JP6365804B1

JP6365804B1 - 水分吸収用積層保護フィルム

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Publication number: JP6365804B1
Application number: JP2018509924A
Authority: JP
Inventors: 瞬也南郷; 美理八木澤; 真平奥山; 圭将高山
Original assignee: Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Current assignee: Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Priority date: 2016-11-18
Filing date: 2017-11-09
Publication date: 2018-08-01
Anticipated expiration: 2037-11-09
Also published as: CN109952200A; WO2018092672A1; KR102312247B1; FI3543009T3; EP3543009A1; JPWO2018092672A1; KR20190086704A; EP3543009A4; US20190358608A1; EP3543009B1; CN109952200B

Abstract

本発明の水分吸収用積層保護フィルム１は、乾燥剤が分散されている吸湿性樹脂層３と、吸湿性樹脂層３の一方の表面に設けられた表面保護樹脂層５とを含み、表面保護樹脂層５が４０℃、９０％ＲＨで４０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下の透湿度を有しているとともに、吸湿性樹脂層３の他方の表面が、吸湿性機能面７となっていることを特徴とする。

Description

本発明は、水分吸収用積層保護フィルムに関するものであり、より詳細には、吸湿性フィルムなどの吸湿性基材を乾燥する際に、該基材の表面に一時的に貼り付けられて使用される水分吸収用積層保護フィルムに関するものである。

従来、乾燥剤が分散されている吸湿性樹脂層を備えた吸湿シートが、吸湿や防湿のために広く使用されている。
このような吸湿シートしては、種々の層構成を有するものが提案されている。特許文献１には、乾燥剤層と、乾燥剤の一方の面に設けられた透湿性シートと、乾燥剤層の他方の表面に設けられた粘着剤層とからなる吸湿シートが提案されており、透湿性シートとしては、セロハンシート、アセテートシート、ナイロンシートなどが使用されることが記載されている。

ところで、近年において開発された有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）、太陽電池、タッチパネル、電子ペーパーなどの電子デバイスでは、電荷のリークを嫌うため、その回路基板などを形成するプラスチック基材或いは回路基板を封止するフィルムなどのプラスチック基材に対して高い水分バリア性が要求されている。

このような高い水分バリア性を有するガスバリア性積層体として、特許文献２には、基材フィルム上に、無機バリア層、有機層及び捕水層が形成されたガスバリア性積層体（フィルム）が提案されている。捕水層は、吸湿性ポリマー（具体的にはポリアミド）から形成されること或いは電子線もしくは紫外線硬化樹脂などの高分子バインダーにシリカゲルや酸化アルミニウムなどの吸湿性材料を分散させることにより形成されることが開示されている。
また、特許文献３には、プラスチック基材の表面に、蒸着により形成されたガスバリア性フィルム層と吸湿層とを備えており、該吸湿層が、アルキレンオキサイド、アクリレートナノ粒子或いは有機金属錯体を含有しているガスバリア性積層体が提案されている。
さらに、特許文献４には、特定の粒状吸湿剤がイオン性ポリマーのマトリックス中に分散されている水分トラップ層が、プラスチック基材上の無機バリア層の上に形成されたガスバリア性積層体が提案されている。

上記のようなガスバリア性積層体は、何れも高い水分バリア性を確保するために、吸湿性に優れた捕水層、吸湿層或いは水分トラップ層を有しているが、これらの層は、可及的に含有水分量が低い状態（最適には絶乾状態）に維持しておくことが必要である。前記ガスバリア性積層体は、このような状態に維持された状態で使用に供されることにより、水分バリア性を最大限に発揮することができる。
このために、上記のガスバリア性積層体の作成時或いは各種吸湿性層の形成時に乾燥を行うことが好ましいが、この場合には、この吸湿層から放出された水分が再び吸湿層中に吸収されないように保護フィルムを設けることが望まれる。
しかしながら、このような保護フィルムについて、詳細な検討はされていなかったのが実情である。

例えば、公知の吸湿シートを吸湿層の表面に貼り付け、この状態で乾燥を行うことが考えられるが、公知の吸湿シートは、雰囲気中からの水分を吸収して水分の侵入を遮断することを目的としているため、吸湿層の乾燥を行うには適当でない。具体的に説明すると、特許文献１の吸湿シートを吸湿性基材（吸湿層）の表面に貼付して使用すると、この吸湿シートの表面（乾燥剤層の上）には透湿性シートが設けられているため、乾燥剤層中に雰囲気中の水分が吸収されるため、吸湿層から放出される水分の捕集を効果的に行うことができない。

また、特許文献５には、可撓性支持体上に、有機材料層を有する有機ＥＬ素子をロールツーロールにより製造するに際して、形成された有機材料層に乾燥剤含有保護フィルムを重ね合わせて巻き取ることが開示されている。例えば、この保護フィルムとして、乾燥剤含有層がポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂層でサンドイッチされた構造のものが記載されている。
しかるに、この特許文献５の保護フィルムは素子中の水分を除くために使用されるものであるが、乾燥剤含有層と吸湿性基材との間に吸湿性の低いポリエステル樹脂層が介在しているため、吸湿性基材から放出される水分の捕捉を有効に行うことができない。

