JP6298767B2 - 撥水性を備えた熱可塑性樹脂シート及び成形品 - Google Patents
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Description
本発明の更なる態様では、優れた食品の付着防止性を備える上に、熱成形性、剛性に優れる樹脂シートや更に酸素バリア性にも優れる樹脂シート並びに該樹脂シートにより成形される成形品を提供することを目的とする。
本発明の第一実施形態に係る熱可塑性樹脂シートは、図1に示すように、一方の表面側に微細な凹凸形状を有する凹凸形状層(1)と、前記凹凸形状層(1)の前記一方の表面側にほぼ一定厚みで形成された撥水層(2)とを備え、凹凸形状層(1)の前記一方の表面側の少なくとも表面部が、加熱延伸後も微細な凹凸形状を維持する架橋体であり、撥水層(2)は疎水性酸化物微粒子を含有するオレフィン系共重合体樹脂からなる、撥水性を備えたシートである。本実施形態に係る熱可塑性樹脂シートでは、後述するように通常は塗工により薄い厚みの撥水層を凹凸形状層上に形成した構造であるが、凹凸形状層の厚みは、凹凸形状を含めた厚みとし、撥水層の塗工厚(500nm〜2000nm)を加えたものが後述するシート厚に等しくなるように調整される。
またここで言う「延伸」とは、シートを延伸処理して幅広のシートを形成する場合の他、シートを成形して容器を形成する際に特に容器の隅部の成形に際してシートが延伸される場合も含む。
更に、本発明において、撥水性を有する樹脂シートの「撥水性」とは、樹脂シートへの食品の付着を防止するのに十分な程度の撥水性を意味し、具体的には、樹脂シートに対する液体の接触角が100°以上であることを意味するものとする。また、好ましくは、本発明に係る熱可塑性樹脂シートにおいて、「撥水性」とは、液体の転落角が70°以下であること、及び/又は、液体の転落速度が、傾斜角70°での転落速度として、0.01m/sec〜0.2m/secであることを意味するものとする。
凹凸形状層は、微細な表面の凹凸形状により撥水性を発現させるために設けられるもので、樹脂成分として、ポリエチレン樹脂とスチレン−共役ジエンブロック共重合体樹脂を含有する樹脂組成物、あるいはポリエチレン樹脂とポリスチレン樹脂を含有する樹脂組成物から形成されるのが好ましい。
撥水層は、凹凸形状層の凹凸形状がシート表面にほぼそのまま維持されるように凹凸形状層の上部にほぼ一定厚みで形成され、凹凸形状層の凹凸形状に基づく撥水性を、更に撥水層自体の撥水性によって増強するためや容器などへの加熱成形後でも撥水性を維持するために設けられ、疎水性酸化物微粒子を含有するオレフィン系共重合体樹脂からなる。
本発明の第二実施形態に係る熱可塑性樹脂シートは、図3に示すように、一方の表面側に微細な凹凸形状を有する凹凸形状層(1)と、前記凹凸形状層(1)の前記一方の表面側にほぼ一定厚みで形成された撥水層(2)と、前記凹凸形状層(1)の他方の表面側にシーラント樹脂層(3)を介して積層されたスチレン系樹脂層(4)(基材層)とを備え、凹凸形状層(1)の前記一方の表面側の少なくとも表面部が、加熱延伸後も微細な凹凸形状を維持する架橋体であり、撥水層(2)は疎水性酸化物微粒子を含有するオレフィン系共重合体樹脂からなる、撥水性を備えたシートである。すなわち、第二実施形態に係る熱可塑性樹脂シートの層構成は、上から下に向かって、撥水層(2)/凹凸形状層(1)/シーラント樹脂層(3)/スチレン系樹脂層(4)である。ここで、撥水層と凹凸形状層は、第一実施形態において説明したものと同じであるので、説明を省略する。但し、凹凸形状層の厚みは、好ましくは50〜250μm(より好ましくは50〜200μm)である。50μm未満であると、熱成形を経て引き伸ばされる際に凹凸形状層が切れてシーラント樹脂層(3)が剥き出しになる場合がある。また、250μmを超えると、加熱成形容器の打ち抜き時に樹脂ヒゲが発生する場合がある。
