JP3318352B2 - 炭化水素の燃焼用触媒 - Google Patents
炭化水素の燃焼用触媒Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は炭素水素の燃焼用触媒に
関するものであり、特にボイラー、航空機用ジェットエ
ンジン、自動車用ガスタービン、発電用ガスタービン等
の高温燃焼器に使用可能な燃焼活性が高く、耐熱性に優
れた炭化水素の燃焼用触媒に関するものである。
関するものであり、特にボイラー、航空機用ジェットエ
ンジン、自動車用ガスタービン、発電用ガスタービン等
の高温燃焼器に使用可能な燃焼活性が高く、耐熱性に優
れた炭化水素の燃焼用触媒に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】炭化水素を酸素の存在下、炭酸ガスと水
蒸気に完全酸化させる触媒としては白金、パラジウム等
の白金族金属をアルミナ、シリカ等の無機耐熱材料を担
体として担持させた触媒が最も活性が高いとされ広く使
用されている。さらに、燃焼活性および耐熱性を改良す
るために広く研究され、種々の触媒も提案されている。
例えば、特開昭６０−２２２１４５号公報に示されてい
るように、アルミナにＬａなどの希土類元素を添加して
耐熱性を改良する方法が提案されている。
蒸気に完全酸化させる触媒としては白金、パラジウム等
の白金族金属をアルミナ、シリカ等の無機耐熱材料を担
体として担持させた触媒が最も活性が高いとされ広く使
用されている。さらに、燃焼活性および耐熱性を改良す
るために広く研究され、種々の触媒も提案されている。
例えば、特開昭６０−２２２１４５号公報に示されてい
るように、アルミナにＬａなどの希土類元素を添加して
耐熱性を改良する方法が提案されている。
【０００３】また、最近ではジルコニアの触媒作用が注
目され、ジルコニアも燃焼触媒の担体として用いること
が検討され、そして、ジルコニアの場合には耐熱衝撃性
が低いことから、Ｍｇ，Ｃａ，Ｙ等を添加した安定化ジ
ルコニアについての研究が行われている。しかし、これ
らのアルミナ、シリカ、ジルコニア等の無機耐熱材料を
担体とした触媒を高温燃焼に用いた場合、燃焼活性は著
しく低下してしまう問題点がある。
目され、ジルコニアも燃焼触媒の担体として用いること
が検討され、そして、ジルコニアの場合には耐熱衝撃性
が低いことから、Ｍｇ，Ｃａ，Ｙ等を添加した安定化ジ
ルコニアについての研究が行われている。しかし、これ
らのアルミナ、シリカ、ジルコニア等の無機耐熱材料を
担体とした触媒を高温燃焼に用いた場合、燃焼活性は著
しく低下してしまう問題点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】一般に燃焼活性は触媒
活性金属の分散性に依存し、また、触媒活性金属の分散
性は担体表面積に依存すると考えられている。このよう
な観点から、高温燃焼用触媒の開発には高温でも大きな
表面積を有し、耐熱性に優れた触媒担体の開発が重要と
なっている。本発明は、上記従来技術の問題点を解決
し、触媒燃焼方式の高温燃焼器等に用いる高温でも高い
活性を有し、耐熱性に優れた炭化水素の燃焼用触媒を提
供することを目的とする。
活性金属の分散性に依存し、また、触媒活性金属の分散
性は担体表面積に依存すると考えられている。このよう
な観点から、高温燃焼用触媒の開発には高温でも大きな
表面積を有し、耐熱性に優れた触媒担体の開発が重要と
なっている。本発明は、上記従来技術の問題点を解決
し、触媒燃焼方式の高温燃焼器等に用いる高温でも高い
活性を有し、耐熱性に優れた炭化水素の燃焼用触媒を提
供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは炭化水素の
燃焼用触媒について鋭意研究した結果、特定の温度で焼
成した特定の触媒担体に触媒活性金属を担持することに
より燃焼活性が高く、かつ耐熱性に優れた炭化水素の燃
焼用触媒が得られることを見出し、この知見に基づいて
本発明を達成することができた。
燃焼用触媒について鋭意研究した結果、特定の温度で焼
成した特定の触媒担体に触媒活性金属を担持することに
より燃焼活性が高く、かつ耐熱性に優れた炭化水素の燃
焼用触媒が得られることを見出し、この知見に基づいて
本発明を達成することができた。
【０００６】すなわち、本発明はランタンとジルコニア
をＬａ／Ｚｒモル比が３／７〜７／３となるように混合
した混合物を１４００〜１８００℃の温度で焼成して得
られるランタンとジルコニウムとの複合酸化物Ｌａ2 Ｚ
ｒ2 Ｏ7 を触媒担体として用い、これに白金族金属を担
持させて得られる炭化水素の燃焼用触媒に関する。
をＬａ／Ｚｒモル比が３／７〜７／３となるように混合
した混合物を１４００〜１８００℃の温度で焼成して得
られるランタンとジルコニウムとの複合酸化物Ｌａ2 Ｚ
ｒ2 Ｏ7 を触媒担体として用い、これに白金族金属を担
持させて得られる炭化水素の燃焼用触媒に関する。
【０００７】本発明でいうランタンとジルコニウムとの
複合酸化物Ｌａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 は触媒担体として用いられ
る。
複合酸化物Ｌａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 は触媒担体として用いられ
る。
【０００８】本発明で用いるジルコニウム塩としては、
水酸化物、塩化物、硝酸塩等が好ましい。
水酸化物、塩化物、硝酸塩等が好ましい。
【０００９】ジルコニウム酸化物としては立方晶、正方
晶、単斜晶等のいずれの結晶形態のものが使用できる。
晶、単斜晶等のいずれの結晶形態のものが使用できる。
【００１０】本発明で用いるランタン塩としては、塩化
物、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩等が好ましい。
物、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩等が好ましい。
【００１１】本発明においてランタンとジルコニウムの
混合割合は、Ｌａ／Ｚｒモル比として３／７〜７／３
で、好ましくは２／３〜３／２で、さらに好ましくは１
／１である。
混合割合は、Ｌａ／Ｚｒモル比として３／７〜７／３
で、好ましくは２／３〜３／２で、さらに好ましくは１
／１である。
【００１２】Ｌａ／Ｚｒモル比が３／７未満の場合に
は、ジルコニアの耐熱衝撃性を向上させることが不十分
であり、１２００℃以上の高温で触媒担体として使用す
ることは困難となる。Ｌａ／Ｚｒモル比が７／３を越え
る場合には、ジルコニアの触媒作用が徐々に損なわれて
しまうという問題がある。
は、ジルコニアの耐熱衝撃性を向上させることが不十分
であり、１２００℃以上の高温で触媒担体として使用す
ることは困難となる。Ｌａ／Ｚｒモル比が７／３を越え
る場合には、ジルコニアの触媒作用が徐々に損なわれて
しまうという問題がある。
【００１３】本発明において触媒担体として少量のアル
ミナ、シリカ、マグネシア、チタニア等の耐火性無機酸
化物を含んでもよい。
ミナ、シリカ、マグネシア、チタニア等の耐火性無機酸
化物を含んでもよい。
【００１４】本発明の触媒において白金族金属は活性金
属として用いられる。白金族金属としてはルテニウム
（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、オ
スミニウム（Ｏｓ）、イリジウム（Ｉｒ）、白金（Ｐ
ｔ）が挙げられる。活性金属は単独でも２種以上を混合
して用いてもよい。パラジウム、ロジウム、白金が好ま
しいが、特にパラジウムが好ましい。
属として用いられる。白金族金属としてはルテニウム
（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、オ
スミニウム（Ｏｓ）、イリジウム（Ｉｒ）、白金（Ｐ
ｔ）が挙げられる。活性金属は単独でも２種以上を混合
して用いてもよい。パラジウム、ロジウム、白金が好ま
しいが、特にパラジウムが好ましい。
【００１５】本発明の触媒調製法について述べる。ジル
コニウム塩を水中に溶解させ、これにＬａ／Ｚｒモル比
が３／７〜７／３となるように所定量のランタン塩を加
えて撹拌させる。生成物を蒸発乾固させた後空気中で３
００〜６００℃、３０分〜３時間乾燥させる。さらに空
気中で焼成してランタンとジルコニウムとの複合酸化物
Ｌａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 として触媒担体を製造する。
コニウム塩を水中に溶解させ、これにＬａ／Ｚｒモル比
が３／７〜７／３となるように所定量のランタン塩を加
えて撹拌させる。生成物を蒸発乾固させた後空気中で３
００〜６００℃、３０分〜３時間乾燥させる。さらに空
気中で焼成してランタンとジルコニウムとの複合酸化物
Ｌａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 として触媒担体を製造する。
【００１６】焼成温度は１４００〜１８００℃、好まし
くは１４５０〜１７５０℃の範囲で焼成して、触媒担体
を製造する。１８００℃を越える温度で焼成した場合に
は、触媒活性金属粒子の成長が起こり、活性点が減少し
燃焼活性が低下することが考えられる。
くは１４５０〜１７５０℃の範囲で焼成して、触媒担体
を製造する。１８００℃を越える温度で焼成した場合に
は、触媒活性金属粒子の成長が起こり、活性点が減少し
燃焼活性が低下することが考えられる。
【００１７】触媒担体の形状は押し出し品、錠剤、球
粒、顆粒、粉末、ハニカム構造等のいずれのものも所望
の大きさにして用いることができる。
粒、顆粒、粉末、ハニカム構造等のいずれのものも所望
の大きさにして用いることができる。
【００１８】次に、該触媒担体に白金族金属を担持させ
る。担持方法は通常の方法が用いられる。例えば、白金
族金属塩を含んだ水溶液に触媒担体を浸して含浸させる
含浸法が好ましく用いられる。塩としては塩化物、硝酸
塩等が好ましい。
る。担持方法は通常の方法が用いられる。例えば、白金
族金属塩を含んだ水溶液に触媒担体を浸して含浸させる
含浸法が好ましく用いられる。塩としては塩化物、硝酸
塩等が好ましい。
【００１９】白金族金属の担持量は酸化物として触媒重
量（触媒担体と活性金属の合計重量）の０．０１〜２０
wt％が好ましく、さらに、０．１〜１０wt％が好まし
い。
量（触媒担体と活性金属の合計重量）の０．０１〜２０
wt％が好ましく、さらに、０．１〜１０wt％が好まし
い。
【００２０】次に、空気中で、好ましくは温度２００〜
５００℃で乾燥し、さらに空気中で好ましくは温度９０
０〜１６００℃の範囲で焼成することにより触媒を得る
ことができる。
５００℃で乾燥し、さらに空気中で好ましくは温度９０
０〜１６００℃の範囲で焼成することにより触媒を得る
ことができる。
【００２１】本発明でいう炭化水素とは、高温燃焼器の
燃料として用いることのできる、メタン、プロパン、ブ
タンあるいは都市ガス、天然ガス、灯油、軽油等であ
る。
燃料として用いることのできる、メタン、プロパン、ブ
タンあるいは都市ガス、天然ガス、灯油、軽油等であ
る。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。 実施例−１ 本発明に担体材料として使用されるランタンとジルコニ
ウムとの複合酸化物Ｌａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 は以下の方法によ
って製造される。水酸化ジルコニウムＺｒ（ＯＨ）4 を
２５ｇ水に溶解させたスラリー中に、硝酸ランタンＬａ
（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏを６８ｇ（Ｌａ／Ｚｒモル比＝
１／１）添加し１時間撹拌した後、蒸発乾固させる。こ
れを空気中で５００℃２時間乾燥した後、空気中で１６
００℃２時間焼成してランタンとジルコニウムとの複合
酸化物Ｌａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 を製造した。上記の方法によっ
て製造されたランタン・ジルコニウム複合酸化物（Ｌａ
2 Ｚｒ2 Ｏ7 ）粉末を、塩化パラジウムを含有する水溶
液に含浸し、乾燥して空気中１３００℃で焼成して、ラ
ンタン・ジルコニウム複合酸化物（Ｌａ2 Ｚｒ2 Ｏ7）
１００ｇ当りパラジウムとして０．５ｇを担持せしめて
完成触媒Ａを得た。
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。 実施例−１ 本発明に担体材料として使用されるランタンとジルコニ
ウムとの複合酸化物Ｌａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 は以下の方法によ
って製造される。水酸化ジルコニウムＺｒ（ＯＨ）4 を
２５ｇ水に溶解させたスラリー中に、硝酸ランタンＬａ
（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏを６８ｇ（Ｌａ／Ｚｒモル比＝
１／１）添加し１時間撹拌した後、蒸発乾固させる。こ
れを空気中で５００℃２時間乾燥した後、空気中で１６
００℃２時間焼成してランタンとジルコニウムとの複合
酸化物Ｌａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 を製造した。上記の方法によっ
て製造されたランタン・ジルコニウム複合酸化物（Ｌａ
2 Ｚｒ2 Ｏ7 ）粉末を、塩化パラジウムを含有する水溶
液に含浸し、乾燥して空気中１３００℃で焼成して、ラ
ンタン・ジルコニウム複合酸化物（Ｌａ2 Ｚｒ2 Ｏ7）
１００ｇ当りパラジウムとして０．５ｇを担持せしめて
完成触媒Ａを得た。
【００２３】実施例−２ 実施例−１と同様の方法で得られたランタン・ジルコニ
ウム複合酸化物（Ｌａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 ）粉末を、塩化パラ
ジウムを含有する水溶液に含浸し、乾燥して空気中１５
００℃で焼成して、ランタン・ジルコニウム複合酸化物
（Ｌａ2 Ｚｒ2Ｏ7 ）１００ｇ当りパラジウムとして
０．５ｇを担持せしめて完成触媒Ｂを得た。
ウム複合酸化物（Ｌａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 ）粉末を、塩化パラ
ジウムを含有する水溶液に含浸し、乾燥して空気中１５
００℃で焼成して、ランタン・ジルコニウム複合酸化物
（Ｌａ2 Ｚｒ2Ｏ7 ）１００ｇ当りパラジウムとして
０．５ｇを担持せしめて完成触媒Ｂを得た。
【００２４】比較例−１ 水酸化ジルコニウムＺｒ（ＯＨ）4 を２５ｇ水に溶解さ
せたスラリー中に、硝酸ランタンＬａ（ＮＯ3 ）3 ・６
Ｈ2 Ｏを６８ｇ（Ｌａ／Ｚｒモル比＝１／１）添加し１
時間撹拌した後、蒸発乾固させる。これを空気中で５０
０℃２時間乾燥した後、空気中で１２００℃２時間焼成
して得られたランタン・ジルコニウム複合酸化物（Ｌａ
2 Ｚｒ2 Ｏ7 ）粉末を、塩化パラジウムを含有する水溶
液に含浸し、乾燥して空気中１５００℃で焼成して、ラ
ンタン・ジルコニウム複合酸化物（Ｌａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 ）
１００ｇ当りパラジウムとして０．５ｇを担持せしめて
完成触媒Ｃを得た。
せたスラリー中に、硝酸ランタンＬａ（ＮＯ3 ）3 ・６
Ｈ2 Ｏを６８ｇ（Ｌａ／Ｚｒモル比＝１／１）添加し１
時間撹拌した後、蒸発乾固させる。これを空気中で５０
０℃２時間乾燥した後、空気中で１２００℃２時間焼成
して得られたランタン・ジルコニウム複合酸化物（Ｌａ
2 Ｚｒ2 Ｏ7 ）粉末を、塩化パラジウムを含有する水溶
液に含浸し、乾燥して空気中１５００℃で焼成して、ラ
ンタン・ジルコニウム複合酸化物（Ｌａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 ）
１００ｇ当りパラジウムとして０．５ｇを担持せしめて
完成触媒Ｃを得た。
【００２５】比較例−２ 水酸化ジルコニウムＺｒ（ＯＨ）4 を２５ｇ水に溶解さ
せたスラリー中に、硝酸マグネシウムＭｇ（ＮＯ3 ）2
・６Ｈ2 Ｏを４０ｇ（Ｍｇ／Ｚｒモル比＝１／１）添加
し１時間撹拌した後、蒸発乾固させる。これを空気中で
５００℃２時間乾燥した後、空気中で１６００℃２時間
焼成して得られたマグネシウム・ジルコニウム複合酸化
物粉末を、塩化パラジウムを含有する水溶液に含浸し、
乾燥して空気中１５００℃で焼成して、マグネシウム・
ジルコニウム複合酸化物１００ｇ当りパラジウムとして
０．５ｇを担持せしめて完成触媒Ｄを得た。
せたスラリー中に、硝酸マグネシウムＭｇ（ＮＯ3 ）2
・６Ｈ2 Ｏを４０ｇ（Ｍｇ／Ｚｒモル比＝１／１）添加
し１時間撹拌した後、蒸発乾固させる。これを空気中で
５００℃２時間乾燥した後、空気中で１６００℃２時間
焼成して得られたマグネシウム・ジルコニウム複合酸化
物粉末を、塩化パラジウムを含有する水溶液に含浸し、
乾燥して空気中１５００℃で焼成して、マグネシウム・
ジルコニウム複合酸化物１００ｇ当りパラジウムとして
０．５ｇを担持せしめて完成触媒Ｄを得た。
【００２６】比較例−３ 比較例−２において水酸化ジルコニウムＺｒ（ＯＨ）4
を２５ｇ水に溶解させたスラリー中に添加するものを硝
酸カルシウムＣａ（ＮＯ3 ）2 ・４Ｈ2 Ｏを３７ｇ（Ｃ
ａ／Ｚｒモル比＝１／１）とした以外は同様の手法で得
られた触媒Ｅを得た。
を２５ｇ水に溶解させたスラリー中に添加するものを硝
酸カルシウムＣａ（ＮＯ3 ）2 ・４Ｈ2 Ｏを３７ｇ（Ｃ
ａ／Ｚｒモル比＝１／１）とした以外は同様の手法で得
られた触媒Ｅを得た。
【００２７】比較例−４ 比較例−２において水酸化ジルコニウムＺｒ（ＯＨ）4
を２５ｇ水に溶解させたスラリー中に添加するものを硝
酸セリウムＣｅ（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ６８ｇ（Ｃｅ／
Ｚｒモル比＝１／１）とした以外は同様の手法で得られ
た触媒Ｆを得た。
を２５ｇ水に溶解させたスラリー中に添加するものを硝
酸セリウムＣｅ（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ６８ｇ（Ｃｅ／
Ｚｒモル比＝１／１）とした以外は同様の手法で得られ
た触媒Ｆを得た。
【００２８】以上実施例−１、実施例−２および比較例
−１から比較例−４で得た触媒を円筒型燃焼器に０．３
ｇ充填し、５容量％のメタンを含有するメタン−空気混
合気体を１時間当り９リッター導入して燃焼活性を測定
した。メタン転化率は入口ガス中のメタン濃度と出口ガ
ス中のメタン濃度差から求めた。表１にメタン転化率１
０％および９０％となる反応温度を示す。
−１から比較例−４で得た触媒を円筒型燃焼器に０．３
ｇ充填し、５容量％のメタンを含有するメタン−空気混
合気体を１時間当り９リッター導入して燃焼活性を測定
した。メタン転化率は入口ガス中のメタン濃度と出口ガ
ス中のメタン濃度差から求めた。表１にメタン転化率１
０％および９０％となる反応温度を示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例および比較例から明らかなように、
触媒焼成温度を９００〜１６００℃にした場合、触媒担
体をランタンとジルコニアをＬａ／Ｚｒモル比が１／１
となるように混合した混合物を１４００〜１８００℃の
温度で焼成して得られるランタンとジルコニウムとの複
合酸化物Ｌａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 を触媒担体として用い、これ
に白金族金属を担持させて得られた触媒は、触媒担体を
１４００℃未満の温度で焼成した触媒よりも燃焼活性が
高く、また、耐熱性が優れていることがわかる。また、
ジルコニウム酸化物にランタンを添加した触媒は、マグ
ネシウム、カルシウム、セリウム等の他元素を添加した
触媒よりも高い燃焼活性を示した。
触媒焼成温度を９００〜１６００℃にした場合、触媒担
体をランタンとジルコニアをＬａ／Ｚｒモル比が１／１
となるように混合した混合物を１４００〜１８００℃の
温度で焼成して得られるランタンとジルコニウムとの複
合酸化物Ｌａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 を触媒担体として用い、これ
に白金族金属を担持させて得られた触媒は、触媒担体を
１４００℃未満の温度で焼成した触媒よりも燃焼活性が
高く、また、耐熱性が優れていることがわかる。また、
ジルコニウム酸化物にランタンを添加した触媒は、マグ
ネシウム、カルシウム、セリウム等の他元素を添加した
触媒よりも高い燃焼活性を示した。
【００３１】
【発明の効果】ランタンとジルコニアをＬａ／Ｚｒモル
比が３／７〜７／３となるように混合した混合物を１４
００〜１８００℃の温度で焼成して得られるランタンと