特開２００６−３２６８３８号公報特開２００９−９０６３３号公報特開２０１１−１３１３９５号公報国際公開２０１４／１２３１９７特許第５１０９６０６号

従って、本発明の目的は、吸湿性基材を乾燥する際の保護フィルムとして好適に使用される水分吸収用積層保護フィルムを提供することにある。

本発明によれば、乾燥剤が分散されている吸湿性樹脂層と、該吸湿性樹脂層の一方の表面に設けられた表面保護樹脂層とを含み、該表面保護樹脂層が４０℃、９０％ＲＨで４０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下の透湿度を有しているとともに、前記吸湿性樹脂層の他方の表面が、吸湿性機能面となっていることを特徴とする水分吸収用積層保護フィルムが提供される。

本発明においては、次の態様を好適に採用することができる。
（１）前記吸湿性樹脂層の吸湿性機能面に、前記表面保護樹脂層よりも透湿度が高い粘着性樹脂層が設けられていること。
（２）前記表面保護樹脂層が４０℃、９０％ＲＨで１．０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以上の透湿度を有すること。
（３）前記粘着性樹脂層が４０℃、９０％ＲＨで１０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以上の透湿度を有すること。
（４）前記乾燥剤が水との反応により化学吸着性を示す剤であること。
（５）前記吸湿性樹脂層がオレフィン系樹脂中に前記乾燥剤が分散されている層であること。
（６）水分捕捉性を有する水分トラップ層を有する吸湿性基材を乾燥する際に、該吸湿性基材に、前記吸湿性機能面側が対面するように貼り付けられて使用されること。

本発明の水分吸収用積層保護フィルムは、乾燥剤が分散されている吸湿性樹脂層の一方の表面に表面保護樹脂層が設けられているが、この表面保護樹脂層は、透湿度の低い樹脂層であり、この表面保護樹脂層を通しての吸湿性樹脂層中への水分の侵入が有効に抑制される。即ち、この吸湿性樹脂層では、表面保護樹脂層が設けられていない側の他方の面が吸湿性機能面となり、この面（吸湿性機能面）から吸湿性樹脂層中に水分が流入して乾燥剤による水分捕捉が行われる。
従って、この水分吸収用積層保護フィルムは、その吸湿性機能面側を吸湿性基材の表面に貼り付けて該吸湿性基材の乾燥を行うことにより、該吸湿性基材中に含まれる水分の放出を有効に行うことができる。即ち、乾燥によって吸湿性基材から放出される水分は、この吸湿性樹脂層の乾燥剤によって、有効に捕集されるため、放出された水分が吸湿性基材中に再吸収される不都合が有効に回避される。

本発明の水分吸収用積層保護フィルムは、優れた吸湿能を示す吸湿性基材の乾燥に特に効果的に使用される。例えば、イオン性ポリマー中に吸湿剤が分散されている構造を有する水分トラップ層が無機バリア層上に設けられているガスバリア性積層体に貼り付けて乾燥を行うことにより、この水分トラップ層の優れた吸湿性を最大限に発揮させることができる。

本発明の水分吸収用積層保護フィルムの基本層構造を示す概略断面図。本発明の水分吸収用積層保護フィルムの好適な層構造を示す概略断面図。本発明の水分吸収用積層保護フィルムの使用状態を示す概略断面図。

図１を参照して、全体として１で示す本発明の水分吸収用積層保護フィルム（以下、単に保護フィルムと呼ぶことがある）１は、吸湿性樹脂層３と、吸湿性樹脂層３の一方の面に設けられた表面保護樹脂層５とを有しており、吸湿性樹脂層３の他方の表面（表面保護樹脂層が設けられていない側の面）が吸湿性機能面７となっている。

係る保護フィルム１において、吸湿性樹脂層３は、乾燥剤が分散されている樹脂層であり、乾燥剤としては、それ自体公知の無機系或いは有機系の乾燥剤が使用される。
無機系の乾燥剤としては、ゼオライト、アルミナ、活性炭、モンモリロナイト等の粘土鉱物、シリカゲル、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウムなどを挙げることができる。
有機系の乾燥剤としては、アニオン系ポリマー若しくはその部分中和物の架橋物を挙げることができる。このアニオン系ポリマーとしては、カルボン酸系単量体（（メタ）アクリル酸や無水マレイン酸など）、スルホン酸系単量体（ハロゲン化ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸など）、ホスホン酸系単量体（ビニルリン酸など）及びこれら単量体の塩類等に代表されるアニオン性単量体の少なくとも１種を、重合或いは他の単量体と共重合させて得られるものを挙げることができる。

本発明においては、後述する吸湿性基材の乾燥時において吸湿性基材から放出される水分を効果的に捕捉できるという観点から、ゼオライトやシリカゲル等の物理的吸着により水分を捕捉する乾燥剤よりも、水との化学反応による化学的吸着で水分を捕捉する乾燥剤、例えば、酸化カルシウムが好適に使用される。

また、上記の乾燥剤は、樹脂中に均一に分散することができ、かつ比表面積が大きいという観点から、その粒径が小さいことが好ましく、例えば、レーザ回折散乱法で測定した体積換算での平均一次粒子径（Ｄ５０）が２０μｍ以下であることが好適である。通常、マトリックスである樹脂１００質量部当り５〜８０質量部の量で吸湿性樹脂層中に分散されていることが好適である。

さらに、上記吸湿性樹脂層３におけるマトリックスである樹脂としては、特に制限されず、公知の熱可塑性樹脂を使用することができる。一般的には、コスト、または表面保護樹脂層５もしくは後述する吸湿性基材に対する貼付性などの観点から、オレフィン系樹脂、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテンあるいはエチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィンどうしのランダムあるいはブロック共重合体、あるいは環状オレフィン共重合体などが好適に使用される。
本発明においては、上記のオレフィン系樹脂の中でも、特に吸湿性が低く、吸湿性樹脂層３からの水分の放出が有効に防止され、使用前における乾燥剤の失活を防止するという点で、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びこれらのブレンド物が好適であり、中でも、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が好ましい。

また、表面保護樹脂層５は、雰囲気中からの吸湿性樹脂層３中への水分の侵入を防止するための層であり、このような水分バリア性を確保するため、４０℃、９０％ＲＨでの透湿度が１〜４０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ、特に１〜３０ｇ／ｍ^２・ｄａｙであることが好ましい。即ち、この透湿度が高いと後述する乾燥処理を施す前の製造工程や取り回しの段階で、雰囲気中からの水分の侵入により、吸湿性樹脂層３中の乾燥剤の吸湿性が短時間で損なわれてしまう。

表面保護樹脂層５を形成する樹脂としては、上記のような透湿度を確保できるものであれば特に制限されないが、薄い厚みで上記透湿度を満足させ得るという観点から、吸湿性樹脂層３の形成に使用されるオレフィン樹脂や、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等の熱可塑性ポリエステルが好適である。より好ましくは、オレフィン系樹脂が使用され、吸湿性樹脂層３との接着性が良好であるという観点から、エチレン系樹脂或いはプロピレン系樹脂が最適である。
上記のような樹脂を用いて表面保護樹脂層を形成することにより、例えばその厚みが１０μｍ以上で所定の透湿度を満足させることができる。

上記の説明から理解されるように、本発明の保護フィルム１では、表面保護樹脂層５によって、雰囲気中からの吸湿樹脂層３中への水分の侵入が防止される。また、吸湿性樹脂層５の他方の面が吸湿性機能面７となって、この面７から侵入する水分が乾燥剤によって捕捉されることとなる。

本発明の保護フィルム１は、上記の吸湿性機能面７を吸湿性基材に貼り付けることで、吸湿性基材の乾燥に供することができる。即ち、吸湿性機能面７を形成している樹脂のブロッキング性を利用して、この保護フィルム１を吸湿性基材の表面に一時的に貼り付けることができる。
また、図２に示されるように、この吸湿性機能面７に粘着性樹脂層９を設けることもできる。即ち、このような粘着性樹脂層９を介して保護フィルム１を吸湿性基材の表面に貼り付けることにより、乾燥工程等に際しての保護フィルム１の脱落をより確実に防止することができる。

上記の粘着性樹脂層９は、吸湿性機能面７の吸湿性を阻害するものであってはならず、従って、この粘着性樹脂層９は前述した表面保護樹脂層よりも透湿度が高く、例えば４０℃、９０％ＲＨでの透湿度が１０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以上、さらに２０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以上であることが好ましい。

本発明において、粘着性樹脂層９の形成に用いる粘着剤としては、（メタ）アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤等の公知の粘着剤を使用することができ、これらの粘着剤により上記のような透湿度が確保されるように一定厚み以下（例えば、３０μｍ以下）に粘着性樹脂層９を形成すればよい。

また、上記の粘着性樹脂層９は、この保護フィルム１を貼り付ける吸湿性基材の表面に対する粘着力が２Ｎ／２５ｍｍ以下、好ましくは１Ｎ／２５ｍｍ以下、より好ましくは０．３Ｎ／２５ｍｍ以下となるように調整されていることが好ましい。この粘着力が高すぎると、保護フィルム１を引き剥がしたとき、吸湿性基材の表面（剥離面）を損傷させる虞があるからである。
なお、粘着力の調整は、保護フィルム１を貼り付ける吸湿性基材の表面の材質に応じて、粘着剤を形成している高分子中に架橋構造を導入すること、或いは粘着剤中に滑剤等を配合することなどにより行うことができる。

上述した本発明の保護フィルム１は、例えば、吸湿性樹脂層３形成用の乾燥剤含有樹脂組成物と表面保護樹脂層５形成用の樹脂組成物とを用いて共押出により容易に成形することができる。粘着性樹脂層９を設ける場合には、上記で形成された吸湿性樹脂層３の表面に粘着剤をロール塗布し、或いは溶剤含有の粘着剤塗布組成物を塗布し、適宜乾燥すればよい。

