JP6315569B2 - 燃焼触媒システム - Google Patents
燃焼触媒システム Download PDFInfo
- Publication number
- JP6315569B2 JP6315569B2 JP2014101089A JP2014101089A JP6315569B2 JP 6315569 B2 JP6315569 B2 JP 6315569B2 JP 2014101089 A JP2014101089 A JP 2014101089A JP 2014101089 A JP2014101089 A JP 2014101089A JP 6315569 B2 JP6315569 B2 JP 6315569B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- catalyst system
- particles
- combustion
- noble metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 94
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 title claims description 31
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 59
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 29
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 23
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 15
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 13
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 11
- RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N cerium zirconium Chemical compound [Zr].[Ce] RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- -1 rare earth oxysulfate Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910004631 Ce(NO3)3.6H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910008337 ZrO(NO3)2.2H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005524 ceramic coating Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZMWMKOWKGPQY-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QQZMWMKOWKGPQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
つまり、常温大気中で酸化性の物質、特に、有機溶剤の如きを発火させるには、より強い触媒活性を持つ酸化触媒が必要となるのである。
上記したような燃焼触媒システム1の製造方法は、これに限定されるものではないが、図2に示すように、担体の作製(S1)、担体及び触媒の粉末の混合(S2)、焼成(S3)、粉砕(S4)を経て得られる。また、得られた燃焼触媒システム1は適宜、用途に合わせて公知の方法で追加工される。
硝酸セリウム六水和物[Ce(NO3)3・6H2O] とオキシ硝酸ジルコニル二水和物[ZrO(NO3)2・2H2O]とをモル比で9:1となるように秤量し、蒸留水を加えて合計濃度0.1mol/Lの水溶液を調製する。この水溶液に、沈殿物が充分生成するまでアンモニア水を撹拌しながら加えていき、沈殿物を吸引濾過して回収する。この沈殿物にカーボンパウダーを加え、重量比で濾物:カーボンパウダー=75:11になるようにして、これを混練機で撹拌し、カーボンを均一に分散させる。70℃で12時間乾燥させた後、900℃で4時間焼成し、めのう乳鉢で粉砕すると、担体(図1の担体粒子12を参照)を得られる。
上記したセリウム−ジルコニウム系複合酸化物粉末を蒸発皿に入れ、表面にポリビニルピロリドンをコーティングした白金コロイド分散液(粒径2nm、コロイド濃度4wt%)を白金量の重量比で30%となるまで撹拌しながら加える。更に、撹拌をしながら80℃で加熱して分散液の溶媒を全て乾燥させる。
乾燥固形物を500℃で2時間焼成し、めのう乳鉢で粉砕する。これにより、30wt%の白金を含み、モル比でZr/(Ce+Zr)=10%のセリウム−ジルコニウム系複合酸化物からなる燃焼(酸化)触媒システム(図1参照)の粉末を得る。
上記したようにして得られた燃焼(酸化)触媒システム、すなわち、白金を30wt%混合したセリウム−ジルコニウム系複合酸化物からなる粉末0.5gを100mLのビーカーに入れ、室温にてエタノール(純度99.5%)を数mL注いだ。注いだ瞬間にエタノールは発火し、ビーカーの口から炎が上がっていることが確認された。
実施例1の担体の作成:S1で得られたセリウム−ジルコニウム系複合酸化物粉末だけをビーカーに入れ、室温にてエタノール(純度99.5%)を注いだが、エタノールの発火はなかった。すなわち、実施例1の発火は、触媒によるものであることがわかる。
酸素貯蔵能を有さないθアルミナ(大明化学工業株式会社製、タイミクロンTM−100J、一次粒径0.014μm)を担体粒子12として、実施例1と同様の方法で、白金を30wt%となるように混合:S2,焼成:S3、粉砕S4を行った。得られた粉末をビーカーに入れ、室温にてエタノール(純度99.5%)を注いだが、エタノールの発火はなかった。すなわち、実施例1の発火は、酸素貯蔵能を有する担体粒子12と貴金属触媒10とによるものであることがわかる。
担体粒子12として粒径100nmの酸化スズ(アルドリッチ社製)を用いた。この酸化スズの粉末を蒸発皿に入れ、表面にポリビニルピロリドンをコーティングした白金コロイド分散液(粒径2nm、コロイド濃度4wt%)について白金量を重量比で3%となるまで、更に、表面にポリビニルピロリドンをコーティングしたパラジウムコロイド分散液(粒径4nm、コロイド濃度4wt%)についてパラジウム量を重量比で3%となるまで、更に、表面にMSAコーティングした金コロイド分散液(粒径3nm、コロイド濃度2wt%)について金量を重量比で1%となるまで同時に加えながら撹拌し、80℃に加熱して分散液の溶媒を全て乾燥させた(S2’)。この乾燥固形物を500℃で2時間焼成し(S3)、めのう乳鉢で粉砕した(S4)。これにより、白金3wt%、パラジウム3wt%、金1wt%を含み、酸化スズを触媒担体粒子12とした酸化触媒粉末を得た。上記と同様に、室温にて得られた粉末にエタノール(純度99.5%)を注いだが、エタノールの発火はみられなかった。
10 貴金属触媒粒子
12 担体粒子
Claims (6)
- 大気中で与えられた液体の可燃性物質を自然燃焼させ得る燃焼触媒システムであって、セリウム−ジルコニウム系複合酸化物、酸化セリウム、希土類オキシ硫酸塩より選択される少なくとも1種類以上の酸素貯蔵能を有する担体粒子の表面に、前記可燃性物質を自然燃焼させる混合比で前記可燃性物質の酸化能を高める貴金属触媒粒子の互いを分散させるように混合させたことを特徴とする燃焼触媒システム。
- 前記可燃性物質はエタノールであることを特徴とする請求項1記載の燃焼触媒システム。
- 前記担体粒子はセリウム−ジルコニウム系複合酸化物であることを特徴とする請求項2記載の燃焼触媒システム。
- 前記貴金属触媒粒子は白金であることを特徴とする請求項3記載の燃焼触媒システム。
- 前記貴金属触媒粒子の占める割合は重量比で25〜35%の範囲内であることを特徴とする請求項4記載の燃焼触媒システム。