基材層となるスチレン系樹脂層を構成するスチレン系樹脂としては、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ジメチルスチレン、p−t−ブチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン系モノマーの単独又は共重合体、それらスチレン系モノマーと他のモノマーとの共重合体、例えばスチレン−アクリルニトリル共重合体(AS樹脂)、あるいは前記スチレン系モノマーとさらに他のポリマー、例えば、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン等のジエン系ゴム質重合体の存在下にグラフト重合したグラフト重合体、例えばハイインパクトポリスチレン(HIPS樹脂)、スチレン−アクリルニトリルグラフト重合体(ABS樹脂)等が挙げられる。
シーラント樹脂層は、凹凸形状層とスチレン系樹脂層(基材層)の接着性を発現させるものである。樹脂成分としては、90〜95質量%の耐衝撃性ポリスチレン樹脂と、5〜10質量%の水添スチレン系熱可塑性エラストマーを含有してなる樹脂、あるいは100質量%のスチレン−共役ジエンブロック共重合体樹脂、もしくは100質量%の水添スチレン系熱可塑性エラストマー、又は100質量%の変性オレフィン系重合体樹脂がある。
本発明の第三実施形態に係る熱可塑性樹脂シートは、図4に示すように、一方の表面側に微細な凹凸形状を有する凹凸形状層(1)と、前記凹凸形状層(1)の前記一方の表面側にほぼ一定厚みで形成された撥水層(2)と、前記凹凸形状層(1)の他方の表面側に直接積層されたスチレン系樹脂層(4a)(基材層)とを備え、凹凸形状層(1)の前記一方の表面側の少なくとも表面部が、加熱延伸後も微細な凹凸形状を維持する架橋体であり、撥水層(2)は疎水性酸化物微粒子を含有するオレフィン系共重合体樹脂からなる、撥水性を備えたシートである。すなわち、第三実施形態に係る熱可塑性樹脂シートの層構成は、上から下に向かって、撥水層(2)/凹凸形状層(1)/スチレン系樹脂層(4a)であり、第三実施形態に係る熱可塑性樹脂シートからシーラント樹脂層を除いた層構成を有している。ここで、撥水層と凹凸形状層は、第一実施形態及び第二実施形態における層と同じであるので、説明を省略する。一方、本実施形態におけるスチレン系樹脂層(4a)は、凹凸形状層と十分な接着性を備えたものとするのが好ましく、このために、第二実施形態において説明したスチレン系樹脂(4)に、水添スチレン系熱可塑性エラストマーを添加した樹脂組成物を用いて形成するのが好ましい。この水添スチレン系熱可塑性エラストマーは、第二実施形態のシーラント樹脂層(3)において使用したものと同じである。
尚、水添スチレン系熱可塑性エラストマーの代わりに、第二実施形態のシーラント樹脂層(3)に使用した他の樹脂、例えばスチレン−共役ジエンブロック共重合体樹脂、変性オレフィン系重合体樹脂を加えることもできる。
本発明の第四実施形態に係る熱可塑性多層樹脂シートは、図5に示すように、一方の表面側に微細な凹凸形状を有する凹凸形状層(1)と、前記凹凸形状層(1)の前記一方の表面側にほぼ一定厚みで形成された撥水層(2)と、前記凹凸形状層(1)の他方の表面側に変性オレフィン系重合体樹脂層(5a)を介して積層された酸素バリア性樹脂層(6)と、該酸素バリア性樹脂層(6)の他面に変性オレフィン系重合体樹脂層(5b)を介して積層されたスチレン系樹脂層(4)(基材層)とを備え、凹凸形状層(1)の前記一方の表面側の少なくとも表面部が、加熱延伸後も微細な凹凸形状を維持する架橋体であり、撥水層(2)は疎水性酸化物微粒子を含有するオレフィン系共重合体樹脂からなる、撥水性を備えたシートである。すなわち、第四実施形態に係る熱可塑性樹脂シートの層構成は、上から下に向かって、撥水層(2)/凹凸形状層(1)/変性オレフィン系重合体樹脂層(5a)/酸素バリア性樹脂層(6)/変性オレフィン系重合体樹脂層(5b)/スチレン系樹脂層(4)である。ここで、撥水層と凹凸形状層は第一実施形態において説明したものと同じであり、スチレン系樹脂層(基材層)は第二実施形態において説明したものと同じであるので、説明を省略する。但し、凹凸形状層の厚みは、好ましくは50〜250μm(より好ましくは50〜200μm)である。50μm未満であると、熱成形を経て引き伸ばされる際に凹凸形状層が切れてシーラント樹脂層が剥き出しになる場合がある。また、250μmを超えると、加熱成形容器の打ち抜き時に樹脂ヒゲが発生する場合がある。
酸素バリア性樹脂層を構成する酸素バリア性樹脂としては、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリアミド樹脂等が代表的なものとして挙げられる。そのなかでも、加工性、成形性の面でエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂が好ましい。
変性オレフィン系重合体樹脂層(5a,5b)を形成する変性オレフィン系重合体樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン−1等の炭素数2〜8程度のオレフィンの単独重合体、それらのオレフィンとエチレン、プロピレン、ブテン−1、3−メチルブテン−1、ペンテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、デセン−1等の炭素数2〜20程度の他のオレフィンや酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニル化合物との共重合体等のオレフィン系樹脂や、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−ブテン−1共重合体等のオレフィン系ゴムを、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸等の不飽和カルボン酸、または、その酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステル等の誘導体、具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸グリシジル等でグラフト反応条件下に変性したものが代表的なものとして挙げられる。
本発明に係る熱可塑性樹脂シートの製造方法は、限定されず、如何なる方法によってもよいが、典型的には、一方の表面側に凹凸形状を有する凹凸形状層からなる単層シート又は該凹凸形状層を含む多層の積層樹脂シートを作製し、ついで、凹凸形状層の凹凸形状の表面に電子線照射により架橋処理を施し、最後に凹凸形状層の凹凸形状の表面に撥水層を形成する工程を含んでなる。
本発明の熱可塑性樹脂シートの厚みは、好ましくは500〜1200μm、より好ましくは700〜1000μmである。500μm未満では、熱成形して得られる容器の厚み分布が不良となる可能性があり、1200μmを超えると、容器の製造コストが高くなる場合がある。
また、本発明に係る熱可塑性樹脂シートにおいては、液体の転落角が70°以下であることが好ましい。転落角が70°を越えると容器の縁部で液体の転落性が得られない場合があり、また容器などへの加熱成形後でも転落性を得られない場合がある。更に、液体の転落速度が、傾斜角70°での転落速度として、0.01m/sec〜0.2m/secであることが好ましい。この速度範囲にすることにより、加熱成形後でも液体の転落性を得ることができる。これに対して、0.01m/sec未満では容器の縁部で液体の転落性が得られない場合があり、また容器などへの加熱成形後でも転落性を得られない場合がある。
本発明の成形容器は、本発明の熱可塑性樹脂シートを熱成形してなる。熱成形方法としては、一般的な真空成形、圧空成形やこれらの応用として、シートの片面にプラグを接触させて成形を行うプラグアシスト法、又、シートの両面に一対をなす雄雌型を接触させて成形を行う、いわゆるマッチモールド成形と称される方法等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、成形前にシートを加熱軟化させる方法として非接触加熱である赤外線ヒーター等による輻射加熱等、公知のシート加熱方法を適応することができる。
本発明の成形容器は撥水性を有する。すなわち、成形容器の上縁部において、前述のように、液体の接触角が100°以上であり、液体がシート上を転がる。接触角が100°未満では成形容器の上縁部で液体の転落性が得られない場合があり、十分な撥水性を具備しているとは言えない。また、成形容器の撥水性は、液体の転落性によっても評価することができる。すなわち、容器の上縁部の傾斜角が70°であることから、成形容器での転落角が70°以下であることが好ましい。転落角が70°を超えると容器の上縁部での液体の転落性が得られない場合がある。
(1)凹凸形状層
・(A−1)直鎖状中密度ポリエチレン樹脂(C4)「ネオゼックス 45200」(プライムポリマー社製)
・(A−2)直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(C6)「ウルトゼックス 20200J」(プライムポリマー社製)
・(B)スチレン−共役ジエンブロック共重合体樹脂「730L」(電気化学工業社製)(ジエン含有量25質量%)
・(C)GPPS樹脂「G100C」(東洋スチレン社製)
(2)撥水層
・(D)疎水性酸化物微粒子:疎水性シリカ「AEROSIL R812S」(エボニック デグザ社製)1次粒子径:7nm
・(E)オレフィン系共重合体樹脂:「ケミパールS100」(三井化学社製)エマルジョン粒子径:100nm以下
(3)シーラント樹脂層及び変性オレフィン系重合体樹脂層
・(F)HIPS樹脂「トーヨースチロールH850N」(東洋スチレン社製、ブタジエン含量9.0質量%)
・(G)水添スチレン系熱可塑性エラストマー「タフテックP2000」(旭化成社製)
・(B)スチレン−共役ジエンブロック共重合体樹脂「730L」(電気化学工業社製)(ジエン含有量25質量%)
・(H)変性オレフィン系重合体樹脂「モディックF502」(三菱化学社製)
・(I)水添スチレン系熱可塑性エラストマー「タフテックH1041」(旭化成社製)
(4)基材層:スチレン系樹脂層
・(F)HIPS樹脂「トーヨースチロールH850N」(東洋スチレン社製、ブタジエン含量9.0質量%)
・(J)GPPS樹脂「HRM23」(東洋スチレン社製)
(5)酸素バリア性樹脂層
・(K)エチレン−ビニルアルコール共重合体「エバールJ−102B」(クラレ(株)製、エチレン含量32mol%、鹸化度99%以上)
(1)成形性
次の基準でヨーグルト容器の成形性を評価した。
良好:成形性良好
不良:加熱時、成形時に穴あき等が発生し、成形不良発生
(2)凹凸形状観察
シートの凹凸形状と、成形したヨーグルト容器の上縁部(図6参照)における凹凸形状を、レーザー顕微鏡VK−X100(キーエンス社製)を用いて観察し、シートについては凸形状高さ、凸形状径、凸形状間隔を測定し、ヨーグルト容器については凸形状高さのみを記録した。また、凹凸形状断面観察用サンプルはミクロトームを用いて作製した。
(3)転落速度
転落速度は、自動接触角計DM−501(協和界面科学社製)を用いて測定した。シートを70°傾けた状態で、その撥水層を形成した凹凸形状層の表面を液体が転落していく速度を測定した。また試験液はヨーグルト(森永乳業社製「ビヒダスプレーン」)を用い、滴下量は20μLとした。
(4)シール性評価
成形したヨーグルト容器のフランジ部(図6参照)部分を切り取り、ヒートシールテスター(佐川製作所製)を用いてヒートシールを実施した。ヒートシールテスターのシールコテ幅は1.0mmのものを使用し、シール材は森永乳業社製ヨーグルト「ビヒダスプレーン」に用いられている撥水性が付与された蓋材を使用した。シール温度は225℃であり、シール圧は0.36Mpaである。また、剥離強度はストログラフVE1D(東洋精機社製)を用いて、ストログラフの一方のチャック部に蓋材を挟み、もう一方のチャック部にはシートサンプルを挟んで測定した。剥離速度は200mm/minである。剥離強度が2.8N以上であると、シール性が良好であると判定できる。
(5)延伸倍率
延伸倍率は、成形したヨーグルト容器において、容器の上縁部(図6参照)の厚みを測定し、下記の式で算出した。
延伸倍率=シート厚み/成形品縁部の厚み
(6)凸形状高さの低下率
凸形状高さの低下率は、成形したヨーグルト容器において、容器の上縁部(図6参照)の凸形状高さを測定し、下記の式で算出した。
(7)接触角及び転落角
接触角及び転落角は、シートと成形したヨーグルト容器について、自動接触角計DM−501(協和界面科学社製)を用いて測定した。ヨーグルト容器においては、容器の上縁部(図6参照)を切り取り、測定した。また、試験液はヨーグルト(森永乳業社製「ビヒダスプレーン」)を用い、滴下量は、接触角測定時は2μL、転落角測定時は20μLとした。
接触角が100°以上であると撥水性が高く、ヨーグルトの付着を防止できると判定できる。また転落角が70°以下であると撥水性が高く、ヨーグルトの付着を防止できると判定できる。
(8)打ち抜き性
成形したヨーグルト容器の打ち抜き(図7参照)後、容器の切断面を目視で観察し、以下の基準で評価した。
良好:切断面に樹脂ヒゲが見られない。
不良:切断面に樹脂ヒゲ、バリが見られる。
(9)容器強度
成形したヨーグルト容器の強度を、ストログラフVE1D(東洋精機社製)を用い、JIS K7181に準拠し、試験速度50mm/minの条件下で測定し、圧縮強度が25N以上であるものを良好と判定した。
(10)酸素透過率
シートの酸素透過率は、OX−TRAN酸素透過率測定装置(Mocon社製)を用いて、JIS K7126−B法に準拠し、温度25℃、相対湿度65%の測定条件下で測定した。酸素透過率が3.0ml/m2・day・atm未満であると酸素バリア性が良好であると判定できる。
1台の40mm単軸押出機を使用し、Tダイ法により、樹脂シートを押し出した。この押出しシートを、レーザー彫刻法で表面に凹凸形状を付与した転写ロールとタッチロールでキャスティングし、表面に凹凸形状を付与した凹凸形状層からなる熱可塑性樹脂シートを得た。シート厚みは0.9mmであり、凹凸形状転写ロールとタッチロールの温調は85℃であり、タッチ圧は9MPaとした。
凹凸形状層、撥水層の組成、厚み、電子線照射条件を、表1に示すように設定した以外は実施例1と同様にして、実施例2〜12及び比較例1〜7に係る熱可塑性樹脂シートを作製し、またその熱可塑性樹脂シートを用いて成形したヨーグルト容器について、実施例1におけるものと同様の評価試験を実施し、結果を表2に示した。
実施例1〜12の全てにおいて、シートでの撥水性(接触角、転落速度)、及び成形品での凸形状高さ低下率、撥水性(接触角、転落角)、シール性、容器成形性、打ち抜き性に関する評価基準を全て満足する結果が得られた。これに対して、比較例1〜6では、シート又は容器の上縁部の何れかでヨーグルトが転がらなかった。比較例7では、蓋材との剥離強度が低く、容器の打ち抜き性で樹脂バリが発生する結果となった。
3台の40mm単軸押出機を使用し、フィードブロック法により、凹凸形状層75μm/シーラント樹脂層40μm/スチレン系樹脂層785μmという層構成を有する厚み900μmの多層樹脂シートをTダイより押し出した。尚、スチレン系樹脂層としては、HIPS樹脂とGPPS樹脂を質量比80/20(HIPS/GPPS)で混合したものを用いた。
凹凸形状層、撥水層、その他の多層樹脂シート各層の組成、厚み、電子線照射条件を、表3に示すように設定した以外は実施例13と同様にして、実施例14〜24及び比較例8〜17に係る熱可塑性樹脂シートを作製し、またその熱可塑性樹脂シートを用いて成形したヨーグルト容器について、実施例13におけるものと同様の評価試験を実施し、結果を表4に示した。
実施例13〜24の全てに、シートでの撥水性(接触角、転落速度)、及び成形品での凸形状高さ低下率、撥水性(接触角、転落角)、シール性、打ち抜き性、容器剛性に関する評価基準を全て満足する結果が得られた。これに対して、比較例8〜12及び14、17では、シート又は容器の上縁部の何れかでヨーグルトが転がらなかった。比較例13、16では、接着性が不十分であり層間剥離が発生した。比較例15では、蓋材との剥離強度が低く、容器の打ち抜き性で樹脂バリが発生する結果となった。
2台の40mm単軸押出機を使用し、フィードブロック法により、凹凸形状層75μm/スチレン系樹脂層825μmという層構成を有する厚み900μmの多層樹脂シートをTダイより押し出した。尚、スチレン系樹脂層として、HIPS樹脂とGPPS樹脂を質量比80/20/5(HIPS/GPPS/水添スチレン系熱可塑性エラストマー)で混合したものを用いた。
上記で得た押出シートについて、実施例13と同様にして、凹凸形状付与加工、撥水層形成加工を施し、実施例25に係る熱可塑性樹脂シートを形成した(表3参照)。形成した熱可塑性樹脂シートについて、実施例13と同様の評価試験を行うと共に、ヨーグルト容器の成形品を作製し、各種特性を評価した。結果を表4に併せて示す。
凹凸形状層、撥水層、スチレン系樹脂層の組成、厚み、電子線照射条件を、表3に示すように設定した以外は実施例25と同様にして、実施例26及び比較例18に係る熱可塑性樹脂シートを作製し、その特性を評価すると共に、その熱可塑性樹脂シートを用いて成形したヨーグルト容器について評価試験を実施し、結果を表4に示した。尚、比較例18は水添スチレン系熱可塑性エラストマーを30質量%添加した組成である。
実施例25〜26においては、シートでの撥水性(接触角、転落速度)、及び成形品での凸形状高さ低下率、撥水性(接触角、転落角)、シール性、打ち抜き性、容器剛性に関する評価基準を全て満足する結果が得られた。これに対して、比較例18では、容器の打ち抜き性で樹脂バリが発生する結果となった。
5台の40mm単軸押出機を使用し、フィードブロック法により、凹凸形状層75μm/変性オレフィン系重合体樹脂層20μm/酸素バリア性樹脂層30μm/変性オレフィン系重合体樹脂層20μm/スチレン系樹脂層755μmという層構成を有する厚み900μmの多層樹脂シートをTダイより押し出した。尚、スチレン系樹脂層としては、HIPS樹脂とGPPS樹脂を質量比80/20(HIPS/GPPS)で混合したものを用いた。
凹凸形状層、撥水層、その他の多層樹脂シート各層の組成、厚み、電子線照射条件を、表1に示すように設定した以外は実施例1と同様にして、実施例28〜36及び比較例19〜26に係る熱可塑性多層樹脂シートを作製した。
実施例27〜36の全てに、シートでの撥水性(接触角、転落速度)、酸素バリア性、及び成形品での凸形状高さ低下率、撥水性(接触角、転落角)、シール性、打ち抜き性、容器剛性に関する評価基準を全て満足する結果が得られた。これに対して、比較例19〜23及び25では、シート又は容器の上縁部の何れかでヨーグルトが転がらなかった。比較例24では、酸素透過率が著しく高く、容器強度が不十分であった。比較例26では、蓋材との剥離強度が低く、容器の打ち抜き性で樹脂バリが発生する結果となった。
2 撥水層
3 シーラント樹脂層
4,4a スチレン系樹脂層
5a,5b 変性オレフィン系重合体樹脂層
6 酸素バリア性樹脂層
h 凸形状高さ
t 凸形状間隔
D 凸形状底面径
d 凸形状頂点部の径
Claims (19)
- 一方の表面に500〜2000nmの厚みで撥水層が形成された、凸形状高さが30〜100μmの凹凸形状を有する凹凸形状層を備えた樹脂シートであって、前記凹凸形状層の少なくとも前記撥水層側の表面が、延伸倍率0.05〜2.5倍の加熱延伸成形後も撥水性を維持するように加速電圧110〜210kV、線量120〜400kGyでの電子線照射により架橋処理されており、前記撥水層が疎水性酸化物微粒子を含有するオレフィン系共重合体樹脂からなり、凹凸形状層が熱可塑性樹脂から製造される、撥水性を備えた樹脂シート。
- 前記凹凸形状層の他方の表面にスチレン系樹脂層が積層されてなる、請求項1に記載の樹脂シート。
- 前記凹凸形状層と前記スチレン系樹脂層との間にシーラント樹脂層が形成されてなる、請求項2に記載の樹脂シート。
- 前記凹凸形状層と前記スチレン系樹脂層との間に酸素バリア性樹脂層が設けられ、該酸素バリア性樹脂層と前記凹凸形状層との間と、前記酸素バリア性樹脂層と前記スチレン系樹脂層との間に、それぞれ変性オレフィン系重合体樹脂層が形成されてなる、請求項2に記載の樹脂シート。
- 前記凹凸形状層が、20〜85質量%のポリエチレン樹脂と80〜15質量%のスチレン−共役ジエンブロック共重合体樹脂を含有してなる樹脂組成物、あるいは20〜85質量%のポリエチレン樹脂と80〜15質量%のポリスチレン樹脂を含有してなる樹脂組成物から形成されてなる、請求項1から4の何れか一項に記載の樹脂シート。
- 前記凹凸形状層の前記微細な凹凸形状の凸形状が六角錐台形であり、凸形状高さが30μm〜100μmであり、凸形状底面径が30μm〜150μmであり、アスペクト比(凸形状高さ/凸形状底面径)が0.5〜1.0である、請求項1から5の何れか一項に記載の樹脂シート。
- 前記凹凸形状層の前記凹凸形状の凸形状において、凸形状底面径に対する凸形状頂点部の径(凸形状頂点部の径/凸形状底面径)の比が0.05〜0.4である、請求項1から6の何れか一項に記載の樹脂シート。
- 前記疎水性酸化物微粒子が、その表面にトリメチルシリル基を有する疎水性シリカである、請求項1から7の何れか一項に記載の樹脂シート。
- 前記撥水層中の前記疎水性酸化物微粒子の含有量が40〜80質量%であり、前記オレフィン系共重合体樹脂の含有量が60〜20質量%である、請求項1から8の何れか一項に記載の樹脂シート。
- 前記撥水層を上方に向けて前記樹脂シートを70°傾斜させた際に、撥水層上をヨーグルトが転がる転落速度が0.01m/sec〜0.2m/secである、請求項1から9の何れか一項に記載の樹脂シート。
- 加熱延伸成形での延伸倍率が0.05〜2.5倍であり、加熱延伸成形での凹凸形状層の凸形状高さの低下率が30%以下である、請求項1から10の何れか一項に記載の樹脂シート。
- 加熱延伸成形後の撥水層を形成した凹凸形状層の表面とヨーグルトとの接触角が100°以上かつ転落角が70°以下である、請求項1から11の何れか一項に記載の樹脂シート。
- 撥水層を形成した凹凸形状層の表面が包装用の蓋材とヒートシール可能である請求項1から12の何れか一項に記載の樹脂シート。
- スチレン系樹脂層が、60〜15質量%のポリスチレン樹脂と40〜85質量%の耐衝撃性ポリスチレン樹脂を含有してなるスチレン系樹脂組成物、あるいは該スチレン系樹脂組成物100質量部に対して5〜10質量部の水添スチレン系熱可塑性エラストマーを更に含有してなるエラストマー含有スチレン系樹脂組成物から形成されてなる、請求項1から13の何れか一項に記載の樹脂シート。
- 酸素バリア性樹脂層が、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂からなる請求項4から14の何れか一項に記載の樹脂シート。
- 請求項1から15の何れか一項に記載の樹脂シートを加熱成形してなる成形品。
- 成形容器である請求項16に記載の成形品。
- 食品用容器である請求項17に記載の成形品。
- ヨーグルト用容器である請求項18に記載の成形品。
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