また、本発明の保護フィルム１の粘着性樹脂層９は上述した粘着材を塗布する方法の他に、例として、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、軟質ポリオレフィン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセンポリオレフィン系エラストマー等の粘着性を有する樹脂から成る樹脂組成物を上記吸湿性樹脂層３形成用の乾燥剤含有樹脂組成物及び表面保護樹脂層５形成用の樹脂組成物との３層共押出により容易に成形することもできる。

＜用途＞
本発明の保護フィルム１は、吸湿性基材を乾燥する際に、該吸湿性基材に貼付けて使用される。即ち、吸湿性基材が有している吸湿性層を絶乾状態に保持し、その吸湿性を最大限に発揮させるために使用されるものである。吸湿性基材を単に乾燥した場合には、吸湿性基材（吸湿性層）から放出された水分が再び吸湿性基材（吸湿性層）に吸収されてしまい、その乾燥を効果的に行うことができなくなってしまう。しかるに、本発明の保護フィルム１を貼付けて乾燥を行なえば、乾燥により放出された水分は、本発明の保護フィルム１中の吸湿性樹脂層内にトラップされるため、放出された水分の再吸収を有効に防止することが可能となるわけである。

また、より効率的に吸湿性基材を乾燥する場合、本発明の保護フィルム１を、吸湿性基材と積層した形態、例えば、重ねてロール状に巻き取った形態で乾燥処理を施すことも好ましい。その場合、乾燥処理中の温度条件下において、吸湿機能面だけではなく、表面保護樹脂側から透過する水分をも吸湿することができる。乾燥処理中の温度条件下において、ロール状に巻き取った状態で吸湿性基材を乾燥させる場合には、表面保護樹脂層はある程度透湿性が高い方が好ましく、例えば４０℃、９０％ＲＨでの透湿度が１０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以上、さらに２０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以上が好ましい。このとき、吸湿機能面だけではなく、表面保護樹脂側からも透過する水分を吸湿することが可能となり、更に効率的に吸湿性基材の乾燥をすることが可能となる。

従って、本発明の保護フィルム１は、優れた吸湿性を示す吸湿性基材の乾燥に特に好適に使用される。高い吸湿性を示し、且つ高い水分バリア性が要求される用途に使用される吸湿性基材ほど、含有水分が低減された状態で使用され、その吸湿性を最大限に発揮させることが望まれるからである。

例えば、本発明の保護フィルム１は、図３に示されているような層構成を有する吸湿性基材１０に貼付けられ、この状態で吸湿性基材１０の乾燥が行われる。
この吸湿性基材１０は、例えば、バリアフィルム１１の表面に水分トラップ層１３が設けられている層構成を有しており、この水分トラップ層１３に本発明の保護フィルム１の吸湿性機能面７側が貼り付けられる。

上記のようなバリアフィルム１１と水分トラップ層１３とからなる吸湿性基材１０は、公知であり、例えば、本発明者等による特開２０１４−１６８９４９号公報や特開２０１４−１６８９５０号公報に開示されているガスバリア性積層体が好適である。
このような吸湿性基材（ガスバリア性積層体）において、バリアフィルム１１は、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂に代表される熱可塑性樹脂フィルム等に無機バリア層を形成したものである。無機バリア層は、スパッタリング、真空蒸着、イオンプレーティングなどの物理蒸着や、プラズマＣＶＤなどの化学蒸着などにより形成された無機質の蒸着膜であり、種々の金属乃至金属酸化物により形成される。例えば、有機ケイ素化合物を用いてのプラズマＣＶＤにより形成されるケイ素酸化物の膜が蒸着層として最も代表的である。

また、水分トラップ層１３は、上記の特開２０１４−１６８９４９号公報や特開２０１４−１６８９５０号公報に記載されているように、カチオン性基やアニオン性基を有するイオン性ポリマーからなり、より好ましくはイオン性ポリマー中に吸湿剤が分散されている構造を有するものである。このような無機バリアフィルム１１と水分トラップ層との組み合わせは、著しく高い水分バリア性を示すものとして、例えば有機ＥＬ素子等の電子デバイスの基板や封止層として好適に使用されるものである。

即ち、上記の吸湿性基材１０は、水分トラップ層１３中のイオン性ポリマーによる吸湿によって水分の透過を遮断し、また、イオン性ポリマーに吸湿された水分が水分トラップ層１３から放出されないよう吸湿剤によりトラップされる。このような吸湿剤としては、前述した保護フィルム１中の吸湿性樹脂層３に分散されている乾燥剤が使用され、特にこのような乾燥剤の中で、前記イオン性ポリマーよりも到達湿度が低湿度となるような吸湿特性を有するもの、例えばポリ（メタ）アクリル酸の１価金属塩架橋物の粒状物が好適に使用される。このような吸湿剤は、一般に前記イオン性ポリマー１００重量部あたり５０〜１３００重量部の量で配合されており、特に前記イオン性ポリマーとしてカチオン性ポリマーが使用されている場合には、該カチオン性ポリマー１００重量部あたり５０〜１０００重量部の量で配合されている。