ジルコニウムとの複合酸化物Ｌａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 を触媒担
体として用い、これに白金族金属を担持することによ
り、燃焼活性の高い、かつ耐熱性に優れた炭化水素の燃
焼用触媒が得られる。
比が３／７〜７／３となるように混合した混合物を１４
００〜１８００℃の温度で焼成して得られるランタンと
ジルコニウムとの複合酸化物Ｌａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 を触媒担
体として用い、これに白金族金属を担持することによ
り、燃焼活性の高い、かつ耐熱性に優れた炭化水素の燃
焼用触媒が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−168544（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−33233（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−305938（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−142508（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 21/00 - 38/74
Claims (1)
- 【請求項１】 ランタンとジルコニアをＬａ／Ｚｒモル
比が３／７〜７／３となるように混合した混合物を１４
００〜１８００℃の温度で焼成して得られるランタンと
ジルコニウムとの複合酸化物Ｌａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 を触媒担
体として用い、これに白金族金属を担持させて得られる
炭化水素の燃焼用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16340792A JP3318352B2 (ja) | 1992-06-01 | 1992-06-01 | 炭化水素の燃焼用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16340792A JP3318352B2 (ja) | 1992-06-01 | 1992-06-01 | 炭化水素の燃焼用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06154605A JPH06154605A (ja) | 1994-06-03 |
| JP3318352B2 true JP3318352B2 (ja) | 2002-08-26 |
Family
ID=15773311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16340792A Expired - Fee Related JP3318352B2 (ja) | 1992-06-01 | 1992-06-01 | 炭化水素の燃焼用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3318352B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4830624B2 (ja) * | 2006-05-15 | 2011-12-07 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP5131053B2 (ja) * | 2008-06-24 | 2013-01-30 | トヨタ自動車株式会社 | 貴金属担持触媒及び触媒装置 |
-
1992
- 1992-06-01 JP JP16340792A patent/JP3318352B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06154605A (ja) | 1994-06-03 |
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