) 42
實例23 124 4.95 6.22 (0.134, 0.101) 39
實例24 135 4.91 6.25 (0.134, 0.101) 37
實例25 138 4.91 6.13 (0.134, 0.101) 43
實例26 152 4.97 6.50 (0.134, 0.101) 38
實例27 159 5.63 6.22 (0.134, 0.100) 42
實例28 161 5.40 5.94 (0.134, 0.100) 35
實例29 175 5.37 5.83 (0.134, 0.101) 37
實例30 181 5.39 6.35 (0.134, 0.101) 41
實例31 192 5.38 6.20 (0.134, 0.103) 40
實例32 195 5.39 6.42 (0.134, 0.102) 43
實例33 196 4.97 6.20 (0.134, 0.101) 38
實例34 197 4.94 6.23 (0.134, 0.102) 34
實例35 198 4.90 6.11 (0.134, 0.101) 38
實例36 202 5.38 6.38 (0.134, 0.101) 39
實例37 206 5.37 6.22 (0.134, 0.103) 40
實例38 210 5.38 6.61 (0.134, 0.102) 41
實例39 217 4.96 6.21 (0.134, 0.101) 37
實例40 235 4.91 6.22 (0.134, 0.102) 33
實例41 238 4.90 6.14 (0.134, 0.101) 40
實例42 248 4.98 6.51 (0.134, 0.101) 39
實例43 255 5.61 6.21 (0.134, 0.100) 41
實例44 260 5.39 5.95 (0.134, 0.101) 35
實例45 264 5.10 6.88 (0.134, 0.100) 41
實例46 272 5.38 6.39 (0.134, 0.101) 39
實例47 275 5.37 6.21 (0.134, 0.103) 40
實例48 277 5.10 6.62 (0.134, 0.102) 43
實例49 283 4.96 6.22 (0.134, 0.100) 41
實例50 285 4.98 6.92 (0.134, 0.100) 43
實例51 287 5.62 5.97 (0.134, 0.100) 39
實例52 302 4.74 6.53 (0.134, 0.102) 41
實例53 312 4.72 6.33 (0.134, 0.102) 42
實例54 318 4.91 6.92 (0.134, 0.100) 45
實例55 328 4.91 6.95 (0.134, 0.100) 40
實例56 332 4.96 6.21 (0.134, 0.100) 40
實例57 342 5.62 5.99 (0.134, 0.100) 36
實例58 346 5.31 6.53 (0.134, 0.102) 34
實例59 348 4.79 6.55 (0.134, 0.102) 47
實例60 355 5.40 6.12 (0.134, 0.101) 39
實例61 358 5.44 6.10 (0.134, 0.100) 41
實例62 359 5.38 6.01 (0.134, 0.101) 34
實例63 368 4.95 6.86 (0.134, 0.100) 45
實例64 370 4.95 6.95 (0.134, 0.100) 39
實例65 372 4.98 6.20 (0.134, 0.100) 40
實例66 387 5.61 5.98 (0.134, 0.100) 33
實例67 394 4.75 6.43 (0.134, 0.102) 43
實例68 403 5.40 6.12 (0.134, 0.101) 39
實例69 406 5.43 6.21 (0.134, 0.100) 40
實例70 415 5.39 6.26 (0.134, 0.101) 36
實例71 418 5.39 6.87 (0.134, 0.100) 45
實例72 427 5.21 6.93 (0.134, 0.100) 44
實例73 432 5.13 6.95 (0.134, 0.100) 40
實例74 447 5.03 6.22 (0.134, 0.100) 40
實例75 453 4.91 5.88 (0.134, 0.100) 33
實例76 458 4.72 6.43 (0.134, 0.102) 48
實例77 464 5.47 6.15 (0.134, 0.101) 39
實例78 473 5.44 6.53 (0.134, 0.102) 49
實例79 476 5.33 6.53 (0.134, 0.102) 42
實例80 490 4.91 6.98 (0.134, 0.100) 43
實例81 497 4.91 6.11 (0.134, 0.100) 35
實例82 505 4.92 6.22 (0.134, 0.100) 40
實例83 509 5.63 5.99 (0.134, 0.100) 38
實例84 517 4.72 6.54 (0.134, 0.102) 48
實例85 527 4.72 6.33 (0.134, 0.102) 40
實例86 534 4.63 6.53 (0.134, 0.102) 43
實例87 536 4.91 6.82 (0.134, 0.100) 41
實例88 537 4.99 6.95 (0.134, 0.100) 39
實例89 539 4.94 6.25 (0.134, 0.100) 40
實例90 542 5.61 5.98 (0.134, 0.100) 33
實例91 543 5.44 6.53 (0.134, 0.102) 41
實例92 547 4.88 6.88 (0.134, 0.102) 42
實例93 551 5.41 6.12 (0.134, 0.101) 40
實例94 555 5.41 5.89 (0.134, 0.100) 39
實例95 561 5.39 6.01 (0.134, 0.101) 31
實例96 567 4.63 6.54 (0.134, 0.102) 48
實例97 571 4.90 6.82 (0.134, 0.100) 43
實例98 574 4.72 6.52 (0.134, 0.102) 38
實例99 575 4.91 6.78 (0.134, 0.100) 42
實例100 585 4.90 6.94 (0.134, 0.100) 40
實例101 591 4.99 6.22 (0.134, 0.100) 40
實例102 594 5.64 5.97 (0.134, 0.100) 33
實例103 607 5.22 6.01 (0.134, 0.101) 33
實例104 610 5.39 6.01 (0.134, 0.101) 36
實例105 614 5.35 6.04 (0.134, 0.101) 33
實例106 618 4.91 6.94 (0.134, 0.100) 43
實例107 621 4.77 6.96 (0.134, 0.100) 41
實例108 627 4.99 6.22 (0.134, 0.100) 40
實例109 634 5.03 5.98 (0.134, 0.100) 42
實例110 643 4.71 6.50 (0.134, 0.102) 41
實例111 650 4.77 6.53 (0.134, 0.102) 48
實例112 652 4.73 6.59 (0.134, 0.102) 45
實例113 657 5.42 6.12 (0.134, 0.101) 39
實例114 667 4.72 6.53 (0.134, 0.102) 37
實例115 674 4.91 6.78 (0.134, 0.100) 42
實例116 684 5.45 5.89 (0.134, 0.100) 41
實例117 687 5.36 6.03 (0.134, 0.101) 32
實例118 692 4.96 6.83 (0.134, 0.100) 45
實例119 695 4.94 6.93 (0.134, 0.100) 43
實例120 700 4.94 6.95 (0.134, 0.100) 41
實例121 708 5.34 6.13 (0.134, 0.101) 38
實例122 723 4.86 6.77 (0.134, 0.100) 45
實例123 729 4.95 6.73 (0.134, 0.102) 42
實例124 734 4.91 6.55 (0.134, 0.100) 42
實例125 737 5.31 6.29 (0.134, 0.100) 44
實例126 739 5.26 6.10 (0.134, 0.100) 34
實例127 741 5.34 6.25 (0.134, 0.102) 41
實例128 744 5.31 6.57 (0.134, 0.102) 44
實例129 746 4.72 6.53 (0.134, 0.102) 38
實例130 758 4.79 6.54 (0.134, 0.102) 48
實例131 768 5.41 6.13 (0.134, 0.101) 39
實例132 781 5.13 5.89 (0.134, 0.100) 41
實例133 789 5.31 6.03 (0.134, 0.101) 34
實例134 796 5.19 6.88 (0.134, 0.100) 47
實例135 802 5.26 6.71 (0.134, 0.100) 39
實例136 804 5.21 6.66 (0.134, 0.100) 45
實例137 807 4.94 6.83 (0.134, 0.100) 38
實例138 813 5.34 6.53 (0.134, 0.100) 46
實例139 818 5.33 6.04 (0.134, 0.100) 41
實例140 824 5.11 6.88 (0.134, 0.100) 45
實例141 826 5.11 6.88 (0.134, 0.100) 45
實例142 830 5.61 5.92 (0.134, 0.100) 33
實例143 831 5.44 6.53 (0.134, 0.102) 40
實例144 844 4.88 6.88 (0.134, 0.102) 42
實例145 855 5.40 6.12 (0.134, 0.101) 41
實例146 861 5.44 5.88 (0.134, 0.100) 39
實例147 877 5.39 6.02 (0.134, 0.101) 31
實例148 883 4.66 6.54 (0.134, 0.102) 48
實例149 894 4.90 6.82 (0.134, 0.100) 40
實例150 902 4.72 6.52 (0.134, 0.102) 38
實例151 907 4.91 6.77 (0.134, 0.100) 42
實例152 910 4.93 6.94 (0.134, 0.100) 40
實例153 917 4.99 6.22 (0.134, 0.100) 40
實例154 918 5.44 5.89 (0.134, 0.100) 41
實例155 919 5.36 6.03 (0.134, 0.101) 38
實例156 920 4.97 6.83 (0.134, 0.100) 45
實例157 923 4.94 6.96 (0.134, 0.100) 44
實例158 925 4.92 6.95 (0.134, 0.100) 39
實例159 926 5.19 6.88 (0.134, 0.100) 47
實例160 927 5.49 6.16 (0.134, 0.101) 39
實例161 928 5.44 6.53 (0.134, 0.102) 48
實例162 932 5.37 6.53 (0.134, 0.102) 42
實例163 936 4.91 6.96 (0.134, 0.100) 44
實例164 937 4.90 6.11 (0.134, 0.100) 35
實例165 943 4.92 6.22 (0.134, 0.100) 42
實例166 945 5.64 5.99 (0.134, 0.100) 38
實例167 950 4.72 6.55 (0.134, 0.102) 48
實例168 952 4.72 6.33 (0.134, 0.102) 41
實例169 954 4.64 6.53 (0.134, 0.102) 43
實例170 956 4.91 6.82 (0.134, 0.100) 43
實例171 959 4.97 6.95 (0.134, 0.100) 39
實例172 961 4.94 6.24 (0.134, 0.100) 40
實例173 962 5.61 5.98 (0.134, 0.100) 34
實例174 969 5.42 6.53 (0.134, 0.102) 41
實例175 971 4.88 6.88 (0.134, 0.102) 45
實例176 977 5.40 6.12 (0.134, 0.101) 40
實例177 978 5.41 5.89 (0.134, 0.100) 39
實例178 980 5.38 6.01 (0.134, 0.101) 31
實例179 986 4.63 6.54 (0.134, 0.102) 46
實例180 990 4.90 6.81 (0.134, 0.100) 43
實例181 996 5.48 6.15 (0.134, 0.101) 40
實例182 998 5.44 6.55 (0.134, 0.102) 49
實例183 999 5.33 6.53 (0.134, 0.102) 41
實例184 1002 4.90 6.98 (0.134, 0.100) 43
實例185 1003 4.91 6.13 (0.134, 0.100) 35
實例186 1008 4.92 6.22 (0.134, 0.100) 42
實例187 1012 5.66 5.99 (0.134, 0.100) 38
實例188 1013 4.72 6.54 (0.134, 0.102) 47
實例189 1014 4.71 6.33 (0.134, 0.102) 40
實例190 1016 4.63 6.56 (0.134, 0.102) 43
實例191 1018 4.91 6.82 (0.134, 0.100) 40
實例192 1019 4.98 6.95 (0.134, 0.100) 39
實例193 1020 4.94 6.25 (0.134, 0.100) 42
實例194 1022 5.64 5.98 (0.134, 0.100) 33
實例195 1024 5.44 6.53 (0.134, 0.102) 40
實例196 1026 4.87 6.88 (0.134, 0.102) 42
Figure 02_image1024
從表60的結果可看出,與比較例1、2、3及4相比,使用本揭露的藍色有機發光裝置的電子轉移層材料的有機發光裝置具有較低的驅動電壓,且顯著改善了發光效率及壽命。這種結果被認為是由於以下事實:當使用具有適當長度及強度的所揭露的化合物作為電子轉移層時,藉由在特定條件下接收電子而製造處於激發態的化合物,且特別是當化合物的雜-骨架位置以激發態形成時,激發的能量在激發的雜-骨架位置經歷其他反應之前移動至穩定狀態,且相對穩定的化合物能夠有效地轉移電子而不被分解或破壞。那些當如上激發時穩定者為芳基或并苯化合物、或者多環雜化合物。因此,認為藉由具有增強的電子轉移性質或改善的穩定性的本揭露的化合物而在驅動電壓、效率及壽命的所有方面都獲得了優異的結果。
<實驗例2>-製造有機發光裝置
1)製造有機發光裝置
將自用於OLED的玻璃(Samsung-Corning Co.,Ltd.製造)得到的透明ITO電極薄膜依序用三氯乙烯、丙酮、乙醇及蒸餾水超音波各清洗5分鐘,儲存在異丙醇中,及使用。
接下來,將ITO基板安裝在真空沈積器的基板夾中,並引入以下4,4',4”-三(N,N-(2-萘基)-苯基胺基)三苯胺(2-TNATA)至真空沈積器中的槽室。
Figure 02_image1016
隨後,將腔室抽真空直到其中的真空度達到10-6 托,然後藉由向槽室施加電流使2-TNATA蒸發,以在ITO基板上沈積厚度為600埃的電洞注入層。
向真空沈積器的另一個槽室中引入下列N,N'-雙(α-萘基)-N,N'-二苯基-4,4'-二胺(NPB),並藉由向槽室施加電流而使其蒸發,以在電洞注入層上沈積厚度為300埃的電洞轉移層。
Figure 02_image1018
在如上形成電洞注入層及電洞轉移層之後,在其上沈積具有如下結構的藍色發光材料作為發光層。具體而言,在真空沈積器中的一個側槽室中,將藍色發光主體材料H1真空沈積至200埃的厚度,且將藍色發光摻雜劑材料D1相對於主體材料於其上真空沈積5%。
Figure 02_image1020
Figure 02_image1022
隨後,將以下結構式E1的化合物沈積至300埃的厚度作為電子轉移層。
Figure 02_image1026
作為電子注入層,將氟化鋰(LiF)沈積至10埃的厚度,且使用Al陰極以具有1,000埃的厚度以製造OLED。
同時,在10-6 托至10-8 托下藉由用於OLED製造之每種材料真空昇華純化製造OLED所需之所有有機化合物。
以與實驗例2中相同的方式製造有機發光裝置,不同之處在於,在形成厚度為250埃的電子轉移層E1之後,使用下表61中給出的化合物在電子轉移層上形成厚度為50埃的電洞阻擋層。
測量根據本揭露製造的藍色有機發光裝置的驅動電壓、發光效率、色坐標(CIE)及壽命的結果如表61所示。
[表61]
  化合物 驅動電壓 (V) 發光效率 (cd/A) CIE(x, y) 壽命 (T95)
比較實例5 E1 5.70 6.00 (0.134, 0.102) 20
比較實例6 E2 5.71 5.98 (0.134, 0.100) 22
比較實例7 E3 5.70 6.03 (0.134, 0.101) 22
比較實例8 E4 5.73 6.00 (0.134, 0.102) 20
實例197 9 5.45 6.10 (0.134, 0.101) 33
實例198 16 5.46 6.22 (0.134, 0.102) 36
實例199 57 5.62 5.93 (0.134, 0.103) 41
實例200 65 4.98 6.46 (0.134, 0.100) 39
實例201 78 5.61 6.38 (0.134, 0.101) 35
實例202 100 4.77 6.21 (0.134, 0.102) 39
實例203 102 5.47 6.40 (0.134, 0.103) 37
實例204 119 5.48 6.32 (0.134, 0.102) 39
實例205 152 5.65 6.26 (0.134, 0.102) 41
實例206 159 5.41 6.20 (0.134, 0.103) 45
實例207 181 5.61 6.28 (0.134, 0.102) 41
實例208 197 5.44 6.21 (0.134, 0.101) 38
實例209 206 4.97 6.35 (0.134, 0.100) 41
實例210 210 5.63 6.24 (0.134, 0.100) 38
實例211 235 4.70 6.13 (0.134, 0.100) 44
實例212 255 4.89 6.20 (0.134, 0.101) 41
實例213 277 4.98 6.21 (0.134, 0.100) 38
實例214 283 5.63 5.94 (0.134, 0.100) 37
實例215 302 5.41 6.11 (0.134, 0.102) 22
實例216 332 5.37 6.43 (0.134, 0.101) 40
實例217 358 5.36 6.22 (0.134, 0.102) 38
實例218 372 5.37 6.20 (0.134, 0.101) 42
實例219 394 4.96 6.22 (0.134, 0.101) 39
實例220 406 4.91 6.25 (0.134, 0.101) 39
實例221 415 4.90 6.14 (0.134, 0.101) 43
實例222 447 4.98 6.50 (0.134, 0.101) 38
實例223 464 5.63 6.22 (0.134, 0.100) 45
實例224 527 5.41 5.94 (0.134, 0.100) 35
實例225 536 5.37 5.84 (0.134, 0.101) 37
實例226 567 5.39 6.35 (0.134, 0.101) 40
實例227 591 5.37 6.20 (0.134, 0.103) 40
實例228 607 5.39 6.43 (0.134, 0.102) 43
實例229 621 4.97 6.20 (0.134, 0.101) 39
實例230 643 4.93 6.23 (0.134, 0.102) 34
實例231 700 4.90 6.13 (0.134, 0.101) 39
實例232 708 5.38 6.38 (0.134, 0.101) 39
實例233 734 5.37 6.23 (0.134, 0.103) 40
實例234 746 5.37 6.61 (0.134, 0.101) 41
實例235 781 4.96 6.21 (0.134, 0.101) 39
實例236 826 4.91 6.22 (0.134, 0.102) 33
實例237 830 4.90 6.14 (0.134, 0.101) 40
實例238 861 4.98 6.53 (0.134, 0.101) 39
實例239 883 5.61 6.21 (0.134, 0.100) 43
實例240 910 5.38 5.95 (0.134, 0.101) 35
實例241 927 5.10 6.89 (0.134, 0.100) 41
實例242 936 5.38 6.39 (0.134, 0.101) 38
實例243 950 5.38 6.21 (0.134, 0.103) 40
實例244 952 5.10 6.63 (0.134, 0.102) 43
實例245 959 4.96 6.22 (0.134, 0.100) 40
實例246 969 4.99 6.92 (0.134, 0.100) 43
實例247 980 5.62 5.97 (0.134, 0.100) 38
實例248 990 4.75 6.53 (0.134, 0.102) 41
實例249 1002 4.72 6.34 (0.134, 0.102) 42
實例250 1008 4.91 6.92 (0.134, 0.100) 44
實例251 1014 4.90 6.95 (0.134, 0.100) 40
實例252 1019 5.37 6.20 (0.134, 0.103) 40
實例253 1020 5.36 6.22 (0.134, 0.102) 38
實例254 1026 5.37 5.84 (0.134, 0.101) 37
從表61的結果可看出,與比較例5、6、7及8相比,使用本揭露的藍色有機發光裝置的電洞阻擋層材料的有機發光裝置具有較低的驅動電壓,且顯著改善了發光效率及壽命。這樣的原因是由於本申請案的化學式1的化合物為同時具有p型及n型取代基的雙極型,且能夠阻擋電洞洩漏並將激子有效地捕獲在發光層中。
實驗例 3>- 製造有機發光裝置
1) 製造有機發光裝置
用蒸餾水超音波清潔玻璃基板,ITO作為薄膜以1500埃之厚度塗佈於所述玻璃基板上。用蒸餾水清潔結束後,用溶劑(諸如丙酮、甲醇以及異丙醇)超音波清潔基板,接著乾燥,且在使用UV之UV清潔器中進行UVO處理5分鐘。之後,將基板轉移至電漿清潔器(PT),且在真空下進行電漿處理以便移除ITO功函數及剩餘薄膜,且將基板轉移至熱沈積設備以用於有機沈積。
在透明ITO電極(陽極)上,以2堆疊白色有機發光裝置(WOLED)結構形成有機材料。對於第一堆疊,首先將TAPC熱真空沈積至300埃之厚度,以形成電洞轉移層。在形成電洞轉移層之後,如下在其上熱真空沈積發光層。藉由將FIrpic摻雜至TCz1(主體)8%作為藍色磷光摻雜劑來沈積發光層。在使用TmPyPB形成電子轉移層至400埃之後,藉由將摻雜至下表62中所述的化合物20%,形成電荷產生層至100埃。
對於第二堆疊,首先將MoO3 熱真空沈積至50埃之厚度,以形成電洞注入層。藉由以20%將MoO3 摻雜到TAPC至100埃且將TAPC沈積至300埃而形成電洞轉移層(共同層)。藉由以8%將綠色磷光摻雜劑Ir(ppy)3 摻雜至TCz1(主體)而在其上沈積發光層至300埃,並使用TmPyPB形成電子轉移層至600埃。最後,藉由沈積厚度為10埃的氟化鋰(LiF)而在電子轉移層上形成電子注入層,然後藉由沈積厚度為1,200埃的鋁(Al)陰極而在電子注入層上形成陰極,以製造有機電致發光裝置。
同時,在10-6 托至10-8 托下藉由用於OLED製造之每種材料真空昇華純化製造OLED所需之所有有機化合物。
Figure 02_image1028
[表62]
  化合物 驅動電壓 (V) 發光效率 (cd/A) CIE(x, y) 壽命 (T95)
比較實例9 E1 5.70 6.00 (0.134, 0.102) 20
比較實例10 E2 5.71 5.98 (0.134, 0.100) 22
比較實例11 E3 5.70 6.03 (0.134, 0.101) 22
比較實例12 E4 5.73 6.00 (0.134, 0.102) 20
實例255 1014 5.45 6.10 (0.134, 0.101) 33
實例256 1016 5.46 6.22 (0.134, 0.102) 36
實例257 1018 5.62 5.93 (0.134, 0.103) 41
實例258 1019 4.98 6.46 (0.134, 0.100) 39
實例259 1020 5.61 6.38 (0.134, 0.101) 35
實例260 1022 4.77 6.21 (0.134, 0.102) 39
實例261 1024 5.47 6.40 (0.134, 0.103) 37
實例262 1026 5.48 6.32 (0.134, 0.102) 39
從表62的結果可看出,與比較例9、10、11及12相比,使用本揭露的2堆疊白色有機電致發光裝置的電荷產生層材料的有機電致發光裝置具有較低的驅動電壓及改善的發光效率。
這樣的結果被認為是由於以下事實:由具有適當長度、強度及平坦性質的所揭露的骨架以及能夠與金屬結合的適當雜化合物形成的用作為N型電荷產生層的本發明的化合物藉由摻雜鹼金屬或鹼土金屬而在N型電荷產生層中形成間隙狀態,且由P型電荷產生層產生的電子藉由在N型電荷產生層中產生的間隙狀態而容易地注入電子轉移層。因此,認為P型電荷產生層有利地將電子注入並轉移至N型電荷產生層,結果,驅動電壓降低,且有機發光裝置的效率及壽命得到改善。
100:基板 200:陽極 300:有機材料層 301:電洞注入層 302:電洞轉移層 303:發光層 304:電洞阻擋層 305:電子轉移層 306:電子注入層 400:陰極
圖1至圖4是各自示意性地繪示根據本申請案之一個實施例的有機發光裝置之層壓結構的圖式。
Figure 107134695-A0101-11-0001-1
Figure 107134695-A0101-11-0002-2
100:基板
200:陽極
300:有機材料層
400:陰極

Claims (13)

  1. 一種雜環化合物,由以下化學式2至化學式11中的任一者表示:
    Figure 107134695-A0305-02-0223-1
    Figure 107134695-A0305-02-0223-2
    [化學式4]
    Figure 107134695-A0305-02-0224-4
    Figure 107134695-A0305-02-0224-5
    Figure 107134695-A0305-02-0224-6
    [化學式7]
    Figure 107134695-A0305-02-0225-7
    Figure 107134695-A0305-02-0225-8
    Figure 107134695-A0305-02-0225-9
    [化學式10]
    Figure 107134695-A0305-02-0226-10
    Figure 107134695-A0305-02-0226-12
    其中,在化學式2至化學式11中,L1及L2為經取代或未經取代之伸芳基;或經取代或未經取代之伸雜芳基;Z2為氫;經取代或未經取代之芳基;經取代或未經取代之雜芳基;-SiRR’R”;或-P(=O)RR’;X1至X3彼此相同或不同,且各自獨立地為N;CR3;或P;R1及R2彼此相同或不同,且各自獨立地為氫;氘;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之芳基;經取代或未經取代之雜芳基;或P(=O)RR’;R3為氫;鹵素基;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之芳基;經取代或未經取代之雜芳基;或P(=O)RR’;R、R’及R”彼此相同或不同,且各自獨立地為氫;氘;-CN; 經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之環烷基;經取代或未經取代之芳基;或經取代或未經取代之雜芳基;p為0至3的整數;q為0至3的整數;s為1至4的整數。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之雜環化合物,其中「經取代或未經取代」意謂經由下述者所組成之族群中選出的一或多個取代基取代:C1-C60直鏈或分支鏈烷基;C2至C60直鏈或分支鏈烯基;C2至C60直鏈或分支鏈炔基;C3至C60單環或多環環烷基;C2至C60單環或多環雜環烷基;C6至C60單環或多環芳基;C2至C60單環或多環雜芳基;-SiRR’R”;-P(=O)RR’;C1至C20烷基胺;C6至C60單環或多環芳基胺;及C2至C60單環或多環雜芳基胺,或未經取代,或經連接兩個或更多個選自上述取代基中的取代基的取代基取代,或未經取代;且R、R’及R”具有與化學式2至化學式11中相同的定義。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之雜環化合物,其中R1及R2為氫;未經取代或被由C1至C40烷基及C2至C40雜芳基所構成之族群中選出之一個或多個取代基取代之C6至C40芳基;P(=O)RR’;或C2至C40的含N雜芳基。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之雜環化合物,其中L1及L2為C6至C30伸芳基;或C2至C30伸雜芳基;且Z2為氫;C6至C40芳基;或C2至C40雜芳基。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之雜環化合物,由以下化合物中之任一者表示:
    Figure 107134695-A0305-02-0228-13
    Figure 107134695-A0305-02-0229-16
    Figure 107134695-A0305-02-0230-17
    Figure 107134695-A0305-02-0231-18
    Figure 107134695-A0305-02-0232-20
    Figure 107134695-A0305-02-0233-21
    Figure 107134695-A0305-02-0234-22
    Figure 107134695-A0305-02-0235-23
    Figure 107134695-A0305-02-0236-24
    Figure 107134695-A0305-02-0237-27
    Figure 107134695-A0305-02-0238-28
    Figure 107134695-A0305-02-0239-29
    Figure 107134695-A0305-02-0240-31
    Figure 107134695-A0305-02-0241-32
    Figure 107134695-A0305-02-0242-35
    Figure 107134695-A0305-02-0243-38
    Figure 107134695-A0305-02-0244-40
    Figure 107134695-A0305-02-0245-42
    Figure 107134695-A0305-02-0246-43
    Figure 107134695-A0305-02-0247-44
    Figure 107134695-A0305-02-0248-45
    Figure 107134695-A0305-02-0249-46
    Figure 107134695-A0305-02-0250-49
    Figure 107134695-A0305-02-0251-51
    Figure 107134695-A0305-02-0252-52
    Figure 107134695-A0305-02-0253-103
    Figure 107134695-A0305-02-0254-56
    Figure 107134695-A0305-02-0255-59
    Figure 107134695-A0305-02-0256-60
    Figure 107134695-A0305-02-0257-62
    Figure 107134695-A0305-02-0258-63
    Figure 107134695-A0305-02-0259-66
    Figure 107134695-A0305-02-0260-67
    Figure 107134695-A0305-02-0261-70
    Figure 107134695-A0305-02-0262-71
    Figure 107134695-A0305-02-0263-74
    Figure 107134695-A0305-02-0264-75
    Figure 107134695-A0305-02-0265-78
    Figure 107134695-A0305-02-0266-80
    Figure 107134695-A0305-02-0267-81
    Figure 107134695-A0305-02-0268-83
    Figure 107134695-A0305-02-0269-84
    Figure 107134695-A0305-02-0270-85
    Figure 107134695-A0305-02-0271-87
    Figure 107134695-A0305-02-0272-89
    Figure 107134695-A0305-02-0273-90
    Figure 107134695-A0305-02-0274-92
    Figure 107134695-A0305-02-0275-93
    Figure 107134695-A0305-02-0276-94
    Figure 107134695-A0305-02-0277-95
    Figure 107134695-A0305-02-0278-98
    Figure 107134695-A0305-02-0279-99
    Figure 107134695-A0305-02-0280-100
    Figure 107134695-A0305-02-0281-101
    Figure 107134695-A0305-02-0282-102
  6. 一種有機發光裝置,包括:第一電極;第二電極,與所述第一電極相對地設置;以及一或多個有機材料層,設置於所述第一電極與所述第二電極之間,其中所述有機材料層之一或多個層包括如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之雜環化合物。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之有機發光裝置,其中所述有機材料層包括發光層,且所述發光層包括所述雜環化合物。
  8. 如申請專利範圍第6項所述之有機發光裝置,其中所述有機材料層包括發光層,所述發光層包括主體材料,且所述主體材料包括所述雜環化合物。
  9. 如申請專利範圍第6項所述之有機發光裝置,其中所述有機材料層包括電子注入層或電子轉移層,且所述電子注入層或所述電子轉移層包括所述雜環化合物。
  10. 如申請專利範圍第6項所述之有機發光裝置,其中所述有機材料層包括電子阻擋層或電洞阻擋層,且所述電子阻擋層或所述電洞阻擋層包括所述雜環化合物。
  11. 如申請專利範圍第6項所述之有機發光裝置,更包括由下列所構成之族群中選出的一個、兩個或更多層:發光層、電洞注入層、電洞轉移層、電子注入層、電子轉移層、電子阻擋層及電洞阻擋層。
  12. 如申請專利範圍第6項所述之有機發光裝置,包括:第一電極;第一堆疊,設置在所述第一電極上且包括第一發光層;電荷產生層,設置在所述第一堆疊上;第二堆疊,設置在所述電荷產生層上且包括第二發光層;及第二電極,設置在所述第二堆疊上。
  13. 如申請專利範圍第12項所述之有機發光裝置,其中所述電荷產生層包括所述雜環化合物。
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TW201609748A (zh) * 2014-06-27 2016-03-16 喜星素材股份有限公司 雜環化合物及使用其之有機發光裝置
KR20160051212A (ko) * 2014-10-31 2016-05-11 희성소재 (주) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN107400139A (zh) * 2016-05-19 2017-11-28 三星显示有限公司 杂环化合物和包括其的有机发光装置

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期刊 Jing Li, Yimiao He, Shuang Luo, Jian Lei, Jian Wang, Zeqiang Xie, and Qiang Zhu Palladium-Catalyzed Intramolecular C(sp2)-H Imidoylation for the Synthesis of Six-Membered N-Heterocycles J. ORG. CHEM. 80 ACS publications Publication Date:January 22, 2015 2223 – 2230
期刊 Satrajit Indu, Parthasarathi Subramanian, and Krishna P. Kaliappan Transition-Metal-Catalyzed Selective Cyclization Strategy to 2-Substituted Benzofurans and Indoles en Route to the Qxa Analogues of Isocryptolepine EUR. J. ORG. CHEM. 2014 Chemistry Europe First published: 29 September 2014 7193 – 7202;期刊 Jing Li, Yimiao He, Shuang Luo, Jian Lei, Jian Wang, Zeqiang Xie, and Qiang Zhu Palladium-Catalyzed Intramolecular C(sp2)-H Imidoylation for the Synthesis of Six-Membered N-Heterocycles J. ORG. CHEM. 80 ACS publications Publication Date:January 22, 2015 2223 – 2230 *

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