上記の吸湿性基材（ガスバリア性積層体）１０において、水分トラップ層１３は、一般に、あらかじめ作成されたバリアフィルム１１の無機バリア層或いはプラスチック基材フィルムの表面に水分トラップ層１３用の組成物を塗布し、乾燥することによって作製される。また、ウレタン系接着剤等のドライラミネート用の接着剤を用いてバリアフィルム１１に接着することにより作製することもできる。

本発明の保護フィルム１は、上記の吸湿性基材（ガスバリア性積層体）１０のいずれの面に貼付けることもできるが、特に図３に示されているように、水分トラップ層１３の表面に直接貼付けることが好適である。このような位置に保護フィルム１を貼り付けることにより、乾燥に際して水分トラップ層１３から放出される水分を保護フィルム１（吸湿性樹脂層３）によって効果的に捕捉することができ、また、水分トラップ層１３への水分の侵入も有効に回避することができる。

保護フィルム１を貼り付けた状態での吸湿性基材１０の乾燥は、真空乾燥によって行うこともできるし、雰囲気中の水分を吸湿しないよう梱包した上で、３５〜１２０℃に加熱された雰囲気中に４８時間以上保持するエージング処理によって行うこともできる。

上記の乾燥後、保護フィルム１を引き剥がし、乾燥後の吸湿性基材を所定の電子製品等の封止剤としての使用に供することもできるし、他の吸湿性基材と積層することもできる。また、保護フィルム１を貼り付けたまま、上記の乾燥処理後の吸湿性基材１０をさらに他の吸湿性基材と積層することもできる。また、吸湿性基材１０において、バリアフィルム１１の両面に水分トラップ層１３が形成されている場合には、それぞれの水分トラップ層１３に保護フィルム１を貼り付けて乾燥を行うこともできる。
更に、吸湿性基材１０に保護フィルム１を貼り付けたまま製品として出荷し、使用時に保護フィルム１を引き剥がすこともできる。この場合、この吸湿性基材１０の輸送時での吸湿による性能低下を有効に防止することができる。

本発明の水分吸収用積層保護フィルムの優れた効果を次の実験例で説明する。

＜吸湿性基材の作製＞
吸湿性基材として、調湿ＰＥＴフィルム（Ａ）、吸湿性ＰＥＴフィルム（Ｂ）及び吸湿性ＰＥＴフィルム（Ｃ）を用いた。作製は以下のように行った。
調湿ＰＥＴフィルム（Ａ）：
厚み１００μｍのＰＥＴフィルムを２３℃、５０％ＲＨ環境下で４８時間静置し、含水率を約４０００ｐｐｍとし、これを調湿ＰＥＴフィルム（Ａ）として用いた。
吸湿性ＰＥＴフィルム（Ｂ）：
イオン性ポリマーに吸湿剤を分散した塗料組成物を、乾燥後厚みが３μｍとなるよう、厚み１００μｍのＰＥＴフィルム上に塗布、乾燥した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下で４８時間静置し、含水率を約１００００ｐｐｍとし、これを吸湿性ＰＥＴフィルム（Ｂ）として用いた。
吸湿性ＰＥＴフィルム（Ｃ）：
イオン性ポリマーに吸湿剤を分散した塗料組成物を、乾燥後厚みが１．５μｍとなるよう、厚み１００μｍのＰＥＴフィルムの両面に塗布、乾燥した。乾燥条件の調整により含水率を約１００００ｐｐｍとし、これを吸湿性ＰＥＴフィルム（Ｃ）として用いた。

＜樹脂層の水蒸気透過度測定＞
樹脂層の水蒸気透過度は、それぞれの樹脂層のみを単独で成膜し、ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ（ＭＯＣＯＮ社製）を使用し、４０℃９０％ＲＨで測定した。

＜粘着性の評価＞
ゴムローラーを用い、吸湿性基材と水分吸収性保護フィルムの粘着層を貼り付け２４℃４０％ＲＨの環境に２４時間静置したのち、ＪＩＳＺ０２３７に準じ、２５ｍｍ幅におけるＴピール試験（引っ張り速度３００ｍｍ／分）にてｎ＝３で測定した平均値を測定値とした。

＜乾燥性能の評価１＞
後述する実施例及び比較例で作製した水分吸収性保護フィルムの吸湿性機能面と前記吸湿性基材とを１枚ずつ重ね合わせた評価サンプルを、２３℃、５０％ＲＨ環境下で１２時間静置した後、アルミ袋に封入、脱気した。次いで、７０℃のオーブン内に静置して７日間乾燥処理を行った後、評価サンプル中の吸湿性基材の含水分をカールフィッシャー法により測定し、水分吸収性保護フィルムの乾燥性能を評価した。結果を表１〜３に示した。
評価基準は、次のとおりである。
含水率が６５０ｐｐｍ未満：◎
含水率が６５０ｐｐｍ以上〜１３００ｐｐｍ未満：○
含水率が１３００ｐｐｍ以上：×
尚、含水率は、下記式より算出した。
含水率［ｐｐｍ］
＝検出された水分量［μｇ］／吸湿性基材の乾燥重量［ｇ］

＜乾燥性能の評価２＞
後述する実施例２，７，８の手順で作製した水分吸収性保護フィルムと吸湿性ＰＥＴフィルム（Ｃ）をそれぞれ成膜し、ロール状に巻き取った。次いで、前記水分吸収性保護フィルムと前記吸湿性ＰＥＴフィルム（Ｃ）をそれぞれロールから巻きだし、前記水分吸収性保護フィルムの吸湿機能面が前記吸湿性ＰＥＴフィルム（Ｃ）に接するように重ねて巻き取り、フィルムロール体とした。次いで、フィルムロールを外気から遮断するよう十分に梱包を行い、７０℃の恒温室に静置して４日間乾燥処理を行った後、評価サンプル中の吸湿性基材の含水分をカールフィッシャー法により測定し、水分吸収性保護フィルムの乾燥性能を評価した。結果を表４に示した。評価基準は、次のとおりである。
含水率が６５０ｐｐｍ未満：◎
含水率が６５０ｐｐｍ以上〜１３００ｐｐｍ未満：○
含水率が１３００ｐｐｍ以上：×
尚、含水率は、下記式より算出した。
含水率［ｐｐｍ］
＝検出された水分量［μｇ］／吸湿性基材の乾燥重量［ｇ］

以下の実施例及び比較例において、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、及び直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）に乾燥剤（酸化カルシウム）が分散されたＬＬＤＰＥマスターバッチとしては、以下のものを使用した。
ＬＤＰＥ：住友化学株式会社製、スミカセン
ＣａＯ分散ＬＬＤＰＥマスターバッチ：
近江化学工業株式会社製、Ｂｅｌｌ―ＣＭＬ

＜実施例１＞
表面保護樹脂層用材料として、ＬＤＰＥを用い、表面保護樹脂層用の押出機に投入した。
一方、ＣａＯ分散ＬＬＤＰＥマスターバッチとＬＤＰＥ（希釈樹脂）とを、樹脂成分７５重量部に対してＣａＯが２５重量部になるよう混合し、吸湿性樹脂層用材料として、吸湿性樹脂層用の押出機に投入した。
表面保護樹脂層及び吸湿性樹脂層の共押出により、ＬＤＰＥ（表面保護樹脂層、１５μｍ）／ＣａＯ含有ＬＬＤＰＥ層（吸湿性樹脂層、３０μｍ）の２層からなる水分吸収性保護フィルムを成形した。

吸湿性基材として調湿ＰＥＴフィルムを使用し、上記で成形した水分吸収性保護フィルムと調湿ＰＥＴフィルム（吸湿性基材）とをそれぞれ５ｃｍ×５ｃｍの大きさにカットし、上記水分吸収性保護フィルムの吸湿性樹脂層と調湿ＰＥＴフィルムとが密着するよう１枚ずつ重ね合わせた評価サンプルを作製し、前述した方法で水分吸収性保護フィルムの乾燥性能を評価し、その結果を表１〜３に示した。

＜実施例２＞
粘着性樹脂として、メタロセンポリオレフィン系エラストマー（日本ポリエチレン株式会社製、カーネル）を用意した。
表面保護樹脂層用の押出機及び吸湿性樹脂層用の押出機に加え、粘着性樹脂層用の押出機を使用し、メタロセンポリオレフィン系エラストマーを粘着性樹脂用押出機に投入した以外は、実施例１と同様に共押出成形を行い、下記の３層からなる水分吸収性保護フィルムを成形した。
ＬＤＰＥ層（表面保護樹脂層、１５μｍ）／ＣａＯ含有ＬＬＤＰＥ層（吸湿性樹脂層、３０μｍ）／メタロセンポリオレフィン系エラストマー層（粘着性樹脂層、１５μｍ）

上記の水分吸収性保護フィルムと調湿ＰＥＴフィルム（吸湿性基材）を使用し、実施例１と同様にして評価サンプルを作製し、水分吸収性保護フィルムの乾燥性能を評価した。その結果を、表１〜３に示す。

＜実施例３＞
粘着性樹脂層の厚みを６０μｍにしたこと以外には、実施例２と同様の方法で水分吸収性保護フィルム及び評価サンプルを作製し、水分吸収性保護フィルムの乾燥性能を評価した。その結果を、表１〜３に示す。

＜実施例４＞
粘着性樹脂層の厚みを４５μｍにしたこと以外には、実施例２と同様の方法で水分吸収性保護フィルム及び評価サンプルを作製し、水分吸収性保護フィルムの乾燥性能を評価した。その結果を、表１〜３に示す。

＜実施例５＞
粘着性樹脂層の厚みを１０μｍにしたこと以外には、実施例２と同様の方法で水分吸収性保護フィルム及び評価サンプルを作製し、水分吸収性保護フィルムの乾燥性能を評価した。その結果を、表１〜３に示す。

＜実施例６＞
表面保護樹脂層および粘着性樹脂層の厚みを１０μｍにしたこと以外には、実施例２と同様の方法で水分吸収性保護フィルム及び評価サンプルを作製し、水分吸収性保護フィルムの乾燥性能を評価した。その結果を、表１〜３に示す。