- 前記貴金属触媒粒子の平均粒径は1〜10nmの範囲内であることを特徴とする請求項4又は5に記載の燃焼触媒システム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014101089A JP6315569B2 (ja) | 2014-05-15 | 2014-05-15 | 燃焼触媒システム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014101089A JP6315569B2 (ja) | 2014-05-15 | 2014-05-15 | 燃焼触媒システム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015217324A JP2015217324A (ja) | 2015-12-07 |
JP6315569B2 true JP6315569B2 (ja) | 2018-04-25 |
Family
ID=54777217
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014101089A Active JP6315569B2 (ja) | 2014-05-15 | 2014-05-15 | 燃焼触媒システム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6315569B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7119256B2 (ja) * | 2017-07-05 | 2022-08-17 | 地方独立行政法人東京都立産業技術研究センター | Voc処理用触媒の製造方法、voc処理方法及びvoc処理用触媒 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1547810A (en) * | 1975-03-24 | 1979-06-27 | Comstock & Wescott | Catalytic combustion apparatus and method and catalyst therefor |
JP3799945B2 (ja) * | 1999-03-29 | 2006-07-19 | 株式会社豊田中央研究所 | 常温浄化触媒およびその使用方法 |
JP2004330106A (ja) * | 2003-05-08 | 2004-11-25 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 一酸化炭素変成用触媒及び該触媒を用いた一酸化炭素の変成方法 |
JP2006055748A (ja) * | 2004-08-20 | 2006-03-02 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 触媒の製造方法 |
JP4759739B2 (ja) * | 2006-02-28 | 2011-08-31 | 国立大学法人大阪大学 | エチレン分解触媒 |
JP5738621B2 (ja) * | 2010-02-26 | 2015-06-24 | トヨタ自動車株式会社 | 炭化水素及び炭素の燃焼触媒並びに該燃焼触媒の製造方法 |
JP5958791B2 (ja) * | 2011-12-01 | 2016-08-02 | 東京瓦斯株式会社 | 酸素吸蔵常温酸化触媒及び水素等に含まれるco除去方法 |
-
2014
- 2014-05-15 JP JP2014101089A patent/JP6315569B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015217324A (ja) | 2015-12-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR910001929B1 (ko) | 접촉 연소용 촉매 | |
JP5202336B2 (ja) | 自動車用排気ガス浄化装置に用いられる触媒系、それを用いた排気ガス浄化装置、及び排気ガス浄化方法 | |
JP5376261B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
US20070197373A1 (en) | Zirconia core particles coated with ceria particles, production process thereof and exhaust gas purifying catalyst | |
JP5845234B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JP5526502B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
CN113042045B (zh) | 排气净化用催化剂 | |
US7632776B2 (en) | Exhaust gas purifying catalyst and production process thereof | |
JP2021514837A (ja) | ガソリンエンジン排ガス後処理用触媒 | |
JP2012055842A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP6315569B2 (ja) | 燃焼触媒システム | |
JP2013169480A (ja) | メタン酸化触媒およびその製造方法 | |
JP5987518B2 (ja) | 排ガス浄化触媒 | |
JP2011101841A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JP6102766B2 (ja) | 排気ガス浄化触媒装置及び排気ガス浄化方法 | |
JP2016043310A (ja) | 窒素酸化物吸蔵材及び排ガス浄化用触媒 | |
JP2004223403A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JP6171947B2 (ja) | 排気ガス浄化触媒装置及び排気ガス浄化方法 | |
JP3318352B2 (ja) | 炭化水素の燃焼用触媒 | |
JP5610805B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法 | |
KR20110018681A (ko) | 유기화합물 연소용 저온 촉매 및 그 제조방법 | |
JP6398917B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒材の製造方法及び排気ガス浄化用触媒材並びに同排気ガス浄化用触媒材を含む排気ガス浄化用触媒 | |
JP2015112548A (ja) | 酸素吸蔵放出能を有する材料 | |
JPH06159631A (ja) | 可燃性ガスの燃焼方法 | |
JP2523484B2 (ja) | ガスタ−ビン燃焼器 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20161220 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170829 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170912 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20171110 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180109 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180320 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180322 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6315569 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |