JP6359018B2 - 使用済みガルバニ電池のリチウム遷移金属酸化物含有部分からの、湿式冶金法によるリチウム、ニッケル、コバルトの回収方法 - Google Patents
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Description
Claims (26)
- 使用済みガルバニ電池のリチウムと遷移金属との複合酸化物含有部分からの、湿式冶金法によるリチウム、ニッケル、コバルトの回収方法であって、5質量%までのアルミニウム含分および500μmまでの粒径を有し、遷移金属がニッケル、コバルトおよび/またはマンガンである、リチウムと遷移金属との複合酸化物含有部分を、前記リチウムと遷移金属との複合酸化物含有部分の酸化物含分に対して少なくとも化学量論組成量であり、濃度0.5〜4mol/lを有する硫酸に入れて固体対液体の比を20〜250g/lの範囲内にし、且つ、同じく前記リチウムと遷移金属との複合酸化物含有部分の遷移金属含分に対して少なくとも化学量論組成量の過酸化水素を添加して温度35℃〜70℃で溶解し、形成された硫酸リチウムと前記遷移金属の硫酸塩とを含有する溶液を残留物から分離し、且つ残っている残留物を少なくとも2回洗浄し、分離された硫酸塩溶液と硫酸塩含有洗浄溶液とを合し、前記遷移金属をpH値9〜11の範囲で水酸化物として析出させ、分離し、且つ洗浄し、且つ残っている硫酸リチウム含有溶液と前記遷移金属の水酸化物を洗浄した際に発生する洗浄溶液とを合し、且つバイポーラ膜を用いた電気透析によって水酸化リチウムに変換することを特徴とする、前記方法。
- 使用済みガルバニ電池のリチウムと遷移金属との複合酸化物含有部分からの、湿式冶金法によるリチウム、ニッケル、コバルトの回収方法であって、500μmまでの粒径を有し、前記遷移金属がニッケルおよびコバルトであり、かつアルミニウムを含むまたはアルミニウムを含まない、リチウムと遷移金属との複合酸化物含有部分を、前記リチウムと遷移金属との複合酸化物含有部分の酸化物含分に対して少なくとも化学量論組成量であり、濃度0.5〜4mol/lを有する硫酸に入れて固体対液体の比を20〜300g/lの範囲内にし、且つ、前記リチウムと遷移金属との複合酸化物含有部分の遷移金属含分に対して少なくとも化学量論組成量の過酸化水素を添加して温度35℃〜70℃で溶解し、形成された硫酸リチウムと前記遷移金属の硫酸塩とを含有する溶液を残留物から分離し、且つ残っている残留物を少なくとも2回洗浄し、分離された金属硫酸塩溶液と金属硫酸塩含有洗浄溶液とを合し、前記遷移金属をpH値9〜11の範囲で水酸化物として析出させ、分離し、且つ洗浄し、且つ残っている硫酸リチウム含有溶液と前記遷移金属の水酸化物を洗浄した際に発生する洗浄溶液とを合し、且つバイポーラ膜を用いた電気透析によって水酸化リチウムに変換することを特徴とする、前記方法。
- 使用済みガルバニ電池のリチウムと遷移金属との複合酸化物含有部分からの、湿式冶金法によるリチウム、ニッケル、コバルトの回収方法であって、500μmまでの粒径を有し、前記遷移金属がニッケルおよびコバルトであり、かつアルミニウムを含むまたはアルミニウムを含まない、リチウムと遷移金属との複合酸化物含有部分を、前記リチウムと遷移金属との複合酸化物含有部分の酸化物含分に対して少なくとも化学量論組成量であり、濃度0.5〜4mol/lを有する塩酸に入れて固体対液体の比を10〜150g/lの範囲内にし、且つ、前記リチウムと遷移金属との複合酸化物含有部分の遷移金属含分に対して少なくとも化学量論組成量の過酸化水素を添加して温度35℃〜70℃で溶解し、形成された塩化リチウムと前記遷移金属の塩化物とを含有する溶液を残留物から分離し、且つ残っている残留物を少なくとも2回洗浄し、分離された金属塩化物溶液と金属塩化物含有洗浄溶液とを合し、前記遷移金属をpH値9〜11の範囲で水酸化物として析出させ、分離し、且つ洗浄し、且つ残っている塩化リチウム含有溶液と前記遷移金属の水酸化物を洗浄した際に発生する洗浄溶液とを合し、且つバイポーラ膜を用いた電気透析によって水酸化リチウムに変換することを特徴とする、前記方法。
- アルミニウム含有率3質量%までのリチウムと遷移金属との複合酸化物含有部分が使用されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- アルミニウム含有率1質量%未満のリチウムと遷移金属との複合酸化物含有部分が使用されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 多価金属カチオン含分が、イオン交換体によって低減されることを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- リチウムと遷移金属との複合酸化物含有部分が粒径500μmまでを有することを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- リチウムと遷移金属との複合酸化物含有部分が粒径100〜400μmを有することを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- 濃度0.75〜2.5mol/lを有する硫酸が使用されることを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。
- 濃度1.0〜2.0mol/lを有する硫酸が使用されることを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。
- 濃度0.75〜2.5mol/lを有する塩酸が使用されることを特徴とする、請求項3に記載の方法。
- 濃度1.0〜2.0mol/lを有する塩酸が使用されることを特徴とする、請求項3に記載の方法。
- 固体対液体の比が、30〜230g/lの範囲内に調節されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 固体対液体の比が、50〜180g/lの範囲内に調節されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 固体対液体の比が、50〜250g/lの範囲内に調節されることを特徴とする、請求項2に記載の方法。
- 固体対液体の比が、60〜150g/lの範囲内に調節されることを特徴とする、請求項2に記載の方法。
- 固体対液体の比が、15〜120g/lの範囲内に調節されることを特徴とする、請求項3に記載の方法。
- 固体対液体の比が、25〜65g/lの範囲内に調節されることを特徴とする、請求項3に記載の方法。
- 溶解を、温度35〜65℃で実施することを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- 溶解を、温度40〜60℃で実施することを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- 溶解残留物を少なくとも3回洗浄することを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- 硫酸および/または過酸化水素を過剰量で使用することを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- 0.1〜10Mol%の過剰量を使用することを特徴とする、請求項22に記載の方法。
- 0.5〜5Mol%の過剰量を使用することを特徴とする、請求項22に記載の方法。
- 請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法により製造された生成物の、リチウムと遷移金属との複合酸化物またはリチウム遷移金属リン酸塩の製造のための使用。
- 請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法により製造された生成物の、リチウムイオン電池のカソード内の活物質としての使用。
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