＜実施例７＞
表面保護樹脂層および粘着性樹脂層の厚みを３５μｍにしたこと以外には、実施例２と同様の方法で水分吸収性保護フィルム及び評価サンプルを作製し、水分吸収性保護フィルムの乾燥性能を評価した。その結果を、表１〜３に示す。

＜実施例８＞
表面保護樹脂層として、４０℃９０％ＲＨで１ｇ／ｍ^２・ｄａｙの透湿度となるよう、ＰＥＴフィルム（厚み１２μｍ）に無機蒸着膜を形成したバリア性フィルムを用意した。
吸湿性樹脂層用の押出機及び粘着性樹脂層用の押出機を使用し、実施例１と同様に共押出成形を行い、２層からなる水分吸収性保護フィルムを成形した。
次いで、このフィルムの吸湿性機能面側と反対側に、コロナ処理を施し、２液硬化型エポキシ系接着剤を塗布し、前記バリアフィルムをラミネートし、下記の３層から成る水分吸収性保護フィルムを得た。
バリア性フィルム層（表面保護樹脂層、１２μｍ）／ＣａＯ含有ＬＬＤＰＥ層（吸湿性樹脂層、３０μｍ）／メタロセンポリオレフィン系エラストマー層（粘着性樹脂層、１５μｍ）

＜実施例９＞
粘着性樹脂としてＥＶＡ（日本ポリエチレン株式会社製エチレン酢酸ビニル共重合体、ノバテック）を用いたこと以外は、実施例２と同様の方法で水分吸収性保護フィルム及び評価サンプルを作製し、水分吸収性保護フィルムの乾燥性能を評価した。その結果を、表１〜３に示す。

＜実施例１０＞
乾燥剤として無水硫酸マグネシウム（富田製薬株式会社製）がＬＬＤＰＥ（日本ポリエチレン株式会社製直鎖状低密度ポリエチレン）に分散されたマスターバッチを用いたこと以外は、実施例２と同様の方法で水分吸収性保護フィルム及び評価サンプルを作製し、水分吸収性保護フィルムの乾燥性能を評価した。その結果を、表１、２に示す。

＜実施例１１＞
乾燥剤としてゼオライト粉末（東ソー株式会社製、ゼオラム登録商標）がＬＬＤＰＥ（日本ポリエチレン株式会社製直鎖状低密度ポリエチレン）に分散されたマスターバッチを用いたこと以外は、実施例２と同様の方法で水分吸収性保護フィルム及び評価サンプルを作製し、水分吸収性保護フィルムの乾燥性能を評価した。その結果を、表１、２に示す。

＜実施例１２＞
乾燥剤分散マスターバッチの希釈樹脂としてＬＬＤＰＥ（日本ポリエチレン株式会社製直鎖低密度ポリエチレン、ノバテックＬＬ）を用いたこと以外は、実施例２と同様の方法で水分吸収性保護フィルム及び評価サンプルを作製し、水分吸収性保護フィルムの乾燥性能を評価した。その結果を、表１、２に示す。

＜実施例１３＞
乾燥剤分散マスターバッチの希釈樹脂としてＰＰ（日本ポリプロ株式会社製ポリプロピレン、ノバテックＰＰ）を用いたこと以外は、実施例２と同様の方法で水分吸収用フィルム及び評価サンプルを作製し、水分吸収用フィルムの乾燥性能を評価した。その結果を、表１、２に示す。

＜実施例１４＞
実施例１と同様の方法で２層からなるフィルムを成形した。
次いで、吸湿性機能面側にコロナ処理を施し、粘着性樹脂層としてアクリル系粘着剤Ａ（綜研化学株式会社製、ＳＫダイン１４９９Ｍ）を硬化剤と混合後、硬化後膜厚１μｍとなるよう塗布し、３層からなる水分吸収性保護フィルムを成形し、評価サンプルを作製し、実施例１と同様に、水分吸収性保護フィルムの乾燥性能を評価した。その結果を表１、２に示す。

＜実施例１５＞
粘着性樹脂層を硬化後膜厚５μｍとなるように塗布したこと以外には、実施例１３と同様の方法で評価サンプルを作製した。その結果を表１、２に示す。

＜実施例１６＞
粘着性樹脂層を硬化後膜厚２５μｍとなるように塗布したこと以外には、実施例１３と同様の方法で評価サンプルを作製した。その結果を表１、２に示す。

＜実施例１７＞
粘着性樹脂層としてアクリル系粘着剤Ｂ（綜研化学株式会社製、ＳＫダイン１４３５）を硬化剤と混合後、硬化後膜厚１５μｍとなるよう塗布したこと以外には、実施例１３と同様の方法で評価サンプルを作製した。その結果を表１、２に示す。

＜実施例１８＞
実施例２において、吸湿性基材を吸湿性ＰＥＴフィルムに変更して水分吸収性保護フィルムを成形し、且つ水分吸収性保護フィルムの粘着性樹脂層を吸湿性ＰＥＴフィルムの塗料塗布面に接するように重ね合わせたこと以外には、実施例２と同様の方法で評価サンプルを作製した。この評価サンプルを使用し、実施例２と同様、水分吸収性保護フィルムの乾燥性能を評価した。その結果を表１、２に示す。

＜比較例１＞
表面保護樹脂層を形成しない以外は、実施例１と同様にして、吸湿性樹脂層の単層からなる水分吸収性保護フィルム（３０μｍ厚）を成形した。この水分吸収性保護フィルムを用いて、実施例１と同様、評価サンプルを作成し、水分吸収性保護フィルムの乾燥性能を評価した。その結果を表１〜３に示す。

＜比較例２＞
ＣａＯ含有ＬＬＤＰＥの代わりにＣａＯを含有していないＬＬＤＰＥを用いて吸湿性樹脂層（３０μｍ厚）を成形した以外は実施例２と同様にして、水分吸収性保護フィルムを成形した。この水分吸収性保護フィルムを用いて、実施例２と同様、評価サンプルを作成し、水分吸収性保護フィルムの乾燥性能を評価した。その結果を表１〜３に示す。

＜比較例３＞
表面保護樹脂層を形成しない以外は、実施例１と同様にして、吸湿性樹脂層の単層からなる水分吸収性保護フィルム（３０μｍ厚）を成形した。
次いで、このフィルムの吸湿性機能面側と反対側に、２液硬化型エポキシ系接着剤を塗布、セロハン（フタムラ化学株式会社製、２０μｍ）をラミネートし、水分吸収性保護フィルムを得た。この水分吸収性保護フィルムを用いて、実施例１と同様、評価サンプルを作成し、水分吸収性保護フィルムの乾燥性能を評価した。その結果を表１〜３に示す。

＜比較例４＞
表面保護樹脂層の厚みを５μｍにしたこと以外には、実施例２と同様の方法で水分吸収性保護フィルム及び評価サンプルを作製し、水分吸収性保護フィルムの乾燥性能を評価した。その結果を表１〜３に示す。

＜比較例５＞
吸湿性基材を吸湿性ＰＥＴフィルムに変更し且つ粘着性樹脂層を吸湿性ＰＥＴフィルムの塗料塗布面に接するように重ね合わせたこと以外には、比較例１と同様の方法で、水分吸収性保護フィルム及び評価サンプルを作成し、水分吸収性保護フィルムの乾燥性能を評価した。その結果を表１〜３に示す。

上記の乾燥性能の評価１の結果から、本発明の水分吸収用保護フィルム（積層フィルム）を用いることで、吸湿性基材に対して効果的な含水分低減が可能であり、特に化学吸着剤を用いるとより吸湿機能を向上させることが可能である。また、乾燥処理前含水分の高い吸湿性ＰＥＴフィルムなどに対しても高い吸湿性能を有することを示している。
また、実施例１７のように粘着性樹脂の粘着力が高い場合でも乾燥性能は問題無く発現するが、剥離の際に吸湿性基材に負荷がかかり、剥離後の外観不良を引き起こすおそれがある。
一方、比較例で示したように表面保護樹脂層に透湿度の高い材料を用いた場合や表面保護樹脂層を設けない場合には、乾燥処理を施す前に雰囲気中の水分により乾燥剤が失活し、吸湿性が失われ乾燥性能を発揮していないことを示している。
また、乾燥性能の評価２の結果では、フィルムロールとして巻き取った際、表面保護樹脂層の透湿度がある程度高い方が、より効率的に乾燥が可能であることを示している。

１：水分吸収用積層保護フィルム
３：吸湿性樹脂層
５：表面保護樹脂層
７：吸湿性機能面
９：粘着性樹脂層
１０：吸湿性基材
１１：バリアフィルム
１３：水分トラップ層

Claims

乾燥剤が分散されている吸湿性樹脂層と、該吸湿性樹脂層の一方の表面に設けられた表面保護樹脂層とを含み、該表面保護樹脂層が４０℃、９０％ＲＨで４０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下の透湿度を有しているとともに、前記吸湿性樹脂層の他方の表面が、吸湿性機能面となっており、
水分捕捉性を有する水分トラップ層を有する吸湿性基材を乾燥する際に、該吸湿性基材に、前記吸湿性機能面側が対面するように貼り付けられて使用されることを特徴とする水分吸収用積層保護フィルム。
前記吸湿性樹脂層の吸湿性機能面に、前記表面保護樹脂層よりも透湿度が高い粘着性樹脂層が設けられている請求項１記載の水分吸収用積層保護フィルム。
前記表面保護樹脂層が４０℃、９０％ＲＨで１．０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以上の透湿度を有する請求項１に記載の水分吸収用積層保護フィルム。
前記粘着性樹脂層が４０℃、９０％ＲＨで１０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以上の透湿度を有する請求項２に記載の水分吸収用積層保護フィルム。
前記乾燥剤が水との反応により化学吸着性を示す剤である請求項１に記載の水分吸収用積層保護フィルム。
前記乾燥剤が酸化カルシウムである請求項５に記載の水分吸収用積層保護フィルム。
前記吸湿性樹脂層が、オレフィン系樹脂中に前記乾燥剤が分散されている層である請求項１に記載の水分吸収用積層保護フィルム。